JP5088868B2

JP5088868B2 - 積層体

Info

Publication number: JP5088868B2
Application number: JP2007180210A
Authority: JP
Inventors: 晃嗣筧田
Original assignee: Bec Co Ltd
Current assignee: Bec Co Ltd
Priority date: 2007-02-08
Filing date: 2007-07-09
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2027-07-09
Also published as: JP2008213453A

Description

本発明は、新規な積層体に関するものである。

従来、花、葉、樹皮等の植物材料を板状物に固定化した装飾材が知られている。例えば、特許文献１（特公平５−５０９９９号公報）には、樹脂が含浸された花、葉等の装飾用素材を台板の表面に接着し、台板表面の全体を透明塗膜で被覆した塗り物が記載されている。特許文献２（特開平６−２３９０９７号公報）には、化粧板の製造方法として、基板の表面に透明塗料を吹き付け、その硬化前に押し葉、押し花等を埋め込み、ついで透明塗料を塗り重ねる方法が記載されている。また、特許文献３（特開２０００−２３８４９８号公報）には、天然装飾絵付け方法として、素地面に天然素材を貼着した後、その表面をウレタン系樹脂で覆う方法が記載されている。
このような特許文献に記載の装飾材は、十分な耐久性を有するものであり、植物材料の脱離防止、植物材料からのアク溶出防止等においても安定した効果が得られるものである。

しかしながら、上記特許文献に記載の装飾板では、植物材料の表面が透明樹脂で完全に被覆されるため、植物材料本来の質感が損われ、人工的な外観を呈するおそれがある。また、このような装飾板は、吸放湿性に乏しく結露発生等を引き起こすおそれがある。

特公平５−５０９９９号公報特開平６−２３９０９７号公報特開２０００−２３８４９８号公報

本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたものであり、植物材料の脱離や、植物材料からのアク溶出等が防止できるとともに、植物材料本来の質感が活かされ、自然な風合を表出することが可能であり、さらには吸放湿性を有し、結露発生等が防止できる積層体を得ることを目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、吸放湿層の上に、植物材料が散在した状態で埋設された透湿性の模様層が積層された積層体において、反応性官能基を有する結合材を含む模様層形成用組成物によって模様層を形成し、植物材料としては、当該模様層の結合材と反応可能な撥水処理材で表面処理されたものを使用することに想到し、本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。

１．吸放湿層の上に、植物材料が散在した状態で埋設されている透湿性の模様層が積層され、
前記模様層は、反応性官能基を有する結合材を含む模様層形成用組成物の乾燥物からなるものであり、
前記植物材料は撥水処理材によって表面処理されたものであり、当該撥水処理材には、前記模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基と反応可能な官能基を有する撥水成分が含まれ、
前記結合材及び前記撥水処理材の官能基の組み合わせが、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうしから選ばれるものであることを特徴とする積層体。

本発明によれば、植物材料本来の質感が活かされ、自然な風合を表出することができる。しかも、植物材料の脱離や、植物材料からのアク溶出等を防止することができ、また退色を抑制することができる。さらには、優れた吸放湿性を有するため、結露を防止することができる積層体が得られる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。

本発明の積層体は、吸放湿層の上に、撥水処理材で覆われた植物材料が、散在した状態で埋設された透湿性の模様層を積層したものである。

（１）吸放湿層
吸放湿層は、湿度の変化により水蒸気の吸着及び脱着を繰り返し行うことができる性能を有するものである。このような吸放湿層としては、水蒸気吸脱着性においてヒステリシス特性を示すものが使用できる。本発明積層体における吸放湿層の吸放湿量は、特に限定されないが、通常３０ｇ／ｍ^２以上、（好ましくは４０ｇ／ｍ^２以上）である。このような吸放湿層を使用することによって、結露を防止し、室内空間において十分な調湿効果を得ることができる。吸放湿量の上限は特に限定されないが、通常は５００ｇ／ｍ^２以下（好ましくは３００ｇ／ｍ^２以下）程度である。吸放湿層の厚みは、通常０．０５〜１０．０、好ましくは０．１〜５．０ｍｍである。
なお、本発明における吸放湿量は、吸放湿層の裏側面をアルミニウム粘着テープでシールした後、ＪＩＳＡ６９０９：２００３「建築用仕上塗材」７．３２．２の手順によって測定される値である。

吸放湿層は、上記吸放湿性能を有する限り、その組成は特に制限されず、公知の吸放湿材料を使用することもできる。このような吸放湿性材料としては、例えば、木炭、珪藻土、シリカゲル、ゼオライト、アロフェン等の吸放湿性粉粒体をセメント、石膏、樹脂等で固定化したものが挙げられる。

