RU2382125C2 - Способ изготовления нити из ароматического полиамида - Google Patents
Способ изготовления нити из ароматического полиамида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2382125C2 RU2382125C2 RU2008104406/04A RU2008104406A RU2382125C2 RU 2382125 C2 RU2382125 C2 RU 2382125C2 RU 2008104406/04 A RU2008104406/04 A RU 2008104406/04A RU 2008104406 A RU2008104406 A RU 2008104406A RU 2382125 C2 RU2382125 C2 RU 2382125C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coagulant
- sulfuric acid
- spinning
- stage
- spinning material
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004760 aramid Substances 0.000 title description 32
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title description 32
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 89
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 70
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- -1 polyparaphenylene terephthalamide Polymers 0.000 claims 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 20
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 35
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1N IOCXBXZBNOYTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N Cl.OC(O)=O Chemical compound Cl.OC(O)=O FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
- D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
- D01D5/096—Humidity control, or oiling, of filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
- D01D5/10—Melt spinning methods using organic materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения волокон из ароматического полиамида, в частности к получению нитей из полипарафенилентерефталамида. Способ включает приготовление прядильного раствора полимера в концентрированной серной кислоте и подачу его через фильеру и слой воздуха или инертной среды в резервуар для распыления коагулянта. Осуществляют многостадийное распыление коагулянта с концентрацией серной кислоты, последовательно стадия за стадией снижаемой, на прядильный материал и распылением воды на последней стадии. Изобретение обеспечивает возможность повышения скорости прядения и намотки без обрывов нити благодаря обеспечению равномерной коагуляции поверхностной и внутренней частей прядильного материала. Кроме того, согласно настоящему изобретению восстанавливают уже использовавшиеся коагулянт или воду и повторно используют восстановленные коагулянт или воду на более ранних стадиях. Снижается стоимость изготовления и уменьшается загрязнение окружающей среды. Полученная нить обладает высокой кристалличностью, большим видимым размером кристалла, уменьшенным количеством дефектов самого кристалла и обладает улучшенными физическими свойствами - прочностью и модулем. 2 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
Настоящее изобретение относится к нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, и к способу изготовления такой нити, а более конкретно - к способу изготовления новой нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, обладающей физическими свойствами, включающими высокую прочность и высокое значение модуля.
АНАЛОГИ И ПРОТОТИП
Как раскрыто в известных документах, например, в патентах США №3869429 и №3869430, нити, полностью состоящие из ароматического полиамида, получали, используя ряд процессов, включающих: процесс приготовления полимера, полностью состоящего из ароматического полиамида, путем полимеризации ароматического диамина и ароматического двухкислотного хлорида в полимеризационном растворителе, содержащем N-метил-2-пирролидон; процесс приготовления прядильного раствора путем растворения приготовленного полиамида в растворителе из концентрированной серной кислоты; процесс формования элементарных нитей путем экструдирования прядильного раствора через фильеры и пропуска прядильного материала через слой жидкой среды, не вызывающей коагуляцию, в ванну с коагулянтом; и процесс очистки полученных в результате нитей путем выполнения процессов промывки, сушки и тепловой обработки.
На Фиг.1 схематически проиллюстрирован обычный способ изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, путем использования в общем известного «сухого-мокрого» формования.
В обычном процессе, проиллюстрирован на Фиг.1, из-за того что прядильный материал подают в коагуляционную ванну 50, пропуская через слой текучей среды, не вызывающий коагуляцию, и производят коагуляцию в ванне, поверхностная часть прядильного материала коагулирует быстрее и в большей степени, чем его внутренняя часть, таким образом создавая проблему, заключающуюся в том, что физические свойства поверхностной части и внутренней части прядильного материала получаются нерегулярными и отличаются друг от друга. В соответствии с этим в случае применения высокой скорости прядения и намотки обычно происходит множество обрывов элементарных нитей и/или появление штапельков, из-за чего невозможно увеличивать скорость прядения и намотки выше 600 м/мин.
Такое ограничение скорости прядения и намотки оказывает пагубное влияние на свойства готового продукта, т.е. нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, так, что она не может обладать прочностью и модулем, которые были бы выше желаемых уровней, и это создает проблему, препятствующую повышению производительности при ее изготовлении.
Между тем, в Корейской выложенной патентной заявке №1995-934 предложен способ изготовления волокна, полностью состоящего из ароматического полиамида, в котором применяют две распылительные форсунки в ванне 50 с коагулянтом; где через одну из форсунок, установленную в верхней части ванны, распыляют воду или водный раствор серной кислоты на прядильный материал, в то время как через другую форсунку, расположенную в нижней части ванны, распыляют воду на прядильный материал.
Однако в описанном выше способе не используют рециркуляционную систему для восстановления и повторного использования коагулянта, что приводит к повышению стоимости изготовления и к серьезному загрязнению окружающей среды.
Кроме того, так как в этом способе не применяют механизм для регулирования скорости распыления в зависимости от уровня разбавления серной кислоты в коагулянте, способ обладает недостатком, заключающимся в том, что невозможно обеспечить равномерную коагуляцию поверхностной и внутренней частей прядильного материала.
В результате интенсивных исследований, выполненных автором данного изобретения для решения упомянутых выше проблем, с которыми сталкиваются при осуществлении обычного способа, создано настоящее изобретение, в котором предложено изготовление новой нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, обладающей повышенной прочностью и более высоким значением модуля при приемлемой стоимости и без загрязнения окружающей среды.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ТЕХНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА
Таким образом, целью настоящего изобретения является повышение прочности и значения модуля нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, как готового продукта, путем обеспечения равномерной коагуляции поверхностной и внутренней частей прядильного материала для обеспечения возможности прядения с высокой скоростью и без обрывов нитей.
Другой целью настоящего изобретения является повторное использование коагулянта или воды, которые уже один раз были использованы и восстановлены, в коагуляционном процессе таким образом, чтобы можно было снизить стоимость изготовления и уменьшить загрязнение окружающей среды.
