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CN102433129B - 聚合性液晶组合物 - Google Patents

聚合性液晶组合物 Download PDF

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CN102433129B
CN102433129B CN201110274127.9A CN201110274127A CN102433129B CN 102433129 B CN102433129 B CN 102433129B CN 201110274127 A CN201110274127 A CN 201110274127A CN 102433129 B CN102433129 B CN 102433129B
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polymerizable liquid
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Abstract

本发明提供一种聚合性液晶组合物，该聚合性液晶组合物含有显示近晶相的聚合性液晶化合物、流平剂和溶剂，流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的至少1种，相对于聚合性液晶化合物100质量份，流平剂的含量为0.3质量份～5质量份。

Description

聚合性液晶组合物
技术领域
本发明涉及聚合性液晶组合物。
背景技术
液晶显示装置使用偏光膜、相位差膜等光学膜。另外，日本特表2008-547062号公报中公开了用于制造这样的光学膜的、含有聚合性液晶化合物、光聚合引发剂和溶剂的聚合性液晶组合物。
发明内容
本发明提供以下技术方案等。
[1]一种聚合性液晶组合物，其是含有显示近晶相的聚合性液晶化合物、流平剂和溶剂的聚合性液晶组合物，流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的至少1种，相对于聚合性液晶化合物100质量份，流平剂的含量为0.3质量份～5质量份。
[2]根据[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，聚合性液晶化合物是在显示近晶相的温度和显示各向同性相的温度之间显示向列相的聚合性液晶化合物。
[3]根据[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，进一步含有二色性色素。
[4]一种光学膜，通过使[1]～[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到。
[5]一种光学膜的制造方法，其中，包括下述工序(1)、工序(2)和工序(3)，
工序(1)：将[1]～[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物涂布于基板而得到涂布膜的工序，
工序(2)：在工序(1)中得到的涂布膜中形成液晶相的工序，
工序(3)：通过使工序(2)中得到的形成有液晶相的膜中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到光学膜的工序。
[6]根据[5]所述的制造方法，其中，液晶相是近晶相。
[7]根据[5]或[6]所述的制造方法，其中，工序(2)是如下工序：将工序(1)中得到的涂布膜加热至涂布膜中含有的聚合性液晶化合物转变为向列相的温度以上，接着，冷却至该聚合性液晶化合物显示近晶相的温度，从而得到该聚合性液晶化合物取向为近晶相的膜。
[8]一种显示装置，其中，含有[4]所述的光学膜。
[9]一种显示装置，其中，含有通过[5]所述的制造方法得到的光学膜。
[10]一种显示装置，其中，含有通过[6]或[7]所述的制造方法得到的光学膜。
附图说明
图1是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置10的示意图。
图2是表示作为本发明的显示装置之一的液晶显示装置24的示意图。
图3是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置30的示意图。
图4是表示作为本发明的显示装置之一的EL显示装置44的示意图。
图5是表示作为本发明的显示装置之一的投射型液晶显示装置的示意图。
符号说明
10液晶显示装置
11防反射膜
12a、12b偏光膜
13a、13b相位差膜
14a、14b基板
15滤色器
16透明电极
17液晶层
18层间绝缘膜
19背光单元
20黑矩阵
21薄膜晶体管
22像素电极
23隔板
24液晶显示装置
30EL显示装置
31偏光膜
32相位差膜
33基板
34层间绝缘膜
35像素电极
36有机功能层
37负极电极
38干燥剂
39封装盖
40薄膜晶体管
41肋
42薄膜封装膜
44EL显示装置
111光源
112第1透镜阵列
112a透镜
113第2透镜阵列
114偏光转换元件
115重叠透镜
121、123、132二向色镜
122反射镜
140R、140G、140B液晶面板
142、143偏光膜
150交叉二向色棱镜
170投射透镜
180屏幕
具体实施方式
在本发明中，“光学膜”是指能够透射光、具有光学功能的膜。光学功能是指吸收、反射、衍射、散射、折射、双折射等。
作为光学膜的一种的相位差膜用于将直线偏振光转换为圆偏振光或椭圆偏振光、或者反过来将圆偏振光或椭圆偏振光转换为直线偏振光。
作为光学膜的一种的偏光膜用于将没有发生偏光的入射光分解成正交的2个偏光成分，使一方的偏光成分透射，吸收另一方的偏光成分。将透射的偏光成分的轴向称为透射轴，将吸收的偏光成分的轴向称为吸收轴。
本发明的聚合性液晶组合物含有显示近晶相的聚合性液晶化合物、流平剂和溶剂，流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的至少1种，相对于聚合性液晶化合物100质量份，流平剂的含量为0.3质量份～5质量份。
聚合性液晶化合物是具有聚合性基团、并显示液晶性的化合物。聚合性基团是指参与聚合性液晶化合物的聚合反应的基团。
聚合性液晶化合物是显示近晶相的聚合性液晶化合物，优选是在显示近晶相的温度和显示各向同性相的温度之间显示向列相的聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物为这样的化合物时，具有容易得到水平取向的近晶相的趋势。
作为近晶相，可以举出近晶A相、近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相和近晶K相。其中，优选近晶B相、近晶F相和近晶I相，更优选近晶B相。聚合性液晶化合物所显示的液晶相为这些液晶相时，可以得到取向有序度高的光学膜。
作为聚合性液晶组合物，可以举出式(1)表示的化合物(以下有时称为“化合物(1)”)。
U1-V1-W1-X1-Y1-X2-Y2-X3-W2-V2-U2(1)
