HU218503B - Eljárás ciklusos laktámok előállítására - Google Patents
Eljárás ciklusos laktámok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU218503B HU218503B HU9601337A HU9601337A HU218503B HU 218503 B HU218503 B HU 218503B HU 9601337 A HU9601337 A HU 9601337A HU 9601337 A HU9601337 A HU 9601337A HU 218503 B HU218503 B HU 218503B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- etoh
- tio
- aminocarboxylic acid
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Cable Accessories (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Mounting Of Bearings Or Others (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás ciklusos laktámok amino-karbonsavnitrilekvízzel, katalizátorok jelenlétében végzett reagáltatása útján történőelőállítására, ami abból áll, hogy a reakciót folyékony fázisban,titán-dioxid-, cirkónium- oxid-, cézium-oxid- vagy alumínium-oxid-alapú heterogén katalizátorok jelenlétében végzik. ŕ
Description
A találmány tárgya új eljárás ciklikus laktámok előállítására amino-karbonsavnitrilek vízzel, katalizátorok jelenlétében végzett reagáltatása útján.
A 4 628 085 számú amerikai szabadalmi leírásból ismeretes a 6-amino-kapronsavnitril vízzel, gázfázisban, savas kovasavgélen 300 °C-on történő átalakítása. A kvantitatívan végbemenő reakció termékeként 95%-os kezdeti szelektivitással kaprolaktámot kapnak, de megállapítható egy gyors termelés- és szelektivitáscsökkenés. Egy hasonló eljárást ír le a 4 625 023 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amely szerint egy nagymértékben hígított, 6-amino-kapronsavnitrilből, adipinsavdinitrilből, ammóniából, vízből és hordozógázból álló gázáramot vezetnek át egy kovasavgél- és réz/króm/bárium-titán-oxid katalizátorágyon. 85%-os kitermeléssel, 91%-os szelektivitással kaprolaktámot nyernek. Itt is gyors katalizátordezaktiválódás figyelhető meg.
A 2 301 964 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya 6-amino-kapronsavnitril nem katalitikus átalakítása kaprolaktámmá vizes oldatban, 285 °C-on. A kitermelések 80% alatt vannak.
A 2 029 540 számú francia szabadalmi leírás eljárást ír le 6-amino-kapronsavnitril kaprolaktámmá történő átalakítására cink- és rézcsoportba tartozó homogén fémkatalizátorokkal vizes oldatban, melynek során 83%-ig terjedő kitermeléssel kaprolaktámot kapnak. A katalizátornak az értékes kaprolaktámterméktől történő tökéletes elválasztása azonban problémát jelent, mert az a felhasznált fémekkel komplexeket képez.
A jelen találmány feladata ezért olyan eljárás kifejlesztése volt ciklikus laktámok amino-karbonsavnitrilek vízzel történő reagáltatása útján történő előállítására, amely nem hordozza magában az előbbiekben leírt hátrányokat.
Ezt a feladatot a találmány szerint úgy oldottuk meg, hogy a reakciót folyadékfázisban, titán-oxid-, cirkónium-oxid-, cérium-oxid- és alumínium-oxid-alapú heterogén katalizátorok jelenlétében hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként amino-karbonsavnitrileket, előnyösen (I) általános képletű ilyen vegyületeket használunk, mely képletben n és m jelentése 0, 1, 3, 4, 4, 5, 6, 7, 8 vagy 9 lehet és n+m jelentése legalább 3, előnyös módon legalább 4,
R1 és R2 jelentése elvileg bármilyen szubsztituens lehet, de azt biztosítani kell, hogy a kívánt ciklizálási reakciót a szubsztituensek ne befolyásolják; az Rl és R2 szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül előnyösen 1-6 szénatomos alkil- vagy 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy 6-12 szénatomos arilcsoport.
Különösen előnyös kiindulási vegyületek a (II) általános képletű amino-karbonsavnitrilek, mely képletben m jelentése 3,4, 5 vagy 6, különösen 5.
Abban az esetben, ha m jelentése 5, akkor a kiindulási vegyület a 6-amino-kapronsavnitril.
