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JP3736802B2 - 導電性組成物とセラミック電子部品 - Google Patents

導電性組成物とセラミック電子部品 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子部品の導体として用いる導電性組成物とセラミック電子部品に関する。
【0002】
【従来の技術】
コンデンサは小型化、大容量化が要求されており、誘電体層の薄層化とそれに伴う電極の薄層化も進められている。電極を薄層化するために、自らそれを形成する電極ペーストに用いられる金属粉も微細化する傾向にある。そのため、単位量当たりの金属粉の表面エネルギーが大きくなり、従来よりも電極の焼結開始温度が低くなる。そうすると、誘電体と電極の焼結開始温度の差が大きくなり、コンデンサにクラックやデラミネーションを生じ信頼性を低下させる原因となる。
【0003】
一般にこれを防ぐために従来から電極ペーストに添加している共材(誘電体組成と同じか誘電体の性状を悪化させないセラミックス等)を増量することが行われる(例えば特許文献1参照。)。この共材は電極に用いられる金属粉よりも焼結開始温度が高いので、電極に混合することにより、電極の焼結開始温度を誘電体に近づけることができる。このような焼結挙動を合わせるための粉末の添加により、焼結によるクラックやデラミネーションの発生を防止することが可能となる。
【0004】
しかし、その量を増やすことにより、電極単位体積当たりの金属成分が減少することにより、電極の導電物の連続性を阻害し、コンデンサ中での電極有効面積を小さくしてしまう。それは同設計のコンデンサでも静電容量が小さくなることを意味している。
【0005】
セラミック積層インダクタについても小型化、低損失化が要求されている。インダクタを小型化するためには、電極ライン幅を細くして、電極厚みを薄くする必要がある。しかしこのように構成すると、電極ラインの損失を大きくし、低損失に反してしまう。インダクタもまた、電極とセラミックスの焼結開始温度に大きな差があると、クラックやデラミネーションが発生して信頼性を低下させてしまう。
【0006】
このような問題点を解決するため、例えば特許文献2においては、ニッケル粉末を金属粉とした導電ペーストに、マグネシウム、ジルコニウム、タンタルおよび希土類元素のうちから選ばれる少なくとも1種類の元素の酸化物を添加することにより、焼成工程におけるニッケル電極の膨張を抑制し、クラックの発生を防止できると報告されている。
【0007】
また、特許文献3においては、酸化マグネシウム層で被覆したニッケル粉末を用いることにより、焼成開始温度を高めて、クラックやデラミネーションの発生を抑えるのみならず、耐湿負荷特性を改善し、内部電極を薄層化することができるとしている。
【0008】
【特許文献1】
特開平7−201223号公報(請求項2)
【特許文献2】
特開平6−290985号公報(段落0004)
【特許文献3】
特開2000−340450号公報(段落0010)
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
前記特許文献1に記載の導電性組成物においては、添加する酸化物の粒径について考慮されていない。仮に金属粉と同様以上の粒径の酸化物粉末を用いるとすれば十分な焼結抑制効果(焼成開始温度を高める効果)が得られず、クラックやデラミネーションが発生しやすくなる。また、焼成後の金属の連続性や表面の平滑性を損なうことになる。
【0010】
一方、特許文献2に記載のように、ニッケル粉末の表面をマグネシウム層により被覆するためには、特許文献2の段落0027に記載のように、蒸着や、マグネシウム化合物塗布およびその後の焼成が必要になり、製造工程が増加すると共に、材料製造費が高くなるという問題点がある。
【0011】
本発明は、上記問題点に鑑み、セラミック電子部品の小型化、薄型化のために微細化した金属粉に対しても有効な焼結抑制効果を発揮し、焼成後の焼結金属の連続性、表面平滑性が得られると共に、特殊な製造工程や設備を必要とせずに安価に得られるセラミック電子部品用の導電性組成物とそれを用いたセラミック電子部品を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
