JPH0891834A - セリウム化合物の高ｐＨコロイド分散体及びその製造法 - Google Patents
セリウム化合物の高ｐＨコロイド分散体及びその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 セリウム化合物の高ｐＨコロイド分散体及び
その製造法を提供する。 【解決手段】 本発明の第一具体例では、セリウム化合
物のコロイド分散体は少なくとも４のｐＨ及びせいぜい
５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とする。第二
具体例では、コロイド分散体は５以上のｐＨを有するこ
とを特徴とする。第三具体例では、コロイド分散体は、
コロイドが炭素／セリウムモル比が少なくとも０．０１
であるような炭素含有量を有し、ｐＨが５以上であるこ
とを特徴とする。これらの分散体の製造法は、製造すべ
き分散体のｐＨよりも低いｐＨを有する第一コロイド分
散体を出発物質として使用し、第一分散体のｐＨをその
イオン強度を低下させながら上昇させることを特徴とす
る。第三具体例については、有機酸が出発物質の分散体
に添加される。
その製造法を提供する。 【解決手段】 本発明の第一具体例では、セリウム化合
物のコロイド分散体は少なくとも４のｐＨ及びせいぜい
５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とする。第二
具体例では、コロイド分散体は５以上のｐＨを有するこ
とを特徴とする。第三具体例では、コロイド分散体は、
コロイドが炭素／セリウムモル比が少なくとも０．０１
であるような炭素含有量を有し、ｐＨが５以上であるこ
とを特徴とする。これらの分散体の製造法は、製造すべ
き分散体のｐＨよりも低いｐＨを有する第一コロイド分
散体を出発物質として使用し、第一分散体のｐＨをその
イオン強度を低下させながら上昇させることを特徴とす
る。第三具体例については、有機酸が出発物質の分散体
に添加される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、セリウム化合物
の高ｐＨコロイド分散体及びその製造法に関する。
の高ｐＨコロイド分散体及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】セリウム化合物の分散体は、多くの用
途、詳しくは不均一触媒、特に内燃エンジンからの排ガ
スの処理用触媒（自動車用後燃焼触媒）としての用途を
有する。また、これらの分散体は耐蝕性被覆剤として又
は化粧品において使用することができる。これらの分散
体を製造するための多くの方法が報告された。しかし、
これらの既知の製造法は、非常に酸性のｐＨ、即ち一般
に５未満のｐＨを有し且つ高い不純物濃度、即ち高いイ
オン濃度を有する分散体を生成できるにすぎない。しか
し、上記の用途、特に化粧品工業においては、これより
も低い酸性ｐＨ及び（又は）高い純度を有するコロイド
分散体を製造できることが重要である。
途、詳しくは不均一触媒、特に内燃エンジンからの排ガ
スの処理用触媒（自動車用後燃焼触媒）としての用途を
有する。また、これらの分散体は耐蝕性被覆剤として又
は化粧品において使用することができる。これらの分散
体を製造するための多くの方法が報告された。しかし、
これらの既知の製造法は、非常に酸性のｐＨ、即ち一般
に５未満のｐＨを有し且つ高い不純物濃度、即ち高いイ
オン濃度を有する分散体を生成できるにすぎない。しか
し、上記の用途、特に化粧品工業においては、これより
も低い酸性ｐＨ及び（又は）高い純度を有するコロイド
分散体を製造できることが重要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高いｐＨと要すれば高い純度とを有するコロイド分
散体を提供することである。
は、高いｐＨと要すれば高い純度とを有するコロイド分
散体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明の概要 しかして、第一の具体例として、本発明に従うセリウム
化合物のコロイド分散体は、少なくとも４のｐＨ及びせ
いぜい５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とす
る。第二の具体例において、本発明に従うセリウム化合
物のコロイド分散体は、５以上のｐＨを有することを特
徴とする。第三の具体例において、本発明に従うセリウ
ム化合物のコロイド分散体は、コロイドが炭素／セリウ
ムモル比が少なくとも０．０１であるような炭素含有量
を有すること及びｐＨが５以上であることを特徴とす
る。また、本発明は、製造すべき分散体のｐＨよりも低
いｐＨを有する第一コロイド分散体を出発物質として使
用し、第一分散体のｐＨをそのイオン強度を低下させな
がら上昇させることを特徴とする、第一及び第二具体例
に従うセリウム化合物の分散体の製造法に関する。さら
に、本発明は、製造すべき分散体のｐＨよりも低いｐＨ
を有する第一コロイド分散体を出発物質として使用し、
この分散体に有機酸を添加し、次いで第一分散体のｐＨ
をそのイオン強度を低下させながら上昇させることを特
徴とする、第三具体例に従うセリウム化合物の分散体の
製造法に関する。本発明のさらに他の特色、詳細及び利
点は、本発明を例示する以下の説明から明らかとなろ
う。
化合物のコロイド分散体は、少なくとも４のｐＨ及びせ
いぜい５ｍＳ／ｃｍの導電率を有することを特徴とす
る。第二の具体例において、本発明に従うセリウム化合
物のコロイド分散体は、５以上のｐＨを有することを特
徴とする。第三の具体例において、本発明に従うセリウ
ム化合物のコロイド分散体は、コロイドが炭素／セリウ
ムモル比が少なくとも０．０１であるような炭素含有量
を有すること及びｐＨが５以上であることを特徴とす
る。また、本発明は、製造すべき分散体のｐＨよりも低
いｐＨを有する第一コロイド分散体を出発物質として使
用し、第一分散体のｐＨをそのイオン強度を低下させな
がら上昇させることを特徴とする、第一及び第二具体例
に従うセリウム化合物の分散体の製造法に関する。さら
に、本発明は、製造すべき分散体のｐＨよりも低いｐＨ
を有する第一コロイド分散体を出発物質として使用し、
この分散体に有機酸を添加し、次いで第一分散体のｐＨ
をそのイオン強度を低下させながら上昇させることを特
徴とする、第三具体例に従うセリウム化合物の分散体の
製造法に関する。本発明のさらに他の特色、詳細及び利
点は、本発明を例示する以下の説明から明らかとなろ
う。
【０００５】本明細書において、表現「セリウム化合物
のコロイド分散体」とは、セリウム酸化物及び（又は）
水和酸化物（水酸化物）を基にしたコロイド寸法の微細
固体粒子が水性液体相に懸濁されてなり、場合により硝
酸、酢酸、くえん酸又はアンモニウムイオンのような微
量の結合又は吸着されたイオンも含有できる任意の系を
意味する。これらの分散体においては、セリウムは完全
にコロイドの形態にあるか又はイオン及びコロイドの両
形態として存在できるものと理解されたい。また、「コ
ロイドの平均直径」とは、マイケル・Ｌ・マコンネル氏
によりＡｎａｌｙｔｉｃｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５
３，Ｎｏ．８，１００７Ａ（１９８１）に記載された方
法を使用して光の擬弾性散乱によって測定したときのそ
の平均流体力学的直径を意味するものと理解されたい。
さらに、用語「純度」とは、分散体中にイオン種として
存在する不純物についていう。この純度は、分散体の導
電率によって表わすことができる。最後に、セリウム化
合物は、一般に、セリウム（IV）化合物である。
のコロイド分散体」とは、セリウム酸化物及び（又は）
水和酸化物（水酸化物）を基にしたコロイド寸法の微細
固体粒子が水性液体相に懸濁されてなり、場合により硝
酸、酢酸、くえん酸又はアンモニウムイオンのような微
量の結合又は吸着されたイオンも含有できる任意の系を
意味する。これらの分散体においては、セリウムは完全
にコロイドの形態にあるか又はイオン及びコロイドの両
形態として存在できるものと理解されたい。また、「コ
ロイドの平均直径」とは、マイケル・Ｌ・マコンネル氏
によりＡｎａｌｙｔｉｃｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５
３，Ｎｏ．８，１００７Ａ（１９８１）に記載された方
法を使用して光の擬弾性散乱によって測定したときのそ
の平均流体力学的直径を意味するものと理解されたい。
さらに、用語「純度」とは、分散体中にイオン種として
存在する不純物についていう。この純度は、分散体の導
電率によって表わすことができる。最後に、セリウム化
合物は、一般に、セリウム（IV）化合物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の第一具体例において、コ
ロイド分散体は、少なくとも４の高いｐＨと共にせいぜ
い５ｍＳ／ｃｍ、好ましくはせいぜい２ｍＳ／ｃｍの導
電率により示される高い純度を有する。第二の具体例の
コロイド分散体は、５以上のｐＨにより本質的に特徴づ
けられる。本発明の第三の具体例のコロイド分散体は、
コロイドが特定の割合の炭素を含有することを特徴とす
る。この割合は、炭素／セリウム又はＣｅＯ2 モル比と
して表わされる。それは少なくとも０．０１である。こ
の割合は、一般にせいぜい０．５であり、特に０．１〜
０．１５の間にある。ここでは、炭素は、一般に、コロ
イド表面上に存在する炭素に相当する。
ロイド分散体は、少なくとも４の高いｐＨと共にせいぜ
い５ｍＳ／ｃｍ、好ましくはせいぜい２ｍＳ／ｃｍの導
電率により示される高い純度を有する。第二の具体例の
コロイド分散体は、５以上のｐＨにより本質的に特徴づ
けられる。本発明の第三の具体例のコロイド分散体は、
コロイドが特定の割合の炭素を含有することを特徴とす
る。この割合は、炭素／セリウム又はＣｅＯ2 モル比と
して表わされる。それは少なくとも０．０１である。こ
の割合は、一般にせいぜい０．５であり、特に０．１〜
０．１５の間にある。ここでは、炭素は、一般に、コロ
イド表面上に存在する炭素に相当する。
【０００７】本発明の第二及び第三の具体例のコロイド
分散体は、好ましくは、せいぜい５ｍＳ／ｃｍ、特にせ
いぜい２ｍＳ／ｃｍの導電率として表わされる純度を有
する。前記の三つの具体例のそれぞれにおいて、ｐＨは
好ましくはせいぜい６である。これらの三つの具体例の
それぞれは、コロイド寸法によって実質上相違する二つ
の変形を有する。
分散体は、好ましくは、せいぜい５ｍＳ／ｃｍ、特にせ
いぜい２ｍＳ／ｃｍの導電率として表わされる純度を有
する。前記の三つの具体例のそれぞれにおいて、ｐＨは
好ましくはせいぜい６である。これらの三つの具体例の
それぞれは、コロイド寸法によって実質上相違する二つ
の変形を有する。
【０００８】第一の変形においては、分散体中のコロイ
ドの平均直径は、４〜２０ｎｍの間、特に４〜１２ｎｍ
の間である。第一の変形においては、コロイド分散体の
濃度は、通常１０ｇ／ｌ〜２５０ｇ／ｌの間、特に１５
ｇ／ｌ〜２１０ｇ／ｌの間である。この濃度は、ＣｅＯ
2 によって表わされる。導電率は、コロイド分散体のｐ
Ｈの関数として変動する。一般に、ｐＨが高いほど導電
率は低い。第一の変形については、この導電率は特にせ
いぜい２ｍＳ／ｃｍである。好ましくは、それは０．１
〜１．６ｍＳ／ｃｍの間であってよい。コロイド分散体
のｐＨは通常４（又は要すれば５）〜７の間、特に４
（又は要すれば５）〜５．５の間である。
ドの平均直径は、４〜２０ｎｍの間、特に４〜１２ｎｍ
の間である。第一の変形においては、コロイド分散体の
濃度は、通常１０ｇ／ｌ〜２５０ｇ／ｌの間、特に１５
ｇ／ｌ〜２１０ｇ／ｌの間である。この濃度は、ＣｅＯ
2 によって表わされる。導電率は、コロイド分散体のｐ
Ｈの関数として変動する。一般に、ｐＨが高いほど導電
率は低い。第一の変形については、この導電率は特にせ
いぜい２ｍＳ／ｃｍである。好ましくは、それは０．１
〜１．６ｍＳ／ｃｍの間であってよい。コロイド分散体
のｐＨは通常４（又は要すれば５）〜７の間、特に４
（又は要すれば５）〜５．５の間である。
【０００９】第二の変形においては、平均コロイド直径
は４０〜１００ｎｍの間、特に４０〜６０ｎｍの間にあ
る。コロイド分散体の濃度は、通常１０ｇ／ｌ〜１００
０ｇ／ｌの間、特に１０ｇ／ｌ〜６００ｇ／ｌ、さらに
は１５ｇ／ｌ〜３００ｇ／ｌの間にある。導電率は、前
記したように変動する。第二の変形においては、導電率
は、せいぜい２ｍＳ／ｃｍ，好ましくはせいぜい１ｍＳ
／ｃｍである。さらに詳しくは、それは０．３ｍＳ／ｃ
ｍ以下である。また、それは０．５ｍＳ／ｃｍ以下であ
ってもよい。ｐＨは通常４（又は要すれば５）〜７の
間、特に４（又は要すれば５）〜６．５である。本発明
のコロイド分散体は、好ましくは単分散粒度分布を有す
る。
は４０〜１００ｎｍの間、特に４０〜６０ｎｍの間にあ
る。コロイド分散体の濃度は、通常１０ｇ／ｌ〜１００
０ｇ／ｌの間、特に１０ｇ／ｌ〜６００ｇ／ｌ、さらに
は１５ｇ／ｌ〜３００ｇ／ｌの間にある。導電率は、前
記したように変動する。第二の変形においては、導電率
は、せいぜい２ｍＳ／ｃｍ，好ましくはせいぜい１ｍＳ
／ｃｍである。さらに詳しくは、それは０．３ｍＳ／ｃ
ｍ以下である。また、それは０．５ｍＳ／ｃｍ以下であ
ってもよい。ｐＨは通常４（又は要すれば５）〜７の
間、特に４（又は要すれば５）〜６．５である。本発明
のコロイド分散体は、好ましくは単分散粒度分布を有す
る。
【００１０】最後に、出発物質として硝酸セリウムを使
用する方法により得られる分散体の場合には、ＮＯ3 ／
Ｃｅモル比は０．７以下、特に０．０１〜０．７の間、
さらに詳しくは０．１５〜０．３の間である。
用する方法により得られる分散体の場合には、ＮＯ3 ／
Ｃｅモル比は０．７以下、特に０．０１〜０．７の間、
さらに詳しくは０．１５〜０．３の間である。
【００１１】本発明のコロイド分散体の製造法を以下に
説明する。これらの製造法はいずれも、製造すべき分散
体のｐＨよりも低いｐＨを有する第一コロイド分散体を
出発物質として使用する。出発物質のコロイド分散体
は、任意の既知の手段によって製造することができる。
