JPH0627609A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色像の光退色を防止する。 【構成】ビスアミド、ヒンダードアミド、環状イオウ、
リン又はビスフェノールを分子内に有する、１−アルキ
ルシクロアルカン型又はマロンジアミド型イエローカプ
ラーを含有する。。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料と言うことあり。）に関
するものであり、さらに詳しくはイエローカプラーを含
有する感光材料に関するものであり、新規なイエローカ
プラーによって現像処理で得られる色素画像が堅牢化さ
れた感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光材料は、一般に赤、緑及び青の３原
色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤層中の
三種の発色剤（カプラー）をそれぞれの層の感ずる色と
補色の関係に発色させる方法、いわゆる減色法により色
像を再現する。この感光材料を写真処理して得られる色
像は、芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカ
プラーとの反応によって形成されたアゾメチン色素又は
インドアニリン色素からなるものが一般的である。

【０００３】しかし、このような優れたシステムの感光
材料も高度の品質を求める顧客の要求に応えるには不十
分となってきている。なかでも、イエロー色素形成カプ
ラーから得られる発色色素は、まだまだいくつかの克服
すべき問題点がある。第一に発色色素の吸光係数がマゼ
ンタ色素形成カプラーや、シアン色素形成カプラーから
得られる色素と比較して小さく、このため、マゼンタや
シアンと同一の濃度を得るためにはイエローカプラーを
多く使用しなければならないこと、第二に被写体の色を
忠実に再現するためには必らずしも満足な色相ではない
こと、第三に発色色素や未発色カプラーが光や湿熱に対
して安定なものではなく、長期間日光にさらしたり、高
温高湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色及び
白地の着色をひき起こし、画質の劣化をきたすことなど
である。これらの問題を解決すべく、カプラーの改良や
共存物、例えば特定のフェノール系化合物やスルホンア
ミド系化合物を添加することによって発色の促進が試み
られているが不十分であった。

【０００４】一方、画像の堅牢性を改良する方法とし
て、カプラーに対して褪色防止剤や紫外線吸収剤を用い
ることが知られている。このうち褪色防止剤としては、
例えばヒンダードピペリジン類、ヒンダードフェノール
類、アミド類、ヒドラジン類、ビスフェノール類、リン
化合物、チアン化合物等が知られている。しかしなが
ら、これらの化合物は画像の堅牢性改良に効果を示すも
のの不十分であり、しかもカプラーの発色特性の改良や
色素の吸光係数の増大に対してはほとんど効果がなかっ
た。また、添加剤（例えば上記の退色防止剤や紫外線吸
収剤）による性能改良には限界があり、このため、カプ
ラー自体の構造設計によって飛躍的な性能向上の試みが
次第に盛んになってきた。

【０００５】特定の基を有するカプラーによって、画像
の堅牢性を改良する試みが、特開平１−１８０５４７
号、同１−１９１１４１号、欧州公開特許第２７２０４
１号、米国特許第４，７５８，５０１号等で提案されて
いる。しかしながら、画像の堅牢性は改良されたものの
不十分であり、また、色相を変化させたり、カブリを発
生したり、分散不良を生じたりして、満足できるもので
はなかった。また、米国特許第４０２６７０９号には燐
酸又はホスホン酸エステルやアミドを部分構造として有
するイエローカプラーが提案されている。しかしなが
ら、溶解性には優れているものの画像の堅牢性は不十分
で、色相、発色性も満足すべきレベルではなかった。ま
た、欧州特許公開第４４７９６９号、同第４４７９２０
号、同第４８２５５２号、同第４９８３８１号、特開平
４−１８４４３４号に記載のカプラーは光堅牢性が不十
分で、しかも現像処理組成変化により発色性が低下して
しまうといった問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的はカラー画像が長期間の保存で変退色しない感光
材料を提供することにある。本発明の第二の目的は色相
や発色性の改良された感光材料を提供することにある。
本発明の第三の目的はカブリの発生が少なく、写真特性
に優れ、かつ未露光部のステインの発生の少ない感光材
料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々検討し
た結果、支持体上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）
で表されるカプラーを含有させるによって上記の諸目的
が達成されることを見い出した。本発明のカプラーは、
カプラー自身の安定性が向上し、画像堅牢性が大巾に改
良される。

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ａは下記一般式（ａ）、（ｂ）又
は（ｃ）で表される基を表す。

【００１０】

【化６】

【００１１】（一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）におい
て、Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一でも異なってもよく、それぞれ
脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。Ｑ₁ は窒素原
子とともに含窒素複素環を形成するのに必要な有機残基
を表す。Ｒ₃ は１価の有機基を表し、Ｑ₂ は３〜６員環
を形成するのに必要な有機残基を表す。但し、Ｒ₃ は水
素原子であることはなく、またＱ₂ と結合して環を形成
することはない。） Ｂは芳香族基又は複素環基を表し、
Ｚは水素原子又は芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。但
し、Ａ、Ｂ又はＺで表される基の少なくとも一つが下記
一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される少なくとも一
つの部分構造を有する。

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｌ_a1は単なる結合手、又は−Ｎ
（Ｒ_a1）−と−Ｎ（Ｒ_a2）−の結合距離に寄与する原子
数が１〜８である有機基を表し、Ｘ_a1及びＹ_a1は同一で
も異なってもよく、それぞれ−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−
ＳＯ₂ −を表す。さらにＬ_a1が単なる結合手又はオキサ
リル基の場合、Ｘ_a1及びＹ_a1は同時に単なる結合手を表
わしてもよい。Ｒ_a1及びＲ_a2は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシ又は芳香族
オキシカルボニル基を表す。但し、一般式（Ｐ−Ｉ）が
一般式（Ｉ）で表されるＺの部分構造である時、窒素原
子離脱の複素環の環を構成することはない。また一般式
（Ｐ−Ｉ）はＺの部分構造である時、ポリマー又はオリ
ゴマー主鎖を構成する部分構造であることはない。Ｒ_b1
及びＲ_b2は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子
又は脂肪族基を表す。Ｑ₃ は５〜６員環状の含窒素複素
環を形成するのに必要な有機残基を表す。

【００１４】Ｒ_c1は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表す。Ｒ_c2及びＲ_c3は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子又はＲ_c1で定義された基を表す。Ｑ₄ はチア
ン環を形成するのに必要な有機残基を表し、ｎ₁ は０、
１又は２を表す。Ｒ_c4は置換基を表し、ｎ₂ は０、１〜
４の整数を表す。ｎ₂ が２以上の時、複数のＲ_c4は同一
でも異なってもよい。ｎ₃ は０又は１を表す。Ｒ_e1及び
Ｒ_e2は同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を表
す。ｎ₄ 及びｎ₅ は同一でも異なってもよく、それぞれ
０、１〜３の整数を表す。Ｘ_e は単結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｃ（Ｒ_e3)(Ｒ_e4) −又は

【００１５】

【化８】

【００１６】を表す。Ｒ_e3及びＲ_e4は同一でも異ってい
てもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基又は芳香族基を
表す。Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1とＬ_a1、Ｒ_a2とＬ_a1、複数のＲ
_e1やＲ _e2が存在する時はＲ_e1同志又はＲ_e2同志が互いに
結合して５〜７員環を形成してもよい。）〕

【００１７】以下本発明についてさらに詳細に説明す
る。尚、本明細書で述べる各基が脂肪族部位を含む場
合、その脂肪族部位は、直鎖状、分岐状又は環状であっ
てもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、無置
換であっても、置換されていてもよく、炭素数としては
１〜５０程度である。例えばアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、又はシクロアルケニルが挙
げられる。本明細書で述べる各基が芳香族部位を含む場
合、その芳香族部位は、芳香族炭化水素部位（アリー
ル）を表し、単環であっても縮合環であってもよく、無
置換であっても、置換されていてもよく、炭素数として
は６〜５０程度である。本明細書で述べる各基が複素環
部位を含む場合、その複素環部位は、環内にヘテロ原子
として、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原
子等をもつものであり、飽和環でも不飽和環でもよく、
単環であっても縮合環であってもよく、無置換であって
も、置換されていてもよく、炭素数としては１〜５０程
度である。

【００１８】尚、一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表さ
れる部分構造において記載されている遊離原子価はＡ、
Ｂ又はＺの残基である。従ってカプラーに一般式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）の構造を連結させたとの見方に立て
ば、遊離原子価の少なくとも一つにカプラー残基が、残
りの遊離原子価は有機残基が置換されることになる。部
分構造内に２つ以上の遊離原子価があれば、それぞれが
１価の有機残基と結合する以外に２〜３価の有機残基と
結合して５〜７員環状構造をとってもよい。本発明では
１価の有機残基とは水素原子、孤立電子対及び以下に述
べる本発明でいう置換基として規定されている基を表
す。２〜３価の有機残基とは脂肪族、芳香族、複素環及
び官能基から構成される化合物の水素原子を２又は３個
除いた基であり、例えばメチレン、エチレン、ペンタメ
チレン、プロピレン、１，２，３−プロパントリイル、
ｐ−フェニレン、ｏ−フェニレン、ナフタレン−１，
４，５−トリイル、ビフェニル−４，４′−ジイル、メ
チレンジオキシ、エチレンジオキシ、カルボニルジオキ
シ、オキサリル、マロニル、マレオイル、フタロイル、
２，３，５−ヘキサントリカルボニル、ウレイレン、チ
オ、オキシ、スルホニル、２−オキソブタン−１，３−
ジイル、メチレン−１，４−フェニレン、ピペラジン−
１，４−ジイル、１，３，５−トリアジン−２，４，６
−トリイルが挙げられる。