(1)本発明による導電性組成物は、電子部品用導体として使用される導電性組成物であって、
NiあるいはAgまたはそれらの合金でなる金属100重量部に対して、BET値が20〜200m/gもしくは平均粒径が5〜60nmで融点が1500℃以上であるMg、Al、Ti、Zrのうちのいずれか1種以上の金属酸化物粒子を0.1〜10.0重量部含有することを特徴とする。
【0013】
(2)本発明のセラミック電子部品は、NiあるいはAgまたはそれらの合金でなる金属100重量部に対して、BET値が20〜200m/gもしくは平均粒径が5〜60nmで融点が1500℃以上であるMg、Al、Ti、Zrのうちのいずれか1種以上の金属酸化物粒子を0.1〜10.0重量部含有する導体を、セラミック基体の内部、外部のうちの少なくともいずれかに有することを特徴とする。
【0014】
(3)また、本発明の導電性組成物が用いられるセラミック電子部品は、前記電子部品がコンデンサまたはコンデンサを含む電子部品であり、かつ前記導体がコンデンサ電極であり、前記金属がNiからなることを特徴とする
(4)また、本発明の導電性組成物が用いられるセラミック電子部品は、前記電子部品がインダクタまたはインダクタを含む電子部品であり、前記導体が巻線であって、前記金属がAgからなることを特徴とする。
【0015】
【発明の実施の形態】
図1は本発明の導電性組成物の概略構成を示す図、図2は従来例を対比して示す図である。1は導体の主材料となる金属粉であり、2は添加する金属酸化物でなる添加物である。金属酸化物2は1500℃以上の融点を有するもので、一般的なセラミック電子部品の焼成温度である900〜1350℃では溶融せず、また、NiやAgあるいはその合金等でなる金属粉1の焼結温度では溶融しないものである。
【0016】
図2に示すように、導体の主材である金属粉1に対して添加する金属酸化物2の平均粒径が同等あるいはそれ以上の場合には、点線3で囲んだ部分では金属粉1のみが存在し、クラックやデラミネーションを防止するための焼結抑制効果はない。一方、図1のように、金属酸化物2の平均粒径を金属粉1の平均粒径より小さくすれば、金属酸化物2の均一分散が可能となり、金属酸化物2を金属粉の粒子1の中に高分散させて存在させることができ、金属粉の粒子1どうしの接触を少なくして少量の添加で焼結を抑制することができる。
【0017】
本発明においては、金属酸化物2の平均粒径を5〜60nm(比表面積として表現すると20〜200m/g)となる微粒子を用いるものであり、この平均粒径は、金属粉の粒子1の平均粒径の3分の1〜80分の1とすることが好ましい。80分の1未満であると燒結抑制効果が過大となり、また3分の1を超えると燒結抑制効果があまり期待できなくなるからである。
【0018】
本発明の導電性組成物は、導体ペーストとして実現されるもので、焼結によりコンデンサの電極として形成される場合には、コンデンサ電極としてはNi等が用いられ、この場合には金属酸化物として、Mg、Al、Ti、Zrの酸化物のうち1種以上のものが用いられる。前記インダクタの巻線にはAgやその合金が用いられ、この場合には金属酸化物として、Mg、Al、Zr、Tiの酸化物のうち1種以上のものが用いられる。また、本発明の導電性組成物は、コンデンサやインダクタあるいはこれらを他の素子と複合させた電子部品の外部電極としても用いることができる。
【0019】
なお添加する金属酸化物のうち、MgOの融点は2800℃、Alは2050℃、TiOは1750℃、ZrOは2677℃である。
【0020】
【実施例】
(積層コンデンサ)
表1に示すように、金属粉に平均粒径0.4μmのNiを用い、金属酸化物としてAlを用い、その平均粒径(比表面積)と添加量を種々に変えて導体ペーストを作製し、積層コンデンサを試作した。また、金属酸化物として平均粒径が13nmのMgOを用いた場合、および平均粒径が30nmのTiOを用いた場合についても試作を行った。
【0021】
