JP5966193B1 - 塗り壁材組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、塗り壁材組成物、塗り壁、及び建材用組成物に関する。本発明の課題は、流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含み、内装用・外壁用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物ならびに塗り壁、建材用組成物を提供することにある。本発明の塗り壁材組成物は、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と、（ｂ）バインダーと、（ｃ）溶媒とを含み、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有する。上記流紋岩質溶結凝灰岩は、兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩であることが好ましい。本発明の塗り壁は、上記塗り壁材組成物を塗布ならびに乾燥して形成する。本発明は、さらに、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と（ｂ）バインダーとを含む建材用組成物を提供する。

Description

本発明は、塗り壁材組成物に関する。

湿度調整機能及び臭いを吸着する機能を持ち、高調湿性を有する建材用組成物として、珪藻土を主成分とする建材用組成物が開示されている（特許文献１、２）。
また、特許文献３には、特定の細孔径分布、比表面積、吸湿率、ならびに耐熱性を有する珪質頁岩の粉砕物あるいは当該粉砕物の任意の成形体から構成されてなる調湿及び塩基性ガス消臭用調湿消臭材料が記載されている。

非特許文献１には、流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物が、調湿性等に優れた塗装剤の材料としての可能性があることが記載されている。しかしながら、内装用・外壁用塗装剤等の建材用組成物として要求される各種特性を具備させるための検討はされていない。

特許第３２２０９５１号公報 特許第３４６００７７号公報 特許第３３７５９２７号公報

筑波大学「科学の芽」２０１２

従って、本発明の課題は、流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含み、内装用・外壁用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物、及び、この塗り壁材組成物から形成された、調湿性・耐候性等に優れた塗り壁、ならびに調湿性・耐候性等に優れた建材用組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究した結果、流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含み、特定の粘度を有する組成物が、内装用・外壁用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備すること、さらには、この塗り壁材組成物から形成された、調湿性・耐候性等に優れた塗り壁、ならびに調湿性・耐候性等に優れた建材用組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の塗り壁材組成物は、（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と、（ｂ）植物性バインダーと、（ｃ）溶媒とを含み、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有している。
上記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の含有量は、塗り壁材組成物１００質量％中、３２〜６８質量％であることが好ましい。
また、上記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の粒径は、０．００１〜２０００μｍであることが好ましい。
上記（ｂ）植物性バインダーとしては、メチルセルロースが好ましい。
また、上記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して、上記（ｂ）植物性バインダーとしてのメチルセルロース０．５〜１０質量部を含有することが好ましい。
上記（ｃ）溶媒としては水が好ましい。

また、本発明の塗り壁は、上記塗り壁材組成物を塗布ならびに乾燥して形成される。
塗布方法としては、コテ塗、ローラー塗、又は吹き付けが好ましく使用できる。

また、建材用組成物は、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と（ｂ）バインダーとを含む建材用組成物であって、前記（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して、前記（ｂ）バインダーとしての植物性バインダーを０．５〜１０質量部、及び／又は、前記（ｂ）バインダーとしての合成樹脂バインダーを１〜２５質量部含む。
上記建材用組成物は、調湿性・耐候性等に優れた外壁用のサイディング（建物の外壁に使用する耐水・耐候性に富む板状材）・レンガ・タイル等として好ましく使用できる。

本発明によれば、流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含み、内装用・外壁用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物、及び該塗り壁材組成物から形成された調湿性・耐候性等に優れた塗り壁、ならびに調湿性・耐候性等に優れた建材用組成物を提供できる。

１．塗り壁材組成物
本発明の塗り壁材組成物は、（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と、（ｂ）植物性バインダーと、（ｃ）溶媒とを含み、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有している。塗り壁材組成物の粘度は、好ましくは４，０００〜２，５００，０００ｍｐａ・ｓである。
本発明の塗り壁材組成物の粘度は、コテ塗で使用する場合には、６，０００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓが好ましく、４０，０００〜２，５００，０００ｍｐａ・ｓがより好ましい。また、ローラー塗ならびに吹き付けで使用する場合には、１，３００〜２，０００，０００ｍｐａ・ｓが好ましく、４，０００〜６００，０００ｍｐａ・ｓがより好ましい。

塗り壁材組成物の粘度は、回転粘度計（例えば、芝浦システム株式会社製、ビスメトロンＶＤＡなど）で測定できる。
塗り壁材組成物の粘度が上記範囲にある場合に、内装用・外壁用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物とすることができる。