Еще одной целью настоящего изобретения является создание нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, с заметно улучшенными значениями модуля и прочности, которая может выдерживать внешнюю нагрузку благодаря структурным изменениям, представленным высокой кристалличностью (обозначенной как «К»), большим видимым размером кристалла (обозначенным как «ВРК») и уменьшенным паракристаллическим параметром (обозначенным как «gII»), которым определяют дефекты самого кристалла, за счет равномерной коагуляции поверхностной и внутренней частей прядильного материала.
ТЕХНИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА ДЛЯ РЕШЕНИЯ ПОСТАВЛЕННОЙ ЗАДАЧИ
Для решения обычных проблем и достижения выше указанных целей настоящим изобретением создан способ изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, включающий: растворение полимера, полностью состоящего из ароматического полиамида, в растворителе - концентрированной серной кислоте для приготовления прядильного раствора; пропуск прядильного раствора через фильеры с получением прядильного материала; и подачу прядильного материала через слой текучей среды, не вызывающей коагуляции, в резервуар для распыления коагулянта, содержащий коагулянт, отличающийся тем, что он включает этап многостадийного распыления коагулянта с последовательно снижаемой концентрацией серной кислоты от стадии к стадии на прядильный материал, подаваемый в резервуар для распыления.
Дополнительно нить, полностью состоящая из ароматического полиамида, согласно настоящему изобретению отличается тем, что кристалличность (К) до тепловой обработки составляет в пределах от 70 до 79%, а видимый размер кристалла (ВРК) (вычисленный по 200 граням) до тепловой обработки составляет в пределах от 42 до 50Å.
Настоящее изобретение ниже описано подробно со ссылками на прилагаемые чертежи.
Согласно настоящему изобретению сначала готовят полимер, полностью состоящий из ароматического полиамида, путем полимеризации ароматического диамина и ароматического двухкислотного хлорида в полимеризационном растворителе, содержащем N-метил-2-пироллидон.
Ароматический диамин предпочтительно содержит n-фенилендиамин, а ароматический двухкислотный хлорид предпочтительно содержит терефталоилхлорид.
К тому же полимеризационный растворитель предпочтительно содержит N-метил-2-пирролидон, содержащий растворенный хлорид кальция.
Полимер, полностью состоящий из ароматического полиамида, обладает характеристической вязкостью, составляющей не менее 5,0, предпочтительной для повышения прочности и значения модуля нити.
Условия полимеризации вышеупомянутого полимера по существу являются такими же, как и ранее известные, например описанные в патенте США №3869429 или в подобном документе.
В предпочтительном варианте выполнения способа получения упомянутого выше полимера получают полимер в форме ультратонкого порошка путем введения раствора, который можно получить растворением 1 моля n-фенилендиамина в N-метил-2-пирролидоне, содержащем около 1 моля хлорида кальция, и 1 моль терефталоилхлорида в реактор для полимеризации; перемешивания смеси в реакторе с получением полимера в виде геля и этапы измельчения, промывки и сушки полимера в виде геля с получением таким образом полимера в виде ультратонкого порошка. Терефталоилхлорид можно вводить в реактор половинными дозами в две стадии.
Затем полимер, полностью состоящий из ароматического полиамида, приготовленный согласно описанию, приведенному выше, растворяют в растворителе - концентрированной серной кислоте с образованием прядильного раствора.
Концентрированная серная кислота, использованная в приготовлении прядильного раствора, предпочтительно обладает концентрацией в пределах от 97 до 100% и может быть заменена хлоросерной кислотой или фторосерной кислотой.
Если концентрация серной кислоты ниже 97%, то растворимость полимера снижается, а в неизотропном растворе невозможно легко образовать жидкокристаллическую структуру. Таким образом, сложно получить прядильный раствор постоянной вязкости и, в свою очередь, управлять процессом прядения, таким образом, вызывая ухудшение механических свойств готового текстильного продукта.
С другой стороны, если концентрация концентрированной серной кислоты превышает 100%, то содержание SO3 становится чрезмерным в любой дымящей серной кислоте, содержащей чрезмерно диссоциированную группу SO3; таким образом, нежелательно перерабатывать и использовать серную кислоту в качестве добавки в прядильный раствор, так как она вызывает частичное разложение полимера. Кроме того, даже если волокно можно получать путем использования прядильного раствора, то оно имеет рыхлую внутреннюю структуру, по существу матовый цвет, если говорить о внешнем виде, и при этом уменьшается скорость диффузии серной кислоты в раствор коагулянта, так, что это может привести к проблеме, заключающейся в снижении показателей механических свойств волокна.
В альтернативном случае концентрация полимера в прядильном растворе предпочтительно составляет в пределах от 10 до 25 мас.%.
Однако и концентрация концентрированной серной кислоты, и концентрация полимера в прядильном растворе не особенно ограничены.
На следующем этапе, как это показано на Фиг.2, производят распыление коагулянта, где концентрацию серной кислоты последовательно снижают от стадии к стадии, предпочтительно, за две-пять стадий, на прядильный материал, полученный в результате пропуска прядильного раствора через фильеру 40. Коагулянтом предпочтительно является любой из выбранных растворов из водных растворов серной кислоты и воды. Согласно предпочтительному варианту исполнения настоящего изобретения изготавливают нить путем пропуска прядильного материала, как показано на Фиг.2, через первый резервуар 10 для распыления коагулянта, второй резервуар 20 для распыления коагулянта и третий резервуар 30 для распыления коагулянта для того, чтобы распылять коагулянты на прядильный материал через слой текучей среды, не вызывающей коагуляции.
Слоем текучей среды, не вызывающей коагуляции, может быть, в общем, слой воздуха или слой инертного газа.
На Фиг.2 показан схематически вид, иллюстрирующий процесс изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, при осуществлении «сухого-мокрого» способа формования согласно настоящему изобретению.
