JPH11138978A - インクジェット用被記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、インク吸収層にクラックが
無く、且つインクを速やかに吸収し、にじみや溢れのな
い印字画像が得ることができるインクジェット用被記録
材料を提供することである。 【解決手段】 アルミナ水和物と水溶性バインダーから
なるインク吸収層を有するインクジェット用被記録材料
において、インク吸収層に分子内にアセチレンアルコー
ルの第３アルコールのエチレンオキサイド付加物を含有
することにより、インク吸収層にクラックが無く、且つ
インクを速やかに吸収し、にじみや溢れのない印字画像
が得ることができるインクジェット用被記録材料を提供
することができた。エチレンオキサイドの平均付加モル
数としては３以上５以下であることが好ましい。またア
ルミナ水和物としては重合度２０００以上、ケン化度が
８８％以上１００％未満のポリビニルアルコールが好ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される
被記録材料に関するものであり、インク吸収性に優れ、
色調が鮮明で、にじみの発生を抑えた被記録材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェットプリンターやプロ
ッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高
精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに
伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗
工紙以外のインクジェット用被記録材料の開発が切望さ
れている。

【０００３】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材
料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性
や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現
像−定着が不要等の特長があり、複雑な画像を正確、且
つ迅速に形成することができる点で注目されている。特
にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画
像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途にお
いて、近年急速に普及している。又、複数個のインクノ
ズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易
である。多色インクジェット方式により、形成されるカ
ラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可
能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷
技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応
用されつつある。

【０００４】最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精
細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安
価で市販されている。インクジェット用被記録材料は、
銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に
安価であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や
商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとっ
て経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的に
なってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成、
プリントアウトしこれを見ながら配色やレイアウトを訂
正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であった
が、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にで
きるという長所もある。

【０００５】インクジェットプリンターやプロッターの
利用分野として、最近、特に注目されているものとして
は、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラ
ー版下の作成やデザイン部門でのデザインイメージのア
ウトプット等のフルカラー画像記録等や、コンピュータ
ーで作成した画像情報をインクジェットプリンターによ
り透明な被記録材料に記録し、会議のプレゼンテーショ
ン等にてＯＨＰで利用する等がある。

【０００６】上述した、インクジェットプリンターやプ
ロッターの利用分野からの要望や、インクジェットプリ
ンターやプロッターの普及に伴い、被記録材料に対する
要望が多様化し、例えば、銀塩カラー写真並の高い光沢
表面を有する、優れた外観適性を備えた被記録材料、Ｏ
ＨＰフィルムとして使用可能な透明性の高い被記録材料
等が要望されている。

【０００７】インクジェット記録方式で使用される被記
録材料としては、通常の印刷、或いは筆記用上質紙やコ
ーテッド紙を用いることができるように、装置やインク
組成の面から努力がなされてきた。しかし、記録の高速
化・高精細化、或いはフルカラー化等インクジェット記
録装置、記録方法の性能の向上や用途の拡大に伴い、被
記録材料に対しても、より高度な特性が要求されるよう
になってきた。即ち、当該被記録材料としては、印字ド
ットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、イ
ンクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合におい
てもインクが流れ出したり、にじんだりしないこと、印
字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且
つ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。特
に、カラー記録の場合は、イエロー・マゼンタ・シアン
・ブラックの単色記録だけでなく、これらの色を重ねる
重色記録がなされ、インク付着量が更に多くなるために
極めて厳しい性能が要求される。

【０００８】従来インクジェット用被記録材料として
は、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７
号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０
号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７
号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２
号、同６４−１１８７７号公報等に見られるシリカ等含
珪素顔料を水系バインダーとともに紙表面に塗工して得
られる被記録材料が提案されているが、これらの例で用
いられているシリカ等の顔料微粒子は吸油量が大きく、
これらを使用した被記録材料は一般にインクの吸収容量
および吸収速度の点ではある程度のレベルに達するもの
であるが、シリカ等の無機顔料を多量に塗工層中に導入
する必要があることから、被記録材料自体の表面光沢が
低下するという欠点を有する。光沢性を改善する目的で
シリカに替えてコロイダルシリカを使用すると先の特開
昭５６−１５７号公報に記載されているようにインクの
吸収性を悪くするため好ましくない。

【０００９】また、光沢表面を備えたインクジェット用
被記録材料としては、塗層が湿潤状態にある間にキャス
ト仕上げして得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２
０８５７号公報等に記載されているが、銀塩写真と比較
するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得
られるものではない。