導体ペーストは、Ni粉100重量部に対してMgOの添加量を種々に変えて加え、これにエチルセルロース樹脂とターピオネールからなるビヒクルを70重量部添加し、混練してペースト化した。
【0022】
誘電体ペーストとしてはBaTiO粉を誘電体として含むものを用い、印刷法により、前記導体ペーストの層数が4層となるように積層し、1260℃で2時間焼成することにより、誘電体層の厚みが3μm、電極の厚みが1.2μm、外形が3.2mm×1.6mm×0.5mmのサイズの積層コンデンサを得た。
【0023】
(評価)
表2は各試作品について1kHzにおける静電容量と、コンデンサ内部のクラック、デラミネーションの発生を内部解析により調べた結果を示す。表2において、合否判定の基準は、クラックやデラミネーションがないことと、現在製造しているコンデンサの静電容量(=25nF)以上の値が得られる場合を合格、そうでない場合を不合格とした。
【0024】
【表1】
Figure 0003736802
【0025】
【表2】
Figure 0003736802
【0026】
試料番号1のようにMgOの添加量が0.05重量部の場合、添加量が少なすぎるために焼結抑制効果が小さく、焼結時の素体と電極との収縮が合わず、素体にクラックやデラミネーションが生じ、電極と素体が接していない部分が生じる上、静電容量も低下傾向にあるため、本発明の範囲外となる。
【0027】
試料番号2〜6、9、10の場合は、MgOの添加量が0.1〜10.0重量部の範囲内にあり、また、MgOの平均粒径は5〜60nmの範囲内にあって、静電容量の値を所定値以上に確保でき、クラックやデラミネーションも発生していない。
【0028】
試料番号7の場合は、MgOの添加量が12.0重量部と多すぎるため、電極の焼結が進まず、静電容量が低下するため、本発明の範囲外である。
【0029】
試料番号8の場合、MgOの平均粒径が100nmと大きすぎ、焼結抑制効果が小さく、クラック、デラミネーションが発生する上、静電容量も低下するので、本発明の範囲外である。
【0030】
試料番号11の場合、MgOの平均粒径が2nmと小さすぎ、焼結抑制効果が大きすぎるため、静電容量が低下するので、本発明の範囲外である。
【0031】
以上の結果から、金属酸化物の平均粒径は5〜60nm(比表面積はBET値で20〜200m/g)であることが好ましく、添加量は0.1〜10重量部であることが好ましい。また、静電容量を安定的に確保する上で添加量を2〜7重量部とすることがさらに好ましい。また、試料番号12、13から、この範囲内であれば、金属酸化物がAlやTiOでも同様な効果を発揮することが判明した。また、金属酸化物がZrOである場合にも同様の効果が得られた。
【0032】
(積層インダクタ)
巻線導体の主材料となる金属粉として平均粒径0.5μmのAgを用い、金属酸化物としてAlを用い、その平均粒径(比表面積)と添加量を表3に示すように種々に変えて導体ペーストを作製し、積層インダクタを試作した。また、金属酸化物がそれぞれMgO、ZrOおよびTiOである場合についてもそれぞれ平均粒径が25nm、30nmのものについても試作を行った。
【0033】
導体ペーストは、Ag粉100重量部に対してAlの添加量を種々に変えて加え、これにエチルセルロース樹脂とブチルカルビノールからなるビヒクルを30重量部添加し、混練してペースト化した。
【0034】
絶縁体ペーストとしてはホウ珪酸ガラスとAlとの混合粉を絶縁体として含むものを用い、印刷法により、ターン数が3となるように積層し、900℃で10分焼成することにより、内部導体の幅が100μm、その厚みが15μmで、外形が1.6mm×0.8mm×0.4mmのサイズで内部にスパイラル形状の巻線を形成した積層インダクタを得た。
【0035】
(評価)
表4は、評価は500MHzにおけるQの測定結果と、インダクタ内部のクラック、デラミネーションの発生を内部解析により調べた結果を示す。表4において、合否判定の基準は、クラックやデラミネーションがないことと、現在製造しているインダクタのQ値(=27)以上の値が得られる場合を合格、そうでない場合を不合格とした。
【0036】
