JP3406093B2 - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
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- G03C7/39208—Organic compounds
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- G03C7/3013—Combinations of couplers with active methylene groups and photographic additives
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関するものであり、更に詳しくは、熱や湿度に対して色
素画像が安定で、特にイエロー画像の褪色が防止された
ハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
関するものであり、更に詳しくは、熱や湿度に対して色
素画像が安定で、特にイエロー画像の褪色が防止された
ハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は像様露光
され発色現像されることにより、酸化された芳香族第１
級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、イン
ドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチ
ン、フェノキサジン、フェナジン、及びそれに類する色
素ができ、色素画像が形成されることは良く知られてい
る。
され発色現像されることにより、酸化された芳香族第１
級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、イン
ドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチ
ン、フェノキサジン、フェナジン、及びそれに類する色
素ができ、色素画像が形成されることは良く知られてい
る。
【０００３】一般にこれらの写真画像の品質は恒久的な
ものでなく、保存経時によって劣化を生じる。特にアゾ
メチン色素、又はインドアニリン色素からなる画像を持
つカラー写真は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に
保存したりすると、色素画像の褪色や変色、さらには白
地の変色（黄色ステイン）をも引き起こし、画像の劣化
をきたすことが普通である。
ものでなく、保存経時によって劣化を生じる。特にアゾ
メチン色素、又はインドアニリン色素からなる画像を持
つカラー写真は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に
保存したりすると、色素画像の褪色や変色、さらには白
地の変色（黄色ステイン）をも引き起こし、画像の劣化
をきたすことが普通である。
【０００４】このような画像の品質の劣化は記録材料に
とって致命的ともいえる欠点であり、改良が望まれてい
る。
とって致命的ともいえる欠点であり、改良が望まれてい
る。
【０００５】一般にカラー写真は、シアン、マゼンタ、
イエロー色素画像が用いられ、これらの色素は光に対し
てはマゼンタ色素が最も弱く、従って、カラー写真の堅
牢化の研究はマゼンタ色素の光褪色防止が中心であっ
た。種々の研究によってマゼンタ色素は相当のレベルま
で堅牢化することが可能になった。このため、イエロー
色素やシアン色素の褪色や変色が目立つようになってき
た。
イエロー色素画像が用いられ、これらの色素は光に対し
てはマゼンタ色素が最も弱く、従って、カラー写真の堅
牢化の研究はマゼンタ色素の光褪色防止が中心であっ
た。種々の研究によってマゼンタ色素は相当のレベルま
で堅牢化することが可能になった。このため、イエロー
色素やシアン色素の褪色や変色が目立つようになってき
た。
【０００６】特開平２−２６２６５４号では、特定の構
造を有するジアシルピペラジン系化合物が提案されてい
る。しかしながら具体的に開示されている化合物ではさ
らなる高度の堅牢性を要求する顧客に対しては不十分で
あり、特に湿度による退色すなわち、湿熱堅牢性の改良
効果をさらに高める必要があった。しかも具体的に例示
されているジアシルピペラジン系化合物は従来の化合物
と比較して高沸点有機溶剤に対する溶解性は改良されて
いるものの、その多くが固体であり、カプラーや他の添
加剤を溶解させる高沸点有機溶剤として使用するにも不
十分であった。
造を有するジアシルピペラジン系化合物が提案されてい
る。しかしながら具体的に開示されている化合物ではさ
らなる高度の堅牢性を要求する顧客に対しては不十分で
あり、特に湿度による退色すなわち、湿熱堅牢性の改良
効果をさらに高める必要があった。しかも具体的に例示
されているジアシルピペラジン系化合物は従来の化合物
と比較して高沸点有機溶剤に対する溶解性は改良されて
いるものの、その多くが固体であり、カプラーや他の添
加剤を溶解させる高沸点有機溶剤として使用するにも不
十分であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は色像の堅牢性が大巾に改良されたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することにある。本発明の第二の
目的は色像の湿熱堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー感光材料を提供することにある。本発明の第三の目的
はカプラーや添加剤に対する新規な高沸点有機溶剤を含
有するハロゲン化銀感光材料を提供することにある。本
発明の第四の目的は特にイエロー又はシアン画像の湿熱
堅牢性を大巾に改良することによって、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの三色の退色経時における退色のカラーバ
ランスのとれたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
ことにある。
の目的は色像の堅牢性が大巾に改良されたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することにある。本発明の第二の
目的は色像の湿熱堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー感光材料を提供することにある。本発明の第三の目的
はカプラーや添加剤に対する新規な高沸点有機溶剤を含
有するハロゲン化銀感光材料を提供することにある。本
発明の第四の目的は特にイエロー又はシアン画像の湿熱
堅牢性を大巾に改良することによって、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの三色の退色経時における退色のカラーバ
ランスのとれたハロゲン化銀カラー感光材料を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジアシル
ピペラジン類を種々検討する中で、アシル部に着目し、
あらゆる角度から徹底的な検討を加えた結果、以下の手
段により達成されることを見出した。
ピペラジン類を種々検討する中で、アシル部に着目し、
あらゆる角度から徹底的な検討を加えた結果、以下の手
段により達成されることを見出した。
【０００９】(1) 支持体上のいずれかの層に、下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
【００１０】
【化４】
【００１１】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立に
炭素原子数（以下Ｃ数という）３〜２０の分岐鎖状の無
置換アルキル基を表す。ただしＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ
4 のＣ数の総和は１６〜６０である。 (2) 一般式（Ｉ）において、Ｒ1 及びＲ3 が独立にＣ数
９〜１３の分岐鎖状の無置換アルキル基であり、Ｒ2 及
びＲ4 が独立にＣ数７〜１１の分岐鎖状の無置換アルキ
ル基である(1) 記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
炭素原子数（以下Ｃ数という）３〜２０の分岐鎖状の無
置換アルキル基を表す。ただしＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ
4 のＣ数の総和は１６〜６０である。 (2) 一般式（Ｉ）において、Ｒ1 及びＲ3 が独立にＣ数
９〜１３の分岐鎖状の無置換アルキル基であり、Ｒ2 及
びＲ4 が独立にＣ数７〜１１の分岐鎖状の無置換アルキ
ル基である(1) 記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
【００１２】(3) Ｒ1 及びＲ3 がsec-アルキル基又はア
ルキル末端がｔ−ブチルもしくはｉ−プロピル部位を有
する(1) 又は(2) に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
ルキル末端がｔ−ブチルもしくはｉ−プロピル部位を有
する(1) 又は(2) に記載のハロゲン化銀カラー感光材
料。
【００１３】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
化合物について詳しく述べる。なお、本発明の一般式
（Ｉ）において無置換アルキル基とはアルキル基以外の
置換基が置換していないアルキル基を意味する。また、
一般に分岐鎖状アルキル基とは炭素数が同じでも、分岐
方法によっていくつかの構造が存在する。例えばＣ数９
の分岐鎖状アルキル基としては３，５，５−トリメチル
ヘキシル、２，２，４，４−テトラメチルペンチル、
２，３，５−トリメチルヘキシル、２−メチルオクチル
などがある。
化合物について詳しく述べる。なお、本発明の一般式
（Ｉ）において無置換アルキル基とはアルキル基以外の
置換基が置換していないアルキル基を意味する。また、
一般に分岐鎖状アルキル基とは炭素数が同じでも、分岐
方法によっていくつかの構造が存在する。例えばＣ数９
の分岐鎖状アルキル基としては３，５，５−トリメチル
ヘキシル、２，２，４，４−テトラメチルペンチル、
２，３，５−トリメチルヘキシル、２−メチルオクチル
などがある。
【００１４】一般式（Ｉ）においてＲ1 〜Ｒ4 はそれぞ
れ独立に、Ｃ数３〜２０の分岐鎖状の無置換アルキル基
（以下無置換分岐アルキル基という。）を表す。ただし
Ｒ1〜Ｒ4 のＣ数の総和は１６〜５０であり、好ましく
は３２〜４８であり、より好ましくは３２〜３６であ
り、さらに好ましくは３２である。
れ独立に、Ｃ数３〜２０の分岐鎖状の無置換アルキル基
（以下無置換分岐アルキル基という。）を表す。ただし