Глубина слоя текучей среды, не вызывающей коагуляции, т.е. расстояние от низа фильеры 40 до поверхности коагулянта в ванне 50 с коагулянтом, предпочтительно составляет в пределах от 0,1 до 15 см, для улучшения прядильной способности или улучшения физических свойств нити.
С первого по третий резервуары 10, 20 и 30 для распыления снабжены распылительными форсунками 11, 21 и 31, соответственно, для распыления коагулянта на прядильный материал для формования.
Каждый из резервуаров 10, 20 и 30 для распыления коагулянта предпочтительно содержит дно, наклоненное в достаточной степени, чтобы можно было легко собирать и возвращать для повторного использования распыленный коагулянт на предыдущие стадии, а также перфорированное дно для образования отверстий, через которые пропускают прядильный материал.
Коагулянт, распыляемый в резервуарах 10, 20 и 30 для распыления коагулянта, частично собирается на дне соответствующего резервуара, и его повторно используют на предшествующих стадиях, в то время как остальной коагулянт, а также прядильный материал, стекает вниз, и его сохраняют в ванне 51 для сбора коагулянта.
В первом резервуаре 10 для распыления коагулянта распыляют водный раствор серной кислоты при концентрации серной кислоты от 10 до 20%, содержащейся в растворе, и со скоростью распыления от 1 до 10 м/с, через распылительную форсунку 11 на прядильный материал. После распыления водный раствор серной кислоты отбирают из первого резервуара 10 для распыления коагулянта.
Использованный водный раствор серной кислоты является коагулянтом, который используют во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта и который из второго резервуара 20 для распыления коагулянта подают в распылительную форсунку 11 по трубопроводу L1 для транспортировки коагулянта.
Во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта распыляют в качестве коагулянта водный раствор серной кислоты при концентрации серной кислоты, составляющей от 3 до 10%, и со скоростью распыления от 13 до 20 м/с через распылительную форсунку 21 на прядильный материал.
После распыления водный раствор серной кислоты, содержащийся во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта, передают в первый резервуар 10 для распыления коагулянта, снабженный распылительной форсункой 11, по трубопроводу L1 для транспортировки коагулянта и повторно используют, как это описано выше.
Водный раствор серной кислоты (с концентрацией серной кислоты от 3 до 10%), использованный во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта, обладает концентрацией серной кислоты, повышенной до 10-20% после распыления, и, таким образом, он может быть использован в качестве коагулянта в первом резервуаре 10 для распыления коагулянта.
Кроме того, водный раствор серной кислоты, распыленный из второго резервуара 20 для распыления коагулянта, является коагулянтом, используемым в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, который передают из третьего резервуара 30 для распыления коагулянта в распылительную форсунку 21 по трубопроводу L2 для транспортировки коагулянта.
Аналогичным образом в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта распыляют в качестве коагулянта воду, особенно - чистую воду, со скоростью от 20 до 25 м/с через распылительную форсунку 31 на прядильный материал.
После распыления коагулянт, содержащийся в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, передают во второй резервуар 20 для распыления коагулянта, снабженный распылительной форсункой 21, по трубопроводу L2 для транспортировки коагулянта, и повторно используют, как это описано выше.
Вода, использованная в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, после распыления обладает концентрацией серной кислоты, повышенной до 3-10%, и таким образом ее можно наносить в качестве коагулянта во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта.
Воду, особенно - чистую воду, распыляемую в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, подают в распылительную форсунку 31 по трубопроводу 32 для подачи воды.
Как показано в предыдущем описании, настоящее изобретение отличается тем, что прядильный материал после пропуска через слой текучей среды, не вызывающей коагуляцию, подвергают многостадийному нанесению распыляемого коагулянта с последовательно снижаемой концентрацией серной кислоты от стадии к стадии.
Предпочтительно скорость распыления коагулянта постепенно увеличивают от стадии к стадии.
В результате в поверхностной и внутренней частях прядильного материала происходит равномерная коагуляция, и, таким образом, обеспечивают преимущества, заключающиеся в том, что согласно настоящему изобретению не происходят обрывы нитей даже при высокой скорости прядения, а нити обладают существенно более высокими значениями модуля и прочности, при этом нити могут выдерживать внешнюю нагрузку за счет структурных изменений, представленных высокой кристалличностью (К), большим видимым размером кристалла (ВРК) и уменьшенным паракристаллическим параметром gII, которым определяют дефекты самого кристалла.
После формования нить подвергают промывке, сушке и тепловой обработке с получением нити, полностью состоящей из ароматического полиамида.
Скорость прядения и намотки составляет в пределах от 700 до 1500 м/мин.
Полученный полностью ароматический полиамид, согласно настоящему изобретению обладает равномерно скоагулировавшими поверхностной и внутренней частями прядильного материала, а также высокой кристалличностью (К), большим видимым размером кристалла (ВРК) и уменьшенным паракристаллическим параметром gII, которым определяют дефекты самого кристалла, и таким образом он обладает очень высокой прочностью до и после тепловой обработки, составляющей не менее 26 г/денье, и очень высоким значением модуля до тепловой обработки, составляющим не менее 750 г/денье, а после тепловой обработки, составляющим не менее 950 г/денье.
Более конкретно, нить, полностью состоящая из ароматического полиамида, согласно настоящему изобретению обладает кристалличностью (К) в пределах от 70 до 95%; более предпочтительно - от 76 до 79%; и видимым размером кристалла (ВРК) (вычисленный по 200 граням) до тепловой обработки, составляющим в пределах от 42 до 50Å, а более предпочтительно - от 47 до 50Å.
Кроме того, нить, полностью состоящая из ароматического полиамида, согласно настоящему изобретению обладает паракристаллическим параметром gII в пределах от 1,7 до 1,9% до тепловой обработки и от 1,3 до 1,6% после тепловой обработки при 300°C под натяжением 2% в течение 2 с.
К тому же, кристалличность (К) составляет в пределах от 76 до 83%, а видимый размер кристалла (ВРК) (вычисленный по 200 граням) составляет в пределах от 46 до 55Å, соответственно, после тепловой обработки при 300°C под натяжением 2% в течение 2 с.
