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JPH04300644A - 酸化第二セリウムゾル - Google Patents

酸化第二セリウムゾル

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JPH04300644A
JPH04300644A JP3091226A JP9122691A JPH04300644A JP H04300644 A JPH04300644 A JP H04300644A JP 3091226 A JP3091226 A JP 3091226A JP 9122691 A JP9122691 A JP 9122691A JP H04300644 A JPH04300644 A JP H04300644A
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ceo2
ceric oxide
oxide sol
resin
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伸 山本
Yoichi Oka
洋一 岡
Hiroshi Nishikura
西倉　宏
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Taki Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸化第二セリウムゾルに
関し、更に詳しくは、Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）として０
．０５〜１．０の範囲でリン化合物を含有してなる粒子
径５００オンク゛ストローム以下の酸化第二セリウムゾ
ル、並びにＰ／ＣｅＯ２（モル比）として０．０５〜１
．０の範囲でリン化合物及びＣｅＯ２に対して１０〜１
００重量％の範囲でカチオン型界面活性剤を含有してな
る粒子径５００オンク゛ストローム以下の酸化第二セリ
ウムゾルをガラス、高分子フィルム等へのコーティング
剤、高分子材料、塗料等への内添材として使用すること
により、優れた紫外線の吸収効果を発現するゾルに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より酸化チタン、クロム酸、酸化鉄
、酸化セリウム、酸化バナジウム等の化合物が紫外線の
吸収材料として使用され、例えば紫外線吸収ガラス等が
これらの粉末化合物を内添して製造されている。しかし
、これら粉末化合物を内添剤として使用する場合、所望
する紫外線吸収効果を得るためには多量の化合物の添加
が必要であり、原料高を招来するだけでなく、ガラスが
着色してその用途も制約される。
【０００３】この問題を解決する方法として、近年ＰＶ
Ｄ法（物理的蒸着方法）、ＣＶＤ法（化学的蒸着方法）
を利用し、上記の紫外線吸収材料をガラス面に蒸着させ
る方法が考案されている。しかしＰＶＤ法によると、ガ
ラス面に可視光を吸収する金属の薄膜が形成されるため
、ガラスの透光性は著しく低下し、透光性の悪い暗いガ
ラスとなる。またＣＶＤ法によると、その原料に金属の
無水塩化物や昇華性物質が使用される結果、蒸着時に腐
蝕性の塩素ガスが発生したり、密閉炉内で高温下に蒸着
を行うために、この時の蒸着ガスのコントロールが難し
く、均一な薄膜を得ることが困難である。また、この際
に使用する装置は大型化し、製造コストが高くなるなど
の欠点がある。
【０００４】一方、最近では自動車ガラス等に紫外線吸
収能を付与させる要求が強く、従来以上に大型ガラスの
表面加工技術が必要であり、前述の蒸着法では益々その
製造が困難且つコスト高となる傾向にある。従って、Ｃ
ＶＤ法やＰＶＤ法に代って、安価で大型品に対しても均
一な薄膜が形成できる方法の開発が要望されている。
【０００５】また、食品包装用材料等についても紫外線
によるプラスチックの光酸化劣化の防止、また食品の変
質防止のため、有機紫外線吸収剤に代る無害の代替品の
要望が高まりつつあるのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこれらの
実情に鑑み、透光性、紫外線吸収性に優れ、更には使用
時の分散性、コーティング性等の諸特性に於いて優れる