【００１０】 一方、透明性、光沢性を高めたイン
クジェット用被記録材料としては、支持体上に樹脂から
なるインク吸収層を設けたものが提案されている。こう
した用途に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭
５７−３８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等に
記載されるようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリ
ドン−酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１
号、同６０−１７１１４３号、同６１−１３４２９０号
公報に記載されるようなポリビニルアルコールを主体と
する樹脂組成物、特開昭６０−２３４８７９号公報に示
されるビニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと
無水マレイン酸との共重合体、特開昭６１−７４８７９
号公報に示されるポリエチレンオキサイドとイソシアネ
ートとの架橋物、特開昭６１−１８１６７９号公報に示
されるカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキ
サイドとの混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に
示されるポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグ
ラフト化したポリマー、特開昭６２−２２０３８３号公
報に示されるカルボキシル基を有するアクリル系ポリマ
ー、特開平４−２１４３８２号公報等に示されるポリビ
ニルアセタール系ポリマー、特開平４−２８２２８２
号、同４−２８５６５０号公報に記載されるような架橋
性アクリル系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが
提案されている。また、特開平４−２８２２８２号公
報、特開平４−２８５６５０号公報等には架橋性ポリマ
ーから構成されるポリマーマトリックスと吸収性ポリマ
ーとの混合させた被記録材料が提案されているが、樹脂
からなるインク吸収層は、シリカ等の顔料微粒子からな
るインク吸収層と比較して、吸収速度が遅いという欠点
を有する。

【００１１】インク吸収速度が速く、透明性、光沢性を
高めたインクジェット用被記録材料としては、近年、ア
ルミナ水和物を用いたインクジェット用被記録材料が提
案されており、例えば、特開昭６０−２３２９９０号、
同６０−２４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号
公報、特開平２−２７６６７０号、同３−２１５０８２
号、同４−３７５７６号、同４−６７９８６号、同５−
１６５１７号、同５−２４３３５号、同５−３２０３７
号、同５−５０７３９号、同５−２８６２２８号、同５
−３０１４４１号、同６−４８０１６号、同６−５５８
２９号、同６−１８３１２６号、同６−１８４９５４
号、同６−１９９０３４号、同６−１９９０３５号、同
６−２１８３２４、同６−２５５２３５号、同６−２６
２８４４号、同６−２７０５３０号、同６−２８６２９
７号、同６−２９７８３１号、同６−２９７８３２号、
同６−３１６１４５号、同７−６８９１９号、同７−６
８９２０号、同７−７６１６１号、同７−７６１６２
号、同７−８２６９４号、同７−８９２２１号公報等に
記載されているように微細なアルミナゾルを水溶性バイ
ンダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット用
被記録材料が開示されている。いずれもインク吸収性、
解像性、画像濃度、色彩性、インク吸着性、透明性等の
改良に関するものである。

【００１２】特開平５−２４３３５号、同６−２９７８
３１号には、擬ベーマイトとバインダーからなるインク
吸収層を有する被記録材料の、インク吸収層の厚みや、
顔料とバインダーの比率、吸収層の塗工量を調整してイ
ンク吸収速度とインク吸収量を大きくした被記録材料が
開示されている。

【００１３】ここでインクの吸収性が良好で、且つ色素
定着性の良好な無機の多孔質層を有するインクジェット
用被記録材料を得るには、インク吸収層は、特開平５−
２４３３５号公報に記載されているように、塗工量が２
０ｇ／ｍ²程度以上でなければインク吸収容量が充分で
はなく、厚膜塗布により吸収容量を確保することができ
るが、厚膜塗布をすると乾燥時にインク吸収層にクラッ
クが非常に発生しやすくなり、この乾燥時のクラックの
発生を抑制することが必要となる。

