JP5398988B2 - 部分共役ポリマー、その調製および使用 - Google Patents

Description

ポリマー（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づくディスプレイおよび照明素子の商業化に関する広範な研究がここ数年なされている。この開発は、ＷＯ９０／１３１４８に開示された基礎的な開発により扱われた。最初の単純な製品（ＰＨＩＬＩＰＳ Ｎ．Ｖ．によるシェーバーや携帯電話の小さなディスプレイ）が最近では市場で入手可能になっている。しかしながら、これらのディスプレイが現在のところ市場で優位を占めている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と本当に競争力をもつためには、用いる材料にかなりの向上がいまだに必要である。全ての３つの発光色を生じさせるには、特殊なコモノマーを適当なポリマー（たとえば、ＷＯ ００／４６３２１、ＷＯ ０３／０２０７９０およびＷＯ ０２／０７７０６０参照）に共重合する必要がある。一般的に、青色発光のベースポリマー（「バックボーン」）から出発して、他の２つの原色である赤色および緑色を生じさせることができる。

先行技術のいくつかの共役ポリマーは、ＰＬＥＤに使用したときに良好な特性を示す。しかしながら、現在までに達成された進歩にもかかわらず、これらのポリマーは未だに高品質な応用のための必要条件を満たしていない。特に、緑色発光ポリマーおよび特に青色発光ポリマーの寿命は未だに多くの応用にとって十分ではない。

我々は共役ポリマーの電子的特性が電子デバイス内の釣り合いのとれた安定した電荷輸送にとって未だ最適ではないと思っている。結果として、デバイス内の電子流または正孔流がしばしば過大で、釣り合いのとれた電荷平衡が成り立たない。さらなる欠点はポリマー中の有効共役長の統計的に広い分布であり、これは不定長のポリマー部分および相対的に広帯域の発光、したがって低い色純度の原因をもたらす。

現在までに達成された進歩にもかかわらず、いまだに対応する材料における改良について相当な要求がある。特に、いまだに以下の分野における著しい改良について要求がある。

・高輝度での効率がいまだに全ての色について改良を必要とされている。これは特に、パッシブマトリクス（ＰＭ）ディスプレイでの使用にとって決定的に重要である。これらＰＭディスプレイにおいて、各個の画素はある比率の時間だけ制御される（この比率を多重化レート（ＭＵＸ）という）。ＭＵＸ−６４またはＭＵＸ−１２８ディスプレイは各個の画素が、それぞれ総時間の１／６４または１／１２８だけ制御されることを意味する。このことにもかかわらず所望の明るさを得るためには、それぞれの画素がこの短い時間の間に実際に必要な所望の明るさよりも、同じ倍率で（すなわちこれらの場合には６４または１２８）より明るく発光しなければならない。たとえばある画素を２００ｃｄ/ｍ^２の平均輝度で動作させる場合、短時間の間に１２８００または２５６００ｃｄ/ｍ^２を達成することが必要である。人間の目の怠惰さにより、もしディスプレイが適切に制御されるならば、そのとき観察者は平均的な明るさの値の印象をもつ。この制御による問題は、今まで利用されているポリマーが、要求される明るさでの効率に強い依存性をもつということである。これはＰＭディスプレイの大きな困難に帰着する。

・特に青色発光ポリマーおよびＰＭ制御の場合、動作寿命はいまだ市場の要求を満たすために著しい改良を必要としている。

ＷＯ ９７／２０８７７およびＥＰ ０８８２０８２は、スピロビフルオレン単位の２，２’位を介して結合した部分共役スピロビフルオレンポリマーを記載している。これらのポリマーの利点は、特に優れた加工性であると言われている。しかしながら電子的特性について言われている全ては、十分に高い電圧の印加によりエレクトロルミネセンスが観測されるということであるが、電圧、効率および寿命の詳細は示されていない。２，２’−結合ビフルオレン単位の使用も、いくつかの刊行物に記載されている。たとえばＲ．Ｄ．Ｍｉｌｌｅｒ ｅｔ ａｌ．（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ２００２，４３，１１６−１１７），Ｆ.−Ｉ．Ｗｕ ｅｔ ａｌ．，（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００２，１２，２８９３−２８９７）およびＢ．Ｈｕａｎｇ ｅｔ ａｌ．（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２００４，３３，１３７６−１３７７）である。しかしながら、これらポリマーの有機発光デバイスへの特に良好な適合性は、これらの刊行物のいずれでもみられない。

今や驚くべきことに、互いに共役していないが２，２’位以外の位置で共役している、スピロビフルオレンの２つの半分を介して結合している部分結合ポリマーは、先行技術よりも優れた非常に良い特性を持つことが見出された。特に、これらのポリマーは、スピロビフルオレンの２，２’位を介して結合した類似のポリマーよりも良好なエレクトロルミネセンス特性を示す。これは特にＰＭ制御の場合における寿命のみならず、ポリマーの発光色、電流−電圧曲線および効率にも当てはまる。これは驚くべきかつ予期しない結果である。これらのポリマーおよび有機電子デバイスでのこれらの使用は、それ故に本発明の主題である。