A találmány szerinti eljárást az előzőkben leírt amino-karbonsavnitrileket vízzel, folyadékfázisban heterogén katalizátorok felhasználása mellett reagáltatjuk ciklikus laktámokká. Az (I) általános képletű aminokarbonsavnitrilek használata esetén a megfelelő (III) általános képletű ciklusos laktámokat kapjuk meg, mely képletben n, m, R1 és R2 jelentése az előzőkben említett. Különösen előnyösek azok a laktámok, melyek fenti képletében n jelentése 0 és m jelentése 4, 5 vagy 6, különösen 5 (ez utóbbi esetben a kaprolaktámot kapjuk meg).
A reakciót folyadékfázisban általában 140-320 °C-on előnyösen 160-280 °C-on végezzük; a nyomás általában 1-250 bar, előnyösen 5-150 bar, miközben ügyelni kell arra, hogy a reakcióelegy az alkalmazott körülmények között túlnyomórészt folyékony legyen. A tartózkodási idő általában 1-120, előnyösen 1-90, különösen 1-60 perc. Egyes esetekben az 1-60 perc tartózkodási idő tökéletesen elegendőnek bizonyult.
mól amino-karbonsavnitrilre általában 0,01 mól, előnyösen 0,1-20 mól, és különösen 1 -5 mól vizet használunk.
Az amino-karbonsavnitrilt 1-50 tömeg%-os, különösen 5-50 tömeg%-os, különösen előnyösen 5-30 tömeg%-os vizes oldat alakjában használjuk (amikor is az oldószer egyszersmind reakciópartner) vagy vizes/oldószeres elegyben. Oldószerként például az alkanolokat, mint a metanolt, etanolt, n- és izopropanolt, η-, izo- és terc-butanolt nevezzük meg vagy poliolokat, mint a dietilénglikolt és tetraetilénglikolt, a szénhidrogéneket mint petrolétert, benzolt, toluolt, xilolt, a laktámokat, mint pirrolidont vagy kaprolaktámot vagy alkilcsoporttal szubsztituált laktámot, mint az N-metil-pirrolidont, N-metil-kaprolaktámot vagy N-etil-kaprolaktámot, valamint karbonsavésztereket, előnyösen 1-8 szénatomos karbonsavak észtereit. Ammónia is jelen lehet a reakciónál. Természetesen szerves oldószerek elegyei is használhatók, az (1-75)/(25-99), előnyösen (1-50)/(50-99) tömegarányú víz/alkanol elegyek egyes esetekben különösen előnyösnek bizonyultak.
Olyan katalizátorokként, amelyek a fentiekben leírt reakciókörülmények között nagy konverziót, kitermelést, szelektivitást és tartósságot biztosítanak, a titánoxid-, cirkónium-oxid- és alumínium-oxid-alapú heterogén katalizátorokat nevezzük meg. Ezek por, dara, forgács, rúd alakban vagy tablettákká sajtolva használhatók. Az oxidok alakja a mindenkori reagáltatási módtól függ, így szuszpenzióban port vagy darát használunk. A szilárdágyas reagáltatás esetén szokásos módon 1 mm és 10 mm közötti átmérőjű tablettákat vagy rudakat használunk.
Az alumínium-oxid minden olyan módosulatában alkalmas, ami ásványi alumínium-hidroxid alapanyagból (gibbsitből, böhmitből, pszeudoböhmitből, bayeritből vagy diaszporból) különböző hőfokokon előállítható. Ezek közé tartozik különösen a γ- és a-alumínium-oxid és ezek keveréke.
Az oxidok alkalmazhatók tiszta formában (ahol a mindenkori oxidtartalom nagyobb, mint 80 tömeg%), a fent nevezett oxidok keveréke alakjában, ahol a fent nevezett oxidok összmennyisége nagyobb kell legyen, mint 80 tömeg%, vagy hordozós katalizátor alakjában, ahol a fent nevezett oxidok egy mechanikailag és ké2
HU 218 503 Β miailag stabil, többnyire nagy felületű hordozóanyagra vannak felhordva.
A tiszta oxidok vizes oldatokból végzett kicsapással előállítható termékek lehetnek, mint például a szulfáteljárással előállított titán-dioxid, vagy a kereskedelemben beszerezhető, pirogén eljárással előállított, finomszemcsés alumínium-oxid-, titán-dioxid- vagy cirkónium-dioxid-porok.