[式(1)中X1、X2和X3表示可以具有取代基的对亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1，4-二基。其中，X1、X2和X3中的至少1个表示可以具有取代基的对亚苯基。
Y1和Y2相互独立地表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N＝N-、-CRa＝CRb-、-C≡C-或CRa＝N-。
Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
U1表示氢原子或聚合性基团。
U2表示聚合性基团。
W1和W2相互独立地表示单键、-O-、-S-、-COO-或OCOO-。
V1和V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷二基，该烷二基中含有的-CH2-可以被置换成-O-、-S-或NH-。]
X1、X2和X3相互独立地表示可以具有取代基的对亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1，4-二基。其中，X1、X2和X3中的至少1个表示可以具有取代基的1，4-亚苯基。
X1、X2和X3中的至少2个优选为可以具有取代基的对亚苯基。
上述对亚苯基优选为无取代。上述环己烷-1，4-二基优选为反式-环己烷-1，4-二基，它们更优选为无取代。
作为对亚苯基可以具有的取代基，可以举出甲基、乙基、丁基等碳原子数为1～4的烷基、氰基、以及氟基(氟原子)、氯基(氯原子)、溴基(溴原子)等卤素基团(卤素原子)。
作为环己烷-1，4-二基可以具有的取代基，可以举出甲基、乙基、丁基等碳原子数为1～4的烷基、氰基、以及氟基(氟原子)、氯基(氯原子)、溴基(溴原子)等卤素基团(卤素原子)。环己烷-1，4-二基的-CH2-可以被-O-、-S-或NR-置换。R是碳原子数为1～6的烷基或苯基。
Y1和Y2相互独立地表示-CH2CH2-、-CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N＝N-、-CRa＝CRb-、-C≡C-或CRa＝N-。这些基团的结合位置可以为任意方向。
Ra和Rb相互独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。作为碳原子数为1～4的烷基可以举出甲基、乙基、丁基等。
Y1优选为-CH2CH2-、-COO-或单键。
Y2优选为-CH2CH2-或CH2O-。
U1为氢原子或聚合性基团，优选为聚合性基团。U2为聚合性基团。U1和U2优选均为光聚合性基团。“光聚合性基团”是指利用由光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等能参与聚合的基团。
U1和U2优选为相同种类的基团。
作为聚合性基团，可以举出乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中，优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、氧杂环丙基和氧杂环丁基，更优选丙烯酰氧基。
V1和V2相互独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷二基，该烷二基中含有的-CH2-可以被置换成-O-、-S-或NH-。
作为碳原子数为1～20的烷二基，可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、己烷-1，6-二基、庚烷-1，7-二基、辛烷-1，8-二基、癸烷-1，10-二基、十四烷-1，14-二基和二十烷-1，20-二基等，优选碳原子数为2～12的烷二基，更优选碳原子数为6～12的烷二基。
作为该链烷二基可以具有的取代基，可以举出氰基和氟基(氟原子)、氯基(氯原子)、溴基(溴原子)等卤素基团(卤素原子)。
优选无取代的链烷二基，更优选无取代的直链状链烷二基。
W1和W2相互独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-O-或-O-CO-O-，优选为单键或-O-。
作为化合物(1)，可以举出式(1-1)～式(1-21)表示的化合物。在下述式中，环己烷-1，4-二基优选为反式-环己烷-1，4-二基。
相对于聚合性液晶组合物的固体成分100质量％，化合物(1)的含量优选为70～99.9质量％、更优选为90～99.9质量％。在上述范围内时，具有化合物的取向性变高的趋势。在本说明书中，“固体成分”是指聚合性液晶组合物的总成分中除溶剂以外的成分。可以使用二种以上的化合物(1)。
流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的至少1种。流平剂是指调整聚合性液晶组合物的流动性、具有使涂布得到的膜变得平坦的功能的物质，可以举出表面活性剂等。
作为以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂可以举出BYK-350、BYK-352、BYK-353、BYK-354、BYK-355、BYK-358N、BYK-361N、BYK-380、BYK-381、BYK-392(均为商品名，BYKChemie公司制)等。
作为以含氟原子化合物为主成分的流平剂，可以举出MEGAFAC(商品名)R-08、MEGAFACR-30、MEGAFACR-90、MEGAFACF-410、MEGAFACF-411、MEGAFACF-443、MEGAFACF-445、MEGAFACF-470、MEGAFACF-471、MEGAFACF-477、MEGAFACF-479、MEGAFACF-482、MEGAFACF-483(以上均由DIC(株)制)，Surflon(商品名)S-381、SurflonS-382、SurflonS-383、SurflonS-393、SurflonSC-101、SurflonSC-105、KH-40、SA-100(以上全部由AGCSEIMICHEMICAL(株)制)，商品名E1830、商品名E5844((株)DaikinFineChemical研究所制)、EFTOP(商品名)EF301、EFTOPEF303、EFTOPEF351、EFTOPEF352(以上全部由MitsubishiMaterialsElectronicChemicals(株)制)等。
相对于聚合性液晶化合物100质量份，流平剂的含量为0.3质量份～5质量份、优选为0.5质量份～3质量份。流平剂的含量在上述范围内时，具有容易使聚合性液晶组合物中含有的成分水平取向、并且得到的光学膜变平滑的趋势。流平剂的含量超过5质量份时，得到的光学膜容易产生不均。这些流平剂使用选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的1种以上，也可以将2种以上并用。
流平剂优选是聚丙烯酯化合物、含氟原子化合物或者这两者。
本发明的聚合性液晶组合物优选含有二色性色素。本发明的聚合性液晶组合物含有二色性色素时，得到的光学膜具有作为偏光膜的功能。二色性色素是指具有分子的长轴方向上的吸光度和短轴方向上的吸光度不同的性质的色素。