本発明は、ポリマーであって、少なくとも１モル％、好ましくは少なくとも５モル％、特に好ましくは少なくとも１０モル％の式（１）の第１の繰返し単位と

（ここで、用いている記号および添え字は以下の意味をもつ。

Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ^１）_２，Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（Ｒ^１）_２、１〜４０の炭素原子をもつ直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ¹＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−，−ＮＲ^１−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−Ｏ−，Ｃ＝Ｏ，Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１，ＳＯ，ＳＯ_２もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がフッ素で置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香環原子をもち、１つ以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい、芳香環またはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２、３、４または５つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族の、単環または多環構造を形成することができ、
Ｒ^１は各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＨまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
ｎは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２，３または４であり、
ｍは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２または３であり、
破線で示される結合はポリマー中における結合を表し、
ただし結合は２，２’位を介するものではない）、
式（１）の繰返し単位と同一または異なる少なくとも１モル％の第２の繰返し単位と
を含むポリマーを提供する。

明確さのために、スピロビフルオレンの位置を以下に示す。

本発明の目的にとって、個々のＨ原子またはＣＨ_２基が上記の基で置き換えられていてもよいＣ_１−Ｃ_４０−アルキル基は、特に好ましくは基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルのうちの１つである。Ｃ_１−Ｃ_４０−アルコキシ基は、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシである。５〜４０の芳香環原子をもち、さらに上記の基Ｒで置換されてもよく、芳香族およびヘテロ芳香族といかなる位置を介して結合していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環構造は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンズピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−またはトランス−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジノイミダゾール、キノキサリノイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンズピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールである。

たとえこのことが記載によって示されているとしても、この時点で、式（１）の構造単位が非対称的に置換されていてもよい、すなわち異なる置換基Ｒが１つの単位内に存在していてもよく、これらが異なる位置に結合していてもよい、ということをもう一度明示的に述べておく。

本発明の目的にとって、芳香環またはヘテロ芳香環構造は、芳香族またはヘテロ芳香族のみを含むわけではない構造であり、むしろ構造中の複数の芳香族またはヘテロ芳香族は短い非芳香族単位（１０％未満のＨ以外の原子、好ましくは５％未満のＨ以外の原子）、たとえばｓｐ^３混成Ｃ，Ｏ，Ｎなどによって中断されていてもよい。したがって、たとえば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリ−ルフルオレン、トリアリールアミンなども、本発明の目的にとって芳香族構造とみなされる。

式（１）の単位は２つの鏡像異性の形態をもつことができる。本発明の範囲内では、ラセミ体すなわち２つの鏡像異性体の１：１混合物、または２つの鏡像異性体のうち富化されたまたは単離された形態にある一方を用いることも同様に可能である。

好ましいのは記号および添え字が以下の意味をもつ式（１）の単位である。

Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＦ、ＣＮ，ＮＯ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ^１）_２、１〜２０の炭素原子をもつ直鎖アルキル、アリール、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ^１＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ^１−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ＝ＯもしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ^１で置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香環原子をもち、１つ以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい、芳香環もしくはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２、３、または４つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族の、単環または多環構造を形成することができ、
Ｒ^１は上述したとおりであり、
ｎは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２または３であり、
ｍは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１または２である。

特に好ましいのは記号および添え字が以下の意味をもつ式（１）の単位である。

Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＦ、Ｎ（Ｒ^１）_２、１〜１０の炭素原子をもつ直鎖アルキルもしくはチオアルコキシ基、または３〜１０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ^１＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−もしくはＣ＝Ｏで置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香環原子をもち、１つ以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい、芳香環もしくはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２または３つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族の、単環または多環構造を形成することができ、
Ｒ^１は上述したとおりであり、
ｎは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１または２であり、
ｍは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０または１である。

さらに、好ましいのは、２つのスピロ分子の半分上で対称的に置換された式（１）の単位である。この好ましさは、モノマーをより容易に合成できることによる。

本発明による式（１）単位は、さまざまな方法でポリマーに結合させることができる。好ましいのは２つのスピロ分子の半分上の同一の位置を介した結合である。この好ましさは再び、対応するモノマーを容易に合成できることによる。本発明の好ましい実施形態は、それゆえに１，１’位、３，３’位または４，４’位を介した結合を与える。本発明の特に好ましい実施形態は、１，１’位または４，４’位を介した結合を与える。極めて特に好ましいのは４，４’位を介した結合である。

結合の種類から当然、式（１）の単位がポリマーの主鎖に結合され、式（１）の単位はポリマー鎖にねじれをもたらすことになる。なぜならば２つのスピロ分子の半分の直交結合の原因となるｓｐ^３混成スピロ炭素原子が、ポリマーとの２つの結合の間に位置しているからである。