特に、ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２０６９０６、
同ＥＰ−Ａ−０２０８５８１及び同ＥＰ−Ａ−０３１６
２０５に記載の方法を参照することができる。特に、硝
酸塩のようなセリウム（IV）の水溶性塩を特に酸性媒体
中で熱加水分解することによって製造されたコロイド分
散体を使用することができる。このような方法は、ヨー
ロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２３９４７７又はＥＰ−Ａ
−０２０８５８０に記載されている。本発明の単分散コ
ロイド分散体は、それ自体単分散の出発物質コロイド分
散体から得られる。
説明する。これらの製造法はいずれも、製造すべき分散
体のｐＨよりも低いｐＨを有する第一コロイド分散体を
出発物質として使用する。出発物質のコロイド分散体
は、任意の既知の手段によって製造することができる。
特に、ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２０６９０６、
同ＥＰ−Ａ−０２０８５８１及び同ＥＰ−Ａ−０３１６
２０５に記載の方法を参照することができる。特に、硝
酸塩のようなセリウム（IV）の水溶性塩を特に酸性媒体
中で熱加水分解することによって製造されたコロイド分
散体を使用することができる。このような方法は、ヨー
ロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２３９４７７又はＥＰ−Ａ
−０２０８５８０に記載されている。本発明の単分散コ
ロイド分散体は、それ自体単分散の出発物質コロイド分
散体から得られる。
【００１２】高ＣｅＯ2 濃度を有する、従って高不純物
濃度及び沈降傾向を有する懸濁液から出発するときは、
それを精製すること、例えば懸濁液又は出発物質懸濁液
を洗浄しデカンテーションすることにより精製すること
が有益であろう。出発物質懸濁液は、脱塩水を添加し、
上層液を除去した後にデカンテーションされる。残留部
分にさらに水が添加され、再び懸濁液にされる。この操
作は、所要の導電率が得られるまで交互に多数回行うこ
とができる。
濃度及び沈降傾向を有する懸濁液から出発するときは、
それを精製すること、例えば懸濁液又は出発物質懸濁液
を洗浄しデカンテーションすることにより精製すること
が有益であろう。出発物質懸濁液は、脱塩水を添加し、
上層液を除去した後にデカンテーションされる。残留部
分にさらに水が添加され、再び懸濁液にされる。この操
作は、所要の導電率が得られるまで交互に多数回行うこ
とができる。
【００１３】最初の二つの具体例のコロイド分散体の製
造法は、出発物質分散体のｐＨをそのイオン強度を低下
させながら上昇させることから本質的なる。いくつかの
方法を使用することができる。まず、透析を使用するこ
とができる。透析処理の場合には、分散体又は懸濁液の
ｐＨに対して抵抗性であり、しかもコロイド不透過性で
あるようなカットオフ直径を有する透析膜が使用され
る。これは、例えば、薄い壁と１２，０００〜１４，０
００ダルトンの分子量に相当するカットオフ直径とを有
するセルロース膜であってよい。また、限外ろ過も使用
することができる。この場合には、限外ろ過は、脱塩水
を使用する限外ろ過された懸濁液の希釈と交互に行われ
る。電気透析及び希釈も使用することができる。この場
合には、コロイド分散体が、中央隔室の部材により分離
されたアノード隔室とカソード隔室を備えた電解セルの
中央隔室に循環され、希釈される。
造法は、出発物質分散体のｐＨをそのイオン強度を低下
させながら上昇させることから本質的なる。いくつかの
方法を使用することができる。まず、透析を使用するこ
とができる。透析処理の場合には、分散体又は懸濁液の
ｐＨに対して抵抗性であり、しかもコロイド不透過性で
あるようなカットオフ直径を有する透析膜が使用され
る。これは、例えば、薄い壁と１２，０００〜１４，０
００ダルトンの分子量に相当するカットオフ直径とを有
するセルロース膜であってよい。また、限外ろ過も使用
することができる。この場合には、限外ろ過は、脱塩水
を使用する限外ろ過された懸濁液の希釈と交互に行われ
る。電気透析及び希釈も使用することができる。この場
合には、コロイド分散体が、中央隔室の部材により分離
されたアノード隔室とカソード隔室を備えた電解セルの
中央隔室に循環され、希釈される。
【００１４】好ましい方法では、陰イオン性及び陽イオ
ン性イオン交換樹脂が使用される。好ましくは、高酸性
の陽イオン樹脂及び高塩基性の陰イオン樹脂が使用され
る。陽イオン及び陰イオン交換樹脂が周知である。例え
ば、ポリスチレン主鎖を含有する陽イオン樹脂が例示で
きる。特に、スルホン酸又はＨ+ 官能基を有するものを
使用することができる。好適な陽イオン樹脂の例は、ア
ンバーライトＩＲ１２０又はアンバーライトＩＲＮ７７
（共に商標）である。また、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体主鎖を含有する陰イオン樹脂が例示される。
特に、第四アンモニウム又はＯＨ- 官能基を有する樹脂
を使用することができる。好適な陰イオン樹脂の例は、
アンバーライトＩＲＮ７８又はジュオライトＡ１０１
（共に商標）である。二つのタイプの樹脂を使用するこ
とが必要である。それらは同時に使用することができ
る。また、それらは、もし単独ではｐＨの上昇の原因と
なる陰イオン樹脂がｐＨの非常に高い増分を生じないな
らば、交互に使用することができる。樹脂による処理
は、任意の好適な方式で行うことができる。例えば、樹
脂は、コロイド分散体と直接接触させることができる。
好ましい方法は、前記した種類の透析膜から形成された
袋に樹脂を入れ、これらの袋を処理すべき分散体中に導
入することからなる。陽イオン樹脂の質量対陰イオン樹
脂の質量の比率は０．１〜１の間であってよい。陰イオ
ン樹脂の量は、得ようとするｐＨによって規定される。
樹脂による処理に関する速度論は、ｐＨの単位増分を得
るのに要する時間によって規定することができる。しか
して、樹脂は、５〜７，０００分間でｐＨの単位増分を
得るように添加することができる。
ン性イオン交換樹脂が使用される。好ましくは、高酸性
の陽イオン樹脂及び高塩基性の陰イオン樹脂が使用され
る。陽イオン及び陰イオン交換樹脂が周知である。例え
ば、ポリスチレン主鎖を含有する陽イオン樹脂が例示で
きる。特に、スルホン酸又はＨ+ 官能基を有するものを
使用することができる。好適な陽イオン樹脂の例は、ア
ンバーライトＩＲ１２０又はアンバーライトＩＲＮ７７
（共に商標）である。また、スチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体主鎖を含有する陰イオン樹脂が例示される。
特に、第四アンモニウム又はＯＨ- 官能基を有する樹脂
を使用することができる。好適な陰イオン樹脂の例は、
アンバーライトＩＲＮ７８又はジュオライトＡ１０１
（共に商標）である。二つのタイプの樹脂を使用するこ
とが必要である。それらは同時に使用することができ
る。また、それらは、もし単独ではｐＨの上昇の原因と
なる陰イオン樹脂がｐＨの非常に高い増分を生じないな