二色性色素既可以是染料，也可以是颜料。作为二色性色素，优选在300～700nm具有极大吸收波长的二色性色素。作为二色性色素，可以举出吖啶色素、嗪色素、花青色素、萘色素、偶氮色素和蒽醌色素。也可以将二种以上的二色性色素组合使用。
作为二色性色素，优选偶氮色素。作为偶氮色素，可以举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素和茋偶氮色素，优选双偶氮色素和三偶氮色素。
作为偶氮色素，可以举出式(2)表示的化合物。
A1(-N＝N-A2)p-N＝N-A3(2)
[式(2)中，A1和A3各自独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的1价的杂环基。A2各自独立地表示可以具有取代基的对亚苯基、可以具有取代基的萘-1，4-二基或可以具有取代基的2价的杂环基。p表示1～4的整数。p为2以上的整数时，多个A2互相可以相同，也可以不同。]
作为1价的杂环，可以举出从喹啉环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、咪唑环、苯并咪唑环、唑环、苯并唑环等杂环中除去1个氢原子的基团。另外，作为2价的杂环基，可以举出从上述的杂环中除去2个氢原子的基团。
作为A1和A3中的苯基、萘基和1价的杂环基、以及A2中的对亚苯基、萘-1，4-二基和2价的杂环基可以具有的取代基，可以举出甲基、乙基、丁基等碳原子数为1～4的烷基；甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳原子数为1～4的烷氧基；三氟甲基等碳原子数为1～4的氟代烷基；氰基；硝基；氟基、氯基、溴基等卤素基团；氨基；二乙基氨基、吡咯烷基等被碳原子数为1～4的烷基取代的氨基(氨基上取代的2个烷基也可以相互结合而形成碳原子数为2～8的烷二基)。
作为偶氮色素，优选下述式(2-1)～(2-6)表示的化合物。
[式(2-1)～(2-6)中，B1～B20各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基、氰基、硝基、氨基、被碳原子数为1～4的烷基取代的氨基(氨基上取代的2个烷基也可以相互结合而形成碳原子数为2～8的烷二基)、氯基(氯原子)或三氟甲基。n1～n4各自独立地表示0～3的整数。]
作为蒽醌色素，优选式(2-7)表示的化合物。
[式(2-7)中，R1～R8各自独立地表示氢原子、-Rx、氨基、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子，Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为吖啶色素，优选式(2-8)表示的化合物。
[式(2-8)中，R9～R15各自独立地表示氢原子、-Rx、氨基、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子，Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为嗪色素，优选式(2-9)表示的化合物。
[式(2-9)中，R16～R23各自独立地表示氢原子、-Rx、氨基、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子，Rx表示碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为6～12的芳基。]
作为Rx中的碳原子数为1～4的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基和丁基。
作为Rx中的碳原子数为6～12的芳基，可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基等。
作为花青色素，优选式(2-10)表示的化合物和式(2-11)表示的化合物。
[式(2-10)中，D1和D2各自独立地表示式(2-10a)～式(2-10d)表示的基团。
n5表示1～3的整数。]
[式(2-11)中，D3和D4各自独立地表示式(2-11a)～式(2-11h)表示的基团。
n6表示1～3的整数。]
相对于聚合性液晶化合物100质量份，二色性色素的含量优选为50质量份以下，更优选为0.1质量份～20质量份，进一步优选为0.1质量份～10质量份。在上述范围内时，可以不扰乱聚合性液晶化合物的取向地进行聚合。二色性色素的含量超过50质量份时，有可能扰乱聚合性液晶化合物的取向，因此不优选。
作为溶剂，优选能溶解聚合性液晶组合物的各成分的溶剂。另外，优选是对聚合性液晶组合物的聚合反应为惰性的溶剂。
作为溶剂，可以举出甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂；以及氯仿、氯苯等含氯溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以将二种以上组合使用。
相对于聚合性液晶组合物总量，溶剂的含量优选为50～98质量％。溶剂为98质量％以下时，由聚合性液晶组合物得到的光学膜的膜厚不会变得过薄，可以容易地得到具有作为光学膜所需特性的光学膜。溶剂为50质量％以上时，聚合性液晶组合物的粘度低，具有涂膜的膜厚难以发生不均的趋势。
本发明的聚合性液晶组合物可以含有聚合引发剂。聚合引发剂是引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物，通过光和/或热的作用而产生活性自由基或酸。其中，优选通过光的作用而产生活性自由基或酸的聚合引发剂、即光聚合引发剂，更优选通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂可以举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、烷基苯酮化合物，酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘盐和锍盐。
作为苯偶姻化合物，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚。
作为二苯甲酮化合物，可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫化物、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮和2，4，6-三甲基二苯甲酮。
作为烷基苯酮化合物，可以举出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉基-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1，2-二苯基-2，2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮和2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物。
