JP4719156B2 - 配向した重合体の膜を含む二色性のゲスト−ホスト偏光子 - Google Patents
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Description
U−V−W−X−Y−X’−Y’−X’’−W’−V’−U’ (I)
のものであり、ここで
X、X’及びX’’は、各々、互いに独立して、Ph又はCycであり、
ここで、Phは、1,4−フェニレン単位であり、且つ、Cycは、トランス−1,4−シクロへキシレン単位であり、
Y,Y’は、各々、互いに独立して、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−、−OCO−、−COO−、−−、−N=N−、−C=C−、−C≡C−、−C=N−であり、
U、U’は、各々、互いに独立して、重合性基であるか、又は、Uが重合性基であり且つU’=Hであるか若しくはU=Hであり且つU’が重合性基であり、
V、V’は、各々、互いに独立して、スペーサーであり、且つ、
W、W’は、各々、互いに独立して、直接結合、−O−、−S−、−COO−、又は−OCO−であり、
ここで、X、X’及びX’’が、各々Phであるとすれば、そのときY’は、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−である、及び/又は、X、X’及びX’’の少なくとも一つがPhであることを条件とする
ものである。
U−V−W−X−Y−X’−Y’−X’’−W’−V’−U’ (I)
の重合性液晶を、配向した膜の製造において使用してもよく、ここで
X、X’及びX’’は、各々、互いに独立して、Ph又はCycであり、
ここでPhは、1,4−フェニレン単位であり、且つ、Cycは、トランス−1,4−シクロへキシレン単位であり、
Y,Y’は、各々、互いに独立して、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−、−OCO−、−COO−、−N=N−、−C=C−、−C≡C−、−C=N−であり、
U、U’は、各々、互いに独立して、重合性基であるか、又は、Uが重合性基であり且つU’=Hであるか若しくはU=Hであり且つU’が重合性基であり、
V、V’は、各々、互いに独立して、スペーサーであり、且つ、
W、W’は、各々、互いに独立して、直接結合、−O−、−S−、−COO−、又は−OCO−であり、ここで、
X、X’及びX’’が、各々Phであるとすれば、Y’は、−CH2CH2−、−CH2O−又は−OCH2−である、及び/又は、X、X’及びX’’の少なくとも一つがPhであることを条件とする。
重合性液晶のホストの薄い膜、及び、それに分散させる、二色性の光を吸収するゲストを提供すること、
配向した重合性液晶のホスト及びホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストの配向した薄い膜を得るために、重合性液晶のホスト及び二色性の光を吸収ゲストを配向させること
を含み、その配向した薄い膜は、約15以上の二色比を有し、その方法は、
配向した重合した液晶のホスト及びそのホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む配向した重合体の膜を得るために、配向した状態で重合性液晶のホストを重合させること
を含み、その配向した重合体の膜は、約15以上の二色比を有する。
(本発明によらない)
以下の構造の重合性液晶を、知られた方法を使用して、合成される。
(本発明による)
重合性液晶3は、Lub et al.Recl.Trav.Chim.Pays−Bas,115,321−328(1996)に記載したように合成される。
0.4gのCuCl及び29gの11−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)−1−ブロモウンデカン(B)を、100mlのテトラヒドロフラン中で20.0gの4−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)−1−ブロモベンゼン及び3.16gのマグネシウムから調製された、臭化4−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)フェニルマグネシウム(A)の濾過した溶液へ添加した。2日の間還流した後、その反応混合物を、100mlのジエチルエーテルと混合し、後に続けて、100mlの飽和NH4Cl溶液による抽出を行った。蒸発の後、中間生成物Cを、40mlのメタノール及び1mlの飽和塩酸で一時間の間還流した。15mlのNaHCO3の飽和溶液を添加し、且つ、そのメタノールを蒸発させた。100mlのジエチルエーテルを添加した。50mlの飽和塩化ナトリウムによる抽出、硫酸マグネシウム上での乾燥、蒸発、及びトルエンからの再結晶の後で、7.4gの4−(11−ヒドロキシウンデシル)フェノール(D,36%)を得た。