本発明における吸放湿層としては、結合材１００重量部（固形分）に対し、吸放湿性粉粒体を２０〜２０００重量部含む吸放湿層形成用組成物の乾燥物が好適である。このような吸放湿層を採用することにより、優れた調湿性能を得ることができる。

結合材としては、有機質樹脂が好適である。有機質樹脂としては、例えば水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂、粉末樹脂、加熱溶融樹脂等の各種結合材、あるいはこれらを複合化したもの等を使用することができる。このうち、本発明では水分散性樹脂（樹脂エマルション）が好適である。水分散性樹脂としては、その平均粒子径が５０ｎｍを超え（好ましくは８０ｎｍ超、より好ましくは１００ｎｍ超）、かつ５００ｎｍ未満（好ましくは４００ｎｍ未満、より好ましくは３００ｎｍ未満）であるものが、調湿性能の点で好適である。なお、水分散性樹脂の平均粒子径は、動的光散乱法により測定される値であり、具体的には、動的光散乱測定装置として、マイクロトラック粒度分析計（例えば、ＵＰＡ１５０、日機装株式会社製）を用い、検出された散
乱強度をヒストグラム解析法のＭａｒｑｕａｒｄｔ法により解析した値である（測定温度は２５℃）。結合材として使用可能な有機質樹脂の種類としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等が挙げられ、特にアクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等が好適である。

このような有機質樹脂は、塗膜形成後に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。吸放湿層における有機質樹脂が架橋反応性を有することにより、吸放湿性、耐水性、耐薬品性等の諸物性を高めることができる。具体的に架橋反応としては、例えばカルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、等の組み合わせが挙げられる。

結合材として有機質樹脂を使用する場合、そのガラス転移温度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは−２０〜８０℃、より好ましくは−１０〜５０℃である。ガラス転移温度がこのような範囲内であれば、積層体に可撓性を付与することが可能となる。なお、本発明におけるガラス転移温度は、有機質樹脂を構成するモノマーの種類とその構成比率から、Ｆｏｘの計算式によって求められる値である。

吸放湿性粉粒体としては、例えば、ベーマイト、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、アロフェン、珪藻土、珪質頁岩、セピオライト、アタバルジャイト、モンモリロナイト、ゾノライト、イモゴライト、大谷石粉、活性白土、木炭、竹炭、活性炭、木粉、貝殻粉、多孔質合成樹脂粒等が使用できる。吸放湿性粉粒体の平均粒子径は、通常０．００１〜１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．１ｍｍ、より好ましくは０．０１〜０．０９ｍｍである。なお、吸放湿性粉粒体の平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径の値である。

このような吸放湿性粉粒体は、温度２０℃・相対湿度９０％における吸湿率が、通常１０％以上、好ましくは２０％以上の性能を有するものである。なお、温度２０℃・相対湿度９０％における吸湿率とは、試料を温度２０℃・相対湿度４５％の恒温恒湿器にて２４時間乾燥した後、温度２０℃・相対湿度９０％の恒温恒湿器にて２４時間吸湿させたときの重量変化より求められる値である。すなわち、
吸湿率（％）＝｛（吸湿後の重量−乾燥後の重量）／乾燥後の重量｝×１００

吸放湿性粉粒体の構成比率は、結合材１００重量部（固形分）に対し、通常２０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１５００重量部、より好ましくは２００〜１０００重量部とする。吸放湿性粉粒体の構成比率が小さすぎる場合は、十分な調湿性能を得ることが困難となる。また、防火性の点においても不利となる。吸放湿性粉粒体の構成比率が大きすぎる場合は、積層体の強度や可撓性が不十分となる。

さらに、吸放湿層においては骨材を含むこともできる。骨材の平均粒子径は、通常０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．０５〜２ｍｍ、より好ましくは０．１〜１ｍｍのものが好適である。このような骨材を使用することにより、調湿性能をいっそう高めることができる。また、吸放湿層の厚膜化を図ることもできる。なお、骨材の平均粒子径は、ＪＩＳＺ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。
骨材の種類は特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、バライト粉、珪砂、砂利、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粒、あるいは岩石、ガラス、陶磁器、焼結体、コンクリート、モルタル、プラスチック、ゴム、貝殻等の破砕品等が挙げられる。これらに着色を施したものも使用することができる。

骨材の構成比率は、結合材１００重量部（固形分）に対し、通常５０〜２５００重量部、好ましくは１００〜２０００重量部、より好ましくは３００〜１５００重量部とする。骨材比率が小さすぎる場合は、調湿性能の向上効果が得られない。骨材比率が大きすぎる場合は、骨材が脱離しやすくなる。また、可撓性を付与することが困難となる。なお、本発明における骨材の温度２０℃・相対湿度９０％における吸湿率は、通常１０％未満、好ましくは３％以下である。

