JPH0632756A - ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法 - Google Patents
ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法Info
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- JPH0632756A JPH0632756A JP4186747A JP18674792A JPH0632756A JP H0632756 A JPH0632756 A JP H0632756A JP 4186747 A JP4186747 A JP 4186747A JP 18674792 A JP18674792 A JP 18674792A JP H0632756 A JPH0632756 A JP H0632756A
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- acid
- reaction
- hydroxyphenyl
- heteropolyacid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ヘテロポリ酸を酸触媒として用い、フェノー
ル類と脂肪族アルデヒド又は芳香族アルデヒドとを反応
させる一般式Ｉのビス（ヒドロキシフェニル）メタン類
の製造方法。 （Ｒ1はＨ、アルキル基又はハロゲン原子、Ｒ2はＨ、ア
ルキル基、アリール基又はアラールキル基） 【効果】 ヘテロポリ酸が腐食性が少なく、また活性低
下が小さく工業的に使用が容易であり、反応で副次的に
生成した水で反応速度が低下することがない。またビス
（ヒドロキシフェニル）メタン類の中でも、エポキシ樹
脂の特性を向上させるのに有用なビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン類の生成量を選択的に高めることがで
きる。
ル類と脂肪族アルデヒド又は芳香族アルデヒドとを反応
させる一般式Ｉのビス（ヒドロキシフェニル）メタン類
の製造方法。 （Ｒ1はＨ、アルキル基又はハロゲン原子、Ｒ2はＨ、ア
ルキル基、アリール基又はアラールキル基） 【効果】 ヘテロポリ酸が腐食性が少なく、また活性低
下が小さく工業的に使用が容易であり、反応で副次的に
生成した水で反応速度が低下することがない。またビス
（ヒドロキシフェニル）メタン類の中でも、エポキシ樹
脂の特性を向上させるのに有用なビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン類の生成量を選択的に高めることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】ビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン類の製造方法に関する。
ン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類
は、一般的には、回分式反応又は連続式で、酸触媒の存
在下に過剰のフェノール類とアルデヒドを反応させて製
造されており、酸触媒として、塩酸、硫酸、リン酸等の
無機酸を用いる方法、アルミノシリケート等の固体酸を
用いる方法、シュウ酸を用いる方法、酸性イオン交換樹
脂を用いる方法などが知られている。
は、一般的には、回分式反応又は連続式で、酸触媒の存
在下に過剰のフェノール類とアルデヒドを反応させて製
造されており、酸触媒として、塩酸、硫酸、リン酸等の
無機酸を用いる方法、アルミノシリケート等の固体酸を
用いる方法、シュウ酸を用いる方法、酸性イオン交換樹
脂を用いる方法などが知られている。
【０００３】しかしながら、上記無機酸を用いる方法で
は、反応終了後に酸触媒を分離除去するための大規模の
精製設備が必要になるという欠点があり、またこれらの
無機酸は、腐食性を有するので、製造装置に耐蝕性が高
いものを用いなければならないという問題点があった。
酸触媒としてシュウ酸を用いる方法では、腐食性を有す
るという問題に加え、ビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン類の中でも、エポキシ樹脂の特性を向上させるのに有
用なビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン類の生成量
が低いという欠点があった。
は、反応終了後に酸触媒を分離除去するための大規模の
精製設備が必要になるという欠点があり、またこれらの
無機酸は、腐食性を有するので、製造装置に耐蝕性が高
いものを用いなければならないという問題点があった。
酸触媒としてシュウ酸を用いる方法では、腐食性を有す
るという問題に加え、ビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン類の中でも、エポキシ樹脂の特性を向上させるのに有
用なビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン類の生成量
が低いという欠点があった。
【０００４】固体酸を用いる方法、例えば特開昭６３−
１１５８０３号公報に記載された高シリカゼオライトを
用いる方法では、触媒が低活性で失活も顕著であり、ま
た高分子量の生成物が多いという欠点があった。酸性イ
オン交換樹脂を用いる方法、例えば特公昭３６−２３３
