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JPH04288075A - 複素環誘導体 - Google Patents

複素環誘導体

Info

Publication number
JPH04288075A
JPH04288075A JP3317589A JP31758991A JPH04288075A JP H04288075 A JPH04288075 A JP H04288075A JP 3317589 A JP3317589 A JP 3317589A JP 31758991 A JP31758991 A JP 31758991A JP H04288075 A JPH04288075 A JP H04288075A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
imidazo
pyridine
methyl
pyrrolyl
benzyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3317589A
Other languages
English (en)
Inventor
Teruo Oku
照夫 奥
Hiroyuki Setoi
瀬戸井　宏行
Hiroshi Kayakiri
浩 茅切
Shigeki Sato
茂樹 佐藤
Takayuki Inoue
隆幸 井上
Yuki Saito
斎藤　由紀
Akio Kuroda
昭雄 黒田
Hirokazu Tanaka
田中　洋和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB909020838A external-priority patent/GB9020838D0/en
Priority claimed from GB909023467A external-priority patent/GB9023467D0/en
Priority claimed from GB909028216A external-priority patent/GB9028216D0/en
Priority claimed from GB919103874A external-priority patent/GB9103874D0/en
Priority claimed from GB919106956A external-priority patent/GB9106956D0/en
Priority claimed from GB919107231A external-priority patent/GB9107231D0/en
Priority claimed from GB919112803A external-priority patent/GB9112803D0/en
Application filed by Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Fujisawa Pharmaceutical Co Ltd
Publication of JPH04288075A publication Critical patent/JPH04288075A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な複素環誘導体お
よびその塩に関する。より詳しくは、本発明は、アンジ
オテンシンＩＩ拮抗作用などの薬理活性を有する新規イ
ミダゾール誘導体およびその塩それらの製造法、それら
を含有してなる医薬組成物、およびそれらの医薬として
の使用に関する。
【０００２】従って、本発明の一目的は、アンジオテン
シンＩＩ受容体の強力かつ選択的な拮抗剤として有用な
新規イミダゾール誘導体およびその塩を提供することで
ある。本発明の他の一目的は、該イミダゾール誘導体ま
たはその塩の製造法を提供することである。本発明のさ
らなる目的は、該イミダゾール誘導体またはその塩を活
性成分として含有する医薬組成物を提供することである
。本発明のさらに他の一目的は、ヒトまたは動物におけ
るアンジオテンシンＩＩ介在性疾患、たとえば高血圧症
（たとえば本態性高血圧症、腎性高血圧症など）、心不
全などを治療または予防するための、アンジオテンシン
ＩＩ拮抗剤などの医薬としての、該イミダゾール誘導体
またはその塩の用途を提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明のイミダゾール誘
導体は、新規であり、次式（Ｉ）によって表わすことが
できる。 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキルチオ、
モノまたはジまたはトリハロ低級アルキル、オキソ低級
アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまたはエステル化さ
れていてもよいカルボキシあるいはＲ２とＲ３とが互に
結合して１，３−ブタジエニレン、Ｒ５は水素またはイ
ミノ保護基、Ａは低級アルキレン、ＱはＣＨまたはＮ、
ＸはＮまたはＣＨ、ＹはＮＨ、ＯまたはＳ、ルをそれぞ
れ表わす。）
【０００４】本発明によれば、目的化合物（Ｉ）は次の
諸方法によって調製できる。 プロセス１ プロセス２ プロセス３ プロセス４ 各々前記定義の通りであり、 Ｒ６は酸残基をそれぞれ表わす。
【０００５】化合物（Ｉ）の好適な塩は、無毒性で医薬
として許容しうる慣用の塩であり、無機塩基との塩、た
とえばアルカリ金属塩、（たとえばナトリウム塩、カリ
ウム塩、セシウム塩など）、アルカリ土類金属塩（たと
えばカルシウム塩、マグネシウム塩など）、アンモニウ
ム塩、有機塩基との塩、たとえば有機アミン塩（たとえ
ばトリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エタ
ノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ジシクロヘ
キシルアミン塩、Ｎ，Ｎ´−ジベンジルエチレンジアミ
ン塩など）など、無機酸付加塩（たとえば塩酸塩、臭化
水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩など）、有機カルボン酸ま
たはスルホン酸付加塩（たとえばギ酸塩、酢酸塩、トリ
フルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスル
ホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩など）、塩基性または酸性アミノ酸（たとえばア
ルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸など）との塩
などの、塩基との塩または酸付加塩を包含しうる。その
好ましい例は酸付加塩である。
【０００６】本明細書の上記および以下の記載において
本発明がその範囲内に包含する種々の定義の好ましい例
および詳細を以下に詳しく説明する。「低級」なる語は
、特に断わりのない限り、炭素原子数１〜６、好ましく
は１〜４を意味するものとする。「低級アルキル」およ
び「低級アルキルチオ」中の低級アルキル基の好適な例
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの、炭素
原子数１〜６の直鎖状または分枝鎖状のものを挙げるこ
とができ、好ましいのは炭素原子数１〜５のものなどで
ある。好適な「低級アルケニル」としては、ビニル、１
−プロペニル、アリル、１−ブテニル、２−ブテニル、
２−ペンテニルなど、好ましくは炭素原子数２〜４のも
のが挙げられ、最も好ましいのはビニルである。 好適な「低級アルキレン」は炭素原子数１〜６のもので
あり、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン
、テトラメチレン、メチルトリメチレン、ジメチルエチ
レン、ヘキサメチレンなどが挙げられ、好ましいのはメ
チレンである。好適な「ハロゲン」はフルオロ、クロロ
、ブロモ、ヨードを意味する。好適な「低級アルコキシ
」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第三級ブトキシ、
ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどが挙げられ、好ま
しいのはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。「アシルアミノ
基」なる用語中の好適なアシル基は、カルバモイル、チ
オカルバモイル、スルファモイル、脂肪族アシル、芳香
族アシル、複素環アシルを包含でき、その中で好ましい
のは、低級アルカノイル（たとえばホルミル、アセチル
、プロピオニル、ブチリル、ヘキサノイルなど）などの
脂肪族アシルである。好適な「モノまたはジまたはトリ
ハロ低級アルキル」としては、クロロメチル、フルオロ
メチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフル
オロメチル、トリフルオロメチルプロピルなどを挙げる
ことができる。好適な「ヒドロキシ低級アルキル」とし
ては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、などを挙
げることができる。好適な「オキソ低級アルキル」とし
ては、ホルミル、ホルミルメチル、ホルミルエチルなど
を挙げることができる。好適な「エステル化されたカル
ボキシ」としては、低級アルコキシカルボニル（たとえ
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）など
を挙げることができる。好適な「イミノ保護基」として
は、慣用のものを挙げることができ、その好まい例は、
モノ（またはジまたはトリ）フェニル低級アルキル（た
とえばベンジル、ベンズヒドリル、トリチルなど）など
のアル低級アルキル、低級アルコキシカルボニル（たと
えば第三級ブトキシカルボニルなど）、低級アルカンス
ルホニル（たとえばメシルなど）、アレーンスルホニル
（たとえばトシルなど）などであり、中でも最も好まし
いのはトリチルである。「縮合または非縮合イミダゾリ
ル」なる語は、芳香族環または複素環と縮合していても
よい１Ｈ−イミダゾール−１−イルを意味し、そのよう
な環としては、ベンゼン、ナフタレン、１または２個の
窒素原子を含有する５または６員芳香族複素環基（たと
えばピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、
ピリミジンなど）、酸素原子１個を含有する５または６
員芳香族複素環基（たとえばフランなど）、硫黄原子１
個を含有する５または６員芳香族複素環基（たとえばチ
オフェンなど）などの５または６員芳香族複素環基など
が挙げられる。「適当な置換基を有していてもよい縮合
または非縮合イミダゾリル」における好適な置換基は、
医薬分野で慣用的なものであって、それぞれ上記したご
とき低級アルキル、ハロゲン、低級アルコキシ、ヒドロ
キシ低級アルキルを、またカルボキシ、低級アルコキシ
カルボニル（たとえばエトキシカルボニルなど）などの
エステル化されていてもよいカルボキシなどを包含しう
る。 ２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン−３−イル（たとえば２−エチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、２−プロピル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、２−
ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イルなど）、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−エチ
ル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−イル、７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、２−ブチル−
７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−
３−イルなど）、２，５，７−トリ低級アルキル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえ
ば２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン−３−イル、５，７−ジメチル−２
−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−
３−イルなど）、５−ハロ−２−低級アルキル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば
２−ブチル−５−クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン−３−イルなど）、５−低級アルコキシ−２
−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−イル（たとえば２−ブチル−５−メトキシ−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）
、６−低級アルコキシカルボニル−２−低級アルキル−
１Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イル（たとえば２−ブ
チル−６−エトキシカルボニル−１Ｈ−ベンズイミダゾ
ール−１−イルなど）、２−低級アルキル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イル（たとえば２
−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−
３−イルなど）、２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［３
，４−ｄ］イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチ
ル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イ
ルなど）、２−低級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキ
シ低級アルキル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル（たと
えば２−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチル−
１Ｈ−イミダゾール−１−イルなど）、より好ましくは
、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン−３−イルおよび２，５，７−トリ低級ア
ルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イル。好適な「酸残基」としては、ハロゲン（たとえば
フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、アシルオキシ（
たとえばアセトキシ、トシルオキシ、メシルオキシなど
）などを挙げることができる。
【０００７】本発明の複素環式誘導体の好ましい具体例
は、次の化学式で表わすことができる。 （式中、Ｒａは低級アルキル、Ｒｂは水素または低級ア
ルキル、Ａは低級アルキレン、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
各々水素、ハロゲンまたはニトロ、あるいはＲ２とＲ３
とが互に結合して１，３−ブタジエニレンを、それぞれ
表わし、低級アルキル、低級アルキレンおよびハロゲン
は各々上述のものと同様である。）
【０００８】化合物（Ｉ）の好ましい具体例は、次式に
よって表わしうるものである。 （式中、Ｒａは低級アルキル、Ｒｂは水素または低級ア
ルキル、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルコキ
シ、アミノまたはアシルアミノ、Ａは低級アルキレン、
ＱはＣＨまたはＮ、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は各々水素、
ハロゲンまたはニトロ、あるいはＲ２とＲ３とが互に結
合して１，３−ブタジエニレンを、それぞれ表わし、低
級アルキル、ハロゲン、低級アルコキシ、アシルアミノ
および低級アルキレンは各々上記のものと同様である。
【０００９】化合物（Ｉ）の好ましい具体例は、次式に
よって表わしうるものでもある。 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、低級アルキルまたは低級アルケニル、あるいはＲ２と
Ｒ３が互に結合して１，３−ブタジエニレン、Ａは低級
アルキレン、ＱはＣＨまたはＮ、、それぞれ表わし、こ
れら定義の各々は上述のものと同様であり、 ４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−プロピ
ル−３Ｈ−イミダゾ［３，４−ｂ］ピリジン−３−イル
、２−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
−３−イルなど）、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン−３−イル、２−ブチル−７−メチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、
５−ハロ−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−ブチル−５−
クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イルなど）、５−低級アルコキシ−２−低級アルキル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（た
とえば２−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、６−低級アルコ
キシカルボニル−２−低級アルキル−１Ｈ−ベンズイミ
ダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−６−エトキ
シカルボニル−１Ｈ−ベンズイミグゾール−１−イルな
ど）、２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ
］ピリミジン−３−イル（たとえば２−ブチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イルなど）、
２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−１Ｈ−チエノ
［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イルなど）、２−低
級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低級アルキル−
１Ｈ−イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−
４−クロロ−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−イミダゾー
ル−１−イルなど）があり、その置換基のより好ましい
例は、それぞれ先に説明した通りの低級アルキル、ハロ
ゲン、低級アルコキシ、エステル化されていてもよいカ
ルボキシである。）
【００１０】化合物（Ｉ）の好ましい具体例は、次式に
よって表わしうるものでもある。 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキルチオ、
ジハロ低級アルキル、オキソ低級アルキルまたはヒドロ
キシ低級アルキル、あるいはＲ２とＲ３とが互に結合し
て１，３−ブタジエニレン、Ａは低級アルキレン、Ｑは
ＣＨまたはＮ、 をそれぞれ表わし、これらの定義の各々は前述のものと
同様であり、 ４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−プロピ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル
、２−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
−３−イルなど）、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン−３−イル、２−ブチル−７−メチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、
２，５，７−トリ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−エチル−５
，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−イルなど）、５−ハロ−２−低級アルキル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たと
えば２−ブチル−５−クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、５−低級アルコキシ
−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イル（たとえば２−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、６−低
級アルコキシカルボニル−２−低級アルキル−１Ｈ−ベ
ンズイミダゾール−１−イルたとえば２−ブチル−６−
エトキシカルボニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−１−
イルなど）、２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４５
−ｄ］ピリミジン−３−イル（たとえば２−ブチル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イルなど
）、２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イ
ミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−１Ｈ−チ
エノ［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イルなど）、２
−低級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低級アルキ
ル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチ
ル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−イミダ
ゾール−１−イル）が挙げられ、その置換基のより好ま
しい例は、それぞれ上述の通りの低級アルキル、ハロゲ
ン、低級アルコキシ、エステル化されていてもよいカル
ボキシである。）
【００１１】さらなる化合物（Ｉ）の好ましい具体例は
、次式によって表わすことができる。 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキルチオ、
モノまたはジまたはトリハロ低級アルキル、オキソ低級
アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまたはエステル化さ
れていてもよいカルボキシ、あるいはＲ２とＲ３とが互
に結合して１，３−ブタジエニレン、Ｒ５は水素または
イミノ保護基、Ａは低級アルキレン、ＱはＣＨまたはＮ
、 をそれぞれ表わし、これらの定義の各々は前述のものと
同様であり、 ４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−プロピ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル
、２−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
−３−イルなど）、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン−３−イル、２−ブチル−７−メチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、
２，５，７−トリ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−エチル−５
，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン−３−イルなど）、５−ハロ−２−低級アルキル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たと
えば２−ブチル−５−クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、５−低級アルコキシ
−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イル（たとえば２−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、６−低
級アルコキシカルボニル−２−低級アルキル−１Ｈ−ベ
ンズイミダゾール−１−イルたとえば２−ブチル−６−
エトキシカルボニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−１−
イルなど）、２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｄ］ピリミジン−３−イル（たとえば２−ブチル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イルな
ど）、２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］
イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−１Ｈ−
チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イルなど）、
２−低級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低級アル
キル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブ
チル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−イミ
ダゾール−１−イル）が挙げられ、その置換基のより好
ましい例は、それぞれ上述の通りの低級アルキル、ハロ
ゲン、低級アルコキシ、エステル化されていてもよいカ
ルボキシである。）
【００１２】よりさらなる化合物（Ｉ）の好ましい具体
例は、次式により表わすことができる。 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２お
よびＲ３は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、低級
アルキルまたは低級アルケニル、あるいはＲ２とＲ３と
が互に結合して１，３−ブタジエニレン、Ａは低級アル
キレン、ＱはＣＨまたはＮ、 、それぞれ表わし、これら定義の各々は上述のものと同
様であり、 ４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−プロピ
ル−３Ｈ−イミダゾ［３，４−ｂ］ピリジン−３−イル
、２−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
−３−イルなど）、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン−３−イル、２−ブチル−７−メチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、
５−ハロ−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン−３−イル（たとえば２−ブチル−５−
クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イルなど）、５−低級アルコキシ−２−低級アルキル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル（た
とえば２−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン−３−イルなど）、６−低級アルコ
キシカルボニル−２−低級アルキル−１Ｈ−ベンズイミ
ダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−６−エトキ
シカルボニル−１Ｈ−ベンベイミダゾール−１−イルな
ど）、２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ
］ピジミジン−３−イル（たとえば２−ブチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イルなど）、
２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−１Ｈ−チエノ
［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イルなど）、２−低
級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低級アルキル−
１Ｈ−イミダゾール−１−イル（たとえば２−ブチル−
４−クロロ−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−イミダゾー
ル−１−イルなど）があり、その置換基のより好ましい
例は、それぞれ先に説明した通りの低級アルキル、ハロ
ゲン、低級アルコキシ、エステル化されていてもよいカ
ルボキシである。）
【００１３】特に好ましい本発明化合物（Ｉ）は、次式
によって表わされる。 （式中、Ｒ２およびＲ３は各々水素、ハロゲン、ニトロ
、シアノ、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキ
ルチオ、モノまたはジまたはトリハロ低級アルキル、オ
キソ低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまたはエス
テル化されていてもよいカルボキシ（より好ましくはカ
ルボキシまたは低級アルコキシカルボニル）、あるいは
Ｒ２とＲ３とが互に結合して１，３−ブタジエニレン、
ＹはＮＨ、ＯまたはＳ、 ル、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン−３−イル、２，５，７−トリ低級アル
キル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イ
ル、５−ハロ−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン−３−イル、５−低級アルコキシ−
２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン−３−イル、６−低級アルコキシカルボニル−２−
低級アルキル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イル、
２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］ピリ
ミジン−３−イル、２−低級アルキル−１Ｈ−チエノ［
３，４−ｄ］イミダゾール−１−イルまたは２−低級ア
ルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低級アルキル−１Ｈ
−イミダゾール−１−イル（より好ましくは２−低級ア
ルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−
イル、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン−３−イルまたは２，５，７−トリ低
級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−
３−イル）をそれぞれ表わし、さらに、式で表わされる
基のより好ましい具体例は、次式により表わされる： １） 級アルキル、オキソ低級アルキル、ヒドロキシ低級アル
キルまたは低級アルコキシカルボニルである）、２） ３） ４） ５） ６） そして、最も好ましいのは、 る。）
【００１４】本発明の目的化合物（Ｉ）の製造法を以下
に詳細に説明する。 プロセス１ 目的化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（ＩＩ）をテ
トラゾール基形成反応に付すことによって製造できる。 本反応に使用すべき反応物質としては、金属アジド、た
とえばアルカリ金属アジド（たとえばカリウムアジド、
ナトリウムアジドなど）、トリ低級アルキル錫アジド（
たとえばトリメチル錫アジドなど）、トリアリール錫ア
ジド（たとえばトリフェニル錫アジドなど）などの、シ
アノ基をテトラゾール基に変換できる慣用のものを挙げ
ることができる。本反応は、通常、トリ低級アルキルア
ミン（たとえばトリエチルアミンなど）などの塩基また
は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの存在
下に実施する。本反応は、通常、キシレン、ジオキサン
、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタ
ン、テトラヒドロフラン、ピリジン、アセトニトリル、
ジメチルホルムアミドなどの溶媒、その他反応に悪影響
を与えない任意の溶媒中で実施する。反応温度は特に限
定されないが、通常は、加温下または加熱下、好ましく
は加熱下に反応を実施する。また、Ｒ１がアミノの化合
物（Ｉ）は、対応するニトロ化合物を常法により還元す
ることにより、Ｒ１がアシルアミノである化合物は上で
得たアミノ化合物を常法によりアシル化することにより
、製造できる。さらに、本反応は、その範囲内に、Ｒ２
、Ｒ３またはＲ４のジハロ低級アルキル基が、反応中に
あるいは本プロセスの後処理工程で、オキソ低級アルキ
ル基に変換される場合をも包含するものである。
【００１５】プロセス２ 目的化合物（Ｉ−ｂ）またはその塩は、化合物（Ｉ−ａ
）またはその塩を還元反応に付すことによって、製造で
きる。還元法としては、たとえば、水素化ホウ素アルカ
リ金属（たとえば水素化ホウ素ナトリウムなど）を使用
する化学還元ならびにパラジウム触媒（たとえばパラジ
ウム炭など）などを用いる接触還元が挙げられる。この
反応は、通常、アルコール（たとえばメタノール、エタ
ノール、プロパノールなど）、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドあるいはそれらの混合物などの、反応に悪影
響を及ぼさない慣用的溶媒中で、実施する。反応温度に
は特に制限はなく、通常、冷却下あるいは加熱下に反応
を実施する。
【００１６】プロセス３ 目的化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩ）ま
たはその塩を化合物（ＩＶ）またはその塩と反応させる
ことによって製造できる。本反応は、通常、アルキルリ
チウム（たとえばｎ−ブチルリチウムなど）、水素化ア
ルカリ金属（たとえば水素化ナトリウム、水素化カリウ
ムなど）、ジ低級アルキルアミン（たとえばジイソプロ
ピルアミンなど）、トリ低級アルキルアミン（たとえば
トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）、ピリジン
またはその誘導体（たとえばピコリン、ルチジン、４−
ジメチルアミノピリジンなど）などの塩基の存在下に、
実施する。本反応は、通常、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミ
ド、ベンゼン、テトラヒドロフランなどの溶媒、その他
反応に悪影響を及ぼさない任意の溶媒中で、実施する。 使用する塩基が液体であるときは、これを溶媒として使
用することもできる。反応温度には特に制限はなく、通
常、冷却下、環境温度で、あるいは加熱下に反応を実施
する。
【００１７】プロセス４ 目的化合物（Ｉ−ｄ）またはその塩は、化合物（Ｉ−ｃ
）またはその塩をイミノ保護基除去反応に付すことによ
り、製造できる。この除去のための好適な方法としては
、加水分解、還元などの、テトラゾール基上のイミノ保
護基を除去しうる慣用的方法を挙げることができる。 加水分解は、塩基または酸の存在下に実施するのが好ま
しい。好適な塩基としては、たとえば、水酸化アルカリ
金属（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
）、水酸化アルカリ土類金属（たとえば水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウムなど）、炭酸アルカリ金属（た
とえば炭酸ナトリウム炭酸カリウムなど）、炭酸アルカ
リ土類金属（たとえば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ムなど）、重炭酸アルカリ金属（たとえば重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウムなど）、酢酸アルカリ金属（たと
えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど）、リン酸アル
カリ土類金属（たとえばリン酸マグネシウム、リン酸カ
ルシウムなど）、リン酸水素アルカリ金属（たとえばリ
ン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウムなど）な
どの無機塩基、トリアルキルアミン（たとえばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミンなど）、ピコリン、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−メチルモルホリン、１，５−ジア
ザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−オン、１，４−ジ
アザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］ウンデセン−５などの有機塩基
といった塩基を挙げることができる。塩基を用いての加
水分解は、水または親水性有機溶媒あるいはそれらの混
合溶媒で実施することが多い。好適な酸としては、有機
酸（たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸など）および無
機酸（たとえば塩酸、臭化水素酸、硫酸など）を挙げる
ことができる。本加水分解は、通常、有機溶媒、水、ま
たはそれらの混合溶媒中で実施する。反応温度に特に制
限はなく、通常は、環境温度で、あるいは加温下または
加熱下に反応を実施する。
【００１８】出発化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（
ＩＶ）は新規であり、後記製造例の方法またはそれと類
似の方法あるいは常法によって製造できる。本発明の目
的化合物（Ｉ）の単離、精製は、常法により、たとえば
抽出、沈殿、分別晶出、再結晶、クロマトグラフィーな
どによって行うことができる。こうして得た目的化合物
（Ｉ）は常法によってその塩に変換できる。本発明の目
的化合物は、血管拡張作用などのアンジオテンシン拮抗
作用を示し、アンジオテンシンＩＩ拮抗剤として有用で
あり、高血圧症（たとえば本態性高血圧症、腎性高血圧
症など）、心不全などの、種々のアンジオテンシンＩＩ
介在性疾患に対して有効である。さらに、本発明の目的
化合物は、心臓障害（たとえば狭心症、不整脈、心筋梗
塞など）、高アルドステロン症、脳血管障害、老人性痴
呆、眼疾患（たとえば緑内障など）などの治療および／
または予防薬として、またレニンアンジオテンシン系を
試験する診断薬として有用であると期待される。
【００１９】目的化合物（Ｉ）の有用性を例証するため
に、本発明の代表的化合物の薬理活性を以下に示す。 ［１］　　試験化合物 ■３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブチル
−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（以下化合物■と呼ぶ） ［２］　　摘出モルモット回腸におけるアンジオテンシ
ンＩＩに対する収縮反応の拮抗剤による阻害試験法 体重３００〜５００ｇの雄性モルモットを断頭屠殺し、
回腸を摘出した。回腸の縦細片（長さ２ｃｍ）を、次の
組成（ｍＭ）のタイロード液を入れた２５ｍｌ臓器浴に
入れた：ＮａＣｌ，１３７；ＫＣｌ，２．７；ＣａＣｌ
２，１．８；ＭｇＣｌ２，１．１；ＮａＨ２ＰＯ４，０
．４；ＮａＨＣＯ３，１２；グルコース５．６。浴を３
７℃に維持して、これに９５％Ｏ２＋５％ＣＯ２を通じ
た。細片を０．５ｇの静止力で伸長し、等尺性収縮を、
力変換トランスデューサーを介してインク書き記録針で
記録した。プレパラートを上記タイロード液中で３０分
間平衡化し、つぎにアトロピン（３．２×１０−７ｇ／
ｍｌ）に暴露した。５分後、アンジオテンシンＩＩ（１
×１０−８ｇ／ｍｌ）に対する反応を得て、プレパラー
トを数回洗浄した。この操作を２回くり返した。アンジ
オテンシンＩＩに対する最後の反応（対照反応）を得た
のち、プレパラートを洗い、試験化合物の存在下にアン
ジオテンシンＩＩ（１０−８ｇ／ｍｌ）に対する反応を
得た。試験化合物の濃度は、１０−７、１０−８、１０
−９、１０−１０Ｍであった。試験化合物は、アンジオ
テンシンＩＩ添加の３分間前に加えた。アトロピンもア
ンジオテンシンＩＩ添加の５分間前に加えた。アンジオ
テンシンＩＩ収縮に対する試験化合物の阻害度を、対照
反応に対する変化百分率で表わし、ＩＣ５０（Ｍ）を算
出した。 ［３］　　試験結果
【００２０】治療または予防のための投与に当っては、
本発明の目的化合物（Ｉ）を、活性成分としての該化合
物を、経口、非経口投与または外用に適した有機または
無機性固体または液体賦形剤のごとき医薬として許容し
うる担体と混合含有する慣用的医薬製剤の形で、使用す
る。該医薬製剤は、錠剤、顆粒剤、散剤、カプセル剤な
どの固体形態であっても、溶液、懸濁液、シロップ剤、
乳剤、レモナーデ剤などの液状形態であってもよい。必
要ならば、上記製剤に、ラクトース、クエン酸、酒石酸
、ステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、白土、ス
クロース、トウモロコシデンプン、タルク、ゼラチン、
寒天、ペクチン、落花生油、オリーブ油、カカオ脂、エ
チレングリコールなどの、補助物質、安定剤、濕潤剤、
その他の常用添加剤を配合してもよい。化合物（Ｉ）の
用量は、患者の年令、状態、疾患または容態の種類、適
用する化合物（Ｉ）の種類によっても変化するが、一般
には、各患者に１日当り０．０１ｍｇ〜約５００ｍｇあ
るいはそれ以上の量を投与すればよい。諸疾患の治療に
、平均１回量約０．０５ｍｇ、０．１ｍｇ、０．２５ｍ
ｇ、０．５ｍｇ、１ｍｇ、２０ｍｇ、５０ｍｇ、１００
ｍｇの本発明の目的化合物（Ｉ）を使用してもよい。
【００２１】以下の製造例および実施例は、本発明を説
明するために示すものである。
【００２２】製造例１ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル（１．２７４ｇ）のテトラヒドロフラン（２５ｍｌ
）溶液にＮ−ブロモスクシンイミド（１．７７６ｇ）を
数回に分けて室温で加える。混合物を同温で３時間攪拌
後、減圧濃縮する。残留物をジエチルエーテルで処理す
る。析出物を濾去し、少量のジエチルエーテルで洗浄す
る。濾液を減圧濃縮して油状残留物を得る。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（４０％ジクロロメタ
ン−ｎ−ヘキサンで溶出）で精製して、４−ブロモ−１
−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリ
ル（１．７８ｇ）を固形物として得る。 ｍｐ：５５−５９．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６
．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．２９（５Ｈ，ｓ）
【００
２３】製造例２ １−（４−メチルフェニル）ピロール（１ｇ）のテトラ
ヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液にＮ−クロロスクシンイ
ミド（８５０ｍｇ）を窒素雰囲気下−７８℃で一度に加
える。混合物を１０℃に加温し、１時間攪拌し、次いで
減圧濃縮する。残留物をシリカゲルフラッシュカラムク
ロマトグラフィーで精製して、２−クロロ−１−（４−
メチルフェニル）ピロール（１．２ｇ）を油状物として
得る。（この生成物は原料化合物と目的化合物の混合物
であり、さらに精製せずに次の反応に用いる。）
【００
２４】製造例３ 塩化ホスホリル（７４７μｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（７ｍｌ）に５℃で滴下する。混合物を５℃で
１５分間、室温で１５分間攪拌する。これに２−クロロ
−１−（４−メチルフェニル）ピロール（１．２ｇ）の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７ｍｌ）溶液を室温で
加える。混合物を同温で１時間、５０℃で２．５時間攪
拌する。室温まで冷却後、混合物を飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液で処理する。分離する油状物を酢酸エチルで抽
出する。有機層を水洗し、乾燥後、減圧濃縮する。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、５
−クロロ−１−（４−メチルフェニル）ピロール−２−
カルボアルデヒド（３７７ｍｇ）を固形物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），６
．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０９（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．０Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
９．３２（１Ｈ，ｓ）
【００２５】製造例４ ５−クロロ−１−（４−メチルフェニル）ピロール−２
−カルボアルデヒド（３６５ｍｇ）、塩酸ヒドロキシル
アミン（１７３ｍｇ）および酢酸ナトリウム（２０４ｍ
ｇ）の６０％エタノール水（６ｍｌ）中混合物を６０℃
で１時間攪拌する。混合物を減圧濃縮する。残留物を酢
酸エチルに溶解する。混合物を水洗後、乾燥し、減圧濃
縮して残留物（４５０ｍｇ）を得る。残留物と酢酸ナト
リウム（３０ｍｇ）の無水酢酸（５ｍｌ）中混合物を１
６０℃で１．５時間窒素雰囲気下攪拌する。反応混合物
を減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（酢酸エチル−ｎ−ヘキサン＝１／１５で溶出
）で精製して、５−クロロ−１−（４−メチルフェニル
）ピロール−２−カルボニトリル（３２５ｍｇ）を油状
物として得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４５（
３Ｈ，ｓ），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），
６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２３（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ）
【００２６】実施例５ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル（１．０９２ｇ）をエタノール（１０ｍｌ）と１，
４−ジオキサン（１０ｍｌ）の混合物に溶解し、この溶
液にＮ−クロロスクシンイミド（１．８６２ｇ）を室温
で一度に加える。混合物を同温で２．５時間攪拌し、次
いでこれに水（３０ｍｌ）を加える。分離する油状物を
ジエチルエーテルで抽出する。抽出物を水洗し、乾燥後
、減圧濃縮する。黄色残留物をｎ−ヘキサンから結晶化
して、３，４−ジクロロ−１−（４−メチルフェニル）
ピロール−２−カルボニトリル（１．２８ｇ）を得る。 ｍｐ：８５−８６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４５（３Ｈ，ｓ），６
．９１（１Ｈ，ｓ）７．２３＆７．３４（４Ｈ，ＡＢｑ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【００２７】製造例６ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル（１．０ｇ）の無水酢酸（４ｍｌ）溶液に硝酸（２
３１μｌ，９４％）を５℃で滴下する。混合物を同温で
３時間攪拌し、次いで氷水に注ぐ。飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨを５−７に調整する。分離する油
状物を酢酸エチルで抽出する。有機層を飽和重炭酸ナト
リウム水溶液、水および食塩水で洗浄し、乾燥後、減圧
下に溶媒を留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して、１−（４−メチルフェニル）
−４−ニトロピロール−２−カルボニトリル（４７１ｍ
ｇ）を固形物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４７（３Ｈ，ｓ），７
．３６（４Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５
Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
【００
２８】製造例７ ３，４−ジクロロ−１−（４−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリル（１．２５ｇ）、２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（１０ｍｇ）およびＮ−ブロ
モスクシンイミド（１．０６８ｇ）の四塩化炭素（２５
ｍｌ）中混合物を３時間還流し、室温まで冷却後、濾過
する。濾液を減圧濃縮する。残留物を１０％酢酸エチル
−ｎ−ヘキサンから結晶化して、１−（４−ブロモメチ
ルフェニル）−３，４−ジクロロピロール−２−カルボ
ニトリル（１．０１ｇ）を得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
δ）：４．５３（２Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ）７
．４６＆７．５８（４Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【
００２９】製造例８ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４−ブロモ−１−（４−ブロモメチルフェニル）
ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：１０５−１１６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５４（２Ｈ，ｓ），７
．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．１０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）（２
）１−（４−ブロモメチルフェニル）−５−クロロピロ
ール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５３（２Ｈ，ｓ），６
．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９４（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．０Ｈｚ），７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）（
３）１−（４−ブロモメチルフェニル）−４−ニトロピ
ロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５４（２Ｈ，ｓ），７
．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（
４）１−（４−ブロモメチルフェニル）ピロール−２−
カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５５（２Ｈ，ｓ），６
．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ＆３．０Ｈｚ），
７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ＆２．５Ｈｚ）
，７．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ＆２．５Ｈｚ），
７．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （５）１−（４−ブロモメチルフェニル）インドール−
２−カルボニトリルこの化合物はさらに精製せずに次の
反応に用いる。
【００３０】製造例９ ２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン（５６８ｍｇ）のジメチルスルホキシド（７
ｍｌ）溶液に水素化ナトリウム（１３２ｍｇ、６０％油
中分散液）を室温で加える。混合物を同温で４０分間攪
拌する。これに１−（４−ブロモメチルフェニル）−３
，４−ジクロロピロール−２−カルボニトリル（９９０
ｍｇ）のジメチルスルホキシド（３ｍｌ）溶液を滴下す
る。混合物を室温で２時間攪拌後、これに氷水（３０ｍ
ｌ）を加える。分離する油状物を酢酸エチルで２回抽出
する。抽出物を水洗し、乾燥後、減圧下に溶媒を留去す
る。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、５０％酢酸エチル−ｎ−ヘキサンで溶出して、２−
ブチル−３−［４−（２−シアノ−３，４−ジクロロ−
１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダ
ソ［４，５−ｂ］ピリジン（５４６ｍｇ）を油状物とし
て得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９１（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．４２（２Ｈ，ｍ），１．７
６（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９０（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ），６
．９４（１Ｈ，ｓ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
），７．３１（４Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ）
【００３１】製造例１０ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４２（２Ｈ，ｍ），１．７７（２Ｈ
，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ）６．９７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．３Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７
．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ） （２）２−ブチル−３−［４−（５−クロロ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３２−１．５２（２Ｈ，ｍ），１．
７２−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．２７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４．５Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ
＆５．０Ｈｚ），７．３２（４Ｈ，ｓ），８．０７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），８．３８（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ）（３）２−
ブチル−３−［４−（２−シアノ−４−ニトロ−１−ピ
ロリル）ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３３−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．
７７−１．９７（２Ｈ，ｍ），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．６１（２Ｈ，ｓ），７．３１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ＆４．５Ｈｚ），７．３７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．５Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ
），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），８．０９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ＆１Ｈｚ），８．３９（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ＆１．０Ｈｚ）（４）２−
ブチル−３−［４−（２−シアノ−１−ピロリル）ベン
ジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ．ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４５（２Ｈ，ｍ），１．８７（２Ｈ
，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆８Ｈｚ）
，５．５６（２Ｈ，ｓ），６．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ＆３Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
＆１Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ＆１Ｈ
ｚ），７．２８（１Ｈ，ｍ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．
０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ＆１．５Ｈｚ），８
．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ＆１５Ｈｚ） （５）２−ブチル−３−［４−（２−シアノ−１−イン
ドリル）ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４６（２Ｈ，ｍ），１．８８（２Ｈ
，ｍ），２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．６６
（２Ｈ，ｓ），７．２１−７．４５（４Ｈ，ｍ），７．
３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｓ）
，７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ
，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆１Ｈｚ）
，８．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ＆１Ｈｚ） （６）２−ブチル−３−［４−（５−クロロ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ），１．４０（２Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ
，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．２４（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４
Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３０
（４Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０
０３２】製造例１１ ２−アミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン（５．０
ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（８．５ｍｌ）の混合
物を１００℃で窒素雰囲気下加熱する。この溶液に塩化
ブチリル（３．５ｍｌ）を加え、混合物を１００℃で５
時間攪拌する。室温まで冷却後、この反応混合物に酢酸
エチルを加える。有機層を分離し、水および食塩水で順
次洗浄する。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
減圧下に留去する。残留物をｎ−ヘキサンで洗浄して２
−ブチリルアミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン（
７．０ｇ）を得る。 ｍｐ：９２．５−９９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６４−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．
４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．４８（３Ｈ，
ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．２
６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０
Ｈｚ）
【００３３】製造例１２ ２−ブチリルアミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン
（７．０ｇ）と鉄粉（１７．５ｇ）を酢酸（１４ｍｌ）
とエタノール（１００ｍｌ）の混合物に溶解し、この溶
液を窒素雰囲気下９０℃で３時間攪拌する。反応混合物
を室温に冷却後、セライトで濾過し、濾液を減圧濃縮す
る。酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を残留
物に加えｐＨ７〜８とし、得られた懸濁液をセライトで
濾過する。濾液の有機層を分離し、食塩水で洗浄後、硫
酸マグネシウムで乾燥する。減圧下に溶媒を留去し、残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離溶媒
：酢酸エチル）で精製して、７−メチル−２−プロピル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（３．６ｇ）
を得る。 ｍｐ：１０８−１１１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．９０−２．１２（２Ｈ，ｍ），２．
７２（３Ｈ，ｓ），３．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．１