吸放湿層には、上述の成分以外に、例えば、顔料、繊維、可塑剤、抗菌剤、防黴剤、防虫剤、難燃剤、架橋剤、滑剤、造膜助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が含まれていてもよい。

（２）模様層
模様層は、模様層形成用組成物の乾燥物からなり、下層の吸放湿性を阻害しない程度の透湿性を有するものであり、当該模様層形成用組成物における結合材としては、反応性官能基を有する結合材が必須成分として含まれる。このような結合材としては、有機質結合材が好適である。具体的には、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等の有機質結合材が使用できる。これら有機質結合材としては、水可溶性及び／または水分散性の材料が好適である。その平均粒子径は、通常５０ｎｍを超え（好ましくは８０ｎｍ超、より好ましくは１００ｎｍ超）、かつ５００ｎｍ未満（好ましくは４００ｎｍ未満、より好ましくは３００ｎｍ未満）であることが望ましい。通常、このような結合材としては、透明被膜が形成可能であるものが好ましい。

模様層形成用組成物における結合材は、後述の撥水処理材との相互作用により、植物材料の脱離防止や、植物材料からのアク溶出防止等に寄与するものである。本発明では、このような両成分の相互作用により、調湿作用、洗浄、等によって水分等が繰り返し接触した場合であっても、上述の効果を安定して得ることができる。これら両成分の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等が挙げられる。このうち、模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基としては、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等が好適である。

本発明における模様層形成用組成物は、上記結合材以外の成分を含むものであってもよく、例えば、平均粒子径０．０１〜１ｍｍの有色骨材を含むことができる。このような有色骨材としては、自然石の粉砕物、陶磁器の粉砕物、及び着色骨材から選ばれる少なくとも一種以上が使用できる。このような有色骨材を必須成分とすることにより、植物材料の意匠性を活かしつつ、装飾材全体の美観性を高めることができる。有色骨材の色相は、無彩色、有彩色のいずれであってもよく、透明性を有するものであってもよい。具体的に、有色骨材としては、例えば大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、樹脂チップ、金属粒、木粉等や、それらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。

模様層形成用組成物における結合材と有色骨材の比率は、結合材の固形分１００重量部に対し、有色骨材を１００〜４０００重量部（好ましくは３００〜３０００重量部、より好ましくは５００〜２０００重量部）とすることが望ましい。両成分の比率がこのような範囲内であれば、美観性向上の点で好適である。さらに、模様層に透湿性を付与することができ、植物材料が多孔質性を有する場合は、その多孔質性に基づく呼吸作用を活かすことが可能となる。また、模様層の厚膜化（通常０．５〜８ｍｍ、好ましくは０．６〜４ｍｍ、より好ましくは０．８〜２ｍｍ）を図ることもできる。

模様層形成用組成物には、上述の成分の他に必要に応じ、例えば顔料、繊維、可塑剤、抗菌剤、光触媒、吸着剤、防黴剤、防虫剤、難燃剤、架橋剤、滑剤、造膜助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等が含まれていてもよい。

本発明装飾材における植物材料としては、植物の花、葉、樹皮、茎、幹、枝、根等、あるいはこれらを所望の大きさに適宜粉砕加工したもの等を使用することができる。また、これら植物材料は、必要に応じ、乾燥処理、難燃処理、変色抑制処理、着色処理等が施されたものであってもよい。但し、植物材料の自然感を十分に活かすには、無着色品を用いることが望ましい。

具体的に、これらの原料となる植物としては、例えば、アシ、ラン、イグサ、イネ、ムギ、ケナフ、フキ、コウゾ等の草本類、マツ、スギ、ヒノキ、モミ、ケヤキ、ナラ、ラワン、ヒバ、キリ、ブナ、カシ、コルクガシ等の木本類等が挙げられる。この他、果物の皮や種子、海草、鋸屑、籾殻、花弁等を使用することもできる。植物材料の形状としては、例えば、球状、繊維状、板状、棒状、リン片状等が挙げられ、これらは目的とする意匠性等に応じ適宜選定すればよい。

本発明において、植物材料は撥水処理材によって表面処理されたものであり、撥水処理材には、模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基と反応可能な官能基を有する撥水成分が含まれる。本発明では、この撥水成分と、模様層形成用組成物における結合材との相互作用によって、前述の通り、植物材料の脱離防止や、植物材料からのアク溶出防止等において優れた効果を得ることができる。また、撥水処理材で表面処理された植物材料には、模様層形成用組成物の結合材が浸入し難くなるため、植物材料本来の質感を活かすことが可能となる。