作为酰基氧化膦化合物，可以举出2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
作为三嗪化合物，可以举出2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基-]1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪和2，4-双(三氯甲基)-6-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪。
作为光聚合引发剂，可以使用Irgacure907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上全部由CibaJapan(株)制)，SeikuolBZ、SeikuolZ、SeikuolBEE(以上全部由精工化学(株)制)，KayacureBP100(日本化药(株)制)，KayacureUVI-6992(DOW公司制)，AdekaOptomerSP-152或AdekaOptomerSP-170(以上全部由(株)ADEKA制)，TAZ-A、TAZ-PP(以上由NihonSiberHegner公司制)和TAZ-104(Sanwa-Chemical公司制)等市售的光聚合引发剂。
作为热聚合引发剂，可以举出偶氮二异丁腈等偶氮化合物和过氧化氢、过硫酸盐、过氧化苯甲酰等过氧化物。
相对于聚合性液晶化合物100质量份，聚合引发剂的含量优选为0.1～30质量份、更优选为0.5～10质量份、进一步优选为0.5～8质量份。在上述范围内时，可以不扰乱聚合性液晶化合物的取向地进行聚合。
作为聚合引发剂使用光聚合引发剂时，可以并用光敏剂。作为光敏剂，可以举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮化合物(例如，2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等)，蒽、含烷氧基蒽(例如，二丁氧基蒽等)等蒽化合物，吩噻嗪和红荧烯。
通过使用光敏剂，可以使聚合性液晶组合物的聚合高灵敏度化。相对于聚合性液晶化合物100质量份，光敏剂的使用量优选为0.1～30质量份、更优选为0.5～10质量份、进一步优选为0.5～8质量份。
本发明的聚合性液晶组合物可以含有聚合抑制剂。本发明的聚合性液晶组合物通过含有聚合抑制剂，容易控制聚合性液晶化合物的聚合，可以提高本发明的聚合性液晶组合物的稳定性。
作为聚合抑制剂可以举出对苯二酚、含烷氧基对苯二酚、含烷氧基邻苯二酚(例如丁基邻苯二酚等)、焦棓酚、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基等自由基捕捉剂、苯硫酚类、β-萘胺类和β-萘酚类。
相对于聚合性液晶化合物100质量份，聚合抑制剂的含量优选为0.1～30质量份、更优选为0.5～10质量份、进一步优选为0.5～8质量份。在上述范围内时，可以不扰乱聚合性液晶化合物的取向地进行聚合。
本发明的光学膜可以通过使本发明的聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到。
本发明的光学膜可以通过包括下述工序(1)、工序(2)和工序(3)的方法来制造。
工序(1)：将本发明的聚合性液晶组合物涂布于基板而得到涂布膜的工序，
工序(2)：在工序(1)中得到的涂布膜中形成液晶相的工序，
工序(3)：通过使工序(2)中得到的形成有液晶相的膜中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到光学膜的工序。
作为对基板的涂布方法，可以举出挤出涂布法、直接凹版涂布法、反转凹版涂布法、CAP涂布法、模涂法、浸涂法、刮棒涂布法和旋涂法。
作为基板，可以举出玻璃、塑料片、塑料膜和透光性膜。作为透光性膜，可举出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等的聚烯烃膜，聚乙烯醇膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，聚甲基丙烯酸酯膜，聚丙烯酸酯膜，纤维素酯膜，聚萘二甲酸乙二醇酯膜，聚碳酸酯膜，聚砜膜，聚醚砜膜，聚醚酮膜，聚苯硫醚膜和聚苯醚膜。
通过使用基板，在制造、搬运或保管光学膜时没有破损等，可以容易地进行操作。
在本发明的光学膜的制造方法中，优选在基板上形成有取向膜。此时，本发明的聚合性液晶组合物涂布在取向膜上。取向膜优选具有在涂布本发明的聚合性液晶组合物等时不溶解的耐溶剂性。另外，优选具有对于用于除去溶剂、液晶取向的加热处理的耐热性。进而，优选是在摩擦时不会产生因摩擦等而导致的剥离等的取向膜。作为该取向膜，优选由取向性聚合物或含有取向性聚合物的组合物形成。
作为上述取向性聚合物，可以举出分子内具有酰胺键的聚酰胺或明胶类、分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺和作为其水解产物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯类等聚合物。其中，优选聚乙烯醇。这些聚合物可以单独使用，也可以将2种以上混合或者形成共聚物。这些聚合物可以通过利用脱水或脱胺等的缩聚、自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等链型聚合、配位聚合、开环聚合等容易地得到。
取向性聚合物可以溶解于溶剂中进行涂布。作为溶剂，可以举出水；甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤素、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂；以及氯仿、氯苯等氯取代烃溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可以将二种以上组合使用。
另外，为了形成取向膜，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，可以举出Sunever(注册商标，日产化学工业(株)制)或Optomer(注册商标，JSR(株)制)等。
若使用这样的取向膜，则会降低不均，因此可以提供环境耐性、机械耐性更提高的光学膜。
作为在上述支承基材上形成取向膜的方法，例如可以在上述支承基材上涂布上述取向性聚合物的溶液、市售的取向膜材料，然后，进行退火，从而可以在上述支承基材上形成取向膜。这样得到的取向膜的厚度例如为10nm～10000nm、优选为10nm～1000nm。
为了对上述取向膜赋予取向规制力，优选根据需要进行摩擦或偏光UV照射。通过赋予取向规制力，可以使聚合性液晶化合物在所需要的方向取向。
作为摩擦取向膜的方法，可以举出例如使卷绕有摩擦布且旋转的摩擦辊与载置于物台而传送的取向膜接触的方法。在进行摩擦或偏光UV照射时，若进行掩蔽，则也可以在得到的偏振镜上形成迟相轴的方向不同的多个区域(图案)。