３４号公報に記載された方法では、触媒寿命が短く、し
かも、得られるビス（ヒドロキシフェニル）メタンと等
モル生成する水が、触媒機能を急激に低下させるという
欠点があった。
１１５８０３号公報に記載された高シリカゼオライトを
用いる方法では、触媒が低活性で失活も顕著であり、ま
た高分子量の生成物が多いという欠点があった。酸性イ
オン交換樹脂を用いる方法、例えば特公昭３６−２３３
３４号公報に記載された方法では、触媒寿命が短く、し
かも、得られるビス（ヒドロキシフェニル）メタンと等
モル生成する水が、触媒機能を急激に低下させるという
欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フェ
ノール類とアルデヒドを反応させてビス（ヒドロキシフ
ェニル）メタン類を製造するに際し、特殊な耐食性の反
応装置を用いなくてもよく、有用なビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン類を主生成物として得ることができ
るビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法を提
供することにある。
ノール類とアルデヒドを反応させてビス（ヒドロキシフ
ェニル）メタン類を製造するに際し、特殊な耐食性の反
応装置を用いなくてもよく、有用なビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン類を主生成物として得ることができ
るビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法を提
供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ヘテロポリ酸
を酸触媒として用い、フェノール類と脂肪族アルデヒド
又は芳香族アルデヒドとを反応させることを特徴とする
次式（Ｉ）：
を酸触媒として用い、フェノール類と脂肪族アルデヒド
又は芳香族アルデヒドとを反応させることを特徴とする
次式（Ｉ）：
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 は、それぞれ水素原子、アル
キル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ2は水素原子、アル
キル基又はアリール基又はアラールキル基を表す）で示
されるビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法
である。
キル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ2は水素原子、アル
キル基又はアリール基又はアラールキル基を表す）で示
されるビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法
である。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
得られるビス（ヒドロキシフェニル）メタン類は、上記
式（Ｉ）で示され、Ｒ2 のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル等を挙げることができ、アリール
基としては、フェニル基又はアルキル、ハロゲン等の置
換基を有するフェニル基を挙げることができ、アラルキ
ル基としてはベンジル等を挙げることができる。
得られるビス（ヒドロキシフェニル）メタン類は、上記
式（Ｉ）で示され、Ｒ2 のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル等を挙げることができ、アリール
基としては、フェニル基又はアルキル、ハロゲン等の置
換基を有するフェニル基を挙げることができ、アラルキ
ル基としてはベンジル等を挙げることができる。
【００１０】本発明に用いるヘテロポリ酸としては、モ
リブデン、タングステン、ニオブ及びバナジウムからな
る群より選択された少なくとも１種の酸化物と、リン、
ケイ素、ヒ素又はゲルマニウムの酸素酸が縮合した酸で
あり、酸素酸に対する酸化物のモル比が、２．５〜１２
のものが好ましい。具体例としては、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン酸、
リンモリブドバナジン酸、リンモリブドニオブ酸、ケイ
タングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイモリブドタン
グステン酸、ケイモリブドタングストバナジン酸、ゲル
マニウムタングステン酸、ヒ素モリブデン酸、ヒ素タン
グステン酸等を挙げることができ、中でも好ましいの
は、リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リンモ
リブデン酸である。このようなヘテロポリ酸は、還元状
態でもよく、また結晶水の有無は問わない。
リブデン、タングステン、ニオブ及びバナジウムからな
る群より選択された少なくとも１種の酸化物と、リン、
ケイ素、ヒ素又はゲルマニウムの酸素酸が縮合した酸で
あり、酸素酸に対する酸化物のモル比が、２．５〜１２
のものが好ましい。具体例としては、リンタングステン
酸、リンモリブデン酸、リンモリブドタングステン酸、
リンモリブドバナジン酸、リンモリブドニオブ酸、ケイ
タングステン酸、ケイモリブデン酸、ケイモリブドタン
グステン酸、ケイモリブドタングストバナジン酸、ゲル