【００１４】アルミナ水和物からなるインク吸収層の塗
布乾燥時の塗膜のクラックを抑制する方法としては、特
開平７−７６１６１号公報に記載されているような、ポ
リビニルアルコールをバインダーとして用い、ホウ酸ま
たはホウ酸塩でバインダーのポリビニルアルコールをゲ
ル化させ、塗膜の強度を向上させることによって、クラ
ックを抑制する方法が提案されている。しかしながら、
成膜性の悪いアルミナ水和物では、ホウ酸又はホウ酸塩
の添加量を増やさなければクラックを抑制することがで
きないが、ホウ酸又はホウ酸塩の添加量が多いと、塗液
の粘度の経時変化を避けることができず、塗工の安定性
が悪くなる。また、ゲル化生成物が塗工筋の原因となる
等、面質悪化の原因にもなり、更にインク吸収性も悪化
する。特開平６−２１８３２４号公報には、アルミナ水
和物からなる塗液を支持体上に塗布し、溶媒の除去の前
にアンモニアガスを吹き付け、ゲル化させる方法が提案
されている。しかしながら、アンモニアガスは腐食性が
強いだけでなく、爆発性もあり危険である。また、余剰
のアンモニアガスを回収する必要もあり、操作および設
備の簡便さの点で望ましくない。上述の問題点を解決す
る方法として、特開平７−８９２２１号公報には、アル
ミナ水和物とゼラチンからなるインク吸収層を有するイ
ンクジェット用被記録材料が提案されている。この方法
は温水に溶解したゼラチン溶液が、低温でゲル化する性
質を利用したものである。しかしながら、この方法では
加温できる特殊なカーテンコーターが必要であること、
溶媒を除去する乾燥ゾーンの前にゼラチンをゲル化させ
るための冷却ゾーンが必要であること等、操作および設
備の簡便さの点で望ましくない。また、乾燥温度を高く
するとゲル化したゼラチンが再溶解するため、低温で塗
工速度を下げて乾燥させる必要があり、生産性の点から
も望ましくない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イン
ク吸収層にクラックが無く、且つインクを速やかに吸収
し、にじみや溢れのない印字画像が得ることができるイ
ンクジェット用被記録材料を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下に述
べる手段によって解決される。

【００１７】すなわち、支持体上にインク吸収層を設け
たインクジェット用被記録材料において、該インク吸収
層がアルミナ水和物とポリビニルアルコールを含有し、
さらにアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加
物を含有することにより、インク吸収層にクラックが無
く、インク吸収性の良好なインクジェット用被記録材料
を提供することができた。

【００１８】また、支持体上にインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材料において、該インク吸収層に
エチレンオキサイドの平均付加モル数が３以上５以下で
あるアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物
を含有することにより、よりインク吸収性の良好なイン
クジェット用被記録材料を提供することができた。

【００１９】また、支持体上にインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材料において、該インク吸収層に
含有させるアルミナ水和物が擬ベーマイト構造のアルミ
ナ水和物であることにより、より安定にクラックの発生
を抑制することができ、よりインク吸収性の良好なイン
クジェット用被記録材料を提供することができた。

【００２０】また、支持体上にインク吸収層を設けたイ
ンクジェット用被記録材料において、該インク吸収層に
含有させるポリビニルアルコールが重合度２０００以
上、ケン化度が８８％以上１００％未満のポリビニルア
ルコールであることにより、微小クラックの発生を抑制
したインクジェット用被記録材料を提供することができ
た。

【００２１】

【発明の実施の形態】インク吸収層に含有する分子内に
アセチレン結合を有する第３アルコールは一般にアセチ
レンアルコールと称され、例えば化１で表される２，
４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオ
ールのエチレンオキサイド付加体などがある。

【００２２】

【化１】

【００２３】インク吸収層が十分なインク吸収性を有す
るためには、このアセチレンアルコールのエチレンオキ
サイドの平均付加モル数（ｍ＋ｎ）は３以上５以下が特
に好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数が５
を越えると、水に対する溶解性が高くなるため、インク
吸収層がインクを吸収した際に、インク中の成分により
溶出してしまい、印字部分ににじみが発生してしまうこ
とがある。また、平均付加モル数が３未満の場合には効
果を十分に発揮できないことがある。

【００２４】また、このアセチレンアルコールのエチレ
ンオキサイド付加物の好ましい添加量はインク吸収層を
形成するための塗工液に対して０．０１〜１重量％、特
に好ましくは０．１〜０．５重量％である。添加量が
０．０１重量％に満たない場合にはその効果が十分発揮
されず、また添加量が１重量％を越える場合には塗工液
のはじきが発生しやすくなり良質な塗工面が得られなく
なることがある。

【００２５】アルミナ水和物は下記一般式により表すこ
とができる。

【００２６】Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ 式中、ｎが１である場合はベーマイト構造のアルミナ水
和物を表し、ｎが１を超え３未満である場合は擬ベーマ
イト構造のアルミナ水和物を表し、ｎがそれ以上になる
場合は非晶質構造のアルミナ水和物を表す。本発明に用
いるアルミナ水和物としては、擬ベーマイト構造のもの
が、インク吸収量、吸収速度の点から特に好ましい。