对于涂布在基板上而得到的涂布膜，从成膜性的方面考虑，优选将涂布膜中含有的溶剂等挥发性成分进行干燥。作为干燥方法，可以举出自然干燥法、通风干燥法和减压干燥法。作为干燥温度，优选为0～250℃、更优选为50～220℃。作为干燥时间，优选为10秒钟～60分钟、更优选为30秒钟～30分钟。
利用上述涂布膜中含有的聚合性液晶组合物的成分形成液晶相时，只要加热至涂布膜中含有的聚合性液晶化合物显示液晶相的温度即可。该液晶相优选为近晶相。另外，更优选通过加热至涂布膜中含有的聚合性液晶化合物转变为向列相的温度以上，接着冷却至该聚合性液晶化合物显示近晶相的温度，由此来得到形成有近晶相的膜。
聚合性液晶组合物含有2种以上的聚合性液晶化合物时，对于将该聚合性液晶化合物调整为聚合性液晶组合物中含有的含量比的混合物，通过测定显示液晶相的温度，可以确定利用聚合性液晶组合物的成分来形成液晶相的温度。
通过经由向列相，聚合性液晶组合物中含有的流平剂变得容易流动，可以容易得到水平取向的膜。作为加热的温度，优选为向列相转变温度以上且比向列相转变温度高100度的温度以下，更优选为向列相转变温度以上且比向列相转变温度高50度的温度以下。用于取向为液晶相的加热和上述的干燥可以同时进行。
接着，通过使形成有液晶相的膜中含有的聚合性液晶化合物聚合，可以得到光学膜。通过聚合，成为具有耐久性的光学膜。聚合的方法根据聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类来选择即可。该聚合性基团为光聚合性基团时，可以利用光聚合法进行聚合；该聚合性基团为热聚合性基团时，可以利用热聚合法进行聚合。在本发明的光学膜的制造方法中，优选光聚合法。利用光聚合法时，由于不是必需加热至高温，所以可以使用耐热性低的基板。光聚合法通过对形成液晶相的膜照射可见光、紫外光或激光来进行。从容易操作的方面考虑，优选紫外光。光照射是在膜中形成有液晶相的状态下进行的。可以在如上所述的显示液晶相的温度下进行光照射。此时，还可以通过进行掩蔽、显影等，对光学膜进行图案形成。
基板上形成的光学膜可以在将膜中含有的聚合性液晶化合物聚合后，从基板剥离。另外，除剥离基板的工序以外，还可以进一步含有剥离取向膜的工序。由此，可得到单层的本发明的光学膜。本发明的光学膜的膜厚优选为0.3～20μm、更优选为0.5～10μm、进一步优选为0.5～5μm。膜厚在上述范围内时，可容易得到水平取向为近晶相的光学膜。
本发明的光学膜在含有二色性色素时，作为二色比优异的偏光膜而有用。另外，不含有二色性色素时，作为对比度优异的相位差膜而有用。
本发明的显示装置含有本发明的光学膜。显示装置是指具有显示元件的装置，作为发光源含有发光元件或发光装置。作为显示装置，可以举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、电子发射显示装置(例如，场致发射显示装置(FED)、表面电导发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子油墨、电泳元件的显示装置)、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如，光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)和压电陶瓷显示器。作为液晶显示装置，可以举出透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置和投射型液晶显示装置。该显示装置可以是显示2维图像的显示装置，也可以是显示3维图像的显示装置。
图1是表示本发明的显示装置之一的液晶显示装置10的示意图。用2片基板14a和基板14b夹持液晶层17。
基板14a的液晶层17侧配置有滤色器15。滤色器15配置在夹持液晶层17而与像素电极22对置的位置，黑矩阵20配置在与像素电极间的边界对置的位置。透明电极16覆盖它们。在滤色器15和透明电极16之间可以具有保护涂层。
基板14b的液晶层17侧有规则地配置有薄膜晶体管21和像素电极22。像素电极22配置在夹持液晶层17而与滤色器15对置的位置。薄膜晶体管21和像素电极22之间配置有具有连接孔(未图示)的层间绝缘膜18。
作为基板14a和基板14b，可以举出玻璃基板和塑料基板。在制造在这些基板上形成的滤色器15、薄膜晶体管21时，需要加热至高温的情况下，优选基板14a和基板14b为玻璃基板。
作为薄膜晶体管21，可以举出形成在石英基板上的高温聚硅晶体管、形成在玻璃基板上的低温聚硅晶体管和形成在玻璃基板或塑料基板上的非晶硅晶体管。为了液晶显示装置的小型化，可以在基板14b上形成驱动IC。
在透明电极16和像素电极22之间配置有液晶层17。为了将基板14a和基板14b之间的距离保持一定，液晶层17形成有隔板23。在基板14a和基板14b形成的层中与液晶层17接触的面，可以分别配置有使液晶层17中含有的液晶化合物向所需方向取向的取向膜。
各部件以基板14a、滤色器15和黑矩阵20、透明电极16、液晶层17、像素电极22、层间绝缘膜18和薄膜晶体管21、以及基板14b的顺序层叠。
在这样的夹持有液晶层17的基板14a和基板14b的外侧层叠有各种光学膜，例如，偏光膜(例如直线偏振镜)、相位差膜(例如，1/4波长板、光学补偿膜)。在图1中，在基板14a的外侧依次层叠有相位差膜13a、偏光膜12a，在基板14b的外侧依次层叠有相位差膜13b、偏光膜12b。选自偏光膜12a、偏光膜12b、相位差膜13a和相位差膜13b中的至少1种是本发明的光学膜。通过配置本发明的光学膜，可以对液晶显示装置10赋予将入射光转换为直线偏振光或圆偏振光的功能、光学性地补偿液晶导致的相位偏移的功能。应予说明，根据液晶显示装置的结构、液晶层17所含的液晶化合物的种类，也可以不配置相位差膜13a和13b。在偏光膜12a的外侧配置有用于防止外光反射的防反射膜11。利用本发明的光学膜，可以达成显示装置的薄型化。
作为选自偏光膜12a和12b、相位差膜13a和13b中的至少1种，可以使用层叠了本发明的光学膜、取向膜和制造上述光学膜时使用的基板而成的层叠体。
在偏光膜12b的外侧配置有作为发光源的背光单元19。发光单元19包括光源、导光体、反射板、扩散片和视角调整片。作为光源，可以使用电致发光(EL)、冷阴极管、热阴极管、发光二极管(LED)、激光光源、汞灯等各种光源。与光源特性匹配地选择本发明的光学膜即可。
液晶显示装置10为透射型液晶显示装置时，从背光单元19中的光源发出的白色光入射到导光体，通过反射板改变路线，被扩散片扩散。扩散光通过视角调整片调整成具有所需的指向性后，从背光单元19入射到偏光膜12b。
在无偏光的入射光中、仅某一方的直线偏振光透过液晶面板的偏光膜12b。该直线偏振光通过相位差膜13b转换为圆偏振光，并依次透过基板14b、像素电极22等而到达液晶层17。
根据像素电极22与对置的透明电极16之间的电位差的有无，液晶层17所含的液晶化合物的取向状态发生变化，从而控制从液晶显示装置10射出的光的亮度。液晶层17是使利用相位差膜13b转换得到的圆偏振光按照原来的状态透过的取向状态时，该圆偏振光透过液晶层17、透明电极16，某一特定波长范围的光透过滤色器15而到达相位差膜13a，进而透过偏光膜12a和防反射膜11，则该像素将最明亮地显示由滤色器决定的颜色。相反，液晶层17是使利用相位差膜13b转换得到的圆偏振光进行转换而透过的取向状态，透过液晶层17、透明电极16和滤色器15的光几乎被相位差膜13a和偏光膜12a完全吸收的情况下，该像素显示黑色。液晶层17在这两种状态的中间的取向状态下，从液晶显示装置10射出的光的亮度也成为上述二者的中间，因此，该像素显示中间色。