らば、交互に使用することができる。樹脂による処理
は、任意の好適な方式で行うことができる。例えば、樹
脂は、コロイド分散体と直接接触させることができる。
好ましい方法は、前記した種類の透析膜から形成された
袋に樹脂を入れ、これらの袋を処理すべき分散体中に導
入することからなる。陽イオン樹脂の質量対陰イオン樹
脂の質量の比率は０．１〜１の間であってよい。陰イオ
ン樹脂の量は、得ようとするｐＨによって規定される。
樹脂による処理に関する速度論は、ｐＨの単位増分を得
るのに要する時間によって規定することができる。しか
して、樹脂は、５〜７，０００分間でｐＨの単位増分を
得るように添加することができる。
【００１５】本発明の第三の具体例のコロイド分散体の
製造法は、さらに他の特色を含む。この特色は、出発物
質の第一分散体に有機酸を添加することからなる。この
有機酸は、好ましくは、水溶性であり且つ２．５〜５．
０の間のｐＫa を有する酸よりなる群から選択される。
それは、脂肪酸、特に飽和脂肪酸である。例えば、ぎ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、くえん酸及び
マロン酸が挙げられる。酸の添加量は、通常、ＣｅＯ2
に関して０．１〜２０モル％の酸である。この方法のそ
の後の部分は、最初の二つの具体例のコロイド分散体の
製造について記載したものと同等である。即ち、酸の添
加と同時に又は添加後には分散体のイオン強度が低下す
る。
製造法は、さらに他の特色を含む。この特色は、出発物
質の第一分散体に有機酸を添加することからなる。この
有機酸は、好ましくは、水溶性であり且つ２．５〜５．
０の間のｐＫa を有する酸よりなる群から選択される。
それは、脂肪酸、特に飽和脂肪酸である。例えば、ぎ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、くえん酸及び
マロン酸が挙げられる。酸の添加量は、通常、ＣｅＯ2
に関して０．１〜２０モル％の酸である。この方法のそ
の後の部分は、最初の二つの具体例のコロイド分散体の
製造について記載したものと同等である。即ち、酸の添
加と同時に又は添加後には分散体のイオン強度が低下す
る。
【００１６】さらに濃縮されたコロイド分散体を生成さ
せるように補助的な後続工程を追加することができる。
濃縮は、蒸発、浸透圧又は限外ろ過によって行うことが
できる。浸透圧の原理は、膜を横切る水の化学ポテンシ
ャルの平衡化である。これは、コロイド分散体を例えば
セルロース材料製の透析袋に入れ、その袋をコロイド分
散体の水性相の化学ポテンシャルとは異なった水の化学
ポテンシャルを有する水溶液に入れることにより行われ
る。これは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）とＮａＮＯ3 の水溶液を使用して行うことができ
る。ＰＥＧの濃度が浸透圧、従ってセリウム化合物のコ
ロイド分散体の最終濃度を固定させる。限外ろ過はこの
段階において前記した態様で行うことができる。前記し
た方法の工程の全部は、好ましくは室温で行われる。
せるように補助的な後続工程を追加することができる。
濃縮は、蒸発、浸透圧又は限外ろ過によって行うことが
できる。浸透圧の原理は、膜を横切る水の化学ポテンシ
ャルの平衡化である。これは、コロイド分散体を例えば
セルロース材料製の透析袋に入れ、その袋をコロイド分
散体の水性相の化学ポテンシャルとは異なった水の化学
ポテンシャルを有する水溶液に入れることにより行われ
る。これは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）とＮａＮＯ3 の水溶液を使用して行うことができ
る。ＰＥＧの濃度が浸透圧、従ってセリウム化合物のコ
ロイド分散体の最終濃度を固定させる。限外ろ過はこの
段階において前記した態様で行うことができる。前記し
た方法の工程の全部は、好ましくは室温で行われる。
【００１７】前記した本発明のコロイド分散体又は前記
した方法を使用して得られたコロイド分散体は、多くの
用途に使用することができる。例えば、自動車用後燃焼
触媒、潤滑剤及びセラミックスが挙げられる。それら
は、特に、化粧品組成物、詳しくはＵＶ遮蔽用クリーム
の製造に使用することができる。また、耐蝕剤として基
材上に使用することができる。本発明のコロイド分散体
は、特に、金属製基材、特にクロム及び（又は）アルミ
ニウムを含有する鋼基材或いはクロム及び（又は）アル
ミニウムを含有する合金基材を処理するのに好適であ
る。例えば、マルテンサイト系、鉄系及びオーステナイ
ト系ステンレス鋼が挙げられる。後者のタイプはチタン
又はニオブにより安定化されていてもよい。さらに、Ｆ
ｅ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｙ、Ｃｏ−Ｃｒ−
Ａｌ−Ｙ、Ｆｅ−Ａｌ又はＮｉ−Ａｌ合金のような耐火
性の鋼又は合金が挙げられる。これらの基材は、慣用の
脱脂及び洗浄は別にして、処理前に特別の予備処理を必
要としない。基材は予備酸化されても又はされなくても
よい。分散体は、本発明の懸濁液から、浸漬又は吹付の
ような慣用の被覆技術を使用して基材上に直接付着させ
ることができる。この付着の後、基材はその表面に密着
性の層を有するので、その後取扱いができる。次いで基
材は特に水を除くために熱処理されねばならない。熱処
理は通常、せいぜい６００℃の温度で行われる。この温
度は、基材の種類に応じてこれよりも低くてもよく、例
えばせいぜい４００℃である。
した方法を使用して得られたコロイド分散体は、多くの
用途に使用することができる。例えば、自動車用後燃焼
触媒、潤滑剤及びセラミックスが挙げられる。それら
は、特に、化粧品組成物、詳しくはＵＶ遮蔽用クリーム
の製造に使用することができる。また、耐蝕剤として基
材上に使用することができる。本発明のコロイド分散体
は、特に、金属製基材、特にクロム及び（又は）アルミ
ニウムを含有する鋼基材或いはクロム及び（又は）アル
ミニウムを含有する合金基材を処理するのに好適であ
る。例えば、マルテンサイト系、鉄系及びオーステナイ
ト系ステンレス鋼が挙げられる。後者のタイプはチタン
又はニオブにより安定化されていてもよい。さらに、Ｆ
ｅ−Ｃｒ−Ａｌ、Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｙ、Ｃｏ−Ｃｒ−
Ａｌ−Ｙ、Ｆｅ−Ａｌ又はＮｉ−Ａｌ合金のような耐火
性の鋼又は合金が挙げられる。これらの基材は、慣用の
脱脂及び洗浄は別にして、処理前に特別の予備処理を必
要としない。基材は予備酸化されても又はされなくても
よい。分散体は、本発明の懸濁液から、浸漬又は吹付の
ような慣用の被覆技術を使用して基材上に直接付着させ
ることができる。この付着の後、基材はその表面に密着
性の層を有するので、その後取扱いができる。次いで基
材は特に水を除くために熱処理されねばならない。熱処
理は通常、せいぜい６００℃の温度で行われる。この温
度は、基材の種類に応じてこれよりも低くてもよく、例
えばせいぜい４００℃である。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を示す。これらの実施例におい