【００１９】本発明でいう置換基としては、例えば脂肪
族基、芳香族基、複素環基、脂肪族アシル基、芳香族ア
シル基、脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ
基、脂肪族アシルアミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪
族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複
素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂
肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、スルホン
アミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、複素環ア
ミノ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、複素環チオ基、
スルファモイルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ウレイド基、ヒ
ドロキシアミノ基、無置換アミノ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子等を挙げることができ、これらの基は同様の基
で更に置換されていてもよく、例えば、スルファモイル
基は、無置換のスルファモイル基の他、Ｎ−脂肪族スル
ファモイル基、Ｎ−芳香族スルファモイル基、Ｎ−脂肪
族アシルスルファモイル基、Ｎ−脂肪族スルホニルスル
ファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基等で
あってもよい。また、同様にカルバモイル基は、無置換
のカルバモイル基の他、Ｎ−脂肪族カルバモイル基、Ｎ
−芳香族カルバモイル基、Ｎ−脂肪族アシルカルバモイ
ル基、Ｎ−脂肪族スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スル
ファモイルカルバモイル基等であってもよい。

【００２０】以下に一般式（Ｉ）で表されるカプラーに
ついて詳細に説明する。Ａとして規定される一般式
（ａ）〜（ｃ）において、Ｒ₁ 及びＲ₂ が脂肪族基を表
すとき、炭素数１〜５０、好ましくは１〜３０、より好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、置換又は無置
換の脂肪族基である。脂肪族基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ルが挙げられる。Ｒ₁ 及びＲ₂ が複素環基を表すとき、
炭素数１〜５０、好ましくは１〜３０、より好ましくは
１〜２０の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原
子又は硫黄原子を少なくとも一個以上含み、３〜１２、
好ましくは５〜６員環の、飽和若しくは不飽和、置換若
しくは無置換の、単環若しくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル又はピ
ラニルなどが挙げられる。Ｒ₁ 及びＲ₂ が芳香族基を表
すとき、炭素数６〜５０、好ましくは６〜３０、更に好
ましくは６〜２０の置換又は無置換の芳香族基を表す。
芳香族基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的であ
る。一般式（ａ）で表される基のうち、Ｒ₁ がアルキル
基のものが好ましく、特に炭素数１〜１０のアルキル基
が好ましい。Ｒ₂ はアルキル基又は芳香族基が好まし
い。

【００２１】Ｑ₁ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基は、炭素数１〜５０、より好ましくは１〜３０、更
に好ましくは１〜２０の、ヘテロ原子として窒素原子以
外に、例えば酸素原子又は硫黄原子を含んでもよく、３
〜１２員環、好ましくは５若しくは６員環の、置換若し
くは無置換の、飽和若しくは不飽和の、単環若しくは縮
合環の複素環基である。この複素環基の例としては、ピ
ロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニ
ル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラ
ゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニ
ル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−
Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イル又はベンズオキサジン−４
−イルが挙げられる。特にＱ₁ によって１−インドリニ
ル基が好ましい。

【００２２】Ｒ₃ は水素原子を除く１価の有機基であ
り、好ましくは炭素数１〜５０（更に好ましくは１〜３
０）の脂肪族基、炭素数６〜５０（更に好ましくは６〜
３０）の芳香族基、ハロゲン原子又はシアノ基である。
Ｑ₂ は３〜６員環を形成するのに必要な有機残基であ
り、環内に不飽和結合やヘテロ原子を含んでもよく、例
えばＱ₂ によって形成された基としてはシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、２−シクロブテン
−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、ビシクロ
〔２，１，０〕ペント−５−イル、ビシクロ〔３，１，
０〕ヘキシ−６−イル、オキセタン−３−イル、チエタ
ン−３−イル、オキソラン−３−イル、オキソラン−２
−イル、チオラン−２−イル、Ｎ−アルキルピロリジニ
ル、Ｎ−アルキルピロリジン−３−イル、２−オキサビ
シクロ〔３，２，０〕ペント−６−イル、１，３−ジオ
キソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−５−イル、
２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−５−イル、
１，３−ジオキサン−２−イル、１，４−ジオキサン−
２−イルが挙げられる。Ｑ₂ は３〜５員環を形成するの
に必要な有機残基か、６員環の複素環を形成するのに必
要な有機残基である場合が好ましい。

【００２３】一般式（ａ）〜（ｃ）で定義した各基はさ
らに置換基で置換されてもよく、炭素環、芳香環又は複
素環で縮環されていてもよい。一般式（ａ）及び（ｂ）
において定義した各基に置換してもよい置換基のうち、
好ましい置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、ニトロ基、アルキル基又はアリ
ール基が挙げられる。一般式（ｃ）のＲ₃ で定義した各
基に置換してもよい置換基のうち、好ましい置換基とし
てはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アシル基が挙げられ、Ｑ₂ に置換してもよい置換基の好
ましい置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。

【００２４】Ｂが芳香族基を表すとき、炭素数６〜５
０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２０の置
換又は無置換のアリール基である。例えばフェニル基及
びナフチル基がその代表的な例である。Ｂが複素環基を
表すとき、Ｒ₁ 又はＲ₂ が複素環基を表すとき説明した
のと同じ意味である。Ｂで定義した各基は置換基でさら
に置換されてもよい。好ましい置換基としては少なくと
も一つがハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、脂肪族若し
くは芳香族スルホニル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族ス
ルファモイル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族カルバモイ
ル基、Ｎ−脂肪族若しくは芳香族スルホニルスルファモ
イル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基、Ｎ−脂肪
族若しくは芳香族アシルスルファモイル基、Ｎ−脂肪族
若しくは芳香族スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルフ
ァモイルカルバモイル基、脂肪族若しくは芳香族アシル
アミノ基又は脂肪族若しくは芳香族スルホンアミド基で
あるときである。Ｂとしては、芳香族基が好ましく、特
に好ましい例は少なくとも一個の置換基がオルト位にあ
るフェニル基である。

【００２５】Ｚは、水素原子又は従来知られている離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香
族オキシ基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキ
ルチオ基及びハロゲン原子が挙げられる。更に好ましい
Ｚは、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素
環基又は芳香族オキシ基である。これらの離脱基は、非
写真性有用基又は写真性有用基若しくはその前駆体（例
えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ
剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベン
ジャー、蛍光色素、現像主薬又は電子移動剤）のいずれ
であってもよい。Ｚが写真性有用基であるとき、従来知
られているものが有用である。例えば米国特許第４，２
４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３，３８９Ａ
号、同３４８，１３９Ａ号又は同２７２，５７３Ａ号に
記載の写真性有用基若しくはそれを放出するための離脱
基（例えばタイミング基）が用いられる。

【００２６】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜５
５（好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜１５）
の、５若しくは６員環の、置換若しくは無置換の、飽和
若しくは不飽和の、単環若しくは縮合環の複素環基であ
る。ヘテロ原子としては窒素原子以外に、酸素原子又は
硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例と
しては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリ
ノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１，２，３
−トリアゾール−２−イル、ベンゾトリアゾリル、ベン
ズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
１，２，３−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イ
ル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソ
モルホリノ又は１−インダゾリルが挙げられる。これら
の複素環基が置換基を有するとき、その置換基として
は、前記Ｒ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。好ましい置
換基としては置換基の一個がアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カルバ
モイル基、シアノ基又はスルホニル基であるときであ
る。Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましくは炭素数
６〜５０（より好ましくは炭素数６〜３０、更に好まし
くは６〜１０）の置換又は無置換の芳香族オキシ基であ
る。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｒ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置換
基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基
である場合であり、その例としてはスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原
子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はアシル基
が挙げられる。Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜５０（より好ましくは炭素数６〜３０、更
に好ましくは６〜１０）の置換又は無置換の芳香族チオ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｒ₁ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、アル
キル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基又はニトロ基であるときである。

【００２７】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜５０（より好ましくは炭素数１〜２
０、更に好ましくは１〜１０）の、ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を少なくとも一個
以上含み３〜１２、好ましくは５若しくは６員環の、置
換若しくは無置換の、飽和若しくは不飽和の、単環若し
くは縮合環の複素環基である。複素環オキシ基の例とし
ては、ピリジルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、又はフ
リルオキシ基が挙げられる。置換基を有するとき、置換
基の例としては、前記Ｒ₁ で示される基が有してもよい
置換基として列挙した置換基がその例として挙げられ
る。その中で好ましい置換基としては、置換基の一個が
アルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、又
はスルホニル基であるときである。Ｚが複素環チオ基を
表すとき、複素環基の部分は炭素数炭素数１〜５０（よ
り好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは１〜１
０）の、ヘテロ原子として例えば、窒素原子、酸素原子
又は硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ま
しくは５若しくは６員環の、置換若しくは無置換の、飽
和若しくは不飽和の、単環若しくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基又は２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｒ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置
換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カル
ボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ
基、カルバモイル基、ヘテロ環基又はスルホニル基であ
るときである。