液晶显示装置10为半透射型液晶显示装置时，像素电极22具有由透明的材料形成的透射部和由将光进行反射的材料形成的反射部，在透射部，与上述的透射型液晶显示装置同样显示图像。另一方面，在反射部中，外光从防反射膜11的方向入射液晶显示装置，透过了偏光膜12a和相位差膜13a的圆偏振光通过液晶层17，被像素电极22反射而用于显示。
图2是表示本发明的显示装置之一、将本发明的光学膜配置于基板的内部(液晶17侧)的液晶显示装置24的示意图。在液晶显示装置24中，各部件按照防反射膜11、基板14a、偏光膜12a、相位差膜13a、滤色器15和黑矩阵20、透明电极16、液晶层17、像素电极22、层间绝缘膜18和薄膜晶体管21、相位差膜13b、偏光膜12b、基板14b、背光单元19的顺序层叠。选自偏光膜12a、偏光膜12b、相位差膜13a和相位差膜13b中的至少1种是本发明的光学膜。还可以使用将本发明的光学膜、取向膜和制造上述光学膜时使用的基板层叠而成的层叠体。通过配置本发明的光学膜，可以对液晶显示装置24赋予使入射光为直线偏振光或圆偏振光的功能、光学性地补偿液晶导致的相位偏移的功能。此外，根据液晶显示装置的结构、液晶层17所含的液晶化合物的种类，也可以不配置相位差膜13a和13b。
图3是表示本发明的显示装置之一的EL显示装置30的示意图。EL显示装置30在形成有像素电极35的基板33上层叠有作为发光源的有机功能层36和负极电极37。在夹持基板33而与有机功能层36的相反侧配置有相位差膜32和偏光膜31。选自相位差膜32和偏光膜31中的至少1种是本发明的光学膜。对像素电极35施加正电压，对负极电极37施加负电压，在像素电极35和负极电极37之间施加直流电流，从而有机功能层36发光。作为发光源的有机功能层36包括电子输送层、发光层、空穴输送层等。从有机功能层36射出的光通过像素电极35、层间绝缘膜34、基板33、相位差膜32和偏光膜31。代替有机功能层36而具有无机功能层的无机EL显示装置也是本发明的显示装置之一。
制造EL显示装置30时，首先，在基板33上以所需形状形成薄膜晶体管40。然后，形成层间绝缘膜34，接着用溅射法形成像素电极35，进行图案形成。然后，层叠有机功能层36。
作为基板33，可以举出蓝宝石玻璃基板、石英玻璃基板、钠钙玻璃基板、氧化铝等陶瓷基板、铜等金属基板、塑料基板等。可以在基板上形成导热膜。作为导热膜，可以举出金刚石薄膜(DLC等)。使像素电极35为反射型时，光向与基板33相反的方向射出。因此，不仅是透明材料，可以使用不锈钢等非透射材料。基板可以由单一材料形成，也可以是用粘合剂将多个基板贴合而成的层叠基板。这些基板可以为板状，也可以为膜状。
作为薄膜晶体管40，使用通常的多晶硅晶体管即可。薄膜晶体管40设在像素电极35的端部，其大小为10～30μm左右。此外，像素电极35的大小为20μm×20μm～300μm×300μm左右。
基板33上设有薄膜晶体管40的配线电极。配线电极的电阻低，具有与像素电极35电连接而将电阻值抑制到较低的功能，一般该配线电极使用含有Al、Al和过渡金属(其中不包括Ti)、Ti或氮化钛(TiN)中的1种或2种以上的配线电极。
薄膜晶体管40与像素电极35之间设有层间绝缘膜34。层间绝缘膜34只要是将SiO2等氧化硅、氮化硅等无机系材料用溅射、真空蒸镀形成的膜，由SOG(旋涂玻璃)形成的氧化硅层，光刻胶，聚酰亚胺、丙烯酸类树脂等树脂系材料的涂膜等具有绝缘性的膜均可。
层间绝缘膜34上形成有肋41。肋41配置在像素电极35的周边部(邻接像素之间)。作为肋41的材料可以举出丙烯酸类树脂、聚酰亚胺树脂等。肋41的厚度优选为1.0μm～3.5μm，更优选为1.5μm～2.5μm。
接着，对由作为透明电极的像素电极35、作为发光源的有机功能层36和负极电极37构成的EL元件进行说明。有机功能层36分别具有至少1层的空穴输送层和发光层，例如依次具有电子注入输送层、发光层、空穴输入层、空穴注入层。
作为像素电极35，可以举出ITO(掺锡氧化铟)、IZO(掺锌氧化铟)、IGZO、ZnO、SnO2和In2O3，特别优选ITO和IZO。像素电极35的厚度只要具有能充分进行空穴注入的一定以上的厚度即可，优选为10～500nm左右。
像素电极35可以利用蒸镀法来形成，优选利用溅射法来形成。作为溅射气体，没有特别的限制，使用Ar、He、Ne、Kr、Xe等惰性气体、或这些的混合气体即可。
作为负极电极37的构成材料，优选使用例如K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、In、Sn、Zn、Zr等金属元素单体，或者为了提高稳定性而含有这些金属元素单体的2种成分、3种成分的合金系。作为合金系，优选例如Ag-Mg(Ag：1～20at％)、Al-Li(Li：0.3～14at％)、In-Mg(Mg：50～80at％)、Al-Ca(Ca：5～20at％)等。
负极电极37利用蒸镀法、溅射法来形成。负极电极37的厚度为0.1nm以上、优选为1nm～500nm。
空穴注入层具有使从像素电极35注入空穴变得容易的功能，空穴输送层具有输送空穴的功能和防电子的功能，也称为电荷注入层、电荷输送层。
发光层的厚度、合并空穴注入层与空穴输送层的厚度、以及电子注入输送层的厚度没有特别的限制，根据它们的形成方法而不同，但优选为5nm～100nm。空穴注入层、空穴输送层可以使用各种有机化合物。由于可以形成均质的薄膜，因此，空穴注入输送层、发光层和电子注入输送层的形成优选使用真空蒸镀法。
作为发光源的有机功能层36，可以使用利用来自单线态激子的发光(荧光)的有机功能层、利用来自三线态激子的发光(磷光)的有机功能层、包括利用来自单线态激子的发光(荧光)的有机功能层和利用来自三线态激子的发光(磷光)的有机功能层的有机功能层、利用有机物形成的有机功能层、利用无机物形成的有机功能层、包括利用有机物形成的有机功能层和利用无机物形成的有机功能层的有机功能层、高分子材料、低分子材料、包括高分子材料和低分子材料的有机功能层。但是，不限于这些，可以使用作为EL元件利用了各种物质的EL显示装置。
在负极电极37和封装盖39之间的空间配置干燥剂。这是因为有机功能层36不耐湿。利用干燥剂38吸收水分来防止有机功能层36的劣化。
在EL显示装置30的光入射面和光射出面形成的偏光膜31不限于转换成直线偏振光的偏光膜，也可以是转换为椭圆偏振光的偏光膜。偏光膜31可以仅使用本发明的光学膜，也可以将本发明的光学膜以外的偏光膜、相位差膜贴合而使用。
图4是表示本发明的显示装置之一的EL显示装置44的示意图。EL显示装置44具有利用薄膜封装膜42的封装结构，从阵列基板的相反面也能得到射出光。
作为薄膜封装膜42，优选使用在电解电容器的膜上蒸镀有DLC(类金刚石碳)的DLC膜。DLC膜的水分浸透性极差、防湿性能高。另外，也可以将DLC膜等直接蒸镀在负极电极37的表面而形成。另外，也可以将树脂薄膜和金属薄膜多层层叠而形成薄膜封装膜42。