このような撥水処理材は、反応性を有する撥水成分を１種以上含むものであればよい。撥水成分としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコーン樹脂、ポリジメチルシロキサン、アルキルアルコキシシラン等のシリコン系撥水剤；パーフロロアルキルカルボン酸塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パーフロロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のフッ素系撥水剤等が挙げられる。撥水処理材には、本発明の効果が損われない範囲内で、必要に応じ有機質結合材、紫外線吸収剤等を混合することもできる。

模様層形成用組成物の結合材がエポキシ基を有する場合、撥水処理材中の撥水成分としてはアミノ基及び／またはカルボキシル基を有するものが使用でき、模様層形成用組成物の結合材がカルボキシル基を有する場合は、撥水成分としてエポキシ基を有するものが使用できる。また、模様層形成用組成物の結合材がアミノ基を有する場合は、撥水成分としてエポキシ基を有するものを使用することができる。この中でも特に、模様層形成用組成物の結合材がエポキシ基を有するもの、撥水成分がアミノ基を有するものの組合せが好適である。

撥水処理材による植物材料の表面処理は、少なくとも植物材料の表面が撥水処理材で覆われた状態であればよく、植物材料の内部にまで撥水処理材が浸透した状態であってもよい。

植物材料には通常、多種多様な成分、例えば、各種糖類の他、タンニン、セサミン、パウロニン、ピノレジノール、ロイコアントシアニン、アクテオシド等の成分が含まれている。このような成分は、水分等との接触によってアクとして溶出し、装飾材の色調等に悪影響を及ぼすおそれがあるが、本発明では、これら成分の溶出を防止することができる。
また本発明では、植物材料として多孔質性を有する材料を用いた場合、その多孔質性に基づく吸水作用を活かすことが可能となる。このような多孔質な植物材料を用いた場合は、撥水処理が簡便であるという利点もある。

本発明装飾材は、例えば以下の工程を含む方法で製造することができる。この方法によれば、目的とする装飾材を安定して製造することができ、効果発現の点でも好適である。
（１）第１工程：シート基材に、吸放湿層形成用組成物を塗付する。
（２）第２工程：反応性官能基を有する結合材を含む模様層形成用組成物を塗付する。
（３）第３工程：前記模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基と反応可能な官能基を有する撥水成分を含む撥水処理材によって表面処理された植物材料を模様層に散在させる。

上記（１）において使用するシート基材としては、可とう性を有するものが好ましく、例えば、合成紙、ガラス繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維等の繊維からなる繊維布又は不織布、セラミックペーパー、ガラスクロス、メッシュ等が挙げられる。

また、上記（１）（２）において吸放湿層形成用組成物、模様層形成用組成物を塗付する際には、例えばスプレー、ローラー、こて、レシプロ、コーター、流し込み等の手段を用いた方法を採用することができる。ここで、吸放湿層形成用組成物の粘度を３〜１００Ｐａ・ｓ（好ましくは５〜８０Ｐａ・ｓ）程度に設定しておけば、目的とする装飾材が容易に得られる。なお、ここに言う粘度は、ＢＨ型粘度計による２０ｒｐｍにおける粘度であり、測定温度は２３℃である。

上記（３）では、模様層形成用組成物の硬化前に、撥水処理材で濡れた状態の植物材料を散在させることが望ましい。このような方法によれば、模様層形成用組成物中の結合材と、撥水処理材中の撥水成分との相互作用がより確実なものとなり、本発明の効果がいっそう顕著となる。このような方法は、装飾材表面の仕上り性の点においても好適である。

上記（３）において、植物材料の撥水処理材による表面処理方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
（ａ）植物材料を模様層に散在させ、ついで撥水処理材を塗付する方法、
（ｂ）撥水処理材を模様層に塗付し、ついで植物材料を散在させる方法、
（ｃ）撥水処理材を模様層塗付し、ついで植物材料を散在させ、再度撥水処理材を塗付する方法、
（ｄ）撥水処理材に植物材料を浸漬させた後、これを取り出し模様層に散在させる方法、
（ｅ）植物材料を分散させた撥水処理材を模様層に塗付する方法、
等が挙げられる。

また、上記（３）第３工程の後、本発明の効果を阻害しない範囲内で植物材料を圧着することができる。圧着することで、植物材料と模様層をより強固に固定することができる。圧着方法としては、ローラー、こて、プレス機等を用いる方法が挙げられる。

