[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2120437C1 - Способ получения циклических лактамов - Google Patents

Способ получения циклических лактамов Download PDF

Info

Publication number
RU2120437C1
RU2120437C1 RU96113079A RU96113079A RU2120437C1 RU 2120437 C1 RU2120437 C1 RU 2120437C1 RU 96113079 A RU96113079 A RU 96113079A RU 96113079 A RU96113079 A RU 96113079A RU 2120437 C1 RU2120437 C1 RU 2120437C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
nitrile
aminocarboxylic acid
catalysts
oxide
Prior art date
Application number
RU96113079A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96113079A (ru
Inventor
Фукс Эберхард
Витцель Том
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU96113079A publication Critical patent/RU96113079A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2120437C1 publication Critical patent/RU2120437C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02Preparation of lactams
    • C07D201/08Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Cable Accessories (AREA)
  • Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Mounting Of Bearings Or Others (AREA)

Abstract

Циклические лактамы получают гидролизом нитрилов алифатических аминокарбоновых кислот в жидкой фазе в реакторе с неподвижным слоем гетерогенного катализатора, который не содержит компонентов, растворимых в рабочих условиях процесса. Используют раствор нитрила аминокарбоновой кислоты концентрацией 1-50 мас.% в воде или смеси воды с органическим растворителем. Капролактам получают из нитрил-6-аминокарбоновой кислоты. Облегчается отделение катализатора от жидких продуктов реакции, снижается расход катализатора, повышается выход конечного продукта. 4 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение касается нового способа получения циклических лактамов путем превращения нитрилов аминокарбоновых кислот с водой в присутствии катализаторов.
Из патента США 4 628 085 известно превращение нитрила 6-аминокапроновой кислоты с водой в газовой фазе на чистом силикагеле при 300oC. Продуктом этого протекающего количественно превращения является капролактам с начальной селективностью 95%, однако наблюдается быстрое падение производительности и селективности. Подобный способ описан в патенте США 4 625 023, согласно которому высокоразбавленный поток газа, состоящего из нитрила 6-аминокапроновой кислоты, динитрила адипиновой кислоты, аммиака, воды и газа-носителя, пропускают через слой катализатора, содержащего силикагель и смешанную окись меди(хрома), бария и титана. При степени превращения 85% капролактам получают с селективностью 91%. При этом также наблюдается быстрое дезактивирование катализатора.
Объектом патента США 2 301 964 является не каталитическое превращение нитрила 6-аминокапроновой кислоты в капролактам в водном растворе при 285oC. Выход составляет ниже 80%.
В патенте Франции 2 029 540 описан способ циклизации нитрила 6-аминокапроновой кислоты до капролактама с использованием катализаторов, причем в качестве катализаторов применяют металлический цинк или порошок меди, а также окиси, гидроокиси, галогениды, цианиды рубидия, свинца, ртути или элементов с порядковым номером 21-30 или 39-48. Указанные катализаторы используют в периодически работающем автоклаве в виде суспензии катализатора. Полное отделение катализатора от целевого продукта капролактама, однако, является проблематичным, поскольку капролактам может образовать соединение с растворимой частью применяемого металла или могут образоваться мелкие частицы при механическом перемешивании.
Задача данного изобретения поэтому заключалась в разработке способа получения циклического лактама путем превращения нитрилов аминокарбоновых кислот с водой в присутствии катализаторов, который не имеет вышеописанных недостатков, дает высокие выход и селективность и позволяет проводить процесс непрерывно.
Кроме того было необходимо расходовать как можно меньше катализатора. Необходимо было также преодолеть проблемы отделения, возникающие при проведении процессов в суспензии и вызываемые комплексообразованием растворимых компонентов катализаторов с компонентами реакционной смеси или тонкодисперсными частицами, которые образуются за счет больших механических нагрузок при перемешивании.
Эта задача согласно изобретению решается тем, что превращение осуществляют в жидкой фазе в реакторе с неподвижным слоем в присутствии гетерогенных катализаторов, которые в рабочих условиях процесса не содержат растворимых компонентов. Гетерогенные катализаторы расположены в неподвижном слое, через который непрерывно в форме орошения или путем подпитывания снизу пропускают реакционную смесь.
Предпочтительные варианты выполнения данного изобретения охарактеризованы в зависимых пунктах формулы изобретения.
Исходными соединениями в способе согласно изобретению являются нитрилы аминокарбоновых кислот, предпочтительно общей формулы I
Figure 00000001