本発明のポリマーは部分共役または非共役となりうる。

完全に共役したポリマーはここでは不可能である。なぜならば式（１）の単位は常に共役の中断を意味するからである。本発明の好ましい実施形態において、ポリマーは部分共役ポリマーである。ポリマーは、特に好ましくは、式（１）単位を除いてポリマーの共役を中断するさらなる単位を含まない。

本発明の目的にとって、部分共役ポリマーは、主鎖中の比較的長い共役部分が、上述したように、好ましくは式（１）でつくられる非共役部分によって中断されているポリマーである。これらの共役部分は、適当なヘテロ原子に置き換えられていてもよいｓｐ^２混成（でなければｓｐ混成）炭素でつくられ、最も単純なケースは二重（または三重）結合と単結合との交互の存在を意味する。さらに本特許出願の目的にとって、たとえばアリールアミン単位および／または特定のヘテロ環類（すなわち、Ｎ，ＯまたはＳを介した共役）および／または有機金属錯体（すなわち金属原子を介した共役）が主鎖に存在する構造は同様に共役しているとみなされるであろう。他方、単純なアルキレン架橋、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド結合は非共役部分と定義されるであろう。

本発明のポリマーは、式（１）単位に加えて、好ましくは式（１）単位とは異なるさらなる構造要素を含み、したがってコポリマーとみなされるであろう。さらなる構造要素は好ましくは共役している。ここで、特にＷＯ ０２／０７７０６０、ＷＯ ０５／０１４６８９における比較的包括的な項目およびその中に引用された参照文献を参照することもできる。これらのさらなる構造単位はたとえば以下に述べる群に由来する。

群１：通常はポリマー骨格に相当する芳香族単位
この群の単位は、６〜４０の炭素原子をもち、置換されていても非置換でもよく、可能な置換基が上述した基Ｒである、芳香族の、炭素環構造である。フルオレン誘導体（たとえば、ＥＰ ０８４２２０８、ＷＯ ９９／５４３８５、ＷＯ ００／２２０２７、ＷＯ ００／２２０２６、ＷＯ ００／４６３２１）が好適である。さらに、スピロビフルオレン誘導体（たとえば、ＥＰ ０７０７０２０、ＥＰ ０８９４１０７、ＷＯ ０３／０２０７９０）も可能である。上述した２つのモノマー単位を含むポリマーも提案されている（ＷＯ ０２／０７７０６０）。ＷＯ ０５／０１４６８９はジヒドロフェナントレン誘導体を記載している。さらに、シス−またはトランス−インデノフルオレン誘導体（たとえば、ＷＯ ０４／０４１９０１、ＷＯ ０４／１１３４１２）および１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニレン誘導体、４，４’’−テルフェニレン誘導体、２，７−または３，６−フェナントレン誘導体（たとえば、ＤＥ ０１０２００４０２０９８２．２）、ジヒドロピレンまたはテトラヒドロピレン誘導体および明示的に言及されないさらなる芳香族構造も可能である。したがって、群１の単位は好ましくはフルオレン誘導体、スピロビフルオレン誘導体、ジヒドロフェナントレン誘導体、シス−またはトランス−インデノフルオレン誘導体、１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニレン誘導体、４，４’’−テルフェニレン誘導体、２，７−または３，６−フェナントレン誘導体、ジヒドロピレンまたはテトラヒドロピレン誘導体からなる群より選択される。この群からの特に好ましい単位は、スピロビフルオレン、フルオレン、ジヒドロフェナントレン、シス−インデノフルオレン、トランス−インデノフルオレンおよび２，７−フェナントレン（これらはＲによって置換されていても非置換でもよい）の中から選択される。

群２：モルフォロジーまたは発光色を変える単位
得られるポリマーのモルフォロジーおよび発光色にも影響を与えることができる構造要素も可能である。これらは好ましくは、６〜４０の炭素原子をもち非置換でもＲによって置換されていてもよい縮合芳香族構造およびトラン、スチルベンおよびビススチリルアリーレン誘導体、たとえば１，４−ナフチレン、１，４−または９，１０−アントリレン、１，６−または２，７−または４，９−ピレニレン、３，９−または３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレンまたは４，４’’−ビススチリルアリーレン誘導体からなる群より選択される。

群３：ポリマーの正孔注入および／または輸送特性を増大させる単位
これらは一般に、芳香族アミン類もしくはホスフィン類または電子リッチのヘテロ環類であり、好ましくはＲ−置換または非置換のトリアリールアミン、ベンジジン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン類、トリアリールホスフィン類、フェノチアジン類、フェノキサジン類、ジヒドロフェナジン類、チアアントレン類、ジベンゾ−パラ−ジオキサン類、フェノキサチイン類、カルバゾール類、アズレン類、チオフェン類、ピロール類、フラン類および高いＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高占有分子軌道）をもつさらなるＯ−、Ｓ−またはＮ−含有へテロ環類からなる群より選択される。これらの単位はポリマーの主鎖または側鎖に組み入れることができる。構造に依存して、ポリマー骨格は十分に良好に正孔を伝導することもできる。というのは、群３の単位が存在することは必ずしも必要ではないためである。