上記方法では、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、装飾性等を高める目的で、模様層形成用組成物塗付後に凹凸模様を形成させることができ、植物材料の圧着と同時に凹凸模様を形成させることもできる。また、模様層形成用組成物に平均粒子径１ｍｍ超の骨材を混合したり、このような骨材を植物材料とともに散布したりすることもできる。このような骨材としては、例えば前述の有色骨材と同材質のものの他、マイカ、貝殻片等が挙げられる。

また、本発明の積層体は以下の工程を含む方法でも製造することができる。
（１´）第１工程：撥水処理材で濡れた状態の植物材料を、型枠内の底面に散在させる。
（２´）第２工程：反応性官能基を有する結合材を含む模様層形成用組成物を、型枠内全体に塗付する。
（３´）第３工程：吸放湿層形成用組成物を、型枠内全体に塗付する。
（４´）第４工程：型枠内の組成物を乾燥させた後、脱型する。

上記（１´）において使用する型枠としては、例えばシリコン樹脂製、ウレタン樹脂製、金属製等の型枠、あるいは離型紙を設けた型枠等が使用できる。上記方法では型枠側が装飾材表面となるため、型枠内側の形状を調整することで、装飾材表面に所望の凹凸模様を付与することもできる。植物材料を型枠内の底面に散在させる際には、公知または市販の散布機等を用いればよい。

また上記（１´）において、植物材料を撥水処理材で濡れた状態にする方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
（ａ´）植物材料を型枠内に散在させ、ついで撥水処理材を塗付する方法、
（ｂ´）撥水処理材を型枠内に塗付し、ついで植物材料を散在させる方法、
（ｃ´）撥水処理材を型枠内に塗付し、ついで植物材料を散在させ、再度撥水処理材を塗付する方法、
（ｄ´）撥水処理材に植物材料を浸漬させた後、これを取り出し型枠内に散在させる方法、
（ｅ´）植物材料を分散させた撥水処理材を型枠内に塗付する方法、
等が挙げられる。

上記（２´）において模様層形成用組成物を塗付する際には、例えばスプレー、ローラー、こて、レシプロ、コーター、流し込み等の手段を用いた方法を採用することができる。ここで、模様層形成用組成物の粘度を３〜１００Ｐａ・ｓ（好ましくは５〜５０Ｐａ・ｓ）程度に設定しておけば、目的とする装飾材が容易に得られる。なお、ここに言う粘度は、ＢＨ型粘度計による２０ｒｐｍにおける粘度であり、測定温度は２３℃である。

上記（２´）では、植物材料が撥水処理材で濡れた状態であるうちに、模様層形成用組成物を塗付することが望ましい。このような方法によれば、模様層形成用組成物中の結合材と、撥水処理材中の撥水成分との相互作用がより確実なものとなり、本発明の効果がいっそう顕著となる。このような方法は、装飾材表面の仕上り性の点においても好適である。

上記方法では、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、装飾性等を高める目的で、模様層形成用組成物に平均粒子径１ｍｍ超の骨材を混合したり、このような骨材を植物材料とともに散布したりすることもできる。このような骨材としては、例えば前述の有色骨材と同材質のものの他、マイカ、貝殻片等が挙げられる。
また、模様層形成用組成物の塗付後、何らかのペースト状組成物を重ねて塗付することもできる。

上記（３´）において、吸放湿層形成用組成物の塗付は、上記（２）と同様の手方法を採用することができる。

上記（４´）において、型枠内の組成物を乾燥する際の雰囲気温度は、常温ないし高温で適宜設定することができる。高温下で乾燥を行う場合は、種々の加熱手段を採用することができる。

装飾材の製造時には、本発明の効果を阻害しない限り、例えば、補強材（織布、不織布、セラミックペーパー、合成紙、ガラスクロス、メッシュ等）を積層することができる。その他、当業者の知識に基づき種々の変更を加えることもできる。

本発明装飾材は、主に建築物の内装仕上げに適用できる。すなわち、流通時には板状成形体として取り扱い、これを建築物内装面の各部位に施工して内装仕上げを行うことができる。具体的には、住宅、マンション、学校、病院、店舗、事務所、工場、倉庫、食堂等における壁、間仕切り、扉、天井等に適用できる。このような部位を構成する基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板等が挙げられる。これら基材は、その表面に既存塗膜を有するものや、既に壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。本発明装飾材は、このような基材に対し、植物材料を有する面が室内側を向くようにして施工すればよい。