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【００３４】製造例１３ ２−ブロモ−４−メチルアニリン（１５．０ｇ）、２，
５−ジメトキシテトラヒドロフラン（１０．７ｇ）と酢
酸（８１ｍｌ）を窒素雰囲気下に合わせる。反応混合物
を９０℃で１．５時間攪拌する。反応混合物を室温まで
冷却後、トルエンと共に減圧濃縮する。残留物にｎ−ヘ
キサン（３００ｍｌ）を加え、懸濁液をセライトで濾過
する。次いで攪拌しながら濾液にシリカゲルを溶液の色
が消えるまで加える。懸濁液を濾過し、濾液を減圧濃縮
して、１−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）ピロー
ル（１６．１ｇ）を得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：
２．３８（３Ｈ，ｓ），６．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．
０Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ），７
．１２−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．０Ｈｚ）
【００３５】製造例１４ 製造例１３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）ピロ
ール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．５Ｈｚ），６．３２（２Ｈ，ｍ），７．０２−７．
２６（５Ｈ，ｍ） （２）５−メチル−２−（１−ピロリル）ピリジンｍｐ
：５４．５−６２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３３（３Ｈ，ｓ），６
．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．２２（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２
．０Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
１．５Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） （３）１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）ピロー
ル ｍｐ：４８−５０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），６
．３４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈｚ），７．０５
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈｚ），７．１９（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）（４
）１−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピロール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２３（３Ｈ，ｓ），３
．８７（３Ｈ，ｓ），６．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ
），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．０６（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （５）１−（４−メチル−２−ニトロフェニル）ピロー
ル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），６
．３５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７８（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ）７．６７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） （６）１−（２−クロロ−４−メチルフェニル）ピロー
ル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），６
．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），６．８９（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ，１Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
，７．３３（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ）
【００３６】製造例１５ 製造例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（５−メチル−２−ピリジル）ピロール−２
−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６
．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，３．５Ｈｚ），
７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ）
，７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４１（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ），７．６４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２．０Ｈｚ），８．３
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｓ
） （２）１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），６
．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），７．０４
（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９
．４８（１Ｈ，ｓ） （３）１−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピロ
ール−２−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２７（３Ｈ，ｓ），３
．８５（３Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ，３Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６
．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈｚ），７．０８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），７．１７（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），９．５９（１Ｈ，ｓ）（４）１−（２−
クロロ−４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボア
ルデヒド ｍｐ：１０９−１１０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６
．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），６．９５
（１Ｈ，ｍ），７．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，１
Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．１５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｂｒ　　
ｓ），９．５０（１Ｈ，ｓ）
【００３７】製造例１６ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボアル
デヒド（１．４５ｇ）をクロロホルム（２０ｍｌ）に溶
解し、この溶液に臭化水素酸ピリジニウム過臭化物（２
．６２ｇ）を窒素雰囲気下０℃で加える。反応混合物を
同温で３０分間攪拌する。これに塩化メチレンを加え、
次いで飽和チオ硫酸ナトリウム溶液を過剰の試薬が分解
するまで加える。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する
。得られた残留物をイソプロピルエーテルで精製して、
１−ブロモ−１−（４−メチルフェニル）ピロール−２
−カルボアルデヒド（１．６５ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４７（３Ｈ，ｓ），６
．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００３８】製造例
１７ 製造例１６と同様にして下記の化合物を得る。 （１）５−ブロモ−１−（５−メチル−２−ピリジル）
ピロール−２−カルボアルデヒド ｍｐ：６５．５−７３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４５（３Ｈ，ｓ），６
．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
．０Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，
１．５Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
，９．３７（１Ｈ，ｓ） （２）５−ブロモ−１−（２−クロロ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボアルデヒドｍｐ：８８−９
０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），６
．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｓ），７．３６（１
Ｈ，ｂｒ　　ｓ），９．２９（１Ｈ，ｓ）（３）５−ブ
ロモ−１−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピロ
ール−２−カルボアルデヒドＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）
：２．３０（３Ｈ，ｓ），３．３３（３Ｈ，ｓ），６．
４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．７１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ
），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｓ）
【００３９】製造例１８ 製造例４と同様にして下記の化合物を得る。 （１）５−ブロモ−１−（４−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２
．４４（３Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２３（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） （２）１−（５−メチル−２−ピリジル）ピロール−２
−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），６
．３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０４（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．５２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．５Ｈｚ） （３）５−ブロモ−１−（５−メチル−２−ピリジル）
ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：９５−１００．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４５（３Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．９５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
１．５Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） （４）５−ブロモ−１−（２−クロロ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４６（３Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２０−７．９４（２Ｈ，ｍ），７
．４１（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ） （５）１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２
．４２（３Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ，２．５Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
，１Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，
１Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１．５
Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（６）５−ブロモ−１−
（３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピロール２−カ
ルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３０（３Ｈ，ｓ），３
．８９（３Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝４Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（７）
１−（２−クロロ−４−メチルフェニル）ピロール−２
−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２
（３Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３
Ｈｚ），６．８９−７．０２（２Ｈ，ｍ），７．１８（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ）
【００４０】製造例１９ １−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）ピロール（２
．５ｇ）の塩化メチレン（２５ｍｌ）溶液を窒素雰囲気
下約−２０℃に保ちながら攪拌し、これにイソシアン酸
クロロスルホニル（１．２ｍｌ）の塩化メチレン（１２
ｍｌ）溶液を滴下する。反応混合物を−２０℃で３０分
間、室温で１．５時間攪拌し、次いでジチルホルムアミ
ド（１．７ｍｌ）を約−２０℃に保ちながら滴下する。 反応混合物を−２０℃で３０分間、室温で１時間攪拌す
る。反応混合物に４Ｎ塩酸を０℃で加え、同温で３０分
間攪拌する。有機層を水および飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に
溶媒を留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒
（１：１０）で溶出して、１−（２−ブロモ−４−メチ
ルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル（２．４ｇ
）を得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ
，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０，３．０Ｈ
ｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１．０
Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１．
０Ｈｚ），７．２２−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．５５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）
【００４１】製造例２０ 製造例１９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）ピロ
ール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．５Ｈｚ），６．３７（１Ｈ，ｍ），６．９９−７．
４８（５Ｈ，ｍ） （２）１−（４−メチル−２−ニトロフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２
．５６（３Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ，３Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２
Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈ，２Ｈｚ），
７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１Ｈｚ）
【００４２】製造例２１ 製造例２と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４−ブロモ−３−クロロ−１−（４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カ ルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４７（３
Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．２３（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（
２）４−ブロモ−１−（３−フルオロ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３，δ）：２．３５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），６
．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０９−７．４９（４Ｈ，ｍ） （３）４−ブロモ−１−（２−ブロモ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），６
．９３（２Ｈ，ｓ），７．２３−７．２８（２Ｈ，ｍ）
，７．５６（１Ｈ，ｓ） （４）４−ブロモ−１−（２−クロロ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：９２−９４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６
．９４（２Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ，０．８Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｍ） （５）４−ブロモ−１−（３−クロロ−４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），６
．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
【００４３】製造例２２ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４−ブロモ−１−（４−ブロモメチルフェニル）
−３−クロロピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：４．５５（２Ｈ，ｓ），７．００（１
Ｈ，ｓ），７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５
９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（２）５−ブロモ−１−（
４−ブロモメチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５５（２Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（３）４−ブロモ−
１−（４−ブロモメチル−３−フルオロフェニル）ピロ
ール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：
４．５４（２Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７
．１９−７．６２（３Ｈ，ｍ） （４）１−（５−ブロモメチル−２−ピリジル）ピロー
ル−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５２（２Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．０８（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．６５（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ，２．０Ｈｚ），８．５４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２．０Ｈｚ） （５）５−ブロモ−１−（５−ブロモメチル−２−ピリ
ジル）ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５４（２Ｈ，ｓ），６
．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９７（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，
１．５Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） （６）１−（２−ブロモ−４−ブロモメチルフェニル）
ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．４９（２Ｈ，ｓ），６
．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，３．０Ｈｚ），
６．９３−７．０３（２Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
０Ｈｚ） （７）４−ブロモ−１−（２−ブロモ−４−ブロモメチ
ルフェニル）ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：４．４８（２Ｈ，ｓ），６．９７（２
Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７
．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），
７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）（８）５−ブロ
モ−１−（４−ブロモメチル−２−クロロフェニル）ピ
ロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）
：４．５０（２Ｈ，ｓ），６．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４
Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ） （９）４−ブロモ−１−（４−ブロモメチル−２−クロ
ロフェニル）ピロール−２−カルボニトリル（この化合
物は原料化合物と目的化合物の混合物で、さらに精製せ
ずに次の反応に用いる。） （１０）４−ブロモ−１−（４−ブロモメチル−３−ク
ロロフェニル）ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：４．６１（２Ｈ，ｓ），６．９９（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ　
　＆　　２Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
，７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（１１）５−ブロ
モ−１−（４−ブロモメチル−３−メトキシフェニル）
ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ
）：３．９４（３Ｈ，ｓ），４．５８（２Ｈ，ｓ），６
．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９０−６．９９（２Ｈ，ｍ），７
．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（１２）１−（４−ブ
ロモメチル−２−ニトロフェニル）ピロール−２−カル
ボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５７（２Ｈ，ｓ），６
．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），６．９１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３，２Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），
８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）（１３）１−（４−
ブロモメチル−２−クロロフェニル）ピロール−２−カ
ルボニトリル （この化合物は原料化合物と目的化合物の混合物であり
、さらに精製せずに次の反応に用いる。）
【００４４】
製造例２３ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（４−ブロモ−３−クロロ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンジル］−２−ブチル−７−メチ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），
１．４０（２Ｈ，ｍ），１．７４（２Ｈ，ｍ），２．７
１（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），
５．５９（２Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３０（４Ｈ，ｓ）８
．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［４−（２
−ブロモ−５−シアノ−１−ピロリル）ベンジル］−２
−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４１（２Ｈ，ｍ），１．７４（２Ｈ
，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３１（４
Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（３）３
−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロリル）］
−２−フルオロベンジル］−２−ブチル−７−メチル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
１．３３−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．６８−１．８７
（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．
９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．０１−７．３
０（５Ｈ，ｍ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ
） （４）３−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１１５−１１８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７１−１．９３（２Ｈ，ｍ），２．
７１（３Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ
），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），７．３８（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．５Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ） （５）２−ブチル−３−［２−（２−シアノ−１−ピロ
リル）−５−ピリジルメチル］−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３４−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．
６９−１．８９（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），
２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５３（２
Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，３
．０Ｈｚ），７．０１−７．１１（２Ｈ，ｍ），７．５
４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．
５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ），８．２２（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．５Ｈｚ） （６）３−［２−（５−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）−５−ピリジルメチル］−２−ブチル−７−メチ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），３．３３−１．５４（２Ｈ，ｍ），１．６８−１．
８６（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８９（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ），
６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．９５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
，７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ
），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．６１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（７）３−［３−ブロモ
−４−（２−シアノ−１−ピロリル）ベンジル］−２−
ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：１６２−１６７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３５−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．
７０−１．８８（２Ｈ，ｍ），２．７１（３Ｈ，ｓ），
２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５３（２
Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，３
．０Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，
１．０Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ
，１．０Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ
），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．０Ｈ
ｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （８）３−［３−ブロモ−４−（４−ブロモ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンジル］−２−ブチル−７−メチ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），１．３４−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．７０−１．
９１（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９３（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），
６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ
，１．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ
），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），８．２３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（９）３−［４−（２−
ブロモ−５−シアノ−１−ピロリル）−３−クロロベン
ジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９
１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４２（２Ｈ，ｍ），
１．７５（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．８
８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），
６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
，７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．
３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１
０）３−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロリ
ル）−３−クロロベンジル］−２−ブチル−７−メチル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１
．４５（２Ｈ，ｍ），１．７９（２Ｈ，ｍ），２．７３
（３Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５
．５５（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ
），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ，１Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ）（１１）３−［４−（４−ブロモ−２−シ
アノ−１−ピロリル）−２−クロロベンジル］−２−ブ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），１．４９（２Ｈ，ｍ），１．７８（２Ｈ
，ｍ），２．８０（３Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｍ）
，５．７０（２Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．３０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （１２）３−［４−（２−ブロモ−５−シアノ−１−ピ
ロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．８０（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ
），２．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．６０（２
Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６
．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３０（４Ｈ，ｓ），８．２３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１３）３−［４−（２−ブロモ−５−シアノ−１−ピ
ロリル）−２−メトキシ］ベンジル］−２−ブチル−７
−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），１．７７（２Ｈ，ｍ），
２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），３．９６（３Ｈ，ｓ），５．５６（２Ｈ，ｓ），
６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．７１−６．８
９（３Ｈ，ｍ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），
７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１４）２−ブチル−３−［４−（２−シアノ−１−ピ
ロリル）−３−ニトロベンジル］−７−メチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．４８（３Ｈ，ｍ），１．８３（２Ｈ，ｍ
），２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．６４（２
Ｈ，ｓ），６．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ
），６．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈｚ），７
．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．１２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．４４−７．５６（２Ｈ
，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４Ｈｚ） （１５）２−ブチル−３−［３−クロロ−４−（２−シ
アノ−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．４６（２Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ，ｍ
），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），５．５６（２Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，３Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ，１Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
，７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），７．
３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０
０４５】製造例２４ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル（１０ｇ）、シリカゲル（４６ｇ）および四塩化炭
素（１５０ｍｌ）の混合物を攪拌し、これに次亜塩素酸
ｔ−ブチル（８．１ｇ）の四塩化炭素（１５ｍｌ）溶液
を滴下する。室温で１時間攪拌後、析出物を濾去し、濾
液を減圧濃縮して、油状残留物を得、これをｎ−ヘキサ
ンから結晶化する。結晶をさらにシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ＳｉＯ２１００ｇ、ｎ−ヘキサン−ト
ルエン＝１：１）で精製し、次いでｎ−ヘキサンから結
晶化して、４−クロロ−１−（４−メチルフェニル）ピ
ロール−２−カルボニトリルを無色結晶（３．９２ｇ）
として得る。 ｍｐ：７２−７４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），６
．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３３（４Ｈ，ｓ）
【００４６】製
造例２５ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ブロモメチルフェニル）−４−クロロピロー
ル−２−カルボニトリル ｍｐ：９５−９７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５２（２Ｈ，ｓ），６
．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００４７】製造例
２６ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 ２−ブチル−３−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１
−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１１２−１１３℃ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ），１．３２−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．６６−
１．８７（２Ｈ，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．９
０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ
），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．９９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【００４８】製造例２
７ 水素化ナトリウム（１１４ｍｇ、６０％油中分散液）の
ジメチルスルホキシド（５ｍｌ）中懸濁液に２−ブチリ
ルアミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン（６０５ｍ
ｇ）のジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）溶液を窒素雰
囲気下室温で滴下する。混合物を同温で１時間攪拌し、
これに１−（４−ブロモメチルフェニル）−４−クロロ
ピロール−２−カルボニトリル（８００ｍｌ）のジメチ
ルスルホキシン（１０ｍｌ）溶液を加える。反応混合物
を室温で２時間攪拌後、氷水で急冷する。分離する油状
物を酢酸エチルで２回抽出する。抽出物を合わせ、水洗
後、乾燥して、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ル（２／１−１／１）で溶出して、２−［Ｎ−ブチリル
−Ｎ−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１−ピロリル
）ベンジル］アミノ］−４−メチル−３−ニトロピリジ
ン（７２３ｍｇ）を得る。 ｍｐ：１３９−１４１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．５７−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．
９８−２．２０（２Ｈ，ブロード　　ピーク），２．４
２（３Ｈ，ｓ），４．４０−５．３５（２Ｈ，ブロード
　　ピーク），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７
．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１０−７．６５
（５Ｈ，ｍ），８．４０−８．５８（１Ｈ，ｍ）
【００
４９】製造例２８ ２−［Ｎ−ブチリル−Ｎ−［４−（４−クロロ−２−シ
アノ−１−ピロリル）ベンジル］アミノ］−４−メチル
−３−ニトロピリジン（７００ｍｇ）、鉄粉（８９４ｍ
ｇ）、酢酸（１．８ｍｌ）およびエタノール（１５ｍｌ
）の混合物を還流下１５時間攪拌する。反応混合物を室
温まで冷却後、濾過し、濾液を真空蒸発に付す。残留物
を酢酸エチル（１００ｍｌ）と飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液とに分配する。有機層を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去する。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル＝１：１）で精製して、３−［４−（４−クロロ−
２−シアノ−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（５６５ｍｇ）を微黄色粉末として得る。ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，１．７０−１．９４（２Ｈ，ｍ），２．７１（３Ｈ，
ｓ），２．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５
６（２Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），
７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２２（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【００５０】製造例２９ 製造例１３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）ピロ
ール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３８（３Ｈ，ｓ），６
．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），６．９６−７．
０８（４Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ） （２）１−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）ピロ
ール ｍｐ：６４−６７．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ），６．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）
，７．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７．０１−
７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ） （３）３−メチル−４−（１−ピロリル）安息香酸エチ
ルエステル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．３０（３Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．３０−６．３８（２Ｈ，
ｍ），６．７７−６．８５（２Ｈ，ｍ），７．３０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ），８．
００（１Ｈ，ｄ，）
【００５１】製造例３０ 製造例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）ピロ
ール−２−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ），６．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ
，３．０Ｈｚ），６．９９−７．１１（３Ｈ，ｍ），７
．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１．０Ｈｚ），
７．２６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．５７（１
Ｈ，ｓ） （２）１−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボアルデヒド ｍｐ：１１６−１１９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６
．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，３．０Ｈｚ），
６．９１−６．９７（１Ｈ，ｍ），７．１２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．１９−７．２
４（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｓ），９．４９（１
Ｈ，ｓ）
【００５２】製造例３１ 製造例１６と同様にして下記の化合物を得る。 （１）５−ブロモ−１−（３−フルオロ−４−メチルフ
ェニル）ピロール−２−カルボアルデヒドｍｐ：１２６
−１３８．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．５Ｈｚ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）
，６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０８（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｓ）（２）５−ブロ
モ−１−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）ピロール
−２−カルボアルデヒドｍｐ：１１０．５−１１３．５
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），６
．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２０−７．３０（２Ｈ，
ｍ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ），９．２
９（１Ｈ，ｓ）
【００５３】製造例３２ 製造例１９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（４−エトキシカルボニル−２−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：６１−６３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．２０（３Ｈ，ｓ），４．４２（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．３５−６．４３（１Ｈ，
ｍ），６．８８−６．９８（１Ｈ，ｍ），６．９８−７
．０４（１Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），８．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈｚ），８
．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）（２）１−（２−フル
オロ−４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル ｍｐ：４７−５２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），６
．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，３．５Ｈｚ），
６．９４−７．１５（４Ｈ，ｍ）７．３１（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８．０Ｈｚ） （３）１−（４−エトキシカルボニルフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリル ｍｐ：１１０−１１２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，６．４０（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝４Ｈｚ　　＆　　３Ｈｚ）
，７．０５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝４Ｈｚ　　＆　　２Ｈｚ）
，７．１６（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝３Ｈｚ　　＆　　２Ｈｚ）
，７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），８．２１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）
【００５４】製造例３３ 製造例４と同様にして下記の化合物を得る。 （１）５−ブロモ−１−（３−フルオロ−４−メチルフ
ェニル）ピロール−２−カルボニトリルｍｐ：５６．５
−５８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ），６．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）
，６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０２−
７．１１（２Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ） （２）５−ブロモ−１−（２−ブロモー４−メチルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４５（３Ｈ，ｓ），６
．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｓ），７．
５９（１Ｈ，ｓ）
【００５５】製造例３４ 製造例２と同様にして下記の化合物を得る。 ４−ブロモ−１−（５−メチル−２−ピリジル）ピロー
ル−２−カルボニトリル ｍｐ：９７．５−１０９．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），７
．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，
１．０Ｈｚ），８．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）
【００５６】製造例３５ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）ピロール−２
−カルボニトリル（５．１６ｇ）と塩化アルミニウム（
５．７２ｇ）の１，２−ジクロロエタン（５１ｍｌ）中
混合物にジクロロメチルメチルエーテル（２．９７ｇ）
の１，２−ジクロロエタン（５ｍｌ）溶液を−１５℃で
一度に加える。混合物を同温で１時間攪拌後、これにジ
クロロメチルメチルエーテル（０．６ｇ）を加える。反
応混合物を５℃で３時間攪拌後、１０％塩酸で処理する
。分離する有機層を１０％塩酸で３回洗浄し、乾燥後、
減圧濃縮する。残留物をシリカゲルを用いたフラッシュ
カラムクロマトグラフィーに付し、１％メタノール−ジ
クロロメタンで溶出して、１−（４−エトキシカルボニ
ルフェニル）−４−ホルミルピロール−２−カルボニト
リル（２．９６ｇ）を微黄色固形物として得る。 ｍｐ：１２８−１２９．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５９（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ），８．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０Ｈｚ），９．８９
（１Ｈ，ｓ）
【００５７】製造例３６ ジメチルスルホキシド（６４ｍｌ）溶液に水素化ナトリ
ウム（４８０ｍｇ、６０％油中分散液）を室温で加える
。懸濁液を６０℃で５０分間攪拌して澄明溶液を得る。 冷後、この溶液に臭化メチルトリフェニルホスホニウム
（４．２９ｇ）を室温で一度に加える。混合物を室温で
０．５時間、５０℃で０．５時間攪拌する。黄色の混合
物を室温まで冷却し、これに１−（４−エトキシカルボ
ニルフェニル）−４−ホルミルピロール−２−カルボニ
トリル（２．６８ｇ）を一度に加える。混合物を室温で
１．５時間攪拌後、塩酸で処理し、ジクロロメタンで抽
出する。有機層を塩酸で３回洗浄し、乾燥後、減圧濃縮
する。残留物をシリカゲルを用いるフラッシュカラムク
ロマトグラフィーに付し、２０％ｎ−ヘキサン−ジクロ
ロメタンで溶出して、１−（４−エトキシカルボニルフ
ェニル）−４−ビニルピロール−２−カルボニトリル（
１．８０ｇ）を白色固形物として得る。 ｍｐ：１１８．５−１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），５．５６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ），６．５６（１Ｈ，ｑ，Ｊ
＝１０Ｈｚ　　＆１７．５Ｈｚ），７．１４（２Ｈ，ｓ
），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．２１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【００５８】製造例３７ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−４−ビニル
ピロール−２−カルボニトリル（１．５９ｇ）と水素化
硼素リチウム（７８．４ｍｇ）のテトラヒドロフラン（
３０ｍｌ）中混合物を３時間還流する。微緑色溶液に水
素化硼素リチウム（７８．４ｍｇ）を加え、混合物を３
時間還流する。冷後、混合物を飽和塩化アンモニウム水
溶液で処理し、ジエチルエーテルを加える。分離する有
機層を飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、乾燥後、
減圧濃縮する。残留物をシリカゲルを用いるフラッシュ
カラムクロマトグラフィーに付し、２％メタノール−ジ
クロロメタンで溶出して、１−（４−ヒドロキシメチル
フェニル）−４−ビニルピロール−２−カルボニトリル
（９１０ｍｇ）を白色固形物として得る。 ｍｐ：７７−７９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．７９（２Ｈ，ｓ），５
．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７．５Ｈｚ），６．５５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝１
０Ｈｚ　　＆　　１７．５Ｈｚ），７．１０（２Ｈ，ｓ
），７．４３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．５２（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）
【００５９】製造例３８ 製造例３７と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ヒドロキシメチル−２−メチルフェニル）ピ
ロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．８２（１Ｈ，ｂｒ），
２．１４（３Ｈ，ｓ），４．７４（２Ｈ，ｓ），６．３
０−６．４０（１Ｈ，ｍ），６．８５−６．９３（１Ｈ
，ｍ），６．９３−７．００（１Ｈ，ｍ），７．２２−
７．４０（３Ｈ，ｍ）
【００６０】製造例３９ １−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニト
リル（５４６ｍｇ）と塩化アルミニウム（５３２ｍｇ）
のジクロロメタン（１０ｍｌ）中混合物に塩化ｔ−ブチ
ル（３６８ｍｇ）−ジクロロメタン（１０ｍｌ）を５℃
で一度に加える。混合物を同温で２０分間攪拌する。反
応混合物を１０％塩酸で処理する。分離する有機層を１
０％塩酸および水で順次洗浄し、乾燥後、減圧濃縮する
。残留物をシリカゲルを用いるフラッシュカラムクロマ
トグラフィーに付し、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合
溶媒（１：６）で溶出して、４−ｔ−ブチル−１−（４
−メチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル（６
６０ｍｇ）を得る。 ｍｐ：７７−７８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２８（９Ｈ，ｓ），２
．４０（３Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ
），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２７（２
Ｈｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０
Ｈｚ）
【００６１】製造例４０ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（４−ブロモメチル−２−フルオロフェニル
）ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：６７−６９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５０（２Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，３．５Ｈｚ），
６．９９−７．１０（２Ｈ，ｍ），７．２８−７．５１
（３Ｈ，ｍ） （２）５−ブロモ−１−（４−ブロモメチル−３−フル
オロフェニル）ピロール−２−カルボニトリルｍｐ：７
０．５−７３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５７（２Ｈ，ｓ），６
．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８．０Ｈｇ） （３）４−ブロモ−１−（５−ブロモメチル−２−ピリ