【００２８】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜５０（より好ましくは炭素数６〜３０、更
に好ましくは６〜１０）の、単環若しくは縮合環の、置
換若しくは無置換の芳香族アシルオキシ基、又は炭素数
２〜５０（より好ましくは炭素数２〜３０、更に好まし
くは２〜２０）の置換若しくは無置換の脂肪族アシルオ
キシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の
例としては、前記Ｒ₁で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。Ｚ
がカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数１〜５０
（より好ましくは炭素数１〜３０、更に好ましくは１〜
２０）の、脂肪族、芳香族、複素環、置換若しくは無置
換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジエ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−ピロ
ロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｒ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例と
して挙げられる。Ｚがアルキルチオ基を表すとき、炭素
数１〜５０（より好ましくは炭素数１〜３０、更に好ま
しくは１〜２０）の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽
和、置換若しくは無置換、のアルキルチオ基である。置
換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｒ₁ で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。

【００２９】一般式（ａ）〜（ｃ）で表される基のう
ち、好ましい基は以下の一般式（ａ−１）、（ｂ−
１）、（ｂ−２）及び（ｃ−１）で表すことができる。

【００３０】

【化９】

【００３１】一般式（ａ−１）〜（ｃ−１）において、
Ｒ₁ ′はアルキル基を表し、Ｒ₂ ′はアルキル基又は芳
香族基を表す。Ｑ₁ ′及びＱ₁ ″は含窒素複素環を形成
する有機残基を表す。Ｒ₀ 、Ｒ₀ ′、Ｒ₀₀及びＲ₀₁は同
一でも異なってもよく、それぞれ水素原子又は置換基を
表す。Ｒ₀ とＲ₀ ′、Ｒ₀₀とＲ₀₁は互いに結合して５〜
７員環を形成してもよい。Ｒ₃ ′はハロゲン原子又はア
ルキル基を表し、Ｑ₂′は３〜６員の炭化水素環を形成
する有機残基を表す。尚、Ｒ₃ ′のアルキル基はＱ₂ ′
と結合して環を形成することはない。Ｒ₁ ′、Ｒ₂ ′及
びＲ₃ ′のアルキル基は、炭素数１〜５０、好ましくは
炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐
若しくは環状の、置換若しくは無置換のアルキル基であ
る。Ｒ₂ ′の芳香族基は、Ｒ₂ の芳香族基と同義であ
る。

【００３２】一般式（ａ−１）〜（ｂ−２）で表される
基のうち、好ましい基は一般式（ｂ−１）、（ｂ−２）
で表される基である。より好ましくは一般式（ｂ−２）
で表される基である。一般式（ｂ−２）で表される基の
うち、さらに好ましいものは一般式（ｂ−２’）で表さ
れる基である。

【００３３】

【化１０】

【００３４】式中、Ｒ₀₀₀ 及びＲ₀₀₁ はそれぞれ置換基
を表し、ｋ₁ は０〜２を表し、ｋ₂は０〜４を表す。複
数のＲ₀₀₀ 、Ｒ₀₀₁ が存在する時、これらは互いに同一
でも異なってもよい。

【００３５】一般式（ｃ−１）で表される基のうち、Ｒ
₃ ′がアルキル基のものが好ましく、特にに好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基である。
Ｑ₂ ′に置換してもよい置換基で好ましいものはハロゲ
ン原子又はアルキル基である。またＱ₂ ′で形成される
炭化水素環のうち好ましいものは３〜５員の飽和炭化水
素環であり、特に好ましくはシクロプロパン環である。
本発明において、Ａは一般式（ｃ−１）で表される基が
最も好ましい。

【００３６】Ａ、Ｂ又はＺで表される基の少なくとも一
つが有する部分構造について説明する。Ｌ_a1は単なる結
合手又は−Ｎ（Ｒ_a1）−と−Ｎ（Ｒ_a2）−の結合距離に
寄与する原子数が１〜８である有機基を表す。ここで結
合距離に寄与する原子数とは−Ｎ（Ｒ_a1）−と−Ｎ（Ｒ
_a2）−を結ぶ直鎖上の炭素原子、窒素原子、酸素原子又
はイオウ原子の数をいう。結合距離に寄与する原子数は
より好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３、最も
好ましくは１又は２である。これらの基としては例えば
２〜３価の炭素数１〜３０の脂肪族基、２〜３価の炭素
数６〜３６の芳香族基、２〜３価の炭素数１〜３０の複
素環基、炭素数２〜３０の脂肪族ジオイル基、炭素数３
〜３０の脂肪族トリオイル基、炭素数６〜３６の芳香族
ジオイル基、炭素数６〜３６の芳香族トリオイル基、炭
素数１〜３０の脂肪族ジスルホニル基、炭素数１〜３０
の脂肪族トリスルホニル基、炭素数６〜３６の芳香族ジ
スルホニル基、炭素数６〜３６の芳香族トリスルホニル
基、オキサリル基、炭素数２〜３０のアルキレンカルボ
ニル基、炭素数７〜３７のアリーレンカルボニル基、炭
素数１〜３０のアルキレンスルホニル基、炭素数６〜３
６のアリーレンスルホニル基、炭素数７〜３７のアルキ
レンフェニレン基、炭素数２〜３２のアルキレンオキシ
アルキレン基、炭素数２〜３２のアルキレンチオアルキ
レン基、炭素数３〜３３のアルキレンカルボニルアルキ
レン基、炭素数２〜３２のアルキレンアミノアルキレン
基が挙げられる。好ましくは、２〜３価の脂肪族基、２
〜３価の芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の融合した
２〜３価の基であり、更に好ましくは２価の脂肪族基又
は芳香族基である。特に好ましくはエチレン、プロピレ
ン、１，２又は１，３−フェニレン、オキサリルであ
る。

【００３７】Ｘ_a1及びＹ_a1は−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−
ＳＯ₂ −を表す。さらにＬ_a1が単なる結合手又はオキサ
リル基の場合、Ｘ_a1及びＹ_a1は同時に単なる結合手を表
わしてもよい。好ましくは−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −であ
り、さらに好ましくは−ＣＯ−である。Ｒ_a1及びＲ_a2は
詳しくは、水素原子、脂肪族基（好ましくは、炭素数１
〜２０、更に好ましくは１〜１０。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、アリル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキ
サデシル）、芳香族基（好ましくは、炭素数６〜２６、
更に好ましくは６〜１６。例えばフェニル、ナフチ
ル）、複素環基（好ましくは、炭素数１〜２０、更に好
ましくは１〜１０。例えばフリル、チエニル、ピロリ
ル、イミダゾリル、クロマニル、ピロリニル、ピペリジ
ル、モルホリニル、キサンテニル、１，３，５−トリア
ジン−２−イル、チアン−２−イル）、脂肪族若しくは
芳香族アシル基（好ましくは、炭素数１〜２６、更に好
ましくは１〜１６。例えばアセチル、ブタノイル、テト
ラデカノイル、ベンゾイル）、脂肪族若しくは芳香族ス
ルホニル基（好ましくは、炭素数１〜２６、更に好まし
くは１〜１６。例えばメタンスルホニル、ドデカンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族若しくは芳香族
スルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜２６、更に好
ましくは１〜１６。例えば、エタンスルフィニル、オク
タンスルフィニル、トルエンスルフィニル）、カルバモ
イル基（好ましくは、炭素数１〜２６、更に好ましくは
１〜１６。例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−ブチル
−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（好ましくは、炭素数０〜２６、更に好ましくは１
〜１６。例えばＮ−プロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジベンジルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）、脂肪族オキシ若しくは芳香族オキシカルボニル基
（好ましくは、炭素数２〜２６、更に好ましくは２〜１
６。例えばメトキシカルボニル、シクロペンチルオキシ
カルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、フェニル
オキシカルボニル）を表す。Ｒ_a1及びＲ_a2として特に好
ましくは、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基で
ある。

【００３８】Ｒ_b1及びＲ_b2は水素原子又は脂肪族基（好
ましくは、炭素数１〜２４、更に好ましくは１〜１０。
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、シ
クロヘキシル、ベンジル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘキサデ
シル）を表す。Ｒ_b1及びＲ_b2として特に好ましくは水素
原子である。Ｑ₃ は５〜６員環状の含窒素複素環を形成
するのに必要な有機残基を表す。Ｑ ₃ によって形成され
る含窒素複素環としては例えばピロリジン環、イミダゾ
リン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、
イソインドリン環が挙げられる。特に好ましくはピペリ
ジン環である。

【００３９】Ｒ_c1は脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜
２４、更に好ましくは１〜１０。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、シクロペンチル、ｉ−ブチル、ｔ−
オクチル、ベンジル、ヘキサデシル）、芳香族基（好ま
しくは、炭素数６〜２６、更に好ましくは６〜１６。例
えばフェニル、ナフチル）又は複素環基（例えばチエニ
ル、ピロリル、クロマニル）を表す。Ｒ_c2及びＲ_c3は水
素原子又はＲ_c1で定義した基を表す。Ｒ_c1としては、芳
香族基が好ましく、Ｒ_c2及びＲ_c3としては水素原子が特
に好ましい。Ｑ₄ は、６員の飽和環であるチアン環を形
成するのに必要な有機残基を表し、ｎ₁ は０、１又は２
を表す。Ｒ_c4は置換基を表し、より好ましくは脂肪族
基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシル
基、スルホニル基、ヒドロキシル基である。ｎ₂ は０、
１〜４の整数を表す。ｎ₃ は０又は１を表す。

【００４０】Ｒ_e1及びＲ_e2は置換基を表し、より好まし
くは脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
又は芳香族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アミノ基、ハロゲン原子、
アシルオキシカルボニル基である。ｎ₄ 及びｎ₅ はそれ
ぞれ０、１〜３の整数を表す。Ｘ_e は単結合、−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_e3)(Ｒ_e4) −又は

【００４１】

【化１１】

【００４２】を表す。Ｘ_e としては、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ
_e3)(Ｒ_e4) −又は「化１１」で表される基が好ましい。
Ｒ_e3及びＲ_e4はそれぞれ水素原子、脂肪族基（好ましく
は、炭素数１〜２０、更に好ましくは１〜１０。例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、ベンジル、ｎ−オクチル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、アリル）又は芳香族基
（好ましくは、炭素数６〜２６、更に好ましくは６〜１
６。例えばフェニル、ナフチル）を表す。Ｒ_e3及びＲ_e4
としては、水素原子又は脂肪族基が好ましい。

【００４３】Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1とＬ_a1、Ｒ_a2とＬ_a1、複
数のＲ_e1やＲ_e2が存在する時はＲ_e1同志又はＲ_e2同志が
互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。一般式
（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で定義した各基はさらに置換基
で置換されていてもよい。一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−
Ｖ）で表される基のうち、好ましいものは下記一般式
（Ｐ−Ｉ−１）〜（Ｐ−Ｖ−１）で表される。

【００４４】

【化１２】

【００４５】一般式（Ｐ−Ｉ−１）〜（Ｐ−Ｖ−１）に
おいて、Ｘ_a1、Ｙ_a1、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_c4、ｎ₁ 、ｎ₂ 、
ｎ₃ 、ｎ₄ 及びｎ₅ は一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で
定義したのと同じ意味を表す。Ｒ_a1′及びＲ_a2′は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基、脂肪族若しくは芳香族アシル基又は脂肪族若し
くは芳香族スルホニル基を表す。Ｌ_a1′は−Ｎ
（Ｒ_a1′）−と−Ｎ（Ｒ_a2′）−の結合距離に寄与する
原子数が１〜８である、２〜３価の脂肪族基、２〜３価
の芳香族基又は脂肪族基と芳香族基の融合した２〜３価
の基（例えばアルキレンフェニレン、アルケニレンフェ
ニレン）を表し、これらの基は置換基を有してもよく、
また基の中にヘテロ原子や官能基を有してもよい。ヘテ
ロ原子や官能基を有した例としては例えばエチレンオキ
シエチレン、エチレンチオエチレン、エチレンカルボニ
ルエチレン、メチレンフェニレンメチレン、メチレンピ
ペラジン−１，４−イルメチレン、エチレンスルホニル
エチレン、３−メチル−３−アザペンタン−１，５−ジ
イル、３−アザペンタン−１，３，５−トリイルが挙げ
られる。Ｌ_a1′において、−Ｎ（Ｒ_a1′）−と−Ｎ（Ｒ
_a2′）−の結合距離に寄与する原子数は２〜５が好まし
く、さらに好ましくは２〜３、最も好ましくは２であ
る。Ｌ_a1′は好ましくは２価の脂肪族基又は芳香族基で
あり、より好ましくは置換基を有してもよいアルキレン
基、フェニレン基が好ましく、アルキレン基では置換基
を有してもよいエチレン基、フェニレン基では置換基を
有してもよい１，２−フェニレン基が好ましい。

【００４６】Ｌ_a2は２〜３価の脂肪族基を表し、これら
の基は置換基を有してもよく、また基の中にヘテロ原子
や官能基を有してもよい。Ｌ_a2は結合距離に寄与する原
子数が１〜５であるものが好ましく、さらに好ましくは
２〜３のものである。Ｌ_a2は２価のアルキレン基が好ま
しく、更には置換基を有してもよいエチレン基、プロピ
レン基が好ましい。一般式（Ｐ−Ｉ−１）〜（Ｐ−Ｉ−
４）で表される化合物のうち、一般式（Ｐ−Ｉ−１）、
（Ｐ−Ｉ−３）及び（Ｐ−Ｉ−４）で表される化合物が
好ましく、一般式（Ｐ−Ｉ−４）で表される化合物はさ
らに好ましい。＞Ｑ₃ ′−は６員環を形成するのに必要
な有機残基を表し、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は
イオウ原子によって６員環を形成する有機残基が好まし
く、さらに好ましくは炭素原子によって６員環を形成す
る有機残基である。

【００４７】ｎ₂ ′は０、１〜５の整数を表し、＞
Ｑ₄ ′−は６員の飽和環であるチアン環を形成するのに
必要な有機残基を表す。Ｒ_d1〜Ｒ_d3は互いに同一でも異
なってもよく、それぞれ２価の脂肪族基、２価の芳香族
基、２価の複素環基、酸素原子、イオウ原子及び−Ｎ
（Ｒ_d0）−を表す。ここでＲ_d0は水素原子、脂肪族基、
芳香族基及び複素環基を表す。Ｒ_e1′及びＲ_e2′は同一
でも異なってもよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、複
素環基、脂肪族・芳香族若しくは複素環オキシ基、脂肪
族・芳香族若しくは複素環チオ基、脂肪族・芳香族若し
くは複素環アシルアミノ基、脂肪族・芳香族若しくは複
素環スルホンアミド基、イミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、脂肪族・芳香族若しくは
複素環オキシカルボニル基、脂肪族・芳香族若しくは複
素環アシル基又はハロゲン原子を表す。

【００４８】これら一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表
される基が一般式（Ｉ）のＡ、Ｂ又はＺの部分構造であ
る態様について、以下に説明する。一般式（Ｐ−Ｉ）〜
（Ｐ−Ｖ）で表される基が、一般式（Ｉ）のＡである一
般式（ａ）の部分構造となる場合には、Ｒ₁ 又はＲ₂ の
脂肪族基、芳香族基若しくは複素環基が一般式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される基を有すればよい。好まし
くは、Ｒ₁ 又はＲ₂ の脂肪族基、芳香族基若しくは複素
環基が、下記一般式（Ｐ−Ｉ−ａ）、（Ｐ−II−ａ−
１）、（Ｐ−II−ａ−２）、（Ｐ−III −ａ）、（Ｐ−
IV−ａ）、（Ｐ−Ｖ−ａ−１）、（Ｐ−Ｖ−ａ−２）又
は（Ｐ−Ｖ−ａ−３）で表される基により置換された脂
肪族基、芳香族基若しくは複素環基となる態様である。

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】（式中、Ｌ₁ は、−ＣＯ−若しくは−ＳＯ
₂ −の少なくとも１つと−ＮＨ−を組合せてなる連結
基、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−＊を表す。＊はＬ₂ への結
合を表す。Ｌ₂ はアルキレン基又はアリーレン基を表
す。ｋ、ｈ及びｎはそれぞれ０又は１を表す。ｍは０、
１〜３の整数を表す。Ｒ_a3は、脂肪族基又は芳香族基を
表す。Ｒ_b3は、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基又
は脂肪族若しくは芳香族アシル基を表す。Ｒ_d4及びＲ_d5
は、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族アミノ基又は芳香族アミノ基を表
し、Ｌ₂ 、Ｒ_d4及びＲ_d5はそれぞれ互いに結合して環を
形成してもよい。Ｒ_e5及びＲ_e6はそれぞれ、水素原子、
脂肪族アシル基又は脂肪族基を表す。Ｘ_e ′は、単結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_e3）（Ｒ_e4）を表す。そ
の他の基は一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）における定義
と同義である。）

【００５２】Ｌ₁ としては、−ＮＨＣＯ−＊、−ＣＯＮ
Ｈ−＊、−ＮＨＳＯ₂ −＊、−ＳＯ₂ ＮＨ−＊、−ＮＨ
ＣＯＮＨ−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＳ
Ｏ₂−＊、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＮＨ−＊、−ＣＯＮＨＳＯ
₂ ＮＨ−＊、−ＣＯＮＨＣＯ−＊、−ＣＯ−＊、−ＣＯ
Ｏ−＊などが挙げられる。Ｌ₂ のアルキレン基として
は、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖、分岐若しくは環
状のアルキレン基であり、アリーレン基としては、好ま
しくは炭素数６〜３６のフェニレン基である。ｍが２又
は３の場合には、複数の〔（Ｌ₁ ）_k −（Ｌ₂ ）_h −
（Ｏ）_n 〕は同じであっても異なっていてもよい。Ｒ_a3
は、詳しくは脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜５０、
更に好ましくは６〜３０。例えば、フェノキシメチル、
トリデシル、２，４−ｔ−ブチル−フェノキシ−１−エ
チルメチル）又は芳香族基（好ましくは、炭素数６〜５
６、更に好ましくは７〜３６。例えば、４−ｔ−アミル
フェニル、３−ｔ−アミル−６−ブトキシフェニル）を
表す。Ｒ_b3は、詳しくは水素原子、脂肪族基（好ましく
は炭素数１〜３０、更に好ましくは１〜２０。例えば、
メチル、ベンジル）、脂肪族オキシ基（好ましくは炭素
数１〜３０。更に好ましくは１〜２０、例えば、メトキ
シ、ブトキシ）又は脂肪族若しくは芳香族アシル基（好
ましくは、炭素数１〜３０、更に好ましくは１〜２０。
例えば、アセチル、アクリロイル、ベンゾイル）を表
す。

【００５３】Ｒ_d4及びＲ_d5は、詳しくはそれぞれ脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは１〜３
０。例えば、ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシ
ル、ペンチル、ドデシル、シクロヘキシル）、芳香族基
（好ましくは、炭素数６〜３６、更に好ましくは６〜２
６。例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル）、脂
肪族オキシ基（好ましくは炭素数１〜４０、更に好まし
くは１〜３０。例えば、エトキシ、ｉ−プロピルオキ
シ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エ
チルヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、芳香族オキシ基（好ましく
は、炭素数６〜３６、更に好ましくは６〜２６。例え
ば、フェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ）、脂肪族
アミノ基（好ましくは、炭素数１〜４０、更に好ましく
は１〜３０。例えば、オクチルアミノ、ジヘキシルアミ
ノ、ジブチルアミノ）又は芳香族アミノ基（好ましく
は、炭素数６〜４０、更に好ましくは６〜３０。例え
ば、フェニルアミノ、２，４−ジブチルフェニルアミ
ノ）を表す。Ｒ_e5及びＲ_e6は詳しくはそれぞれ、水素原
子、脂肪族アシル基（好ましくは、炭素数１〜３０、更
に好ましくは１〜２０。例えば、アセチル、アクリロイ
ル）又は脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜３０、更に
好ましくは１〜２０。例えば、ベンジル）を表す。

【００５４】一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される
基が、一般式（Ｉ）のＡである一般式（ｂ）の部分構造
となる場合には、Ｑ₁ の形成する含窒素複素環が一般式
（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される基を部分構造として
有する基で置換されればよい。好ましくは、Ｑ₁ の形成
する含窒素複素環が前記一般式（Ｐ−Ｉ−ａ）、（Ｐ−
II−ａ−１）、（Ｐ−II−ａ−２）、（Ｐ−III −
ａ）、（Ｐ−IV−ａ）、（Ｐ−Ｖ−ａ−１）、（Ｐ−Ｖ
−ａ−２）又は（Ｐ−Ｖ−ａ−３）で表される基により
置換されている態様である。

【００５５】一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される
基が、一般式（Ｉ）のＡである一般式（ｃ）の部分構造
となる場合には、Ｒ₃ が一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）
で表される基を有しているか、Ｑ₂ の形成する３〜６員
環が一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される基を部分
構造として有する基で置換されればよい。好ましくは、
Ｑ₂ の形成する３〜６員環が前記一般式（Ｐ−Ｉ−
ａ）、（Ｐ−II−ａ−１）、（Ｐ−II−ａ−２）、（Ｐ
−III −ａ）、（Ｐ−IV−ａ）、（Ｐ−Ｖ−ａ−１）、
（Ｐ−Ｖ−ａ−２）又は（Ｐ−Ｖ−ａ−３）で表される
基により置換されている態様である。

【００５６】一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される
基が、一般式（Ｉ）のＢの部分構造となる場合は、Ｂの
芳香族基又は複素環基が一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）
で表される基を有していればよく、好ましくはＢの芳香
族基又は複素環基が、前記一般式（Ｐ−Ｉ−ａ）、（Ｐ
−II−ａ−１）、（Ｐ−II−ａ−２）、（Ｐ−III −
ａ）、（Ｐ−IV−ａ）、（Ｐ−Ｖ−ａ−１）、（Ｐ−Ｖ
−ａ−２）又は（Ｐ−Ｖ−ａ−３）で表される基により
置換された芳香族基又は複素環基となる態様である。

【００５７】一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される
基が、一般式（Ｉ）のＺの部分構造となる場合は、Ｚの
芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基（以下、離脱基という）が一般
式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される基を有していれば
よく、好ましくはＺの離脱基が、前記一般式（Ｐ−Ｉ−
ａ）、（Ｐ−II−ａ−１）、（Ｐ−II−ａ−２）、（Ｐ
−III −ａ）、（Ｐ−IV−ａ）、（Ｐ−Ｖ−ａ−１）、
（Ｐ−Ｖ−ａ−２）又は（Ｐ−Ｖ−ａ−３）で表される
基により置換された離脱基となる態様である。

【００５８】本発明においては、一般式（Ｐ−Ｉ）〜
（Ｐ−Ｖ）で表される基は一般式（Ｉ）のＡ又はＢの部
分構造式である場合が好ましく、Ｂの部分構造である場
合がさらに好ましい。

【００５９】一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−Ｖ）で表される
基のうち、一般式（Ｐ−IV）で表される基を有する場
合、特に色相及び発色性に優れ、現像処理組成の変化に
対して発色性の低下が少なく好ましい。以下、一般式
（Ｐ−IV）で表される部分構造を有する本発明のカプラ
ーを更に詳細に説明する。一般式（Ｐ−IV）において、
ｎ₃ が０の場合、画像堅牢性の点で好ましいが、ｎ₃ が
１の場合には色相及び発色性の点でも好ましく、本発明
において特に好ましい。即ち、一般式（Ｐ−IV）で表さ
れる基のうち、画像堅牢性、色相及び発色性の点で特に
優れた基は、一般式（Ｐ−IV−１′）で表すことができ
る。

【００６０】

【化１５】

【００６１】式中、Ｒ_d1、Ｒ_d2及びＲ_d3は一般式（Ｐ−
IV−１）で定義したそれぞれと同義である。一般式（Ｐ
−IV−１′）で表される基を部分構造に有するカプラー
としては一般式（II）で表されるものが好ましい。

【００６２】

【化１６】

【００６３】式中、Ａは一般式（Ｉ）で定義したものと
同義であり、Ｚは窒素原子でカップリング位と結合する
含窒素複素環基を表す。Ｖはハロゲン原子、アルコキシ
基、又はアリールオキシ基を表わし、Ｗは置換基を表
す。ｎ_w は１又は２を表す。但し、Ａ、Ｖ又はＷの少な
くとも一つは一般式（Ｐ−IV−１′）で表される部分構
造を有する。Ａの好ましい範囲は一般式（Ｉ）で説明し
たものと同じであり、Ｚ₁ は一般式（Ｉ）のＺの説明中
の中で窒素原子でカップリング位に結合した含窒素複素
環基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じ
である。

【００６４】一般式（Ｐ−IV−１′）で表される部分構
造はＶ又はＷに有する場合が好ましく、Ｗに有する場合
がより好ましい。一般式（Ｐ−IV−１′）で表される基
を部分構造を、Ｗが有する場合、Ｗが一般式（Ｐ−IV−
ａ′）で表される場合が好ましい。

【００６５】

【化１７】

【００６６】式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 及びｎは、一般式（Ｐ−
IV−ａ）におけるそれぞれと同義であり、ｍ′は１又は
２を表す。Ｒ_d4′及びＲ_d5′はそれぞれアルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキル基、アリール基、アルキル
アミノ基又はアリールアミノ基を表し、Ｌ₂ 、Ｒ_d4′及
びＲ_d5′はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００６７】Ｒ_d4′及びＲ_d5′のアルコキシ基として
は、好ましくは、炭素数２〜２０の直鎖又は分岐のアル
コキシ基であり、アリールオキシ基としては、好ましく
は、炭素数６〜２０のアリールオキシ基であり、アルキ
ル基としては、好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐のアルキル基であり、アリール基としては、好まし
くは、炭素数６〜２０のアリール基であり、アルキルア
ミノ基としては、好ましくは、炭素数２〜２０の直鎖又
は分岐のアルキルアミノ基であり、アリールアミノ基と
しては、好ましくは、炭素数６〜３６のアリールアミノ
基である。Ｒ_d4′及びＲ_d5′としてはアルコキシ基が特
に好ましい。ｍ′としては好ましくは１である。

【００６８】一般式（II）で表されるカプラーの中で更
に好ましいものは、一般式（III)で表される。

【００６９】

【化１８】

【００７０】式中、Ｒ_A ′はエチル基又はベンジル基を
表す。Ｖ、Ｗ、Ｚ₁ 及びｎ_w は一般式（II）で定義した
ものと同義である。但し、一般式（Ｐ−IV−１′）で表
される基は、Ｗの部分構造である。以下に本発明の一般
式（Ｉ）で表されるカプラーの化合物例を示すが、これ
によって本発明の化合物が限定されるものではない。

【００７１】

【化１９】

【００７２】

【化２０】

【００７３】

【化２１】

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【化３３】

【００８６】

【化３４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】

【化３６】

【００８９】

【化３７】

【００９０】

【化３８】

【００９１】

【化３９】

【００９２】

【化４０】

【００９３】

【化４１】

【００９４】

【化４２】

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【表８】

【０１０３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーは公知の方法で容易に合成することができる。
以下に合成例を示すが、他の化合物も同様な方法で合成
することができる。

【０１０４】合成例１．例示カプラーＹ−６の合成 α−（インドリニルカルボニル）酢酸２２．６ｇ（０．
１１モル）、２−エトキシ−５−〔Ｎ−（１−テトラデ
カノイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）スルファモイル〕アニリン５６．５ｇ（０．１モ
ル）を酢酸エチル２００ml、ジメチルアセトアミド１０
０mlに溶解し、攪拌しながらジシクロヘキシルカルボジ
イミド３３ｇ（０．１６モル）のアセトニトリル溶液
（５０ml）を２０〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で
３時間反応させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を
濾別し、濾液に水３００ml加え、酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗した。この有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を得た。

【０１０５】この油状物をジクロロメタン３００mlに溶
解し、１０〜１５℃に冷却し、攪拌下に塩化スルフリル
１１．４ｇ（０．０８４モル）を滴下した。４０分間反
応させた後、５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを
滴下した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。この油状物を
アセトニトリル２００mlに溶解し、５，５−ジメチルオ
キサゾリジン−２，４−ジオン２８．４ｇ（０．２２モ
ル）及びトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）
を攪拌下に加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００mlに注加し、油状析出物を酢酸エチル３０
０mlで抽出した。この抽出液を５％水酸化ナトリウム水
溶液２００mlで水洗、更に３００mlの水で水洗した。抽
出液を希塩酸で酸性にした後、水洗し、抽出液を減圧留
去して油状物を得た。この油状物をシリカゲルのカラム
クロマトで精製し、目的物を４０．３ｇ得た。化合物の
構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析に
より確認した。

【０１０６】合成例２．例示カプラーＹ−５３の合成 α−（１−エチルシクロプロパンカルボニル）酢酸１
７．２ｇ（０．１１モル）、５−（２，６−ジフェニル
チアン−４−イルオキシカルボニル）−２−フェノキシ
アニリン４２．５ｇ（０．１モル）を酢酸エチル２００
ml、ジメチルアセトアミド１００mlに溶解し、攪拌下に
ジシクロヘキシルカルボジイミド３３ｇ（０．１６モ
ル）のアセトニトリル溶液（５０ml）を２０〜３０℃で
滴下した。同温度で３時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾別し、濾液に水２５０ml加え、酢
酸エチルで抽出し、この抽出液を水洗した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後溶媒を減圧留去し、油状物を得た。

【０１０７】この油状物をジクロロメタン３００mlに溶
解し、氷冷下に塩化スルフリル１１．４ｇ（０．０８４
モル）を滴下した。３０分間反応させた後、反応液を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し油状物を得た。この油状物を１５０mlのＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドに溶解し、この溶液を１−ベンジル−
５−エトキシヒダントイン５１．５ｇ（０．２２モル）
及びトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０mlの溶液中に３０分間
かけて室温下で滴下した。

【０１０８】その後４０℃で４時間反応後、水３００ml
に注加し、油状析出物を酢酸エチル３００mlで抽出し
た。この抽出液を２％トリエチルアミン水溶液３００ml
で水洗し、次いで希塩酸水溶液で中和した。有機層を水
洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去
した。得られた油状物をシリカゲルのカラムクロマトで
精製し、目的物を３１．４ｇ得た。化合物の構造はＭＳ
スペクトル、ＮＭＲスペクトル及び元素分析で確認し
た。

【０１０９】合成例３．例示カプラーＹ−７８の合成 下記の合成スキームに従って合成した。

【０１１０】

【化４３】

【０１１１】メタクリル酸メチル（１）１２ｇとトリス
（２−エチルヘキシル）ホスファイト（２）５０ｇ及び
フェノール１１．２ｇを混合し、１１０℃で２時間反応
させた。減圧蒸留によって取り出した化合物（３）を１
当量の水酸化カリウムで処理することにより、油状の化
合物（４）を合成した。化合物（４）をオギザリルクロ
ライドにより、ジクロロメタン中、クロロ化し、対応す
る酸クロライド（化合物（５））を得たあと、化合物
（６）とトリエチルアミン共存下、アセトニトリル中で
反応させた。常法により後処理し、カラムクロマトグラ
フィーにより精製し、油状の化合物（７）を得た。化合
物（７）をジクロロメタン中、スルフリルクロライドに
より、塩素化した後、反応液を減圧留去し、油状物とし
た。これにトリエチルアミン及び５−エトキシ−１−ベ
ンジルヒダントインを２当量ずつ添加し、更にジメチル
ホルムアミドを溶媒として加えた後、８０℃にて３時間
反応させた。通常の後処理操作を施した後、カラムクロ
マトグラフィーにより精製し、目的とする例示カプラー
Ｙ−７８を得た。

【０１１２】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に
青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好まし
い。本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表わされるカプ
ラーの標準的な使用量は、同一層中のハロゲン化銀１モ
ル当り、０．００１〜１モルの範囲であり、好ましくは
０．０１〜０．５モルである。本発明で用いられる一般
式（Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラーは、従
来の公知のカプラーと併用して用いられても良い。

【０１１３】本発明の感光材料は、支持体上に、本発明
のカプラーを含有する親水性コロイド層を有すればよ
く、親水性コロイド層としては、イエロー発色性のハロ
ゲン化銀乳剤層又はその隣接層が好ましい。感光材料と
しては好ましくはイエロー発色性、マゼンタ発色性およ
びシアン発色性の各ハロゲン化銀乳剤層を有し、それぞ
れが青感性、緑感性および赤感性であることが好まし
い。また本発明の感光材料はこの順で塗設して構成する
ことができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることができる。本発
明のイエローカプラーは、種々の公知分散方法により感
光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸
点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分
散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好
ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は
米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分
散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米
国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬ
Ｓ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、
特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１
０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマ
ーによる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／
００７２３号明細書に記載されている。

【０１１４】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜
８０％のパラフィン類）トリメシン酸エステル類（例え
ば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオ
キシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノ
ール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）
フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜５．０倍量、好ましくは０
〜１．０倍量で使用できる。

【０１１５】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【０１１６】

【表９】

【０１１７】

【表１０】

【０１１８】

【表１１】

【０１１９】

【表１２】

【０１２０】

【表１３】

【０１２１】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化
銀、沃臭化銀などを用いることができるが、特に迅速処
理の目的には沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が
９０モル％以上、更には９５％以上、特に９８％以上の
塩臭化銀または純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１２２】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【０１２３】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色素保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【０１２４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を
含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設
けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良する
ために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀
乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に
反射光でも透過光でもディスプレイが鑑賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定
するのが好ましい。

【０１２５】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本発明は、
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ
カラー感光材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィ
ルム、カラー反転フィルム等に適用できる。中でも、反
射支持体を有するカラー感光材料（例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー）やポジ画像を形成するカラー
感光材料（例えば、直接ポジカラー感光材料、カラーポ
ジフィルム、カラー反転フィルム）への適用が好まし
く、特に、反射支持体を有するカラー感光材料への適用
が好ましい。

【０１２６】本発明を実施するには、芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体とカップリングして、それぞ
れマゼンタ、シアンに発色するマゼンタ色素形成カプラ
ーおよびシアン色素形成カプラーと組み合わせて使用す
ることが好ましい。

【０１２７】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であっても良
く、またポリマー、オリゴマー状であっても良い。さら
に組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種
類以上の混合であっても良い。

【０１２８】本発明において使用する好ましいシアンカ
プラーについて説明する。シアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国
特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６
号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２０
０号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３
２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，
４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第
４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同
第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等
に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許
第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも併用することができる。また特願平２−３０２０７
８号、同２−３２２０５１号、同３−２２６３２５号、
同３−２３６８９４号、特開昭６４−３２２６０号、特
開平２−１４１７４５号に記載のシアンカプラーおよび
特開平２−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第２０頁
左下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカプラー
は特に好ましい。

【０１２９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーが挙げられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【０１３０】本発明のイエローカプラーと併用してもよ
いイエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９
３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，
３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６
０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、特開昭６３−２３１４５号、同６
３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同１
−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害し
ない限り併用することができる。

【０１３１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌No. １
７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−
１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１
８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２
４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載された
ものが好ましい。

【０１３２】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。その他、本発明の感光材料に併用できるカ
プラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌No. ２４２４１号、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等
が挙げられる。

【０１３３】本発明でのこれらの併用することのできる
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり、好まし
くはイエローカプラーでは、０．０１〜０．５モル、マ
ゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル、シアン
カプラーでは、０．００２〜０．３モルである。

【０１３４】本発明の感光材料には、種々の退色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【０１３５】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【０１３６】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

【０１３７】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、欧州特許公開
第５２１８２３Ａ号に記載のもの）、ケイ皮酸エステル
化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号、同
３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジエン化合
物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）、
トリアジン化合物（特開昭４６−３３３５号、欧州特許
公開第５２０９３８Ａ号に記載のもの）あるいはベンズ
オキサゾール化合物（例えば米国特許第３，４０６，０
７０号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかでも前記
のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物や
トリアジン化合物が好ましい。これら紫外線防止剤はイ
エローカプラーを含有する層に添加して使用することも
できる。