本発明装飾材を施工する際には、接着剤、粘着剤、粘着テープ、釘、鋲等を用いて基材に貼着すればよい。その他、ピン、ファスナー、レール等を用いて固定化することもできる。また、本発明装飾材は、施工時に任意の形状に切断することも可能であり、切断面の小口処理等を適宜行うこともできる。

また、本発明では植物材料が散在した状態で埋没されている透湿性の模様層を有する成形体を吸放湿性の接着剤、粘着剤、粘着テープ等で直接基材に接着することにより、積層体を形成することもできる。例えば、通気性シート状基材に模様層形成用組成物を積層し、その表面に前記模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基と反応可能な官能基を有する撥水成分を含む撥水処理材によって表面処理された植物材料を散在させて得られるシート状成形体を、吸放湿層形成用組成物を接着剤として前記基材に接着する方法等が挙げられる。
本発明では、下層の吸放湿層による吸放湿性が、最終的な仕上面においても発揮される。最終的な仕上面における吸放湿量は、このような性能が発揮される限り特に限定されないが、通常は、３０ｇ／ｍ^２以上であればよい。本発明では、複数の吸放湿層を用いたり、模様層に調湿性能を付与する等の手段により、７０ｇ／ｍ^２以上（さらには１００ｇ／ｍ^２以上）とすることも可能である。

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。

（模様層形成用組成物の製造）
・模様層形成用組成物１
骨材Ａ１００重量部、結合材Ａ８重量部（固形分）、造膜助剤２重量部及び水２５重量部を均一に攪拌・混合することにより、模様層形成用組成物１を製造した。

・模様層形成用組成物２
骨材Ａ１００重量部、結合材Ｂ８重量部（固形分）、造膜助剤２重量部及び水２５重量部を均一に攪拌・混合することにより、模様層形成用組成物２を製造した。

なお、模様層形成用組成物の製造においては、以下の原料を使用した。
・結合材Ａ：カルボキシル基・エポキシ基含有アクリル樹脂エマルション（ガラス転移温度１５℃、固形分５０重量％）
・結合材Ｂ：カルボキシル基含有アクリル樹脂エマルション（ガラス転移温度１５℃、固形分５５重量％）
・骨材Ａ：着色珪砂（淡黄色、平均粒子径１２０μｍ）
・造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート

（撥水処理材の製造）
・撥水処理材１
撥水成分Ａ３０重量部（固形分）、結合材Ｃ２０重量部（固形分）、造膜助剤６重量部、消泡剤０．５重量部、及び水６０重量部を、均一に混合して撥水処理材１を製造した。この撥水処理材１の粘度は０．１Ｐａ・ｓであった。

・撥水処理材２
撥水成分Ｂ３０重量部（固形分）、結合材Ｃ２０重量部（固形分）、造膜助剤６重量部、消泡剤０．５重量部、及び水６０重量部を、均一に混合して撥水処理材２を製造した。この撥水処理材２の粘度は０．１Ｐａ・ｓであった。

・撥水処理材３
撥水成分Ｃ３０重量部（固形分）、結合材Ｃ２０重量部（固形分）、造膜助剤６重量部、消泡剤０．５重量部、及び水６０重量部を、均一に混合して撥水処理材３を製造した。この撥水処理材３の粘度は０．１Ｐａ・ｓであった。

なお、撥水処理材における原料としては下記に示すものを使用した。
・撥水成分Ａ：シリコーンエマルション（アミノ基含有ジメチルポリシロキサン化合物の乳化物、固形分５０重量％）
・撥水成分Ｂ：シリコーンエマルション（エポキシ基含有ジメチルポリシロキサン化合物の乳化物、固形分５０重量％）
・撥水成分Ｃ：シリコーンエマルション（ジメチルポリシロキサン化合物の乳化物、固形分５０重量％）
・結合材Ｃ：アクリル樹脂エマルション（ガラス転移温度２５℃、固形分５０重量％）
・造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
・消泡剤：鉱物油系消泡剤

（吸放湿層形成用組成物の製造）
結合材Ｄ１００重量部（固形分）、吸放湿性粉粒体５５０重量部、骨材Ｂ６７０重量部、及び水６００重量部を均一に攪拌・混合することにより、吸放湿層形成用組成物１を製造した。なお、この吸放湿層形成用組成物１の硬化膜（乾燥厚み１．５ｍｍ）の吸放湿量を、ＪＩＳＡ６９０９：２００３「建築用仕上塗材」７．３２．２の手順によって測定したところ、１５０ｇ／ｍ^２であった。

なお、吸放湿層形成用組成物の製造においては、以下の原料を使用した。
・結合材Ｄ：アクリル樹脂エマルション（ガラス転移温度０℃、固形分５０重量％、平均粒子径１３０μｍ）
・吸放湿性粉粒体：ベーマイト（平均粒子径１５０μｍ、吸湿率３５％）
・骨材Ｂ：珪砂（平均粒子径１２０μｍ、吸湿率１％以下）