て、導電率は、ＣＤＭ８３（ラジオメーター社、コペン
ハーゲン）導電度測定器とＣＤＣ測定セルを使用して測
定した。
て、導電率は、ＣＤＭ８３（ラジオメーター社、コペン
ハーゲン）導電度測定器とＣＤＣ測定セルを使用して測
定した。
【００１９】例１ ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２０８５８０に記載の
ように合成された分散性セリウム４+ 化合物に水を添加
することにより得た２００ｃｃの水性コロイド分散体を
パイレックスフラスコに入れた。コロイドの直径は５ｎ
ｍであり、セリウム４+ 濃度は、ＣｅＯ2 として表わし
て、１７２ｇ／ｌであった。導電率は５７ｍＳ／ｃｍで
あり、ｐＨは１．１であった。１８ｇのＲＨ陽イオン樹
脂（アンバーライトＩＲＮ７７）を入れたセルロース材
料製の密封透析用袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００
のカットオフ直径）及び２０ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂
（アンバーライトＩＲＮ７８）を入れた透析用袋をコロ
イドゾルに同時に浸漬した。次いで、コロイドゾルを栓
をしたパイレックスフラスコ中で樹脂の存在下に室温に
保持した。樹脂の補給条件並びにコロイドゾルのｐＨ及
び導電率の進化を下記の表１に示す。
ように合成された分散性セリウム４+ 化合物に水を添加
することにより得た２００ｃｃの水性コロイド分散体を
パイレックスフラスコに入れた。コロイドの直径は５ｎ
ｍであり、セリウム４+ 濃度は、ＣｅＯ2 として表わし
て、１７２ｇ／ｌであった。導電率は５７ｍＳ／ｃｍで
あり、ｐＨは１．１であった。１８ｇのＲＨ陽イオン樹
脂（アンバーライトＩＲＮ７７）を入れたセルロース材
料製の密封透析用袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００
のカットオフ直径）及び２０ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂
（アンバーライトＩＲＮ７８）を入れた透析用袋をコロ
イドゾルに同時に浸漬した。次いで、コロイドゾルを栓
をしたパイレックスフラスコ中で樹脂の存在下に室温に
保持した。樹脂の補給条件並びにコロイドゾルのｐＨ及
び導電率の進化を下記の表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】ＣｅＯ2 の濃度は、コロイドゾルの一定量
をオーブンで乾燥し１，０００℃で焼成することにより
決定して、１３５ｇ／ｌであった。得られたコロイドゾ
ルは、沈降及びゲル生成に関して少なくとも６か月間安
定であった。コロイドは５ｎｍの平均直径を有した。
をオーブンで乾燥し１，０００℃で焼成することにより
決定して、１３５ｇ／ｌであった。得られたコロイドゾ
ルは、沈降及びゲル生成に関して少なくとも６か月間安
定であった。コロイドは５ｎｍの平均直径を有した。
【００２２】例２ ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０２０８５８０に記載の
ように硝酸第二セリウム（ＣｅＯ2 ＝６０ｇ／ｌ及びｒ
＝ＯＨ／Ｃｅ4+＝２）を熱加水分解することによって得
た５００ｇの分散性セリウム４+ 化合物に４００ｃｃの
脱塩水を添加した。この分散体について上層液をデカン
テーションし除去することによって第一精製工程を行っ
た。撹拌により予め得た懸濁液をホモジネートした後、
沈殿を終夜沈降させ、上層液を除去した。さらに３００
ｃｃの脱塩水を添加し、分散体を撹拌によりホモジネー
トした。再びこれを終夜沈降させ、上層液を除去した。
１５０ｃｃの脱塩水を添加し、ホモジネートした後、セ
リウム４+ 化合物の大部分はコロイドの形態にあった。
少量の分散されなかった部分を除去した後、約５１０ｇ
／ｌのＣｅＯ2 濃度のＣｅＯ2 濃度を有するコロイドゾ
ルが得られた。１７２ｇ／ｌのＣｅＯ2 に調整されたこ
のコロイドゾルの１リットルをパイレックスフラスコ中
に添加した。コロイドの直径は５ｎｍであった。ｐＨは
１．５６であり、導電率は２１．１ｍＳ／ｃｍであっ
た。それぞれが約１５ｇのＲＨ陽イオン樹脂（アンバー
ライトＩＲＮ７７）を入れた４個の密閉セルロース材料
製透析用袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００のカット
オフ直径）及びそれぞれ約１５ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂
（アンバーライトＩＲＮ７８）を入れた４個の同等の透
析用袋を同時にコロイドゾルに浸漬した。次いでコロイ
ドゾルを栓をしたパイレックスフラスコ中で樹脂の存在
下に室温に保持した。樹脂の補給条件並びにコロイドゾ
ルのｐＨ及び導電率の進化を下記の表２に示す。
ように硝酸第二セリウム（ＣｅＯ2 ＝６０ｇ／ｌ及びｒ
＝ＯＨ／Ｃｅ4+＝２）を熱加水分解することによって得
た５００ｇの分散性セリウム４+ 化合物に４００ｃｃの
脱塩水を添加した。この分散体について上層液をデカン
テーションし除去することによって第一精製工程を行っ
た。撹拌により予め得た懸濁液をホモジネートした後、
沈殿を終夜沈降させ、上層液を除去した。さらに３００
ｃｃの脱塩水を添加し、分散体を撹拌によりホモジネー
トした。再びこれを終夜沈降させ、上層液を除去した。
１５０ｃｃの脱塩水を添加し、ホモジネートした後、セ
リウム４+ 化合物の大部分はコロイドの形態にあった。
少量の分散されなかった部分を除去した後、約５１０ｇ
／ｌのＣｅＯ2 濃度のＣｅＯ2 濃度を有するコロイドゾ
ルが得られた。１７２ｇ／ｌのＣｅＯ2 に調整されたこ
のコロイドゾルの１リットルをパイレックスフラスコ中
に添加した。コロイドの直径は５ｎｍであった。ｐＨは
１．５６であり、導電率は２１．１ｍＳ／ｃｍであっ
た。それぞれが約１５ｇのＲＨ陽イオン樹脂（アンバー
ライトＩＲＮ７７）を入れた４個の密閉セルロース材料
製透析用袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００のカット
オフ直径）及びそれぞれ約１５ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂
（アンバーライトＩＲＮ７８）を入れた４個の同等の透
析用袋を同時にコロイドゾルに浸漬した。次いでコロイ
ドゾルを栓をしたパイレックスフラスコ中で樹脂の存在
下に室温に保持した。樹脂の補給条件並びにコロイドゾ
ルのｐＨ及び導電率の進化を下記の表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】コロイドゾルは下記のように浸透圧によっ
て濃縮した。コロイドゾルを上記のようなセルロース膜
中に注ぎ入れ、その下端を閉じた。この構成体を０．０
０５ＭのＮａＮＯ3 溶液中で４．６１のｐＨで７日間平
衡化させた。次いで、セルロース膜／コロイドゾル構成