Ｒ1〜Ｒ4 のＣ数の総和は１６〜５０であり、好ましく
は３２〜４８であり、より好ましくは３２〜３６であ
り、さらに好ましくは３２である。
【００１５】Ｒ1 、Ｒ3 は共に独立にＣ数９〜１３の無
置換分岐アルキルであるときが好ましく、Ｒ1 、Ｒ3 共
にＣ数９〜１３の同じ無置換分岐アルキル基であること
がより好ましく、共にＣ数９又は１０の同じ無置換分岐
アルキル基であることがさらに好ましく、共にＣ数９で
ある同じ無置換分岐アルキル基であることが特に好まし
い。
置換分岐アルキルであるときが好ましく、Ｒ1 、Ｒ3 共
にＣ数９〜１３の同じ無置換分岐アルキル基であること
がより好ましく、共にＣ数９又は１０の同じ無置換分岐
アルキル基であることがさらに好ましく、共にＣ数９で
ある同じ無置換分岐アルキル基であることが特に好まし
い。
【００１６】Ｒ2 、Ｒ4 は共に独立にＣ数７〜１１の無
置換分岐アルキル基であるときが好ましく、Ｒ2 、Ｒ4
共にＣ数７〜１１の同じ無置換分岐アルキル基であるこ
とがより好ましく、共にＣ数７又は８の同じ無置換分岐
アルキル基であることがさらに好ましく、共にＣ数７で
ある同じ無置換分岐アルキル基であることが特に好まし
い。
置換分岐アルキル基であるときが好ましく、Ｒ2 、Ｒ4
共にＣ数７〜１１の同じ無置換分岐アルキル基であるこ
とがより好ましく、共にＣ数７又は８の同じ無置換分岐
アルキル基であることがさらに好ましく、共にＣ数７で
ある同じ無置換分岐アルキル基であることが特に好まし
い。
【００１７】Ｒ1 、Ｒ3 が共にＣ数９の同じ無置換分岐
アルキル基であるとき、Ｒ2 、Ｒ4は共にＣ数７の同じ
無置換分岐アルキル基である組み合わせが好ましく、Ｒ
1 、Ｒ3 が共にＣ数１０、１３の同じ基であるとき、Ｒ
2 、Ｒ4 が共にＣ数８、１１の同じ基である組み合わせ
が好ましい。さらに、Ｒ1 、Ｒ3 が共にＣ数９の同じ無
置換分岐アルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ4 が共にＣ数７の
同じ無置換分岐アルキル基である組み合わせがさらに好
ましい。
アルキル基であるとき、Ｒ2 、Ｒ4は共にＣ数７の同じ
無置換分岐アルキル基である組み合わせが好ましく、Ｒ
1 、Ｒ3 が共にＣ数１０、１３の同じ基であるとき、Ｒ
2 、Ｒ4 が共にＣ数８、１１の同じ基である組み合わせ
が好ましい。さらに、Ｒ1 、Ｒ3 が共にＣ数９の同じ無
置換分岐アルキル基であり、Ｒ2 、Ｒ4 が共にＣ数７の
同じ無置換分岐アルキル基である組み合わせがさらに好
ましい。
【００１８】一方、Ｒ1 〜Ｒ4 の分岐鎖状アルキル基に
おいて、分岐形態における好ましいものは、Ｒ1 とＲ3
がsec-アルキル基又はアルキル基の末端がｔ−ブチルも
しくはｉ−プロピル部位を有するアルキル基が好まし
い。このうち、sec-アルキル基においては１位にメチル
基を有するアルキル基がさらに好ましく、アルキル基の
末端位の分岐においてはｔ−ブチル部位を有したアルキ
ル基がさらに好ましい。特にＲ1 〜Ｒ4 のいずれもがse
c-アルキル基又はアルキル基の末端がｔ−ブチルもしく
はｉ−プロピルが置換したアルキル基が好ましく、さら
に好ましくは上記のＲ1 とＲ3 で説明したさらに好まし
い基である。
おいて、分岐形態における好ましいものは、Ｒ1 とＲ3
がsec-アルキル基又はアルキル基の末端がｔ−ブチルも
しくはｉ−プロピル部位を有するアルキル基が好まし
い。このうち、sec-アルキル基においては１位にメチル
基を有するアルキル基がさらに好ましく、アルキル基の
末端位の分岐においてはｔ−ブチル部位を有したアルキ
ル基がさらに好ましい。特にＲ1 〜Ｒ4 のいずれもがse
c-アルキル基又はアルキル基の末端がｔ−ブチルもしく
はｉ−プロピルが置換したアルキル基が好ましく、さら
に好ましくは上記のＲ1 とＲ3 で説明したさらに好まし
い基である。
【００１９】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。また、式中例えば、Ｃ8 Ｈ17(i) と記載さ
れている場合は、分岐の様式は単一でも、何成分かの混
合物でもよい。これらの化合物のうち、Ｓ−１、Ｓ−８
が特に好ましく、Ｓ−１は最も好ましい。
化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。また、式中例えば、Ｃ8 Ｈ17(i) と記載さ
れている場合は、分岐の様式は単一でも、何成分かの混
合物でもよい。これらの化合物のうち、Ｓ−１、Ｓ−８
が特に好ましく、Ｓ−１は最も好ましい。
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】本発明の化合物は、日産化学（株）により
市販されている「ファインオキソコール」という商品名
のカルボン酸より合成することが好ましい。「ファイン
オキソコール」としては例えば以下のようなカルボン酸
が市販されている。
市販されている「ファインオキソコール」という商品名
のカルボン酸より合成することが好ましい。「ファイン
オキソコール」としては例えば以下のようなカルボン酸
が市販されている。
【００２６】
【化１０】
【００２７】Ｓ−１も「ファインオキソコール、イソス
テアリン酸」から合成されたものが好ましい。以下に一
般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の合成例を示
す。本発明の化合物の一般的に、カルボン酸を塩化チオ
ニル等を用いてカルボン酸クロライドとした後に、脱酸
剤にトリエチルアミン、炭酸カリウム等を用いて無水ま
たは含水ピペラジンと反応させることにより容易に合成
することができる。
テアリン酸」から合成されたものが好ましい。以下に一
般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の合成例を示
す。本発明の化合物の一般的に、カルボン酸を塩化チオ
ニル等を用いてカルボン酸クロライドとした後に、脱酸
剤にトリエチルアミン、炭酸カリウム等を用いて無水ま
たは含水ピペラジンと反応させることにより容易に合成
することができる。
【００２８】Ｓ−１の合成
【００２９】
【化１１】
【００３０】日産化学（株）製イソステアリン酸５６
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド６０５．８ｇ（収率１００％）を得
た。無水ピペラジン８６．１ｇ（１mol)、トリエチルア
ミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸エチル１２５０ml
に溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに上記のカルボン酸
クロライド６０５．８ｇを１時間かけて滴下し、さらに
３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１時間攪拌した。水
５００mlを加えて有機相を抽出し、水で３回洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、淡黄色油状のＳ−
１ ６０７．０ｇ（収率９８．１％）を得た。構造はＮ
ＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガスクロマトグラフィ
ーにより確認した。 ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl3 、δ：ppm) １．０−１．２（４８H 、S or d、CH3) １．２−２．０（２０H 、m 、-CH2- 又は=CH-) ２．４−２．７（２H 、m 、-CHCO<) ３．６−４．０（８H 、m 、>NCH2CH2N<) ＭＳスペクトル ６１８(M+ ) 、６０３、５５１、４６３、３５３
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド６０５．８ｇ（収率１００％）を得
た。無水ピペラジン８６．１ｇ（１mol)、トリエチルア
ミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸エチル１２５０ml
に溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに上記のカルボン酸
クロライド６０５．８ｇを１時間かけて滴下し、さらに
３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１時間攪拌した。水
５００mlを加えて有機相を抽出し、水で３回洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、淡黄色油状のＳ−
１ ６０７．０ｇ（収率９８．１％）を得た。構造はＮ
ＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガスクロマトグラフィ
ーにより確認した。 ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl3 、δ：ppm) １．０−１．２（４８H 、S or d、CH3) １．２−２．０（２０H 、m 、-CH2- 又は=CH-) ２．４−２．７（２H 、m 、-CHCO<) ３．６−４．０（８H 、m 、>NCH2CH2N<) ＭＳスペクトル ６１８(M+ ) 、６０３、５５１、４６３、３５３
【００３１】なお、一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
化合物は、単独で用いても他の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組
合せて用いてもよい。
化合物は、単独で用いても他の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組
合せて用いてもよい。
【００３２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。本発明の一般式（Ｉ）で
表される化合物は、感光材料中の少なくとも一層に含有
すればよく、親水性コロイド層、特にカプラーを含有す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いることが好ましい。
は高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。本発明の一般式（Ｉ）で
表される化合物は、感光材料中の少なくとも一層に含有
すればよく、親水性コロイド層、特にカプラーを含有す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いることが好ましい。
【００３３】本発明の化合物の使用量は、目的に応じて
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇが
好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、使用す
るカプラー、例えば後述の一般式（II）で表されるカプ
ラーに対して、重量比で０．１〜８の範囲が好ましく、
０．１〜４．０の範囲がより好ましく、０．２〜１．０
の範囲がさらに好ましい。
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料１m2当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇが
好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、使用す
るカプラー、例えば後述の一般式（II）で表されるカプ
ラーに対して、重量比で０．１〜８の範囲が好ましく、
０．１〜４．０の範囲がより好ましく、０．２〜１．０
の範囲がさらに好ましい。
【００３４】尚、本発明の化合物を公知の高沸点有機溶
媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の全量に対して、本
発明の化合物は重量比で、好ましくは１０％以上１００
％以下、さらに好ましくは２０％以上７０％以下使用す
る。
媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の全量に対して、本
発明の化合物は重量比で、好ましくは１０％以上１００
％以下、さらに好ましくは２０％以上７０％以下使用す
る。
【００３５】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン酸）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン酸）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。
【００３６】本発明の目的は、一般式（Ｉ）で表わされ
る本発明の化合物は、特にイエローカプラーと同一層に
含有された時にイエローカプラーから形成されるイエロ
ー色素の退色を防止できるので好ましい態様である。特
に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を、一般式
（II）で表わされるイエローカプラーと同一層に含有せ
しめた層を支持体に少なくとも１層有するハロゲン化銀
カラー感光材料により、特に著しく達成される。
る本発明の化合物は、特にイエローカプラーと同一層に
含有された時にイエローカプラーから形成されるイエロ
ー色素の退色を防止できるので好ましい態様である。特
に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を、一般式
（II）で表わされるイエローカプラーと同一層に含有せ
しめた層を支持体に少なくとも１層有するハロゲン化銀
カラー感光材料により、特に著しく達成される。
【００３７】以下に、一般式（II）で表わされるイエロ
ーカプラーについて詳しく述べる。
ーカプラーについて詳しく述べる。
【００３８】
【化１２】
【００３９】式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルコキシ基
又はアリールオキシ基を表し、Ｒ12はアシルアミノ基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、アルキルウレイド基、アリールウレイド
基、ウレタン基又はアルコキシ基を表す。Ｒ13は置換基
を表し、ｍは０〜３の整数を表す。Ｘは下記一般式(III
−１）〜(III−４）のいずれかで表わされる基を表す。
又はアリールオキシ基を表し、Ｒ12はアシルアミノ基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、アルキルウレイド基、アリールウレイド
基、ウレタン基又はアルコキシ基を表す。Ｒ13は置換基
を表し、ｍは０〜３の整数を表す。Ｘは下記一般式(III
−１）〜(III−４）のいずれかで表わされる基を表す。
【００４０】
【化１３】
【００４１】式中、Ｒ15及びＲ16は独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は独立
に水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
またはアシル基を表す。Ｗは酸素原子または硫黄原子を
表す。Ｒ19はアルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロ
ゲン原子又はアルコキシカルボニル基を表す。ｎは１〜
５の整数を表す。
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基又はヒドロキシ基を表し、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は独立
に水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
またはアシル基を表す。Ｗは酸素原子または硫黄原子を
表す。Ｒ19はアルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロ
ゲン原子又はアルコキシカルボニル基を表す。ｎは１〜
５の整数を表す。
【００４２】一般式（II）で表わされるイエローカプラ
ーをさらに詳細に説明する。Ｒ11はハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、好ましくはＣ数１
〜３０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ）、好
ましくはＣ数６〜３６のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）を表
し、より好ましくはハロゲン原子、Ｃ数１〜２０のアル
コキシ基であり、更に好ましくは塩素原子またはメトキ
シ基であり、特に好ましくは塩素原子である。
ーをさらに詳細に説明する。Ｒ11はハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、好ましくはＣ数１
〜３０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ）、好
ましくはＣ数６〜３６のアリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）を表
し、より好ましくはハロゲン原子、Ｃ数１〜２０のアル
コキシ基であり、更に好ましくは塩素原子またはメトキ
シ基であり、特に好ましくは塩素原子である。
【００４３】Ｒ12は好ましくは、Ｃ数１〜４０のアシル
アミノ基（例えば、ステアロイルアミノ、２−ヘキシル
デカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタノイルアミノ）、Ｃ数
１〜４０のアルキルスルホンアミド基（例えば、ドデシ
ルスルホンアミド、オクチルスルホンアミド）、Ｃ数１
〜４０のアリールスルホンアミド基（例えば、４−ドデ
シルフェニルスルホンアミド、２−オクチルオキシ−５
−（ｔ−オクチル）フェニルスルホンアミド）、Ｃ数１
〜４０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−ステアリルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、Ｃ数２
〜４０のアルコキシカルボニル基（例えば、ドデシルオ
キシカルボニル、２−ヘキシルデシルオキシカルボニ
ル）、Ｃ数０〜４０のスルファモイル基（例えば、Ｎ−
ドデシルオキシスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルス
ルファモイル）、Ｃ数１〜４０のアルキルウレイド基
（例えば、Ｎ−ステアリルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルウレイド）、Ｃ数６〜４０のアリールウレイド基（例
えば、Ｎ−フェニルウレイド）、Ｃ数２〜４０のウレタ
ン基（例えば、ステアリルウレタン）、Ｃ数１〜４０の
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ、２−ヘキシル
デシルオキシ）であり、より好ましくは、アシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スル
ファモイル基であり、より好ましくは、アシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基であり、さらに好ましく
はアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基であり、
より好ましくはアシルアミノ基である。
アミノ基（例えば、ステアロイルアミノ、２−ヘキシル
デカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタノイルアミノ）、Ｃ数
１〜４０のアルキルスルホンアミド基（例えば、ドデシ
ルスルホンアミド、オクチルスルホンアミド）、Ｃ数１
〜４０のアリールスルホンアミド基（例えば、４−ドデ
シルフェニルスルホンアミド、２−オクチルオキシ−５
−（ｔ−オクチル）フェニルスルホンアミド）、Ｃ数１
〜４０のカルバモイル基（例えば、Ｎ−ステアリルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル）、Ｃ数２
〜４０のアルコキシカルボニル基（例えば、ドデシルオ
キシカルボニル、２−ヘキシルデシルオキシカルボニ
ル）、Ｃ数０〜４０のスルファモイル基（例えば、Ｎ−
ドデシルオキシスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルス
ルファモイル）、Ｃ数１〜４０のアルキルウレイド基
（例えば、Ｎ−ステアリルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチ
ルウレイド）、Ｃ数６〜４０のアリールウレイド基（例
えば、Ｎ−フェニルウレイド）、Ｃ数２〜４０のウレタ
ン基（例えば、ステアリルウレタン）、Ｃ数１〜４０の
アルコキシ基（例えば、ドデシルオキシ、２−ヘキシル
デシルオキシ）であり、より好ましくは、アシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スル
ファモイル基であり、より好ましくは、アシルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニル基であり、さらに好ましく
はアシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基であり、
より好ましくはアシルアミノ基である。
【００４４】一般式（II）にてＲ13は置換基を表し、好