Когда и кристалличность (К), и видимый размер кристалла (ВРК) превышают указанные выше пределы, прочность уменьшается, в то время как значение модуля увеличивается. И, наоборот, в случае, когда кристалличность (К) и видимый размер кристалла (ВРК) меньше указанных выше пределов, то незначительно увеличивается значение модуля.
К тому же, если паракристаллический параметр gII превышает указанные выше пределы, то значение модуля уменьшается. В случае, если этот параметр меньше указанных выше пределов, то, хотя значение модуля увеличивается, оно находится внутри области, которая сложно достижима посредством настоящего изобретения.
В соответствии с этим, в сравнении с обычной нитью, полностью состоящей из ароматического полиамида, нить, полностью состоящая из ароматического полиамида, согласно настоящему изобретению содержит поверхностную и внутреннюю части, равномерно скоагулировавшие и, таким образом, представленные более высокой кристалличностью (К), большим значением (ВРК) и более низким значением паракристаллического параметра gII до и после тепловой обработки, таким образом, что она обладает более высокой степенью кристаллизации. В результате полимер, полностью состоящий из ароматического полиамида, обладает очень высокой прочностью и заметно улучшенным значением модуля.
ПРЕИМУЩЕСТВА
Как было описано выше, использование настоящего изобретения позволяет осуществлять равномерную коагуляцию поверхностной и внутренней частей прядильного материала, таким образом, обеспечивая возможность повышения скорости прядения и намотки без обрывов нити.
В соответствии с этим нить, полностью состоящая из ароматического полиамида, изготовленная согласно настоящему изобретению, содержит поверхностную и внутреннюю части, равномерно скоагулировавшие, таким образом она обладает высокой кристалличностью (К), большим значением (ВРК) и более низким значением паракристаллического параметра gII и меньшими дефектами кристаллизации, так что демонстрирует очень высокую прочность и существенно улучшенное значение модуля.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Указанная выше цель, особенности и преимущества настоящего изобретения станут более очевидными для специалиста в данной области при ознакомлении со следующими вариантами осуществления изобретения в сочетании с прилагаемыми чертежами.
На Фиг.1 схематически проиллюстрирован способ изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, путем использования известного «сухого-мокрого» способа формования.
На Фиг.2 схематически проиллюстрирован способ изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, путем использования «сухого-мокрого» способа формования согласно настоящему изобретению.
Расшифровка номеров позиций основных частей, изображенных на чертежах:
10 - первый резервуар для распыления коагулянта;
20 - второй резервуар для распыления коагулянта;
30 - третий резервуар для распыления коагулянта;
32 - трубопровод для подачи воды;
11, 21, 31 - распылительная форсунка;
LI, L2 - трубопровод для транспортировки коагулянта;
40 - фильера;
50 - ванна с коагулянтом;
51 - ванна для сбора коагулянта;
60 - промывное устройство;
70 - сушильное устройство;
80 - устройство для тепловой обработки;
90 - мотальное устройство.
НАИЛУЧШИЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Отличительные особенности настоящего изобретения, описанные выше, и другие преимущества можно более полно понять при ознакомлении со следующими, не ограничивающими объем изобретения, примерами и сравнительными примерами. Однако очевидно для специалистов в данной области, что настоящее изобретение не ограничено конкретным содержанием приведенных ниже примеров.
ПРИМЕР 1
1000 кг N-метил-2-пирролидона выдерживали при температуре 80°C и соединяли с 80 кг хлорида кальция и 48,67 кг n-фенилендиамина, который затем растворяли для приготовления раствора ароматического диамина.
После введения раствора ароматического диамина в полимеризационный реактор 20 и расплавленного терефталоилхлорида в молярном измерении, равном количеству n-фенилендиамина, одновременно в реактор 20, оба компаунда перемешивали и получали поли-n-фенилентерефталамид с характеристической вязкостью 6,8.
Полученный полимер непрерывно растворяли в концентрированной серной кислоте (99%) для образования оптически неизотропного прядильного раствора для прядения с содержанием полимера 18%.
Полученный прядильный раствор пропускали через фильеру 40, как это показано на Фиг.2. После пропуска прядильного материала через слой воздуха толщиной 7 мм его подавали в первый резервуар 10 для распыления водного раствора серной кислоты при концентрации серной кислоты 13% и со скоростью 3 м/с на прядильный материал. Затем прядильный материал, обработанный путем первого распыления, пропускали через второй резервуар 20 для распыления коагулянта и подвергали распылению другой водный раствор серной кислоты с концентрацией серной кислоты 5% со скоростью распыления 15 м/с. И, наконец, прядильный материал, обработанный путем второго распыления, подавали в третий резервуар 30 для распыления коагулянта и подвергали распылению воды, особенно - чистой воды, со скоростью 23 м/с. В результате прядильный материал становился желаемой нитью.
При этом коагулянт, который использовали в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, повторно использовали в качестве коагулянта во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта. Аналогичным образом коагулянт, который использовали во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта, повторно использовали в качестве коагулянта в первом резервуаре 10 для распыления коагулянта.
Далее на полученную нить наносили распыляемую воду при температуре 25°C для промывки нити, после чего пропускали нить через двухстадийное роликовое сушильное устройство с температурой поверхности роликов 150°C, наматывали высушенную нить и получали в результате нить из поли-n-фенилентерефталамида до тепловой обработки.
Затем полученную в результате нить подвергали тепловой обработке при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с для получения готового продукта, т.е. нити из поли-n-фенилентерефталамида после тепловой обработки.
Определяли различные физические свойства изготовленной нити из поли-n-фенилентерефталамида до и после тепловой обработки, результаты представлены в Таблице.
ПРИМЕР 2
1000 кг N-метил-2-пирролидона выдерживали при температуре 80°C и соединяли с 80 кг хлорида кальция и 48,67 кг n-фенилендиамина, который затем растворяли для приготовления раствора ароматического диамина.