紫外線吸収材料を得るべく、鋭意検討を行った結果、結
晶質酸化第二セリウムからなるゾル（特開平１−１４８
７１０号）を見い出し、更にこのゾルを使用した紫外線
吸収方法を提示した。（特開平１−３０６４３５号）
【
０００７】しかしその後更に検討を重ねた結果、この酸
化第二セリウムゾルを紫外線吸収剤として水性エマルジ
ョン塗料に添加すると、一般に水性エマルジョン塗料は
アルカリ安定型（アニオン型）のためゾルと塗料とが相
溶せず、互いに分離することから使用できないことが明
らかになった。また、このアルカリ安定型エマルジョン
塗料に代えて、酸安定型水性エマルジョン塗料（カチオ
ン型）を使用することは可能であるが、この塗料の耐候
性が未だ充分でなく、アニオン型エマルジョン塗料に対
して相溶性のあるゾルが所望されているのが現状である
。
【０００８】また、本発明者らは前記特開平１−３０６
４３５号の発明に於いて、カチオン型水性酸化セリウム
ゾルにアニオン型界面活性剤を吸着させ、有機溶媒に分
散させたオルガノ酸化第二セリウムゾルを提案している
。しかし、このオルガノ酸化第二セリウムゾルは、常温
硬化型塗料に適用すると、塗料保存中に増粘硬化するこ
とで問題を生じた。即ち、この常温硬化型塗料は、イソ
シアネートを硬化剤として常温硬化させるため、塗料樹
脂のポリマー末端にヒドロキシル基等の反応性基を有し
ており、これがオルガノ酸化第二セリウムゾルと反応す
ることが原因と考えられる。従って、このような常温硬
化性塗料と反応せず、塗料と混合した際の貯蔵安定性に
優れたオルガノ酸化第二セリウムゾルが所望されている
。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決するために、酸化第二セリウムゾルについて更に検討
を重ねた結果、この課題を解決する手段を見い出したも
のであり、本発明は従来にない優れた紫外線吸収剤とし
ての有用性を供与するものである。
【００１０】即ち、本発明の第一の構成は、Ｐ／ＣｅＯ
２（モル比）として０．０５〜１．０の範囲でリン化合
物を含有してなる粒子径５００オンク゛ストローム以下
の酸化第二セリウムゾルに関し、更に本発明の第二の構
成は、Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）として０．０５〜１．０
の範囲でリン化合物及びＣｅＯ２に対して１０〜１００
重量％の範囲でカチオン型界面活性剤を含有してなる粒
子径５００オンク゛ストローム以下の酸化第二セリウム
ゾルに関する。
【００１１】
【作用】先ず、本第一の発明であるＰ／ＣｅＯ２（モル
比）として０．０５〜１．０の範囲でリン化合物を含有
してなる粒子径５００オンク゛ストローム以下の酸化第
二セリウムゾルについて詳記する。
【００１２】本発明のこのリン化合物を含有する酸化第
二セリウムゾルは、本発明者らが先に特許出願した特開
平１−１４８７１０号公報に記載される方法によって得
られるゾル等をその原料として製造されるものである。
【００１３】本発明ゾルの製法に関して云えば、先ず前
記のゾルにリン化合物をＰ／ＣｅＯ２モル比０．０５〜
１．０の範囲となるように添加する。この場合に、使用
するリン化合物の種類によって、原料ゾル中の塩類濃度
が高い場合には、ゾル液がゲル化する場合があるが、そ
の場合には限外瀘過装置を用い脱塩処理を行えば、液は
ゾル状に回復する。尚、本発明の酸化セリウムゾルは、
弱酸性から中性領域ではチクソトロピー性が著しく高く
、その濃度をＣｅＯ２として５％以上にすると、液が増
粘することから作業性が低下する。しかし、アルカリ領
域では２０％以上の高濃度にすることができ、その作業
性に於いて格段に有利となる。即ち、本発明の酸化第二
セリウムゾルは、アルカリ領域で有利なものであるが、
そのｐＨ領域を特段限定するものではない。
【００１４】このような製法に於いて使用するリン化合
物としては、オルソリン酸、縮合リン酸及び／またはそ
れらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が挙げられ
る。また縮合リン酸の種類としては、ピロリン酸、トリ
ポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘ
キサポリリン酸、ヘプタポリリン酸、オクタポリリン酸
、ノナポリリン酸、デカポリリン酸、メタリン酸、トリ
メタリン酸、ヘキサメタリン酸、ウルトラポリリン酸ま
たはこれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を例
示できる。またｐＨ調整に使用する調整剤としては、ア
ルカリ金属の水酸化物、アンモニア水、水酸化テトラメ
チルアンモニウムまたはモノエタノールアミンのような
水溶性アルカノールアミンを用いることができる。
【００１５】また、本発明のゾルは５００オンク゛スト
ローム以下の粒子径を有するが、一般に粒子径が５００
オンク゛ストロームを越えるようなゾルではゾルの透明
性が低下し、コーティング材料等の用途に適用した場合
、成形膜に濁りを生じ、粉末を使用した場合と同様とな
り、用途が制約され好ましくない。従って、本発明のゾ
ルはこの点に於いても非常に有益なものである。尚、こ
の粒子径は動的光散乱法を用い、ゾル分散状態下でのゾ
ルの粒子直径を表わすものである。
【００１６】更に本発明ゾルの酸化第二セリウム濃度に
関して云えば、そのゾルの粒子径、Ｐ／ＣｅＯ２モル比
、ｐＨによっても大きく異なるが、ゾル状態で実質的に
ＣｅＯ２として概ね５０％までが限界であって、これを
越えるとゾル溶液の粘度が著しく高くなり、溶液の流動
性が殆どがなくなる。
【００１７】酸化第二セリウムに対するリン化合物の添
加割合に関しては、Ｐ／ＣｅＯ２モル比として０．０５
〜１．０の範囲であり、このモル比が０．０５を下廻る
とゾルとしての長期貯蔵安定性が著しく低下し、また反
対に１．０を越えると、溶液中の塩類濃度が高くなるた
め後段の塩類の除去操作が困難となり工業的でない。
【００１８】次に、本第二の発明であるＰ／ＣｅＯ２（
モル比）として０．０５〜１．０の範囲でリン化合物及
びＣｅＯ２に対して１０〜１００重量％の範囲でカチオ
ン型界面活性剤を含有してなる粒子径５００オンク゛ス
トローム以下の酸化第二セリウムゾルについて詳記する
。
【００１９】この本発明のゾルは、前述のリン化合物を
含有するゾルに更にカチオン型界面活性剤を含有したも
のである。このことによって、本発明のゾルは有機溶媒
を使用した塗料等に広く適用できるものとなる。とりわ
け、常温硬化性の塗料等へ適用した場合には、その分散
安定効果は顕著なものとなる。このゾルは、前記のリン
化合物を含有するゾルにカチオン型界面活性剤を添加し
、水性ゾルの表面にこれを吸着させることよって得るこ
とができるものである。
【００２０】使用するカチオン型界面活性剤の種類とし
ては、オクタデシルアミン酢酸塩のような１級アミン系
カチオン型界面活性剤、オキシエチレンドデシルアミン
のような２級アミン系カチオン型界面活性剤、ポリオキ
シエチレンドデシルアミンのような３級アミン系カチオ
ン型界面活性剤及びジアルキルジメチルアンモニウムク
ロライドのような４級アンモニウム塩系カチオン型界面
活性剤を例示できるが、４級アンモニウム塩系カチオン
型界面活性剤の使用が最も好ましい。
【００２１】即ち、１〜３級アミン系のカチオン型界面
活性剤を用いた場合には、このものが水に不溶または難
溶であるため、これを有機溶媒に溶解させた後、これを
リン化合物を含有する水性ゾルとを接触させる必要があ
る。従って、その際に使用する溶媒の種類によっては、
有機溶媒中に水を溶解したり、ミセル等を含有し易く、
得られた本発明のゾルは多くの水分を含むものとなる。 このことより、このゾルを塗料等に添加すると、濁りを
生じることから、ゾルを予め蒸留処理してゾル中の水を
除去することが必要となる。しかし、４級アンモニウム
塩系の界面活性剤の使用では、これが水溶性であるため
、水性のゾルと容易に接触し、これによって得られたゾ
ルは乾燥処理のみによって水分を含有しないオルガノ酸
化第二セリウムゾルとなり、しかもその工程に於いて有
機溶媒を使用する必要がないことから、その製造が簡易
なものとなる。
【００２２】尚、４級アンモニウム塩系カチオン型界面
活性剤の種類を挙げれば、ジアルキルジメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド及びアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等を例示できるが、これらに限定されるものでは