【００２７】アルミナ水和物が十分なインク吸収速度を
有するには、アルミナ水和物の平均細孔半径が１〜１０
ｎｍであることが好ましく、特に２〜７ｎｍであること
が好ましい。細孔半径が小さすぎるとインクを吸収し難
くなる。また、細孔半径が大きすぎると、インク中の染
料の定着が悪くなり画像のにじみが発生する。

【００２８】アルミナ水和物が十分なインク吸収容量を
有するには、アルミナ水和物の細孔容積は０．１〜０．
８ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましく、特に０．４〜
０．６ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましい。インク吸
収層の細孔容積が大きい場合にはインク吸収層にクラッ
クや粉落ちが発生することがあり、小さい場合にはイン
クの吸収が遅くなる傾向がある。また細孔半径２ｎｍ〜
１０ｎｍの細孔容積は０．１ｍｌ／ｇ以上が望ましい。
この範囲以外ではインク中の染料の吸着が悪くなるため
好ましくない。さらにインク吸収層の単位面積当たりの
溶媒吸収量は５ｍｌ／ｍ²以上、特に１０ｍｌ／ｍ²以上
であることが好ましい。単位面積当たりの溶媒吸収量が
小さい場合には、特に多色印字を行った場合にインクが
溢れることがある。

【００２９】アルミナ水和物がインク中の染料を十分に
吸収し、定着するにはＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ
²／ｇの範囲であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が
大きすぎると細孔径分布が大きい方に片よって、インク
中の染料の定着の効率が悪くなり画像のにじみが発生す
る。逆にＢＥＴ比表面積が小さすぎるとアルミナ水和物
の分散が困難になる。

【００３０】アルミナ水和物の分散液の濃度を上げるた
めには、アルミナ水和物の表面水酸基の数は１０²⁰個／
ｇ以上であることが好ましい。表面水酸基の数が少ない
と、アルミナ水和物が凝集し易くなり、分散液の濃度を
上げるのが困難になる。

【００３１】また、アルミナ水和物の分散液を安定化さ
せるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。
このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢
酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げるこ
とができるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３２】なお、アルミナ水和物は、アルミニウムイ
ソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分
解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸
塩の加水分解等公知の方法によって製造することができ
る。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容
積、比表面積、表面水酸基の数等は、析出温度、熟成時
間、液ｐＨ、液濃度、共存塩類等によって制御すること
ができる。

【００３３】アルミナ水和物を得る方法としては、特開
昭５７−８８０７４号、同６２−５６３２１号、特開平
４−２７５９１７号、同６−６４９１８号、同７−１０
５３５号、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，
６５６，３２１号明細書、Ａｍ．Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏ
ｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）等にアルミ
ニウムアルコキシドを加水分解する方法が開示されてい
る。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプ
ロポキシド、プロポキシド、２−ブトキシド等が挙げら
れる。この方法では非常に純度の高いアルミナ水和物を
得ることができる。

【００３４】その他にアルミナ水和物を得る方法として
は、特開昭５４−１１６３９８号、同５５−２３０３４
号、同５５−２７８２４号、同５６−１２０５０８号公
報に例示されている如きアルミニウムの無機塩またはそ
の水和物を原料として得る方法が一般的である。これら
の無機塩としては、例えば塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
アンモニウムミョウバン、アルミン酸ナトリウム、アル
ミン酸カリウム、水酸化アルミニウム等の無機塩等、お
よびこれら無機塩の水和物等を挙げることができる。

【００３５】本発明において、アルミナ水和物の製造方
法として、公知の製造方法の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００３６】具体例としては、硫酸アルミニウム、硝酸
アルミニウム、塩化アルミニウム等の酸性のアルミニウ
ム塩水溶液と、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、アンモニア水等の塩基性水溶液との中和反応によっ
てアルミナ水和物を製造することができる。この場合、
液中に生成するアルミナ水和物の量が５重量％を超えな
い範囲で混合し、ｐＨは６〜１０、温度２０〜１００℃
の条件下で反応させることが一般的である。また、特開
昭５６−１２０５０８号公報に記載されている如きｐＨ
を酸および塩基側に交互に変動させ、アルミナ水和物の
結晶を成長させる方法、特公平４−３３７２８号公報に
記載されている如き、アルミニウムの無機塩から得られ
るアルミナ水和物と、バイヤー法で得られるアルミナと
を混合し、アルミナを再水和する方法等によっても製造
することができる。

【００３７】本発明に用いられる、水溶性バインダーと
しては、重合度２０００以上、ケン化度が８８％以上１
００％未満のポリビニルアルコールが、アルミナ水和物
との混合性、塗液粘度の調整、および成膜性等の点で特
に好ましい。重合度２０００未満のポリビニルアルコー
ルを用いた場合、塗膜強度が弱いため、インク吸収層の
クラックが入りやすくなる。また、ケン化度が８８％未
満の場合、塗膜強度が弱くなりインク吸収層にクラック
が入りやすくなる。さらにケン化度が１００％だとアル
ミナ水和物との反応性が高いため、塗工液がゲル化しや
すくなるため好ましくない。

【００３８】バインダーとしてはポリビニルアルコール
以外にもでんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそ
れらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カ
ラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれら
の誘導体、カチオン変性、シラノール変性等のポリビニ
ルアルコールの変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテ
ックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス類、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリ
マー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはそ
の共重合体等を挙げることができるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。また、これらの水溶性バイ
ンダーを併用する場合も、水溶性バインダーの総量が、
アルミナ水和物に対して、５〜２０重量％であることが
好ましく、特に８〜１５重量％であることが好ましい。
上記範囲以下ではインク吸収層の成膜性が悪くなり、塗
膜のクラックや粉落ちが発生しやすくなり、上記範囲よ
り多い場合にはインク吸収層の細孔容積が少なくなりイ
ンクの吸収性が悪化する。

【００３９】アルミナ水和物、バインダーには必要に応
じて無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡
剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、蛍光増白剤、粘
度安定剤、ｐＨ調節剤等の公知の各種添加剤を添加する
こともできる。

【００４０】本発明においてインクジェット用被記録材
料を製造する場合に、用いられる支持体としては、例え
ば熱可塑性フィルム、樹脂被覆紙、コーテッド紙等が主
に用いられるが、ガラス、アルミニウム箔、蒸着紙、蒸
着フィルム、布地等インク受理層を設けることができる
支持体であれば特に限定されるものではない。

【００４１】熱可塑性フィルムとしては、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロー
ス、ポリエチレン、ポリカーボネート等を用いることが
できる。

【００４２】本発明における支持体には、インク吸収層
と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けて
もよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダ
ー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添
加せしめることができる。

【００４３】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができ
る。

【００４４】本発明は、ＯＨＰフィルムとしても使用可
能な、透明性の高いインクジェット用被記録材料にも適
用できるものでもあるが、ＯＨＰフィルム等の透光性を
要求される被記録材料においても、インク吸収層の組成
だけでなく、支持体の特性も重要である。ＯＨＰフィル
ムとして使用する際の光透過性は、全光線透過率より
も、ヘーズ（曇価）の方が、人の感覚に近く、ＪＩＳ−
Ｋ−７１０５によるヘーズ（曇価）が３．０以下の透明
支持体であることが特に好ましい。

【００４５】また、ＯＨＰフィルムとして使用する際の
インクジェット用被記録材料のヘーズは、支持体上にイ
ンク吸収層を設けたインクジェット用被記録材料におい
て、このインクジェット用被記録材料のＪＩＳ−Ｋ−７
１０５によるヘーズ（曇価）が１０．０以下であること
が特に好ましい。

【００４６】なお、ヘーズ（曇価）は、積分球式光線透
過率測定装置を用いて、拡散透過率および全光線透過率
を測定し、その比によって表すことが、ＪＩＳ−Ｋ−７
１０５に定められている。

【００４７】ＯＨＰフィルム等の透光性を要求される被
記録材料において、用いる支持体の厚さは特に制限する
必要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性
から５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００４８】また、写真の印画紙調の光沢感、風合いを
有するインクジェット用被記録材料を得るためには、イ
ンク吸収層の組成だけでなく、支持体の特性も重要であ
る。写真の印画紙調の光沢感、風合いを得るためには、
ポリエステルフィルムまたは樹脂被覆紙を用いることが
好ましく、また、支持体のＪＩＳ−Ｐ−８１２３で測定
したハンター白色度が６５％以上であることが特に好ま
しく、インク吸収層側のＪＩＳ−Ｚ−８７４１で測定し
た６０度鏡面光沢が３０％以上であることが好ましい。

【００４９】ポリエステルフィルムの白色度を高める方
法としては、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、カオリン、タル
ク等の無機微粒子をポリエステルフィルム内部に含有さ
せる方法や、白色塗料を表面に塗布する方法等がある。

【００５０】また、クッション性や隠蔽性を付与するた
めに、フィルム内部に多数の空洞を含有する空洞含有フ
ィルム、例えば発泡ポリエステルフィルム等も用いるこ
とができる。