体を下記の組成： ・５重量％のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子
量３５，０００ ・５・１０-3ＮａＮＯ3 ・ｐＨ＝４．６１（ＨＮＯ3 ） を有する水溶液中に浸漬した。３日後にコロイドゾルを
回収した。コロイドゾルの濃度は分散体１０００ｇ当た
り１７８ｇであり、２１０ｇ／ｌのＣｅＯ2 に相当し
た。平均コロイド寸法は５ｎｍであった。
て濃縮した。コロイドゾルを上記のようなセルロース膜
中に注ぎ入れ、その下端を閉じた。この構成体を０．０
０５ＭのＮａＮＯ3 溶液中で４．６１のｐＨで７日間平
衡化させた。次いで、セルロース膜／コロイドゾル構成
体を下記の組成： ・５重量％のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、分子
量３５，０００ ・５・１０-3ＮａＮＯ3 ・ｐＨ＝４．６１（ＨＮＯ3 ） を有する水溶液中に浸漬した。３日後にコロイドゾルを
回収した。コロイドゾルの濃度は分散体１０００ｇ当た
り１７８ｇであり、２１０ｇ／ｌのＣｅＯ2 に相当し
た。平均コロイド寸法は５ｎｍであった。
【００２５】例３ それぞれが約２０ｇのＲＨ陽イオン樹脂（アンバーライ
トＩＲＮ７７）を入れた３個の密閉セルロース製透析用
袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００のカットオフ直
径）及びそれぞれ約２０ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂（アン
バーライトＩＲＮ７８）を入れた３個の同等の透析用袋
を、コロイド直径が５０ｎｍである５００ｃｃのコロイ
ドゾルに同時に浸漬した。このコロイドゾルは、例２に
記載の技術を使用して７０５ｇ／ｌのＣｅＯ2 まで濃縮
しておいた。そのｐＨは１．０４で、導電率は４３．９
ｍＳ／ｃｍであった。次いでコロイドゾルを栓をしたパ
イレックスフラスコ中で樹脂の存在下に室温に保持し
た。樹脂の補給条件並びにコロイドゾルのｐＨ及び導電
率の進化を下記の表３に示す。
トＩＲＮ７７）を入れた３個の密閉セルロース製透析用
袋（ＭＷ１３，０００〜１５，０００のカットオフ直
径）及びそれぞれ約２０ｇのＲＯＨ陰イオン樹脂（アン
バーライトＩＲＮ７８）を入れた３個の同等の透析用袋
を、コロイド直径が５０ｎｍである５００ｃｃのコロイ
ドゾルに同時に浸漬した。このコロイドゾルは、例２に
記載の技術を使用して７０５ｇ／ｌのＣｅＯ2 まで濃縮
しておいた。そのｐＨは１．０４で、導電率は４３．９
ｍＳ／ｃｍであった。次いでコロイドゾルを栓をしたパ
イレックスフラスコ中で樹脂の存在下に室温に保持し
た。樹脂の補給条件並びにコロイドゾルのｐＨ及び導電
率の進化を下記の表３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】コロイドゾルは下記のように浸透圧によっ
て濃縮した。コロイドゾルを上記のようなセルロース膜
中に注ぎ入れ、その下端を閉じた。この構成体を０．０
０７５ＭのＮａＮＯ3 溶液中で４のｐＨで７日間平衡化
させた。次いで、セルロース膜／コロイドゾル構成体を
下記の組成： ・５重量％のＰＥＧ、ＭＷ３５，０００ ・０．００７５Ｍ ＮａＮＯ3 ・ｐＨ＝４ を有する水溶液中に浸漬した。２日後にコロイドゾルを
回収した。コロイドゾルの濃度は、コロイドゾルの一定
量を乾燥し焼成した後に決定して、分散体１０００ｇ当
たり５１８ｇであり、９３５ｇ／ｌのＣｅＯ2 に相当し
た。平均コロイド寸法は５０ｎｍであった。
て濃縮した。コロイドゾルを上記のようなセルロース膜
中に注ぎ入れ、その下端を閉じた。この構成体を０．０
０７５ＭのＮａＮＯ3 溶液中で４のｐＨで７日間平衡化
させた。次いで、セルロース膜／コロイドゾル構成体を
下記の組成： ・５重量％のＰＥＧ、ＭＷ３５，０００ ・０．００７５Ｍ ＮａＮＯ3 ・ｐＨ＝４ を有する水溶液中に浸漬した。２日後にコロイドゾルを
回収した。コロイドゾルの濃度は、コロイドゾルの一定
量を乾燥し焼成した後に決定して、分散体１０００ｇ当
たり５１８ｇであり、９３５ｇ／ｌのＣｅＯ2 に相当し
た。平均コロイド寸法は５０ｎｍであった。
【００２８】例４ ８１ｇ／ｌのＣｅＯ2 を含有する２００ｃｃのＣｅＯ2
コロイドゾルをビーカーに導入した。コロイド直径は５
０ｎｍであった。コロイドゾルのｐＨは１であった。イ
オン強度は３２ｍＳ／ｃｍであった。このコロイドゾル
に、１．２ｇの市販の濃酢酸（プロラボ社）（即ち、約
２０％の酢酸／ＣｅＯ2 モル比で）及び１ＮのＨＣｌで
予備処理し脱塩水でｐＨ６まで洗浄した２０ｃｃの陽イ
オン樹脂（アンバーライトＩＲＮ７７）を撹拌しながら
導入した。１２分間後に、１ＭのＮａＯＨにより処理し
ｐＨ６まで水洗した１０ｃｃの陰イオン樹脂（アンバー
ライト７８）を導入した。このサイクルを６．５のｐＨ
が得られるまで繰返した。樹脂をデカンテーションによ
り分離した後、そのコロイドゾルは４８μＳ／ｃｍの導
電率を有した。コロイド直径は５０ｎｍであった。この
溶液は完全な長期間安定性を示した。硝酸塩の濃度は、
ＮＯ3 ／ＣｅＯ2 として表わして、０．６６重量％であ
った。炭素の定量は、０．９７％のＣ／ＣｅＯ2 を示し
た。ＣｅＯ2濃度は６０ｇ／ｌであった。
コロイドゾルをビーカーに導入した。コロイド直径は５
０ｎｍであった。コロイドゾルのｐＨは１であった。イ
オン強度は３２ｍＳ／ｃｍであった。このコロイドゾル
に、１．２ｇの市販の濃酢酸（プロラボ社）（即ち、約
２０％の酢酸／ＣｅＯ2 モル比で）及び１ＮのＨＣｌで
予備処理し脱塩水でｐＨ６まで洗浄した２０ｃｃの陽イ
オン樹脂（アンバーライトＩＲＮ７７）を撹拌しながら
導入した。１２分間後に、１ＭのＮａＯＨにより処理し
ｐＨ６まで水洗した１０ｃｃの陰イオン樹脂（アンバー
ライト７８）を導入した。このサイクルを６．５のｐＨ
が得られるまで繰返した。樹脂をデカンテーションによ
り分離した後、そのコロイドゾルは４８μＳ／ｃｍの導
電率を有した。コロイド直径は５０ｎｍであった。この
溶液は完全な長期間安定性を示した。硝酸塩の濃度は、
ＮＯ3 ／ＣｅＯ2 として表わして、０．６６重量％であ
った。炭素の定量は、０．９７％のＣ／ＣｅＯ2 を示し
た。ＣｅＯ2濃度は６０ｇ／ｌであった。
【００２９】例５ 酢酸をくえん酸で置き換えて例４を繰返した。１０ｃｃ
の水に溶解した１．２ｇの固体くえん酸をコロイドゾル
に１時間２０分後に撹拌しながら導入した。くえん酸／
ＣｅＯ2 比は２モル％であった。例４に記載のように陽
イオン／陰イオン樹脂をｐＨが６になるまで添加した。
樹脂をデカンテーションにより分離した後、コロイドゾ
ルは６０ｇ／ｌ程度のＣｅＯ2 濃度を有した。この溶液
は完全な長期間安定性を示した。
の水に溶解した１．２ｇの固体くえん酸をコロイドゾル
に１時間２０分後に撹拌しながら導入した。くえん酸／
ＣｅＯ2 比は２モル％であった。例４に記載のように陽
イオン／陰イオン樹脂をｐＨが６になるまで添加した。
樹脂をデカンテーションにより分離した後、コロイドゾ
ルは６０ｇ／ｌ程度のＣｅＯ2 濃度を有した。この溶液
は完全な長期間安定性を示した。