群４：ポリマーの電荷注入および／または輸送特性を増大させる単位
これらは一般に電子不足の芳香族またはヘテロ環類であり、好ましくはＲ−置換または非置換のピリジン類、ピリミジン類、ピリダジン類、ピラジン類、トリアジン類、オキサジアゾール類、キノリン類、キノキサリン類およびフェナジン類およびトリアリールボラン類のような化合物ならびに低いＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低非占有分子軌道）をもつさらなるＯ−，Ｓ−またはＮ−含有ヘテロ環類からなる群より選択される。構造に依存して、ポリマー骨格は十分良好に電子を伝導してもよい。というのは、群４の単位が存在することは必ずしも必要ではないためである。

群５：群３および群４の個々の単位の組み合わせをもつ単位
正孔の移動度を増大させる構造と電子の移動度を増大させる構造が互いに直接結合している、すなわち上述した群３および４からの構造が本発明のポリマー中に存在する単位も好ましい。これらの単位の多くは、発光色を緑、黄色または赤にシフトする。したがって、これら使用は、たとえば元々は青色発光ポリマーから他の発光色を生じさせるのにも適している。

群６：三重項状態から発光する単位
この群の構造単位は室温下においてさえも高効率で三重項状態から発光することができ、したがってエレクトロルミネセントの代わりにエレクトロフォスフォレセントを示す。この目的に好適な化合物は第１に３６より大きい原子番号をもつ重原子を含む化合物である。この条件を満たすｄまたはｆ遷移金属を含む化合物は特に好適である。極めて特に好ましいのは８族から１０族の元素（Ｒｕ，Ｏｓ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｐｔ）を含む構造単位である。これらの金属錯体はポリマーの主鎖および／または側鎖に組み込むことができる。ポリマーの分枝点へのこのような金属錯体の組み込みも、たとえばＤＥ １０２００４０３２５２７．８に記載されているように、有用であることがわかっている。群６からの単位が存在する場合、群７からの単位が同時に存在することが好ましいであろう。しかしながら、群７からの単位がなくとも、三重項発光体を用いて、非常に良好な結果および非常に高い効率を達成することができる。

群７：一重項状態から三重項状態への遷移を補助する単位
三重項発光体を用いた場合、一重項状態から三重項状態への遷移、したがってエレクトロフォスフォレセント特性を向上させる構造要素の補助的な使用が好ましいであろう。この目的にとって好適な構造要素は、たとえばＷＯ ０４／０７０７７２またはＷＯ ０４／１１３４６８に記載されているようなカルバゾール単位、また、たとえばＷＯ ０５／０４０３０２に記載されているようなケト、ホスフィンオキシド、スルホキシドまたはスルホン単位、または未公開の特許出願ＤＥ １０２００４０２３２７８．４に記載されているようなシラン単位である。したがって、この単位は好ましくはカルバゾール単位、架橋カルバゾール単位、ケト、ホスフィンオキシド、スルホキシドまたはスルホン単位およびシラン単位からなる群より選択される。

好ましいのは、式（１）の構造単位に加えて、群１ないし７より選択される１つ以上の単位を含むポリマーである。この場合、群１ないし７からの１より多い構造単位が同時に存在することも有利であろう。特に好ましいのは、式（１）の単位に加えて、群１からの単位、極めて特に好ましくは少なくとも３０モル％のこのような単位を含むポリマーである。特に好ましいのは、式（１）の単位に加えて、群２および／または３からの単位、極めて特に好ましくは少なくとも５モル％のこのような単位を含むポリマーである。

要求されるポリマーの溶解性は、特に、種々の繰返し単位上の置換基、式（１）の単位上の両方の置換基ＲおよびＲ^１、ならびに他の繰返し単位上の置換基Ｒによって達成される。

好ましいのは１〜１００モル％の比率の式（１）の単位である。特に好ましいのは５〜７０モル％の比率の式（１）の単位であり、極めて特に好ましいのは１０〜５０モル％の比率の式（１）単位である。

本発明のポリマーは式（１）の単位で構成されるホモポリマーまたはコポリマーである。本発明によるコポリマーは、潜在的に、１つ以上の式（１）の構造に加えて、上述した群１〜７からの１つ以上のさらなる構造をもつことができる。この場合、式（１）の単位による共役の中断が、群１〜７の構造単位の各々の付近で起こりうる。本発明のコポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造をもっていてもよいし、または交互配列にある複数のこれらの構造をもっていてもよい。ブロック構造をもつコポリマーが得られる方法は、たとえばＷＯ ０５／０１４６８８に記載されている。同様にこの時点で、ポリマーが必ずしも直鎖構造をもたなければならないわけではなく、分枝しているかまたは樹枝状構造をもっていてもよい、ということを強調してもよい。