１−１ （ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物
１−１−１ 流紋岩質溶結凝灰岩
本発明の塗り壁材組成物で使用される流紋岩質溶結凝灰岩は、竜山石、長石、高室石などと称される兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩である。

１−１−２ 粒径
本発明の塗り壁材組成物で使用される（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の粒径は、２０００μｍ以下（例えば０．００１〜２０００μｍ）が好ましい。より好ましくは１３００μｍ以下、さらに好ましくは１０００μｍ以下である。（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の粒径がこのような範囲である場合に、より塗りやすく、ひび割れがより抑制され、より定着性の高い塗り壁材組成物とすることができる。
２０００μｍ以下の粒径を有する（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物は、目開き２．０ｍｍの篩を通すことにより製造できる。

１−１−３ 含有量
本発明の塗り壁材組成物に含まれる（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の含有量は、組成物全量中３２〜６８質量％であることが好ましく、３６〜６２質量％であることがより好ましい。（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の含有量がこのような範囲であれば、塗り固さ・ひび割れ抑制・定着性がより優れ、調湿性・耐候性等にもより優れた塗り壁材組成物とすることができる。

１−２ （ｂ）バインダー
本発明の塗り壁材組成物に含まれる（ｂ）バインダーとしては、具体的には、メチルセルロース（水溶性、非水溶性は問わない）、セルロースファイバー、セルロースナノファイバー、水溶性ペーパー、つのまたのり等の海藻のりなどの植物性バインダーである。これに加えて、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系、ラテックス、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエン−ラテックス）樹脂、塩化ビニール樹脂、アクリル−スチレン樹脂系、アクリル−シリコン樹脂系、エチレン−酢酸ビニル樹脂系などの、バインダーに使用される樹脂を主体にして変性してなる変性樹脂バインダー等のポリマー樹脂（合成樹脂バインダー）；石膏、セメント、石灰、水ガラスなどの無機バインダーなどを使用してもよい。上記バインダーは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記植物性バインダーとしては、メチルセルロースおよびセルロースファイバー、セルロースナノファイバーがより好ましく、メチルセルロースがさらに好ましく、非水溶性メチルセルロースが特に好ましい。これらのバインダーは、環境面でも優れており、さらに性能的にも調湿性や吸水性により優れた塗り壁を製造できるため好ましい。

（ｂ）バインダーの含有量は、塗り壁材組成物の粘度が上記範囲になるように適宜調節できる。例えば、植物性バインダーは、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して０．５〜１０質量部使用するのが好ましく、０．５〜６．５質量部使用するのがより好ましく、１．５〜４．５質量部がさらに好ましい。メチルセルロースは、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して０．５〜６．５質量部使用するのが好ましく、１．５〜４．５質量部がより好ましい。合成樹脂バインダーは、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましい。アクリル樹脂エマルジョンは、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましい。植物性バインダーと合成樹脂バインダーは、どちらか一方を使用してもよく、併用してもよい。

１−３ （ｃ）溶媒
本発明の塗り壁材組成物に含まれる（ｃ）溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、水；ヘプタン、ヘキサン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルベンゼンなどの炭化水素類；エタノール、エチルアルコール、エチレングリコールなどのアルコール類；２−メトキシエタノールなどのエーテル類；酢酸メチルなどのエステル；アセトンなどのケトン類などが挙げられる。中でも水溶性溶媒が好ましく、水が自然に優しい溶媒としてより好ましい。水としては、中性である精製水が好ましく使用できる。なお、中性である精製水に竜山石の粉砕物を加えると、組成物は弱アルカリ性となり、防カビ、防菌作用を呈する。

本発明の塗り壁材組成物に含まれる（ｃ）溶媒の含有量は、塗り壁材組成物が上記範囲内の粘度を有するように、適宜調整できる。（ｃ）溶媒の含有量は、塗り壁材組成物の固形分の総質量を１とする場合に、質量比で０．５〜２．１とするのが好ましい。コテ塗で使用する場合には、（ｃ）溶媒の含有量は、塗り壁材組成物の固形分総量を１とする場合に、質量比で０．５〜１．６とするのが好ましく、ローラー塗ならびに吹き付けで使用する場合には、塗り壁材組成物の固形分総量を１とする場合に、質量比で０．７〜２．１とするのが好ましい。