A különböző oxidok keverékeinek előállítására többféle módszer választható. Az oxidok vagy ezek elővegyületei, amelyek kalcinálással alakíthatók át oxidokká, például oldatból végzett együttes kicsapással állíthatók elő. Ilyenkor általában a két felhasznált oxid igen jó eloszlású keverékét kapjuk. Az oxidok vagy ezek elővegyület-keverékei úgy is előállíthatók, hogy azokat a második oxid vagy oxid-elővegyület finom eloszlású szemcséit tartalmazó szuszpenzió jelenlétében csapjuk ki. Egy további módszer abban áll, hogy az oxid vagy oxidelőtermék-porokat mechanikai úton keverjük össze, és ez a keverék használható fel kiindulási anyagként a rudak vagy tabletták előállításához.
A hordozós katalizátorok előállítására különféle módszerek kínálkoznak. így például az oxidok szólj aikból egyszerű áztatással hordhatók fel a hordozóra. A szól illékony komponenseit a katalizátorból szokásos módon szárítással és kalcinálással távolítjuk el. Ilyen titán-dioxid-, alumínium-oxid- és cirkónium-dioxid-szolok a kereskedelemben beszerezhetők.
Az aktív oxidok felhordásának egy másik lehetősége szerves vagy szervetlen vegyületek hidrolízisében vagy pirolízisében áll. Ily módon egy kerámia hordozóanyag titán-izopropilát vagy egyéb titán-alkoxidok hidrolízise útján vonható be vékony réteggel. További alkalmas vegyületek többek között a titán-tetraklorid, a cirkonil-klorid, az alumínium-nitrát vagy a cérium-nitrát. Alkalmas hordozóanyagok maguknak az oxidoknak vagy egyéb stabilis oxidoknak, mint szilíciumdioxidnak a porai, rúdjai vagy tablettái. A felhasznált hordozóanyagok az anyagtranszport javítása érdekében makroporózus kivitelűek lehetnek.
A találmány szerinti eljárással ciklusos laktámok, különösen kaprolaktámok jó szelektivitással és jó katalizátoraktivitás-állandóság mellett nagy kitermeléssel nyerhetők.
Példák
1-6. példa ml térfogatú (6 mm átmérőjű, 800 mm hosszúságú), 1,5 mm-es rúd alakú titán-dioxiddal (anatáz) töltött, hevített csőreaktorba 100 bar nyomáson vizes etanolban oldott 6-amino-kapronsavnitrilt (ACN) vezettünk be a táblázatban megadott tömegarányban. A reaktorból távozó termékáramot gázkromatográfiásán és nagynyomású folyadékkromatográfiával (HPLC) analizáltuk. Az eredményeket a táblázat tünteti fel.
Táblázat
A példa száma | ACN (tömeg%) | Víz (tömcg%) | ACN/H2O mólarány% | Etanol (tömeg%) | Hőfok (’C) | Tartózkodási idő (perc) | Kitermelés (%) | Szelektivitás (%) |
1. | 10 | 6,4 | 1:4 | 83,6 | 180 | 30 | 90 | 98 |
2. | 10 | 6,4 | 1:4 | 83,6 | 200 | 30 | 100 | 88 |
3. | 10 | 6,4 | 1:4 | 83,6 | 220 | 30 | 100 | 94 |
4. | 10 | 6,4 | 1:4 | 83,6 | 240 | 30 | 100 | 88 |
5. | 15 | 9,6 | 1:4 | 75,4 | 220 | 30 | 100 | 86 |
6. | 10 | 1,6 | 1:1 | 88,4 | 220 | 30 | 99 | 93 |
Összehasonlító kísérlet
Az 1. példában leírt kísérletnek megfelelően egy 45 10 tömeg% amino-kapronsavnitrilből, 6,4 tömeg% vízből és 83,6 tömeg% etanolból álló oldatot heterogén katalizátor nélkül, 250 °C-on és 30 perces tartózkodási idővel üres csőreaktorban reagáltattunk. A kitermelés 28% a kaprolaktámszelektivitás 74% volt.
7-16. példa
Az 1-6. példával analóg módon a 7-16. példa szerinti reakciókat hajtottuk végre, amiknek során 13,3 g titándioxidot használtunk fel.