マニウムタングステン酸、ヒ素モリブデン酸、ヒ素タン
グステン酸等を挙げることができ、中でも好ましいの
は、リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リンモ
リブデン酸である。このようなヘテロポリ酸は、還元状
態でもよく、また結晶水の有無は問わない。
【００１１】ヘテロポリ酸の使用量は、後述するアルデ
ヒド１モルに対し、０．００１〜１モルが好ましく、さ
らに好ましくは０．００１〜０．３モルである。ヘテロ
ポリ酸の使用量が０．００１未満のときには、反応速度
が遅くなる場合があり、１モルを超えても増加分に見合
う効果を奏しない場合がある。
ヒド１モルに対し、０．００１〜１モルが好ましく、さ
らに好ましくは０．００１〜０．３モルである。ヘテロ
ポリ酸の使用量が０．００１未満のときには、反応速度
が遅くなる場合があり、１モルを超えても増加分に見合
う効果を奏しない場合がある。
【００１２】本発明に用いるフェノール類としては、ヒ
ドロキシル基に対してパラ位に置換基を有しない限り特
に制限はなく、例えばフェノール、及びオルト位及び／
又はメタ位に置換基を有するフェノール誘導体を挙げる
ことができる。置換基としては、アルキル基、ハロゲン
原子等を挙げることができる。中でも好ましいのは、フ
ェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｏ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、２，６−キシレ
ノールである。
ドロキシル基に対してパラ位に置換基を有しない限り特
に制限はなく、例えばフェノール、及びオルト位及び／
又はメタ位に置換基を有するフェノール誘導体を挙げる
ことができる。置換基としては、アルキル基、ハロゲン
原子等を挙げることができる。中でも好ましいのは、フ
ェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｏ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、２，６−キシレ
ノールである。
【００１３】フェノール類の使用量は、後述するアルデ
ヒド１モルに対し、２〜５０モル、好ましくは５〜３０
モルである。使用量が２モル未満のときには、高分子量
の生成物の量が増加する場合があり、５０モルを超える
ときには、使用量の増加分に見合う、高分子量生成物の
生成を抑制する効果を奏しない場合がある。本発明に用
いるアルデヒドとしては、脂肪族又は芳香族アルデヒド
を用いることができる。
ヒド１モルに対し、２〜５０モル、好ましくは５〜３０
モルである。使用量が２モル未満のときには、高分子量
の生成物の量が増加する場合があり、５０モルを超える
ときには、使用量の増加分に見合う、高分子量生成物の
生成を抑制する効果を奏しない場合がある。本発明に用
いるアルデヒドとしては、脂肪族又は芳香族アルデヒド
を用いることができる。
【００１４】脂肪族アルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド等を挙げることができ、中でもホルムアル
デヒド、アセトアルデヒドが好ましい。芳香族アルデヒ
ドとしては、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、クロ
ロベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等を挙
げることができ、中でもベンズアルデヒドが好ましい。
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド等を挙げることができ、中でもホルムアル
デヒド、アセトアルデヒドが好ましい。芳香族アルデヒ
ドとしては、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、クロ
ロベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等を挙
げることができ、中でもベンズアルデヒドが好ましい。
【００１５】本発明の製造方法は、ヘテロポリ酸の存在
下に、フェノール類とアルデヒドを反応させる。また反
応に際しては、溶媒を使用してもよい。溶媒としては、
例えば、酢酸等の有機酸、酢酸エチル等のエステル類、
アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロフランや
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類及
び水などの不活性溶媒を挙げることができる。中でも、
有機酸、エスエル類及びニトリル類は、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン類の生成率を高めることができ
るので好ましい。溶媒の使用量は、１０〜９０重量％が
好ましい。
下に、フェノール類とアルデヒドを反応させる。また反
応に際しては、溶媒を使用してもよい。溶媒としては、
例えば、酢酸等の有機酸、酢酸エチル等のエステル類、
アセトニトリル等のニトリル類、テトラヒドロフランや
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類及
び水などの不活性溶媒を挙げることができる。中でも、