ジル）ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ＝１０７．５−１１５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５１（２Ｈ，ｓ），７
．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．６２（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．０Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ
，１．５Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ
） （４）５−ブロモ−１−（２−ブロモ−４−ブロモメチ
ルフェニル）ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：４．４９（２Ｈ，ｓ），６．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４．０Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
，７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ
），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） （５）１−（４−ブロモメチルフェニル）ピロール−２
，５−ジカルボニトリルｍｐ：１２３−１３８℃ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５３（２Ｈ，ｓ），６．９９
（２Ｈ，ｓ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（６）１−（４−ブロ
モメチルフェニル）−４−ｔ−ブチルピロール−２−カ
ルボニトリル ｍｐ：１０８−１０９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２５（９Ｈ，ｓ），４
．５２（２Ｈ，ｓ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ
），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．３６−７
．５６（４Ｈ，ｍ）
【００６２】製造例４１ １−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−４−ビニルピ
ロール−２−カルボニトリル（９１０ｍｇ）のジクロロ
メタン（１５ｍｌ）溶液にピリジン（３８５ｍｇ）、４
−ジメチルアミノピリジン（２０ｍｇ）、塩化メタンス
ホニル（５６０ｍｇ）を５℃で順次加える。混合物を室
温で４時間攪拌後、これにピリジン（３８５ｍｇ）と塩
化メタンスルホニル（５６０ｍｇ）を加える。混合物を
同温で一夜攪拌し、塩酸で洗浄後、乾燥し、減圧濃縮す
る。残留物をシリカゲルを用いるフラッシュカラムクロ
マトグラフィーに付し、ジクロロメタンで溶出して、１
−（４−クロロメチルフェニル）−４−ビニルピロール
−２−カルボニトリル（８３１ｍｇ）を無色油状物とし
て得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．６４（２Ｈ，ｓ），５
．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　　＆　　１０Ｈｚ）
，５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　　＆　　１７．
５Ｈｚ），６．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ　　＆
　　１７．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５
Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．
４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．５４（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【００６３】製造例４２ 製造例４１と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−クロロメチル−２−メチルフェニル）ピロー
ル−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），４
．６０（２Ｈ，ｓ），６．３２−６．４０（１Ｈ，ｍ）
，６．８５−６．９３（１Ｈ，ｍ），６．９３−７．０
１（１Ｈ，ｍ），７．２３−７．４４（３Ｈ，ｍ）
【００６４】製造例４３ ４−アミノ−３−ニトロ安息香酸エチルエステル（４９
．５ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（９０ｍｌ）の混
合物を窒素雰囲気下１１０℃で加熱する。溶液に塩化バ
レリル（２９ｍｌ）を加え、混合物を１１０℃で１．５
時間攪拌する。反応混合物を室温まで冷却後、ｐＨ２〜
３になるまで１Ｎ塩酸を加える。水層を酢酸エチルで抽
出する。有機層を分離し、水および食塩水で順次洗浄す
る。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去
する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
酢酸エチル−ｎ−ヘキサン＝１：５）で精製して、３−
ニトロ−４−バレリルアミノ安息香酸エチルエステル（
６７．５ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３５−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．
４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６７−１．８
５（２Ｈ，ｍ），２．５２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），４．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．８２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１．０Ｈｚ），８．２
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１．０Ｈｚ）
【００６５】製造例４４ 製造例４３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）６−クロロ−３−ニトロ−２−バレリルアミノピ
リジン ｍｐ：１０１−１０２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４７（２Ｈ，ｍ），１．７２（２Ｈ
，ｍ），２．７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．
１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ） （２）６−メトキシ−３−ニトロ−２−バレリルアミノ
ピリジン ｍｐ：６２−６４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），１．７６（２Ｈ
，ｍ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．
０６（３Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
，８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００６６】製造
４５ 製造例２７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４−ブロモ−１−［４−［Ｎ−（５−エトキシカ
ルボニル−２−ニトロフェニル）−Ｎ−バレリルアミノ
］メチルフェニル］ピロール−２−カルボニトリルＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１５−１．５０（５Ｈ，ｍ），１．５４
−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．９９−２．１８（２Ｈ，
ｍ），４．４３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．６
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ），５．２０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．３０−７．
４０（４Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），８．２１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，１Ｈｚ）（２）４−ブロモ−
１−［４−［Ｎ−（６−クロロ−３−ニトロピリジン−
２−イル）−Ｎ−バレリルアミノ］メチルフェニル］ピ
ロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）
：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１８−
１．４０（２Ｈ，ｍ），１．５２−１．７６（２Ｈ，ｍ
），２．２８−２．５５（２Ｈ，ｍ），５．２０−５．
４５（２Ｈ，ｂｒ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ
），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．３０−７
．７２（５Ｈ，ｍ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
） （３）４−ブロモ−１−［４−［Ｎ−（６−メトキシ−
３−ニトロピリジン−２−イル）−Ｎ−バレリルアミノ
］メチルフェニル］ピロール−２−カルボニトリルＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１８−１．４１（２Ｈ，ｍ），１．５０
−１．７５（４Ｈ，ｍ），２．０５−２，４８（１Ｈ，
ｂｒ　　ｓ），５．１０−５．４５（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ
），６．６５−６．８６（１Ｈ，ｍ），６．９５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ
），７．２０−７．６０（４Ｈ，ｍ），８．２０−８．
３５（１Ｈ，ｍ）
【００６７】製造例４６ ３，４−ジアミノチオフェン（１５６ｍｇ）のエタノー
ル（１０ｍｌ）溶液にオルト吉草酸トリメチル（０．２
９ｍｌ）とｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（４ｍ
ｇ）を加える。混合物を１時間還流後、減圧濃縮する。 残留物を分取シリカゲル薄層クロマトグラフィーに付し
、酢酸エチルで展開して、２−ブチル−１Ｈ−チエノ［
３，４−ｄ］イミダゾール（１５５ｍｇ）を結晶として
得る。 ｍｐ：１１２−１１４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．３２−１．５（２Ｈ，ｍ），１．７−１
．９（２Ｈ，ｍ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，６．０−６．６（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．７３（２
Ｈ，ｓ）
【００６８】製造例４７ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−（２−シアノ−１−ピロ
リル）−３−フルオロベンジル］−７−メチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１１９一１２２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７５Ｈｚ），１．３４−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．７
０−１．８９（２Ｈ，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２
．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５４（２Ｈ
，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，３．
５Ｈｚ），６．９５−７．１４（５Ｈ，ｍ），７．４０
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ） （２）２−ブチル−３−［４−（５−ブロモ−２−シア
ノ−１−ピロリル）−２−フルオロベンジル］−７−メ
チル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１．３３−１．５６（２Ｈ，ｍ），１．６９−１
．８７（２Ｈ，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．９３
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６２（２Ｈ，ｓ）
，６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．９３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０１−７．１７（３
Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，
１．５Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （３）３−［［２−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピ
ロリル）ピリジン−５−イル］メチル］−２−ブチル−
７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍ
ｐ：１３５−１３８．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３３−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．
６９−１．８８（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ）２
．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５３（２Ｈ
，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．
０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
５Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２
．０Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），
８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）（４）３−［３
−ブロモ−４−（５−ブロモ−２−シアノ−１−ピロリ
ル）ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１３９−１４５．５
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３１−１．５４（２Ｈ，ｍ），１．
６７−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．７１（３Ｈ，ｓ），
２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５６（２
Ｈ，ｓ），６．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６
．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
，８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（５）２−ブ
チル−３−［４−（２，５−ジシアノ−１−ピロリル）
ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ｍｐ：１５９−１６１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．２８−１．５２（２Ｈ，ｍ），１．
６３−１．８６（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），
２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５９（２
Ｈ，ｓ），６．９６（２Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （６）３−［４−（２−シアノ−１−ピロリル）−３−
メチルベンジル］−７−メチル−３−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１２７一１２８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７２−１．９４（２Ｈ，ｍ），２．
０８（３Ｈ，ｓ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．８５（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，ｓ），
６．２８−６．３８（１Ｈ，ｍ），６．８０−６．８８
（１Ｈ，ｍ），６．９１−６．９９（１Ｈ，ｍ），６．
９９−７．１４（３Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （７）３−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−ブチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリミジン ｍｐ：１２０−１２５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３２−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．
７５−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．９９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ），７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４４（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．０２（１Ｈ，ｓ），９．
１２（１Ｈ，ｓ） （８）２−ブチル−３−［４−（４−ｔ−ブチル−２−
シアノ−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．２６（９Ｈ，ｓ），１．３０−１．
５５（２Ｈ，ｍ），１．６５−１．９０（２Ｈ，ｍ），
２．７３（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ），５．５
４（２Ｈ，ｓ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），
６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２３（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （９）２−ブチル−３−［４−（４−クロロ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３０−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．
７３−１．９３（２Ｈ，ｍ），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），６．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈ
ｚ），７．１９−７．４６（５Ｈ，ｍ），８．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），８．３６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ） （１０）３−［４−（２−シアノ−４−ビニル−１−ピ
ロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７０−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．
７０（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈｚ）
，５．４３−５．６０（３Ｈ，ｍ），６．５２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１７．５Ｈｚ），７．００−７．
１０（３Ｈ，ｍ），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２１（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１１）１−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピ
ロリル）ベンジル］−２−ブチルチエノ［３，４−ｄ］
イミダゾール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｍ），１．７８（２Ｈ，ｍ
），２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．１５（２
Ｈ，ｓ），６．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．
２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ） （１２）１−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピ
ロリル）ベンジル］−２−ブチル−４−クロロ−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール ｍｐ：１５４−１５５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．３６（２Ｈ，ｍ），１．６９（２Ｈ，ｍ
），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．５２（２
Ｈ，ｓ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），
７．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【００６９】製造例４８ 製造例２８と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−ブチル−６−エトキシカルボニ
ル−１Ｈ−ベンズイミダゾール ｍｐ：１３０−１３２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１３２−１．６０（５Ｈ，ｍ），１．７
６−１．９９（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），４．３９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．５０（２Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．２０
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．９８−８．１１（２Ｈ，ｍ）（２）３−
［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロリル）ベン
ジル］−２−ブチル−５−クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１４０−１４１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３１−１．５３（２Ｈ，ｍ），１．
７０−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，ｓ），６．９８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ），７．２２−７．４８（５Ｈ，ｍ），８．０４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （３）３−［４−（４−ブロモ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１４０−１４３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．３０−１．５４（２Ｈ，ｍ），１．
７０−１．９（２Ｈ，ｍ），２，８２（２Ｈ，ｔ−様，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．９８（３Ｈ，ｓ），５．４８（
２Ｈ，ｓ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），６
．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７．０４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１Ｈｚ），７．３０−７．４７（４Ｈ，ｍ），７．
９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ）
【００７０】製造例４９ ベンゼン（４０ｍｌ）と５０％水酸化ナトリウム水溶液
（１０ｍｌ）の混合物に４−（４−メチルフェニル）ピ
ロール−３−カルボニトリル（２．０ｇ）を溶解し、こ
の溶液にヨウ化メチル（１．５６ｇ）とヨウ化テトラブ
チルアンモニウム（４．０６ｇ）を順次氷浴中で加える
。混合物を室温で３時間攪拌し、ジエチルエーテルで２
回抽出する。有機層を合わせ、塩酸、次いで水で洗浄し
、乾燥後、減圧濃縮して、１−メチル−４−（４−メチ
ルフェニル）ピロール−３−カルボニトリル（２．０３
ｇ）を微黄色結晶として得る。 ｍｐ：９３−９４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３８（３Ｈ，ｓ），３
．７２（３Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ
），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）
【００７１】製造例５０ １−メチル−４−（４−メチルフェニル）ピロール−３
−カルボニトリル（２．０ｇ）、２，２′−アゾビス（
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル（２０
０ｍｇ）およびＮ−ブロモスクシンイミド（１．９１ｇ
）の四塩化炭素（４０ｍｌ）中混合物を窒素雰囲気下還
流し、室温まで冷却後、濾過する。濾液を５％チオ硫酸
ナトリウムおよび水で洗浄する。分離する油状物を四塩
化炭素で抽出し、乾燥後、真空蒸発に付し、２−ブロモ
−１−メチル−３−（４−メチルフェニル）ピロール−
４−カルボニトリルと２−ブロモ−１−メチル−４−（
４−メチルフェニル）ピロール−３−カルボニトリルの
混合物を得る。 ｍｐ：１１３−１１５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），３
．７０（３Ｈ，ｓ），７．２０−７．３５（３Ｈ，ｍ）
，７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００７２】製造
例５１ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 ２−ブロモ−３−（４−ブロモメチルフェニル）−１−
メチルピロール−４−カルボニトリルと２−ブロモ−４
−（４−ブロモメチルフェニル）−１−メチルピロール
−３−カルボニトリルの混合物 ｍｐ：１４６−１４９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．６９（３Ｈ，ｓ），４
．５１（２Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４９
−７．５７（４Ｈ，ｍ）
【００７３】製造例５２ 製造例２７と同様にして下記の化合物を得る。 ２−ブロモ−１−メチル−３−［４−［Ｎ−（４−メチ
ル−３−ニトロピリジン−２−イル）−Ｎ−ブチリルア
ミノ］メチルフェニル］ピロール−４−カルボニトリル
と２−ブロモ−１−メチル−４−［４−［Ｎ−（４−メ
チル−３−ニトロピリジン−２−イル）−Ｎ−ブチリル
アミノ］メチルフェニル］ピロール−３−カルボニトリ
ルの混合物 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．５５−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．
００−２．２４（２Ｈ，ブロード　　ピーク），２．４
３（３Ｈ，ｓ），３．７０（３Ｈ，ｓ），４．９０−５
．３５（２Ｈ，ブロード　　ピーク）７．００−７．６
４（６Ｈ，ｍ），８．３７−８．５２（１Ｈ，ｍ）
【０
０７４】製造例５３ 製造例２８と同様にして下記の化合物を得る。 ３−［４−（２−ブロモ−４−シアノ−１−メチル−３
−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと３−［４−（
２−ブロモ−３−シアノ−１−メチル−４−ピロリル）
ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンの混合物ｍｐ：１０５−１０
８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６９−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．
７０（３Ｈ，ｓ），３．６９（３Ｈ，ｓ），５．５２（
２Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）．７．
１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ）
，７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２１（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【００７５】製造例５４ 製造例５３で得た混合物（３０ｍｇ）のメタノール（１
５ｍｌ）溶液を水素雰囲気下（３気圧）１０％パラジウ
ム炭（３００ｍｇ）を用いて８時間水素添加する。触媒
を濾去し、濾液を真空蒸発に付す。残留物を分取薄層ク
ロマトグラフィーで精製して３−［４−（４−シアノ−
１−メチル−３−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（１１７ｍｇ）を結晶として得る。 ｍｐ：１１７−１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６９−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．
７１（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．７１（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），
６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１０−７．２０（３Ｈ，ｍ），
７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【００７６】製造例５５ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−４−ホルミ
ルピロール−２−カルボニトリル（２．０ｇ）の１，２
−ジクロロエタン（１０ｍｌ）溶液に水素化硼素ナトリ
ウム（２９６ｍｇ）を窒素雰囲気下室温で一度に加える
。混合物を同温で１時間攪拌後、５℃で飽和塩化アンモ
ニウム水溶液で処理する。有機層を水および食塩水で洗
浄し、乾燥後、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチルとｎ−ヘキサ
ンの混合溶媒（２：１）で溶出して、１−（４−エトキ
シカルボニルフェニル）−４−ヒドロキシメチルピロー
ル−２−カルボニトリル（１．３ｇ）を白色固形物とし
て得る。 ｍｐ：１２０−１２１．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
，４．６５（２Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．０Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），
７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００７７】製造例５６ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−４−ヒドロ
キシメチルピロール−２−カルボニトリル（５００ｍｇ
）のジクロロメタン（５．５ｍｌ）溶液にトリフルオロ
酢酸（２．８ｍｌ）とトリエチルシラン（６５２μｌ）
を窒素雰囲気下５℃で順次加える。混合物を５℃で１．
５時間、室温で１時間攪拌後、ジエチルエーテルとｎ−
ヘキサンの混合物（１：１）に注ぐ。混合物を飽和重炭
酸ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、乾燥後、減圧
濃縮する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１０で溶出）で精
製して、１−（４−エトキシカルボニルフェニル）−４
−メチルピロール−２−カルボニトリル（１６３ｍｇ）
を白色固形物として得る。 ｍｐ：７２−７５．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．１６（３Ｈ，ｓ），４．４１（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．０Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），
７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．１９（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００７８】製造例５７ 製造例５６と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−５−メチル
ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：９９−１０４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．１８（３Ｈ，ｓ），４．４２（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４
．５Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），
７．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００７９】製造例５８ 製造例３７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−４−メ
チルピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：８９−９５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．７６（１Ｈ，ｂｒ　　
ｓ），２．１６（３Ｈ，ｓ），４．７５（２Ｈ，ｓ），
６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ），７．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
（２）１−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−５−メ
チルピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．９９（１Ｈ，ｂｒ），
２．１５（３Ｈ，ｓ），４．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
５Ｈｚ），６．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６
．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．３１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
．０Ｈｚ） （３）３−クロロ−１−（４−ヒドロキシメチルフェニ
ル）−２−メチルピロール−５−カルボニトリルＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３，δ）：１．８９（１Ｈ，ｂｒｓ），２．
１２（３Ｈ，ｓ），４．８０（２Ｈ，ｓ），６．８６（
１Ｈ，ｓ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），
７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００８０】製
造例５９ 製造例４１と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−クロロメチルフェニル）−４−メチルピロー
ル−２−カルボニトリル ｍｐ：１１５一１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１５（３Ｈ，ｓ），４
．６３（２Ｈ，ｓ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０
Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．
４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００８１】製造例６０ １−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−５−メチルピ
ロール−２−カルボニトリル（８９０ｍｇ）のジクロロ
メタン（９ｍｌ）溶液にトリエチルアミン（７９４μｌ
）と塩化メタンスルホニル（３４３μｌ）を窒素雰囲気
下０℃で加える。混合物を０℃で１時間攪拌後、これに
ジクロロメタンを加える。混合物を攪拌し、水（２回）
および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮して、１−（４−メタンスルホニルオキシメチル
フェニル）−５−メチルピロール−２−カルボニトリル
（１．１９ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１８（３Ｈ，ｓ），３
．０３（３Ｈ，ｓ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．１０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００８
２】製造例６１ 製造例６０と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−クロロ−１−（４−メタンスルホニルオキシ
メチルフェニル）−２−メチルピロール−５−カルボニ
トリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３
．０４（３Ｈ，ｓ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．８７
（１Ｈ，ｓ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
，７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（２）１−（
４−メタンスルホニルオキシメチルフェニル）−５−メ
チルチオピロール−２−カルボニトリルｍｐ：９５−９
８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），２
．９４（３Ｈ，ｓ），５．２４（２Ｈ，ｓ），６．２４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），７．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５
１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【００８３】製造例６２ 製造例２７と同様にして下記の化合物を得る。２−［Ｎ
−ブチリル−Ｎ−［４−（２−シアノ−４−メチル−１
−ピロリル）ベンジル］アミノ］−４−メチル−３−ニ
トロピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），１．５６−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．
０２−２．１９（２Ｈ，ｍ），２．１２（３Ｈ，ｓ），
２．４３（３Ｈ，ｓ），４．７２−５．３０（２Ｈ，ｍ
），６．７８−６．９１（３Ｈ，ｍ），７．２６−７．
５３（４Ｈ，ｍ），８．４６−８．５７（１Ｈ，ｍ）
【００８４】製造例６３ 製造例２８と同様にして下記の化合物を得る。 ３−［４−（２−シアノ−４−メチル−１−ピロリル）
ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７１−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．
１１（３Ｈ，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８３（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），
６．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．０６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
，８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【００８５】
製造例６４ 製造例３と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−エトキシカルボニルフェニル）ピロール−２
−カルボアルデヒドｍｐ：６６−６９℃ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），
４．４１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．４４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０　　＆　　３．０Ｈｚ），７．１
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０　　＆　　１．０Ｈｚ），
７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０　　＆　　１．０Ｈ
ｚ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．１
６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｓ
）
【００８６】製造例６５ 製造例５５と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−２−ヒドロ
キシメチルピロール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７，５Ｈｚ），４．４０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，４．５４（２Ｈ，ｓ），６．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
４．０　　＆　　３．０Ｈｚ），６．３７（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝４０　　＆　　１．０Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．０　　＆　　１．０Ｈｚ），７．６０（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ）
【００８７】製造例６６ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−２−ヒドロ
キシメチルピロール（８．９７ｇ）のジクロロメタン（
９０ｍｌ）溶液にトリエチルアミン（１２．１ｍｌ）、
４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍｇ）およびｔ−
ブチルクロロジフェニルシラン（１０．６ｍｌ）を窒素
雰囲気下５℃で順次加える。混合物を５℃で０．５時間
攪拌後、室温まで昇温して１３．５時間攪拌する。混合
物を水および食塩水で洗浄し、乾燥後、減圧濃縮する。 残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エ
チル／ｎ−ヘキサン＝１／７で溶出）で精製して、２−
ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−１−（４−
エトキシカルボニルフェニル）ピロール（１８．６７ｇ
）を油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０２（９Ｈ，ｓ），１
．４４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．５６（２Ｈ，ｓ），６．
１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０　　＆　　１．０Ｈｚ）
，６．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０　　＆　　３．５
Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５　　＆１．
０Ｈｚ），７．３０．−７．４８（６Ｈ，ｍ），７．５
９−７．７６（６Ｈ，ｍ），８．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ）
【００８８】製造例６７ 製造例１９と同様にして下記の化合物を得る。 ２−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−１−（
４−エトキシカルボニルフェニル）ピロール−２−カル
ボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（９Ｈ，ｓ），１
．４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．４５（２Ｈ，ｓ），６．
１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．２９−７．５９（１０Ｈ，
ｍ），７．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．１
６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００８９】製造例６
８ ２−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−１−（
４−エトキシカルボニルフェニル）ピロール−２−カル
ボニトリル（１．９ｇ）のテトラヒドロフラン（１９ｍ
ｌ）溶液に沸化テトラブチルアンモニウム（５．６ｍｌ
．１Ｍテトラヒドロフラン溶液）を室温で注射筒を用い
て加える。混合物を同温で０．５時間攪拌し、減圧濃縮
する。残留物を酢酸エチルに溶解し、溶液を塩酸、水お
よび食塩水で洗浄後、乾燥して減圧濃縮する。油状残留
物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン＝１／１で溶出）に付して、１−（４−エトキ
シカルボニルフェニル）−５−ヒドロキシメチルピロー
ル−２−カルボニトリル（７０２．５ｍｇ）を油状物と
して得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
，４．４９（２Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４
．５Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），
７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２３（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００９０】製造例６９ 製造例６８と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−５−メチルチ
オピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：８８−９１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２８（３Ｈ，ｓ），４
．８１（２Ｈ，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３９（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）
【００９１】製造例７０ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（２−シアノ−５−メチル−１−ピロ
リル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），１．６９−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．
１０（３Ｈ，ｓ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．８７（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），
６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （２）３−［４−（３−クロロ−５−シアノ−２−メチ
ル−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１．７０−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．０８（３
Ｈ，ｓ），２．７１（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），６．８３
（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
，７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３１（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．０Ｈｚ） （３）３−［４−（２−シアノ−５−メチルチオ−１−
ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６８−１．９０（２Ｈ，ｍ），２．
２１（３Ｈ，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８２（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），
６．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
，７．２２−７．４８（４Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （４）２−ブチル−３−［４−（２−シアノ−５−メチ
ル−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．４１（２Ｈ，ｍ），１．７５（２Ｈ，ｍ
），２．１０（３Ｈ，ｓ），２．７１（３Ｈ，ｓ），２
．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ
），６．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８６（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），７．２８（４Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ） （５）３−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．６１（３Ｈ，ｓ），２．６８（３Ｈ
，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．
５３（２Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，６．９５（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （６）３−［４−（２−シアノ−４−ジフルオロメチル
−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
）１．７２−１．９８（２Ｈ，ｍ），２．７５（３Ｈ，
ｓ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５
９（２Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５６Ｈｚ）
，７．０５−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．３
７（３Ｈ，ｍ），７．３７−７．４９（２Ｈ，ｍ），８
．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【００９２】製造例７
１ １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−５−メチル
ピロール−２−カルボニトリル（１．７６ｇ）とシリカ
ゲル（８．０ｇ、Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ）のテトラ
クロロメタン（２６ｍｌ）中懸濁液に塩化スルフリル（
７６０μｌ）を窒素雰囲気下５℃で滴下する。懸濁液を
５℃で１時間、次いで室温で０．５時間攪拌する。混合
物を濾過し、少量のテトラクロロメタンで洗浄する。 濾液を減圧濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／７で溶出
）で精製して、４−クロロ−１−（４−エトキシカルボ
ニルフェニル）−５−メチルピロール−２−カルボニト
リル（１．３６ｇ）を得る。 ｍｐ：１０１−１０６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．１５（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｓ），７．
３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【００９３】製造例７２ 製造例１６と同様にして下記の化合物を得る。 ５−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオ
キシメチルフェニル）ピロール−２−カルボアルデヒド
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１２（９Ｈ，ｓ），４
．８６（２Ｈ，ｓ），６．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５３−７
．１９（１０Ｈ，ｍ），７．７８−７．６７（４Ｈ，ｍ
），９．３１（１Ｈ，ｓ）
【００９４】製造例７３ 製造例４と同様にして下記の化合物を得る。 ５−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオ
キシメチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリルＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１３（９Ｈ，ｓ），４．
８４（２Ｈ，ｓ），６．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
，６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．５４−７．
２３（１０Ｈ，ｍ），７．７６−７．６６（４Ｈ，ｍ）
【００９５】製造例７４ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（
１．５５ｍｌ）と５−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチルジ
フェニルシリルオキシメチルフェニル）ピロール−２−
カルボニトリル（３．８０ｇ）の混合物にｎ−ブチルリ
チウム溶液（ｎ−ヘキサン中１．６Ｍ溶液、５．２ｍｌ
）を窒素雰囲気下−６０℃で２０分間かけて滴下する。 混合物を同温で１時間攪拌後、これにジメチルスルフィ
ド（１ｍｌ）を一度に加える。反応混合物を室温までも
どし、同温で一夜攪拌後、氷水に注ぐ。分離する油状物
を酢酸エチルで抽出する。有機層を水洗し、乾燥後、減
圧濃縮して残留物を得る。これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して、１−（４−ｔ−ブチルジフ
ェニルシリルオキシメチルフェニル）−５−メチルチオ
ピロール−２−カルボニトリル（１．９４ｇ）を固形物
として得る。 ｍｐ：１４５−１４８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１１（９Ｈ，ｓ），２
．２７（３Ｈ，ｓ），４．８３（２Ｈ，ｓ），６．３０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），７．２９−７．５３（１０Ｈ，ｍ），７．６
４−７．７４（４Ｈ，ｍ）
【００９６】製造例７５ 三沸化ジエチルアミノ硫黄（６３９ｍｇ）のジクロロメ
タン（１０ｍｌ）溶液に４−ホルミル−１−（４−メチ
ルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル（４１７ｍ
ｇ）を室温で一度に加える。混合物を同温で６．５時間
攪拌し、これに三沸化ジエチルアミノ硫黄（０．５ｍｌ
）をさらに加えて、反応を完了させる。混合物を同温で
一夜攪拌後、水洗する。有機層を乾燥し、減圧濃縮して
、油状残留物を得る。これをシリカゲルを用いるフラッ
シュカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝９／１で溶出）で精製して、４−ジフルオロメチ
ル−１−（４−メチルフェニル）ピロール−２−カルボ
ニトリル（３６４ｍｇ）を黄色油状物として得る。ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），６．６
８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５６Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｂｒ
　　ｓ），７．２４（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），７．３３（
４Ｈ，ｓ）
【００９７】製造例７６ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ブロモメチルフェニル）−４−ジフルオロメ
チルピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：７４−７６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５３（２Ｈ，ｓ），６
．７９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５６Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，
ｂｒ　　ｓ），７．２８（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），７．４
５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．５７（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０Ｈｚ）
【００９８】製造例７７ ４−ブロモ−１−（４−メチルフェニル）ピロール−２
−カルボニトリル（３．６６ｇ）、トリフルオロ酢酸ナ
トリウム（７．６２ｇ）、ヨウ化第一銅（５．３４ｇ）
およびＮ−メチルピロリドン（４０ｍｌ）の混合物を窒
素雰囲気下２００℃で１１時間攪拌する。混合物を濾過
する。濾液を水に注ぎ、酢酸エチルで２回抽出する。有
機層を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮す
る。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製して、１−（４−メチルフェニル）−４−トリフルオ
ロメチルピロール−２−カルボニトリル（０．９８ｇ）
を得る。 ｍｐ：４０−４２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），７
．１３（１Ｈ，ｓ　　様），７．３２（５Ｈ，ｓ）
【０
０９９】製造例７８ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ブロモメチルフェニル）−４−トリフルオロ
メチルピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：６５−６８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５３（２Ｈ，ｓ），７
．１７（１Ｈ，ｓ　　様），７．３８（１Ｈ，ｓ　　様
），７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．６０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１００】製造例７９ 製造例３５と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−エトキシカルボニルフェニル）−５−ホルミ
ル−４−メチルピロール−２−カルボニトリルｍｐ：１