A példa száma | Katalizátor | Oldószer | Hőfok (°C) | Víz/ACN (mol/mol) | Betáplálás (ml/óra) | Szabad térfogat (ml) | Tartózkodási idő (perc) | Kitermelés (%) | Szelektivitás % |
7. | TiO2 | EtOH | 180 | 2 | 9,3 | 9,3 | 60 | 96 | 92 |
8. | TÍO2 | EtOH | 230 | 2 | 62 | 9,3 | 9 | 100 | 91 |
9. | TiO2 | EtOH | 260 | 2 | 139,5 | 9,3 | 4 | 99 | 91 |
10. | TiO2 | EtOH | 180 | 4 | 9,3 | 9,3 | 60 | 98 | 93 |
HU 218 503 Β
Táblázat (folytatás)
A példa száma | Katalizátor | Oldószer | Hőfok (°C) | Víz/ACN (mol/mol) | Betáplálás (ml/óra) | Szabad térfogat (ml) | Tartózkodási idő (perc) | Kitermelés (%) | Szelektivitás % |
11. | TiO2 | EtOH | 230 | 4 | 80 | 9,3 | 7 | 92 | 94 |
12. | TiO2 | EtOH | 230 | 4 | 56 | 9,3 | 10 | 100 | 90 |
13. | TiO2 | EtOH | 260 | 4 | 139,5 | 9,3 | 4 | 98 | 91 |
19. | TiO2 | EtOH | 180 | 10 | 9,3 | 9,3 | 60 | 98 | 91 |
15. | TiO2 | EtOH | 230 | 10 | 56 | 9,3 | 10 | 97 | 93 |
16. | TiO2 | EtOH | 260 | 10 | 62 | 9,3 | 9 | 100 | 93 |
17-22. példa
Az 1-6. példával analóg módon a 17-22. példa szerinti reakciókat hajtottuk végre, aminek során 20 g titándioxidot használtunk fel.
A példa száma | Katalizátor | Oldószer | Hőfok (°C) | Víz/ACN (mol/mol) | Betáplálás (ml/óra) | Szabad térfogat (ml) | Tartózkodási idő (perc) | Kitermelés (%) | Szelektivitás (%) |
17. | TiO2 | MeOH | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 100 | 91 |
18. | TiO2 | EtOH | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 100 | 89 |
19. | TiO2 | n-PrOH | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 100 | 79 |
20. | TiO2 | n-PrOH | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 100 | 87 |
21. | TiO2 | n-BuOH | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 100 | 81 |
22. | TiO2 | TEG | 220 | 2 | 29 | 14,2 | 30 | 99 | 89 |
TEG=tetraetilcnglikol.
23-27. példa
Az 1-6. példával analóg módon a 23-27. példa szerinti reakciókat hajtottuk végre, amiknek során különböző katalizátorokat használtunk fel.
A példa száma | Katalizátor | Oldószer | Hőfok (°C) | Víz/ACN (mol/mol) | Betáplálás (ml/óra) | Szabad térfogat (ml) | Tartózkodási idő (perc) | Kitermelés (%) | Szelektivitás (%) |
23. | ZrO2 | EtOH | 220 | 2 | 27 | 13,3 | 30 | 90 | 83 |
24. | γ-Α12Ο3 | EtOH | 240 | 4 | 27 | 13,6 | 30 | 84 | 91 |
25. | γ-Α12Ο3 | EtOH | 260 | 4 | 27 | 13,6 | 30 | 97 | 93 |
26. | α-Α12Ο3 | EtOH | 240 | 4 | 25 | 12,6 | 30 | 91 | 84 |
27. | CeO2 | EtOH | 220 | 4 | 20 | 10,3 | 30 | 100 | 90 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás ciklusos laktámok amino-karbonsavnitrilek vízzel, katalizátorok jelenlétében végzett reagáltatása útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a reakciót folyékony fázisban, titán-dioxid-, cirkóniumoxid-, cérium-oxid- vagy alumínium-oxid-alapú heterogén katalizátorok jelenlétében végezzük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 140 °C és 320 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
- 3. Az 1-2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű amino-karbonsavnitrilt használunk, mely képletben m jelentése 3, 4, 5 vagy 6.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy amino-karbonsavnitrilként 6-amino-kapronsavnitrilt használunk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1-50 tömeg% vizes vagy vizes/szerves oldószerelegyes amino-karbonsavnitril-oldatot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4339648A DE4339648A1 (de) | 1993-11-20 | 1993-11-20 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9601337D0 HU9601337D0 (en) | 1996-07-29 |
HUT74976A HUT74976A (en) | 1997-03-28 |
HU218503B true HU218503B (hu) | 2000-09-28 |
Family
ID=6503070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9601337A HU218503B (hu) | 1993-11-20 | 1994-11-15 | Eljárás ciklusos laktámok előállítására |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5646277A (hu) |
EP (2) | EP0729453B1 (hu) |
JP (2) | JP3824321B2 (hu) |
KR (2) | KR100310508B1 (hu) |
CN (2) | CN1061976C (hu) |
AT (2) | ATE214047T1 (hu) |
AU (2) | AU678643B2 (hu) |
BR (2) | BR9408100A (hu) |
CA (2) | CA2176741C (hu) |
CZ (2) | CZ284795B6 (hu) |
DE (3) | DE4339648A1 (hu) |
DK (1) | DK0729453T3 (hu) |
ES (2) | ES2129791T3 (hu) |
FI (1) | FI112651B (hu) |
HU (1) | HU218503B (hu) |
MY (2) | MY111913A (hu) |