2.5mlのアクリロイル=クロリドを、氷浴で冷却した、60mlのテトラヒドロフランにおける7.4gの4−(11−ヒドロキシウンデシル)フェノール(D)及び3.9mlのN,N−ジメチルアニリンの溶液へ添加した。室温で三時間の間の攪拌の後、その溶液を、60mlのジエチルエーテルで希釈し、且つ、その後、100mlの水、100mlの2.4NのHCl、及び100mlの飽和NaCl溶液で抽出した。4.74gの4−(11−アクリロイルオキシウンデシル)フェノール(G,53%)を、硫酸マグネシウム上の乾燥、蒸発、及びリグロインによる洗浄の後で、褐色の粉末として得た。
2.5gのN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを、氷浴で冷却した、2.0gの4−(11−アクリロイルオキシウンデシル)フェノール(G)、1.1gのヘキシルフェノール(E)、1.03gのトランス−シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸(F)、0.15gの4−N,N−ジメチルアミノピリジン、及び50mlのジクロロメタンの混合物へ添加し、且つ、窒素雰囲気下で攪拌した。その混合物を、室温で一晩攪拌した。0.93gのシクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸の1−[4−(11−アクリロイルオキシウンデシル)フェニル]エステル且つ4−(4−ヘキシルフェニル)エステル(6,25%)を、蒸発並びにシリカゲル及び溶離剤としてジクロロメタン/石油エーテル97/3を使用するクロマトグラフィーによる分離の後で、白色の粉末として得た。
例2を、今、重合性液晶4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)安息香酸の4−{2−[4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェニルエステル(10)を使用するという差異と共に繰り返す。
0.23gのリチウムを、150mlのエタノールに溶解させた。次に、6.2gの4−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)ベンズアルデヒド(H)を添加した。その溶液を、氷水浴中で冷却し、且つ、16.5gの4−(6−ヒドロキシヘキシルオキシ)フェニルメチルトリフェニルホスホニウム=ブロミド(I)を添加した。室温で2時間の間攪拌した後、白色の沈殿を得た。3.34gの(E)−4−(6−ヒドロキシヘキシルオキシ)−4’−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)スチルベン(J,31%)を、濾過による収集及び150mlのエタノールでの二回の洗浄の後で、得た。
3.3gの(E)−4−(6−ヒドロキシ−ヘキシルオキシ)−4’−(テトラヒドロピラン−2−イルオキシ)スチルベン(C)、0.6gの水酸化パラジウム、34mlのシクロヘキサン、及び50mlのエタノールの混合物を、16時間の間還流した。冷却した混合物を、セライトで濾過し、且つ、蒸発させた。2.2gの4−{2−[4−(6−ヒドロキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェノール(L,86%)を、600mlのジクロロメタンにおける溶解、50mlの水による二回の抽出、硫酸マグネシウム上での乾燥、及び蒸発の後で、得た。明らかに、(K)の脱保護が、その反応条件下で起こってしまった。
0.8mlのアクリロイル=クロリドを、氷浴中で冷却された、20mlのテトラヒドロフラン中の2.2gの4−{2−[4−(6−ヒドロキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェノール(L)及び1.23mlのN,N−ジメチルアニリンの溶液へ添加した。その混合物を、室温で3時間の間攪拌した。40mlのジエチルエーテルを添加し、それを、20mlの2.4Nの塩酸で二回、及び、20mlの塩水で一回、抽出した。それを、硫酸マグネシウムで乾燥させ、且つ、蒸発させた。1.65gの4−{2−[4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェノール(N,64%)を、15mlのペンタンによる洗浄後に得た。