ない。更に、これらアルキル基としては、その炭素数が
概ね８〜１８のものである。
【００２３】カチオン型界面活性剤の使用量に関して云
えば、前述のＰ／ＣｅＯ２モル比の関係と同様に、酸化
第二セリウムゾルの粒子径が大きくなる程、カチオン型
界面活性剤の使用量は少量でよく、また、反対に粒子径
が小さくなる程、カチオン型界面活性剤の使用量は多く
なり、その使用量は、酸化第二セリウムのＣｅＯ２量に
対して１０〜１００重量％の範囲である。この界面活性
剤の使用量がこの範囲を逸脱し１０重量％を下廻ると、
ゾルの分散性が著しく低下し、例えば塗料中に使用され
ている溶媒の種類によっては沈降物が生成し好ましくな
い。また、反対に界面活性剤の使用量が１００重量％を
上廻る過剰の使用では、酸化第二セリウムゾルの溶液相
と界面活性剤相との相分離を生じ好ましくない。
【００２４】界面活性剤を含有する本発明ゾルは、各種
の有機溶媒に分散して、あるいは有機溶媒を既に含有し
ているもの、例えば塗料等に使用して有益であり、これ
らの有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン
、シクロヘキサン、クロロホルムのような炭化水素類及
び比較的沸点の高い混合溶媒（ハイアロム、ミネラルス
ピリット、ドライソルベント（日本石油（株）製商品名
））、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール
、ペンタノールのような高級アルコール類、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類、酢
酸ブチルのようなエステル類、テトラヒドロフラン、テ
レピン油及び石油エーテルなどが挙げられる。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例を掲げ更に説明を行う
が、本発明はこれらに限定されるものではない。また、
％は特に断わらない限り全て重量％を示す。
【００２６】（実施例１）硝酸第二セリウムアンモニウ
ム水溶液（ＣｅＯ２２．０％）５０ｋｇと水酸化ナトリ
ウム水溶液（Ｎａ１．５％）３３．８ｋｇを、予め水１
０ｋｇを加えておいた反応槽中に、攪拌下別々の定量ポ
ンプで約１時間を要して同時に添加した。尚、この時の
反応液温度は２１℃であった。
【００２７】反応後、生成したゲルを濾過、水洗し、Ｃ
ｅＯ２１７．３３％、ＮＯ３０．３％、Ｎａ及びＮＨ３
各２０ｐｐｍ以下のウエットケーキを得た。このウエッ
トケーキ２０００ｇに、水１２１４ｇと塩酸（ＨＣｌ　
３５％）２５２ｇを添加して均一なスラリー溶液とし、
これを９Ｏ℃で３時間の加熱処理を行った。尚、この溶
液の電導度は１２０ｍＳ／ｃｍ（２５℃）で白濁してい
たが、これをイオン交換水によって希釈し、電導度を４
０ｍＳ／ｃｍ（２５℃）以下にすることによって透明な
ゾル溶液となった。 このゾルはカチオン型の酸化第二セリウムゾル（従来品
ゾル）であり、これを動的光散乱法による粒度分布測定
装置（ＮＩＣＯＭＰ社製３７０ＨＰＬ型）を用いてゾル
の粒度分布を測定した結果、ゾルの平均粒子径は５０オ
ンク゛ストロームであった。
【００２８】このカチオン型酸化第二セリウムゾル（Ｃ
ｅＯ２１０％）６００ｇに、ピロリン酸ナトリウム１０
水和物３８．４ｇ（Ｐ／ＣｅＯ２モル比０．５）を加え
、更にこれに２５％水酸化ナトリウム溶液を添加し、ゾ
ル溶液のｐＨを９．５とした。この場合に、ゾル溶液の
電導度は著しく上昇し、溶液は凝集を起こして白濁した
が、この後に限外瀘過装置（旭化成（株）製ＳＬＰ−１
０５３型）を用いて脱塩処理し、更に洗浄、濃縮処理を
行い、本発明の酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２２０％
、Ｐ／ＣｅＯ２モル比０．３、ＰＨ８．５、電導度２ｍ
Ｓ／ｃｍ（２５℃））を得た。
【００２９】（実施例２）硫酸酸性とした硫酸第二セリ
ウム水溶液（ＣｅＯ２８．０％、ＳＯ４２５．０％）１
０ｋｇを水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ２％）１３
５ｋｇに攪拌下で添加し、ゲルを生成させた。このゲル
を濾過、水洗し、洗浄液中にＳＯ４２−イオンが認めら