NO (1) | NO304594B1 (hu) |
NZ (1) | NZ276096A (hu) |
PL (2) | PL314527A1 (hu) |
PT (1) | PT729453E (hu) |
RU (2) | RU2119912C1 (hu) |
SG (2) | SG47102A1 (hu) |
TW (1) | TW382624B (hu) |
UA (2) | UA41965C2 (hu) |
WO (2) | WO1995014665A1 (hu) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4443125A1 (de) * | 1994-12-03 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
DE19500041A1 (de) * | 1995-01-03 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam |
FR2729949A1 (fr) * | 1995-01-27 | 1996-08-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de lactame |
DE19517823A1 (de) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
DE19517821A1 (de) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
DE19518474A1 (de) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurederivaten |
FR2735471B1 (fr) * | 1995-06-16 | 1997-08-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de lactames |
DE19623662A1 (de) * | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von epsilon-Caprolactam |
DE19632006A1 (de) * | 1996-08-08 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
US5877314A (en) * | 1997-02-14 | 1999-03-02 | Dsm N.V. | Process to continuously prepare an aqueous mixture of episilon caprolactum and episilon caprolactum precursors |
DE19718706A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
DE19738464A1 (de) * | 1997-09-03 | 1999-03-04 | Basf Ag | Verwendung von Formkörpern als Katalysator zur Herstellung von Caprolactam |
DE19738463C2 (de) | 1997-09-03 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
WO1999011615A1 (de) * | 1997-09-03 | 1999-03-11 | Basf Aktiengesellschaft | Als katalysator geeignete formmassen |
DE19804023A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
DE19804014A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Diskontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
DE19804033A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
DE19808190A1 (de) * | 1998-02-26 | 1999-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
DE19808490A1 (de) | 1998-02-27 | 1999-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminocarbonsäureverbindungen |
DE19808489A1 (de) | 1998-02-27 | 1999-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymermischungen aus Aminonitrilen und thermoplastischen Polymeren |
DE19811880A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
US6346641B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine |
FR2781393B1 (fr) | 1998-07-22 | 2000-08-25 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de regeneration d'un catalyseur d'hydrolyse cyclisante d'un aminonitrile en lactame et utilisation du catalyseur regenere pour la fabrication de lactames |
FR2781796B1 (fr) * | 1998-07-28 | 2000-09-22 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de deshydratation de lactame |
DE19839338A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
DE19846014A1 (de) | 1998-10-06 | 2000-04-13 | Basf Ag | Beschleuniger für die Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
DE10021191A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam |
DE10021201A1 (de) | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
MY127068A (en) * | 2000-06-05 | 2006-11-30 | Basf Ag | Removal of ammonia from solutions including caprolactam and ammonia |
DE10033518A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak |
US6437089B1 (en) | 2001-06-01 | 2002-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of nylon 6 |
DE102004027022A1 (de) * | 2004-06-02 | 2006-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak und Wasser aus Lactam-haltigen Gemischen |
FR2944791B1 (fr) * | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
JPS4821958B1 (hu) * | 1969-01-28 | 1973-07-02 | ||
EP0150295A3 (en) * | 1983-12-19 | 1988-03-30 | Allied Corporation | Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions |
US4625023A (en) * | 1985-09-03 | 1986-11-25 | Allied Corporation | Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams |
US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
-
1993
- 1993-11-20 DE DE4339648A patent/DE4339648A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-15 CN CN94194815A patent/CN1061976C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 DK DK95900739T patent/DK0729453T3/da active