本発明のポリマーは、一般的に１０〜１０００の繰返し単位、好ましくは２０〜５０００の繰返し単位、特に好ましくは５０〜２０００の繰返し単位をもつ。

本発明のポリマーは、一般的に、少なくとも１つのモノマーがポリマー中の式（１）の単位をもたらす１種以上のモノマーの重合によって調製される。原理的に、多くの適切な重合反応がある。しかしながら、Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす、以下のいくつかの種類のものが特に有用であることがわかっている。

（Ａ）Ｓｕｚｕｋｉ重合、
（Ｂ）Ｙａｍａｍｏｔｏ重合、
（Ｃ）Ｓｔｉｌｌｅ重合、
（Ｄ）Ｈａｒｔｗｉｇ−Ｂｕｃｈｗａｌｄ重合。

これらの方法によって重合を行うことができる方法およびポリマーを反応媒体から分離して精製することができる方法は、たとえば、ＷＯ ０３／０４８２２５およびＷＯ ０４／０２２６２６に記載されている。特に純粋なポリマーを得ることができる方法は、たとえば、ＥＰ ０４０２３４７５．９に記載されている。

ポリマーの合成は対応するモノマーを必要とする。群１〜７の単位の合成に関する情報については、上記の文献を参照してもよい。

本発明によるポリマー中の式（１）の構造単位をもたらすモノマーは、好適な官能基をもつ対応するスピロビフルオレン誘導体であり、このモノマー単位を、分子の両方の半分上の好適な位置上で、特に４，４’位または１，１’位においてポリマー中に組み込むことを可能にする。重合に特に有用な官能基はハロゲン、特に臭素、またはスルホネート、またはＳｕｚｕｋｉ重合の場合にはボロン酸誘導体、またはＳｔｉｌｌｅ重合の場合にはトリアルキルスズ誘導体である。４，４’−ジブロモスピロビフルオレン誘導体の合成はＸ．Ｃｈｅｎｇら（Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４、６、２３８１−２３８３）に記載されている。この合成も、置換基を１，１’位へ導入することを可能にする。ボロン酸誘導体は、同様に臭素誘導体から有機合成の分野における当業者が熟知している標準的な反応によって生成することもできる。１，１’位を介した重合に適切なモノマーは、同様に上述した４，４’−ジブロモ−１，１’−ジアルコキシ誘導体から生成することができる。この目的で、４，４’位は最初に臭素の反応によって保護される（たとえば、ボロン酸誘導体とのカップリングまたは還元による）。アルコキシ基を反応性の官能基たとえばトリフレート基に変換し、これを重合に直接使用するか、またはたとえばパラジウム触媒反応にてボロン酸誘導体に変換することもできる。

本発明はさらに式（２）の二官能性モノマー化合物を提供する。

ここで、Ｒ^１，ｎおよびｍは上で定義したとおりであり、さらなる記号および添え字は以下の意味をもつ。

Ｘは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＣ−ＣもしくはＣ−Ｎカップリング反応の条件下で共重合する基であり、
Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＣＮ，ＮＯ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（Ｒ^１）_２、１〜４０の炭素原子をもつ直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ^１＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ^１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−，Ｃ＝Ｏ、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１、ＳＯ、ＳＯ_２もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がフッ素で置き換えられていてもよい）、または１つ以上の非芳香族基で置き換えられていてもよい５〜４０の芳香環原子をもつ芳香環またはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２，３，４または５つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族、単環または複環構造を形成でき、
以下の化合物は本発明から除外されており、

ただし２つの基Ｘは、２および２’位において結合していない。）
Ｘは好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ，Ｏ−トシラート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−ＳＯ_２Ｒ^１，Ｂ（ＯＲ^１）_２およびＳｎ（Ｒ^１）_３のうちから、特に好ましくはＢｒ，Ｏ−トリフラートおよびＢ（ＯＲ^１）_２のうちから選択され、ここでＲ^１は上で定義したとおりであり、２つ以上の基Ｒ^１がともに環構造を形成してもよい。

加えて、純物質としてではなく、さらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーおよび／または低分子量物質との混合物（ブレンド）としての本発明のポリマーの使用が好ましい。これらの物質は、たとえば電子的特性を向上させることができるか、またはそれら自体が発光体になることができる。したがって、たとえば本発明の好ましい実施形態は室温下で三重項状態から高効率で発光することができる化合物の添加を含むので、混合物はそれゆえに三重項状態から高効率で発光することが可能である。このような化合物はポリマーへのさらなる構造要素として上述している。上述したのと同様の好ましさが、添加される化合物に適用される。しかしながら、電子的に不活性なブレンド成分も、たとえば溶液の粘度または形成されるフィルムのモルフォロジーを制御するために有用となりうる。それゆえに、このようなブレンドも本発明によって提供される。