０５−１０８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．４６（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｓ），７．
４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｓ）
【０１０
１】製造例８０ 製造５５、次いで５６と同様にして下記の化合物を得る
。 ４，５−ジメチル−１−（４−エトキシカルボニルフェ
ニル）ピロール−２−カルボニトリル ｍｐ：５８−５９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．０９（６Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，７．５Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｓ），７．４０
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【０１０２】製造例８１ 製造例７１と同様にして下記の化合物を得る。 ５−クロロ−１−（４−エトキシカルボニルフェニル）
−４−メチルピロール−２−カルボニトリルｍｐ：７２
−７５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．１２（３Ｈ，ｓ），４．４２（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．
４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２１（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【０１０３】製造例８２ 製造例１６と同様にして下記の化合物を得る。 ５−ブロモ−１−（４−エトキシカルボニルフェニル）
−４−メチルピロール−２−カルボニトリルｍｐ：６８
−７０．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．１３（３Ｈ，ｓ），４．４３（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｓ），７．
４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２１（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【０１０４】製造例８３ 製造例３７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４，５　　−ジメチル−１−（４−ヒドロキシメ
チルフェニル）ピロール−２−カルボニトリルｍｐ：７
７．５−８２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．０５（３Ｈ，ｓ），２
．０９（３Ｈ，ｓ），４．７４（２Ｈ，ｓ），６．７３
（１Ｈ，ｓ）７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），
７．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（２）５−クロ
ロ−１−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−４−メチ
ルピロール−２−カルボニトリルｍｐ：９４−９９．５
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）１．８５（１Ｈ，ｔ，様），
２．１１（３Ｈ，ｓ），４．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．
５Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｓ），７．３５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ） （３）５−ブロモ−１−（４−ヒドロキシメチルフェニ
ル）−４−メチルピロール−２−カルボニトリルｍｐ：
８４−８７．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），４
．８０（２Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．３２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【０１０５】製造例８４ 製造例６０と同様にして下記の化合物を得る。 （１）４，５−ジメチル−１−（４−メタンスルホニル
オキシメチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル
ｍｐ：９１．５−９３．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．０８（６Ｈ，ｓ），３
．０１（３Ｈ，ｓ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．７５
（１Ｈ，ｓ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
，７．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（２）５−ク
ロロ−１−（４−メタンスルホニルオキシメチルフェニ
ル）−４−メチルピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１２（３Ｈ，ｓ），３
．０２（３Ｈ，ｓ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．８１
（１Ｈ，ｓ），７．４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９・０Ｈｚ）
，７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（３）５−ブ
ロモ−１−（４−メタンスルホニルオキシメチルフェニ
ル）−４−メチルピロール−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．１３（３Ｈ，ｓ），３
．０１（３Ｈ，ｓ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．８４
（１Ｈ，ｓ），７．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
，７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（４）４−エ
トキシカルボニル−１−（４−メタンスルホニルオキシ
メチルフェニル）−２−（１−トリチル−１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）ピロールＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）
：１．３７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．９２（３Ｈ
，ｓ），４．３２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．１９
（２Ｈ，ｓ），６．８８−６．９８（６Ｈ，ｍ），７．
１８−７．３９（１３Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈ
ｚ）
【０１０６】製造例８５ ２−ブチリルアミノ−４，６−ジメチル−３−ニトロピ
リジン（２．４９ｇ）のジメチルホルムアミド（１２．
５ｍｌ）溶液に水素化ナトリウム（４４１ｍｇ）を氷水
浴中で加える。混合物を室温で１時間攪拌後、これに１
−（４−メタンスルホニルオキシメチルフェニル）−５
−メチルピロール−２−カルボニトリル（３．０５ｇ）
のジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）溶液を滴下する。 反応混合物を室温で５．５時間攪拌し、一夜静置する。 分離する油状物を酢酸エチルで抽出する。抽出物を食塩
水で洗浄し、乾燥後、減圧濃縮する。残留物をフラッシ
ュカラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン／酢
酸エチル（１／１）で溶出して、２−［Ｎ−ブチリル−
Ｎ−［４−（２−シアノ−５−メチル−１−ピロリル）
ベンジル］アミノ］−４，６−ジメチル−３−ニトロピ
リジン（２．７５ｇ）を油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．６８（２Ｈ，ｍ），２．１０（２Ｈ，ｍ
），２．１５（３Ｈ，ｓ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２
．５２（３Ｈ，ｓ），４．７３−５．３２（２Ｈ），６
．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０８−７．４８（５Ｈ）
【０１０
７】製造例８６ 製造例８５と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−［Ｎ−ブチリル−Ｎ−［４−（２−シアノ−
４，５−ジメチル−１−ピロリル）ベンジル］アミノ］
−４−メチル−３−ニトロピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．５７−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．
９８−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．０４（３Ｈ，ｓ），
２．０６（３Ｈ，ｓ），２．４２（３Ｈ，ｓ），４．６
２−５．３８（２Ｈ，ｍ），６．７１（１Ｈ，ｓ），７
．０７−７．５５（５Ｈ，ｍ），８．４２−８．５５（
１Ｈ，ｍ） （２）４，６−ジメチル−２−［Ｎ−プロピオニル−Ｎ
−［４−（２−シアノ−５−メチル−１−ピロリル）ベ
ンジル］アミノ］−３−ニトロピリジンＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：１．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．
１３（３Ｈ，ｓ），２．１３−２．２５（２Ｈ，ｍ），
２．３６（３Ｈ，ｓ），２．５２（３Ｈ，ｓ），４．６
６−５．４０（２Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，ｍ），６
．８３（１Ｈ，ｍ），７．０３−７．７５（５Ｈ，ｍ）
【０１０８】製造例８７ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（２−シアノ−４−トリフルオロメチ
ル−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，１．８３（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７Ｈｚ），２．
７１（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，５．５８（２Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｓ　　様），７．３０（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ　　様），７
．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）３−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−エチル−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．７５（３Ｈ，ｓ），２．９２（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．
９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７
．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （３）３−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７８−２．０２（２Ｈ，ｍ），２．
８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，
ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．００（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．２０−７．４５（５Ｈ，
ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ），
８．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ）（４）　
　３−［４−（４−クロロ−２−シアノ−１−ピロリル
）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
，δ）：０．９９（３Ｈ，ｓ），１．６７−１．９０（
２Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６４（３Ｈ，
ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５
２（２Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），
６．９３（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（５）３−［４−（５−クロロ
−２−シアノ−４−メチル−１−ピロリル）ベンジル］
−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６９−１．９０（２
Ｈ，ｍ），２．０９（３Ｈ，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ
），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７
（２Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｓ），８．
２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （６）３−［４−（５−ブロモ−２−シアノ−４−メチ
ル−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１
０６−１０９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６９−１．９０（２Ｈ，ｍ），２．
１０（３Ｈ，ｓ），２．７１（３Ｈ，ｓ），２．８５（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），
６．８０（１Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
０Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （７）３−［４−（２−クロロ−４−シアノ−１−メチ
ル−３−ピロリル］ベンジル］−２−プロピル−７−メ
チル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１．６９−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．６９（３
Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３
．６７（３Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ）７．０３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１３−７．２４（３Ｈ，
ｍ），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２１（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１０９】製造例８８ 製造例２８と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（２−シアノ−５−メチル−１−ピロ
リル）ベンジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ＝１８２−１８３．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），２．０９（３Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ，ｓ
），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．０４（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
６．９２（１Ｈ，ｓ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２）３−［
４−（２−シアノ−４，５−ジメチル−１−ピロリル）
ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：
０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．７０−１
．９２（２Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．０４
（３Ｈ，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），６．
７１（１Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．２
８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（３）３−［４−（２−シアノ−５
−メチル−１−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチ
ル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．７６（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７
Ｈｚ），２．６１（３Ｈ，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ）
，２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５３（２Ｈ
，ｓ），６．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７
．２８（４Ｈ，ｓ）
【０１１０】製造例８９ 製造例４と同様にして下記の化合物を得る。 １−（４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチルフ
ェニル）ピロール−２−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：１．１１（９Ｈ，ｓ），４．８２（２Ｈ，
ｓ），６．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，４Ｈｚ），
６．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈｚ），７．０
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ，２Ｈｚ），７．３０−７
．５３（１０Ｈ，ｍ），７．６２−７．７４（４Ｈ，ｍ
）
【０１１１】製造例９０ 製造例１と同様にして下記の化合物を得る。 ４−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオ
キシメチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリルｍ
ｐ：８８−９０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１０（９Ｈ，ｓ），４
．８１（２Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ
），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３２−７
．５８（１０Ｈ，ｍ），７．６５−７．８０（２Ｈ，ｍ
）
【０１１２】製造例９１ ４−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオ
キシメチルフェニル）ピロール−２−カルボニトリル（
２．０２ｇ）とトリメチル錫アジド（２．４２ｇ）のキ
シレン（２０ｍｌ）中混合物を１２０℃で１４時間攪拌
する。反応混合物を室温まで冷却後、減圧濃縮する。 残留物に塩化トリチル（４２ｍｇ）、トリエチルアミン
（５０μｌ）および塩化メチレン（１ｍｌ）を加え、混
合物を慣用の方法で処理して、４−ブロモ−１−（４−
ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチルフェニル）−
２−（１−トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）
ピロール（１．６３ｇ）を得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
δ）：１．１２（９Ｈ，ｓ），４．７３（２Ｈ，ｓ），
６．８４−７．５１（２７Ｈ，ｍ），７．６４−７．７
６（４Ｈ，ｍ）
【０１１３】製造例９２ ４−ブロモ−１−（４−ｔ−ブチル−ジフェニルシリル
オキシメチルフェニル）−２−（１−トリチル−１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）ピロール（５００ｍｇ）をテ
トラヒドロフラン（５ｍｌ）とＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン（０．１９ｍｌ）の混合物
に溶解し、この溶液を攪拌しながらこれにｎ−ブチルリ
チウム（０．４１ｍｌ、ｎ−ヘキサン中１．６Ｍ）を窒
素雰囲気下−７８℃で加え、混合物を同温で０．５時間
攪拌する。この混合物にクロロ蟻酸エチル（０．３ｍｌ
）を同温で加え、得られた混合物を−７８℃で０．５時
間、０℃で１時間、次いで室温で２時間攪拌する。反応
を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で停止させ、酢酸エチル
で希釈する。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。濾過後、濾液を濃縮し、残留物をフラッ
シュクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−ｎ−ヘキ
サンの混合溶媒（１：９，ｖ／ｖ）で溶出して、１−（
４−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチルフェニル
）−４−エトキシカルボニル−２−（１−トリチル−１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピロール（３１１ｍｇ）
を無色粘稠油状物を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１２（９Ｈ，ｓ），１
．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．３１（２Ｈ，ｑ
，Ｊ＝８Ｈｚ），４．７２（２Ｈ，ｓ），６．８３−６
．９８（４Ｈ，ｍ），７．０９−７．４６（２０Ｈ，ｍ
），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．６４−７
．７５（４Ｈ，ｍ）
【０１１４】製造例９３ 製造例６８と同様にして下記の化合物を得る。 ４−エトキシカルボニル−１−（４−ヒドロキシメチル
フェニル）−２−（１−トリチル−１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）ピロール ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），４．３１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．６
７（２Ｈ，ｂｒ　　ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８５−７．
０２（１３Ｈ，ｍ），７．１３−７．３９（６Ｈ，ｍ）
，７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１１５】製造例９４ シアノメチルホスホン酸ジエチル（９６ｍｌ）の１，２
−ジメトキシエタン（３７５ｍｌ）溶液を攪拌しながら
、これに水素化ナトリウム（６０％、２２ｇ）を５℃以
下で少量づつ加え、攪拌を０℃、次いで室温でそれぞれ
３０分間続ける。反応混合物を０℃に再び冷却し、これ
にｐ−ホルミル安息香酸メチル（７５ｇ）の１，２−ジ
メトキシエタン（３７５ｍｌ）溶液を６℃以下で加える
。反応混合物に飽和重炭酸ナトリウム水溶液を加えて処
理し、酢酸エチルで希釈する。有機層を水および飽和重
炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥後、濾過する。溶媒を減圧下に除去し、固形生成物を
エタノールから再結晶して、４−メトキシカルボニルシ
ンナモニトリル（５２．１２ｇ）を白色針状結晶として
得る。 ｍｐ：１４１−１４４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．９５（３Ｈ，ｓ），６
．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ），７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），８．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１１６】製
造例９５ ４−メトキシカルボニルシンナモニトリル（５０ｇ）を
イソシアン化ｐ−トリルメチル（６２．５ｇ）と慣用の
方法で反応させて、４−（４−メトキシカルボニルフェ
ニル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル（１３．
２１ｇ）を得る。 ｍｐ：１７１−１７２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：３．９３（３
Ｈ，ｓ），７．０４−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．３５
−７．４１（１Ｈ，ｍ），７．７３（２Ｈｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），８．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１１７】
製造例９６ ４−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１Ｈ−ピロ
ール−３−カルボニトリル（３．００ｇ）のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（２５ｍｌ）溶液を攪拌しながら、
これに水素化ナトリウム（６０％油中分散液、５５９ｍ
ｇ）を室温で加え、攪拌を同温で０．５時間続ける。混
合物にインドメタン（１．９９ｇ）を加え、室温で２時
間攪拌する。反応混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、７％塩酸で洗浄する。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過後、減圧濃縮する。残留物をエタノール
で再結晶して、４−（４−メトキシカルボニルフェニル
）−１−メチルピロール−３−カルボニトリル（２．７
８ｇ）を微黄色針状結晶として得る。 ｍｐ：１２５一１２６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．７５（３Ｈ，ｓ），３
．９３（３Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ
），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．７０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ）
【０１１８】製造例９７ ４−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１−メチル
ピロール−３−カルボニトリル塩化チオニル、シリカゲ
ルおよび四塩化炭素と慣用の方法で反応させて下記の化
合物を得る。 ５−クロロ−４−（４−メトキシカルボニルフェニル）
−１−メチルピロール−３−カルボニトリルおよび２，
５−ジクロロ−４−（４−メトキシカルボニルフェニル
）−１−メチルピロール−３−カルボニトリルの混合物
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．７０，３．７１，３．
９５，７．２４，７．６０−７．７２，８．０７−８．
１７
【０１１９】製造例９８ 製造例３７と同様にして下記の化合物を得る。 （１）５−クロロ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニ
ル）−１−メチルピロール−３−カルボニトリルｍｐ：
１５３−１５５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．６９（３Ｈｓ），４．
７３（２Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｓ），７．４６（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ） （２）２，５−ジクロロ−４−（４−ヒドロキシメチル
フェニル）−１−メチルピロール−３−カルボニトリル
ｍｐ：１６７−１７０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．６８（３Ｈ，ｓ），４
．７４（２Ｈ，ｓ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１２０】製
造例９９ ５−クロロ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−
１−メチルピロール−３−カルボニトリル（４５０ｍｇ
）の塩化メチレン（２０ｍｌ）溶液を攪拌しながら、こ
れにトリフェニルホスフィン（１．４４ｇ）と四臭化炭
素（１．２１ｇ）を０℃で順次加え、得られた黄色溶液
を同温でしばらく攪拌する。混合物を飽和重炭酸ナトリ
ウム水溶液と水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、
濾過する。有機層を減圧濃縮し、残留物をフラッシュク
ロマトグラフィーに付し、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの
混合溶媒［１：４（ｖ／ｖ）次いで１：３（ｖ／ｖ）］
で溶出して、４−（４−ブロモメチルフェニル）−５−
クロロ−１−メチルピロール−３−カルボニトリル（２
２０ｍｇ）を白色固形物として得る。 ｍｐ：１２８−１３３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．７０（３Ｈ，ｓ），４
．６３（２Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｓ），７．４９
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ）
【０１２１】製造例１００ ２−ホルミルアミノ−２−（４−メチルフェニル）酢酸
（４．００ｇ）の無水酢酸（４５ｍｌ）中懸濁液を攪拌
しながら、これに２−クロロアクリロニトリル（１６．
５ｍｌ）を室温で加え、得られた懸濁液を９０℃で２．
５時間加熱する。冷却後溶媒を留去し、残留物をイソプ
ロピルエーテルで洗浄する。混合物を濾過し、得られた
固形物を酢酸エチルに溶解し、この溶液を飽和重炭酸ナ
トリウム水溶液および水で順次洗浄する。有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過後、減圧濃縮する。残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘ
キサン／塩化メチレン１：３、ｖ／ｖ）で溶出して、２
−（４−メチルフェニル）ピロール−３−カルボニトリ
ル（０．７３ｇ）を無色粘稠油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６
．５０−６．５８（１Ｈ，ｍ），６．７５−６．８４（
１Ｈ，ｍ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．
５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．６８（１Ｈ，ｂｒ
　　ｓ）
【０１２２】製造例１０１ 製造例９６と同様にして下記の化合物を得る。 １−エチル−２−（４−メチルフェニル）ピロール−３
−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．４０（３Ｈ，ｓ），３．９０（２Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７Ｈｚ），６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），
６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２８（５Ｈ，
ｓ）
【０１２３】製造例１０２ 製造例１と同様にして下記の化合物を得る。 ５−ブロモ−１−エチル−２−（４−メチルフェニル）
ピロール−３−カルボニトリルおよび４−ブロモ−１−
エチル−２−（４−メチルフェニル）ピロール−３−カ
ルボニトリルの混合物 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｓ），３．９５（２Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７Ｈｚ），６．５１（０．６３Ｈ，ｓ），７．２
８（４．３７Ｈ，ｓ）
【０１２４】製造例１０３ 製造例７と同様にして下記の化合物を得る。 ５−ブロモ−２−（４−ブロモメチルフェニル）−１−
エチルピロール−３−カルボニトリルおよび４−ブロモ
−２−（４−ブロモメチルフェニル）−１−エチルピロ
ール−３−カルボニトリルの混合物（この化合物はさら
に精製せずに次の反応に用いる。）
【０１２５】製造例１０４ 製造例９と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチ
ル−２−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと３−［
４−（４−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２−ピロ
リル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン混合物ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．
１９＆１．２０（計　　３Ｈ，それぞれ　　ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），１．８１（２Ｈ，ｍ），２．７５（３Ｈ，ｓ）
，２．９１（２Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．５０（０．６Ｈ，
ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２８（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ），８．２４＆８．２６（計　　１Ｈ，それぞれ　
　ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）３−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチ
ル−２−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８３（２Ｈ
，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９０（２Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ，７Ｈｚ），３．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．５１（１Ｈ，ｓ）
，７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２５（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
【０１２６】製
造例１０５ ３−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２
−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと３−［４−（
４−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２−ピロリル）
ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンの混合物をメタノール（１５
ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭（３００ｍｇ）と
水酸化カリウム（１８０ｍｇ）を用いて大気圧下室温で
２時間水素添加する。溶液のｐＨが１に調整されるまで
濃塩酸を加え、次いでｐＨがアルカリ性となるまでトリ
エチルアミンを加える。混合物をセライトで濾過し、濾
液を減圧濃縮する。残留物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーに付し、酢酸エチルで溶出して、３−［４−（３−
シアノ−１−エチル−２−ピロリル）ベンジル］−７−
メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンを無色油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１
．８２（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），２．９１
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），
７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２４（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
【０１２７】製造
例１０６ ４−ブロモトルエン（１．４２ｇ）の無水テトラヒドロ
フラン（１５ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウム溶液（ｎ
−ヘキサン中１．６Ｍ、５．２ｍｌ）を注射筒を用いて
窒素雰囲気下−７８℃で加える。溶液を−７８℃で１時
間攪拌し、塩化亜鉛（１．１３０ｇ）の無水テトラヒド
ロフラン（１０ｍｌ）溶液をカニューレを用いて窒素雰
囲気下同温で滴下する。室温で１時間攪拌後、混合物を
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ
）（３２０ｍｇ）の無水テトラヒドロフラン（１０ｍｌ
）溶液にカニューレを用いて窒素雰囲気下室温で加える
。反応混合物を同温で一夜静置後、１Ｎ塩酸に注ぐ。分
離する油状物を酢酸エチルで２回抽出する。抽出物を水
洗し、乾燥後、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝６
／１で溶出）で精製して、３−（４−メチルフェニル）
フラン−２−カルボアルデヒド（１．０１ｇ）を黄色油
状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．５２（３Ｈ，ｓ），６
．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），
７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，
ｓ）
【０１２８】製造例１０７ ３−（４−メチルフェニル）フラン−２−カルボアルデ
ヒド（１．０ｇ）、塩酸ヒドロキシルアミン（５６０ｍ
ｇ）および酢酸ナトリウム（６６０ｍｇ）の６０％含水
エタノール（１０ｍｌ）中混合物を６５℃で１．５時間
攪拌する。混合物を減圧濃縮する。残留物を酢酸エチル
と重炭酸ナトリウム水溶液の混合物に溶解する。有機層
を食塩水で洗浄し、乾燥後、減圧濃縮して、黄色固形物
を得る。固形物と酢酸ナトリウム（５６ｍｇ）の無水酢
酸（１０．５ｍｌ）中混合物を５時間還流後、真空蒸発
に付す。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１で溶出）で精製
して、３−（４−メチルフェニル）フラン−２−カルボ
ニトリル（８８４ｍｇ）を黄色油状物として得る。ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６．７
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．５４−７．６４（３Ｈ，ｍ）
【０１２
９】製造例１０８ ３−（４−メチルフェニル）フラン−２−カルボニトリ
ル（８８４ｍｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（９０２
ｍｇ）および２，２′−アゾビス４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル（１３０ｍｇ）のジクロロメ
タン（１０ｍｌ）中混合物を２時間還流する。混合物を
室温まで冷却し、重炭酸ナトリウム水溶液および水で順
次洗浄後、乾燥して減圧濃縮する。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／ジクロロメ
タン＝４／１で溶出）に付して、３−（４−ブロモメチ
ルフェニル）フラン−２−カルボニトリル（９０５ｍｇ
）を粉末として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５１（２Ｈ，ｓ），６
．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．５０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），
７．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１３０】製造例
１０９ ２−アミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン（５．０
ｇ）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（８．５ｍｌ）の混合
物を窒素雰囲気下１００℃で加熱する。この溶液に塩化
ブチリル（３．５ｍｌ）を加え、混合物を５時間１００
℃で攪拌する。反応混合物を室温まで冷却後、酢酸エチ
ルを加える。有機層を分離し、水および食塩水で順次洗
浄する。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧
留去する。残留物をｎ−ヘキサンで洗浄して、２−ブチ
リルアミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン（７．０
ｇ）を得る。 ｍｐ：９２．５−９９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６４−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．
４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．４８（３Ｈ，
ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．２
６（１Ｈ，ｂｒｓ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０
Ｈｚ）
【０１３１】製造例１１０ ２−ブチリルアミノ−４−メチル−３−ニトロピリジン
（７．０ｇ）と鉄粉（１７．５ｇ）を酢酸（１４ｍｌ）
とエタノール（１００ｍｌ）の混合物に溶解し、窒素雰
囲気下９０℃で３時間攪拌する。反応混合物を室温まで
冷却後、セライトで濾過し、濾液を真空蒸発に付す。酢
酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を残留物にｐ
Ｈ７〜８になるまで加え、得られた懸濁液をセライトで
濾過する。濾液の有機層を分離し、食塩水で洗浄後、硫
酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を減圧留去し、残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離溶媒：酢
酸エチル）で精製して、７−メチル−２−プロピル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（３．６ｇ）を得
る。 ｍｐ：１０８一１１１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．９０−２．１２（２Ｈ，ｍ），２．
７２（３Ｈ，ｓ），３．０６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．１
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【０１３２】製造例１１１ 水素化ナトリウム（１５０ｍｇ、６０％油中分散液）の
ジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）中懸濁液に７−メチ
ル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン（５９５ｍｇ）を窒素雰囲気下室温で一度に加える
。混合物を同温で１時間攪拌し、次いで３−（４−ブロ
モメチル）フラン−２−カルボニトリル（８９０ｍｇ）
のジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）溶液を滴下する。 混合物を室温で３時間攪拌後、希塩酸に注ぐ。分離する
油状物を酢酸エチルで４回抽出する。有機層を合わせ、
水洗後、乾燥して減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
１／１で溶出）で精製して、３−［４−（２−シアノ−
３−フリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを無定形固体と
して得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７０−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．
７０（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．
２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５３−７．６８（
３Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１
３３】製造例１１２ ２−ヒドロキシ−４′−メチルベンゾフェノン（１８．
３ｇ）、クロロアセトニトリル（７．８７ｇ）および炭
酸カリウム（１４．２ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（１８３ｍｌ）中混合物を、室温で５時間攪拌した
のち、氷水に注ぐ。分離した油状物をジクロロメタンで
抽出する（２回）。有機層を水で洗い（３回）、乾燥し
、真空中で濃縮する。残留物をシリカゲルを用いフラッ
シュカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタンで溶出
）により精製して、２−シアノメトキシ−４′−メチル
ベンゾフェノン（２１．３ｇ）を黄色油状物として得る
。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），４
．７２（２Ｈ，ｓ），７．１０−７．７２（８Ｈ，ｍ）
【０１３４】製造例１１３ ２−（４−メチルフェニル）ベンゾ［ｂ］チオフェン（
８９６ｍｇ）の新しく蒸留したテトラヒドフラン（１５
ｍｌ）中溶液に、ｎ−ブチルリチウム（２．７５ｍｌ、
１．６Ｍ　　ｎ−ヘキサン溶液）を注射器を通して−７
８℃で添加する。この溶液を−７８℃で１０分間攪拌し
、つぎに室温で１．５時間攪拌する。深赤色のこの溶液
に、５℃でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３６５ｍｇ
）を加える。混合物を室温で１時間攪拌し、飽和塩化ア
ンモニウム水溶液を加えて反応を停止させ、ジエチルエ
ーテルで抽出する。有機層を飽和塩化アンモニウム水溶
液で洗い、乾燥し、減圧下に濃縮して、黄色の残留物を
得て、これをシリカゲルによるフラッシュカラムクロマ
トグラフィー（ジクロロメタン中５０％ヘキサンで溶出
）により精製して、２−（４−メチルフェニル）ベンゾ
［ｂ］チオフェン−３−カルボアルデヒド（２８５ｍｇ
）を白色結晶として得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１６６０ｃｍ−１　　ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）：２．５０（３Ｈ，ｓ），７．３８（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．４５−７．６０（２Ｈ
，ｍ），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．
９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ　　および７．５Ｈｚ）
，８．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚおよび７．５Ｈｚ
），１０．１（１Ｈ，ｓ）
【０１３５】製造例１１４ 製造例３と同様にして、以下の化合物を得る。 （１）５−クロロ−３−（４−メチルフェニル）チオフ
ェン−２−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），７
．０８（１Ｈ，ｓ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．７７（１
Ｈ，ｓ） （２）２−（４−メチルフェニル）イミダゾ［１，２−
ａ］ピリジン−３−カルボアルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），７
．１３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚおよび１Ｈｚ），７．
３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，７Ｈｚおよび１Ｈｚ），７．７４（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
Ｈｚおよび８Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ　　および１Ｈｚ），１０．０７（１Ｈ，ｓ）（３）
２−（４−メチルフェニル）インドリジン−３−カルボ
アルデヒド ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），６
．５８（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ
），７．２３（１Ｈ，ｍ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｓ），
９．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）
【０１３６】製造例
１１５ 製造例４の前半と同様にして、次の化合物を得る。 ２−（４−メチルフェニル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−
３−カルボアルデヒドオキシム ｍｐ：１５５−１５７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４４（３Ｈ，ｓ），７
．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），７．４２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），７．３４−７．５０（２Ｈ，
ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ　　および　
　７．５Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｓ），８．５９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２Ｈｚ　　および　　７．５Ｈｚ）
【０
１３７】製造例１１６ 製造例４の後半と同様にして、次の化合物を得る。 ２−（４−メチルフェニル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−
３−カルボニトリルｍｐ：１０４−１０６℃ＩＲ（ヌジ
ョール）：２２００ｃｍ−１　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
δ）：２．４５（３Ｈ，ｓ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），７．３９−７．５４（２Ｈ，ｍ），７
．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．７８−７．
９７（２Ｈ，ｍ）
【０１３８】製造例１１７ ２−ピコリン（５．１２ｇ）中のアセトン（１０ｍｌ）
中溶液を攪拌しながら、これに２−ブロモ−４′−メチ
ルアセトフェノン（１０．４ｇ）を一度に加え、混合物
を８０℃で１時間加熱する。ジエチルエーテルを加えた
のち、結晶性生成物を集め、ジエチルエーテルで洗う。 数時間空気中で乾燥したのち、この生成物を水（１００
ｍｌ）に懸濁し、重炭酸ナトリウム（２１ｇ）の水（１
００ｍｌ）溶液を懸濁液に滴下する。混合物を室温で４
５分間攪拌し、半時間還流下に加熱する。混合物を塩化
メチレンで希釈し、飽和食塩水で洗う。有機層を分取し
、炭酸カリウムで乾燥し、濾過する。減圧下に溶媒を除
去し、得られた固体をベンゼンから再結晶して、２−（
４−メチルフェニル）インドリジン（７．５１ｇ）を得
る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３６（３Ｈ，ｓ），６
．４３（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．６６（２Ｈ
，ｍ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｂ
ｒ　　ｓ）
【０１３９】製造例１１８ ２−シアノメトキシ−４′−メチルベンゾフェノン（１
８．６ｇ）と分子ふるい（１８ｇ）とのベンゼン（２７
０ｍｌ）中混合物に、カリウム第三級ブトキシド（８．
３１ｇ）を室温で一度に加える。同温度で１時間攪拌後
、混合物を濾過する。濾液を希塩酸で希釈し、乾燥し、
減圧下に濃縮する。残留物をフラッシュカラムクロマト
グラフィーにより精製して、３−（４−メチルフェニル
）ベンゾ［ｂ］フラン−２−カルボニトリル（１．８２
ｇ）を白色結晶として得る。 ｍｐ：１３１−１３３．５℃ ＩＲ（ヌジョール）：２２００ｃｍ−１
【０１４０】製
造例１１９ ２−ピリジルアセトニトリル（５．０ｇ）と２−ブロモ
−４′−メチルアセトフェノン（８．５２ｇ）とのアセ
トン（１０ｍｌ）中混合物を８０℃で２４時間加熱する
。この間に、２−ピリジルアセトニトリル（１ｇ、２ｇ
）を反応混合物に加える。冷却後、溶媒を減圧下に除去
し、残留物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、酢
酸エチルとｎ−ヘキサンとの混合物（１：６ないし１：
２、ｖ／ｖ）で溶出して、固体の生成物を得る。この生
成物をエタノール−水から再結晶して、２−（４−メチ
ルフェニル）インドリジン−２−カルボニトリル（４．
１ｇ）を淡褐色粉末として得る。 ｍｐ：１０７−１０９℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６
．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ　　および　　１Ｈｚ
），７．０６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚおよ
び８Ｈｚ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．
４２（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｍ），７．６７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｂｒ　　ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ）
【０１４１】製造例１２０ 製造例４と同様にして、次の化合物を得る。 （１）５−クロロ−３−（４−メチルフェニル）チオフ
ェン−２−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４１（３Ｈ，ｓ），７
．１３（１Ｈ，ｓ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（２）２−（４
−メチルフェニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−
３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），７
．０９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７Ｈｚ），７．
３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚおよび８Ｈｚ），７．７５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚおよび８Ｈｚ），８．０９（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚおよび７Ｈｚ） （３）２−（４−メチルフェニル）インドリジン−３−
カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），６
．６６（１Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈ
ｚおよび７Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚ
および７Ｈｚ），７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）
【０１４２】製造例１２１ 製造例３５と同様にして、次の化合物を得る。 ２−ホルミル−３−（４−メトキシカルボニルフェニル
）−１−メチルピロール−４−カルボニトリルｍｐ：１
９７−２００℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：３．９７（３Ｈ，ｓ），４
．０５（３Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．５６
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｓ）
【０１４３】製造例１２２ 製造例５５および５６と同様にして、次の化合物を得る
。 １，２−ジメチル−３−（４−メトキシカルボニルフェ
ニル）ピロール−４−カルボニトリル ｍｐ：１３５−１３８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２９（３Ｈ，ｓ），３
．６２（３Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），７．１７
（１Ｈ，Ｓ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８
．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１４４】製造例１２３ 製造例３７と同様にして、次の化合物を得る。 １，２−ジメチル−３−（４−ヒドロキシメチルフェニ
ル）ピロール−４−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．７８（１Ｈ，ｂｒ　　
ｓ），２．２７（３Ｈ，ｓ），３．６１（３Ｈ，ｓ），
４．７１（２Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｓ），７．３
４−７．４８（４Ｈ，ｍ）
【０１４５】製造例１２４ 製造例９９と同様にして、次の化合物を得る。 ３−（４−クロロメチルフェニル）−１，２−ジメチル
ピロール−４−カルボニトリル ｍｐ：１７０−１７７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２７（３Ｈ，ｓ），３
．６２（３Ｈ，ｓ），４．６３（２Ｈ，ｓ），７．１４
（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．５０（４Ｈ，ｍ）
【０１
４６】製造例１２５ 製造例９６と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−メチルフェニル）−１−プロピルピロ
ール−３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．５６（２Ｈ，ｍ），２．４０（３Ｈ，ｓ
），３．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．４９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈ
ｚ），７．２０−７．３６（４Ｈ，ｍ）（２）　　１−
イソプロピル−２−（４−メチルフェニル）ピロール−
３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３７（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．４１（３Ｈ，ｓ），４．４０（１Ｈ，ｍ
）６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．７８（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２８（４Ｈ，ｓ）
【０１４７
】製造例１２６ 製造例７および２７と同様にして、次の化合物を得る。 ４，６−ジメチル−３−ニトロ−２−［Ｎ−プロピオニ
ル−Ｎ−［４−（４−ブロモ−３−シアノ−１−エチル
−２−ピロリル］ベンジル］アミノ］ピリジンと４，６
−ジメチル−３−ニトロ−２−［Ｎ−プロピオニル−Ｎ
−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２−
ピロリル］ベンジル］アミノ］ピリジンとの混合物（こ