１−４ （ｄ）添加物
本発明の塗り壁材組成物は、必要に応じて、酸化チタン等の顔料、セラミックパウダー、セピオライト、ベントナイト等の消臭剤、硬化促進剤などの公知の添加物を含むことができる。

２．塗り壁
本発明の塗り壁は、上記塗り壁材組成物を塗布および乾燥させて得られる。塗り壁材組成物を塗布する方法は、特に限定されるものではないが、コテ塗、ローラー塗、又は吹き付けでの塗布が好ましい。
本発明の塗り壁は、好ましくは、コテ塗、ローラー塗、又は吹き付けで形成できる。膜厚は、０．５〜７．０ｍｍ程度が好ましく、０．５〜５．０ｍｍ程度がより好ましい。内装塗り壁としては、０．５〜４．０ｍｍ程度の膜厚が好ましい。
本発明の塗り壁によれば、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含んでいるため、調湿性、消臭性、吸水性等に優れ、且つ、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性に優れた内装塗り壁及び外壁等の塗り壁を提供できる。さらに、本発明の塗り壁は、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含んでいるため、調湿効果・外断熱効果・耐候性・防カビ耐カビ・耐火・遮音性などに優れた内装塗り壁及び外壁等の塗り壁とすることができる。

３．建材用組成物
建材用組成物は、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と（ｂ）バインダーとを含む建材用組成物であって、前記（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して、前記（ｂ）バインダーとしての植物性バインダーを０．５〜１０質量部、及び／又は、前記（ｂ）バインダーとしての合成樹脂バインダーを１〜２５質量部含んでいる。（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物、植物性バインダー、合成樹脂バインダーとしては、上記１−１、１−２に記載したのと同様である。
上記建材用組成物は、上記塗り壁材組成物を塗布等により成膜後、乾燥して（ｃ）溶媒を揮発除去して製造してもよいし、圧縮成形等で製造してもよい。
上記建材用組成物によれば、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含んでいるため、調湿性、消臭性、吸水性等に優れ、且つ、ひび割れが抑制され、耐退色性に優れた建材用組成物を提供できる。さらに、上記建材用組成物は、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含んでいるため、調湿効果・外断熱効果・耐候性・防カビ耐カビ・耐火・遮音性などに優れたサイディング・レンガ・タイル等の建材用組成物とすることができる。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例の評価は次のようにして行った。また、以下では、部は質量部、％は質量％を意味する。

［評価方法］
（１）塗り壁材組成物の粘度
塗り壁材組成物の粘度は、回転粘度計（芝浦システム株式会社製、ビスメトロンＶＤＡ）で測定した。

（２）塗り壁材組成物の性能
塗り壁材組成物の性能について、塗り固さ、ひび割れの抑制、定着性を総合判断し、性能が良好なものを○、やや良好なものを△、劣るものを×と評価した（表１）。
また、塗り壁材組成物の性能について、塗り固さ、ひび割れの抑制、定着性、垂れの抑制、乾燥時間、乾燥時の仕上がり、吸水性、作業性および経済性を、５が最も高く、１が最も低い評価として、１〜５の５段階で評価した（表２、４、５）。なお、評価１においても、塗り壁材組成物としての使用に耐えるものであった。

［実施例Ａ−１］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉３００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）９ｇと、水（精製水）１５０ｇとを混合し、塗り壁材組成物を得た。精製水は、株式会社山栄製の工業用精製水（中性）を使用した。精製水については、以下同様である。
得られた塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。砂骨ローラーは、通常の塗り壁材用のローラーよりも厚塗りが可能である。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、上記の塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りした。
それぞれの塗布膜（塗り壁）は、自然乾燥させた。
塗り壁材組成物の粘度を上記の測定方法で測定した。また、組成物ならびに塗布膜の性能を、上記評価方法にて評価した。結果を表１に示す。

［実施例Ａ−２〜Ａ−１７、比較例Ａ−１〜Ａ−７］
実施例Ａ−１と同様に、表１に示す配合で塗り壁材組成物を製造し、塗布膜（塗り壁）を製造した。これらの、組成物ならびに塗布膜の性能を、上記評価方法にて評価した。結果を表１に示す。

［実施例Ｂ−１］
粒径７０μｍ以下の竜山石の石粉３００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）３ｇと、水（精製水）とを混合し、塗り壁材組成物を得た。水の含有量は、１８０ｇ〜６００ｇの間で、塗り壁材組成物の粘度が１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓになるように調整した。
得られた塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、上記の塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りした。
それぞれの塗布膜（塗り壁）は、自然乾燥させた。
塗り壁材組成物ならびに塗布膜の性能を、上記評価方法にて評価した。結果を表２に示す。