选自偏光膜31和相位差膜32中的至少一个是本发明的光学膜。
图5是表示本发明的显示装置之一的投射型液晶显示装置的示意图。
本发明的偏光膜142和本发明的偏光膜143可以用于投射型液晶显示装置(投影仪)。
从作为发光源的光源(例如，高压汞灯)111射出的光线束，首先通过第1透镜阵列112、第2透镜阵列113、偏光转换元件114、重叠透镜115，从而进行在反光线束断面上的亮度的均一化和偏光化。
具体来说，从光源111射出的光线束被第1透镜阵列112分割成多个微小的光线束，第1透镜阵列112由微小的透镜112a形成为矩阵状。第2透镜阵列113和重叠透镜115设成各个分割的光线束照射作为照射对象的3个液晶面板140R、140G、140B的整体，因此，各液晶面板入射侧表面整体呈大致均一的照度。
偏光转换元件114由偏光分光束镜阵列构成，配置在第2透镜阵列113和重叠透镜115之间。由此，将来自光源的无规则偏光预先转换为具有特定偏光方向的偏光，降低后述的入射侧偏振镜的光量损失，起到提高画面亮度的作用。
亮度均一化和偏光化的光经由反射镜122通过用于分离成RGB3原色的二向色镜121、123、132而依次分离成红色通道(图5中的“R”，实线箭头)、绿色通道(图5中的“G”，单点长画线箭头)、蓝色通道(图5中的“B”，虚线箭头)，并分别入射液晶面板140R、140G、140B。
液晶面板140R、140G、140B在其入射侧配置有本发明的偏光膜142，在射出侧分别配置有本发明的偏光膜143。
配置在RGB各自的光路的偏光膜142和偏光膜143配置成各自的吸收轴正交。配置在各光路的各液晶面板140R、140G、140B具有利用图像信号将每个像素控制的偏光状态转换为光量的功能。
本发明的光学膜通过选择适合对应通道的二色性色素的种类，在蓝色通道、绿色通道、红色通道中的任一光路中均能作为耐久性优异的光学膜而有用。
根据液晶面板140R、140G、140B的各图像数据，以每个像素不同的透射率使入射光透过而制成的光学像由交叉二向色棱镜150合成，通过投射透镜170而扩大投射在屏幕180。
本发明的光学膜可以作为电子纸的光学膜来使用。
作为电子纸，可以举出利用液晶等光学各向异性分子、染料分子的取向而进行显示的电子纸，利用电泳、粒子移动、粒子旋转、相变化等粒子的运动而进行显示的电子纸，通过膜的一端移动而进行显示的电子纸，利用分子的发色/相变化而进行显示的电子纸，利用分子的光吸收而进行显示的电子纸，通过电子和空穴结合而自发光来进行显示的电子纸等。作为具体的显示方式，可以举出微胶囊型电泳方式、水平移动型电泳方式、垂直移动型电泳方式、球状扭转向列球方式、磁扭转向列球方式、圆柱扭转向列球方式、带电调色剂方式、电子粉流体方式、磁泳方式、磁热敏方式、电润湿方式、光散射(透明/白浊变化)方式、胆甾相液晶/光导电层方式、胆甾相液晶方式、双稳定性向列相液晶方式、强介电性液晶方式、二色性色素·液晶分散方式、可动膜方式、利用无色染料的发消色方式、光致变色方式、电致彩色显示方式、电解沉淀方式、挠性有机EL方式等。电子纸不仅可以是个人利用文本、图像的电子纸、也可以是用于广告显示(指示牌)等的电子纸。利用本发明的光学膜，可以使电子纸的厚度变薄。
作为立体显示装置，提出了例如像微球方式那样将不同相位差膜交替排列的方法(日本特开2002-185983号公报)，将本发明的光学膜作为偏光膜而使用时，通过印刷、喷墨、光刻法等容易进行图案形成，因此，可以缩短显示装置的制造工序，并且不需要相位差膜。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明不限于这些实施例。例中的“％”和“份”只要没有特别记载，则分别为质量％和质量份。
在实施例中，使用了下述聚合性液晶化合物。
化合物(1-6)(由下述式(1-6)表示的化合物)
化合物(1-6)按照Lubetal.，Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，115，321-328(1996)记载的方法合成。
[相转变温度的测定]
一边在形成有取向膜的玻璃基板上加热化合物，一边通过利用偏光显微镜(BX-51，奥林巴斯公司制)的结构观察确认相转变温度。式(1-6)表示的化合物在升温时，在95℃从结晶相呈现为近晶A相，在111℃相转变为向列相，在113℃相转变为各向同性液体相。在降温时，在112℃相转变为向列相，在110℃相转变为近晶A相，在94℃相转变为近晶B相。
化合物(1-7)(由下述式(1-7)表示的化合物)
化合物(1-7)按照Lubetal.，Recl.Trav.Chim.Pays-Bas，115，321-328(1996)记载的方法合成。
[相转变温度的测定]
通过利用偏光显微镜的结构观察确认相转变温度。式(1-7)表示的化合物在升温时，在81℃从结晶相呈现为近晶A相，在121℃相转变为向列相，在137℃相转变为各向同性液体相。在降温时，在133℃相转变为向列相，在118℃相转变为近晶A相，在78℃相转变为近晶B相。
实施例1
[聚合性液晶组合物的调整]
混合下述成分，将得到的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到聚合性液晶组合物。
聚合性液晶化合物：化合物(1-6)100份
二色性色素：偶氮色素(NKX2029；林原生物化学研究所制)2份
聚合引发剂：2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369；BASFJapan(株)制)6份
聚合引发助剂：异丙基噻吨酮(NihonSiberHegner公司制)2份
流平剂：聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)1.2份
溶剂：环戊酮250份
[光学膜的制作]
在玻璃基板上，利用旋涂法涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光纯药工业株式会社制)的2质量％水溶液，干燥后，形成厚度89nm的取向膜。接着，对得到的取向膜的表面实施摩擦处理。摩擦处理是使用半自动摩擦装置(商品名：LQ-008型，常阳工学株式会社制)，利用布(商品名：YA-20-RW，吉川化工株式会社制)，在挤入量0.15mm、转数500rpm、16.7mm/s的条件下进行的。
在摩擦后的取向膜上利用旋涂法涂布聚合性液晶组合物，在120℃的加热板上加热干燥3分钟后，快速冷却至70℃(降温时显示近晶相的温度)而得到干燥后涂膜。利用UV照射装置(SPOTCURESP-7；牛尾电机株式会社制)，通过对干燥后的涂膜照射曝光量2400mJ/cm2(365nm基准)的紫外线，得到在玻璃基板上制作的光学膜。
[二色比的测定]
利用在岛津制作所制紫外可见分光光度计UV-3150上安装带有偏振镜的折弯器的装置，以双光束法测定极大吸收波长处的透射轴方向的吸光度(A1)和吸收轴方向的吸光度(A2)。该折弯器在基准点侧设置有减少50％光量的网眼。由测定的透射轴方向的吸光度(A1)和吸收轴方向的吸光度(A2)的值算出比值(A2/A1)，作为二色比。将结果示于表2。可以说二色比越高，越适合作为偏光膜。