【００３０】例６ １４１ｇ／ｌのＣｅＯ2 を含有する２００ｃｃのコロイ
ドＣｅＯ2 溶液を１リットルのビーカーに導入した。１
００ｃｃの水を撹拌しながら導入した。ｐＨは１．１で
あり、導電率は２９．９ｍＳ／ｃｍであった。擬弾性光
散乱測定は、約５ｎｍの粒子を示した。塩酸で予備処理
した５０ｃｃの陽イオン樹脂（アンバーライトＩＲ１２
０）を添加した。ｔ＝８分で、さらに５０ｃｃの陽イオ
ン樹脂を添加した。ｔ＝１６分でさらに５０ｃｃの陽イ
オン樹脂を添加した。ｔ＝２４分でさらに５０ｃｃの陽
イオン樹脂を添加した。ｔ＝３２分で撹拌を停止した
後、樹脂を反応媒体からデカンテーションにより除去し
た。次いで、回収されたコロイドゾルを下記のサイク
ル：２５ｃｃの陰イオン樹脂（ジュオライトＡ１０１、
ＮａＯＨにより処理）及び８分後に２５ｃｃの陽イオン
樹脂のサイクルで処理した。このサイクルを７のｐＨが
得られるまで繰返した。撹拌を停止、デカンテーション
した後、樹脂を除去した。回収されたコロイドゾルは、
３０ｇ／ｌのＣｅＯ2 を含有した。擬弾性光散乱測定は
５０ｎｍの平均粒度を示したが、これは一次コロイドの
凝集を示す。イオン導電率は１５２μＳ／ｃｍであっ
た。この溶液は、沈降及びゲル生成に対して長期間安定
性を示した。その一定量を超遠心分離に付し、コロイド
をデカンテーションにより回収した。コロイド中のＮＯ
3 を定量すると０．３重量％程度のＮＯ3 ／ＣｅＯ2 濃
度が得られた。
ドＣｅＯ2 溶液を１リットルのビーカーに導入した。１
００ｃｃの水を撹拌しながら導入した。ｐＨは１．１で
あり、導電率は２９．９ｍＳ／ｃｍであった。擬弾性光
散乱測定は、約５ｎｍの粒子を示した。塩酸で予備処理
した５０ｃｃの陽イオン樹脂（アンバーライトＩＲ１２
０）を添加した。ｔ＝８分で、さらに５０ｃｃの陽イオ
ン樹脂を添加した。ｔ＝１６分でさらに５０ｃｃの陽イ
オン樹脂を添加した。ｔ＝２４分でさらに５０ｃｃの陽
イオン樹脂を添加した。ｔ＝３２分で撹拌を停止した
後、樹脂を反応媒体からデカンテーションにより除去し
た。次いで、回収されたコロイドゾルを下記のサイク
ル：２５ｃｃの陰イオン樹脂（ジュオライトＡ１０１、
ＮａＯＨにより処理）及び８分後に２５ｃｃの陽イオン
樹脂のサイクルで処理した。このサイクルを７のｐＨが
得られるまで繰返した。撹拌を停止、デカンテーション
した後、樹脂を除去した。回収されたコロイドゾルは、
３０ｇ／ｌのＣｅＯ2 を含有した。擬弾性光散乱測定は
５０ｎｍの平均粒度を示したが、これは一次コロイドの
凝集を示す。イオン導電率は１５２μＳ／ｃｍであっ
た。この溶液は、沈降及びゲル生成に対して長期間安定
性を示した。その一定量を超遠心分離に付し、コロイド
をデカンテーションにより回収した。コロイド中のＮＯ
3 を定量すると０．３重量％程度のＮＯ3 ／ＣｅＯ2 濃
度が得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１１月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項４】 コロイドの平均直径が４〜２０ｎｍであ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分
散体。
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の分
散体。
【請求項５】 導電率がせいぜい２ｍＳ／ｃｍであるこ
とを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の分散
体。
とを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の分散
体。
【請求項６】 コロイドの平均直径が４０〜９０ｎｍで
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
分散体。
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
分散体。
【請求項７】 せいぜい１ｍＳ／ｃｍの導電率を有する
ことを特徴とする請求項６記載の分散体。
ことを特徴とする請求項６記載の分散体。
【請求項８】 せいぜい０．３ｍＳ／ｃｍの導電率を有
することを特徴とする請求項６又は７記載の分散体。
することを特徴とする請求項６又は７記載の分散体。
【請求項９】 請求項１又は２記載のセリウム化合物の
分散体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨよ
りも低いｐＨを有する第一コロイド分散体を出発物質と
して使用し、第一分散体のｐＨをそのイオン強度を低下
させながら上昇させることを特徴とする、セリウム化合
物の分散体の製造法。
分散体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨよ
りも低いｐＨを有する第一コロイド分散体を出発物質と
して使用し、第一分散体のｐＨをそのイオン強度を低下
させながら上昇させることを特徴とする、セリウム化合
物の分散体の製造法。
【請求項１０】 請求項３記載のセリウム化合物の分散
体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨよりも
低いｐＨを有する第一コロイド分散体を使用し、この分
散体に有機酸を添加し、第一分散体のｐＨをそのイオン
強度を低下させながら上昇させることを特徴とする、セ
リウム化合物の分散体の製造法。
体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨよりも
低いｐＨを有する第一コロイド分散体を使用し、この分
散体に有機酸を添加し、第一分散体のｐＨをそのイオン
強度を低下させながら上昇させることを特徴とする、セ
リウム化合物の分散体の製造法。
【請求項１１】 有機酸が水溶性であり且つ２．５〜
５．０の間のｐＫａを有する酸の群から選択されること
を特徴とする請求項１０記載の製造法。
５．０の間のｐＫａを有する酸の群から選択されること
を特徴とする請求項１０記載の製造法。
【請求項１２】 第一分散体を陽イオン樹脂及び陰イオ
ン樹脂により処理することによってｐＨを上昇させ、イ
オン強度を低下させることを特徴とする請求項９〜１１
のいずれかに記載の製造法。
ン樹脂により処理することによってｐＨを上昇させ、イ
オン強度を低下させることを特徴とする請求項９〜１１
のいずれかに記載の製造法。
【請求項１３】 分散体を濃縮する補助工程を包含する
ことを特徴とする請求項９〜１２のいずれかに記載の製
造法。
ことを特徴とする請求項９〜１２のいずれかに記載の製
造法。
【請求項１４】 請求項１〜８のいずれかに記載の分散
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる基体用の耐蝕剤。
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる基体用の耐蝕剤。
【請求項１５】 請求項１〜８のいずれかに記載の分散
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる化粧品組成物用の素材。