［実施例Ｂ−２〜Ｂ−７］
竜山石の最大粒径と、竜山石使用量に対するメチルセルロースの使用量を、表２に示すように変更した以外は実施例Ｂ−１と同様にして塗り壁材組成物ならびに塗布膜（塗り壁）を製造し、組成物ならびに塗布膜の性能を評価した。結果を表２に示す。

［実施例Ｃ−１］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉１５００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）４５ｇと、精製水２０００ｇと、粒径７５μｍに粉砕したセピオライト（株式会社セピオジャパン製セピオライト１５−３０メッシュ）１００ｇ（竜山石の石粉に対して０．０７質量％の割合）を混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、上記の塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。
それぞれの塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｃ−２］
粒径１０００μｍ以下の竜山石の石粉２００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）４ｇと、アクリル樹脂エマルジョン（家庭化学工業株式会社製しっくい用ボンド）４ｇと、粒径１５０μｍ以下のセピオライト（株式会社セピオジャパン製セピオライト１５−３０メッシュ）１６ｇと、酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−６０−２）４０ｇと、精製水２６０ｇとを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、精製水を１８０ｇ使用した以外は上記と同様にして、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。
それぞれの塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｃ−３］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉２００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）４ｇと、粒径２５０μｍ以下の炭酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製カルウォール＃２４４８）１００ｇと、粒径２５０μｍ以下のセピオライト（株式会社セピオジャパン製セピオライト１５−３０メッシュ）１６ｇと、酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−６０−２）２０ｇと、精製水１８０ｇとを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、上記の塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。
それぞれの塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｃ−４］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉２００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）６ｇと、粒径２５０μｍ以下のセピオライト（株式会社セピオジャパン製セピオライト１５−３０メッシュ）１６ｇと、酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−６０−２）４０ｇと、セラミックパウダー（株式会社アムロン製 Ｅセラ Ａパウダー）１６ｇと、精製水２６０ｇとを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、精製水を１８０ｇ使用した以外は上記と同様にして、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。
それぞれの塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｃ−５］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉２００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）２ｇと、セルロースナノファイバー（中越パルプ工業株式会社製竹，Ａ，１０％品、セルロースナノファイバーの重量濃度０．１４４１）３５ｇと、粒径２５０μｍ以下のセピオライト（株式会社セピオジャパン製セピオライト１５−３０メッシュ）１６ｇと、酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−６０−２）４０ｇと、セラミックパウダー（株式会社アムロン製 Ｅセラ Ａパウダー）１６ｇと、精製水３６０ｇとを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードに砂骨ローラーで２度塗りした。塗布膜（塗り壁）の厚みは、１度塗り後０．５ｍｍ、２度塗り後１．５〜３．５ｍｍであった。
また、精製水を２３０ｇ使用した以外は上記と同様にして、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、３００ｍｍ×３００ｍｍの壁面パーティクルボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。
それぞれの塗布膜は、自然乾燥させた。

実施例Ｃ−１〜Ｃ−５の配合を表３に示す。また、実施例Ｃ−１〜Ｃ−５で製造した塗り壁材組成物ならびに塗布膜（塗り壁）の性能を、上記の評価方法にて評価した。結果を表４に示す。

［実施例Ｄ−１］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉１００ｇと、水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製ｈｉ９０ＳＨ−４０００）６ｇと、セルロースファイバー（中越パルプ工業株式会社製）１０ｇと、精製水１５０ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、コルクボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｄ−２］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉１００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）３ｇと、水溶性ペーパー（雁皮を水に溶かし戻したもの）２ｇと、精製水１５０ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、コルクボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｄ−３］
粒径２５０μｍ以下の竜山石の石粉１００ｇと、非水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製９０ＳＨ−４０００）３ｇと、水溶性ペーパー（雁皮を水に溶かし戻したもの）３ｇと、精製水１５０ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、コルクボードにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｄ−４］
粒径１０００μｍ以下の竜山石の石粉５０ｇと、水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製ｈｉ９０ＳＨ−４０００）６ｇと、精製水７０ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、ダンボールにコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｄ−５］
粒径１０００μｍ以下の竜山石の石粉５０ｇと、水溶性メチルセルロース（信越化学工業株式会社製ｈｉ９０ＳＨ−４０００）３ｇと、精製水７０ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、発泡塩ビ板にコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