После введения раствора ароматического диамина в полимеризационный реактор 20 и расплавленного терефталоилхлорида в молярном количестве, равном количеству n-фенилендиамина, одновременно в реактор 20, оба компаунда перемешивали и получали поли-n-фенилентерефталамид с характеристической вязкостью 6,8.
Полученный полимер непрерывно растворяли в концентрированной серной кислоте (99%) для образования оптически неизотропного прядильного раствора для прядения с содержанием полимера 18%.
Полученный прядильный раствор пропускали через фильеру 40 (как это показано на Фиг.2). После пропуска прядильного материала через слой воздуха толщиной 7 мм его подавали в первый резервуар 10 для распыления водного раствора серной кислоты при концентрации серной кислоты 18% и со скоростью 5 м/с на прядильный материал. Затем прядильный материал, обработанный путем первого распыления, пропускали через второй резервуар 20 для распыления коагулянта и подвергали распылению другого водного раствора серной кислоты с концентрацией серной кислоты 8% со скоростью распыления 13 м/с. И, наконец, прядильный материал, обработанный путем второго распыления, подавали в третий резервуар 30 для распыления коагулянта и подвергали распылению воды, особенно - чистой воды, со скоростью 20 м/с. В результате прядильный материал становился желаемой нитью.
При этом коагулянт, который использовали в третьем резервуаре 30 для распыления коагулянта, повторно использовали в качестве коагулянта во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта. Аналогичным образом, коагулянт, который использовали во втором резервуаре 20 для распыления коагулянта, повторно использовали в качестве коагулянта в первом резервуаре 10 для распыления коагулянта.
Далее на полученную нить наносили распыляемую воду при температуре 25°C для промывки нити, после чего пропускали нить через двухстадийное роликовое сушильное устройство с температурой поверхности роликов 150°C, наматывали высушенную нить и получали в результате нить из поли-n-фенилентерефталамида до тепловой обработки.
Затем полученную в результате нить подвергали тепловой обработке при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с для получения готового продукта, т.е. нити из поли-n-фенилентерефталамида после тепловой обработки.
Определяли различные физические свойства изготовленной нити из поли-n-фенилентерефталамида до и после тепловой обработки, результаты представлены в Таблице.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Изготовление нити из поли-n-фенилентерефталамида до и после тепловой обработки осуществляли, выполняя те же операции и выдерживая те же условия, как и в Примере 1, за исключением того, что прядильный материал пропускали через ванну 50 с коагулянтом, как показано на Фиг.1.
Определяли различные физические свойства изготовленной нити из поли-n-фенилентерефталамида до и после тепловой обработки, результаты представлены в Таблице.
| Оценка физических свойств нити | ||||
| Параметр | Пример 1 | Пример 2 | Сравнительный пример 1 | |
| Кристалличность (К) | До тепловой обработки | 77% | 78% | 74% |
| После тепловой обработки при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с | 79% | 81% | 77% | |
| Видимый размер кристалла (ВРК), вычисленный по 200 граням | До тепловой обработки | 47Е | 48Е | 45Е |
| После тепловой обработки при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с | 54Е | 55Е | 51Е | |
| Паракристаллический параметр (gII) | До тепловой обработки | 1,80% | 1,85% | 1,91% |
| После тепловой обработки при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с | 1,56% | 1,40% | 1,66% | |
| Прочность (г/денье) | До тепловой обработки | 27 | 26 | 22 |
| После тепловой обработки при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с | 26 | 26 | 21 | |
| Модуль (г/денье) | До тепловой обработки | 820 | 830 | 720 |
| После тепловой обработки при температуре 300°C под натяжением 2% в течение 2 с | 1,050 | 1,070 | 930 | |
Перечисленные выше физические свойства нити согласно настоящему изобретению определяли и/или оценивали, используя следующие методики:
Определение прочности (г/денье)
После измерения силы (г) при обрыве образца комплексной нити на приборе «Инстрон» компании Instron Engineering Corp. (г.Кэнтон, шт.Массачусетс, США) при длине образца комплексной нити 25 см полученную величину делили на тонину (денье) образца комплексной нити для определения прочности. Это значение прочности представляет собой среднее значение, вычисленное по результатам испытания пяти образцов комплексной нити. В этих испытаниях скорость подвижного зажима составляла 300 мм/мин, а предварительную нагрузку определяли по формуле: тонина (денье) × 1/30 г.
Определение модуля (г/денье)
Получали кривую зависимости «нагрузка-растяжение» для образца комплексной нити при тех же условиях, что и при определении прочности. Модуль определяли по наклону кривой зависимости «нагрузка-растяжение».
Определение характеристической вязкости
Готовили образец раствора путем растворения 0,1250 г образца, т.е. полимера или нити, в 25,0 мл серной кислоты с концентрацией 98%, которую использовали в качестве растворителя. Затем после измерения времени истекания (времени истекания жидкости, с) каждого из образцов раствора и растворителя (т.е. серной кислоты) в ванну с водой с постоянной температурой 30°C, используя капиллярный вискозиметр, называемый Cannon Fenske вискозиметр, тип 300, вычисляли показатель относительной вязкости ηот путем деления времени истекания образца раствора на время истекания растворителя. Вычисленное значение вязкости ηот делили на концентрацию образца раствора для получения характеристической вязкости.
Определение кристалличности (К)
Кристалличность (К) определяли, используя рентгеновский дифрактометр Rigaku (обозначенный как «РД») (12 кВт) и компьютерную операционную систему, следующим образом:
(i) Подготовка образца
Образцы нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, толщиной от около 1000 до 2000 денье и длиной 2-3 см как можно тщательнее распрямляли, а затем прикрепляли к держателю образца.
(ii) Порядок измерений
- После прикрепления приготовленного образца к держателю образца устанавливали β-позицию, соответствовавшую 0°.
- Теперь прибор РД подготовлен к определению кристалличности (К) путем умеренного повышения электрического напряжения и силы тока до 50 кВ и 180 мА, соответственно, после нагрева прибора.