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる化粧品組成物用の素材。
【請求項１６】 請求項１〜８のいずれかに記載の分散
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる自動車用後燃焼触媒、潤滑
剤又はセラミックス用の素材。
体又は請求項９〜１３のいずれかに記載の製造法を使用
して得られた分散体からなる自動車用後燃焼触媒、潤滑
剤又はセラミックス用の素材。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/86 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｚ Ｆ０１Ｌ 3/02 Ｆ (72)発明者 ジャック・ペルセロ フランス国ブザンソン、リュ・バタン、89
Claims (19)
- 【請求項１】 少なくとも４のｐＨ及びせいぜい５ｍＳ
／ｃｍの導電率を有することを特徴とするセリウム化合
物のコロイド分散体。 - 【請求項２】 ５以上のｐＨを有することを特徴とする
セリウム化合物のコロイド分散体。 - 【請求項３】 セリウム化合物のコロイド分散体であっ
て、コロイドが炭素／セリウムモル比が少なくとも０．
０１であるような炭素含有量を有すること及びｐＨが５
以上であることを特徴とするセリウム化合物のコロイド
分散体。 - 【請求項４】 コロイドが前記のように定義してせいぜ
い０．５、特に０．１〜０．１５の炭素濃度を有するこ
とを特徴とする請求項３記載の分散体。 - 【請求項５】 コロイドの平均直径が４〜２０ｎｍであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の分
散体。 - 【請求項６】 導電率がせいぜい２ｍＳ／ｃｍであるこ
とを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の分散
体。 - 【請求項７】 コロイドの平均直径が４０〜９０ｎｍで
あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
分散体。 - 【請求項８】 せいぜい１ｍＳ／ｃｍの導電率を有する
ことを特徴とする請求項７記載の分散体。 - 【請求項９】 せいぜい０．３ｍＳ／ｃｍの導電率を有
することを特徴とする請求項７又は８記載の分散体。 - 【請求項１０】 請求項１又は２記載のセリウム化合物
の分散体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨ
よりも低いｐＨを有する第一コロイド分散体を出発物質
として使用し、第一分散体のｐＨをそのイオン強度を低
下させながら上昇させることを特徴とする、セリウム化
合物の分散体の製造法。 - 【請求項１１】 請求項３記載のセリウム化合物の分散
体を製造するにあたり、製造すべき分散体のｐＨよりも
低いｐＨを有する第一コロイド分散体を使用し、この分
散体に有機酸を添加し、第一分散体のｐＨをそのイオン
強度を低下させながら上昇させることを特徴とする、セ
リウム化合物の分散体の製造法。 - 【請求項１２】 有機酸が水溶性であり且つ２．５〜
５．０の間のｐＫa を有する酸の群から選択されること
を特徴とする請求項１１記載の製造法。 - 【請求項１３】 第一分散体を陽イオン樹脂及び陰イオ
ン樹脂により処理することによってｐＨを上昇させ、イ
オン強度を低下させることを特徴とする請求項１０〜１
２のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項１４】 第一分散体を透析、電気透析又は限外
ろ過により処理することによってｐＨを上昇させ、イオ
ン強度を低下させることを特徴とする請求項１０〜１３
のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項１５】 分散体を濃縮する補助工程を包含する
ことを特徴とする請求項１０〜１４のいずれかに記載の
製造法。 - 【請求項１６】 分散体を蒸発、浸透圧又は限外ろ過に
よって濃縮することを特徴とする請求項１０〜１５のい
ずれかに記載の製造法。 - 【請求項１７】 請求項１〜９のいずれかに記載の分散
体又は請求項１０〜１６のいずれかに記載の製造法を使
用して得られた分散体からなる基体用の耐蝕剤。 - 【請求項１８】 請求項１〜９のいずれかに記載の分散
体又は請求項１０〜１６のいずれかに記載の製造法を使
用して得られた分散体からなる化粧品組成物用の素材。 - 【請求項１９】 請求項１〜９のいずれかに記載の分散
体又は請求項１０〜１６のいずれかに記載の製造法を使
用して得られた分散体からなる自動車用後燃焼触媒、潤
滑剤又はセラミックス用の素材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9410856A FR2724331B1 (fr) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | Dispersions colloidales d'un compose de cerium a ph eleve et leurs procedes de preparation |
| FR94-10856 | 1994-09-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0891834A true JPH0891834A (ja) | 1996-04-09 |
| JP2908733B2 JP2908733B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=9466855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7257263A Expired - Lifetime JP2908733B2 (ja) | 1994-09-12 | 1995-09-11 | セリウム化合物の高ｐＨコロイド分散体及びその製造法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5922330A (ja) |
| EP (1) | EP0700870B1 (ja) |
| JP (1) | JP2908733B2 (ja) |
| KR (1) | KR100396970B1 (ja) |
| CN (1) | CN1068563C (ja) |
| AT (1) | ATE181899T1 (ja) |
| AU (1) | AU699184B2 (ja) |
| CA (1) | CA2158125C (ja) |
| DE (1) | DE69510623T2 (ja) |
| ES (1) | ES2135020T3 (ja) |
| FR (1) | FR2724331B1 (ja) |
Cited By (1)
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