[膜厚的测定]
利用激光显微镜(LEXT3000，奥林巴斯公司制)对得到的光学膜测定膜厚，将结果示于表2。
[雾度的测定]
利用雾度仪(HZ-2；SugaTestInstruments(株)制)对得到的光学膜测定雾度值。将结果示于表2。
[液晶相的观察]
利用偏光显微镜(BX-51，奥林巴斯公司制)观察得到的光学膜所示的液晶相。观察是在透射轴正交的2片偏振镜之间将得到的光学膜的迟相轴配置成相对于偏振镜的透射轴为45°的方向而进行的。
观察的结果，将看到形成水平取向单畴的作为○，将没有看到形成水平取向单畴的作为×。将结果示于表2。
[不均的观察]
对得到的光学膜，配置成吸收轴与碘-PVA偏光板(SRW842A；住友化学(株)制)正交，在直下型背光灯上进行目视观察。将没有观察到相分离状的不均的作为○，将观察到相分离状的不均的作为×。将结果示于表2。
实施例2～15、参考例1和2
使用表1所示的聚合性液晶化合物和流平剂，与实施例1同样地实施，得到聚合性液晶组合物。
[表1]
聚合性液晶化合物 流平剂(份)
实施例1 化合物(1-6) BYK-361N(1.2)
实施例2 化合物(1-6) BYK-361N(0.6)
实施例3 化合物(1-6) BYK-361N(1)
实施例4 化合物(1-6) BYK-361N(1.5)
实施例5 化合物(1-6) BYK一361N(2)
实施例6 化合物(1-6) BYK-361N(2.5)
实施例7 化合物(1-6) BYK-361N(3)
实施例8 化合物(1-6) BYK-352(1.2)
实施例9 化合物(1-6) BYK-354(1.3)
实施例10 化合物(1-6) BYK-381(1.3)
实施例11 化合物(1-6) BYK-392(1.1)
实施例12 化合物(1-6) F471(1.1)
实施例13 化合物(1-6) F477(1.1)
实施例14 化合物(1-7) BYK-361N(1.2)
实施例15 化合物(1-7) F471(2)
参考例1 化合物(1-6) BYK-361N(0.2)
参考例2 化合物(1-6) BYK-361N(5.2)
表1中所示的流平剂使用以下的物质。
聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)
聚丙烯酸酯化合物(BYK-352；BYK-Chemie公司制)
聚丙烯酸酯化合物(BYK-354；BYK-Chemie公司制)
聚丙烯酸酯化合物(BYK-381；BYK-Chemie公司制)
聚丙烯酸酯化合物(BYK-392；BYK-Chemie公司制)
含氟低聚物(MEGAFACF-471；DIC(株)制)
含氟低聚物(MEGAFACF-477；DIC(株)制)
对上述得到的实施例2～15、参考例1和2的聚合性液晶组合物，与实施例1同样地进行评价。将结果示于表2。
[表2]
实施例16
[聚合性液晶组合物的调整]
混合下述成分，将得到的混合物在80℃搅拌1小时，从而得到聚合性液晶组合物。
聚合性液晶化合物：化合物(1-6)100份
聚合引发剂：2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369；BASFJapan(株)制)6份
聚合引发助剂：异丙基噻吨酮(NihonSiberHegner公司制)2份
流平剂：聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)1.2份
溶剂：环戊酮250份
[光学膜的制作]
使用上述得到的聚合性液晶组合物，与实施例同样地实施，得到光学膜。
[液晶相的观察]
对得到的光学膜与实施例1同样地进行液晶相的观察，结果看到形成水平取向单畴。
[膜厚的测定]
对得到的光学膜与实施例1同样地进行膜厚测定，结果为1.8μm。
[相位差值的测定]
利用双折射测定装置(KOBRA-WR，王子计测机器公司制)对得到的光学膜测定波长587.7nm处的正面相位差值，结果为257nm。另外，作为基材使用的玻璃基板不具有双折射性，因此通过用测定仪测量带有玻璃基板的状态下的光学膜，可以得到光学膜的正面相位差值。
产业上的利用可能性
利用本发明的聚合性液晶组合物，可以容易地得到形成有在水平方向取向的近晶相的光学膜。形成有在水平方向取向的近晶相、含有二色性色素的光学膜在二色比方面尤为优异，因此，作为偏光膜而有用。

Claims (9)

1.一种聚合性液晶组合物，其特征在于，是含有显示近晶相的聚合性液晶化合物、流平剂和溶剂的聚合性液晶组合物，进而，含有二色性色素，流平剂是选自以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂和以含氟原子化合物为主成分的流平剂中的至少1种，相对于聚合性液晶化合物100质量份，流平剂的含量为0.3质量份～5质量份，
所述二色性色素为由式(2)表示的化合物，
A1(-N＝N-A2)p-N＝N-A3(2)
式(2)中，A1和A3各自独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的1价的杂环基；A2各自独立地表示可以具有取代基的对亚苯基、可以具有取代基的萘-1，4-二基或可以具有取代基的2价的杂环基；p表示1～4的整数；p为2以上的整数时，多个A2互相可以相同，也可以不同，
所述聚合性液晶化合物排除以下化合物(2-1)～(2-20)：
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其中，聚合性液晶化合物是在显示近晶相的温度和显示各向同性相的温度之间显示向列相的聚合性液晶化合物。
3.一种光学膜，其特征在于，通过使权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到。
4.一种光学膜的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1)、工序(2)和工序(3)，
工序(1)：将权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物涂布于基板而得到涂布膜的工序，
工序(2)：在工序(1)中得到的涂布膜中形成液晶相的工序，
工序(3)：通过使工序(2)中得到的形成有液晶相的膜中含有的聚合性液晶化合物聚合而得到光学膜的工序。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，液晶相是近晶相。
6.根据权利要求4所述的制造方法，其中，工序(2)是如下工序：将工序(1)中得到的涂布膜加热至涂布膜中含有的聚合性液晶化合物转变为向列相的温度以上，接着，冷却至该聚合性液晶化合物显示近晶相的温度，从而得到该聚合性液晶化合物取向为近晶相的膜。
7.一种显示装置，其特征在于，含有权利要求3所述的光学膜。
8.一种显示装置，其特征在于，含有通过权利要求4所述的制造方法得到的光学膜。
9.一种显示装置，其特征在于，含有通过权利要求5或6所述的制造方法得到的光学膜。
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