ましくはＣ数１〜３０のアルキル基（例えば、メチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピバ
ロイルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、アルキルスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子である。
ましくはＣ数１〜３０のアルキル基（例えば、メチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピバ
ロイルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクタデシル
オキシカルボニル）、アルキルスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子である。
【００４５】一般式（II）にてｍは０〜３の整数を表
し、好ましくはｍは０〜１を表し、より好ましくはｍは
０である。
し、好ましくはｍは０〜１を表し、より好ましくはｍは
０である。
【００４６】Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の炭素原子数の総和は
１０〜４０であることが好ましく、１２〜３０であるこ
とがより好ましい。さらに、Ｒ11とＲ12の炭素原子数の
総和が１２〜３０であることがさらに好ましく、Ｒ12の
炭素原子数の総和が１２〜２４であることが特に好まし
い。
１０〜４０であることが好ましく、１２〜３０であるこ
とがより好ましい。さらに、Ｒ11とＲ12の炭素原子数の
総和が１２〜３０であることがさらに好ましく、Ｒ12の
炭素原子数の総和が１２〜２４であることが特に好まし
い。
【００４７】一般式（Ｉ）にてＸは前記一般式(III−
１）〜(III−４）のいずれかで表わされる。Ｒ15、Ｒ16
は独立に好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ベンジル）、Ｃ数６〜２６のアリール基（例えば、
フェニル、２−ナフチル、４−メトキシフェニル、３−
クロルフェニル、２−メチルフェニル）、Ｃ数１〜２０
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プ
ロピルオキシ、ｔ−ブトキシ）、Ｃ数６〜２６のアリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ）、ヒドロキシ基を表
し、より好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１０のアルキル
基、Ｃ数１〜１０のアルコキシ基を表し、さらに好まし
くは水素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基で
ある。
１）〜(III−４）のいずれかで表わされる。Ｒ15、Ｒ16
は独立に好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ベンジル）、Ｃ数６〜２６のアリール基（例えば、
フェニル、２−ナフチル、４−メトキシフェニル、３−
クロルフェニル、２−メチルフェニル）、Ｃ数１〜２０
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プ
ロピルオキシ、ｔ−ブトキシ）、Ｃ数６〜２６のアリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ）、ヒドロキシ基を表
し、より好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１０のアルキル
基、Ｃ数１〜１０のアルコキシ基を表し、さらに好まし
くは水素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基で
ある。
【００４８】Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18は好ましくはそれぞれ独
立に水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数１〜２
０のアリール基（好ましい例はＲ15と同じ）、Ｃ数７〜
２０のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチ
ル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）を表し、好ましくは水素原子、アルキル基又
はアラルキル基を表し、より好ましくは水素原子、メチ
ル基、エチル基又はベンジル基を表す。
立に水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数１〜２
０のアリール基（好ましい例はＲ15と同じ）、Ｃ数７〜
２０のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチ
ル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）を表し、好ましくは水素原子、アルキル基又
はアラルキル基を表し、より好ましくは水素原子、メチ
ル基、エチル基又はベンジル基を表す。
【００４９】一般式(III−３）中、式中Ｗは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。
たは硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。
【００５０】一般式(III−４）中、Ｒ19は好ましくはＣ
数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、オクチル
スルホニル、メチルスルホニル）、Ｃ数６〜２６のアリ
ールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル、４−
ベンジルオキシフェニルスルホニル、４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル）、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子（例えば、塩素、臭素）、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシスルホニル、ｉ−
プロピルオキシカルボニル）を表し、より好ましくはア
リールスルホニル基、アシル基を表す。ｎは１〜５の整
数を表し、好ましくは１〜２である。ｎが２以上のとき
Ｒ19は同じでも異なってもよく、異なる方が好ましい。
数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、オクチル
スルホニル、メチルスルホニル）、Ｃ数６〜２６のアリ
ールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル、４−
ベンジルオキシフェニルスルホニル、４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例え
ば、アセチル、ベンゾイル）、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子（例えば、塩素、臭素）、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシスルホニル、ｉ−
プロピルオキシカルボニル）を表し、より好ましくはア
リールスルホニル基、アシル基を表す。ｎは１〜５の整
数を表し、好ましくは１〜２である。ｎが２以上のとき
Ｒ19は同じでも異なってもよく、異なる方が好ましい。
【００５１】一般式(III−１）にて、Ｒ14が水素原子
で、Ｒ15及びＲ16がメチル基であるか、Ｒ14がベンジル
基で、Ｒ15がエトキシ基、Ｒ16が水素原子であるか、Ｒ
14がメチル基で、Ｒ15がメトキシ基、Ｒ16が水素原子で
ある組み合わせが好ましく、Ｒ14が水素原子で、Ｒ15及
びＲ16がメチル基である組み合わせがより好ましい。
で、Ｒ15及びＲ16がメチル基であるか、Ｒ14がベンジル
基で、Ｒ15がエトキシ基、Ｒ16が水素原子であるか、Ｒ
14がメチル基で、Ｒ15がメトキシ基、Ｒ16が水素原子で
ある組み合わせが好ましく、Ｒ14が水素原子で、Ｒ15及
びＲ16がメチル基である組み合わせがより好ましい。
【００５２】一般式(III−２）にてＷが酸素原子であ
り、Ｒ15、Ｒ16がメチル基である組み合わせが好まし
い。
り、Ｒ15、Ｒ16がメチル基である組み合わせが好まし
い。
【００５３】一般式（II）におけるＸとしては、一般式
(III−１）、(III−２）が好ましく、(III−１）がより
好ましい。
(III−１）、(III−２）が好ましく、(III−１）がより
好ましい。
【００５４】以下に本発明で使用するイエローカプラー
の好ましい例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
の好ましい例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
【００５５】
【化１４】
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
【化１８】
【００６０】
【化１９】
【００６１】一般式（II）で表されるイエローカプラー
を含有する層としては、一般式（Ｉ）で表される化合物
を含有する親水性コロイド層であればいずれの層でもよ
いが、青感性ハロゲン化銀乳剤層中で併用することが好
ましい。
を含有する層としては、一般式（Ｉ）で表される化合物
を含有する親水性コロイド層であればいずれの層でもよ
いが、青感性ハロゲン化銀乳剤層中で併用することが好
ましい。
【００６２】本発明の一般式（II）で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好
ましい使用量は０．０１〜１０mmol／m2の範囲であり、
より好ましくは０．０５〜５mmol／m2の範囲、最も好ま
しくは０．１〜２mmol／m2の範囲である。もちろん、一
般式（II）のカプラーは２種以上併用して用いてもよ
い。また、一般式（II）で表されるカプラー以外のカプ
ラーと併用することもできる。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。これらの感光性乳剤層
には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカ
ラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行う
ことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの
発色色相とは、上記のような対応を持たない構成として
も良い。
カプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好
ましい使用量は０．０１〜１０mmol／m2の範囲であり、
より好ましくは０．０５〜５mmol／m2の範囲、最も好ま
しくは０．１〜２mmol／m2の範囲である。もちろん、一
般式（II）のカプラーは２種以上併用して用いてもよ
い。また、一般式（II）で表されるカプラー以外のカプ
ラーと併用することもできる。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。これらの感光性乳剤層
には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカ
ラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行う
ことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの
発色色相とは、上記のような対応を持たない構成として
も良い。
【００６３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。
【００６４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【００６５】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。
【００６６】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
【００６７】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。
【００６８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【００６９】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００７０】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【００７１】
実施例１
下塗りをしたトリアセチルセルロース支持体を用いて以
下に示す層構成の評価用の単層感光材料１０１を作製し
た。 （乳剤層塗布液調製）イエローカプラー（Ｙ−１０）
１．８５mmolにＳｏｌｖ−２（ジブチルフタレート）を
カプラーに対して６０重量％加え、さらに酢酸エチルを
１０ml加えて加熱溶解させた。この溶液を１０％のドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液３mlを含む１４
％ゼラチン水溶液３３ｇに乳化分散させた。一方、塩臭
化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm の大サ
イズ乳剤と０．７０μm の小サイズ乳剤の３：７の混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３
モル％を粒子表面の一部に局在含有）を調製した。この
乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行わ
れた。前記乳化物とこの乳剤を混合溶解し、以下に示す
組成となるように乳剤層塗布液を調製した。なお、硬膜
剤として１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ン酸ナトリウムを用いた。
下に示す層構成の評価用の単層感光材料１０１を作製し
た。 （乳剤層塗布液調製）イエローカプラー（Ｙ−１０）
１．８５mmolにＳｏｌｖ−２（ジブチルフタレート）を
カプラーに対して６０重量％加え、さらに酢酸エチルを
１０ml加えて加熱溶解させた。この溶液を１０％のドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液３mlを含む１４
％ゼラチン水溶液３３ｇに乳化分散させた。一方、塩臭
化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm の大サ
イズ乳剤と０．７０μm の小サイズ乳剤の３：７の混合
物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞ
れ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３
モル％を粒子表面の一部に局在含有）を調製した。この
乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行わ
れた。前記乳化物とこの乳剤を混合溶解し、以下に示す
組成となるように乳剤層塗布液を調製した。なお、硬膜
剤として１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジ
ン酸ナトリウムを用いた。
【００７２】（層構成）以下に、本実施例に用いた試料
の層構成を示す。（数字はm2当たりの塗布量を示す。） 〔支持体〕トリアセチルセルロース支持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤（前述） ３．０mmol イエローカプラー（Ｙ−１０） １．０mmol Ｓｏｌｖ−２（ジブチルフタレート） （カプラーの６０重量％） ゼラチン ５．５ｇ 〔保護層〕 ゼラチン １．５ｇ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１５ｇ 流動パラフィン ０．０３ｇ
の層構成を示す。（数字はm2当たりの塗布量を示す。） 〔支持体〕トリアセチルセルロース支持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤（前述） ３．０mmol イエローカプラー（Ｙ−１０） １．０mmol Ｓｏｌｖ−２（ジブチルフタレート） （カプラーの６０重量％） ゼラチン ５．５ｇ 〔保護層〕 ゼラチン １．５ｇ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１５ｇ 流動パラフィン ０．０３ｇ
【００７３】次に試料１０１に対してイエローカプラー
及び高沸点有機溶媒を表Ａに示したように置き換えた他
はまったく同様にして試料１０２〜１５５を作製した。
このときカプラーは等モル量になるように置き換え、ま
た高沸点溶媒は１／２重量を表Ａに示した本発明の高沸
点溶媒及び比較化合物に置き換えた（Ｓｏｌｖ−２は等
重量で置き換えている。）。
及び高沸点有機溶媒を表Ａに示したように置き換えた他
はまったく同様にして試料１０２〜１５５を作製した。
このときカプラーは等モル量になるように置き換え、ま
た高沸点溶媒は１／２重量を表Ａに示した本発明の高沸
点溶媒及び比較化合物に置き換えた（Ｓｏｌｖ−２は等
重量で置き換えている。）。
【００７４】上記感光材料１０１〜１５２に光学ウエッ
ジを使って像様露光した後、以下に示す処理工程にて処
理を行った。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定 (1) ３５℃ ２０秒 安定 (2) ３５℃ ２０秒 安定 (3) ３５℃ ２０秒 安定 (4) ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （安定は(4) →(1) への４タンク向流方式とした。）
ジを使って像様露光した後、以下に示す処理工程にて処
理を行った。 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定 (1) ３５℃ ２０秒 安定 (2) ３５℃ ２０秒 安定 (3) ３５℃ ２０秒 安定 (4) ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （安定は(4) →(1) への４タンク向流方式とした。）
【００７５】各処理液の組成は以下の通りである。
〔カラー現像液〕 タンク液
水 ８００ml
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（60％） ０．８ml
トリエタノールアミン ８．０ｇ
塩化ナトリウム １．４ｇ
臭化カリウム ０．０３ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ４．６ｇ
炭酸カリウム ２７ｇ
亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−
メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ４．５ｇ
硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン系） ２．０ｇ
水を加えて １０００ml
ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸で調整） １０．２５
【００７６】
〔漂白定着液〕
水 ４００ml
チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml
亜硫酸ナトリウム １８ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ３ｇ
氷酢酸 ９ｇ
水を加えて １０００ml
ｐＨ（酢酸とアンモニアで調整） ５．４
【００７７】
〔安定液〕
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
ポリビニルピロリドン ０．０５ｇ
水を加えて １０００ml
ｐＨ ７．０
【００７８】処理後の試料の発色濃度を青色光で測定
し、その最大発色濃度を表Ａに示した。次にこの試料を
８０℃−７０％ＲＨ条件下に１４日間保管した後、同様
に濃度測定を行い色像残存率を求めた。色像残存率は初
濃度で最大発色濃度の１／２の濃度を与える露光量の点
について求め、結果を下記表Ａに示した。
し、その最大発色濃度を表Ａに示した。次にこの試料を
８０℃−７０％ＲＨ条件下に１４日間保管した後、同様
に濃度測定を行い色像残存率を求めた。色像残存率は初
濃度で最大発色濃度の１／２の濃度を与える露光量の点
について求め、結果を下記表Ａに示した。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【表２】
【００８１】
【化２０】
【００８２】表Ａよりいずれのイエローカプラーに対し
ても本発明の高沸点溶媒を使用した場合に高い発色濃度
と画像堅牢性が得られることがわかる。しかし、本発明
の高沸点溶媒と類似した構造であるがアルキル基が直鎖
か２本鎖分岐である特開平２−２６２６５４号記載の化
合物ＣＳ−１、ＣＳ−２及び公知のＣｐｄ−１では本発
明の効果すなわち発色濃度の向上と堅牢性の改良は若干
しか認められない。
ても本発明の高沸点溶媒を使用した場合に高い発色濃度
と画像堅牢性が得られることがわかる。しかし、本発明