- 1994-11-15 AU AU81435/94A patent/AU678643B2/en not_active Ceased
- 1994-11-15 ES ES95901381T patent/ES2129791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-15 CA CA002176741A patent/CA2176741C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 KR KR1019960702497A patent/KR100310508B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 BR BR9408100A patent/BR9408100A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 CA CA002176836A patent/CA2176836C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 JP JP51480095A patent/JP3824321B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 PL PL94314527A patent/PL314527A1/xx unknown
- 1994-11-15 WO PCT/EP1994/003782 patent/WO1995014665A1/de active IP Right Grant
- 1994-11-15 EP EP95900739A patent/EP0729453B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-15 DE DE59408049T patent/DE59408049D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 CZ CZ961446A patent/CZ284795B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 PT PT95900739T patent/PT729453E/pt unknown
- 1994-11-15 WO PCT/EP1994/003781 patent/WO1995014664A1/de active IP Right Grant
- 1994-11-15 EP EP95901381A patent/EP0729454B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-15 RU RU96113082A patent/RU2119912C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 HU HU9601337A patent/HU218503B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 KR KR1019960702616A patent/KR100310509B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 CN CN94194726A patent/CN1070476C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 US US08/646,278 patent/US5646277A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 ES ES95900739T patent/ES2173162T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-15 SG SG1996007444A patent/SG47102A1/en unknown
- 1994-11-15 SG SG1996008752A patent/SG55170A1/en unknown
- 1994-11-15 AT AT95900739T patent/ATE214047T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 PL PL94314526A patent/PL179509B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 UA UA96062434A patent/UA41965C2/uk unknown
- 1994-11-15 UA UA96062430A patent/UA41964C2/uk unknown
- 1994-11-15 AT AT95901381T patent/ATE178318T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 NZ NZ276096A patent/NZ276096A/en unknown
- 1994-11-15 CZ CZ961445A patent/CZ284794B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 RU RU96113079A patent/RU2120437C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 BR BR9408099A patent/BR9408099A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-15 DE DE59410076T patent/DE59410076D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-15 JP JP51479995A patent/JP4249257B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-15 AU AU10650/95A patent/AU1065095A/en not_active Abandoned
- 1994-11-16 TW TW083110632A patent/TW382624B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-11-16 US US08/646,279 patent/US5739324A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-18 MY MYPI94003084A patent/MY111913A/en unknown
- 1994-11-18 MY MYPI94003086A patent/MY111427A/en unknown
-
1996
- 1996-05-15 FI FI962069A patent/FI112651B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-05-15 NO NO962021A patent/NO304594B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU218503B (hu) | Eljárás ciklusos laktámok előállítására | |
US4841060A (en) | Vapor-phase intramolecular dehydration reaction of alkanolamines | |
EP0701998B1 (en) | Process for production of tertiary n-alkenyl carboxylic acid amide | |
ES2207226T3 (es) | Procedimiento para el racemizado de aminas opticamente activas. | |
US6683177B1 (en) | Process for producing caprolactam | |
KR100567616B1 (ko) | 고리형 지방족 옥심의 제조방법 | |
HU220356B (hu) | 6-Amino-kapronitril titán-dioxiddal katalizált ciklizálása kaprolaktámmá folyékony fázisban | |
KR100508514B1 (ko) | 2,3,5-콜리딘및2-에틸-5-메틸피리딘의제조방법 | |
JPH026414A (ja) | イソブチレンの製造法 | |
MXPA97008676A (en) | Caprolact preparation | |
AU718411B2 (en) | Preparation of polycaprolactam | |
JP2000256308A (ja) | ε−カプロラクタムの製造用固体触媒およびそれを用いてなるε−カプロラクタムの製造方法 | |
JP2000344743A (ja) | ピロールの製造方法 | |
JPH1180065A (ja) | アルデヒドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |