JPH036192B2

JPH036192B2 -

Info

Publication number: JPH036192B2
Application number: JP62075578A
Authority: JP
Inventors: Kazunobu Takahashi
Original assignee: KANAE TORYO KK
Current assignee: KANAE TORYO KK
Priority date: 1987-02-24
Filing date: 1987-03-27
Publication date: 1991-01-29
Also published as: JPS64172A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、防汚塗料組成物に関する。従来の技術及びその問題点海水が接触する構築物や機器類、例えば船舶、
海洋構造物、発電所冷却水管、漁網等の海水触面
にはアオサ、アオノリ、フジツボ、イガイ等の海
棲生物が付着して大きな被害を受けている。これに対し、従来からこれらの海棲生物の付着
を防止する方法として種々の対策が検討されてい
る。例えば防汚塗料塗装法、超音波振動法、塩素
注入法、海水電解法、銅−ニツル合金貼付法、低
エネルギー表面法等が研究されているが、防汚塗
料塗装法以外には経済性、防汚効果の面から現在
実用化されているものは少ない。現在、商品化されている防汚塗料は、防汚作用
を有するトリブチルスズ化合物、トリフエニルス
ズ化合物等の有機スズ化合物、銅化合物等の防汚
成分を塗料中に配合したものであり、該塗料で形
成された塗膜表面からこれら防汚成分が徐々に海
水中に溶出することによつて生理的に海棲生物の
付着を防止しようとするものである。しかしなが
ら、近年環境汚染や衛生上の観点から、この種の
防汚塗料の塗装の制限又は禁止がなされる傾向が
見られる。最近、上記欠点のない無毒性防汚塗料としてオ
リゴマー状常温硬化形シリコーンゴム及び石油直
留系低臨界表面張力物質（流動パラフイン又はペ
トロラタム）を含有する海洋生物付着防止用塗料
が開発されている（特公昭60−3433号公報参照）。
しかしながら、該塗料の防汚性能は、従来の防汚
塗料のそれに比し同等又はそれ以下であり、それ
故長期間に亙つて優れた防汚性能を発現するには
不充分であり、より一層の改善が望まれている。
また、該塗料は、空気中での水分によつて硬化す
る湿気硬化タイプであるため、塗膜の硬化速度が
遅く加熱硬化する必要があり、更に造膜性に欠け
ているという欠点をも有している。問題点を解決するための手段本発明は、上記欠点を有しない防汚塗料を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、下記特定の含シリ
コーンアクリル系単量体を含有する重合体を有効
成分として用いた場合に、本発明の所期の目的を
達成し得ることを見い出した。本発明は、斯かる
知見に基づき完成されたものである。即ち、本発明は、 (a) 一般式〔R¹は水素原子又はメチル基を示す。R²は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を示す。ｎは３
〜200の整数を示す。〕で表わされる含シリコーンアクリル系単量体の
単独重合体又はこれと共重合可能なビニル系単
量体との共重合体、及び (b) 撥水剤を含有することを特徴とする防汚塗料組成物に係
る。本発明で用いられる上記一般式(1)で表わされる
含シリコーンアクリル系単量体は、例えば一般式〔式中R¹及びR²は前記に同じ。〕で表わされる化
合物と一般式〔式中ｎは前記に同じ。〕で表わされる化合物と
から公知の脱塩酸反応（例えば特開昭59−20360
号公報参照）に従い製造され得る。また一般式(3)
の化合物は、例えば特公昭47−44040号公報に開
示された方法に従い製造され得る。上記一般式(1)において、R²で示される炭素数
１〜６の２価の炭化水素基としては、具体的には
−CH₂−、−（CH₂）₂−、−（CH₂）₃−、−（CH₂）₄−
、
−（CH₂）₅−、−（CH₂）₆−、

【式】、

〔式中R³は水素原子又はメチル基を示す。R⁴は水酸基もしくはジメチルアミノ基を置換基として有することのある炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基又はグリジジル基を示す。〕

で表わされるアクリル酸エステルの他、スチレ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等を挙げるこ
とができる。上記一般式(4)において、R^fで示される直鎖又
は分枝鎖状のパーフルオロアルキル基を含む一価
の有機残基としては、具体的には −CH（CF₃）₂、−CF（CF₃）₂、−（CF₂）_p−CF₃（Ｐ
は０又は１〜11の整数）、−（CH₂）_q−（CF₂）_p−
CF₃（ｑは０又は１〜10の整数、ｐは前記に同
じ。）−（CF₂）_p−CH（CF₃）₂（ｐは前記に同じ）、−
（CF₂）_p−CF（CF₃）₂（ｐは前記に同じ）等が挙げ
られる。上記一般式(5)で表わされるアクリル酸エステル
類としては、具体的にはメチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、
アミルメタクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
２−オクチルアクリレート、２−オクチルメタク
リレート、β−ヒドロキシエチルアクリレート、
β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチル
アミノチルアクリレート、ジチルアミノメチルメ
タクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ
る。上記ビニル系単量体は、１種単独で又は２種以
上混合して使用される。これらのビニル系単量体
の中でも上記一般式(4)の含弗素アクリル系単量体
を用いるのが好ましく、斯かる含弗素アクリル系
単量体を使用することにより本発明の所期の効果
（特に防汚効果）がより一層発揮され得る。本発明において、上記(a)成分として用いられる
重合体は、以下に示す方法に従い容易に製造され
得る。即ち、上記一般式(1)の含シリコーンアクリ
ル系単量体又は該単量体及びこれと共重合可能な
ビニル系単量体との混合物を、過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジ
カル重合開始剤の存在下溶液重合又は非水分散重
合させることにより製造される。ラジカル重合開
始剤の使用量としては、重合させるべき単量体
100重量部当り通常0.5〜10重量部程度、好ましく
は１〜５重量部程度とするのがよい。 (a)成分として一般式(1)の含シリコーンアクリル
系単量体とこれと共重合可能なビニル系単量体と
の共重合体を用いる場合、これらの単量体は、該
共重合体中に通常前者の単量体が５％程度以上、
好ましくは20〜80重量％程度含有されるような割
合で使用するのがよい。特に含シリコーンアクリ
ル系単量体と共重合可能なビニル系単量体として
一般式(4)の含弗素アクリル系単量体を用いる場合
には、上記共重合体中に該単量体が５％程度以
上、好ましくは10〜50重量％程度含有されるよう
な割合で使用するのがよい。本発明において、(b)成分として用いられる撥水
剤としては、従来公知のものを広く使用でき、例
えば流動パラフイン、ペトロラタム、シリコーン
オイル、パラフイン、ワツクス、ワセリン等を挙
げることができる。本発明において、(a)成分と(b)成分との配合割合
としては、特に制限されるものではないが、通常
前者100重量部当り、後者を５〜200重量部程度、
好ましくは10〜150重量部程度、より好ましくは
50〜100重量部程度とするのがよい。上記範囲を
逸脱すると、本発明の所期の効果が発揮され難く
なるので、好ましくない。本発明の組成物には、上記(a)成分及び(b)成分と
共に、通常有機溶剤が配合される。有機溶剤とし
ては、例えばトルエン、キシレン、メチルイソブ
チチルケトン、酢酸エチル、ミネラルスピリツト
等やこれらの混合溶媒を挙げることができる。こ
れらの中でも特にトルエン及びキシレンが好適で
ある。本発明の組成物を使用するに際しては、特に限
定がなく、従来の防汚塗料と同様の方法で使用で
きる。例えば、鉄、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、コンクリート、スレート、プラスチツク等で
造られた船舶、海洋構造物、発電所冷却管、漁網
等の海水が接触する構造物や機器類に、エアスプ
レー塗装、エアレススプレー塗装、デイツピング
塗装、刷毛塗り塗装等の通常の方法により本発明
組成物を塗装すればよい。発明の効果本発明の防汚塗料組成物は、長期間に亙つて優
れた防汚性能を発現し得るものである。また本発
明の塗料組成物は、無毒であり、造膜性に優れて
いる。更に本発明の組成物は、硬化度が速く、室
温硬化が可能であり、作業性にも優れたものであ
る。実施例以下に製造例、実施例及び比較例を掲げて本発
明をより一層明らかにする。尚、以下に「部」と
あるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量
％」を意味する。また、以下に用いられる一般式
(1)で表わされる含シリコーンアクリル系単量体を
下記第１表に、一般式(4)で表わされる含弗素アク
リル系単量体を下記第２表に、それぞれ示す。