の高沸点溶媒と類似した構造であるがアルキル基が直鎖
か２本鎖分岐である特開平２−２６２６５４号記載の化
合物ＣＳ−１、ＣＳ−２及び公知のＣｐｄ−１では本発
明の効果すなわち発色濃度の向上と堅牢性の改良は若干
しか認められない。
【００８３】実施例２
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。
【００８４】第一層塗布液調製
イエローカプラー（Ｙ−１５）１２２．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１０）２
２ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む
１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化
分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、
平均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７
０μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と
０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩
化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を
調製した。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、
Ｂ及びＣが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、そ
れぞれ８．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ１．０×１０-4モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示
す。
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１０）２
２ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む
１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化
分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、
平均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７
０μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と
０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩
化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を
調製した。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、
Ｂ及びＣが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、そ
れぞれ８．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては、それぞれ１．０×１０-4モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示
す。
【００８５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m2、６０．０mg／m2、５．０mg／m2及
び１０．０mg／m2となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m2、６０．０mg／m2、５．０mg／m2及
び１０．０mg／m2となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層
【００８６】
【化２１】
【００８７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層
剤に対しては、それぞれ１．４×１０-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層
【００８８】
【化２２】
【００８９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層
【００９０】
【化２３】
【００９１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０-5モル添加
した。）
剤に対しては、それぞれ５．０×１０-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０-5モル添加
した。）
【００９２】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０-3モル添加した。
当たり２．６×１０-3モル添加した。
【００９３】
【化２４】
【００９４】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モ
ル及び５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m2、
０．２mg／m2、０．６mg／m2、０．１mg／m2となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モ
ル及び５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m2、
０．２mg／m2、０．６mg／m2、０．１mg／m2となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【００９５】
【化２５】
【００９６】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
字は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
【００９７】支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO2；含有率１
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕
【００９８】
第一層（青感性乳剤層）
前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７
ゼラチン １．６０
イエローカプラー（Ｙ−１５） ０．６１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．１１
【００９９】
第二層（混色防止層）
ゼラチン ０．９９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０
溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２
【０１００】
第三層（緑感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ
乳剤Ｂと０．３９μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．
０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３
ゼラチン １．３５
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５
【０１０１】
第四層（混色防止層）
ゼラチン ０．７２
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９
【０１０２】
第五層（赤感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ
乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．
１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８
ゼラチン ０．８０
シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８
紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１
【０１０３】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン ０．６４
紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５
【０１０４】
第七層（保護層）
ゼラチン １．０１
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４
流動パラフィン ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１
【０１０５】以下に用いた化合物を示す。
【０１０６】
【化２６】
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】
【化２８】
【０１０９】
【化２９】
【０１１０】
【化３０】
【０１１１】
【化３１】
【０１１２】
【化３２】
【０１１３】
【化３３】
【０１１４】
【化３４】
【０１１５】
【化３５】
【０１１６】以上のように作製した試料２０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（Ｙ−１５）を表Ｂに示
したように置き換え、本発明の化合物及び比較化合物を
０．２０ｇ追添加した他は試料２０１とまったく同様に
して試料２０２〜２１２を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。なお、表
Ｂ中のカプラーＥｘＹ−２は（Ｙ−２０）と（Ｙ−３
９）の３：７混合物（モル比）である。各試料に対して
感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３
２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像され
グレイを与えるような露光を行った。上記試料をペーパ
ー処理機を用いて下記の処理工程で各５０m2連続処理を
行った。
て、第一層のイエローカプラー（Ｙ−１５）を表Ｂに示
したように置き換え、本発明の化合物及び比較化合物を
０．２０ｇ追添加した他は試料２０１とまったく同様に