1.01gのN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを、氷浴中で攪拌された、1.6gの4−{2−[4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェノール(G)、1.43gの4−(6−アクリロイルオキシヘキシルオキシ)安息香酸、0.06gの4−N,N−ジメチルアミノピリジン、及び10mlのジクロロメタンの混合物へ添加した。2時間の間攪拌した後、氷浴を、取り除き、且つ、その混合物を、室温で一晩攪拌した。2.3gの4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)安息香酸の4−{2−[4−(6−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ)フェニル]エチル}フェニルエステル(10,78%)を、シリカを通じた濾過、蒸発、及びメタノールからの再結晶の後で得た。
付記(1):
ゲスト−ホスト偏光子であって、
配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を含み、
該配向した重合体の膜は、約15以上の二色比を有する、ゲスト−ホスト偏光子。
付記(2):
前記配向した重合した液晶のホストは、配向した重合性の液晶を重合させることによって得られる、付記(1)に記載のゲスト−ホスト偏光子。
付記(3):
前記配向した膜の配向は、スメクチック相Sxの配向であるか又はスメクチック相Sxの配向に対応し、Xは、AでもCでもない、付記(1)又は(2)に記載のゲスト−ホスト偏光子。
付記(4):
前記配向した重合体の膜は、約10μm以下の膜の厚さを有する、付記(1)、(2)又は(3)に記載のゲスト−ホスト偏光子。
付記(5):
前記二色性の光を吸収するゲストは、青色を吸収する二色性の着色剤であり、且つ
当該偏光子は、ペリレン系、ナフタレン系、又はアントラキノン系のリオトロピック液晶又はそれらの組み合わせから得られる薄い膜をさらに含む、
付記(1)、(2)、(3)又は(4)に記載のゲスト−ホスト偏光子。
付記(6):
基体、液晶層、及び、付記(1)、(2)、(3)、(4)、又は(5)に記載のゲスト−ホスト偏光子を含む液晶セル。
付記(7):
前記ゲスト−ホスト偏光子は、前記液晶層と前記基体との間に配置される、付記(6)に記載の液晶セル。
付記(8):
補償層、遅延層、色フィルター層、及び、視角層又は他の光学的な層の少なくとも一つは、前記基体と前記液晶層との間に配置される、付記(7)に記載の液晶セル。
付記(9):
配向した重合体の膜の製造に用いる重合性液晶であって、
該重合性液晶は、トランス−1−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]シクロヘキサンカルボキシル]−4−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]ベンゾイルオキシ]ベンゼンを除外して、スメクチック相S x を有し、Xは、AでもCでもない、重合性液晶。
付記(10):
当該重合性液晶は、式I
U−V−W−X−Y−X’−Y’−X’’−W’−V’−U’ (I)
のものであり、
X、X’及びX’’は、各々、互いに独立して、Ph又はCycであり、
Phは、1,4−フェニレン単位であり、且つ、Cycは、トランス−1,4−シクロへキシレン単位であり、
Y,Y’は、各々、互いに独立して、−CH 2 CH 2 −、−CH 2 O−又は−OCH 2 −、−OCO−、−COO−、−−、−N=N−、−C=C−、−C≡C−、−C=N−であり、
U、U’は、各々、互いに独立して、重合性基であるか、又は、Uが重合性基であり且つU’=Hであるか若しくはU=Hであり且つU’が重合性基であり、
V、V’は、各々、互いに独立して、スペーサーであり、且つ、
W、W’は、各々、互いに独立して、直接結合、−O−、−S−、−COO−、又は−OCO−であり、
X、X’及びX’’が、各々Phであるとすれば、Y’は、−CH 2 CH 2 −、−CH 2 O−又は−OCH 2 −である、及び/又は、X、X’及びX’’の少なくとも一つがPhであることを条件とする、付記(9)に記載の重合性液晶。
付記(11):
Xが、Phであり、X’が、Phであり、且つ、X’’が、Cycであるか、又は、Xが、Phであり、X’が、Cycであり、且つX’’が、Phである、付記(10)に記載の重合性液晶。
付記(12):
X、X’及びX’’が、各々、互いに独立して、Phであり、且つ、Y’が、−CH 2 CH 2 −、−CH 2 O−又は−OCH 2 −である、付記(11)に記載の重合性液晶。
付記(13):
重合性液晶の薄い膜を形成する組成物であって、
付記(9)、(10)、(11)、又は(12)に記載の重合性液晶並びに重合開始剤、光開始剤、重合阻害剤、防腐剤、及び、表面における重合性結晶によって採用された傾斜角度を、薄い膜がこのような表面に形成されるとき、調節する界面活性剤の少なくとも一つを含む、組成物。
付記(14):
付記(9)、(10)、(11)、又は(12)に記載の配向した重合性液晶若しくはトランス−1−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]シクロヘキサンカルボキシル]−4−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]ベンゾイルオキシ]ベンゼンを重合させることによって得ることが可能な又は付記(13)に記載の組成物から得られる、重合した液晶を含む、配向した重合体の膜。