有機酸、エスエル類及びニトリル類は、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン類の生成率を高めることができ
るので好ましい。溶媒の使用量は、１０〜９０重量％が
好ましい。
【００１６】反応圧力は、常圧〜５気圧が好ましい。反
応温度は、１５〜１２０℃、好ましくは２５〜６０℃で
ある。反応温度が、１５℃未満のときには、触媒の活性
が低下する場合があり、また、溶媒を用いない場合に
は、フェノール類が固化し、反応速度が低下する場合が
あるので好ましくない。また１２０℃を超えるときに
は、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル
メタンやビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン等が生
成し、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの生成率
が低下する場合があるので好ましくない。
応温度は、１５〜１２０℃、好ましくは２５〜６０℃で
ある。反応温度が、１５℃未満のときには、触媒の活性
が低下する場合があり、また、溶媒を用いない場合に
は、フェノール類が固化し、反応速度が低下する場合が
あるので好ましくない。また１２０℃を超えるときに
は、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニル
メタンやビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン等が生
成し、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの生成率
が低下する場合があるので好ましくない。
【００１７】反応時間は、触媒量、反応時間及び後述す
る反応形式により、一概に決定できないが、例えば、撹
拌槽型の回分反応の場合には、０．０２〜１０時間が好
ましい。反応形式としては、槽型、塔型等の一般的なも
のでよく、また回分式、連続式のいずれの形式をも使用
できる。このように反応させた後、反応混合物から触媒
を分離除去した後、常法によりビス（ヒドロキシフェニ
ル）メタン類を回収する。
る反応形式により、一概に決定できないが、例えば、撹
拌槽型の回分反応の場合には、０．０２〜１０時間が好
ましい。反応形式としては、槽型、塔型等の一般的なも
のでよく、また回分式、連続式のいずれの形式をも使用
できる。このように反応させた後、反応混合物から触媒
を分離除去した後、常法によりビス（ヒドロキシフェニ
ル）メタン類を回収する。
【００１８】触媒を除去する方法としては、例えば、水
を用いて抽出する方法を挙げることができる。ビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタン類を回収する方法としては、
例えば、フェノール類、低沸点生成物及び水等を蒸留分
離し、粗ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類を回収
し、次いで、蒸留、晶析、クロマトグラフィー等の公知
の方法により精製する方法を挙げることができる。
を用いて抽出する方法を挙げることができる。ビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタン類を回収する方法としては、
例えば、フェノール類、低沸点生成物及び水等を蒸留分
離し、粗ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類を回収
し、次いで、蒸留、晶析、クロマトグラフィー等の公知
の方法により精製する方法を挙げることができる。
【００１９】
実施例１ ５０ml容ガラス製三つ口丸底フラスコに、３７％ホルマ
リン０．８２g （ホルムアルデヒドとして１０mmol含
有）、蒸留水１．０７g 及びフェノール１８．８g （２
００mmol）を投入し、撹拌しながら２５℃、窒素雰囲気
下で、リンタングステン酸（H3PW12O40・21H2O ）２．４
７g （０．７５９mmol）を添加した。さらに３０分撹拌
した後、得られた混合物の生成物を分析し、用いたホル
ムアルデヒド基準の生成物の収率を求めた。収率を表１
に示す。以下、表中において、ビス（２−ヒドロキシフ
ェニル）メタンをｏ，ｏ´体と、２−ヒドロキシフェニ
ル−４−ヒドロキシフェニルメタンをｏ，ｐ´体と、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタンをｐ，ｐ´体と略
記する。
リン０．８２g （ホルムアルデヒドとして１０mmol含
有）、蒸留水１．０７g 及びフェノール１８．８g （２
００mmol）を投入し、撹拌しながら２５℃、窒素雰囲気
下で、リンタングステン酸（H3PW12O40・21H2O ）２．４
７g （０．７５９mmol）を添加した。さらに３０分撹拌
した後、得られた混合物の生成物を分析し、用いたホル
ムアルデヒド基準の生成物の収率を求めた。収率を表１
に示す。以下、表中において、ビス（２−ヒドロキシフ
ェニル）メタンをｏ，ｏ´体と、２−ヒドロキシフェニ
ル−４−ヒドロキシフェニルメタンをｏ，ｐ´体と、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタンをｐ，ｐ´体と略
記する。
【００２０】比較例１ リンタングステン酸に代えて、３５％塩酸０．２４g
（２．３mmol）を用いた他は、実施例１と同様にして反
応させた。生成物の収率を表１に示す。