【００５１】本発明に用いる支持体として、ポリエステ
ルフィルムを用いる際には、その厚さに特に制限する必
要はないが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性か
ら１０〜２００μｍ程度のものが好ましい。

【００５２】本発明に用いる支持体として、樹脂被覆紙
を用いる際にも、厚さについては特に制限する必要はな
いが、ハンドリング性とプリンターの通紙適性から、５
０〜３００μｍ程度のものが好ましい。また、写真の印
画紙の風合いを得るためには２００〜３００μｍ程度の
ものが好ましい。

【００５３】樹脂被覆紙用の原紙は、特に制限はなく、
一般に用いられている紙が使用できるが、好ましくは、
例えば、写真用支持体に用いられているような平滑な原
紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パ
ルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以
上混合して用いられる。この原紙には、一般に製紙で用
いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、
表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、
染料、アンカー剤等が表面塗布されていても良い。

【００５４】又、樹脂被覆紙用の原紙は、抄造中または
抄造後、カレンダー等にて圧力を印加して圧縮した表面
平滑性の良いものが好ましく、ＪＩＳ−Ｐ−８１１９で
測定したベックの平滑度が２００秒以上のものが特に好
ましい。また、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ま
しい。

【００５５】樹脂被覆紙用の原紙の白色度は、ＪＩＳ−
Ｐ−８１２３で測定したハンター白色度が６５％以上で
あると白色度が高く、高級感のある被記録材料が得られ
るが、目的により求める白色度は異なり、天然パルプと
して未晒しパルプを併用した茶褐色の原紙を用いても良
い。また、染料等の着色剤を用いて着色した原紙を用い
ても良い。

【００５６】樹脂被覆紙用の被覆樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂が好ましく、特にポリエチレン樹脂が好ま
しい。また、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物が使用で
きる。ここで言う低密度ポリエチレンとは、密度が０．
９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³のものであり、通常高圧
法で製造されるものである。一方、高密度ポリエチレン
とは、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³以上のものであり、
通常低圧法或は中圧法で製造されるものである。これら
のポリエチレン樹脂は、各種の密度およびメルトフロー
レートを有するものを単独にまたはそれらの２種以上を
混合して用いることができる。

【００５７】樹脂被覆紙の樹脂層の構成は、単層、２層
以上の多層のいずれであっても良い。この場合にも、上
記のポリオレフィン樹脂を単独にまたは２種以上を混合
して用いることができる。また、多層の各層を互いに異
なる組成とすることも同一の組成とすることもできる。
多層からなる樹脂層を形成する方法としては、共押出コ
ーティング法と逐次コーティング法のいずれを採用して
も良い。

【００５８】一方、樹脂被覆紙の樹脂層は膜形成能のあ
るラテックスをコーテイングすることによって形成する
ことができる。例えば、最低成膜温度（ＭＦＴ）の低い
ラテックスを、樹脂被覆紙用の原紙にコーテイングした
後、最低成膜温度以上の温度に加熱することによっても
形成することができる。

【００５９】樹脂被覆紙の被覆樹脂層の厚みとしては特
に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚みに表面の
み、または表裏両面にコーティングされる。

【００６０】樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステア
リン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪
酸金属塩、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
トリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、コバルトブ
ルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー
等のブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染
料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜
組み合わせて加えることができる。

【００６１】本発明において支持体として用いられる樹
脂被覆紙は、走行する原紙上に、加熱溶融したポリオレ
フィン樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法に
より製造される。また、樹脂と原紙との接着性を向上さ
せるために、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ
放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好まし
い。支持体のインク吸収層が塗布される面（表面）は、
その用途に応じて、光沢面、マット面等を有し、特に光
沢面が好ましく用いられる。必ずしも裏面に樹脂を被覆
する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほ
うが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるい
は必要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処理、火炎処
理等の活性処理を施すことができる。

【００６２】本発明におけるインク吸収層は塗工装置を
用いて塗布、乾燥することにより形成される。塗液の塗
工方法としては、例えば、スライドホッパー方式、カー
テン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、
ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式
等の通常用いられている塗工方法が用いられる。

【００６３】インク吸収層塗液の塗布量としては固形分
換算で３〜５０ｇ／ｍ²、より好ましくは２０〜４５ｇ
／ｍ²である。塗布量がそれ以上になるとインク吸収層
の乾燥性が悪くなり、さらにクラックが非常に発生しや
すくなるため好ましくない。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。

【００６５】実施例１ （アルミナ水和物の合成）下記にインク吸収層に用いる
アルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべ
て市販品であり、精製は特に行わずそのまま使用した。