本発明はさらに、１つ以上の溶媒中に本発明による１つ以上のポリマーまたはブレンドを含む溶液および調合物を提供する。ポリマー溶液を調製できる方法は、たとえば、ＷＯ ０２／０７２７１４、ＷＯ ０３／０１９６９４およびこれらの中で引用された参照文献に記載されている。これらの溶液はたとえば表面コーティング法（たとえばスピンコーティング）または印刷法（たとえばインクジェット印刷法）によって薄いポリマー層を製造するために用いることができる。

本発明のポリマーおよびブレンドはＰＬＥＤに用いることができる。ＰＬＥＤを製造できる方法は一般的な工程としてＷＯ ０４／０３７８８７に包括的に記載されており、この方法は具体的な場合に適切に適合しうる。上述したように、本発明のポリマーは、ＰＬＤＥまたはこの方法でつくられるディスプレイにエレクトロルミネセンス材料として極めて特に好適である。

本発明の目的にとって、エレクトロルミネセンス材料はＰＬＥＤにおける活性層として用いることができる材料である。活性層という用語は、その層が電界の印加で光を発光することができる（発光層）、および／またはその層が正電荷および／または負電荷の注入および／または輸送を向上させる（電荷注入層または電荷輸送層）ことを意味する。

それゆえに本発明は、ＰＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネセンス材料としての本発明によるポリマーまたはブレンドの使用も提供する。

同様に本発明は、その少なくとも１つが本発明による１つ以上のポリマーまたはブレンドを含む、１つ以上の活性層をもつＰＬＤＥを提供する。活性層は、たとえば、発光層および／または輸送層および／または電荷注入層でありうる。

ポリマー中において２，７位を介して結合された、ＷＯ ０３／０２０７９０に記載されているポリスピロビフルオレンと比較して、またここで最も近い先行技術として挙げられているＷＯ ９７／２０８７７およびＥＰ ０８８２０８２に記載されているような２，２’−位を介して結合されたポリピロビフルオレンと比較して、本発明のポリマーは以下の驚くべき利点を持つ。

（１）ＰＭ制御下での寿命は、類似の組成物を有するが式（１）の単位を全く含まず、代わりに２，７位を介して、または特に２，２’を介して結合したそれらのスピロビフルオレンを有する相当するポリマーの場合よりも長い。寿命の向上は実際の使用において極めて重要である。なぜなら特に青色および緑色発光ポリマーの場合、不十分な寿命がこれまでは工業的な使用に対する最大の障害となっていたからである。この結果は、２，７−結合スピロビフルオレンベースの共役ポリマーと比較して驚くべきことである。なぜならば、これまでは高度な共役が長寿命に必要な必須条件と思われてきたからである。２，２’−結合スピロビフルオレン単位を含むポリマーと比較して向上した寿命は、同様に予期されない。なぜならば、これらのポリマーも部分共役で類似の単位を含むからである。

（２）本発明のポリマーは、同じ組成において、使用時に高輝度でより高い発光効率をもつ。これは極めて重要なことである。なぜならば一方で、これはより低いエネルギー消費で同じ輝度を達成することを可能にし、このことはバッテリーまたは蓄電池のために設計されたモバイル用途（携帯電話、ページャー、ＰＤＡなどのディスプレイ）において特に極めて需要なためである。逆に、所定のエネルギー消費でより高い明るさが得られ、このことはたとえば照明用途で関心事となりうる。

（３）特に、２，７−結合スピロビフルオレンと比較して、より深い青色発光色をより鋭い発光帯とともに達成できる。この理由により、本発明のポリマーは、先行技術のポリマーよりも、他の青色発光体の共重合のためにより適している。なぜならば、結果として発光体にエネルギーが発光体により良好に移動されるからである。

（４）特に三重項発光体を含む２，７−結合スピロビフルオレンポリマーと比較して、本発明のポリマーは、そのポリマーへのより良好なエネルギー移動、および残りのポリマーへのより低いエネルギーの逆移動を達成することを可能にする。その結果、第１に純粋な発光色および第２により高い効率が得られる。

本特許出願の本文および以下の例もＰＬＥＤおよび対応するディスプレイにおける本発明のポリマーの使用を対象としている。この記載の限定に関わらず、当業者は容易にさらなる発明段階をなすことなく、半導体としての（すなわち導電体としての好適なドーピングの場合）本発明のポリマーを他の電子デバイスでのさらなる使用に利用できるであろう。たとえば無機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＥＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ，たとえば、Ｍ．Ｒｅｄｅｃｋｅｒ ｅｔ．ａｌ．，Ｐｒｏｃ．２２ｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆ．，Ｎｉｃｅ ２００２，ｐｐ．９７−９９に記載されたように）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）である。対応するデバイスにおける本発明のポリマーの使用は同様に本発明の主題である。本発明はさらに、本発明による少なくとも１つのポリマーを含む、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）を提供する。