（２．３mmol）を用いた他は、実施例１と同様にして反
応させた。生成物の収率を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例２ １００ml容ガラス製三つ口丸底フラスコに、３７％ホル
マリン１．５１g （ホルムアルデヒドとして１８．６mm
ol含有）、フェノール４９．８g （５２９ｍｍｏｌ）、
リンモリブデン酸（Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０・２９Ｈ
２Ｏ）０．０５１g （０．０２２mmol）を投入し、反応
容器を、１００℃の油浴中に設置し、撹拌しながら還流
温度（９３℃）まで加熱し、２時間反応させた。反応終
了後、実施例１と同様にして生成物の収率を求めた。収
率を表２に示す。
マリン１．５１g （ホルムアルデヒドとして１８．６mm
ol含有）、フェノール４９．８g （５２９ｍｍｏｌ）、
リンモリブデン酸（Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０・２９Ｈ
２Ｏ）０．０５１g （０．０２２mmol）を投入し、反応
容器を、１００℃の油浴中に設置し、撹拌しながら還流
温度（９３℃）まで加熱し、２時間反応させた。反応終
了後、実施例１と同様にして生成物の収率を求めた。収
率を表２に示す。
【００２３】比較例２ リンモリブデン酸に代えて、シュウ酸２水和物０．１５
g （１．２mmol）を用いた他は、実施例２と同様にして
反応させた。生成物の収率を表２に示す。
g （１．２mmol）を用いた他は、実施例２と同様にして
反応させた。生成物の収率を表２に示す。
【００２４】比較例３ リンモリブデン酸に代えて、高シリカゼオライト０．５
０g を用いた他は、実施例２と同様にして反応させた。
生成物の収率を表２に示す。なお、高シリカゼオライト
は、特開昭６３−１１５８０３号公報に記載された方法
で合成した。ゼオライトの組成は、SiO2／Al2O3 ／B2O3
＝１／０．００７３／０．００９８であり、酸量が１．
０mmol／g 、比表面積が３６５m2／g であった。
０g を用いた他は、実施例２と同様にして反応させた。
生成物の収率を表２に示す。なお、高シリカゼオライト
は、特開昭６３−１１５８０３号公報に記載された方法
で合成した。ゼオライトの組成は、SiO2／Al2O3 ／B2O3
＝１／０．００７３／０．００９８であり、酸量が１．
０mmol／g 、比表面積が３６５m2／g であった。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例３ 実施例１と同様の反応容器に、３７％ホルマリン０．７
６g （ホルムアルデヒドとして９．４mmol含有）、蒸留
水１．５３g 、フェノール２５．４g （２７０mmol）及
びリンタングステン酸（H3PW12O40・21H2O ）０．０２２
g （０．００６８mmol）を添加した。これを２５℃で６
時間撹拌した後、生成物の収率を求めた。収率を表３に
示す。
６g （ホルムアルデヒドとして９．４mmol含有）、蒸留
水１．５３g 、フェノール２５．４g （２７０mmol）及
びリンタングステン酸（H3PW12O40・21H2O ）０．０２２
g （０．００６８mmol）を添加した。これを２５℃で６
時間撹拌した後、生成物の収率を求めた。収率を表３に
示す。
【００２７】実施例４ リンタングステン酸に代えて、ケイタングステン酸（H4
SiW12O40・24H2O）０．０１６g （０．００４８mmol）を
用いた他は、実施例３と同様にして反応させた。生成物
の収率を表３に示す。
SiW12O40・24H2O）０．０１６g （０．００４８mmol）を
用いた他は、実施例３と同様にして反応させた。生成物
の収率を表３に示す。
【００２８】実施例５ リンタングステン酸に代えて、リンモリブデン酸（H3PM
o12O40・29H2O）０．０１６g （０．００６６mmol）を用
いた他は、実施例３と同様にして反応させた。生成物の
収率を表３に示す。
o12O40・29H2O）０．０１６g （０．００６６mmol）を用
いた他は、実施例３と同様にして反応させた。生成物の
収率を表３に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】実施例６ 実施例１と同様の反応容器に、９５％パラホルムアルデ
ヒド０．３１６g （１０．０mmol）及びフェノール１
８．８５g （２００mmol）を投入し、これを油浴で５０
℃に加熱した後、リンタングステン酸（H3PW12O40・25H2
O ）０．０６mmolを添加し、１時間撹拌した。反応終了
後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収率を表
４に示す。
ヒド０．３１６g （１０．０mmol）及びフェノール１
８．８５g （２００mmol）を投入し、これを油浴で５０
℃に加熱した後、リンタングステン酸（H3PW12O40・25H2
O ）０．０６mmolを添加し、１時間撹拌した。反応終了
後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収率を表
４に示す。
【００３１】実施例７〜１０ 表４に示すアルデヒド１０mmolとフェノール類２００mm
olを用いた他は、実施例６と同様にして反応させた。反
応終了後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収