- Измеряли экваториальную картину, пригодную для вычисления кристалличности.
- Измерения выполняли, в принципе, следующим образом:
Использовали гониометр, непрерывный режим сканирования, сканирование в пределах угла от 10 до 40°, скорость сканирования 2.
- Измеряли 2θ позиции двух пиков, появлявшихся в диапазоне между 20 и 21° и 20 и 23° профиля, в котором производили сканирование.
- Измеренный профиль являлся объектом для действия программы метода многопикового разделения.
- После определения фона прямо из 2θ от 15 до 35° и отделения двух пиков кристалла определяли кристалличность (К) согласно следующему уравнению:
К=[(Разрешенная площадь пика)-(Аморфный регион)/
(Общая площадь под кривой)] × 100
Определение видимого размера кристалла (ВРК):
Используя РД, определяли (ВРК) следующим образом:
(i) Подготовка образца
Образцы нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, толщиной от около 1000 денье до 2000 денье и длиной 2-3 см как можно тщательнее распрямляли, а затем прикрепляли к держателю образца.
(ii) Порядок измерений
- После прикрепления приготовленного образца к держателю образца, устанавливали β-позицию, соответствовавшую 0° (образец прикрепляли к держателю образца в осевом направлении нити для установки β-позиции).
- Теперь прибор РД подготовлен к определению ВРК путем умеренного повышения электрического напряжения и силы тока до 50 кВ и 180 мА, соответственно, после нагрева прибора.
- Измеряли экваториальную картину, пригодную для вычисления (ВРК).
- Измерения выполняли, в принципе, следующим образом:
Использовали гониометр, непрерывный режим сканирования, сканирование в пределах угла от 10 до 40°, скорость сканирования 2.
- Измеряли 2θ позиции двух пиков, появлявшихся в диапазоне между 20 и 21° и 20 и 23° профиля, в котором производили сканирование.
- Измеренный профиль являлся объектом для действия программы метода многопикового разделения.
- После определения фона прямо из 2θ от 15 до 35° и отделения двух пиков кристалла, вычисляли (ВРК), используя уравнение Scherrer и факторы [2θ позицию, интенсивность, полную ширину у полумаксимумов], когда K каждой грани кристалла равно 1. Такие ВРК означают средний размер кристаллов в каждой грани.
Определение паракристаллического параметра g
II
Использовали РД и теорию дифракции Hosemann, основанную на площади единичной ячейки, определяли паракристаллический параметр gII следующим образом:
(i) Подготовка образца
Образцы нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, толщиной от около 1000 денье до 2000 денье и длиной 2-3 см как можно тщательнее распрямляли, а затем прикрепляли к держателю образца.
(ii) Порядок измерений
- После прикрепления приготовленного образца к держателю образца, устанавливали β-позицию, соответствовавшую 0° (образец прикрепляли к держателю образца в осевом направлении нити для установки β-позиции).
- Теперь прибор РД подготовлен к определению кристалличности К путем умеренного повышения электрического напряжения и силы тока до 50 кВ и 180 мА, соответственно, после нагрева прибора.
- Измеряли меридиональную картину, пригодную для вычисления паракристаллического параметра gII.
- Измерения выполняли, в принципе, следующим образом:
Использовали гониометр, непрерывный режим сканирования, сканирование в пределах угла от 10 до 40°, скорость сканирования 0,5 [так как интенсивность пика очень мала, то была задана продолжительность экспозиции луча при времени шага сканирования, достаточном для увеличения интенсивности пика до 2000 CPS]
- Измеряли 2θ позицию пика (по 002 граням), появлявшегося в диапазоне между 10 и 15° профиля, в котором производили сканирование.
- Измеренное значение профиля вводили в следующее уравнение Hosemann для определения паракристаллического параметра gII:
где δS=степень дисперсности дифракционного пика;
L=размер кристалла;
d=шаг решетки грани;
m=порядок дифракционного пика.
ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ
Как описано выше, настоящее изобретение полезно для изготовления нити, полностью состоящей из ароматического полиамида, с очень высокой прочностью и высоким значением модуля.
Claims (3)
1. Способ получения нити, полностью состоящей из полипарафенилентерефталамида, включающий растворение полимера, полностью состоящего из полипарафенилентерефталамида, в растворителе - концентрированной серной кислоте с получением прядильного раствора; пропуск прядильного раствора через фильеру для получения прядильного материала; и подачу прядильного материала через слой воздуха или слой инертной среды, не вызывающей коагуляцию, в резервуар для распыления коагулянта, в котором содержится коагулянт, отличающийся тем, что способ включает этап многостадийного распыления коагулянта с концентрацией серной кислоты, последовательно снижаемой от стадии к стадии, на прядильный материал в резервуаре для распыления, где водный раствор серной кислоты с концентрацией серной кислоты от 10 до 20% распыляют со скоростью от 1 до 10 м/с на прядильный материал на первой стадии, после чего на второй стадии распыляют водный раствор серной кислоты с концентрацией серной кислоты от 3 до 10% со скоростью от 13 до 20 м/с и на третьей стадии распыляют воду со скоростью от 20 до 25 м/с на прядильный материал; водный раствор серной кислоты, распыляемый на прядильный материал на второй стадии, восстанавливают и повторно используют для водного раствора серной кислоты, распыляемой на прядильный материал на первой стадии; воду, распыляемую на прядильный материал на третьей стадии, восстанавливают и повторно используют для водного раствора серной кислоты, распыляемой на прядильный материал на второй стадии.
2. Способ по п.1, в котором коагулянтом является любой состав, выбранный из водного раствора серной кислоты и воды.