同様に、当業者は容易にさらなる発明段階をなすことなく、上記のポリマーの記載を対応するデンドリマーまたはオリゴマーに適用できるであろう。このようなデンドリマーまたはオリゴマーは同様に本発明の主題である。

例
例１：ポリマー中における式（１）単位をもたらすモノマーの合成
４，４’−ジブロモ−１，１’−ジメトキシスピロビフルオレン（モノマーＭ１）の合成を、文献（Ｘ．Ｃｈｅｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４、６、２３８１−２３８３）に記載されているように行った。

例２：さらなるモノマーの合成
Ｍ２〜Ｍ５のモノマーの合成はＷＯ ０３／０２０７９０およびその中で引用されている参照文献に記載されている。比較のポリマーに使われている２，２’−ジブロモスピロビフルオレン（モノマーＭ６）の合成は、Ｆ．−Ｉ．Ｗｕ ｅｔ ａｌ．（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００２，１２，２８９３−２８９７）に記載されているように行った。本発明によるポリマーおよび比較のポリマーのためのさらなるモノマーの構造を以下に示す。

例３：ポリマーの合成
ＷＯ ０３／０４８２２５に記載されたようにＳｕｚｕｋｉカップリングによってポリマーを合成した。合成したポリマーＰ１ないしＰ３の組成を表１にまとめる。加えて、ポリマー中において式（１）の単位をもたらすモノマーＭ１の代わりにモノマーＭ３またはモノマーＭ６を含む、比較のポリマーＣ１およびＣ２を合成した。これらの比較のポリマーの組成を同様に表１に示す。

例４：ＰＬＥＤの製造
ポリマーをＰＬＥＤでの使用について調べた。ＰＬＥＤは各々の場合に２層構造、すなわち、基板／／ＩＴＯ／／ＰＥＤＯＴ／／ポリマー／／カソードであった。ＰＥＤＯＴはポリチオフェン誘導体（ＧｏｓｌａｒのＨ．Ｃ．ＳｔａｒｃｋからのＢａｙｔｒｏｎ Ｐ）である。全ての場合にＢａ／Ａｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）をカソードとして使用した。ＰＬＥＤを製造できる方法はＷＯ ０４／０３７８８７およびその中で引用されている参照文献に包括的に記載されている。

例５ないし１０：デバイス例
ＰＬＥＤにポリマーＰ１ないしＰ３を用いて得られた結果を表１にまとめる。比較のポリマーＣ１ないしＣ３を用いて得られたエレクトロルミネセンスの結果を同様に示す。

結果からわかるように、比較のポリマーの効率および本発明によるポリマーの効率は、低効率においては同等である。しかしながら、より高い効率では、本発明のポリマーの効率は比較のポリマーよりもかなり高い。これは、本発明によるポリマーは、先行技術によるポリマーに比べて、ＰＭ制御をもつディスプレイ中での使用によりよく適していることを示している。加えて、ＰＭ制御下での本発明によるポリマーの寿命は、同じ条件下での先行技術によるポリマーよりも長い。

Claims (23)

1. ポリマーであって、少なくとも１モル％の式（１）の第１の繰返し単位と
   

   