の混合物は、さらに精製することなく、次の反応に用い
る。）
【０１４８】製造例１２７ ４，６−ジメチル−２−［Ｎ−プロピオニル−Ｎ−［４
−（２−クロロ−４−シアノ−１−メチル−３−ピロリ
ル）ベンジル］アミノ］−３−ニトロピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．１１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），２．０５−２．６５（８Ｈ，ｍ），３．６８（３
Ｈ，ｓ），４．５５．５．４０（２Ｈ，ｂｒ），６．８
８−７．６８（６Ｈ，ｍ）
【０１４９】製造例１２８ 製造例５０と同様にして、次の化合物を得る。 （１）１−ブロモ−２−（４−メチルフェニル）インド
リジン−３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），６
．８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７Ｈｚ），７．
１３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚおよび８Ｈｚ
），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，８．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２）　　３−
ブロモ−２−（４−メチルフェニル）インドリジン−１
−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），６
．９３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．５および７Ｈｚ），７．
１８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝０．５Ｈｚおよび８Ｈｚ），７
．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）
【０１５０】製造例
１２９ 製造例１と同様にして、次の化合物を得る。 （１）　　４−ブロモ−２−（４−メチルフェニル）−
１−プロピルピロール−３−カルボニトリルと５−ブロ
モ−２−（４−メチルフェニル）−１−プロピルピロー
ル−３−カルボニトリルとの混合物（この混合物は、さ
らに精製することなく、次の反応に用いる。）（２）４
，５−ジブロモ−１−イソプロピル−２−（４−メチル
フェニル）ピロール−３−カルボニトリル（この化合物
は、さらに精製することなく、次の反応に用いる。）
【０１５１】製造例１３０ ３−（４−メチルフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン−２−
カルボニトリル（２３９ｍｇ）、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド（１８２ｍｇ）および２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル（１０ｍｇ）の四塩化炭素（５ｍｌ）中混合
物を５時間加熱還流させ、室温に冷却する。沈殿を濾去
する。濾液を重炭酸ナトリウム水溶液で洗い（３回）、
乾燥し、減圧下に濃縮して、黄色油状物を得る。これを
ｎ−ヘキサンから再結晶して、３−（４−ブロモメチル
フェニル）ベンゾ［ｂ］フラン−２−カルボニトリル（
３００ｍｇ）を黄色固体として得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３，δ）：４．５８（２Ｈ，ｓ），７．３８−７．８８
（８Ｈ，ｍ）
【０１５２】製造例１３１ 製造例１３０と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−ブロモメチルフェニル）ベンゾ［ｂ］
チオフェン−３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）；４．５６（２Ｈ，ｓ），７
．３０−８．０４（８Ｈ） （２）　　３−（４−ブロモメチルフェニル）−５−ク
ロロ−２−（１−トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−
イル）チオフェン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．４８（２Ｈ，ｓ），６
．９２−７．４３（２０Ｈ） （３）２−（４−ブロモメチルフェニル）−３−（１−
トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）イミダゾ［
１，２−ａ］ピリジン （この化合物は、さらに精製することなく、次の反応に
使用する。） （４）　　１−ブロモ−２−（４−ブロモメチルフェニ
ル）インドリジン−３−カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）；４．５６（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚ　　および７Ｈｚ），７．１７（１Ｈ
，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚおよび　　８Ｈｚ），７
．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｍ
），７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８，２８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ） （５）３−ブロモ−２−（４−ブロモメチルフェニル）
インドリジン−１−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：４．５６（２Ｈ，ｓ），６
．９５（１Ｈ，ｄｔＪ＝０．５　　および　　７Ｈｚ）
，７．１９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，７Ｈｚお
よび８Ｈｚ），７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７
．６５（１Ｈ，ｍ），７．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）（６）２−（４
−プロモメチルフェニル）−４，５−ジブロモ−１−イ
ソプロピルピロール−３−カルボニトリル （この化合物は、さらに精製することなく、次の反応に
使用する。）
【０１５３】製造例１３２ ５−クロロ−３−（４−メチルフェニル）チオフェン−
２−カルボニトリル（４．６７ｇ）、トリメチル錫アジ
ド（１２．３ｇ）およびキシレン（１００ｍｌ）の混合
物を１５時間還流下に加熱する。３時間室温に放置した
のち、沈殿を真空濾過によって集めて、５−クロロ−３
−（４−メチルフェニル）−２−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）チオフェン（１４．７ｇ）を黄色粉末とし
て得る。この粉末を、ジクロロメタン（５９ｍｌ）およ
びテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中、塩化トリチル（
６．７ｇ）および１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２．
４ｍｌ）により、室温で２０時間処理する。反応混合物
を食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥する。 溶媒を減圧下に蒸発させて、残留物を得て、これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、５−
クロロ−３−（４−メチルフェニル）−２−（１−トリ
チル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）チオフェン（１
０．３ｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３５（３Ｈ，ｓ），６
．９４−７．４２（２０Ｈ）
【０１５４】製造例１３３ 製造例１３２の前半と同様にして、次の化合物を得る。 ２−（４−メチルフェニル）−３−（１Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジンＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：１．９７（３Ｈ，ｓ
），６．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９３（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７Ｈｚ），７．１２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，，ｄｔ，Ｊ＝１
Ｈｚおよび８Ｈｚ），８．５６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ，７Ｈｚおよび８Ｈｚ）
【０１５５】製造例１３４ 製造例１３２の後半と同様にして、次の化合物を得る。 ２−（４−メチルフェニル）−３−（１−トリチル−１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）イミダゾ［１，２−ａ］
ピリジン ｍｐ：１５４−１５６℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．９３（３Ｈ，ｓ），６
．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７Ｈｚ），６．
９６−７．１１（８Ｈ，ｍ），７．１４−７．４０（１
０Ｈ，ｍ）７．５９−７．７４（３Ｈ，ｍ），８．９５
（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）
【０１５６】製造例１３５ 製造例９と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−（２−シアノ−３−ベン
ゾ［ｂ］フリル）ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９２（３Ｈｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），１．３２−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．７
４．−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ），７．２１−７
．８０（９Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ　　および０．５Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚおよび０．５Ｈｚ）（２）２−ブチル
−３−［４−（３−シアノ−２−ベンゾ［ｂ］チエニル
）ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１３４−１３５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１．８６（２Ｈ，ｍ
），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．６０（２
Ｈ，ｓ），７．２２−７．６０（６Ｈ），７．８６（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３８（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （３）　　２−ブチル−３−［４−（１−ブロモ−３−
シアノ−２−インドリジニル）ベンジル］−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）＝０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１．８６（２Ｈ，ｍ
），２．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．６１（２
Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７
Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚ
および８Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），
７．２９（１Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），７．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚおよび６Ｈ
ｚ） （４）　　２−ブチル−３−［４−（３−ブロモ−１−
シアノ−２−インドリジニル）ベンジル］−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：　　０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），１．８６（２Ｈ
，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．６３
（２Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　　
および　　７Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ　　および８Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｍ），７．３
１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｍ），８．１１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ　　および　　１Ｈｚ），８．２４（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ　　および１Ｈｚ） （５）３−［４−（４−シアノ−１，２−ジメチル−３
−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１２２−
１２４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７０−１．９３（２Ｈ，ｍ），２．
２０（３Ｈ，ｓ），２．７１（３Ｈ，ｓ），２．８６（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．５８（３Ｈ，ｓ），
５．５３（２Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．
２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（６）３−［４−（３−
シアノ−４，５−ジブロモ−１−イソプロピル−２−ピ
ロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．４８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８
３（２Ｈ，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．８７（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．４９（１Ｈ，ｍ），５．５
６（２Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
７．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３９（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
（７）　　３−［４−（２−クロロ−４−シアノ−１−
メチル−３−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル
−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：１５０−１５２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）＝０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６６−１．９０（２Ｈ，ｍ），２．
６１（３Ｈ，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．８０（
２Ｈ，ｍ），３．６７（３Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，
ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．２３（３
Ｈ，ｍ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１５
７】製造例１３６ 順次製造例１３０および９と同様にして、次の化合物を
得る。 ３−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−プロピル−
２−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３−プロピル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと３−［４−
（４−ブロモ−３−シアノ−１−プロピル−２−ピロリ
ル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと混合物ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：　　０．６７（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ
），０．７０（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），０．９９
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．５７（２Ｈ，ｍ），１
．８３（２Ｈ，ｍ），２．７４（３Ｈ，ｂｒ　　ｓ），
２．９１（２Ｈ，ｍ），３．８６（２Ｈ，ｍ），５．５
７（２Ｈ，ｓ），６．５０（０．５Ｈ，ｓ），７．１０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１９−７．４１（４．
５Ｈ，ｍ），８．２６（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
８．２７（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１５８】製造例１３７ 製造例２８と同様にして、次の化合物を得る。 （１）３−［４−（２−クロロ−４−シアノ−１−メチ
ル−３−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２
−エチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ
：１５５−１５７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６７（３Ｈ
，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｑ），３．６７（３Ｈ，ｓ）
，５．５０（２Ｈ，ｓ），６，９２（１Ｈ，ｓ），７．
１３−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ） （２）　　３−［４−（４−ブロモ−３−シアノ−１−
エチル−２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル
−２−エチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
と３−［４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−
２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−エ
チル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンとの混合
物ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１２−１．３２（６
Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ
），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．８２−４
．０５（２Ｈ，ｍ），５．４（２Ｈ，ｓ），６．５０（
０．４Ｈ，ｓ），６．９３（０．６Ｈ，ｓ），７．１８
−７．４２（４Ｈ，ｍ）
【０１５９】製造例１３８ 製造例１０５と同様にして、次の化合物を得る。 （１）３−［４−（３−シアノ−１−プロピル−２−ピ
ロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．７５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．６
１（２Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，ｍ），２．７２（３
Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．７
８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５５（２Ｈ，ｓ），
６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．６９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
，７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３３（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
） （２）３−［４−（３−シアノ−１−エチル−２−ピロ
リル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−エチル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン　　ｍｐ：１７１
−１７２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．６
１（３Ｈ，ｓ），２．６６（３Ｈ，ｓ），２．８６（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．８７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．
９５（１Ｈ，ｓ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
，７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ：９Ｈｚ）（３）３−［４−
（３−シアノ−１−イソプロピル−２−ピロリル）ベン
ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．
０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．３３（６Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．８１（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ
，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．３１
（１Ｈ，ｍ），５．５５（２Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ
），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２３（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），８．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１６０】製造例１３９ 順次製造例２７および２８と同様にして、次の化合物を
得る。 ３−［４−（４−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２
−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと３−［
４−（５−ブロモ−３−シアノ−１−エチル−２−ピロ
リル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．
２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．７６（２Ｈ，ｍ）
，２．５９（３Ｈ，ｓ），２．６３（３Ｈ，ｓ），２．
７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．８５−４．０５（
２Ｈ，ｍ），５．５１（２Ｈ，ｓ），６．９１（０．９
Ｈ，ｓ），７．１６−７．５７（４．１Ｈ，ｍ）
【０１６１】製造例１４０ 製造例１０５と同様にして、次の化合物を得る。 ３−［４−（３−シアノ−１−エチル−２−ピロリル）
ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．７
６（２Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６４（３
Ｈ，ｓ），２．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ　　およ
び８Ｈｚ），３．８８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．
５２（２Ｈ，ｓ），６．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）
，６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．９０（１Ｈ
，ｓ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．８４
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１６２】製造例１４１ ４−メトキシカルボニルベンゾイルアセトニトリル（８
０．０ｇ）、２−アミノプロパノンジエチルアセタール
（５８．０ｇ）およびトルエン（３７０ｍｌ）の混合物
を、窒素雰囲気下に１５時間加熱還流させる。この混合
物を減圧下に蒸発濃縮する。残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製して、（Ｅ）−３−（２
，２−ジエトキシ−１−メチルエチルアミノ）−３−（
４−メトキシカルボニルフェニル）アクリロニトリルと
（Ｚ）−３−（２，２−ジエトキシ−１−メチルエチル
アミノ）−３−（４−メトキシカルボニルフェニル）ア
クリロニトリルとの混合物を褐色油状物（１１７．６ｇ
）として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
，３．４４−３．８６（４Ｈ，ｍ），３．９１−４．１
（１Ｈ，ｍ），３．９５（３Ｈ，ｓ），４．０３（２／
５Ｈ，ｓ），４．１７（３／５Ｈ，ｓ），４．３６（２
／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），４．４６（３／５Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），４．６９（３／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），５．０７（２／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．０
Ｈｚ），７．５０（４／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），
７．６１（６／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０８
（４／５Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．１１（６／５
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
【０１６３】製造例１４２ （Ｅ）−３−（２，２−ジエトキシ−１−メチルエチル
アミノ）−３−（４−メトキシカルボニルフェニル）ア
クリロニトリルと（Ｚ）−３−（２，２−ジエトキシ−
１−メチルエチルアミノ）−３−（４−メトキシカルボ
ニルフェニル）アクリロニトリルとの混合物（１１７．
０ｇ）を、トリフルオロ酢酸（２００ｍｌ）により０℃
で３０分間、つぎに室温で３０分間処理する。混合物に
酢酸エチル（３００ｍｌ）を０℃で加え、この混合物を
０℃で１５分間攪拌する。沈殿を真空濾過により集めて
、２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−５−メチ
ルピロール−３−カルボニトリルを橙色粉末（５４．８
ｇ）として得る。 ｍｐ：２０１−２０５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：　　２．３５（３Ｈ，ｓ）
，３．９６（３Ｈ，ｓ），６．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２
．５Ｈｚ），７，７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），
８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．６０（１
Ｈ，ｂｒ　　ｓ）
【０１６４】製造例１４３ 製造例９６と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−１，
５−ジメチルピロール−３−カルボニトリルｍｐ：１３
８−１３９．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２９（３Ｈ，ｓ），３
．５１（３Ｈ，ｓ），３．９６（３Ｈ，ｓ），６．２７
（１Ｈ，ｓ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
，８．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（２）　　１
−エチル−２−（４−メトキシカルボニルフェニル）−
５−メチルピロール−３−カルボニトリルｍｐ：８４−
８５．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．３１（３Ｈ，ｓ），３．９１（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．９７（３Ｈ，ｓ），６．
２６（１Ｈ，ｓ），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），８．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（３）５
−クロロ−１−メチル−２−（４−メチルフェニル）ピ
ロール−３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．４２（３Ｈ，ｓ），３
．５４（３Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｓ），７．３２
（４Ｈ，ｓ） （４）５−クロロ−１−エチル−２−（４−メチルフェ
ニル）ピロール−３−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），２．４１（３Ｈ，ｓ），３．９２（２Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７Ｈｚ），６．４９（１Ｈ，ｓ），７．３０（４
Ｈ，ｓ）
【０１６５】製造例１４４ 製造例１と同様にして、次の化合物を得る。 ５−クロロ−２−（４−メチルフェニル）ピロール−３
−カルボニトリル ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．３９（３Ｈ，ｓ），６
．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），
８．６４（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ）
【０１６６】製造例１４５ 製造例３７と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−１，５
−ジメチルピロール−３−カルボニトリルｍｐ：１０８
−１１１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．９６（１Ｈ，ｂｔ，Ｊ
＝４．０Ｈｚ），２．２８（３Ｈ，ｓ），３．４９（３
Ｈ，ｓ），４．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６
．２２（１Ｈ，ｓ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ），７．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（２）
１−エチル−２−（４−ヒドロキシメチルフェニル）−
５−メチルピロール−３−カルボニトリルｍｐ：９１−
９４．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．１９（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），２．２
９（３Ｈ，ｓ），３．８７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ
），４．７３（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｓ），７
．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．４８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）
【０１６７】製造例１４６ 製造例６０と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−メタンスルホニルオキシメチルフェニ
ル）−１，５−ジメチルピロール−３−カルボニトリル
ｍｐ：８９−９４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：２．２８（３Ｈ，ｓ），３
．０１（３Ｈ，ｓ），３．４９（３Ｈ，ｓ），５．２９
（２Ｈ，ｓ），６．２５（１Ｈ，ｓ），７．４７（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
．０Ｈｚ） （２）１−エチル−２−（４−メタンスルホニルオキシ
メチルフェニル）−５−メチルピロール−３−カルボニ
トリル ｍｐ：１０４．５−１０８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），２．３１（３Ｈ，ｓ），３．０１（３Ｈ
，ｓ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．
２９（２Ｈ，ｓ），６．２４（１Ｈ，ｓ），７．４７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ）
【０１６８】製造例１４７ 製造例７と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−（４−ブロモメチルフェニル）−５−クロロ
−１−メチルピロール−３−カルボニトリルＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ３，δ）４．５４（２Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ
，ｓ），７．４１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５３
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（２）２−（４−ブロモメチ
ルフェニル）−５−クロロ−１−エチルピロール−３−
カルボニトリルＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．２８（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．９７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｓ），６．４２（１Ｈ，ｓ）
，７．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１６９】製造例１４８ 製造例９と同様にして、次の化合物を得る。 （１）３−［４−（３−シアノ−５−クロロ−１−エチ
ル−２−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．８１（２Ｈ
，ｍ），２．７１（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），３．９１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５
．５４（２Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｓ），７．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ），７．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．２３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［４−（３−シア
ノ−５−クロロ−１−メチル−２−ピロリル）ベンジル
］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジンｍｐ：１３２−１３４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），１．８２（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ）
，２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．５０（３Ｈ
，ｓ），５．５５（２Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｓ）
，７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２４（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（３）３−［４
−（５−クロロ−３−シアノ−１−エチル−２−ピロリ
ル）ベンジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
，δ：１．１９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．３２（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．
６５（３Ｈ，ｓ），２．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５０（２Ｈ
，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ）
，７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３４（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（４）３−［４−（５−クロロ−３
−シアノ−１−メチル−２−ピロリル）ベンジル］−２
−エチル−５，７−ジメチルー３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３６（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．
６４（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，３．５０（３Ｈ，ｓ）５．５１（２Ｈ，ｓ），６．４
１（１Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．２４（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ）（５）３−［４−（５−クロロ−３−シアノ−１−
エチル−２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル
−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ンｍｐ：１３１−１３５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．７
６（２Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６４（３
Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．９
１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，ｓ），
６．４０（１Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．２
５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ） （６）３−［４−（５−クロロ−３−シアノ−１−メチ
ル−２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２
−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），１．７８（２Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ）
，２．６３（３Ｈ，ｓ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），３．５０（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ）
，６．４０（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．
２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ） （７）３−［４−（３−シアノ−１，５−ジメチル−２
−ピロリル）ベンジル］−２−エチル−５，７−ジメチ
ル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１５
６−１５７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．２５（３Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ
，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｑ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．４２（３Ｈ，ｓ），５．５１（
２Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，
ｓ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３
５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（８）３−［４−（３
−シアノ−１−エチル−５−メチル−２−ピロリル）ベ
ンジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１５９−１６２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ），１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，２．２８（３Ｈ，ｓ），２．６１（３Ｈ，ｓ），２．
６６（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５
１（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｓ），６．９１（１
Ｈ，ｓ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７
．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）（９）３−［４−
（３−シアノ−１，５−ジメチル−２−ピロリル）ベン
ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１１１−１１３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．７１−１．９２（２Ｈ，ｍ），２．
２４（３Ｈ，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８４（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．４２（３Ｈ，ｓ），
５．５４（２Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｓ），７．０
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９０Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（１０）
３−［４−（３−シアノ−１−エチル−５−メチル−２
−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１１３−
１１５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．１５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
，１．７０−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．２８（３Ｈ，
ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ
），５．５４（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｓ），７
．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
．０Ｈｚ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （１１）３−［４−（３−シアノ−１，５−ジメチル−
２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プ
ロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：
１１８−１２０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６７−１．８９（２Ｈ，ｍ），２．
２５（３Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６３（
３Ｈ，ｓ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
３．４２（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），６．２
１（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｓ），７．２１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ （１２）３−［４−（３−シアノ−１−エチル−５−メ
チル−２−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
ｍｐ：１６９−１７０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ），１．１４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．７
７（２Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），２．６１（３
Ｈ，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．７８（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．５２（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ，ｓ），６．９
１（１Ｈ，ｓ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），
７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（１３）３−［４−
（２−ブロモ−４−シアノ−１−メチル−３−ピロリル
）ベンジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１５１−１５２
℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６４（３Ｈ
，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．
６９（３Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，ｓ），６．９０（
１Ｈ，ｓ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９ＨＺ），７．
３０（１Ｈ，ｓ），７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （１４）３−［４−（２−ブロモ−４−シアノ−１−メ
チル−３−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
） ｍｐ：１４２−１４３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６５−１．８７（２Ｈ，ｍ），２．
６０（３Ｈ，ｓ），２．６４（３Ｈ，ｓ），２．７８（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．６９（３Ｈ，ｓ），
５．５０（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１
７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ），
７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１７０】製造例
１４９ 製造例９と同様にして、次の化合物を得る。 ３−［４−（２−クロロ−４−シアノ−１−メチル−３
−ピロリル）ベンジル］−５，７−ジメチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１
５０−１５２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６６−１．９０（２Ｈ，ｍ），２．
６１（３Ｈ，ｓ），２．６５（３Ｈ，ｓ），２．８０（
２Ｈ，ｍ），３．６７（３Ｈ，ｓ），５．５０（２Ｈ，
ｓ），６．９２（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．２３（３
Ｈ，ｍ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０１７
１】実施例１ ２−ブチル−３−［４−（３，４−ジクロロ−２−シア
ノ−１−ピロリル）ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（４９０ｍｇ）とトリメ
チル錫アジド（６９０ｍｇ）のキシレン（５ｍｌ）中混
合物を１２０℃で２２時間撹拌する。混合物を室温まで
冷却後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）で４
時間処理する。懸濁液を濾過する。濾液をジイソプロピ
ルエーテルで洗浄し、１Ｎ塩酸でｐＨ４に調整後、減圧
濃縮する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（メタノール／ジクロロメタン＝１／８で溶出）で精
製して、２−ブチル−３−［４−［３，４−ジクロロ−
２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル
］ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン（５１６ｍｇ）を無定形固体として得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２２−１．４４（２Ｈ，ｍ），
１．５７−１．７４（２Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ
），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８
（２Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），
８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４，５Ｈｚ）
【０１７２】実
施例２ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チルー７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：１８８−１９１℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３７（２Ｈ，ｍ），１．６８（
２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ），５．５５（２Ｈ，
ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），７．０
９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１９（４Ｈ，ｍ），
７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），８．１７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）２−ブチル−３−［４−［２−クロロ−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１
４７℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２２−１．４５（２Ｈ，ｍ），
１．５８−１．７７（２Ｈ，ｍ），２．８６（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ），６．４１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．２１（４Ｈ，ｓ），７．２８（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ＆５．０Ｈｚ），８．０３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），８．３
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ）（３）
２−ブチル−３−［４−［４−ニトロ−２−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），１．２７−１．４９（２Ｈ，ｍ），１．６４−１．
８３（２Ｈ，ｍ），２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．５６（２Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ
），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ＆５．０Ｈ
ｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），８．
１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ） （４）２−ブチル−３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−
イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：９８−１０１℃ ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１．８０（２Ｈ
，ｍ），２．９０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＆７Ｈｚ）
，５．５７（２Ｈ，ｓ），６．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ＆３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３
．５Ｈｚ＆２Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈ
ｚ＆２Ｈｚ），７．２１（４Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆５Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ＆１Ｈｚ），８．３５　　（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ＆１Ｈｚ） （５）２−ブチル−３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−インドリル］ベンジル］−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン （６）２−ブチル−３−［４−［２−クロロ−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン
【０１７３】実施例３ ２−ブチル−３−［４−［３，４−ジクロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン（４９６ｍｇ）の熱エタノール（７．５ｍｌ）溶液
に重炭酸ナトリウム（８６．６ｍｇ）の水（４ｍｌ）溶
液を一度に加える。混合物を８０℃で５分間攪拌後、減
圧濃縮する。残留物をエタノール（６ｍｌ）に溶解する
。エタノール溶液をミリポアフィルターで濾過する。 濾液を真空蒸発に付す。残留物を水（５ｍｌ）に溶解し
、凍結乾燥して、２−ブチル−３−［４−［３，４−ジ
クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−
ピロリル］ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩（４６６ｍｇ）を
固形物として得る。 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ，：０．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．８０−１．０１（２Ｈ，ｍ），１．１４
−１．３４（２Ｈ，ｍ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．
６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３１（２Ｈ，
ｓ），６．５４（１Ｈ，ｓ），６．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．５Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ
），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．９０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【０１７４】実施例４ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
−ル−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ｍｐ：１５４−１６８℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．８７−１．０８（２Ｈ，ｍ），１．１５
−１．３６（２Ｈ，ｍ），２．３０（３Ｈ，ｓ），２．
５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．１８（２Ｈ，
ｓ），６．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．４
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．５１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０
Ｈｚ），６．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．
７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（２）２−ブチル−
３−［４−［２−クロロ−５−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．０８（２Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｍ），
２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４２（２Ｈ，
ｓ），６．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．６３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２０
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ＆６Ｈｚ），７．９０（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ＆１Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝６Ｈｚ＆１Ｈｚ） （３）２−ブチル−３−［４−［４−ニトロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリ
ウム塩 ｍｐ：１６６−１７９℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０５−１．２７（２Ｈ，ｍ），１．４１