して試料２０２〜２１２を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。なお、表
Ｂ中のカプラーＥｘＹ−２は（Ｙ−２０）と（Ｙ−３
９）の３：７混合物（モル比）である。各試料に対して
感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３
２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像され
グレイを与えるような露光を行った。上記試料をペーパ
ー処理機を用いて下記の処理工程で各５０m2連続処理を
行った。
【０１１７】
処理工程 温 度 時 間 補充量*
カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 73ミリリットル
漂白定着 ３５℃ ４５秒 60ミリリットル**
リンス(1) ３５℃ ３０秒 −
リンス(2) ３５℃ ３０秒 −
リンス(3) ３５℃ ３０秒 360ミリリットル
乾 燥 ８０℃ ６０秒
* 感光材料１m2当たりの補充量
**上記６０ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料１m2当たり１２０ミリ
リットルを流し込んだ。
（リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）
【０１１８】各処理液の組成は以下の通りである。
〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕
水 800 ミリリットル 800 ミリリットル
エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ
４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸
２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ
トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ
塩化カリウム 6.5 ｇ −
臭化カリウム 0.03 ｇ −
炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ
蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ
亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）
ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ
トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト
リウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸
・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ
水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル
ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00
【０１１９】
〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕
水 600 ミリリットル 150 ミリリットル
チオ硫酸アンモニウム（750g/リットル) 93 ミリリットル 230 ミリリットル
亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ
エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ
エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ
硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ
水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル
ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6
【０１２０】
〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ）
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ
脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル
ｐＨ ６．５
【０１２１】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。次に各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日
間保管し、初濃度１．０における色像残存率を求めた。
これらの結果を下記表Ｂに示した。
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。次に各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日
間保管し、初濃度１．０における色像残存率を求めた。
これらの結果を下記表Ｂに示した。
【０１２２】
【表３】
【０１２３】表Ｂより明らかなように本発明の高沸点溶
媒を使用することで高い発色性と湿熱条件下の画像堅牢
性を同時に実現することができる。特にＳｏｌｖ−３／
Ｓｏｌｖ−１０を用いた際にはＹ−１５よりも堅牢性の
低かったＥｘＹ−２の湿熱に対する堅牢性を本発明の化
合物を用いることで格段に改良することができる。それ
に対して、特開平２−２６２６５４号の化合物には湿熱
に対しては若干の効果しかない。
媒を使用することで高い発色性と湿熱条件下の画像堅牢
性を同時に実現することができる。特にＳｏｌｖ−３／
Ｓｏｌｖ−１０を用いた際にはＹ−１５よりも堅牢性の
低かったＥｘＹ−２の湿熱に対する堅牢性を本発明の化
合物を用いることで格段に改良することができる。それ
に対して、特開平２−２６２６５４号の化合物には湿熱
に対しては若干の効果しかない。
【０１２４】実施例３
実施例２の試料２０６に対して第５層のカプラーを表Ｃ
に示したように変更し、本発明の高沸点有機溶媒及び比
較化合物０．２４ｇを追添加した他は試料２０６とまっ
たく同様にして試料３０１〜３１２を作製した。これら
の試料に対しては赤色光で階調露光した後、実施例２と
同様に処理を行った。各試料を赤色光で濃度測定し最大
発色濃度を求めた。次に各試料を８０℃−７０％ＲＨの
条件下で２週間保存した後の色像残存率を初濃度２．０
について求めた。結果を下記表Ｃに示した。
に示したように変更し、本発明の高沸点有機溶媒及び比
較化合物０．２４ｇを追添加した他は試料２０６とまっ
たく同様にして試料３０１〜３１２を作製した。これら
の試料に対しては赤色光で階調露光した後、実施例２と
同様に処理を行った。各試料を赤色光で濃度測定し最大
発色濃度を求めた。次に各試料を８０℃−７０％ＲＨの
条件下で２週間保存した後の色像残存率を初濃度２．０
について求めた。結果を下記表Ｃに示した。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
【化３６】
【０１２７】表Ｃより明らかなように、カプラーＥｘＣ
−１又はＥｘＣ−２に対して本発明の高沸点溶媒を併用
することで高発色で湿熱堅牢性に優れた感光材料を得る
ことができる。それに対して特開平２−２６２６５４号
の化合物は湿温に対しては若干の効果しかない。
−１又はＥｘＣ−２に対して本発明の高沸点溶媒を併用
することで高発色で湿熱堅牢性に優れた感光材料を得る
ことができる。それに対して特開平２−２６２６５４号
の化合物は湿温に対しては若干の効果しかない。
【０１２８】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、前記構成としたので、熱、湿度、発色性に優れ、
さらに、色素形成カプラー等の有機素材を溶解する能力
の大きい高沸点有機溶媒を含有するという優れた効果を
示した。
料は、前記構成としたので、熱、湿度、発色性に優れ、
さらに、色素形成カプラー等の有機素材を溶解する能力
の大きい高沸点有機溶媒を含有するという優れた効果を
示した。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−11939（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−262654（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 7/392
G03C 7/388
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体上のいずれかの層に、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は独立に炭素原子数３
〜２０の分岐鎖状の無置換アルキル基を表す。ただしＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の炭素原子数の総和は１６〜６
０である。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ3 が独立に炭素原子数９〜１
３の分岐鎖状の無置換アルキル基であり、Ｒ2 及びＲ4
が独立に炭素原子数７〜１１の分岐鎖状の無置換アルキ
ル基である請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）のＲ1 及びＲ3 がsec-アル
キル基又はアルキル末端がｔ−ブチルもしくはｉ−プロ
ピル部位を有するアルキル基である請求項１又は２に記
載のハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物と同一
層に下記一般式（II）で表わされるイエローカプラーを
含有することを特徴とする請求項２又は３に記載のハロ
ゲン化銀感光材料。 【化２】 式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルコキシ基又はアリール
オキシ基を表し、Ｒ12はアシルアミノ基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、ウレタン基又
はアルコキシ基を表す。Ｒ13は置換基を表し、ｍは０〜
３の整数を表す。Ｘは下記一般式(III−１）〜(III−
４）のいずれかで表わされる基を表す。 【化３】 式中、Ｒ15及びＲ16は独立に水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はヒドロ