   （ここで、用いている記号および添え字は以下の意味をもつ。
   Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＮ、ＮＯ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ^１）_２，Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（Ｒ^１）_２、１〜４０の炭素原子をもつ直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ¹＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−，−ＮＲ^１−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−Ｏ−，Ｃ＝Ｏ，Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１，ＳＯ，ＳＯ_２もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がフッ素で置き換えられていてもよい）、または５〜４０の芳香環原子をもち、１つ以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい、芳香環またはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２、３、４または５つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族の、単環または多環構造を形成することができ、
   Ｒ^１は各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＨまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
   ｎは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２，３または４であり、
   ｍは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２または３であり、
   破線で示される結合はポリマー中における結合を表し、
   ただし結合は２，２’位を介するものではない。）、
   少なくとも１モル％の式（１）の繰返し単位と同一または異なる第２の繰返し単位と
   を含み、
   式（１）の単位が４，４’位を介して結合されているポリマー。
2. 請求項１によるポリマーであって、記号および添え字が以下の意味をもつ
   （Ｒは各々の出現において同一または異なり、各々の場合にＦ、ＣＮ，ＮＯ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｒ^１）_２、１〜２０の炭素原子をもつ直鎖アルキル、アリール、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０の炭素原子をもつ分枝もしくは環状のアルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらにおいて、１つ以上の非隣接炭素原子が−ＣＲ^１＝ＣＲ^１−，−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＲ^１−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ＝ＯもしくはＰ（＝Ｏ）Ｒ^１で置き換えられていてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香環原子をもち、１つ以上の非芳香族基Ｒで置換されていてもよい、芳香環もしくはヘテロ芳香環構造；または上述した基の２、３、または４つの組み合わせであり；２つ以上の基Ｒが、脂肪族または芳香族の、単環または多環構造を形成することができ、
   Ｒ^１は請求項１で説明したとおりであり、
   ｎは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１，２または３であり、
   ｍは各々の出現において同一または異なり、各々の場合に０，１または２である。）
   ことを特徴とするポリマー。
3. 請求項１または２によるポリマーであって、式（１）の単位は２つのスピロ分子の半分上で対称的に置換されていることを特徴とするポリマー。
4. 請求項１ないし３のいずれか１項以上によるポリマーであって、部分共役していることを特徴とするポリマー。
5. 請求項１ないし４のいずれか１項以上によるポリマーであって、６〜４０の炭素原子をもち、置換されていても非置換でもよい、請求項１で定義された基Ｒが置換基として存在しうる、芳香族の炭素環構造がさらなる単位として存在することを特徴とするポリマー。
6. 請求項５によるポリマーであって、さらなる単位が、フルオレン誘導体、２，７−スピロビフルオレン誘導体、ジヒドロフェナントレン誘導体、シス−またはトランスインデノフルオレン誘導体、１，４−フェニレン誘導体、４，４’−ビフェニレン誘導体、４，４’’−テルフェニレン誘導体、２，７−または３，６−フェナントレン誘導体、ジヒドロピレンおよびテトラヒドロピレン誘導体からなる群より選択されることを特徴とするポリマー。
7. 請求項１ないし６のいずれか１項以上によるポリマーであって、得られるポリマーのモルフォロジーおよび任意に発光色にも影響を与え、６〜４０の炭素原子をもつＲ置換または非置換の縮合芳香環構造およびトラン、スチルベンおよびビスチリルアリーレン誘導体からなる群より選択される、さらなる繰り返し単位が存在することを特徴とするポリマー。
8. 請求項１ないし７のいずれか１項以上によるポリマーであって、ポリマーの正孔注入特性および／または正孔輸送特性を向上させ、芳香族アミン類およびホスフィン類ならびに電子リッチのへテロ環からなる群より選択される、さらなる繰り返し単位が存在することを特徴とするポリマー。
9. 請求項１ないし８のいずれか１項以上によるポリマーであって、ポリマーの電子注入特性および／または電子輸送特性を向上させ、電子不足の芳香環およびへテロ環ならびにトリアリールボラン類からなる群より選択される、さらなる繰り返し単位が存在することを特徴とするポリマー。
10. 請求項１ないし９のいずれか１項以上によるポリマーであって、さらなる繰り返し単位が、互いに結合した請求項８による単位および請求項９による単位を含むことを特徴とするポリマー。
11. 請求項１ないし１０のいずれか１項以上によるポリマーであって、室温下でも三重項状態から高効率で発光することができる、さらなる繰り返し単位が存在することを特徴とするポリマー。
12. 請求項１１によるポリマーであって、８族から１０族の元素（Ｒｕ，Ｏｓ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｐｄ，Ｐｔ）を含有する繰り返し単位を含むことを特徴とするポリマー。
13. 請求項１１または１２によるポリマーであって、一重項状態から三重項状態への遷移を向上させ、カルバゾール誘導体、ケト単位、ホスフィンオキシド単位、スルホキシド単位、スルホン単位およびシラン単位からなる群より選択される、さらなる繰り返し単位が存在することを特徴とするポリマー。
14. 請求項１ないし１３のいずれか１項以上によるポリマーであって、式（１）の単位に加えて、少なくとも３０モル％の請求項５または６による単位を含むことを特徴とするポリマー。
15. 請求項１ないし１４のいずれか１項以上によるポリマーであって、式（１）の単位に加えて、電荷輸送特性を向上させる少なくとも５モル％の請求項８または９による単位を含むことを特徴とするポリマー。
16. 請求項１ないし１５のいずれか１項以上によるポリマーであって、式（１）の単位の比率が５〜７０モル％の範囲にあることを特徴とするポリマー。
17. 請求項１ないし１６のいずれか１項以上によるポリマーであって、ランダム、交互またはブロック構造をもつか、または交互配列中に１つ以上のこれらの構造をもち、直鎖、分枝もしくは樹枝状であることを特徴とするポリマー。
18. 請求項１ないし１７のいずれか１項以上による１つ以上のポリマーとともに、さらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状および／または低分子量の物質を含む混合物（ブレンド）。
19. 請求項１８による混合物であって、添加された化合物が、室温で三重項状態から光を発光することができる化合物であることを特徴とする混合物。
20. 請求項１ないし１９のいずれか１項以上による１つ以上のポリマーまたはブレンドを１つ以上の溶媒中に含む溶液および調合物。
21. 有機電子デバイスにおける、特にエレクトロルミネセンス材料としての請求項１ないし１９のいずれか１項以上によるポリマーまたはブレンドの使用。
22. その少なくとも１つが請求項１ないし１９のいずれか1項以上による１つ以上のポリマーまたはブレンドを含む１つ以上の活性層をもつ有機電子デバイス。
23. 請求項２２による有機電子デバイスであって、ポリマー発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする有機電子デバイス。