（試験例１）
シリコン樹脂製型枠（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×深さ５ｍｍ）の内面に、散布機を用いて植物材料（長さ約５〜１５ｍｍ、幅約２〜３ｍｍの藁）を散在させ、撥水処理材１をスプレーにより塗付（塗付量１５０ｇ／ｍ^２）して表面処理を施した後、水希釈剤により粘度を１０Ｐａ・ｓに調製した模様層形成用組成物１を直ちに流し込み、２４時間後、その内側に、吸放湿層形成用組成物１を流し込み、こてを用いて平滑にならした。２３℃下で２４時間乾燥後、脱型して装飾材を得た。この装飾材の厚みは約３．０ｍｍ（模様層１．５ｍｍ、吸放湿層１．５ｍｍ）であり、植物材料は自然な質感を保持していた。得られた装飾材につき以下の試験を実施した。

・試験１
装飾材の表面を上向きにして水平に静置し、スポイドを用いて、装飾材の中央付近に水を２ｃｃ滴下し、５分放置後、ウエスで装飾材表面を拭いた。このときの装飾材表面の状態を目視にて確認した。評価基準は、外観変化が認められなかったものを◎、外観に大きな変化が認められたものを×とする４段階（◎＞○＞△＞×）とした。

・試験２
装飾材の表面を上向きにして水平に静置し、スポイドを用いて、装飾材の中央付近に水を２ｃｃ滴下した後、直ちにウエスで装飾材表面を拭いた。この操作を計１００回繰り返し行った。このときの装飾材表面の状態を目視にて、試験１と同様の評価基準で確認した。

・試験３
装飾材の表面に感圧付着テープを貼り付け、指先でテープをこすった後、０．５〜１．０秒でテープを引きはがした。このときの装飾材表面の状態を目視にて確認した。評価基準は、異常が認められなかったものを○、明らかに植物材料の脱離が生じたものを×とする３段階（○＞△＞×）とした。

・試験４
２３℃、湿度６０％ＲＨの３Ｌ密閉容器内に、積層体を７０×７０ｍｍとした試験体（裏側面をアルミニウム接着テープでシール）を入れ、自然光が照射される場所に静置し、温度５℃〜３５℃で変化させ、そのときの湿度変化を測定した。また、この試験体の６０日後の色相変化を、色差計で評価した。評価基準は、試験前後、同じ箇所でＬａｂ値を測定して、色差△Ｅを算出し、この△Ｅが、５未満を○、５以上１０未満を△、１０以上を×とした。

試験例１の試験１〜４の結果を表１に示す。試験例１の装飾材において、植物材料は自然な質感を保持しており、試験１〜４の結果も良好であった。また、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大７０％ＲＨであった。

（試験例２）
撥水処理材１に代えて撥水処理材２を使用し、模様層形成用組成物１に代えて模様層形成用組成物２（水希釈により粘度を１２Ｐａ・ｓに調製）を使用した以外は、試験例１と同様の方法で装飾材を製造し試験を行った。結果を表１に示す。試験例２の装飾材において、植物材料は自然な質感を保持しており、試験１〜４の結果も良好であった。また、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大７０％ＲＨであった。

（試験例３）
シリコン樹脂製型枠（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×深さ５ｍｍ）の内面に、撥水処理材１をスプレーにより塗付（塗付量７５ｇ／ｍ^２）した後、散布機を用いて植物材料（長さ約５〜１５ｍｍ、幅約２〜３ｍｍの藁）を散在させ、再度撥水処理材１をスプレーにより塗付（塗付量７５ｇ／ｍ^２）することにより、植物材料に表面処理を施した。次いで、水希釈剤により粘度を１０Ｐａ・ｓに調製した模様層形成用組成物１を直ちに流し込み、２４時間後、その内側に、吸放湿層形成用組成物を流し込み、こてを用いて平滑にならした。２３℃下で２４時間乾燥後、脱型して装飾材を得た。この装飾材の厚みは約３．０ｍｍ（模様層１．５ｍｍ、吸放湿層１．５ｍｍ）であり、植物材料は自然な質感を保持していた。得られた装飾材につき試験例１と同様の方法で試験を実施した。結果を表１に示す。また、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大７０％ＲＨであった。