率を表４に示す。
olを用いた他は、実施例６と同様にして反応させた。反
応終了後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収
率を表４に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】実施例１１ 溶媒として酢酸エチル１０mlを用い、反応温度を２５℃
とした他は、実施例６と同様にして反応させた。反応終
了後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収率を
表５に示す。
とした他は、実施例６と同様にして反応させた。反応終
了後、実施例１と同様に生成物の収率を求めた。収率を
表５に示す。
【００３４】比較例４ リンタングステン酸に代えて、３５％塩酸０．１９g
（０．１８mmol）を用い、反応時間を３時間とした他
は、実施例６と同様にして反応させた。生成物の収率を
表５に示す。
（０．１８mmol）を用い、反応時間を３時間とした他
は、実施例６と同様にして反応させた。生成物の収率を
表５に示す。
【００３５】比較例５ リンタングステン酸に代えて、シュウ酸２水和物０．１
１３g （０．０９０mmol）を用いた他は、実施例６と同
様にして反応させた。生成物の収率を表５に示す。
１３g （０．０９０mmol）を用いた他は、実施例６と同
様にして反応させた。生成物の収率を表５に示す。
【００３６】
【表５】
【００３７】
【発明の効果】本発明の製造方法は、ヘテロポリ酸が腐
食性が少なく、また活性低下が小さく工業的に使用が容
易であり、反応で副次的に生成した水で反応速度が低下
することがない。またビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン類の中でも、エポキシ樹脂の特性を向上させるのに有
用なビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン類の生成量
を選択的に高めることができる。
食性が少なく、また活性低下が小さく工業的に使用が容
易であり、反応で副次的に生成した水で反応速度が低下
することがない。またビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン類の中でも、エポキシ樹脂の特性を向上させるのに有
用なビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン類の生成量
を選択的に高めることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ヘテロポリ酸を酸触媒として用い、フェ
ノール類と脂肪族アルデヒド又は芳香族アルデヒドとを
反応させることを特徴とする次式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は、それぞれ水素原子、アルキル基又はハ
ロゲン原子を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アリ
ール基又はアラールキル基を表す）で示されるビス（ヒ
ドロキシフェニル）メタン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4186747A JPH0632756A (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4186747A JPH0632756A (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632756A true JPH0632756A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16193941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4186747A Pending JPH0632756A (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | ビス（ヒドロキシフェニル）メタン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632756A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0452504A1 (en) * | 1989-11-06 | 1991-10-23 | KOHJIN CO. Ltd. | N-(3',4'-dimethoxycinnamoyl)anthranilic acid |
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| CN115746923A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-03-07 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种木质素衍生物制备航空燃料的方法 |
-
1992
- 1992-07-14 JP JP4186747A patent/JPH0632756A/ja active Pending
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