キシ基を表し、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は独立に水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアシル
基を表す。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。Ｒ19は
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル
基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子又は
アルコキシカルボニル基を表す。ｎは１〜５の整数を表
す。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26816594A JP3406093B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | ハロゲン化銀感光材料 |
| US08/532,518 US5580710A (en) | 1994-10-07 | 1995-09-22 | Silver halide photographic material |
| EP95115065A EP0706086B1 (en) | 1994-10-07 | 1995-09-25 | Silver halide photographic material |
| DE69513775T DE69513775T2 (de) | 1994-10-07 | 1995-09-25 | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26816594A JP3406093B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08110624A JPH08110624A (ja) | 1996-04-30 |
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ID=17454816
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26816594A Expired - Fee Related JP3406093B2 (ja) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5580710A (ja) |
| EP (1) | EP0706086B1 (ja) |
| JP (1) | JP3406093B2 (ja) |
| DE (1) | DE69513775T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020189621A1 (ja) | 2019-03-15 | 2020-09-24 | 日産化学株式会社 | ペプチド化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH08286338A (ja) * | 1995-04-17 | 1996-11-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
| US5770352A (en) * | 1996-04-18 | 1998-06-23 | Eastman Kodak Company | High activity photographic dispersions with ultra low levels of permanent solvent |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2601272B2 (ja) | 1987-04-28 | 1997-04-16 | コニカ株式会社 | 迅速処理においても感度、カブリの写真性能の劣化がなく、さらにバクテリア、カビ等による腐敗、分解作用が良好に防止されるハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01158431A (ja) | 1987-09-16 | 1989-06-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラーポジ画像形成法 |
| US4880726A (en) | 1987-11-12 | 1989-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming a color image |
| JP2604208B2 (ja) | 1988-01-27 | 1997-04-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0337490B1 (en) | 1988-04-15 | 1995-12-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide light-sensitive photographic material |
| JPH0233144A (ja) | 1988-07-22 | 1990-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP0355660B1 (en) | 1988-08-15 | 1995-11-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
| JP2537079B2 (ja) | 1988-09-28 | 1996-09-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 直接ポジ写真感光材料 |
| JPH0293641A (ja) | 1988-09-30 | 1990-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02150349A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | C I Kasei Co Ltd | 農業用塩化ビニル樹脂被覆材 |
| JP2641070B2 (ja) * | 1988-12-06 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH03194539A (ja) | 1989-12-22 | 1991-08-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0434548A (ja) | 1990-05-31 | 1992-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 |
| JP2950431B2 (ja) | 1990-10-08 | 1999-09-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2782565B2 (ja) | 1990-12-07 | 1998-08-06 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー画像安定化処理液、安定液、安定補充液、調整液、漂白液及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JP2729542B2 (ja) | 1991-02-22 | 1998-03-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 |
| JPH04270344A (ja) | 1991-02-26 | 1992-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JP2729545B2 (ja) | 1991-06-05 | 1998-03-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 |
| US5250402A (en) | 1991-06-26 | 1993-10-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic bleaching composition and a processing method therewith |
| JPH0527389A (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2889999B2 (ja) | 1991-09-05 | 1999-05-10 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用処理組成物及び処理方法 |
| JPH07140608A (ja) * | 1993-11-15 | 1995-06-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
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1994
- 1994-10-07 JP JP26816594A patent/JP3406093B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-09-22 US US08/532,518 patent/US5580710A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-25 EP EP95115065A patent/EP0706086B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-25 DE DE69513775T patent/DE69513775T2/de not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| WO2020189621A1 (ja) | 2019-03-15 | 2020-09-24 | 日産化学株式会社 | ペプチド化合物の製造方法 |
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|---|---|
| DE69513775T2 (de) | 2000-04-27 |
| EP0706086A1 (en) | 1996-04-10 |
| JPH08110624A (ja) | 1996-04-30 |
| DE69513775D1 (de) | 2000-01-13 |
| EP0706086B1 (en) | 1999-12-08 |
| US5580710A (en) | 1996-12-03 |
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