れなくなるまで充分にこの操作を繰り返し、ＣｅＯ２１
０．５％、電導度１０μＳ／ｃｍのゲルスラリーを得た
。
【００３０】このゲルスラリー５０００ｇに酢酸３６６
ｇを加え、これをオートクレーブに入れ、１４０℃で６
時間の水熱処理を行なうことにより、カチオン型の酸化
第二セリウムゾル（従来品ゾル）を得た。尚、このカチ
オン型酸化第二セリウムゾルの電導度は１．２ｍＳ／ｃ
ｍであり、またゾルの平均粒子径は１５０オンク゛スト
ロームであった。
【００３１】このカチオン型酸化第二セリウムゾル（Ｃ
ｅＯ２９．７％）５０００ｇに、ヘキサメタリン酸ナト
リウム９０．５ｇ（Ｐ／ＣｅＯ２モル比０．３）を加え
、更にこれに２５％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇを
加えることにより、ゾル溶液はｐＨ９．５、電導度４５
ｍＳ／ｃｍとなった。このゾル溶液を限外瀘過装置を用
いて脱塩処理を行い、更に洗浄、濃縮処理を行なうこと
により、本発明の酸化第二セリウムゾル（電導度２．５
ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ９．２、ＣｅＯ２２０％、Ｎａ　０．
６％、Ｐ　０．７６％）を得た。
【００３２】（実施例３）炭酸第一セリウム（ＣｅＯ２
５０．５％）８ｋｇを塩酸（ＨＣｌ　２％）１４８ｋｇ
に溶解し、これに水酸化ナトリウム溶液（ＮａＯＨ１０
％）５５ｋｇを攪拌下で添加して反応を行った。反応後
、生成したゲルを瀘過、洗浄処理し、これに過酸化水素
水（Ｈ２Ｏ２３１％）１２９０ｇを加え、セリウムを第
一セリウムから第二セリウムのゲルとした後、これを濾
過してウエットケーキ（ＣｅＯ２２４．５％）１６．２
ｋｇを得た。
【００３３】このウエットケーキ１０００ｇに塩酸（Ｈ
Ｃｌ　２％）５２００ｇを加え、これを室温で２４時間
攪拌熟成をすることによりゾル状溶液を得た。このゾル
状溶液を限外瀘過装置（旭化成（株）製，ＳＬＰ１０５
３，分画分子量６０００）を用いて洗浄処理し、カチオ
ン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２９．８％）（従来
品ゾル）を１５１５ｇ得た。尚、このゾルの収率は６０
％であり、動的光散乱法による平均粒子径は２５オンク
゛ストロームであった。
【００３４】この酸化第二セリウムゾルの１０００ｇに
、Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）１．０となるようにヘキサメ
タリン酸ナトリウム５８ｇを加え、更にこれにモノエタ
ノールアミンを加えて溶液ｐＨを１０．０とした後、限
外瀘過装置を用いて洗浄、濃縮処理を行なうことにより
、本発明の酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２７．７％、
Ｐ　１．３２％、Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）０．９５）を
得た。
【００３５】（実施例４）実施例１で得た本発明の酸化
第二セリウムゾル（ＣｅＯ２２０％）１００ｇを水で１
０００ｇに希釈し、これにカチオン型界面活性剤のドデ
シルベンジルジメチルアンモニウムクロライド（日本油
脂（株）製，カチオンＦ２，有効成分５０％）２０．５
ｇを加え、沈殿物を得た。この沈澱物を濾過、洗浄した
後、これを１００℃で乾燥を行った。この乾燥物は、Ｃ
ｅＯ２６０．５％、Ｐ３．１％、ドデシルベンジルジメ
チルアンモニウム（界面活性剤）２１．１％であり、こ
れをトルエンに分散させることにより、本発明のオルガ
ノ酸化第二セリウムゾルを得た。
【００３６】また比較のために、実施例１で得た従来品
ゾルのカチオン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２１０
％）６０ｇを６００ｇに希釈し、これにアニオン型界面
活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（日本
油脂（株）製，ニューレックス，有効成分６０％）６ｇ
を加えて沈澱物を得た。この沈澱物を濾過、洗浄した後