3. Способ по п.1, в котором скорость прядения и намотки составляет в пределах от 1000 до 1500 м/мин.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20050060502 | 2005-07-06 | ||
| KR10-2005-0060502 | 2005-07-06 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009134171/05A Division RU2505628C2 (ru) | 2005-07-06 | 2009-09-11 | Нить из ароматического полиамида и способ ее изготовления |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008104406A RU2008104406A (ru) | 2009-08-20 |
| RU2382125C2 true RU2382125C2 (ru) | 2010-02-20 |
Family
ID=37604673
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008104406/04A RU2382125C2 (ru) | 2005-07-06 | 2006-07-05 | Способ изготовления нити из ароматического полиамида |
| RU2009134171/05A RU2505628C2 (ru) | 2005-07-06 | 2009-09-11 | Нить из ароматического полиамида и способ ее изготовления |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009134171/05A RU2505628C2 (ru) | 2005-07-06 | 2009-09-11 | Нить из ароматического полиамида и способ ее изготовления |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7851061B2 (ru) |
| EP (1) | EP1899511B1 (ru) |
| JP (2) | JP4658194B2 (ru) |
| KR (1) | KR100749962B1 (ru) |
| CN (2) | CN101914817A (ru) |
| IL (1) | IL188564A (ru) |
| RU (2) | RU2382125C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007004848A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200800097B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2382125C2 (ru) * | 2005-07-06 | 2010-02-20 | Колон Индастриз, Инк. | Способ изготовления нити из ароматического полиамида |
| JP4757305B2 (ja) * | 2005-07-06 | 2011-08-24 | コーロン インダストリーズ インク | 全芳香族ポリアミドフィラメントの製造方法 |
| EP2053147A1 (en) * | 2007-10-23 | 2009-04-29 | Teijin Aramid B.V. | Method for spinning and washing aramid fiber and recovering sulfuric acid |
| EP2260131B1 (en) * | 2008-03-31 | 2012-08-08 | Kolon Industries, Inc | Para-aramid fiber and method of preparing the same |
| KR100924905B1 (ko) | 2008-03-31 | 2009-11-03 | 주식회사 코오롱 | 파라 아라미드 섬유의 제조방법 |
| KR101277157B1 (ko) * | 2008-04-30 | 2013-06-20 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 아라미드 합연사의 제조방법 |
| EP2321452B8 (en) * | 2008-08-29 | 2012-04-11 | Teijin Aramid B.V. | Process for producing a plurality of high-strength, high modulus aromatic polyamide filaments |
| KR101488534B1 (ko) * | 2009-01-08 | 2015-01-30 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폐도프 재용해장치 및 이를 이용하여 제조한 파라계 방향족폴리아미드 섬유 |
| CN101988219A (zh) * | 2009-08-04 | 2011-03-23 | 上海太平洋纺织机械成套设备有限公司 | Lyocell纤维纺丝凝固成型设备 |
| CN103911002A (zh) * | 2014-03-14 | 2014-07-09 | 江苏华洋尼龙有限公司 | 新型纳米聚酰胺66树脂 |
| CN108728918A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-02 | 睢宁县同佳化纤厂 | 一种化纤生产专用的自动喷涂化纤油导丝机 |
| KR102454478B1 (ko) * | 2021-06-17 | 2022-10-12 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 |
| KR102454479B1 (ko) * | 2021-06-17 | 2022-10-12 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 |
| CN114717745B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-02-28 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 一种混合纤网及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3742104A (en) * | 1970-05-08 | 1973-06-26 | Celanese Corp | Production of shaped synthetic articles having improved dyeability |
| US3756908A (en) * | 1971-02-26 | 1973-09-04 | Du Pont | Synthetic paper structures of aromatic polyamides |
| IL39187A (en) * | 1971-04-28 | 1976-02-29 | Du Pont | Polyamide fibers and films and their preparation |
| US3869430A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-04 | Du Pont | High modulus, high tenacity poly(p-phenylene terephthalamide) fiber |
| US3869429A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-04 | Du Pont | High strength polyamide fibers and films |
| US4073837A (en) * | 1972-05-18 | 1978-02-14 | Teitin Limited | Process for producing wholly aromatic polyamide fibers |
| US4342715A (en) * | 1980-10-29 | 1982-08-03 | Teijin Limited | Process for preparing wholly aromatic polyamide shaped articles |
| US4340559A (en) * | 1980-10-31 | 1982-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Spinning process |
| JPS59157316A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造法 |
| JPS6119805A (ja) * | 1984-07-03 | 1986-01-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高速度湿式紡糸方法およびその装置 |
| CA1282923C (en) * | 1985-12-11 | 1991-04-16 | Hideo Matsui | High strength polymetaphenylene isophthalamide fiber and process for producing the same |
| ZA873833B (en) * | 1986-05-30 | 1989-01-25 | Du Pont | High modulus poly-p-phenylene terephthalamide fiber |
| KR890000128B1 (ko) * | 1986-12-20 | 1989-03-08 | 주식회사 코오롱 | 전방향족폴리아미드섬유 및 필름의 제조방법과 그 장치 |
| JPH01314722A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリ−パラフェニレンテレフタルアミド系繊維の製造方法 |
| US4898704A (en) * | 1988-08-30 | 1990-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Coagulating process for filaments |
| KR910004708B1 (ko) * | 1988-12-31 | 1991-07-10 | 주식회사 코오롱 | 전방향족 폴리아미드 섬유와 그 제조방법 |
| DE69027108T2 (de) * | 1989-06-28 | 1996-10-17 | Michelin Recherche Et Technique, Fribourg | Aramidemonofilament und verfahren zur herstellung |
| US5104969A (en) * | 1989-10-20 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low shrinkage, high tenacity poly(epsilon-caproamide) yarn and process for making same |
| US5212257A (en) * | 1991-12-06 | 1993-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid block copolymers |