−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），５．４２（２Ｈ，ｓ），６．８３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７
．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆５Ｈｚ），７．６４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝８．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ）（４）２−ブチル−
３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
１−インドリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ｍｐ：１８７−１９２℃
（分解） ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．５０（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），０．９２（２Ｈ，ｍ），１．２
８（２Ｈ，ｍ），２．５０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），５．２６（２Ｈ，ｓ），６．５０−６．８２（３Ｈ
，ｍ），６．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８０
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｓ），７
．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆５Ｈｚ），７．３７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（５）２
−ブチル−３−［４−［２−クロロ−５−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７
−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナ
トリウム塩 ｍｐ：１５４−１５７℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δＮ）：０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），１．２１（２Ｈ，ｍ），１．４９（２Ｈ，
ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６Ｈｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），６．２５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
，６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．０５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１７５】実
施例５ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−（２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．４０（２Ｈ，ｍ），１．７０（２Ｈ
，ｍ），３．４１（２Ｈ，ｍ），５．６２（２Ｈ，ｓ）
，６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
），７．２３（４Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ） （２）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］−２−フルオロベン
ジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７−１．４９（２Ｈ，ｍ），
１．６２−１．８２（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ
），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７
（２Ｈ，ｓ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）
，６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．０３（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ＆１．５Ｈｚ），７．０９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１１．０Ｈｚ＆１．５Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．０Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ） （３）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：１７９−１８６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８６（２Ｈ，ｍ），
２．５８（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５，５３（２Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
），７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．２２
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１．０Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ） （４）２−ブチル−７−メチル−３−［２−［２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］−５−
ピリジルメチル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：１４８−１５４℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２８−１．４９（２Ｈ，ｍ），
１．６１−１．８１（２Ｈ，ｍ），２．５６（３Ｈ，ｓ
），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５７
（２Ｈ，ｓ），６．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ）
，６．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ
），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．３８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝４．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ＆１．５Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
５Ｈｚ） （５）３−［２−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］−５−ピリジルメチ
ル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ｍｐ：９８−１１４℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２５−１．４８（２Ｈ，ｍ），
１．５９−１．７８（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ
），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６９
（２Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）
，６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１１（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ＆１．５Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（６）３
−［３−ブロモ−４−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５
−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブチル−７
−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），１．２９−１．５０（２Ｈ，ｍ），１
．６２−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ）
，２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６１（
２Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），
６．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ＆１．０Ｈｚ）
，７．０５−７．１５（１Ｈ，ｍ），７．１１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），
８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（７）３−［３
−ブロモ−４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブチ
ル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２８−１．５０（２Ｈ，ｍ），
１．６２−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ
），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６１
（２Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
，７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１５（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ＆１．０Ｈｚ），７．３１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈ
ｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（８）３
−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ−ル−５
−イル）−１−ピロリル］−３−クロロベンジル］−２
−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９３（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１
．７４（２Ｈ，ｍ），２．７３（３Ｈ，ｓ），３．０５
（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆７Ｈｚ），５．７２（２Ｈ
，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．３２−７．３４（２Ｈ
，ｍ），７．３７−７．４５（２Ｈ，ｍ），８．３７（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （９）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］−３−クロロベンジ
ル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９５（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．４５（２Ｈ，ｍ），１
．７７（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．９４
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５９（２Ｈ，ｓ）
，６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），６．９５（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１
．９Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），
７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．２０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１０）　　３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−１−ピロリル］−２−クロロ
ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９４（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１
．７５（２Ｈ，ｍ），２．７０（３Ｈ，ｓ），２．８８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．６５（２Ｈ，ｓ），６
．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ＆
２Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．１
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１１
）３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル
−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９６（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．７４（２Ｈ，ｍ），２
．６９（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ
），５．６０（２Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｓ），
８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１２）２−ブチル
−７−メチル−３−［３−ニトロ−４−［２−（１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３９（２Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ
，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．７２
（２Ｈ，ｓ），６．４５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ），６
．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ　　＆　　１Ｈｚ），
７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
　　＆　　１Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），８．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ） （１３）２−ブチル−３−［３−クロロ−４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベン
ジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９０（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．４０（２Ｈ，ｍ），１
．７０（２Ｈ，ｍ），２．６４（３Ｈ，ｓ），２．８７
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），６
．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ　　＆　　３Ｈｚ），
６．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ　　＆　　１Ｈｚ）
，６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４Ｈｚ　　＆　　１Ｈｚ
），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ　　＆　　２Ｈｚ），７．２３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１７６
】実施例６ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０６（２Ｈ，ｍ），１．３１（２Ｈ，ｍ
），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６Ｈｚ），５．３８（２Ｈ，ｓ），６．２６（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），
７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［４−
［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ−ル−５−イル）
−１−ピロリル］−２−フルオロベンジル］−２−ブチ
ル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ンのナトリウム塩ｍｐ：１５３−１７９℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９５−１．１７（２Ｈ，ｍ），１．２５
−１．４６（２Ｈ，ｍ），２．３５（３Ｈ，ｓ），２．
６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．２７（２Ｈ，
ｓ），６．２９−６．４３（１Ｈ，ｍ），６．３７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．４９−６．６３（２Ｈ
，ｍ），６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．
７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （３）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ｍｐ：１５７−１７８℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４０−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．４７
（３Ｈ，ｓ），２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．３５（２Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．０Ｈｚ），６．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），
６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．８２（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （４）２−ブチル−７−メチル−３−［２−［２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］−５−
ピリジルメチル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ｍｐ：１２３−１４８℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１２−１．３３（２Ｈ，ｍ），１．３９
−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．
８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７，５Ｈｚ），５．４２（２Ｈ，
ｓ），６．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），６．６
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ　　＆　　１．０Ｈｚ），６．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝３．５Ｈｚ　　＆　　１．０Ｈｚ），７．２８（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ　　＆　　１．５Ｈｚ），
７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），８．１７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ） ５）３−［２−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）−１−ピロリル］−５−ピリジルメチル
］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１３２−１５７℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０６−１．２８（２Ｈ，ｍ），１．３３
−１．５２（２Ｈ，ｍ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．
８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５６（２Ｈ，
ｓ），６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．７
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），７．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ　　＆　　
１．５Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
，８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）（６）３−［
３−ブロモ−４−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イ
ル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブチル−７−メ
チル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリ
ウム塩 ｍｐ：１２８．５−１５９．５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０１−１．２４（２Ｈ，ｍ），１．３１
−１．５３（２Ｈ，ｍ），２．４３（３Ｈ，ｓ），２．
７４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３８（２Ｈ，
ｓ），６．２８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ），６．５
５（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．７１−６．８１（１Ｈ，
ｍ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．０
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ），７．９５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （７）３−［３−ブロモ−４−［４−ブロモ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１５９．５−１７０．５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９２−１．１８（２Ｈ，ｍ），１．２７
−１．５０（２Ｈ，ｍ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．
６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３５（２Ｈ，
ｓ），６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．６
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ），６，９８（２Ｈ，ｓ），７．１７
（１Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （８）３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］−３−クロロベンジ
ル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１６５−１７５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．４７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），０．９８（２Ｈ，ｍ），１．２７（２Ｈ，ｍ），
２．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．３６（２Ｈ，
ｂｒ　　ｓ），６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６
．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ　
　＆　　１Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．１０（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ）（９）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−１−ピロリル］−３−クロロ
ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１６８−１７８℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１３（２Ｈ，ｍ），１．４２（２Ｈ，ｍ
），２．４３（３Ｈ，ｓ），２．７３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．４９（２Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），
６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９１−７．０
８（３Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１０）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］−２−クロロベン
ジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ
）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．０７
（２Ｈ，ｍ），１．３７（２Ｈ，ｍ），２．３９（３Ｈ
，ｓ），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．３０
（２Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），６．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９Ｈｚ　　＆　　１
Ｈｚ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．５５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．８
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１１）３−［４−［２−
ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−
ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．３６（２Ｈ，ｍ），２．４１（３Ｈ，ｓ
），２．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．３７（２
Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．６
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．
９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ） （１２）２−ブチル−７−メチル−３−［３−ニトロ−
４−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピ
ロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．２２（２Ｈ，ｍ），１．５０（２Ｈ，ｍ），
２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，
ｓ），６．３９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．７６（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ　　＆　　１Ｈｚ），６．８３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），７．２８−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．６２
（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１
３）２−ブチル−３−［３−クロロ−４−［２−（１Ｈ
−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル
］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ンのナトリウム塩 ｍｐ：４９−５０℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１０（２Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｍ
），２．４３（３Ｈ，ｓ），２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．３４（２Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｔ
，Ｊ＝３Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．
７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．００（２Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
） （１４）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−
メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンのカリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），２．６０（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．７４（２Ｈ，ｓ），６．２６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ），６．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．７
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１
７７】実施例７ 実施例１、次いで実施例３と同様にして下記の化合物を
得る。 （１）３−［４−［４−ブロモ−３−クロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１６０−１７５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），０．９４（２Ｈ，ｍ），１．２７（２Ｈ，ｍ），
２．６６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４３（２Ｈ，
ｓ），６．６３（１Ｈ，ｓ），６．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．
９７（２Ｈ，ｄ＝Ｊ＝９Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ） （２）　　３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］−２−メトキシ
ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３，δ）：０．５１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．
００（２Ｈ，ｍ），１．２８（２Ｈ，ｍ），２．３８（
３Ｈ，ｓ），２．５７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．
５２（３Ｈ，ｓ），５．２０（２Ｈ，ｓ），６．１５（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ），６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．５９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．６６（１Ｈ，ｓ），６
．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４Ｈｚ）
【０１７８】実施例８ ２−ブチル−７−メチル−３−［３−ニトロ−４−［２
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（
１４５ｍｇ）、１０％パラジウム炭（３０ｍｇ）および
メタノール（５ｍｌ）の混合物を水素雰囲気下（４気圧
）室温で５時間攪拌する。真空濾過後、濾液を真空蒸発
に付して、３−［３−アミノ−４−［２−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２
−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンの黄色残留物（１３０ｍｇ）を得る。この残留
物を室温で無水酢酸（１ｍｌ）およびピリジン（２ｍｌ
）で２時間処理する。反応混合物を真空蒸発に付し、分
取薄層クロマトグラフィー（酢酸エチル−酢酸＝１９：
１）で精製して、帯褐色粘稠油状物（６５ｍｌ）を得る
。この油状物のエタノール（２ｍｌ）溶液に炭酸水素ナ
トリウム（１２．８ｍｇ）の水（１ｍｌ）溶液を加え、
混合物を真空蒸発に付す。残留物を水（２ｍｌ）に溶解
し、凍結乾燥して、３−［３−アセトアミド−４−［２
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジン（６５ｍｇ）のナトリウム塩（
６５ｍｇ）を無定形粉末として得る。 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．２８（２Ｈ，ｍ），１．５６（２Ｈ，ｍ），
１．７４（３Ｈ，ｓ），２．５５（３Ｈ，ｓ），２．８
７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４９（２Ｈ，ｓ），
６．４１（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．７３（１Ｈ，ｂｒ
　　ｓ），６．８１（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．９６（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｂｒ　　ｓ），７．２１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ）
【０１７９】実施例９ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−［４−クロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：１８６−１９０．５℃ ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ−ＣＤＣｌ３，δ）：０．９１（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３１−１．５２（２Ｈ
，ｍ），１．６４−１．８３（２Ｈ，ｍ），２．７０（
３Ｈ，ｓ），２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
５．５８（２Ｈ，ｓ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．
５Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７
．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１９（４Ｈ
，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （２）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：２２５−２２７℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８６（２Ｈ，ｍ），
２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
７．１４−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），８，１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１８０】実施例１０ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−［４−クロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ｍｐ：１６１−１７０℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０２−１．２３（２Ｈ，ｍ），１．３１
−１．５０（２Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．
６７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３１（２Ｈ，
ｓ），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．５
７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．６５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５
Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．
９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（２）３−［４−［
４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム
塩 ｍｐ：１８４−１８７℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．３５−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．４２
（３Ｈ，ｓ），２．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．３０（２Ｈ，ｓ），６．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），６．５１−６．６３（３Ｈ，ｍ），６．７７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１８１
】実施例１１ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［３−フルオロ−４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベン
ジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：１０６．５−１０８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７−１．５０（２Ｈ，ｍ），
１．６２−１．８１（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ
），２．８９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０
（２Ｈ，ｓ），６．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）
，６．９４−７．０４（２Ｈ，ｍ），７．１１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１７−７．２９（２Ｈ，ｍ
），７．４１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．１８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（２）２−ブチル−３−
［４−（２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾール−５−
イル）−１−ピロリル］−２−フルオロベンジル］−７
−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２５−１．４７（２Ｈ，ｍ），
１．５９−１．７８（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ
），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６２
（２Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）
，６．８９−７．１６（２Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
０Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ　
　＆　　１．０Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．
０Ｈｚ） （３）３−［［２−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ピリジン−５−イ
ル］メチル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２７−１．４９（２Ｈ，ｍ），
１．６１−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．５５（３Ｈ，ｓ
），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５６
（２Ｈ，ｓ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ）
，７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１７（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ　　＆　　１．０Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ） （４）３−［３−ブロモ−４−［２−ブロモ−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２５−１．４５（２Ｈ，ｍ），
１．５６−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ
），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６３
（２Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）
，７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１２（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８．５Ｈｚ　　＆　　１．０Ｈｚ），７．４２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．０Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
（５）２−ブチル−３−［４−［２−シアノ−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２２−１．４５（２Ｈ，ｍ），
１．５７−１．７６（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ
），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８
（２Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７
．０６−７．３３（６Ｈ，ｍ），８．１８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ） （６）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−ビニル−１−ピ
ロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９２（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９−１．８２（２Ｈ
，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．７２（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），４．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈ
ｚ　　＆　　１Ｈｚ），５．３２−５．５０（３Ｈ，ｍ
），６．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１７．５Ｈ
ｚ），６．８３−６．９０（２Ｈ，ｍ），６．８９−７
．０８（５Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
）
【０１８２】実施例１２ ７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）−４−ビニル−１−ピロリル
］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（４０ｍｇ）、１０％パラジウム炭（１０ｍｇ）および
メタノール（５ｍｌ）の混合物を水素雰囲気下（３気圧
）室温で４時間撹拌する。濾過後、濾液を真空蒸発に付
す。残留物を分取薄層クロマトグラフィー（ジクロロメ
タン：メタノール＝５：１）で精製して、３−［４−［
４−エチル−２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（２０ｍｌ）
を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６４−１．８７（２Ｈ，ｍ），２．
４４−２．６０（２Ｈ，ｍ），２．６４（３Ｈ，ｓ），
２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．４６（２
Ｈ，ｓ），６．６７−６．７６（２Ｈ，ｍ），６．９７
−７．１３（５Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ）
【０１８３】実施例１３ ３−［４−（２−シアノ−１−ピロリル）−３−メチル
ベンジル］−７−メチル−３−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン（２６０ｍｇ）、ナトリウム
アジド（１８３ｍｇ）、塩酸トリエチルアミン（４８４
ｍｇ）および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（５ｍｌ）の混合物を窒素雰囲気下１３０℃で２日間攪
拌する。混合物を水（２５ｍｌ）に注ぎ、７％塩酸でｐ
Ｈを４に調整する。混合物を酢酸エチルで抽出し、有機
層を食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、真空
蒸発に付す。残留物を分取薄層クロマトグラフィー（Ｃ
Ｈ２Ｃｌ２−ＭｅＯＨ＝６：１）で精製して、７−メチ
ル−３−［３−メチル−４−［２−（１Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（２２５
ｍｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６７−２．００（５Ｈ，ｍ），２．
７２（３Ｈ，ｓ），２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），６．３６−６．４３（１
Ｈ，ｍ），６．７７−６．８４（１Ｈ，ｍ），６．９３
−７．２２（５Ｈ，ｍ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ）
【０１８４】実施例１４ 実施例１３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）１−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−６−エトキシカルボニル−１Ｈ−ベンズイミダゾ
ール ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．２３−１．５３（５Ｈ，ｍ），１．
６５−１．８６（２Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１Ｈｚ），７．０１−７．２０（５Ｈ，ｍ），７．６９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ＆　　１Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ） （２）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−５−メトキシー３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：２３５−２４１℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９２（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３８−１．５１（２Ｈ
，ｍ），１．６３−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．７５−
２．９０（２Ｈ，ｔ−ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３
．９８（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．７２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１
５−７．３２（４Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ） （３）２−ブチル−３−［４−［４−クロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭＲ（
ＣＤＣｌ３，δ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），１．１９−１．４６（２Ｈ，ｍ），１．５９−１
．８１（２Ｈ，ｍ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．８３−７．０（２
Ｈ，ｍ），７．００−７．３８（５Ｈ，ｍ），７．９８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ）
【０１８５】実施例１５ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［３−フルオロ−４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベン
ジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ｍｐ：９３−１３１℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０３−１．２５（２Ｈ，ｍ），１．３２
−１．５２（２Ｈ，ｍ），２．４５（３Ｈ，ｓ），２．
７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３５（２Ｈ，
ｓ），６．３２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ），６．６
３−６．８０（４Ｈ，ｍ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
，７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（２）２−ブ
チル−３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］−２−フルオロベン
ジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩ｍｐ：１２９−１５１℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９０−１．１２（２Ｈ，ｍ），１．２０
−１．４１（２Ｈ，ｍ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．
６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３７（２Ｈ，
ｓ），６．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．５
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．６１（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝４．０Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０
Ｈｚ），６．７５−６．８７（２Ｈ，ｍ），７．９１（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （３）３−［［２−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ピリジン−５−イ
ル］メチル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ｍｐ：１５５
−１７０．５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．０９−１．３３（２Ｈ，ｍ），１．４０
−１．５８（２Ｈ，ｍ），２．４８（３Ｈ，ｓ），２．
８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．４３（２Ｈ，
ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．６
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５
Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ　　＆
　　１．０Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈ
ｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）（４）３
−［３−ブロモ−４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２
−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ−１４２−１６９℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．８９−１．１１（２Ｈ，ｍ），１．２１
−１．４２（２Ｈ，ｍ），２．３８（３Ｈ，ｓ），２．
７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３９（２Ｈ，
ｓ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．７
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．８４（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．０４（２Ｈ，ｓ），７．２９
（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （５）２−ブチル−３−［４−［２−シアノ−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），０．９７−１．２０（２Ｈ，ｍ），１．
２０−１．４１（２Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），
２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３８（２
Ｈ，ｓ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８
８−７．０８（６Ｈ，ｍ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ） （６）７−メチル−３−［３−メチル−４−［２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ｍｐ：１２５−１２８℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４０−１．７０（５Ｈ，ｍ），２．５１
（３Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．３８（２Ｈ，ｓ），６．３２−６．４１（１Ｈ，
ｍ），６．５９−６．６８（１Ｈ，ｍ），６．６８−６
．８２（２Ｈ，ｍ），６．８２−６．９６（２Ｈ，ｍ）
，７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．０１（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （７）２−ブチル−３−［４−［４−クロロ−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリ
ウム塩 ｍｐ：１９０−１９３℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９６−１．１９（２Ｈ，ｍ），１．３２
−１．５６（２Ｈ，ｍ），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ）
，６．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
　　＆　　８Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ　　＆　　１Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ　　＆１Ｈｚ） （８）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−ビニル−１−ピ
ロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４０−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．５２
（３Ｈ，ｓ），２．６３−２．８５（２Ｈ，ｍ），５．
００−５．１２（１Ｈ，ｍ），５．３２−５．６０（３
Ｈ，ｍ），６．４２−７．１４（８Ｈ，ｍ），７．９２
−８．０５（１Ｈ，ｍ） （９）３−［４−［４−エチル−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．１７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１
．５０−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３９−２．６４（
５Ｈ，ｍ），２．７０−２．８７（２Ｈ，ｍ），５．４
８（２Ｈ，ｓ），６．５８−６．７０（２Ｈ，ｍ），６
．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１８６】実施例
１６ 実施例１、次いで実施例３と同様にして下記の化合物を
得る。 （１）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｄ］ピリミジンのナト
リウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９３−１．２１（２Ｈ，ｍ），１．３２
−１．５８（２Ｈ，ｍ），２．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．３９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，６．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．６９（１Ｈ，ｓ），８．８２