、これを１００℃で乾燥を行った。 この乾燥物はＣｅＯ２６５％、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸３４％であり、これをトルエンに分散させることに
より、比較のためのオルガノ酸化第二セリウムゾルを得
た。
【００３７】常乾型フッ素樹脂（旭硝子（株）製，ルミ
フロンＬＦ−２００（ＯＨ価３２））１００部に、前記
本発明のオルガノ酸化第二セリウムゾルの乾燥物と、比
較のために得た前記オルガノ酸化第二セリウムゾルの乾
燥物を各々トルエンにＣｅＯ２として２０％となるよう
に分散した液を各５部添加し、これらを５０℃の恒温機
に入れ、樹脂の貯蔵安定性を調べた。その結果、比較の
ために得たアニオン型界面活性剤を用いたオルガノ酸化
第二セリウムゾルを使用したものは、４日でフッ素樹脂
がゲル硬化したが、本発明のカチオン型界面活性剤を用
いたオルガノ酸化第二セリウムゾルを使用したものは、
３０日の経過後も樹脂のゲル硬化は起こらず、塗料とし
て安定なものであった。
【００３８】（実施例５）実施例３で得た本発明のアニ
オン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２７．７％，Ｐ　
１．３２％，Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）０．９５）１００
０ｇに、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（日
本油脂（株）製，カチオン−２ＤＢ，有効成分５２％）
１５５．６ｇを加え、沈澱物を生成させた。次いで、こ
れにメチルイソブチルケトンを溶媒として加え、溶媒抽
出処理を行って本発明のオルガノ酸化第二セリウムゾル
を得た。
【００３９】この本発明のゾル溶液を蒸留し、ゾルを乾
燥したものを分析に供した結果、ＣｅＯ２４３．６％、
Ｐ　７．４％、ジデシルジメチルアンモニウム（界面活
性剤）３７．４％であり、これはＰ／ＣｅＯ２（モル比
）は０．９４、酸化セリウムに対するカチオン型界面活
性剤量は８５．７％に相当した。
【００４０】また、この乾燥物をＣｅＯ２濃度が１０％
となるようにキシレンに分散した結果、乾燥物は再び透
明性の優れたゾル溶液となった。更に、このキシレンに
分散した本発明のオルガノ酸化第二セリウムゾルの透明
性を、ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に記載される測定法Ａに準
じて、積分球式光線透過率測定装置を使用して測定した
結果、全光線透過率５２％、拡散透過率８％であった。
【００４１】（実施例６）実施例１で得た本発明のアニ
オン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２２０％，Ｐ／Ｃ
ｅＯ２モル比０．３，ｐＨ８．５，電導度２ｍＳ／ｃｍ
（２５℃））を使用し、ＣｅＯ２濃度が１０％となるよ
うに水で希釈調製を行った。このゾル溶液の４．８ｇを
アニオン型水性エマルジョン樹脂であるアクリル−スチ
レンエマルジョン（大日本インキ（株）製，ホ゛ンコー
ト８８０，不揮発分５０％）の４０ｇに加え、これを５
０℃の恒温機に入れてエマルジョンの貯蔵安定性を調べ
た。その結果、本発明のゾルを使用したエマルジョンは
、３０日の経過後もゲル硬化せず、また沈降分離もせず
安定なものであった。
【００４２】また、比較のために実施例１で使用した従
来品ゾルのカチオン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２
１０％）の４．８ｇを、上記と同様にアクリル−スチレ
ンエマルジョンの４０ｇに添加したが、このものは直ち
にエマルジョンが壊れ、ゲル化して不均一なものとなっ
た。
【００４３】（実施例７）実施例１で得た本発明のアニ
オン型酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２２０％，Ｐ／Ｃ
ｅＯ２モル比０．３，ｐＨ８．５，電導度２ｍＳ／ｃｍ
（２５℃））を使用し、ＣｅＯ２濃度が１０％となるよ
うに水で希釈調製を行った。
【００４４】３級アミン系カチオン型界面活性剤として
、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（日本油脂（
株）製ナイミーンＳ２０４，有効成分１００％）４ｇを