| KR940004688B1 (ko) * | 1992-05-21 | 1994-05-27 | 주식회사 코오롱 | 전방향족 폴리아미드계 필라멘트상 장섬유의 제조방법 및 그 방사장치 |
| KR950000934A (ko) * | 1993-06-17 | 1995-01-03 | 하기주 | 물성이 우수한 전방향족 폴리아미드 섬유의 제조 방법 및 이를 수행하기 위한 장치 |
| US5439626A (en) * | 1994-03-14 | 1995-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making hollow nylon filaments |
| US5527609A (en) * | 1994-04-20 | 1996-06-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Crimped polybenzazole staple fiber and manufacture thereof |
| KR0177856B1 (ko) * | 1994-11-29 | 1999-02-01 | 이웅열 | 아라미드 섬유의 제조 방법 및 장치 |
| JPH0913221A (ja) * | 1995-06-26 | 1997-01-14 | Japan Exlan Co Ltd | 抗菌、防カビ性を有する高強度アクリル繊維お よびその製法 |
| DE19605511A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg | Schnittresistente Aramidfasern, Garne enthaltend diese Aramidfasern und deren Verwendung |
| DE69701071T2 (de) * | 1996-08-09 | 2000-07-06 | Akzo Nobel N.V., Arnheim/Arnhem | Garn aus para-aromatischem Polyamid mit niedriger linearer Dichte und Verfahren zu seiner Herstellung |
| CN1104527C (zh) * | 1996-09-24 | 2003-04-02 | 株式会社可隆 | 对－全芳族聚酰胺浆粕,其制造方法和其制造设备 |
| WO1998018984A1 (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making high tenacity aramid fibers |
| US5827610A (en) * | 1997-01-10 | 1998-10-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chitosan-coated pulp, a paper using the pulp, and a process for making them |
| RU2202659C2 (ru) * | 1997-09-09 | 2003-04-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон |
| JP3676111B2 (ja) * | 1998-06-03 | 2005-07-27 | 帝人テクノプロダクツ株式会社 | 芳香族ポリアミド繊維及びそれを用いた紙 |
| US6348263B1 (en) * | 1999-04-26 | 2002-02-19 | Dupont-Toray Co., Ltd. | Polyparaphenylene terephthalamide fiber and method for producing the same |
| ID30306A (id) * | 2000-02-16 | 2001-11-22 | Teijin Ltd | Filamen-filamen poliamida aromatik seluruhnya tipe meta dan proses untuk menghasilkannya |
| RU2382125C2 (ru) * | 2005-07-06 | 2010-02-20 | Колон Индастриз, Инк. | Способ изготовления нити из ароматического полиамида |
-
2006
- 2006-07-05 RU RU2008104406/04A patent/RU2382125C2/ru active
- 2006-07-05 CN CN2010102605782A patent/CN101914817A/zh active Pending
- 2006-07-05 JP JP2008520180A patent/JP4658194B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-05 US US11/994,641 patent/US7851061B2/en active Active
- 2006-07-05 WO PCT/KR2006/002624 patent/WO2007004848A1/en active Application Filing
- 2006-07-05 KR KR1020060062781A patent/KR100749962B1/ko active IP Right Grant
- 2006-07-05 EP EP06769174A patent/EP1899511B1/en not_active Not-in-force
- 2006-07-05 CN CN2006800246062A patent/CN101218381B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-01-03 IL IL188564A patent/IL188564A/en active IP Right Grant
- 2008-01-04 ZA ZA200800097A patent/ZA200800097B/xx unknown
-
2009
- 2009-09-11 RU RU2009134171/05A patent/RU2505628C2/ru active
-
2010
- 2010-06-02 US US12/792,225 patent/US8834755B2/en active Active
- 2010-10-27 JP JP2010240405A patent/JP5340246B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1899511A1 (en) | 2008-03-19 |
| EP1899511A4 (en) | 2009-11-25 |
| JP4658194B2 (ja) | 2011-03-23 |
| KR20070005504A (ko) | 2007-01-10 |
| US20080200640A1 (en) | 2008-08-21 |
| JP2011042921A (ja) | 2011-03-03 |
| JP5340246B2 (ja) | 2013-11-13 |
| CN101218381A (zh) | 2008-07-09 |
| ZA200800097B (en) | 2008-12-31 |
| RU2009134171A (ru) | 2011-03-20 |
| CN101914817A (zh) | 2010-12-15 |
| IL188564A0 (en) | 2008-04-13 |
| WO2007004848A1 (en) | 2007-01-11 |
| RU2505628C2 (ru) | 2014-01-27 |
| US20100301516A1 (en) | 2010-12-02 |
| CN101218381B (zh) | 2011-05-11 |
| JP2009500534A (ja) | 2009-01-08 |
| KR100749962B1 (ko) | 2007-08-16 |
| US7851061B2 (en) | 2010-12-14 |
| EP1899511B1 (en) | 2012-10-10 |
| US8834755B2 (en) | 2014-09-16 |
| RU2008104406A (ru) | 2009-08-20 |
| IL188564A (en) | 2012-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2382125C2 (ru) | Способ изготовления нити из ароматического полиамида | |
| JPH06346314A (ja) | 再生絹フィブロイン繊維およびその製造方法 | |
| EP2260131B1 (en) | Para-aramid fiber and method of preparing the same | |
| RU2505627C2 (ru) | Нить из ароматического полиамида и способ ее изготовления | |
| RU2505629C2 (ru) | Нить из ароматического полиамида и способ ее получения | |
| JP2024518808A (ja) | パラ系アラミド繊維およびその製造方法 | |
| JPH0246688B2 (ru) | ||
| KR100786202B1 (ko) | 전방향족 폴리아미드 필라멘트 및 그의 제조방법 | |
| JP2024519161A (ja) | パラ系アラミド繊維およびその製造方法 | |
| KR20240037041A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240037042A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240048274A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240048275A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240048276A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| JPH09157948A (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法および製造装置 | |
| KR20240048269A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240048268A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR20240048267A (ko) | 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법 | |
| KR100924908B1 (ko) | 아라미드 섬유 및 그 제조방법 | |
| JPH0860436A (ja) | ポリベンザゾール繊維の製造方法 | |
| JPS63182411A (ja) | ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造方法 | |
| JPS63235522A (ja) | ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造法 | |
| JPH03241004A (ja) | スクリーン紗用モノフィラメント |