［実施例Ｄ−６］
粒径１０００μｍ以下の竜山石の石粉２００ｇと、アクリル樹脂エマルジョン（家庭化学工業株式会社製しっくい用ボンド）４０ｇと、酸化チタン（石原産業株式会社製ＣＲ−６０−２）２０ｇと、精製水１００ｇを混合し、塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物を、発泡塩ビ板にコテ塗りし、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。

実施例Ｄ−１〜Ｄ−６で製造した塗り壁材組成物ならびに塗布膜（塗り壁）の性能を、上記の評価方法にて評価した。結果を表５に示す。

表１に示すように、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物を含む塗り壁材組成物が、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有していることで、内装用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物ならびに塗り壁とすることができた。さらに、塗り壁は、調湿性、防臭性、吸水性等に優れていた。

また、表２に示すように、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物に対するメチルセルロースの比率を、（ａ）流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して０．５〜６．５質量部とした場合に、内装用塗装剤として要求される塗り固さを充分に有し、ひび割れがより抑制され、被塗布物への定着性がより優れているという特性を具備した塗り壁材組成物ならびに塗り壁とすることができた。塗り壁は、調湿性、防臭性、吸水性等に優れていた。

表３および表４に示すように、セピオライトや酸化チタン、セラミックパウダーなどの添加物を混合した場合でも、内装用塗装剤として要求される塗り固さを有し、ひび割れが抑制され、被塗布物への定着性が優れているという特性を具備した塗り壁材組成物ならびに塗り壁とすることができた。さらに、塗り壁は、調湿性、防臭性、吸水性等に優れていた。

表５に示すように、本発明の塗り壁組成物はコルクボードやダンボール、発泡塩ビ板といった、壁面パーティクルボード以外の面に対しても、定着性、ひび割れの抑制といった、内装用塗装剤として要求される特性を損なうことなく塗布することができた。さらに、本発明の塗り壁組成物は、既存のクロスに対しても容易に塗布でき、定着性、ひび割れの抑制といった、内装用塗装剤として要求される特性を損なうことなく塗布することができた。さらに、塗り壁は、調湿性、防臭性、吸水性等に優れていた。

［実施例Ｅ−１］
粒径２ｍｍ以下の竜山石の黄色石の石粉２００ｇと、アクリル樹脂エマルジョン（フジワラ化学株式会社製土壁用ボンド）２８ｇと、水道水１５０ｇを混合し、外壁用の塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物は、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有していた。
この塗り壁材組成物を、鋼板下地にコテ塗り（２度塗り）し、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。コテ塗りは、２度塗りで、塗布膜（塗り壁）の厚みは、２度塗り後３〜５ｍｍであった。
乾燥後の塗布膜は、ひび割れ、退色、剥がれも無い状態であった。

［実施例Ｅ−２］
粒径２ｍｍ以下の竜山石の青色石の石粉２００ｇと、つのまたのり（大曽根海藻工業株式会社製）２０ｇと、水道水１５０ｇを混合し、外壁用の塗り壁材組成物を得た。この塗り壁材組成物は、１，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有していた。
この塗り壁材組成物を、鋼板下地にコテ塗り（２度塗り）し、塗布膜（塗り壁）を製造した。塗布膜は、自然乾燥させた。コテ塗りは、２度塗りで、塗布膜（塗り壁）の厚みは、２度塗り後３〜５ｍｍであった。
乾燥後の塗布膜は、ひび割れ、退色、剥がれも無い状態であった。

［実施例Ｅ−３］
実施例Ｅ−１で製造した外壁用の塗り壁材組成物を、構造材パネル（木材を砕いた削片に耐水性の高い接着剤を加えて加熱プレスし、パネルに成型したもの）に、実施例Ｅ−１と同様にしてコテ塗りした。塗布膜（塗り壁）は、自然乾燥させた。
乾燥後の塗布膜は、ひび割れ、退色、剥がれも無い状態であった。

［実施例Ｅ−４］
実施例Ｅ−１で製造した外壁用の塗り壁材組成物を、合板（薄くスライスした単板を数枚接着剤で貼り合わせ繊維方向を交差するように貼った構造用合板）に、実施例Ｅ−１と同様にしてコテ塗りした。塗布膜（塗り壁）は、自然乾燥させた。
乾燥後の塗布膜は、ひび割れ、退色、剥がれも無い状態であった。