、紫外線吸収塗料用の混合溶媒（キシレン５４％，シ゛
イソフ゛チルケトン３７％，ハイアロムＳ９％（日本石
油（株）製）１６０ｇに予め溶解させておいたものと、
このゾル溶液１００ｇとを分液ロート（１Ｌ）に入れて
接触させ、オルガノ酸化第二セリウムゾル（ＣｅＯ２５
．８％，Ｐ　０．３１％，ホ゜リオキシエチレンオクタ
テ゛シルアミン１．９％）を得た。
【００４５】この本発明ゾルを、カールフィッシャー水
分計を用いてその水分量を測定した結果、ゾルの水分は
０．５％であった。また、塗料（不揮発分５０％）１０
０部に上記オルガノ酸化第二セリウムゾルを３０部加え
たところ、少し濁りが見られたが、この塗料を塗付した
塗膜（２０μｍ）の透明性は優れていた。
【００４６】
【発明の効果】本発明は以上詳記したように、先ず第一
に酸性で安定なカチオン型の酸化第二セリウムゾルにＰ
／ＣｅＯ２モル比として０．０５〜１．０の範囲でリン
化合物を含有させたものであって、本発明のゾルは、こ
れにより従来困難であったアルカリ安定型の水性エマル
ジョン塗料と容易に相溶し、しかもその保存安定性も優
れたものとなる。しかも、第二に、このゾルにＣｅＯ２
に対し１０〜１００重量％の範囲でカチオン型界面活性
剤を含有させたものは、これを有機溶媒に分散させた場
合に安定なオルガノ酸化第二セリウムゾルとなり、従来
イソシアネートを硬化剤として使用したような常温硬化
型塗料と混合した場合にも、塗料が増粘硬化することな
く、安定性の優れたものとなる。
【００４７】従って、本発明のゾルはこれらの塗料だけ
でなく、塗料用の各種の樹脂に適用することができ、そ
の種類を挙げれば、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、アクリルニトリル−スチレン系樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アクリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ブタジエン樹脂、ポリアセタール樹脂、塩素化ポ
リエチレン樹脂、塩素化ポリプロレン樹脂、アイオノマ
ー樹脂、エチレン−塩ビ共重合樹脂、エチレン−酢ビコ
ポリマー樹脂、エチレン酢ビ−塩ビグラフト重合樹脂、
ポリフェニレン樹脂、ポリサルホン樹脂、メタクリル樹
脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル−フッ素樹脂、アク
リル−シリコーンオリゴマー、エポキシ含有シリコーン
−アクリル樹脂等を例示できる。
【００４８】また、本発明のゾルはこれら塗料材料だけ
でなく、一般に酸化第二セリウムを原料とする各種紫外
線吸収材料用途分野に於いて広く適用できるゾルである
。その適用例を挙げれば、各種紫外線吸収用途として自
動車ガラス、蛍光灯、白熱電球、ショーウィンドウ用窓
ガラス、照明灯カバー等の紫外線吸収、酒、ビール等の
着色瓶の代替え、化粧品の紫外線吸収、紫外線劣化物の
保護膜等があるが、これらに限定されるものではない。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）として０．０
    ５〜１．０の範囲でリン化合物を含有してなる粒子径５
    ００オンク゛ストローム以下の酸化第二セリウムゾル。
  2. 【請求項２】　　リン化合物がオルソリン酸、縮合リン
    酸及び／またはそれらのアルカリ金属塩またはアンモニ
    ウム塩である請求項１の酸化第二セリウムゾル。
  3. 【請求項３】　　Ｐ／ＣｅＯ２（モル比）として０．０
    ５〜１．０の範囲でリン化合物及びＣｅＯ２に対して１
    ０〜１００重量％の範囲でカチオン型界面活性剤を含有
    してなる粒子径５００オンク゛ストローム以下の酸化第
    二セリウムゾル。
  4. 【請求項４】　　リン化合物がオルソリン酸、縮合リン
    酸及び／またはそれらのアルカリ金属塩またはアンモニ
    ウム塩である請求項３の酸化第二セリウムゾル。
  5. 【請求項５】　　カチオン型界面活性剤が４級アンモニ
    ウム塩系カチオン型界面活性剤である請求項３の酸化第
    二セリウムゾル。
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