【００６６】イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルア
ルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加
熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加
え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行っ
た。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４８時間撹
拌した後、固形分濃度が１５％になるように濃縮し、白
色のアルミナ水和物の分散液を得た。

【００６７】このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測
定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過
型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、約３０ｎ
ｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造の
アルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によ
ってＢＥＴ比表面積、平均細孔半径、細孔半径１ｎｍ〜
３０ｎｍの細孔容積、細孔半径２ｎｍ〜１０ｎｍの細孔
容積を測定したところ、それぞれ１３６ｍ²／ｇ、５．
８ｎｍ、０．５４ｍｌ／ｇ、０．５０ｍｌ／ｇであっ
た。

【００６８】（インクジェット用被記録材料の作製）作
製した平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物の分散
液１００ｇにケン化度９７％、重合度２６００のポリビ
ニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＭＡ−２
６）の１０％水溶液１５ｇと、エチレンオキサイドの平
均付加モル数が４であるアセチレンアルコールのエチレ
ンオキサイド付加物（川研ファインケミカル社製、商品
名アセチレノールＥＬ）を０．１５ｇを添加し、よく混
合、撹拌して塗工用分散液を得た。この分散液を５０℃
に加温してから、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズ
（曇価）が２．１９である、表面易接着処理を施した透
明ポリエステルフィルム（東レ社製、商品名ルミラー１
２５Ｔ）に、乾燥後の重量が３０ｇ／ｍ²、３５ｇ／ｍ²
になるように塗布、乾燥し、１４０℃で５分間加熱処理
してインクジェット用被記録材料を得た。

【００６９】実施例２ 実施例１におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数
が４であるアセチレンアルコールのエチレンオキサイド
付加物（川研ファインケミカル社製、商品名アセチレノ
ールＥＬ）の代わりにエチレンオキサイドの平均付加モ
ル数が１０であるアセチレンアルコールのエチレンオキ
サイド付加物（日信化学工業社製、商品名サーフィノー
ル４６５）を用いた以外は、全て実施例１と同様にして
インクジェット用被記録材料を得た。

【００７０】実施例３ 実施例１におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数
が４であるアセチレンアルコールのエチレンオキサイド
付加物（川研ファインケミカル社製、商品名アセチレノ
ールＥＬ）の代わりにエチレンオキサイドの平均付加モ
ル数が３０であるアセチレンアルコールのエチレンオキ
サイド付加物（日信化学工業社製、商品名サーフィノー
ル４８５）を用いた以外は、全て実施例１と同様にして
インクジェット用被記録材料を得た。

【００７１】実施例４ 実施例１におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数
が４であるアセチレンアルコールのエチレンオキサイド
付加物（川研ファインケミカル社製、商品名アセチレノ
ールＥＬ）の代わりにエチレンオキサイドの平均付加モ
ル数が３．５であるアセチレンアルコールのエチレンオ
キサイド付加物（日信化学工業社製、商品名サーフィノ
ール４４０）を用いた以外は、全て実施例１と同様にし
てインクジェット用被記録材料を得た。

【００７２】実施例５ 実施例１におけるケン化度９７％、重合度２６００のポ
リビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＭＡ−
２６）の代わりにケン化度９３．５％、重合度３５００
のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名ＰＶＡ−
６３５）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインク
ジェット用被記録材料を得た。

【００７３】実施例６ 実施例１におけるケン化度９７％、重合度２６００のポ
リビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＭＡ−
２６）の代わりにケン化度８８％、重合度２４００のポ
リビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＰＡ−
２４）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジ
ェット用被記録材料を得た。

【００７４】実施例７ 実施例１におけるケン化度９７％、重合度２６００のポ
リビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＭＡ−
２６）の代わりにケン化度９６．５％、重合度１７００
のポリビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名Ｍ
Ａ−１７）を用いた以外は、実施例１と同様にしてイン
クジェット用被記録材料を得た。

【００７５】実施例８ 実施例１における透明ポリエステルフィルムの代わり
に、硫酸バリウムをフィルム内部に含有することによっ
て白色度を高めた白色ポリエステルフィルム（Ｕ２、帝
人製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジ
ェット用被記録材料を得た。その結果、塗膜にクラック
が認められないインク吸収性の良好なインクジェット用
被記録材料を得ることができた。なお、このインクジェ
ット用被記録材料の未印字部の６０度鏡面光沢（Ｇs）
をＪＩＳ−Ｚ−８７４１の方法で測定したところ、Ｇｓ
（６０°）＝５０．１％であった。