в которой
n и m каждый могут иметь значения 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 и 9 и сумма (n+m) составляет минимум 3, предпочтительно минимум 4. R1 и R2 могут быть принципиально заместителями любого вида, причем обязательно должно быть обеспечено, чтобы заместители не оказывали влияния на целевую реакцию циклизации. Предпочтительно R и R независимо друг от друга означают группы C1-C6-алкила, или C5-C7-циклоалкила, или C1-C12-арила.
Особенно предпочтительными исходными соединениями являются нитрилы аминокарбоновых кислот общей формулы
H2N-(CH2)m-C≡N
причем
m имеет значения 3, 4, 5 или 6, в частности 5. Для m = 5 исходным соединением является нитрил 6-аминокапроновой кислоты.
Согласно способу по изобретению охарактеризованные выше нитрилы аминокарбоновых кислот превращают с водой в жидкой фазе с применением гетерогенных катализаторов в циклические лактамы. При применении нитрилов аминокарбоновых кислот формулы (I) получают соответствующие циклические лактамы формулы (II)
Figure 00000002

причем
n, m, R1 и R2 имеют указанные выше значения. Особенно предпочтительны такие лактамы, в которых n=0 и m имеет значения 4, 5 или 6, особенно 5 (в этом случае получают капролактам).
Превращение осуществляют в жидкой фазе при температурах в общем 140oC до 320oC, предпочтительно от 160oC до 280oC; давление составляет в общем случае от 1 до 250 бар, предпочтительно от 5 до 150 бар, причем следует обращать внимание на то, чтобы преобладающая часть реакционной смеси в рабочих условиях процесса была жидкой. Время реакции составляет от 1 до 120 минут, предпочтительно от 1 до 90 минут. В некоторых случаях времени реакции от 1 до 10 минут оказывается вполне достаточно.
На 1 моль нитрила аминокарбоновой кислоты используют в общем случае по крайней мере 0,01 моль, предпочтительно от 0,1 до 20 моль и особенно предпочтительно от 1 до 5 моль воды.
Преимущественно нитрил аминокарбоновой кислоты используют в виде раствора в воде с концентрацией от 1 до 50 мас.%, в частности от 5 до 50 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 30 мас.% (причем здесь растворитель является одновременно и компонентом реакции) или в виде раствора в смеси воды и растворителя. В качестве растворителя можно назвать спирты, такие как метанол, этанол, норм. и изопропанол, норм., изо- и трет-бутанол, и полиолы, такие как диэтиленгликоль и тетраэтиленгликоль, углеводороды, такие как петролейный эфир, бензол, толуол, ксилол, лактамы, такие как пирролидон или капролактам, или замещенные алкилом лактамы, такие как N-метилпирролидон, N-метилкапролактам или N-этилкапролактам, а также сложные эфиры карбоновых кислот, предпочтительно карбоновых кислот с 1 - 8 атомами углерода. В реакционной среде может также присутствовать аммиак. Разумеется, можно также применять смеси органических растворителей. В некоторых случаях особенно предпочтительны смеси из воды и спиртов в весовых соотношениях вода/спирт от 1:99 до 75:25, преимущественно от 1:99 до 50:50.
Точно также принципиально возможно применять нитрилы аминокарбоновых кислот в качестве компонентов реакции и одновременно как растворитель.
В качестве гетерогенных катализаторов можно, например, применять: кислоты, основные и амфотерные окислы элементов второй, третьей или четвертой основной группы Периодической системы элементов, такие как окись кальция, окись магния, окись бора, окись алюминия, окись олова или двуокись кремния в виде пирогенно полученной двуокиси кремния, в виде силикагеля, кизельгура, кварца или их смесей, а также окислы металлов второй и шестой побочных групп Периодической системы элементов, такие как окись титана, аморфная, как анатаз или рутил, окись циркония, окись цинка, окись марганца или их смеси. Применимы также окислы лантанидов и актиноидов, такие как окись церия, окись тория, окись празеодима, окись самария, смешанные окиси редкоземельных металлов или смеси указанных выше окислов. Кроме того катализаторами, например могут быть:
окись ванадия, окись ниобия, окись железа, окись хрома, окись молибдена, окись вольфрама или их смеси. Также можно применять смеси указанных окислов. Применимы также некоторые сульфиды, селениды и теллуриды, такие как теллурид цинка, селенид олова, сульфид молибдена, сульфид вольфрама, сульфид никеля, сульфид цинка и сульфид хрома.
В указанные выше соединения можно добавлять или они соотв. могут содержать соединения элементов первой и седьмой и седьмой основных групп Периодической системы.
Далее, можно назвать как пригодные катализаторы цеолиты, фосфаты и гетерополикислоты, а также кислые и щелочные ионообменники, такие как например Нафион.
При необходимости эти катализаторы могут содержать каждый раз до 50 вес. % меди, олова, цинка, марганца, железа, кобальта, никеля, рутения, палладия, платины, серебра или родия.
Применяемые катализаторы в зависимости от их состава могут быть полностью активными катализаторами или нанесенными катализаторами. Так например, двуокись титана можно применять в виде прутковых частиц или ее можно наносить в виде тонкого слоя на носитель. Для нанесения двуокиси титана на носитель, такой как силикагель, окись алюминия или окись циркония применимы все описанные в литературе методы. Например, можно тонкий слой двуокиси титана наносить путем гидролиза органического соединения титана, такого как изопропилат титана или бутилат титана, или путем гидролиза четыреххлористого титана или другого титан-содержащего неорганического соединения. Можно также применять золь, содержащий окись титана золь.
Преимуществом проведения процесса в неподвижном слое является, с одной стороны, возможность осуществить циклизацию простым образом непрерывно. С другой стороны, неожиданно достигаются высокие выходы и селективности, что позволяет малые времена реакции с очень высокой скоростью пропускания. Поскольку применяемые катализаторы по данным, которыми располагают в настоящее время, обладают высоким сроком службы, требуются экстремально малые количества катализатора. Проблемы отделения, возникающие при проведении процессов в суспензии и вызываемые комплексообразованием растворимых компонентов катализаторов с компонентами реакционной смеси или тонкодисперсными частицами, которые образуются за счет больших механических нагрузок при перемешивании, при проведении процесса в неподвижном слое полностью отпадают.
Примеры
В нагретый трубчатый реактор емкостью 25 мл (диаметр 6 мм; длина 800 мм), заполненный двуокисью титана (анатаз) в виде прутковых частиц размером 1,5 мм, подавали при 100 барах раствор нитрила 6-аминокапроновой кислоты (НАК) в воде и этаноле, взятые в весовых соотношениях, указанных в таблице. Поток продуктов, выходящий из реактора, анализировали газо-хроматографически и методом жидкостной хроматографии под высоким давлением (ЖХВД). Результаты также представлены в табл. 1
Сравнительный пример.
В условиях, аналогичных описанным в примере 1, осуществляли превращение в растворе, содержащем 10% нитрила аминокапроновой кислоты, 6,4% воды и 83,6% этанола без гетерогенного катализатора при 250oC и при времени реакцию 30 минут в полом трубчатом реакторе. Степень превращения составила 28% и селективность до капролактама - 74%.
Примеры 7 - 16.
Аналогично примерам 1 - 6 в таком же трубчатом реакторе осуществляли примеры 7 - 16, причем применяли 13,3 г двуокиси титана (табл. 2).
Примеры 17 - 22.
Аналогично примерами 1 - 6 в таком же трубчатом реакторе осуществляли примеры 17 - 22, причем применяли 20 г двуокиси титана (табл. 3)
Примеры 23 - 27.
Аналогично примерами 1 - 6 в таком же трубчатом реакторе осуществляли примеры 17 - 22, причем применяли различные катализаторы (табл. 4).

Claims (5)

1. Способ получения циклических лактамов путем превращения нитрилов аминокарбоновых кислот с водой при применении катализаторов, отличающийся тем, что превращение осуществляют в жидкой фазе в реакторе с неподвижным слоем в присутствии гетерогенных катализаторов, которые в рабочих условиях процесса не содержат растворимых компонентов.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что превращение осуществляют при температуре 140 - 320oC.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют нитрил аминокарбоновой кислоты общей формулы
H2N___ (CH2)m-C≡N,
причем m равно 3, 4, 5 или 6.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве нитрила аминокарбоновой кислоты используют нитрил 6-аминокапроновой кислоты.
5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийся тем, что используют раствор нитрила аминокарбоновой кислоты в воде или в смеси воды и органического растворителя при концентрации 1-50 мас.%.
RU96113079A 1993-11-20 1994-11-15 Способ получения циклических лактамов RU2120437C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4339648.8 1993-11-20
DE4339648A DE4339648A1 (de) 1993-11-20 1993-11-20 Verfahren zur Herstellung von Caprolactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96113079A RU96113079A (ru) 1998-09-27
RU2120437C1 true RU2120437C1 (ru) 1998-10-20

Family

ID=6503070

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96113082A RU2119912C1 (ru) 1993-11-20 1994-11-15 Способ получения циклических лактамов
RU96113079A RU2120437C1 (ru) 1993-11-20 1994-11-15 Способ получения циклических лактамов

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96113082A RU2119912C1 (ru) 1993-11-20 1994-11-15 Способ получения циклических лактамов

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5646277A (ru)
EP (2) EP0729453B1 (ru)
JP (2) JP3824321B2 (ru)
KR (2) KR100310508B1 (ru)
CN (2) CN1061976C (ru)
AT (2) ATE214047T1 (ru)
AU (2) AU678643B2 (ru)
BR (2) BR9408100A (ru)
CA (2) CA2176741C (ru)
CZ (2) CZ284795B6 (ru)
DE (3) DE4339648A1 (ru)
DK (1) DK0729453T3 (ru)
ES (2) ES2129791T3 (ru)
FI (1) FI112651B (ru)
HU (1) HU218503B (ru)
MY (2) MY111913A (ru)
NO (1) NO304594B1 (ru)
NZ (1) NZ276096A (ru)
PL (2) PL314527A1 (ru)
PT (1) PT729453E (ru)
RU (2) RU2119912C1 (ru)
SG (2) SG47102A1 (ru)
TW (1) TW382624B (ru)
UA (2) UA41965C2 (ru)
WO (2) WO1995014665A1 (ru)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4443125A1 (de) * 1994-12-03 1996-06-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE19500041A1 (de) * 1995-01-03 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam
FR2729949A1 (fr) * 1995-01-27 1996-08-02 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de lactame
DE19517823A1 (de) * 1995-05-18 1996-11-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE19517821A1 (de) * 1995-05-18 1996-11-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
DE19518474A1 (de) * 1995-05-19 1996-11-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten
FR2735471B1 (fr) * 1995-06-16 1997-08-22 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de lactames
DE19623662A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von epsilon-Caprolactam
DE19632006A1 (de) * 1996-08-08 1998-02-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Lactamen
US5877314A (en) * 1997-02-14 1999-03-02 Dsm N.V. Process to continuously prepare an aqueous mixture of episilon caprolactum and episilon caprolactum precursors
DE19718706A1 (de) * 1997-05-02 1998-11-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
DE19738464A1 (de) * 1997-09-03 1999-03-04 Basf Ag Verwendung von Formkörpern als Katalysator zur Herstellung von Caprolactam
DE19738463C2 (de) 1997-09-03 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
WO1999011615A1 (de) * 1997-09-03 1999-03-11 Basf Aktiengesellschaft Als katalysator geeignete formmassen
DE19804023A1 (de) 1998-02-02 1999-08-05 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen
DE19804014A1 (de) 1998-02-02 1999-08-05 Basf Ag Diskontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen
DE19804033A1 (de) 1998-02-02 1999-08-05 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen
DE19808190A1 (de) * 1998-02-26 1999-09-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE19808490A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminocarbonsäureverbindungen
DE19808489A1 (de) 1998-02-27 1999-09-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen aus Aminonitrilen und thermoplastischen Polymeren
DE19811880A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Lactamen
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
FR2781393B1 (fr) 1998-07-22 2000-08-25 Rhone Poulenc Fibres Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrolyse cyclisante d'un aminonitrile en lactame et utilisation du catalyseur regenere pour la fabrication de lactames
FR2781796B1 (fr) * 1998-07-28 2000-09-22 Rhone Poulenc Fibres Procede de deshydratation de lactame
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
DE19846014A1 (de) 1998-10-06 2000-04-13 Basf Ag Beschleuniger für die Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen
DE10021191A1 (de) * 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam
DE10021201A1 (de) 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
MY127068A (en) * 2000-06-05 2006-11-30 Basf Ag Removal of ammonia from solutions including caprolactam and ammonia
DE10033518A1 (de) * 2000-07-11 2002-01-24 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak
US6437089B1 (en) 2001-06-01 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of nylon 6
DE102004027022A1 (de) * 2004-06-02 2006-01-05 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak und Wasser aus Lactam-haltigen Gemischen
FR2944791B1 (fr) * 2009-04-27 2012-02-10 Rhodia Operations Procede de preparation de lactames.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2301964A (en) * 1941-09-12 1942-11-17 Du Pont Method of preparing lactams
JPS4821958B1 (ru) * 1969-01-28 1973-07-02
EP0150295A3 (en) * 1983-12-19 1988-03-30 Allied Corporation Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions
US4625023A (en) * 1985-09-03 1986-11-25 Allied Corporation Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams
US4628085A (en) * 1985-09-03 1986-12-09 Allied Corporation Use of silica catalyst for selective production of lactams

Also Published As

Publication number Publication date
KR960705776A (ko) 1996-11-08
PL314527A1 (en) 1996-09-16
WO1995014664A1 (de) 1995-06-01
NO962021D0 (no) 1996-05-15
EP0729453B1 (de) 2002-03-06
UA41965C2 (ru) 2001-10-15
DK0729453T3 (da) 2002-05-21
ES2173162T3 (es) 2002-10-16
CZ144696A3 (en) 1996-08-14
PL179509B1 (pl) 2000-09-29
DE59408049D1 (de) 1999-05-06
EP0729454B1 (de) 1999-03-31
NZ276096A (en) 1997-05-26
JP3824321B2 (ja) 2006-09-20
CN1141626A (zh) 1997-01-29
ATE214047T1 (de) 2002-03-15
CZ144596A3 (en) 1996-08-14
TW382624B (en) 2000-02-21
CZ284794B6 (cs) 1999-03-17
HU9601337D0 (en) 1996-07-29
NO304594B1 (no) 1999-01-18
JPH09505571A (ja) 1997-06-03
EP0729454A1 (de) 1996-09-04
CN1070476C (zh) 2001-09-05
KR100310508B1 (ko) 2002-02-19
AU1065095A (en) 1995-06-13
KR100310509B1 (ko) 2002-02-19
HU218503B (hu) 2000-09-28
CA2176836C (en) 2004-02-10
PT729453E (pt) 2002-07-31
PL314526A1 (en) 1996-09-16
FI962069A (fi) 1996-05-15
US5646277A (en) 1997-07-08
JPH09505570A (ja) 1997-06-03
BR9408100A (pt) 1997-08-05
FI962069A0 (fi) 1996-05-15
UA41964C2 (ru) 2001-10-15
CA2176741A1 (en) 1995-06-01
EP0729453A1 (de) 1996-09-04
HUT74976A (en) 1997-03-28
ES2129791T3 (es) 1999-06-16
SG55170A1 (en) 1998-12-21
CA2176741C (en) 2004-02-03
WO1995014665A1 (de) 1995-06-01
MY111913A (en) 2001-02-28
US5739324A (en) 1998-04-14
SG47102A1 (en) 1998-03-20
CZ284795B6 (cs) 1999-03-17
BR9408099A (pt) 1997-08-05
NO962021L (no) 1996-05-15
AU8143594A (en) 1995-06-13
CN1139920A (zh) 1997-01-08
CN1061976C (zh) 2001-02-14
MY111427A (en) 2000-04-29
AU678643B2 (en) 1997-06-05
JP4249257B2 (ja) 2009-04-02
DE59410076D1 (de) 2002-04-11
CA2176836A1 (en) 1995-06-01
DE4339648A1 (de) 1995-05-24
RU2119912C1 (ru) 1998-10-10
KR960705775A (ko) 1996-11-08
FI112651B (fi) 2003-12-31
ATE178318T1 (de) 1999-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2120437C1 (ru) Способ получения циклических лактамов
KR100388869B1 (ko) 6-아미노카프로니트릴로부터제조된조카프롤락탐의연속정제방법
RU2153493C2 (ru) Способ одновременного получения капролактама и гексаметилендиамина
RU2154058C2 (ru) Способ получения капролактама
SK63597A3 (en) Process for preparing caprolactam
KR100337683B1 (ko) 고리형n-비닐카르복실산아미드의제조방법
KR100437858B1 (ko) 카프로락탐의제조방법
US5227482A (en) Method for producing a lactam
US5502185A (en) Preparation of lactams
AU700098B2 (en) The preperation of caprolactam
KR20030016293A (ko) 카프로락탐의 제조 방법
EP0794176A1 (en) Process for production of tertiary amine compound
MXPA97008676A (en) Caprolact preparation
WO2021100759A1 (ja) ε-カプロラクタムの製造方法
TW388758B (en) Preparation of cyclic lactams
MXPA97004863A (en) Simultaneous preparation of caprolactama yhexametilendiam
MXPA97003955A (en) Caprolact preparation

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20051116