＜耐候性試験結果＞
実施例Ｅ−１〜Ｅ−４で製造した各塗布膜（塗り壁）を、２０１５年６月２日から２０１５年９月２３日までの約３か月半の期間、屋外に載置した。この結果、３か月半後もひび割れ、退色、剥がれも無く、耐候性に優れていることが実証された。今年の気候は例年より台風の回数も多かったが、風雨にも変化なかった。又、７月〜８月の初期は３５度の猛暑日が多く有ったが、いずれの塗布膜（塗り壁）においても変化無く耐候性を示した。

＜消臭性評価＞
［実施例Ｆ−１］
竜山石の粉末（粒径２５０μｍ以下）１００ｇと、非水溶性メチルセルロース３ｇと、水１００ｇを混合し、パーティクルボード（３０ｃｍ角）の片面に塗布し、塗膜を形成した。
上記塗膜を形成したパーティクルボードの塗膜形成面の中央付近に、蓋をした２Ｌの空ペットボトルを蓋部分が上になるように長手方向を垂直に載置した。上記塗膜を形成したパーティクルボードと空ペットボトルとを、上記空ペットボトルの蓋部分を頂点とし上記ボードを底面とした略ピラミッド状に覆って密封できるように、ポリエチレン袋をセットした。アンモニア水溶液［株式会社金冠堂製キンカン（登録商標）］０．１５ｍＬを上記ポリエチレン袋中に滴下して密封した。滴下３０分後、２時間後、６時間後および１０時間後のポリエチレン袋内のアンモニア濃度を、アンモニア検知管（株式会社ガステック製、No.３Ｄ）を使用して測定した。その結果、ポリエチレン袋内のアンモニア濃度はそれぞれ０ｐｐｍであった。

［実施例Ｆ−２］
実施例Ｆ−１で使用した塗膜を形成したパーティクルボードをそのまま用いて、実施例Ｆ−１を行った２日後に、再度、実施例Ｆ−１と同様にして実験を行い、アンモニア水溶液を滴下３０分後、２時間後、６時間後および１０時間後の容器内のアンモニア濃度を測定した。その結果、ポリエチレン袋内のアンモニア濃度はそれぞれ０ｐｐｍであった。

［比較例Ｆ−１］
上記塗膜を形成しなかった以外は実施例Ｆ−１と同様にして実験を行い、アンモニア水溶液を滴下３０分後、２時間後、６時間後および１０時間後のポリエチレン袋内のアンモニア濃度を測定した。その結果、３０分後は２００ｐｐｍ、２時間後以降はアンモニア検知管の測定上限である５００ｐｐｍを上回った。

［実施例Ｆ−３］
竜山石の粉末（粒径２５０μｍ以下）１００ｇとアクリル樹脂エマルジョン（トーヨーマテラン株式会社製、タイル接着剤）５ｇと水２０ｇを混合し、ボール状に成形・乾燥して、成形体を得た。
得られた形成体を２００ｃｍ×３５０ｃｍ×２５０ｃｍの水槽に入れ、アンモニア水溶液［株式会社金冠堂製キンカン（登録商標）］０．０４ｍＬを滴下し、ポリエチレン袋で密封した。滴下１０時間後の容器内のアンモニア濃度を、アンモニア検知管を使用して測定した。その結果、水槽中のアンモニア濃度は０ｐｐｍであった。

［実施例Ｆ−４］
竜山石の粉末とアクリル樹脂エマルジョンと水からなる成形体を、竜山石の青石原板１００ｇに変更した以外は、実施例Ｆ−３と同様にして実験を行った。その結果、アンモニア水溶液滴下１０時間後の水槽中のアンモニア濃度は２０ｐｐｍであった。

［比較例Ｆ−２］
水槽中に成形体を入れない以外は実施例Ｆ−３と同様にして実験を行った。その結果、アンモニア水溶液滴下１０時間後の水槽中のアンモニア濃度は２５ｐｐｍであった。