【００７６】実施例９ 実施例１における透明ポリエステルフィルムの代わり
に、下記に記す樹脂被覆紙の表面をコロナ処理した樹脂
被覆紙を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジ
ェット用被記録材料を得た。その結果、塗膜にクラック
が認められないインク吸収性の良好なインクジェット用
被記録材料を得ることができた。

【００７７】（樹脂被覆紙の作製）ＬＢＫＰからなる坪
量１００ｇ／ｍ²の原紙の表面に、低密度ポリエチレン
８５重量部と二酸化チタン１５重量部からなる樹脂組成
物を２５ｇ／ｍ²塗布し、裏面に、高密度ポリエチレン
５０重量部と低密度ポリエチレン５０重量部からなる樹
脂組成物を２０ｇ／ｍ²塗布して、樹脂被覆紙を作製し
た。この樹脂被覆紙のハンター白色度をＪＩＳ−Ｐ−８
１２３で測定したところ８２％であった。

【００７８】比較例１ アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物を全
く添加しなかった以外は、全て実施例１と同様にしてイ
ンクジェット用被記録材料を得た。

【００７９】比較例２ 実施例１におけるケン化度９７％、重合度２６００のポ
リビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名ＭＡ−
２６）の代わりにケン化度９６．５％、重合度１７００
のポリビニルアルコール（信越化学工業社製、商品名Ｍ
Ａ−１７）を用い、アセチレンアルコールのエチレンオ
キサイド付加物を全く添加しなかった以外は、全て実施
例１と同様にしてインクジェット用被記録材料を得た。

【００８０】比較例３ 実施例１におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数
が４であるアセチレンアルコールのエチレンオキサイド
付加物（川研ファインケミカル社製、商品名アセチレノ
ールＥＬ）の代わりにエチレンオキサイドの平均付加モ
ル数が０であるアセチレンアルコール（日信化学工業社
製、商品名サーフィノール１０４）を用いた以外は、全
て実施例１と同様にしてインクジェット用被記録材料を
得た。

【００８１】（評価１）実施例１〜９および比較例１〜
３で得られた塗工量３０ｇ／ｍ²、３５ｇ／ｍ²のインク
ジェット用被記録材料の塗膜状態について評価を行っ
た。目視により塗膜状態を評価し表面にクラックが全く
認められないものを○、塗膜表面に約１ｍｍ幅の微小な
クラックが認められたものを△、塗膜表面に約５ｍｍ幅
以上のクラックが生じたものを×とした。またヘーズの
欄については透明ポリエステルフィルムを用いて作製し
た塗工量３０ｇ／ｍ² のインクジェット用被記録材料の
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘーズを表す。

【００８２】（評価２）インク吸収性について、キヤノ
ン製フルカラーインクジェットプリンターＢＪＣ−６０
０Ｊを使用して印字を行い、インク吸収性の評価を行っ
た。なお、塗膜表面に５ｍｍ幅以上のクラックが発生し
評価１で×としたインクジェット用被記録材料は、塗膜
のクラックが全面に発生したため、印字を行わなかっ
た。

【００８３】インク吸収性の欄については、単色および
２色重色したベタ印字部分の印字直後のインク乾燥状態
を目視で観察、評価を行い、全くインクが溢れず、にじ
みがなく印字できたものを○、多少インクが溢れ印字ム
ラやにじみが生じたものを△、溢れやにじみがひどかっ
たものを×とした。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】実施例から明らかな様に、インク吸収層
にクラックが無く、且つインクを速やかに吸収し、にじ
みや溢れのない印字画像が得ることができるアルミナ水
和物と水溶性バインダーからなるインク吸収層を有する
インクジェット用被記録材料を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク吸収層を設けたインク
   ジェット用被記録材料において、該インク吸収層がアル
   ミナ水和物とポリビニルアルコールを含有し、さらに分
   子内にアセチレン結合を有する第３アルコールのエチレ
   ンオキサイド付加物を含有することを特徴とするインク
   ジェット用被記録材料。
2. 【請求項２】 上記エチレンオキサイド付加物の平均付
   加モル数が３以上５以下であることを特徴とする請求項
   １記載のインクジェット用被記録材料。
3. 【請求項３】 上記アルミナ水和物が擬ベーマイト構造
   であることを特徴とする請求項１または２記載のインク
   ジェット用被記録材料。
4. 【請求項４】 上記ポリビニルアルコールが重合度２０
   ００以上、ケン化度が８８％以上１００％未満であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク
   ジェット用被記録材料。