試料番号1のようにAlの添加量が0.05重量部の場合、添加量が少ないため、焼結抑制効果が小さく、導体が高密度化し、Qは高くなるものの、焼結時の素体と電極との収縮が合わず、素体にクラックが生じる。さらに外部電極のメッキ時にメッキ液がクラックに浸入し、素体密度が低下し、工程上の不具合を生じるため、本発明の範囲外となる。
【0037】
試料番号2〜6、9、10の場合は、Alの添加量が0.1〜10.0重量部の範囲内にあり、また、Alの平均粒径は5〜60nmの範囲内にあって、Qの値を所定値以上に確保でき、クラックやデラミネーションも発生していない。
【0038】
試料番号7の場合は、Alの添加量が12.0重量部と多すぎるため、巻線となる導体の焼結が進まず、巻線の直流抵抗が増加し、Q値が低下するので、本発明の範囲外である。
【0039】
試料番号8の場合、Alの平均粒径が100nmと大きすぎ、焼結抑制効果が小さく、クラック、デラミネーションが発生するので、本発明の範囲外である。
【0040】
【表3】
Figure 0003736802
【0041】
【表4】
Figure 0003736802
【0042】
試料番号11の場合、Alの平均粒径が2nmと小さすぎ、焼結抑制効果が大きすぎるため、Q値が低下するので、本発明の範囲外である。
【0043】
以上の結果から、金属酸化物の平均粒径は5〜60nm(比表面積はBET値で20〜200m/g)であることが好ましく、添加量は0.1〜10重量部であることが好ましい。また、Q値をより高い値に安定的に確保する上で、添加量を2〜7.5重量部とすることがさらに好ましい。また、試料番号12、13のデータから、この範囲内であれば、金属酸化物がMgO、ZrOまたはTiOでも同様な効果を発揮することが判明した。
【0044】
本発明の導電性組成物は、コンデンサの内部電極や積層インダクタの巻線のみならず、コンデンサやインダクタあるいは他の電子部品の外部電極にも用いることができる。
【0045】
【発明の効果】
本発明によれば、セラミック電子部品の小型化、薄型化のために導体形成のために微細化した金属粉を用いた場合においても、平均粒径の小さな金属酸化物が金属粉に対して有効な焼結抑制効果を発揮し、クラックやデラミネーションを有効に防止することができる。また、金属酸化物が細かいため、焼成後の焼結金属の連続性、表面平滑性が得られる。また、共材を減少させ、電子部品の特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による導電性組成物の概略構成を示す図である。
【図2】本発明による導電性組成物の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
1:金属粉粒子、2:金属酸化物

Claims (4)

  1. 電子部品用導体として使用される導電性組成物であって、
    NiあるいはAgまたはそれらの合金でなる金属100重量部に対して、BET値が20〜200m/gもしくは平均粒径が5〜60nmで融点が1500℃以上であるMg、Al、Ti、Zrのうちのいずれか1種以上の金属酸化物粒子を0.1〜10.0重量部含有する
    ことを特徴とする導電性組成物。
  2. NiあるいはAgまたはそれらの合金でなる金属100重量部に対して、BET値が20〜200m/gもしくは平均粒径が5〜60nmで融点が1500℃以上であるMg、Al、Ti、Zrのうちのいずれか1種以上の金属酸化物粒子を0.1〜10.0重量部含有する導体を、セラミック基体の内部、外部のうちの少なくともいずれかに有する
    ことを特徴とするセラミック電子部品。
  3. 請求項2に記載のセラミック電子部品において、
    前記電子部品がコンデンサまたはコンデンサを含む電子部品であり、かつ前記導体がコンデンサ電極であり、前記金属がNiからなる
    ことを特徴とするセラミック電子部品。
  4. 請求項2に記載のセラミック電子部品において、
    前記電子部品がインダクタまたはインダクタを含む電子部品であり、前記導体が巻線であって、前記金属がAgからなる
    ことを特徴とするセラミック電子部品。
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