［実施例Ｆ−５］
床面積約２５ｍ^２の部屋の床全面に床コンパネを２枚重ね貼りし、仕上げに樹脂床材とクッションフロアを半々に貼り付けた。床材用接着剤は、東リ株式会社製エコＡＲ６００を使用した。さらに、部屋の壁面および天井に、接着剤でパーティクルボードを貼り付けた。接着剤は、ホルムアルデヒド法規制対象外のＦフォースター品を使用した。
施工２、３、４、５日後に、室内のホルムアルデヒド濃度をホルムアルデヒド検知管（株式会社ガステック製、No.９１Ｄ）で調べた結果、何れも２ｐｐｍであった。
その後、壁面および天井のパーティクルボードに竜山石粉末（粒径２５０μｍ以下）を含むスラリー［塗り壁材、竜山石含有量５００ｇ/ｍ^２、バインダー：非水溶性メチルセルロース（竜山石１００ｇに対し３ｇ）］を塗布し、塗り壁を形成した。塗り壁形成１日後に、室内のホルムアルデヒド濃度をホルムアルデヒド検知管で調べた結果、０ｐｐｍであった。

実施例Ｆ−１〜Ｆ−５に示すように、流紋岩質溶結凝灰岩を含むことで、アンモニアやホルムアルデヒドといった臭いを吸収する、優れた消臭効果を有した耐カビ消臭剤としても機能することが分かった。ペット臭についても同様である。実施例Ｆ−１に示すように３０分後〜長時間経過後も消臭効果が持続され、驚異的な消臭効果、臭い分解効果が判明した。また、実施例Ｆ−２に示すように、大量の臭いの消臭が可能であり、消臭効果が持続する。このため、臭いを分解していると考えられる。さらに、実施例Ｆ−３に示すように、流紋岩質溶結凝灰岩粉末にポリマー系の接着剤を混合して成形体にした場合でも、臭いを吸収する効果が実証された。

＜耐カビ性評価＞
［実施例Ｆ−６］
竜山石の粉末を塗布したパーティクルボードの表面に米と黒カビを配置し、水３０ｇが入ったコップに入れて、湿度が５０〜８０％以上となる状態で樹脂製フィルムで密封し、２１日間放置した。この結果、表面に黒カビが繁殖した。繁殖した黒カビをティッシュペーパーで拭き取ったところ、黒カビを簡単に拭き取ることができた。

［比較例Ｆ−３］
竜山石の粉末を塗布したパーティクルボードに代えて、何も塗布していないパーティクルボードとした以外は、実施例Ｆ−６と同様にして、パーティクルボードの表面に米と黒カビを配置し２１日間放置した。この結果、表面に黒カビが繁殖した。
繁殖した黒カビをティッシュペーパーで拭き取ろうとしたが、黒カビが定着していたため拭き取ることが出来なかった。

実施例Ｆ−６に示すように、流紋岩質溶結凝灰岩を含むことで、耐カビ性の高い耐カビ消臭剤とすることが出来た。また、竜山石の粉末自体には、カビは発生しなかった。流紋岩質溶結凝灰岩は、カルシウムやマグネシウム等のミネラル成分を含み、抗菌作用、マイナスイオン発生作用なども有する。流紋岩質溶結凝灰岩ならびにそれを含む成形体は入浴剤などとしても使用できる。また、サイディング・レンガ・タイル等の建材用組成物としても使用できる。

本発明の塗り壁材組成物は、優れた調湿性、防臭性、吸水性等を有した塗り壁を簡便に製造できる内装用・外壁用塗装剤として使用できる。また、本発明の塗り壁、建材用組成物によれば、優れた調湿性、防臭性、吸水性等を有した内壁、外壁を提供できる。

Claims (7)

1. （ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物と、（ｂ）植物性バインダーと、（ｃ）溶媒とを含み、
   １，３００〜３，０００，０００ｍｐａ・ｓの粘度を有する、
   塗り壁材組成物。
2. 前記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の含有量は、塗り壁材組成物１００質量％中、３２〜６８質量％である、
   請求項１に記載の塗り壁材組成物。
3. 前記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物の粒径は、２０００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の塗り壁材組成物。
4. 前記（ｃ）溶媒は水である、
   請求項１〜３の何れか１項に記載の塗り壁材組成物。
5. 前記（ｂ）植物性バインダーは、メチルセルロースである、請求項１〜４の何れか１項に記載の塗り壁材組成物。
6. 前記（ａ）兵庫県高砂市から兵庫県加西市に分布する流紋岩質溶結凝灰岩の粉砕物１００質量部に対して、前記（ｂ）植物性バインダーとしてのメチルセルロース０．５〜１０質量部を含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載の塗り壁材組成物。
7. 請求項１〜６の何れか１項に記載の塗り壁材組成物を塗布ならびに乾燥して形成した、塗り壁。