（１Ｈ，ｓ） （２）１−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チルチエノ［３，４−ｄ］イミダゾールのナトリウム塩
ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．１９（２Ｈ，ｍ），１．５０（２Ｈ，ｍ），
２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．９５（２Ｈ，
ｓ），６．００（１Ｈ，ｓ），６．４４（１Ｈ，ｓ），
６．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．８０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （３）１−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾール
のナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．１１（２Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｍ），
２．４７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４３（２Ｈ，
ｓ），５．２０（２Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．
８６（４Ｈ，ｓ）
【０１８７】実施例１７ 実施例１３、次いで実施例３と同様にして下記の化合物
を得る。 （１）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
チル−５−クロロ−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．９４−１．１９（２Ｈ，ｍ），１．３３
−１．５５（２Ｈ，ｍ），２．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），５．２０（２Ｈ，ｓ），６．３８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，６．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８４（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（２）２−ブチ
ル−３−［４−［４−ｔ−ブチル−２−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−
メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナト
リウム塩 ｍｐ：１８８−１９５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．８５−１．１８（１１Ｈ，ｍ），１．３
０−１．５０（２Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２
．６３（２Ｈ，ｔ），５．３１（２Ｈ，ｓ），６．３８
（１Ｈ，ｄ），６．５７（１Ｈ，ｄ），６．６８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．９３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１８８】実施例１８ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンと３−［４−［２−ブロモ−１−メ
チル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−ピ
ロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンの混合物ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５
Ｈｚ），１．６１−１．８６（２Ｈ，ｍ），２．５７（
３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
３．７０（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），７．０
５−７．２６（５Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｓ），８
．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［４−［１
−メチル−４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３
−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＣＤ３ＯＤ，δ）：１．０２（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．７１−１．９３（２Ｈ
，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．
６５（３Ｈ，ｓ），２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ），
６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０３（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
，７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３３（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
）
【０１８９】実施例１９ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩と３−［４−［２−
ブロモ−１−メチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−
イル）−４−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−
プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナ
トリウム塩の混合物 ｍｐ：８３−８５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．２７−１．５２（２Ｈ，ｍ），２．３１
（３Ｈ，ｓ），２．５９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，３．２３（３Ｈ，ｓ），５．２４（２Ｈ，ｓ），６．
６７−６．９０（５Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），
７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［４−［
１−メチル−４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
３−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロピル
−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム
塩 ｍｐ：１４０−１４３℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４０−１．６５（２Ｈ，ｍ），２．４８
（３Ｈ，ｓ），２．６４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，３．５８（３Ｈ，ｓ），５．２８（２Ｈ，ｓ），６．
５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．７３（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６
．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１９０】実施例２０ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）７−メチル−３−［４−［４−メチル−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８４（２Ｈ，ｍ），
２．０９（３Ｈ，ｓ），２．５６（３Ｈ，ｓ），２．８
３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，ｓ
），６．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．９９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１８（４Ｈ，ｓ），８．１８（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （２）７−メチル−３−［４−［５−メチルチオ−２−
（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベ
ンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ｍｐ：１８１−１８３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５７−１．７８（２Ｈ，ｍ），
２．１８（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｓ様），８．
１９（１Ｈ，ｓ，Ｊ＝５Ｈｚ） （３）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−エ
チル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．６２（３Ｈ
，ｓ），２．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．
５０（２Ｈ，ｓ），６．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，６．９０−６．９８（２Ｈ，ｍ），７．０３−７．２
０（４Ｈ，ｍ）
【０１９１】実施例２１ 実施例１３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）７−メチル−３−［４−［２−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：１８４−１８６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５７−１．７９（２Ｈ，ｍ），
１．９９（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｓ），８．１９（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （２）３−［４−［３−クロロ−２−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１９０．５−１９２．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５６−１．７９（２Ｈ，ｍ），
１．９８（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．２４（４Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【０１９２】実施例２２ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）７−メチル−３−［４−［４−メチル−２−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．３５−１．５８（２Ｈ，ｍ），１．９７
（３Ｈ，ｓ），２．４３（３Ｈ，ｓ），２．６３（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．２６（２Ｈ，ｓ），６．
２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），６．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），６．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６
．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．８９（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （２）７−メチル−３−［４−［２−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．２３−１．４８（２Ｈ，ｍ），１．６２
（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ，ｓ），２．６５（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．２７（２Ｈ，ｓ），５．
９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．５９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），６
．８９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．８５（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （３）３−［４−［３−クロロ−２−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．２２−１．４８（２Ｈ，ｍ），１．３６
（３Ｈ，ｓ），２．２９（３Ｈ，ｓ），２．６１（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．２７（２Ｈ，ｓ），６．
４８（１Ｈ，ｓ）６．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ
），６．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），６．８７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．０Ｈｚ） （４）７−メチル−３−［４−［５−メチルチオ−２−
（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベ
ンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．２５−１．５５（２Ｈ，ｍ），１．７９
（３Ｈ，ｓ），２．４０（３Ｈ，ｓ），２．６９（３Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３８（２Ｈ，ｓ），６．
３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ），６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６
．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ） （５）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−エ
チル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．１３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），２．３９（３Ｈ，ｓ），２．４２（３Ｈ，ｓ
），２．７２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３８
（２Ｈ，ｓ），６．５９−６．６７（２Ｈ，ｍ），６．
７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．８１−６．９３（
３Ｈ，ｍ）
【０１９３】実施例２３ 実施例１、次いで実施例３と同様にして下記の化合物を
得る。 ２−ブチル−７−メチル−３−［４−［２−メチル−５
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンの
ナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．１６（２Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｍ），
１．８８（３Ｈ，ｓ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．７
８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４３（２Ｈ，ｓ），
６．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．０３（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
）
【０１９４】実施例２４ トリメチル錫アジド（３１５ｍｇ）と３−［４−（２−
シアノ−４−ジフルオロメチル−１−ピロリル）ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン（１５５．３ｍｇ）のキシレン（３
ｍｌ）中混合物を１２５℃で１６時間撹拌後、減圧濃縮
する。残留物をメタノール（２ｍｌ）に溶解し、メタノ
−ル溶液を８．９Ｎ塩酸（０．３ｍｌ）で処理する。溶
液を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５に調整し、減
圧濃縮する。残留物を分取薄層クロマトグラフィーで精
製して、３−［４−［４−ホルミル−２−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン（６０ｍｇ）を無定形固体として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），１．６３−１．８７（２Ｈ，ｍ），２．
５７（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．
１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），８
．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），９．７８（１Ｈ，ｓ
）
【０１９５】実施例２５ 製造例５５、次いで実施例３と同様にして下記の化合物
を得る。 ３−［４−［４−ヒドロキシメチル−２−（１Ｈ−テト
ラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．５６
（３Ｈ，ｓ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，４．５６（２Ｈ，ｓ），５．４４（２Ｈ，ｓ），６．
７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．７６−６．９４（
５Ｈ，ｍ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．
０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１９６】実施例２６ ３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４．５−ｂ］ピリジン
（１０．３３ｇ）のエタノール（１００ｍｌ）中懸濁液
に濃塩酸（１０ｍｌ）とエタノ−ル（２００ｍｌ）を加
える。混合物を水浴中４０−５０℃に加熱する。得られ
た溶液を減圧下半量まで濃縮する。析出物を濾取し、エ
タノール（５０ｍｌ）で洗浄後、五酸化燐で乾燥して、
３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
塩酸塩（７．７０ｇ）をクリーム色粉末として得る。 ｍｐ：１４０−１４３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．７６（２Ｈ，ｍ），２．７１（
３Ｈ，ｓ），３．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
５．７８（２Ｈ，ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ），７．２９ａｎｄ７．４０（４Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝８
．５Ｈｚ），７．４２−７．４８（３Ｈ，ｍ），８．４
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１９７】実施例２７ 実施例１と同様にして下記の化合物を得る。 （１）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−トリフルオロメ
チル−１−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．７６（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７
Ｈｚ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），５．５７（２Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ
，ｓ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｓ），８
．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）５，７−ジメチル−３−［４−［２−メチル−５
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン ｍｐ：２４２−２４３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，７
Ｈｚ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．５２（３Ｈ，ｓ）
，２．５３（３Ｈ，ｓ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ），５．５６（２Ｈ，ｓ），６．１８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６
．９７（１Ｈ，ｓ），７．２１（４Ｈ，ｓ）（３）３−
［４−［２，３−ジメチル−５−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル
−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン ｍｐ：２１２−２１５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５８−１．８０（２Ｈ，ｍ），
１．９１（３Ｈ，ｓ），２．０６（３Ｈ，ｓ），２．５
７（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），５．６０（２Ｈ，ｓ），６．７０（１Ｈ，ｓ），７
．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．１８（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
．０Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（
４）３−［４−［２−クロロ−３−メチル−５−（１Ｈ
−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル
］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２１３−２１５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９−１．８１（２Ｈ，ｍ），
２．１０（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．８５（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．０Ｈｚ），７．２３（４Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （５）３−［４−［２−ブロモ−３−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２１４−２１６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５８−１．８０（２Ｈ，ｍ），
２．０８（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．８５（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），７．１６−７．３０（４Ｈ，ｍ），８．１９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （６）２−エチル−５，７−ジメチル−３−［４−［５
−メチル−２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１
−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ｍｐ：２６１−２６３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．５２（３Ｈ
×２，ｓ），２．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．
５５（２Ｈ，ｓ），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
，６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．９６（１Ｈ
，ｓ），７．２０（４Ｈ，ｓ） （７）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−エ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：２１０−２１３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４Ｈｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２
４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）（８）
３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１８８−１９３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６５−１．８８（２Ｈ，ｍ），
２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５９（２
Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１
５−７．３２（５Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈｚ
），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ）（９
）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−５，７−ジ
メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジン ｍｐ：２１７−２１９℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６０−１．８２（２Ｈ，ｍ），
２．５（６Ｈ）２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．５１（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１５（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７
．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）（１０）３−［４−［
２−クロロ−１−メチル−４−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−３−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６３−１．８５（２Ｈ，ｍ），
２．５６（３Ｈ，ｓ），２．８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），３．６９（３Ｈ，ｓ），５．５１（２Ｈ，ｓ
），７．０４−７．２８（５Ｈ，ｍ），７．５０（１Ｈ
，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（１１）　
　３−［４−［５−ブロモ−１−エチル−３−（１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］
−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１
．６６（２Ｈ，ｍ），２．５６（３Ｈ，ｓ），２．８１
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．５９（２Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｓ
），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．２１（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）（１２）　　
３−［４−［１−エチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９６（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．７５（２Ｈ，ｍ），２．６４（３Ｈ，ｓ），
２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．７８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．６２（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２
Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１７
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０１９
８】実施例２８ ２−ブチル−７−メチルイミダゾ［４，５−ｂ］ピリジ
ン（４８ｍｇ）のジメチルスルホキシド（５．０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら、これに水素化ナトリウム（１０ｍ
ｇ）（油中６０％）を加え、混合物を室温で３０分間攪
拌する。この混合物に４−エトキシカルボニル−１−（
４−メタンスルホニルオキシメチルフェニル）−２−（
１−トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピロー
ル（１９３ｍｇ）のジメチルスルホキシド（２ｍｌ）溶
液を加える。混合物を室温で３時間攪拌し、食塩水に注
ぐ。混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥後、真空蒸発に付す。残留物を分取薄層クロマトグ
ラフィーで精製して、２−ブチル−３−［４−［４−エ
トキシカルボニル−２−（１−トリチル−１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−
メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（１２
３ｍｇ）を無色粘稠油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
８Ｈｚ），１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．２
４−１．４１（２Ｈ，ｍ），１．７１（２Ｈ，ｍ），２
．７０（３Ｈ，ｓ），２．７４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ
），４．３０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．４４（２
Ｈ，ｓ），６．８６−７．３５（２０Ｈ，ｍ），７．４
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１．５Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
）
【０１９９】実施例２９ ２−ブチル−３−［４−［４−エトキシカルボニル−２
−（１−トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン（１１５ｍｇ）、濃塩酸（０
．２５ｍｌ）およびメタノール（２０ｍｌ）の混合物を
２時間攪拌し、減圧濃縮する。残留物を分取薄層クロマ
トグラフィーで精製して、２−ブチル−３−［４−［４
−エトキシカルボニル−２−（１Ｈ−テトラゾール−５
−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（５３ｍｇ）を無
色粘稠油状物として得る。 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９３（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），１．４２（２Ｈ，ｍ），１．７３（２Ｈ，ｍ），
２．６９（３Ｈ，ｓ），２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），４．３１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．６０（
２Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．
１７−７．３１（６Ｈ，ｍ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）
【０２００】実施例３０ 実施例３と同様にして下記の化合物を得る。 （１）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−４−トリフルオロメ
チル−１−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ
）：０．５６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３９（２
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），２．３５（３Ｈ，ｓ），
２．５６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．２１（２Ｈ，
ｓ），６．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．６７−
６．８３（５Ｈ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２）５，７−ジメチル−３−［４−［２−メチル−５
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．３７（２Ｈ，ｍ），１．８０（３Ｈ，ｓ），
２．３７（６Ｈ，ｓ），２．６７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），５．３４（２Ｈ，ｓ），６．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝４Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．
７１（１Ｈ，ｓ），６．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
，６．９６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（３）３−［４−
［２，３−ジメチル−５−（１Ｈ−テトラゾール−５−
イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−
プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナ
トリウム塩 ｍｐ：１２３−１２９．５℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．２２−１．５２（２Ｈ，ｍ），１．４５
（３Ｈ，ｓ），１．８２（３Ｈ，ｓ），２．３５（３Ｈ
，ｓ），２．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．
３０（２Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ，ｓ），６．６５（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝５．０Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ
），７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（４）３−
［４−［２−クロロ−３−メチル−５−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−
メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．４
８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１２−１．３９
（２Ｈ，ｍ），１．６０（３Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ
，ｓ），２．５１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．
２１（２Ｈ，ｓ），６．４６（１Ｈ，ｓ），６．５８−
６．７１（３Ｈ，ｍ），６．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ） （５）３−［４−［２−ブロモ−３−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ
）：０．５０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．１０
−１．４９（２Ｈ，ｍ），１．６２（３Ｈ，ｓ），２．
２６（３Ｈ，ｓ），２．５０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．５０（１Ｈ，ｓ），
６．５７−６．７２（３Ｈ，ｍ），６．８３（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （６）２−エチル−５，７−ジメチル−３−［４−［２
−メチル−５−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１
−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンのナトリウム塩 ｍｐ：１７７−１８１℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．６３（３Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ×２，ｓ
），２．６５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．７６（２
Ｈ，ｓ），５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．４
６（１Ｈ，ｓ），６．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），
６．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （７）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−エ
チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．１１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），２．４３（３Ｈ，ｓ），２．７０（２Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．４４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），６．５１−６．６３（３Ｈ
，ｍ），６．７８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．８９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ） （８）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−プ
ロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナト
リウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４５−１．７１（２Ｈ，ｍ），２．７０
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．４０（２Ｈ，ｓ）
，６．５６−６．７６（４Ｈ，ｍ），６．８６（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
，５Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ
ｚ），８．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈｚ） （９）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−５，７
−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．３４−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．３３
（３Ｈ，ｓ），２．３７（３Ｈ，ｓ），２．６４（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．
４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．５０−６．７２（
４Ｈ，ｍ），６．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（１０
）２−ブチル−３−［４−［４−エトキシカルボニル−
２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル
］ベンジル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０
．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．１７（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝８Ｈｚ），１．１５（２Ｈ，ｍ），１．４３（２
Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．６４（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝８Ｈｚ），４．１１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），
５．３１（２Ｈ，ｓ），６．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），６．９０（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
．５Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），
７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１１）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，
δ）：０．７０（３Ｈ，ｔ，＝７．５Ｈｚ），１．３３
−１．５８（２Ｈ，ｍ），２．３７（３Ｈ，ｓ），２．
６２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．３３（３Ｈ，
ｓ），６．７４−６．９３（５Ｈ，ｍ），７．０７（１
Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１２）３−［４−［５−ブロモ−１−エチル−３−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベン
ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，
δ）：０．４５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），０．５８（
３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５（２Ｈ，ｍ），２．
３０（３Ｈ，ｓ），２．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，３．２０（２Ｈ，ｍ），５．３０（２Ｈ，ｓ），６．
５６（１Ｈ，ｓ），６．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
，６．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９５（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
） （１３）３−［４−［１−エチル−３−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−
メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンのナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），０．７３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５（
２Ｈ，ｍ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．６５（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，５．２８（２Ｈ，ｓ），６．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），６．７６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），６．８９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８
３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０２０１】実施例３１ ７−メチル−３−［４−［５−メチル−２−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（１３．１ｇ）を熱エタノール（７０ｍｌ）に溶解し、
これに濃塩酸（３．２ｍｌ）を加える。混合物を室温で
１時間攪拌し、析出物を真空濾過で集めて、白色粉末（
１１．７ｇ）を得る。これをメタノール−１Ｎ塩酸から
再結晶して、７−メチル−３−［４−［５−メチル−２
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン酸塩（９．１３ｇ）を無色微細結晶として
得る。 ｍｐ：２４１−２４３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．６９（２Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ
，ｓ），２．７０（３Ｈ，ｓ），３．１８（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），５．８２（２Ｈ，ｓ），６．２０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ
），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈ
ｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ）
【０２０２】
実施例３２ ３−［４−（２−シアノ−３−フリル）ベンジル］−７
−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン（５４０ｍｇ）とトリメチル錫アジド（１．
０９５ｇ）のキシレン（１０ｍｌ）中混合物を１２５℃
で２４時間攪拌する。混合物を減圧濃縮する。残留物を
メタノール（１５ｍｌ）に溶解し、メタノール溶液を８
，９Ｎメタノール性塩酸（１ｍｌ）で１時間室温で処理
する。混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５に
調整し、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルフラッシカ
ラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール
＝１５／１−８／１で溶出）で精製して、７−メチル−
２−プロピル−３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−３−フリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン（５２５ｍｇ）を無定形固体
として得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６４−１．８７（２Ｈ，ｍ），
２．５８（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５．５５（２Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．７５（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ）
，８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０２０３】実施
例３３ ７−メチル−２−プロピル−３−［４−［２−（１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）−３−フリル］ベンジル］−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（５２０ｍｇ）
を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１．３ｍｌ）に溶解す
る。溶液を濾過し、濾液を凍結乾燥して、７−メチル−
２−プロピル−３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾール
−５−イル）−３−フリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンのナトリウム塩（５０５ｍｇ
）を得る。 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．３６−１．６０（２Ｈ，ｍ），２．４０
（３Ｈ，ｓ），２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，５．２１（２Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
Ｈｚ），６．７４（２Ｈ，ｄ，９Ｈｚ），６．８７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），７．９０（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０２０４】実施例３４ 実施例１と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−３−ベンゾ［ｂ］フリル］ベンジル
］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：２４
４−２４８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２８−１．４９（２Ｈ，ｍ），
１．６３−１．８２（２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５９（２Ｈ，ｓ），７．１８
−７．４０（５Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），７．６２−７．７５（１Ｈ，ｍ），７．６
９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ　　および０．５Ｈｚ），８．３３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，０．５Ｈｚ）（２）２
−ブチル−３−［４−［３−（１Ｈ−テトラゾール−５
−イル）−２−ベンゾ［ｂ］チエニル］ベンジル］−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：７５−７７
℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．３６（２Ｈ，ｍ），１．７１（２Ｈ
，ｍ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５４
（２Ｈ，ｓ），７．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．２０−７．５０（５Ｈ），７．７２（１Ｈ，ｍ），７
．９８−８．１０（２Ｈ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ） （３）２−ブチル−３−［４−［１−ブロモ−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−インドリジニル］
ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９３（３Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），１．７９
（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５
．６４（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚおよび１Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
および８Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．３２（１Ｈ，ｍ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０５（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８ＨＺおよび１Ｈｚ），８．３６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚおよび１Ｈｚ），９．１０（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ） （４）２−ブチル−３−［４−［１−ブロモ−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−インドリジニル］
ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９２（３Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４４（２Ｈ，ｍ），１．８６
（２Ｈ，ｍ），３．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５
．６２（２Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），７．１７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚお
よび　　８Ｈｚ），７．２４−７．４５（５Ｈ，ｍ），
８．１５（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚ　　および　　７Ｈ
ｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚおよび５Ｈｚ
），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）（５）３−［４
−［２−クロロ−１−メチル−４−（１Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）−３−ピロリル］ベンジル］−５，７−
ジメチル−２−エチル−３Ｈ−イミソダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ｍｐ：２２４−２２６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．５２（６Ｈ，ｓ），２．８１（
２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．６９（３Ｈ，ｓ），
５．４８（２Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１
０（２，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｓ）（６）３−［４−［１
，２−ジメチル−４−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル
）−３−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２−プロ
ピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１２４−１３０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６１−１．８３（２Ｈ，ｍ），
２．１２（３Ｈ，ｓ），２．５６（３Ｈ，ｓ），２．８
３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．６２（３Ｈ，ｓ
），５．５０（２Ｈ，ｓ），７．０３−７．１８（５Ｈ
，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ） （７）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［１−プ
ロピル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−
ピロリル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮ
ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．６３（３Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．
４５（２Ｈ，ｍ），１．６６（２Ｈ，ｍ），２．５６（
３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．
７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ）
，６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０７（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ
），７．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ） （８）５，７−ジメチル−２−エチル−３−［４−［１
−エチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２
−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジン ｍｐ：２５２−２５４℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．１１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２
．４４（３Ｈ，ｓ），２．４７（３Ｈ，ｓ），２．８１
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝
８Ｈｚ），５．５１（２Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７．１０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（９）３−［
４−［１−イソプロピル−３−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），１．２８（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），１
．７０（２Ｈ，ｍ），２．５６（３Ｈ，ｓ），２．８２
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．０７（１Ｈ，ｍ），５
．５７（２Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ
），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．１７（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （１０）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１４７−１５０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６０−１．８１（２Ｈ，ｍ），
２．５１（６Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），３．７０（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ
），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５
１（１Ｈ，ｓ） （１１）５，７−ジメチル−３−［４−［１−エチル−
３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル
］ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジン ｍｐ：２０９−２１２℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ），１．１１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１
．６８（２Ｈ，ｍ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．５３
（３Ｈ，ｓ），２．７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３
．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．５５（２Ｈ，ｓ
），６．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．９８（１
Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），７．１
７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ）
【０２０５】実施例３５ 実施例２８と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−［５−クロロ−２−（１
−トリチル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−チ
エニル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６Ｈｚ），１．３８（２Ｈ，ｍ），１．７９（２Ｈ，ｍ
），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．５２（２
Ｈ，ｓ），６．９０−７．４０（２１Ｈ），８．１４（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
５Ｈｚおよび１Ｈｚ） （２）２−ブチル−３−［４−［３−（１−トリチル−
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−イミダゾ［１，
２−ａ］ピリジル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：０．８８（１．５Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），０．９７（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）
，１．１８−１．６０（２Ｈ，ｍ），１．６８−２．０
３（２Ｈ，ｍ），２．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），
３．０５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５２（２Ｈ，
ｓ），６．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　　および７
Ｈｚ），７．０６−７．６３（１８Ｈ，ｍ），７．７３
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），８．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．８
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　　および８Ｈｚ），９．
０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０２０６】実施例３６ 実施例２９と同様にして、次の化合物を得る。 ２−ブチル−３−［４−［３−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−２−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジル］ベ
ンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンＮＭ
Ｒ（ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．３０（２Ｈ，ｍ），１．６６（２Ｈ，ｍ），
２．７４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４５（２Ｈ，
ｓ），６．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．０４（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．３１
（１Ｈ，ｂｒ　　ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ
および８Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ　
　および７Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
【０２０７】実施例３７ ２−ブチル−３−［４−［５−クロロ−２−（１−トリ
チル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−チエニル
］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
（１．０２ｇ）を１，４−ジオキサン（１０ｍｌ）に溶
解させ、１Ｎ塩酸により室温で１０時間処理する。反応
混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で中和し、減圧下
に濃縮する。残留物をジクロロメタン−メタノール（４
：１）で抽出し、抽出液を減圧下に蒸発濃縮する。 残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製して、２−ブチル−３−［４−［５−クロロ−２−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−チエニル］ベン
ジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（６４
０ｍｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），１．３７（２Ｈ，ｍ），１．７２（２Ｈ
，ｍ），２．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．５４
（２Ｈ，ｓ），７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚおよび５Ｈｚ），７．
４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ＝８Ｈｚおよび１Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝５Ｈｚおよび１Ｈｚ）
【０２０８】実施例３８ 実施例３と同様にて、次の化合物を得る。 （１）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジ
ル］−５，７−ジメチル−２−エチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ｍｐ：１０７−１１２℃ ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），２．１９（３Ｈ，ｓ），２．２３（３Ｈ，ｓ
），２．５５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．２０
（３Ｈ，ｓ），５．１９（２Ｈ，ｓ），６．４８（１Ｈ
，ｓ），６．６６−６．８４（４Ｈ，ｍ），７．００（
１Ｈ，ｓ） （２）３−［４−［１，２−ジメチル−４−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジル］−
７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンナトリム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４０−１．６２（２Ｈ，ｍ），１．７８
（３Ｈ，ｓ），２．４６（３Ｈ，ｓ），２．７１（２Ｈ
，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．４５（３Ｈ，ｓ），５．
３５（２Ｈ，ｓ），６．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
，６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９７（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （３）７−メチル−２−プロピル−３−［４−［１−プ
ロピル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−
ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），０．６２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．０７（
２Ｈ，ｍ），１．３４（２Ｈ，ｍ），２．３７（３Ｈ，
ｓ），２．６５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．２８（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．３３（２Ｈ，ｓ），６．
５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．６８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６
．８９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （４）５，７−ジメチル−２−エチル−３−［４−［１
−エチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２
−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），１．０５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．２９（
６Ｈ，ｓ），２．６７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．
４０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．７９（２Ｈ，ｓ）
，６．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．５６（１Ｈ
，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．８６
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ） （５）３−［４−［１−イソプロピル−３−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−
７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），０．９２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４０（
２Ｈ，ｍ），２．３９（３Ｈ，ｓ），２．６９（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８２（１Ｈ，ｍ），５．３４（
２Ｈ，ｓ），６．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．
８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３Ｈｚ），６．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６
．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝５Ｈｚ） （６）５，７−ジメチル−３−［４−［１−エチル−３
−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］
ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），１．３５（
２Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，
ｓ），２．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），３．４５（
２Ｈ，ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．８２（２Ｈ，ｓ），６．
５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．６１（１Ｈ，ｓ）
，６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ），６．８９（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
）
【０２０９】実施例３９ ２−ブチル−３−［４−［５−クロロ−２−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−３−チエニル］ベンジル］−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（３３０ｍｇ）
、１０％パラジウム炭（１０３ｍｇ）、水酸化カリウム
（２６１ｍｇ）およびメタノール（１５ｍｌ）の混合物
を、水素雰囲気（１気圧）下に室温で３時間攪拌する。 反応混合物をセルロース粉末を通して濾過し、濾液を減
圧下に濃縮する。残留物を水に溶解し、１Ｎ塩酸で中和
する。沈殿を真空濾過により捕集して、２−ブチル−３
−［４−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３
−チエニル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
］ピリジンの白色粉末（２７９ｍｇ）を得る。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ），１．３７（２Ｈ，ｍ），１．７１（２Ｈ
，ｍ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．５６
（２Ｈ，ｓ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．２４−７．４０（４Ｈ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚおよび１
Ｈｚ），８．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚおよび１Ｈ
ｚ）
【０２１０】実施例４０ 実施例３９と同様にして、次の化合物を得る。 （１）２−ブチル−３−［４−［３−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−２−インドリジニル］ベンジル］−
３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１５２−
１５４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９６（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４５（２Ｈ，ｍ），１．８
０（２Ｈ，ｍ），２．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．６０（２Ｈ，ｓ），６．６６（１Ｈ，ｓ），６．７
８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１Ｈｚおよび７Ｈｚ），６．９８
（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，７Ｈｚおよび８Ｈｚ），
７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｍ），８．０５（
１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚおよび１Ｈｚ），８．３５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１Ｈｚおよび　　７Ｈｚ），８．９３（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） （２）２−ブチル−３−［４−［１−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−２−インドリジニル］ベンジル−３
Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１８３−１８５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９３（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．４３（２Ｈ，ｍ），１．７
９（２Ｈ，ｍ），２．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．６３（２Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７Ｈｚおよび８Ｈｚ
），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．２９（１
Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｍ），７．５０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．４３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）
【０２１１】実施例４１ 実施例１と同様にして、次の化合物を得る。 （１）３−［４−［５−クロロ−１−エチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２１３−２１４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：１．０１（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．８０（２Ｈ，ｍ），２．７１（３Ｈ，ｓ），
２．９５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，
ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．６３（２Ｈ，ｓ），６．６０（
１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．
２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ
，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）３−［４−［５−クロロ−１−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾールー５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンｍｐ：１９０−１９１℃ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ
），１．７２（２Ｈ，ｍ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２
．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．３７（３Ｈ，ｓ
），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．６７（１Ｈ，ｓ），７
．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），
８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（３）３−［４−［
５−クロロ−１−エチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−２−エチル−
５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
ジン ｍｐ：２５４−２６１℃（　　分解） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：１．１７（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．６１（３Ｈ，ｓ），２．６３（３Ｈ
，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．
８８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，
ｓ），６．６０（２Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｓ），
７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （４）３−［４−（５−クロロ−１−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２４４−２４５℃（分解） ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），２．５１（６Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ
，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６．６８
（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．２０（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
） （５）３−［４−［５−クロロ−１−エチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２１１−２１３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９６（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．７５（２Ｈ，ｍ），２．６０（３Ｈ，ｓ），
２．６５（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），３．３９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５９（
２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｓ），６．９９（１Ｈ，
ｓ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３０（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （６）３−［４−［５−クロロ−１−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１９１−１９３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ，δ）：０．９９（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．７７（２Ｈ，ｍ），２．６
０（３Ｈ，ｓ），２．６２（３Ｈ，ｓ），２．８４（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．４６（３Ｈ，ｓ），５．５
７（２Ｈ，ｓ），６．６０（１Ｈ，ｓ），６．９９（１
Ｈ，ｓ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２
９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （７）３−［４−［１，５−ジメチル−３−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−
２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２３８−２４１℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２６（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．２７（３Ｈ，ｓ），２．５０（
６Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），
３．３１（３Ｈ，ｓ），５．５２（２Ｈ，ｓ），６．３
６（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．１８（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ） （８）３−［４−［１−エチル−５−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−ピロリル］ベンジル］
−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２６１．５−２６２．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），２．２９（３Ｈ，ｓ），２．５１（６Ｈ，ｓ），
２．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７３（２
Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５３（２Ｈ，ｓ），６
．３４（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７．１９
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ） （９）３−［４−［１，５−ジメチル−３−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−
７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン ｍｐ：２０２−２０４．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８３（２Ｈ，ｍ），
２．２７（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．３２（３Ｈ，ｓ
），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．３４（１Ｈ，ｓ），７
．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９
．０Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（
１０）３−［４−［１−エチル−５−メチル（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−
７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
ｂ］ピリジン ｍｐ：１７６−１７８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），１．５８−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．２９（３
Ｈ，ｓ），２．５８（３Ｈ，ｓ），２．８２（２Ｈ，ｔ
，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．３４（１Ｈ，ｓ）
，７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２１（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．０Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ
） （１１）３−［４−［１，５−ジメチル−３−（１Ｈ−
テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］
−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１４８−１５３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９−１．８２（２Ｈ，ｍ），
２．２７（３Ｈ，ｓ），２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），３．３２（３Ｈ，ｓ），５．５３（２Ｈ，ｓ
），６．３５（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７
．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ） （１２）３−［４−［１−エチル−５−メチル−３−（
１Ｈ−テトラソゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベ
ンジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２０８−２０９℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１
．６６（２Ｈ，ｍ），２．３０（３Ｈ，ｓ），２．５０
（６Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３
．７３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５４（２Ｈ，ｓ
），６．３４（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｓ），７
．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ） （１３）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：２２９−２３１℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．７１（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），
６．９５（１Ｈ，ｓ），７，１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．６３（
１Ｈ，ｓ） （１４）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１５１−１５３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５９−１．８２（２Ｈ，ｍ），
２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．７１（３
Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ
），７．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．２０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｓ）
【０２１
２】実施例４２ 実施例３と同様にして、次の化合物を得る。 （１）３−［４−［５−クロロ−１−エチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３８（
２Ｈ，ｍ），２．３５（３Ｈ，ｓ），２．６８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．２９（２Ｈ，ｂｒ　　ｑ，Ｊ＝
７Ｈｚ），５．３６（２Ｈ，ｓ），６．４４（１Ｈ，ｓ
），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８３（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（２）３−［
４−［５−クロロ−１−メチル−３−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．５０（２Ｈ，ｓ），２．４０（３Ｈ，ｓ），
２．７１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．８９（３Ｈ，
ｓ），５．３５（２Ｈ，ｓ），６．４７（１Ｈ，ｓ），
６．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），６．８２−６．９
２（３Ｈ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ）（３）
３−［４−［５−クロロ−１−エチル−３−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−
２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，
５−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．５３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），２．２４（
６Ｈ，ｓ），２．６６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），３．
２４（２Ｈ，ｂｒ　　ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．８０（２
Ｈ，ｂｒ　　ｓ），６．４３（１Ｈ，ｓ），６．５０（
１Ｈ，ｓ），６．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．
９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （４）３−［４−［５−クロロ−１−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．１１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），２．２９（６Ｈ，ｓ），２．７０（２Ｈ，ｑ，Ｊ
＝７Ｈｚ），２．８２（３Ｈ，ｓ），５．３０（２Ｈ，
ｓ），６．４３（１Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｓ），
６．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （５）３　　−［４−［５−クロロ−１−エチル−３−
（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベ
ンジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イ
ミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩ｍｐ：１７
２−１７６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１
．６８（２Ｈ，ｍ），２．４９（３Ｈ，ｓ），２．５１
（３Ｈ，ｓ），２．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
，３．７５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．５０（２Ｈ
，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ）
，７．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３５（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ） （６）３−［４−［５−クロロ−１−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ
，δ）：０．６８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．
４０（２Ｈ，ｍ），２．２６（６Ｈ，ｓ），２．６０（
２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ），２．７１（３Ｈ，ｓ），５．
７８（２Ｈ，ｓ），６．４４（１Ｈ，ｓ），６．５８（
１Ｈ，ｓ），６．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），６．
８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（７）３−［４−［１，
５−ジメチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）
−２−ピロリル］ベンジル］−２−エチル−５，７−ジ
メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリ
ウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：１．０８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），２．０７（３Ｈ，ｓ），２．３０（６Ｈ，ｓ
），２．６８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．８５
（３Ｈ，ｓ），５．２８（２Ｈ，ｓ），６．２８（１Ｈ
，ｓ），６．６５（１Ｈ，ｓ），６．８０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．８８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ） （８）３−［４−［１−エチル−５−メチル−３−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジ
ル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ
［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ｍｐ：１３８．５−１４８℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），２．２４（３Ｈ，ｓ），２．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ
＝７．５Ｈｚ），３．６９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ
），５．４８（２Ｈ，ｓ），６．１０（１Ｈ，ｓ），６
．９５（１Ｈ，ｓ），７．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）（９）３−［４
−［１，５−ジメチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５
−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−２
−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンナ
トリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．７５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），１．４８（２Ｈ，ｍ），２．１１（３Ｈ，ｓ
），２．４２（３Ｈ，ｓ），２．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），２．９０（３Ｈ，ｓ），５．３３（２Ｈ
，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），６．８０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．９
０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（１０）３−［４−［
１−エチル−５−メチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−
５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−メチル−
２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン
ナトリウム塩 ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，δ）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１
．２６−１．４９（２Ｈ，ｍ），２．１０（３Ｈ，ｓ）
，２．３８（３Ｈ，ｓ），２．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７
．５Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），
５．３２（２Ｈ，ｓ），６．３０（１Ｈ，ｓ），６．８
１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），６．８５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）（１１
）３−［４−［１，５−ジメチル−３−（１Ｈ−テトラ
ゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−５，
７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンナトリウム塩 ｍｐ：１１２−１１３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６０−１．８４（２Ｈ，ｍ），
２．２３（３Ｈ，ｓ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），３．２８（３Ｈ，ｓ），５．４６（２Ｈ，ｓ
），６．１１（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７
．０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．４８（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ） （１２）３−［４−［１−エチル−５−メチル−３−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベン
ジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩ｍｐ：１６５
−１７３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１
．６８（２Ｈ，ｍ），２．２５（３Ｈ，ｓ），２．５２
（６Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），３
．６９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），５．４９（２Ｈ，ｓ
），６．１１（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７
．０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９Ｈｚ） （１３）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−２−エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩ｍｐ：１８８−
１９０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：１．２７（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），２．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ），３．６３（３Ｈ，ｓ），５．４３（２Ｈ，ｓ），
６．９４（１Ｈ，ｓ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ） （１４）３−［４−［２−ブロモ−１−メチル−４−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
ジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
ダゾ［４，５−ｂ］ピリジンナトリウム塩ｍｐ：１７１
−１７３℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８４（２Ｈ，ｍ），
２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），３．６３（３
Ｈ，ｓ），５．４３（２Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ
），６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．１９（１
Ｈ，ｓ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）
【０２１
３】実施例４３ 順次実施例２８および２９と同様にして、次の化合物を
得る。 （１）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：２２５−２２７℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６２−１．８６（２Ｈ，ｍ），
２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），５．５８（２Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ），
７，１４−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ
，Ｊ＝１Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ） （２）７−メチル−３−［４−［２−メチル−５−（１
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ｍｐ：１８４−１８６℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．５７−１．７９（２Ｈ，ｍ），
１．９９（３Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｓ），２．８
２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），５．６０（２Ｈ，ｓ
），６．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），６．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．２２（４Ｈ，ｓ），８．１９（
１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）
【０２１４】実施例４４ 実施例１と同様にして、次の化合物を得る。 ３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジル］−
５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン ｍｐ：１４７−１５０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．５Ｈｚ），１．６０−１．８１（２Ｈ，ｍ），
２．５１（６Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ），３．７０（３Ｈ，ｓ），５．４８（２Ｈ，ｓ
），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），７．５
１（１Ｈ，ｓ）
【０２１５】実施例４５ 実施例３と同様にして、次の化合物を得る。 ３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（１Ｈ−テ
トラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベンジル］−
５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
，５−ｂ］ピリジン

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
    、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
    Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
    、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキルチオ、
    モノまたはジまたはトリハロ低級アルキル、オキソ低級
    アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまたはエステル化さ
    れていてもよいカルボキシあるいはＲ２とＲ３とが互に
    結合して１，３−ブタジエニレン、Ｒ５は水素またはイ
    ミノ保護基、Ａは低級アルキレン、ＱはＣＨまたはＮ、
    ＸはＮまたはＣＨ、ＹはＮＨ、ＯまたはＳ、ルをそれぞ
    れ表わす）で表わされる化合物またはその塩。
  2. 【請求項２】 ヒドロキシ低級アルキルまたはエステル化されていても
    よいカルボキシを有していてもよい、芳香族環または複
    素環と縮合したまたはしていない１Ｈ−イミダゾール−
    １−イルである、請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 ヒドロキシ低級アルキル、カルボキシまたは低級アルコ
    キシカルボニルを有していてもよい、ベンゼン、ナフタ
    レン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン
    、ピリミジン、フランまたはチオフェンと縮合したまた
    はしていない１Ｈ−イミダゾール−１−イルである、請
    求項２記載の化合物。
  4. 【請求項４】　　Ｒ１が水素、ハロゲン、ニトロ、低級
    アルキル、低級アルコキシ、アミノまたは低級アルカノ
    イルアミノ、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が各々水素、ハロゲ
    ン、ニトロ、シアノ、低級アルキル、低級アルケニル、
    低級アルキルチオ、モノ、ジまたはトリハロ低級アルキ
    ル、オキソ低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキル、カ
    ルボキシまたは低級アルコキシカルボニル、Ｒ５が水素
    またはモノ、ジまたはトリフェニル低級アルキル、級ア
    ルキルまたは低級アルコキシカルボニルを有していても
    よい３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル
    、１Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イル、３Ｈ−イミダ
    ゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イル、１Ｈ−チエノ
    ［３，４−ｄ］イミダゾール−１−イル、１Ｈ−イミダ
    ゾール−１−イルである、請求項３記載の化合物。
  5. 【請求項５】　　Ｒ１およびＲ４が各々水素であり、Ｑ
    およびＸが各々ＣＨである、請求項４記載の化合物。
  6. 【請求項６】　　式 で表わされる、請求項５記載の化合物。
  7. 【請求項７】 ピリジン−３−イル、２，７−ジ低級アルキル−３Ｈ−
    イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、２，５，
    ７−トリ低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
    ピリジン−３−イル、５−ハロ−２−低級アルキル−３
    Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、５−
    低級アルコキシ−２−低級アルキル−３Ｈ−イミダゾ［
    ４，５−ｂ］ピリジン−３−イル、６−低級アルコキシ
    カルボニル−２−低級アルキル−１Ｈ−ベンズイミダゾ
    ール−１−イル、２−低級アルキル−１Ｈ−ベンズイミ
    ダゾール−１−イル、２−低級アルキル−３Ｈ−イミダ
    ゾ［４，５−ｄ］ピリミジン−３−イル、２−低級アル
    キル−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール−１−
    イル、２−低級アルキル−４−ハロ−５−ヒドロキシ低
    級アルキル−１Ｈ−イミダゾール−１−イル、級アルキ
    ル、オキソ低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまた
    は低級アルコキシカルボニルを表わす）、で表わされる
    基である、請求項６記載の化合物。
  8. 【請求項８】　　（１）３−［４−［４−ブロモ−２−
    （１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベ
    ンジル］−２−ブチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［
    ４，５−ｂ］ピリジン、 （２）２−ブチル−３−［４−［３，４−ジクロロ−２
    −（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］
    ベンゾイル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
    ｂ］ピリジン、 （３）３−［４−［２−ブロモ−５−（１Ｈ−テトラゾ
    ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−ブ
    チル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
    ジン、 （４）３−［４−［４−ブロモ−２−（１Ｈ−テトラゾ
    ール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−７−メ
    チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
    リジン、 （５）２−ブチル−３−［４−［４−クロロ−２−（１
    Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
    ル］−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
    ジン、 （６）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラゾ
    ール−１−イル）−５−ピロリル］ベンジル］−７−メ
    チル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
    リジン、 （７）７−メチル−３−［４−［４−メチル−２−（１
    Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
    ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
    リジン、 （８）７−メチル−３−［４−［２−メチル−５−（１
    Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
    ル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
    リジン、 （９）３−［４−［３−クロロ−２−メチル−５−（１
    Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジ
    ル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４
    ，５−ｂ］ピリジン、 （１０）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラ
    ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−
    エチル−５，７−ジメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
    ｂ］ピリジン、 （１１）５，７−ジメチル−３−［４−［２−メチル−
    ５−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル
    ］ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
    −ｂ］ピリジン、 （１２）３−［４−［２，３−ジメチル−５−（１Ｈ−
    テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］
    −７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
    −ｂ］ピリジン、 （１３）３−［４−［２−クロロ−３−メチル−５−［
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベン
    ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
    ４，５−ｂ］ピリジン、 （１４）２−エチル−５，７−ジメチル−３−［４−［
    ２−メチル−５−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
    １−ピロリル］ベンジル］−３Ｈ−イミダゾ［４，５−
    ｂ］ピリジン、 （１５）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラ
    ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−２−
    エチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
    リジン、 （１６）３−［４−［４−クロロ−２−（１Ｈ−テトラ
    ゾール−５−イル）−１−ピロリル］ベンジル］−５，
    ７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
    −ｂ］ピリジン、 （１７）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
    ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
    ４，５−ｂ］ピリジン、 （１８）３−［４−［５−ブロモ−１−エチル−３−（
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベン
    ジル］−７−メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［
    ４，５−ｂ］ピリジン、 （１９）３−［４−［１−エチル−３−（１Ｈ−テトラ
    ゾール−５−イル）−２−ピロリル］ベンジル］−７−
    メチル−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］
    ピリジン、 （２０）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
    ジル］−５，７−ジメチル−２−エチル−３Ｈ−イミダ
    ゾ［４，５−ｂ］ピリジン、 （２１）５，７−ジメチル−２−エチル−３−［４−［
    １−エチル−３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
    ２−ピロリル］ベンジル］イミダゾ［４，５−ｂ］ピリ
    ジン、 （２２）５，７−ジメチル−３−［４−［１−エチル−
    ３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−２−ピロリル
    ］ベンジル］−２−プロピル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
    −ｂ］ピリジンおよび （２３）３−［４−［２−クロロ−１−メチル−４−（
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）−３−ピロリル］ベン
    ジル］−５，７−ジメチル−２−プロピル−３Ｈ−イミ
    ダゾ［４，５−ｂ］ピリジン、 またはそれらのナトリウム塩または塩酸塩からなる群か
    ら選ばれたものである、請求項７記載の化合物。
  9. 【請求項９】　　式 （式中、Ｒ１は水素、ハロゲン、ニトロ、低級アルキル
    、低級アルコキシ、アミノまたはアシルアミノ、Ｒ２、
    Ｒ３およびＲ４は各々水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ
    、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキルチオ、
    モノまたはジまたはトリハロ低級アルキル、オキソ低級
    アルキル、ヒドロキシ低級アルキルまたはエステル化さ
    れていてもよいカルボキシあるいはＲ２とＲ３とが互に
    結合して１，３−ブタジエニレン、Ｒ５は水素またはイ
    ミノ保護基、Ａは低級アルキレン、ＱはＣＨまたはＮ、
    ＸはＮまたはＣＨ、ＹはＮＨ、ＯまたはＳ、ルをそれぞ
    れ表わす）で表わされる化合物またはその塩を製造する
    ために、 ａ）式 と同意義）で表わされる化合物をテトラゾール基形成反
    応に付して、式 々上記と同意義）で表わされる化合物またはその塩を得
    るか、 ｂ）式 定義の通りであり、 はその塩を還元反応に付して、式 定義の通りであり、 はその塩を得るか、 ｃ）式 々上記定義の通りであり、Ｒ６は酸残基を表わす）で表
    わされる化合物またはその塩と反応させて、式々上記と
    同意義）で表わされる化合物またはその塩を得るか、ま
    たは ｄ）式 定義の通りであり、 基除去反応に付して、式 意義）で表わされる化合物またはその塩を得ることを特
    徴とする製造法。
  10. 【請求項１０】　　請求項１記載の化合物またはその塩
    を含有するアンジオテンシンＩＩ拮抗剤。
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