【０１３８】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤN
o. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。例えば、発色現像処理工程、
脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程
では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工
程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を
行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂
白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理
工程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、
漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用
いたモノバス処理工程を行うこともできる。これらの処
理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工
程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補
力工程等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間
水洗工程を設けてもよい。これら処理において発色現像
処理工程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行
ってもよい。

【０１３９】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１４０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（比較カプラーＡ）１５３．０ｇを、
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２
５ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びク
エン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サ
イズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、そ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
０×１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
２．５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の
化学熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行われた。前
記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。

【０１４１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１４２】また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５
をそれぞれ全量が２５．０mg／ｍ²と５０．０mg／ｍ²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
用いた分光増感色素を以下に示す。

【０１４３】

【表１４】

【０１４４】

【表１５】

【０１４５】

【表１６】

【０１４６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１４７】

【化４４】

【０１４８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１４９】

【表１７】

【０１５０】

【表１８】

【０１５１】

【表１９】

【０１５２】

【表２０】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】

【化４７】

【０１５６】

【化４８】

【０１５７】

【化４９】

【０１５８】

【化５０】

【０１５９】

【化５１】

【０１６０】

【化５２】

【０１６１】

【化５３】

【０１６２】まず、試料１０１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィルター
の階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時
間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の
終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工
程および処理液組成の液を使用し、２５０ｍ² 連続処理
を実施した。

【０１６３】

【表２１】

【０１６４】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１６５】

【表２２】

【０１６６】

【表２３】

【０１６７】次に試料１０１の第１層のイエローカプラ
ー（比較カプラーＡ）を表２４に示すような比較カプラ
ーおよび本発明のカプラーと等モル量置き換えた他の試
料を作成し、試料１０１と同様に露光および現像処理し
た。

【０１６８】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は、キセノンテ
スター（照度２０万ルックス）で１６日間曝射後の初濃
度１．０におけるイエロー濃度残存率を求めた。得られ
た結果を表２４に示す。

【０１６９】

【表２４】

【０１７０】

【化５４】

【０１７１】

【化５５】

【０１７２】

【化５６】

【０１７３】

【化５７】

【０１７４】

【化５８】

【０１７５】表２４から本発明のカプラーは公知のカプ
ラーと比較して極めて堅牢性が高く、その程度は公知の
カプラーからは予想することができない。また、本発明
のカプラーは比較カプラーの白地部分のイエロー濃度増
加はいずれも０．２前後に対し、本発明のカプラーはい
ずれも０．１以下であり、イエローステインの発生も少
なかった。また比較試料１０２、１０３、１０４、１０
５、１０６、１０９はいずれもカブリが観測されたが、
本発明の試料１１０〜１２４は実質的にカブリの発生は
認められず、発色性も良好であった。さらに各試料の色
相を比較すると試料１０６〜１２４は試料１０１〜１０
５より、あざやかな黄色を呈していた。

【０１７６】実施例２ 特開平２−９０１５１号公報に記載の実施例２、試料２
０１（カラーネガフィルム）において、第１０層および
第１１層のカプラーＣｐ−Ｌを本発明のＹ−１、Ｙ−１
０、Ｙ−２０、Ｙ−５０、Ｙ−５７あるいはＹ−６４に
それぞれ等モル置きかえた以外は、試料２０１と同様に
して試料を調整した。これらの試料を特開平２−９０１
５１号公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理を
し、褪色試験をしたところ、本発明の試料は優れた堅牢
性を示し、写真特性も良好であった。

【０１７７】実施例３ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例１、感材１
（カラーネガフィルム）において、第１１層、第１２
層、および第１３層のカプラーＥＸ−９を本発明のカプ
ラーＹ−６、Ｙ−１５、Ｙ−４２あるいはＹ−５７に等
モル置き換えた以外は感材１と同様にして試料を調整し
た。これらの試料を特開平２−９３６４１号公報に記載
の実施例１、感材１と同様に露光、現像処理をし、褪色
試験をしたところ、本発明の試料は優れた堅牢性を示
し、写真特性も良好であった。

【０１７８】実施例４ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
（カラー反転フィルム）において第１２層、第１３層の
カプラーＣ−５あるいはＣ−７を本発明のカプラーＹ−
１、Ｙ−１０、Ｙ−１５、Ｙ−４２、Ｙ−５４あるいは
Ｙ−６４に等モル置き換えた以外は試料１０１と同様に
して試料を調整した。これらの試料を特開平２−８５４
号公報記載の実施例１と同様に露光、現像処理し、褪色
試験をしたところ、本発明の試料は優れた堅牢性を示
し、写真特性も良好であった。

【０１７９】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料（カラー反転ペーパー）において、第１
１層、第１２層のカプラーＥｘＹ−１を本発明のカプラ
ーＹ−６、Ｙ−１５、Ｙ−４２、Ｙ−５７あるいはＹ−
６４に等モル置き換えた以外は特開平１−１５８４３１
号公報に記載の実施例２のカラー写真感光材料と同様に
して試料を調整した。これらの試料を特開平１−１５８
４３１号公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理
し、褪色試験および写真特性を調べたところ、本発明の
試料は優れた堅牢性を示し、写真特性も良好であった。

【０１８０】実施例６ 実施例１の第一層を下記のように変更した試料６０１を
作成した。

【０１８１】

【表２５】

【０１８２】試料６０１の第一層（青感層）のイエロー
カプラーを表２６に示したようなカプラーで等モル量で
置き換えを行った試料６０２〜６１２を作成した。試料
６０１〜６１２に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用して
塗布銀量の約３０％が現像され、グレイを与えるような
露光を行い、実施例１と同様の現像処理を行った。次に
３色分解の高原ウエッジを使用して階調露光した試料６
０１〜６１２を前記処理液で処理した。処理後の試料の
イエロー発色部の光学濃度をＢ（青色）フィルター及び
Ｇ（緑色）フィルターを通した光で測定した。Ｂフィル
ターを使うことにより、イエロー発色濃度をＧフィルタ
ーを使うことにより、イエロー発色部のマゼンタ成分濃
度を測定することができる。カプラーの発色性を示す値
としてＢフィルターを通して測定した時の最大濃度を表
２６に示した。また色相を示す尺度をして、イエロー発
色濃度が２．０の露光量におけるマゼンタ成分濃度を表
２６に示した。マゼンタ成分濃度が低い値を示す程、赤
味の少ない優れたイエロー色再現性を有することを示し
ている。また、上記試料を８０℃６０％の条件下で３ヶ
月保存したあと、再びイエロー濃度を測定し、初濃度
２．０における色像の残存率（％）で求めた。これらの
値も表２６に示した。

【０１８３】

【表２６】

【０１８４】表２６より、燐酸エステル基を有する比較
カプラーＮ及びＯは、発色性が僅かしか改良されていな
いのに対し、比較Ｆ，Ｋ，Ｌ，Ｍに本発明の油溶化基を
つけた本発明のカプラーＹ−１２８，Ｙ−１１２，Ｙ−
７８，Ｙ−８６は、発色性が大幅に改良されていること
がわかる。また、比較カプラーＡ、Ｊに対して比較カプ
ラーＦ，Ｋ，Ｌ，Ｍはイエロー発色部のマゼンタ成分が
少なく、色相が優れていることがわかる。比較カプラー
Ａ又はＢに本発明の油溶化基をつけても色相は殆ど改良
されていないが、比較カプラーＦ，Ｋ，Ｌ，Ｍに本発明
の油溶化基をつけた本発明のカプラーではより一層の色
相改良が見られる。これらの試料は実際に目視でも、い
わゆるレモンイエローを呈しており、比較カプラーとの
色相の差は明らかであった。暗保存時の色像堅牢性にお
いても本発明のカプラーは優れていることがわかる。以
上の結果から、本発明のカプラーは、発色性、色相、堅
牢性の点で優れたカプラーであることがわかる。

【０１８５】実施例７ 実施例６の試料６０１の第一層のＳｏｌｖ−５をＳｏｌ
ｖ−８（塗布量０．１５ｇ／ｍ² ）に、第二層及び第四
層のＣｐｄ−４をＣｐｄ−４（塗布量０．０７ｇ／
ｍ² ）に、Ｓｏｌｖ−３をＳｏｌｖ−４（塗布量０．０
７ｇ／ｍ² ）に、Ｓｏｌｖ−４の塗布量を０．１５ｇ／
ｍ² に、また第三層のＳｏｌｖ−３をＳｏｌｖ−９（塗
布量０．３０ｇ／ｍ² ）に、Ｓｏｌｖ−４をＳｏｌｖ−
１０（塗布量０．１５ｇ／ｍ² ）に、それぞれ置き換え
た試料７０１を作成した。次に試料７０１に対して、表
２７に示したようにイエローカプラーの種類及び量を変
更（尚、このときカプラーとハロゲン化銀のモル比が一
定になるように銀量も合わせて変更した。）した他は全
く同一の試料７０２〜７１４を作成した。上記試料を実
施例６と同様にし露光した後、実施例６で示した処理液
（処理Ａ）で処理し、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定
した。

【０１８６】次に各試料を像様露光後、ペーパー処理機
を用いて、下記工程及び処理液組成の液を使用し、カラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を実施した。（処理Ｂ）