（試験例４）
撥水処理材１に植物材料（長さ約５〜１５ｍｍ、幅約２〜３ｍｍの藁）を浸した後、これを取り出し、シリコン樹脂製型枠（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×深さ５ｍｍ）の内面に散在させた。次いで、水希釈剤により粘度を１０Ｐａ・ｓに調製した模様層形成用組成物１を直ちに流し込み、２４時間後、その内側に、吸放湿層形成用組成物１を流し込み、こてを用いて平滑にならした。２３℃下で２４時間乾燥後、脱型して装飾材を得た。この装飾材の厚みは約３．０ｍｍ（模様層１．５ｍｍ、吸放湿層１．５ｍｍ）であり、植物材料は自然な質感を保持していた。得られた装飾材につき試験例１と同様の方法で試験を実施した。結果を表１に示す。また、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大７０％ＲＨであった。

（試験例５）
ガラス不織布（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ０．３ｍｍ）上に、水希釈により粘度を１０Ｐａ・ｓに調製した模様層形成用組成物１を塗付した後、散布機を用いて植物材料（長さ約５〜１５ｍｍ、幅約２〜３ｍｍの藁）を散在させ、撥水処理材１をスプレーにより塗付（塗付量１５０ｇ／ｍ^２）し表面処理を施した。２３℃下で２４時間乾燥し、積層体を得た。この積層体の厚みは、約１．５ｍｍであり、植物材料は自然な質感を保持していた。得られた積層体を吸放湿性を有する接着剤（吸放湿層形成用組成物成分）を用いて、ステンレス板に貼り付けた。（なお、このときの接着剤の乾燥後の厚みは１．５ｍｍであった。）また、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大７０％ＲＨであった。

（試験例６）
シリコン樹脂製型枠（縦３００ｍｍ×横３００ｍｍ×深さ５ｍｍ）の内面に、散布機を用いて植物材料（長さ約５〜１５ｍｍ、幅約２〜３ｍｍの藁）を散在させ、撥水処理材１をスプレーにより塗付（塗付量１５０ｇ／ｍ^２）して表面処理を施した後、水希釈剤により粘度を１０Ｐａ・ｓに調製した模様層形成用組成物１を直ちに流し込み、こてを用いて平滑にならした。２３℃下で２４時間乾燥後、脱型して装飾材を得た。この装飾材の厚みは約２ｍｍであり、植物材料は自然な質感を保持していた。得られた装飾材につき試験例１と同様の方法で試験を実施した。結果を表１に示す。試験例６の装飾材において、植物材料は自然な質感を保持しており、試験１〜３の結果は良好であった。しかし、試験４において、温度５℃〜３５℃における密閉容器内の湿度は、最大９９％ＲＨ以上であり、色相の変化が確認された。

（試験例７）
撥水処理材１に代えて撥水処理材３を使用した以外は、試験例１と同様の方法で装飾材を製造し試験を行った。結果を表１に示す。試験例７の装飾材において、植物材料は自然な質感を保持していたが、試験２では植物材料からのアク溶出による変色が認められた。また、試験３では、部分的に植物材料の脱離が認められた。

（試験例８）
撥水処理材１に代えて撥水処理材３を使用し、模様層形成用組成物１に代えて模様層形成用組成物２を使用した以外は、試験例１と同様の方法で装飾材を製造し試験を行った。結果を表１に示す。試験例８の装飾材において、植物材料は自然な質感を保持していたが、試験２では植物材料からのアク溶出による変色が認められた。また、試験３では、部分的に植物材料の脱離が認められた。

（試験例９）
撥水処理材による表面処理を省いた以外は、試験例１と同様の方法で装飾材を製造し試験を行った。結果を表１に示す。試験例９の装飾材では、植物材料の自然な質感が損われており、また試験１、試験２のいずれにおいても植物材料からのアク溶出による変色が認められた。試験３では、植物材料の脱離が認められた。

（試験例１０）
撥水処理材による表面処理を省いた以外は、試験例５と同様の方法で装飾材を製造し試験を行った。結果を表１に示す。試験例１０の装飾材では、植物材料の自然な質感が損われており、また試験１、試験２のいずれにおいても植物材料からのアク溶出による変色が認められた。試験３では、植物材料の脱離が認められた。

Claims

吸放湿層の上に、植物材料が散在した状態で埋設されている透湿性の模様層が積層され、
前記模様層は、反応性官能基を有する結合材を含む模様層形成用組成物の乾燥物からなるものであり、
前記植物材料は撥水処理材によって表面処理されたものであり、当該撥水処理材には、前記模様層形成用組成物の結合材における反応性官能基と反応可能な官能基を有する撥水成分が含まれ、
前記結合材及び前記撥水処理材の官能基の組み合わせが、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうしから選ばれるものであることを特徴とする積層体。