付記(15):
配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を含む、ゲスト−ホスト偏光子を製造する方法であって、
該配向した重合体の膜は、約15以上の二色比を有し、
当該方法は、
重合性液晶のホスト及びそれに分散した二色性の光を吸収するゲストの薄い膜を提供すること、
配向した重合性液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストの配向した薄い膜を得るために、該重合性液晶のホスト及び該二色性の光を吸収するゲストを配向させること
を含み、
該配向した薄い膜は、約15以上の二色比を有し、
当該方法は、
配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を得るために、配向した状態で該重合性液晶のホストを重合させること
を含み、
該配向した重合体の膜は、約15以上の二色比を有する、方法。
Claims (9)
- ゲスト−ホスト偏光子であって、
配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を含み、
前記配向した膜の配向は、スメクチック相Sxの配向であるか又はスメクチック相Sxの配向に対応する配向(ただし、スメクチックA相及びスメクチックC相を除く)であり、
該配向した重合体の膜は、15以上の二色比を有し、
前記配向した重合した液晶のホストは、配向した重合性の液晶を重合させることによって得られると共に、
該重合性の液晶は、トランス−1−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]シクロヘキサンカルボキシル]−4−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]ベンゾイルオキシ]ベンゼン、又は、スメクチック相S x (ただし、スメクチックA相及びスメクチックC相を除く)を有する、
ゲスト−ホスト偏光子。 - 前記スメクチック相は、スメクチックB相、スメクチックF相又はスメクチックI相である、請求項1に記載のゲスト−ホスト偏光子。
- 前記配向した重合体の膜は、10μm以下の膜の厚さを有する、請求項1又は2に記載のゲスト−ホスト偏光子。
- 前記配向した重合体の膜は、配向層により配向した膜である、請求項1、2又は3に記載のゲスト−ホスト偏光子。
- 前記二色性の光を吸収するゲストは、青色を吸収する二色性の着色剤であり、且つ
当該偏光子は、ペリレン系、ナフタレン系、又はアントラキノン系のリオトロピック液晶又はそれらの組み合わせから得られる薄い膜をさらに含む、
請求項1、2、3又は4に記載のゲスト−ホスト偏光子。 - 基体、液晶層、及び、請求項1、2、3、4又は5に記載のゲスト−ホスト偏光子を含む液晶セル。
- 前記ゲスト−ホスト偏光子は、前記液晶層と前記基体との間に配置される、請求項6に記載の液晶セル。
- 補償層、遅延層、色フィルター層、及び、視角層又は他の光学的な層の少なくとも一つは、前記基体と前記液晶層との間に配置される、請求項7に記載の液晶セル。
- 配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を含む、ゲスト−ホスト偏光子を製造する方法であって、
該配向した重合体の膜は、15以上の二色比を有し、
当該方法は、
重合性液晶のホスト及びそれに分散した二色性の光を吸収するゲストの薄い膜を提供すること、
配向した重合性液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストの配向した薄い膜を得るために、該重合性液晶のホスト及び該二色性の光を吸収するゲストを配向させること
を含み、
該配向した薄い膜は、15以上の二色比を有し、
当該方法は、
配向した重合した液晶のホスト及び該ホストに分散した且つ配向した二色性の光を吸収するゲストを含む、配向した重合体の膜を得るために、スメクチック相Sx(ただし、スメクチックA相及びスメクチックC相を除く)に配向した状態で該重合性液晶のホストを重合させること
を含み、
該配向した重合体の膜は、15以上の二色比を有すると共に、
該重合性液晶は、トランス−1−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]シクロヘキサンカルボキシル]−4−[4−[6−(アクリロイルオキシ)ヘキシルオキシ]ベンゾイルオキシ]ベンゼン、又は、スメクチック相S x (ただし、スメクチックA相及びスメクチックC相を除く)を有する、
方法。
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