【０１８７】 （処理工程） （温度） （時間） （補充液）＊ （タンク容量） カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ミリリットル １７ リットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ２１５ミリリットル １７ リットル 安 定(1) ３５℃ ２０秒 − １０ リットル 安 定(2) ３５℃ ２０秒 − １０ リットル 安 定(3) ３５℃ ２０秒 − １０ リットル 安 定(4) ３５℃ ２０秒 ２４８ミリリットル １０ リットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり。 ＊安定工程は(4) から(1) への４タンク向流方式

【０１８８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸（６０％）０．８ミリリットル ０．８ミリリットル 硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ ２．７ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 臭化カリウム ０. 03ｇ ０.025ｇ ジエチルヒドロキシアミン ４．８ｇ ７．６ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチル ）−３−メチル−４−アミ ノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ４．４ｇ ７．１ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系） １．０ｇ １．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル１０００ミリリットル ｐＨ（水酸化カリウムを加えて）１０．２５ １０．８０

【０１８９】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃）（酢酸とアンモニア水で調整）５．４０ 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリビニルピロリドン ０．０５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃） ７．０

【０１９０】更に発色現像液の補充量を処理Ｂに対して
１．２５倍及び０．８倍に変更した以外は全く同様にし
てランニング処理液Ｃ及びＤを作成した。処理Ｂ〜Ｄに
ついても処理Ａと同様の処理を行った。処理Ａ〜Ｄで得
られた試料７０１〜７１４のイエロー発色現像液濃度を
表２７に示した。但し、処理Ｃ及びＤの発色濃度は、処
理Ｂに対する百分率で示した。

【０１９１】

【表２７】

【０１９２】表２７から、本発明のカプラーは、処理Ａ
とＢの差が小さく、処理間差の小さな安定した仕上がり
が得られる。また補充量が多くなった処理Ｃで比較カプ
ラーＬ，Ｍは濃度がやや低下する欠点があるが、本発明
のカプラーはこの点で改良さてている。さらに補充量が
少ない処理Ｄでも本発明のカプラーは安定した性能を示
している。以上のように本発明のカプラーは処理液成分
の変動に対して安定した性能を示す優れたカプラーであ
ることがわかる。

【０１９３】実施例８ 実施例７の試料７０１に対して、カプラーを表２８に示
したように変更した以外は全く同一にして試料８０１〜
８１１を作成した。これらの試料は実施例７の処理Ｂで
処理を行った。得られた試料を太陽光褪色試験器（厚さ
２ｍｍのガラス板を通して天中から４５°の角度で南側
を向けて設置）に入れて３ヶ月太陽光下に置いた。この
ときの初濃度１．０における色像残存率を表２８に示し
た。

【０１９４】

【表２８】

【０１９５】表２８の結果から本発明のカプラーを用い
た試料は、比較のカプラーを用いた試料に比べて堅牢性
が改良されていることがわかる。

【０１９６】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロ
ー色素形成カプラーは、従来から知られているイエロー
色素形成カプラーよりも優れた堅牢性を示すハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年５月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。また、本実施例１及び後述の実施例
６、７で使用の化合物についてもあわせて示す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６５】

【表２２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６６】

【表２３】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７０】

【化５４】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８５】実施例７ 実施例６の試料６０１の第一層のＳｏｌｖ−５をＳｏｌ
ｖ−８（塗布量０．１５ｇ／ｍ² ）に、第二層及び第四
層のＣｐｄ−４をＣｐｄ−１６（塗布量０．０７ｇ／ｍ
² ）に、Ｓｏｌｖ−３をＳｏｌｖ−４（塗布量０．０７
ｇ／ｍ² ）に、Ｓｏｌｖ−４の塗布量を０．１５ｇ／ｍ
² に、また第三層のＳｏｌｖ−３をＳｏｌｖ−９（塗布
量０．３０ｇ／ｍ² ）に、Ｓｏｌｖ−４をＳｏｌｖ−１
０（塗布量０．１５ｇ／ｍ² ）に、それぞれ置き換えた
試料７０１を作成した。次に試料７０１に対して、表２
７に示したようにイエローカプラーの種類及び量を変更
（尚、このときカプラーとハロゲン化銀のモル比が一定
になるように銀量も合わせて変更した。）した他は全く
同一の試料７０２〜７１４を作成した。上記試料を実施
例６と同様にし露光した後、実施例６で示した処理液
（処理Ａ）で処理し、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定
した。

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】式中、Ａは一般式（Ｉ）で定義したものと
同義であり、Ｚ₁ は窒素原子でカップリング位と結合す
る含窒素複素環基を表す。Ｖはハロゲン原子、アルコキ
シ基、又はアリールオキシ基を表わし、Ｗは置換基を表
す。ｎ_w は１又は２を表す。但し、Ａ、Ｖ又はＷの少な
くとも一つは一般式（Ｐ−IV−１′）で表される部分構
造を有する。Ａの好ましい範囲は一般式（Ｉ）で説明し
たものと同じであり、Ｚ₁ は一般式（Ｉ）のＺの説明中
の中で窒素原子でカップリング位に結合した含窒素複素
環基で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じ
である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２８】本発明において使用する好ましいシアンカ
プラーについて説明する。シアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国
特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６
号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２０
０号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３
２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，
４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第
４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同
第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等
に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許
第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも併用することができる。また欧州特許公開第０４８
４９０９Ａ₁ 号、特開平４−１９０３４８号、欧州特許
公開第０４９１１９７Ａ₁ 号、同第０４８８２４８Ａ₁
号、特開昭６４−３２２６０号、特開平２−１４１７４
５号に記載のシアンカプラーおよび特開平２−１３９５
４４号の第１７頁左下欄〜第２０頁左下欄記載の一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカプラーは特に好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉岡 康弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表されるカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ａは下記一般式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で表
   される基を表す。 【化２】 （一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）において、Ｒ₁ 及び
   Ｒ₂ は同一でも異なってもよく、それぞれ脂肪族基、芳
   香族基又は複素環基を表す。Ｑ₁ は窒素原子とともに含
   窒素複素環を形成するのに必要な有機残基を表す。Ｒ₃
   は１価の有機基を表し、Ｑ₂ は３〜６員環を形成するの
   に必要な有機残基を表す。但し、Ｒ₃ は水素原子である
   ことはなく、またＱ₂ と結合して環を形成することはな
   い。） Ｂは芳香族基又は複素環基を表し、Ｚは水素原子又は芳
   香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応により離脱可能な基を表す。但し、Ａ、Ｂ又はＺで表
   される基の少なくとも一つが下記一般式（Ｐ−Ｉ）〜
   （Ｐ−Ｖ）で表される少なくとも一つの部分構造を有す
   る。 【化３】 （式中、Ｌ_a1は単なる結合手、又は−Ｎ（Ｒ_a1）−と−
   Ｎ（Ｒ_a2）−の結合距離に寄与する原子数が１〜８であ
   る有機基を表し、Ｘ_a1及びＹ_a1は同一でも異なってもよ
   く、それぞれ−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ₂ −を表
   す。さらにＬ_a1が単なる結合手又はオキサリル基の場
   合、Ｘ_a1及びＹ_a1は同時に単なる結合手を表してもよ
   い。Ｒ_a1及びＲ_a2は同一でも異なってもよく、それぞれ
   水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、
   スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、脂肪族オキシ又は芳香族オキシカルボニ
   ル基を表す。但し、一般式（Ｐ−Ｉ）が一般式（Ｉ）で
   表されるＺの部分構造である時、窒素原子離脱の複素環
   の環を構成することはない。また、一般式（Ｐ−Ｉ）は
   Ｚの部分構造である時、ポリマー又はオリゴマー主鎖を
   構成する部分構造であることはない。Ｒ_b1及びＲ_b2は同
   一でも異なってもよく、それぞれ水素原子又は脂肪族基
   を表す。Ｑ₃ は５〜６員環状の含窒素複素環を形成する
   のに必要な有機残基を表す。Ｒ_c1は脂肪族基、芳香族基
   又は複素環基を表す。Ｒ_c2及びＲ_c3は同一でも異なって
   もよく、それぞれ水素原子又はＲ_c1で定義された基を表
   す。Ｑ₄ はチアン環を形成するのに必要な有機残基を表
   し、ｎ₁ は０、１又は２を表す。Ｒ_c4は置換基を表し、
   ｎ₂ は０、１〜４の整数を表す。ｎ₂ が２以上の時、複
   数のＲ_c4は同一でも異なってもよい。ｎ₃ は０又は１を
   表す。Ｒ_e1及びＲ_e2は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ置換基を表す。ｎ₄ 及びｎ₅ は同一でも異なってもよ
   く、それぞれ０、１〜３の整数を表す。Ｘ_e は単結合、
   −Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_e3)(Ｒ_e4) −又は 【化４】 を表す。Ｒ_e3及びＲ_e4は同一でも異っていてもよく、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。Ｒ_a1と
   Ｒ_a2、Ｒ_a1とＬ_a1、Ｒ_a2とＬ_a1、複数のＲ_e1やＲ_e2が存
   在する時はＲ_e1同志又はＲ_e2同志が互いに結合して５〜
   ７員環を形成してもよい。）〕