【表】

【表】製造例１温度計、撹拌機及び還流冷却器を備えた反応器
に、化合物30部、メタクリル酸メチル50部、メ
タクリル酸ブチル20部、トルエン100部及び過酸
化ベンゾイル１部を仕込み、窒素ガスを吹込みな
がら80℃に加温し、10時間重合反応を行ない、シ
リコーン含有共重合体の透明な溶液を得た。この
溶液は、固形分50.3％、粘度400cps（25℃）であ
り、該重合体の重量平均分子量は45000である。
この溶液を以下「溶液Ａ」という。下記第３表に示す各種の単量体を用い、上記製
造例１と同様にして各種シリコーン含有共重合体
の溶液（「溶液Ｂ」〜「溶液Ｋ」）を得た。これら
の溶液の性状を第３表に併せて示す。また下記第
４表に示す各種の単量体を用い、上記製造例１と
同様にして各種シリコーン含有共重合体の溶液
（「溶液Ｌ」〜「溶液Ｐ」）を得た。これらの溶液
の性状を第４表に併せて示す。

【表】

【表】実施例１〜33 上記製造例で得られた溶液Ａ〜Ｐに、下記第５
表に示す配合で撥水剤及び溶剤を加え、撹拌機で
混合して本発明の防汚塗料組成物を得た。また比較のために次に示す塗料も準備した。比較例１上記製造例で得られた溶液Ａ 100部比較例２シリコーンゴム〔KE−45TS、信越化学工業社
製〕 40部ペトロラタム〔JP−1500、日本精蝋社製〕 10部トルエン 50部比較例３ KE−45TS 40部流動パラフイン＃70 10部トルエン 50部比較例４ KE−45TS 40部シリコーンオイル〔〔KF96、信越化学工業社製〕
10部トルエン 50部比較例５有機スズ・亜酸化銅併用防汚塗料〔カナエポート
Ａ／Ｆ Sp、自社製〕比較例６上記製造例で得られた溶液Ｌ 100部比較例７上記製造例で得られた溶液Ｍ 100部

【表】

【表】防汚性能試験上記実施例及び比較例の塗料組成物をFRP板
（100×300×２mm）の両面に、刷毛を用いて塗膜
厚が100μになるように２回塗布、乾燥した後、
該FRP板を広島県広島湾で筏から水面下1.5ｍの
所に浸漬し、汚損生物の付着状態を観察した。結
果を下記第６表に示す。尚、第６表中の各記号の意味は次の通りであ
る。〇：付着なし ○−△：５％以下の付着あり △：５〜20％の付着あり △−×：20〜50％の付着あり ×：50％以上の付着あり

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 一般式〔R¹は水素原子又はメチル基を示す。R²は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を示す。ｎは３
〜200の整数を示す。〕で表わされる含シリコーンアクリル系単量体の
単独重合体又は該単量体とこれと共重合可能な
ビニル系単量体との共重合体、及び (b) 撥水剤を含有することを特徴とする防汚塗料組成物。２含シリコーンアクリル系単量体と共重合可能
なビニル系単量体が一般式〔式中R¹は水素原子又はメチル基を示す。 R^fは直鎖又は分枝鎖状のパーフルオロアルキ
ル基を含む一価の有機残基を示す。〕で表わされる含弗素アクリル系単量体である特許
請求の範囲第１項記載の組成物。