JP3173284B2

JP3173284B2 - 高耐候性シーリング材組成物

Info

Publication number: JP3173284B2
Application number: JP12300194A
Authority: JP
Inventors: 悦造丸本; 博之澤田; 竜生西尾; 晃人飯田; 宏犬飼
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1994-05-12
Filing date: 1994-05-12
Publication date: 2001-06-04
Anticipated expiration: 2016-06-04
Also published as: JPH07305018A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温硬化が可能な含フ
ッ素共重合体を必須成分とする耐候性に優れたシーリン
グ材組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素系樹脂は、従来から優れた耐熱
性、耐薬品性、耐候性、撥水性、潤滑性および電気的特
性を保有することが知られており、この特性を利用して
近年では高耐候性の塗料やオーバーレイフィルムなど建
築外装分野向に汎用されている。一方、シーリング材の
分野では、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、シリ
コーン系、変成シリコーン系などの樹脂類が使用されて
いるが、ポリサルファイド系やポリウレタン系のシーリ
ング材は柔軟性や耐候性が不足し、シリコーン系は低分
子量体のブリードによる汚染が問題となり、また変成シ
リコーン系は耐候性が不十分となる欠点がある。

【０００３】このような問題の解消を図り、伸縮性を有
しながら耐候性と耐汚染性の両面に優れた硬化物を与え
る室温硬化性組成物およびシーラントとして、(a) 繰り
返し単位が１０〜５０のポリエーテル側鎖を有する重合
単位およびフルオロオレフインに基づく重合単位を含
み、硬化性部位を有する数平均分子量１，０００〜５
０，０００の含フッ素共重合体と (b)前記(a) の含フッ
素共重合体と共架橋し得る官能基およびポリフルオロア
ルキル基を有する共重合体とを有効成分として含有する
組成のものが提案されている（特開平３−122152号公
報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
先行技術とは異なる含フッ素系共重合組成を有する高耐
候性のシーラント材につき多面的に研究を重ねた結果、
フルオロオレフィンと特定の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルおよび反応性基を有する単量体を主成分とす
る含フッ素共重合体は、常温硬化が可能であり、かつ長
期に亘り優れた耐候性、柔軟性、耐汚染性を発現するこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】したがって、本発明の目的は、常温硬化が
可能な含フッ素共重合体を必須成分とし、優れた耐候
性、柔軟性、耐汚染性を発揮する高耐候性シーリング材
組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による高耐候性シーリング材組成物は、(a)
フルオロオレフイン５〜６０モル％、一般式ＣＨ₂＝Ｃ
ＸＣＯＯＲ（但し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、
シクロアルキル基またはハロゲン含有アルキル基、Ｘは
水素またはメチル基を表す）で示される（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル３０〜９５モル％、反応性基を有
する単量体０．５〜１０モル％からなりガラス転移温度
が１０℃以下の含フッ素共重合体と、(b) 硬化剤および
／または硬化促進剤と、(c) 充填剤、を主要成分とする
ことを構成上の特徴とする。

【０００７】本発明の (a)含フッ素共重合体を構成する
フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、ジクロロジフルオロエチレン、トリフルオロエ
チレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）などが例示されるが、重
合性の面よりテトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンが好ましく、
クロロトリフルオロエチレンがより好ましい。

【０００８】一般式ＣＨ₂＝ＣＸＣＯＯＲ（但し、Ｒは
炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基または
ハロゲン含有アルキル基、Ｘは水素またはメチル基を表
す）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、エステル鎖として炭素数１〜２０のアルキル
基、シクロアルキル基、ハロゲン含有アルキル基を含む
ものであるが、物性を損なわない範囲でエステル鎖に酸
素、窒素、硫黄などの原子を含んでもよい。しかし、前
記原子の割合が多くなると耐候性、耐汚染性などが低下
するため、エステル鎖中に５個以下であることが好まし
い。

【０００９】これらアクリル酸アルキルエステル系化合
物を具体的に例示すると、アクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル、アクリル酸プロピルエステ
ル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸イソブチル
エステル、アクリル酸ターシャリブチルエステル、アク
リル酸ネオペンチルエステル、アクリル酸エチルヘキシ
ルエステル、アクリル酸イソデシルエステル、アクリル
酸ラウリルエステル、アクリル酸トリデシルエステル、
アクリル酸ステアリルエステル、アクリル酸シクロヘキ
シルエステル、アクリル酸イソボルニルエステル、アク
リル酸トリシクロデシニルエステル、アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリルエステル、アクリル酸メトキシエチル
エステル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、
アクリル酸クロロエチルエステル、アクリル酸トリフル
オロエチルエステルなどのアクリル酸アルキルエステル
類、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチル
エステル、メタクリル酸プロピルエステル、メタクリル
酸ブチルエステル、メタクリル酸イソブチルエステル、
メタクリル酸ターシャリブチルエステル、メタクリル酸
ネオペンチルエステル、メタクリル酸エチルヘキシルエ
ステル、メタクリル酸イソデシルエステル、メタクリル
酸ラウリルエステル、メタクリル酸トリデシルエステ
ル、メタクリル酸ステアリルエステル、メタクリル酸シ
クロヘキシルエステル、メタクリル酸イソボルニルエス
テル、メタクリル酸トリシクロデシニルエステル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル
酸メトキシエチルエステル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル、メタクリル酸クロロエチルエステ
ル、メタクリル酸トリフルオロエチルエステルなどのメ
タクリル酸アルキルエステル類を挙げることができ、こ
れらは単独または数種類混合して使用される。これらの
うち、フルオロオレフィンとの重合性、共重合体の柔軟
性などを考慮すると、アクリル酸アルキルエステル類の
適用が特に好ましい。

【００１０】反応性基を有する単量体としては、水酸
基、カルボン酸基、エポキシ基、アルコキシシリル基を
含有する単量体が用いられるが、常温硬化性を付与でき
る水酸基含有単量体やアルコキシシリル基含有単量体を
選択することが好ましい。このうち、水酸基含有単量体
には、例えばヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニル
エーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル類、
ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシブチルア
リルエーテルのようなヒドロキシル基含有アリルエーテ
ル類、ヒドロキシエチルクロトネート、ヒドロキシプロ
ピルクロトネートなどヒドロキシアルキルクロトネート
類、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートとい
ったヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類がある
が、フルオロオレフィンや（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとの共重合性や共重合体の柔軟性の面からヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートの使用が好まし
い。一方、アルコキシシリル基含有単量体には、トリメ
トキシビニルシラン、メチルトリエトキシビニルシラン
などのビニルシラン類、トリメトキシシリルプロピルメ
タクリレート、トリエトキシシリルプロピルメタクリレ
ート、ジメチルジメトキシシリルプロピルアタクリレー
トなどのシリル基含有（メタ）アクリレート類が挙げら
れるが、好ましくはシリル基含有（メタ）アクリレート
類である。

【００１１】本発明の含フッ素共重合体(a) には、物性
を損なわない範囲でその他の単量体を共重合してもよ
い。かかる共重合体としては、エチレン、プロピレン、
イソブチレンのようなαオレフィン類、塩化ビニル、塩
化ビニリデンなどのクロロエチレン類、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテルといったアルキルビニル
エーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロ
ン酸ビニルといったビニルエステル類が例示されるが、
これらに限定されるものではない。

【００１２】しかし、含フッ素共重合体のガラス転移温
度は１０℃以下、好ましくは−１０℃以下でなければな
らない。ガラス転移点が１０℃を上廻るとシーリング材
としての機能性が失われる。

【００１３】含フッ素共重合体における各単量体の組成
範囲は前記のとおりであり、フルオロオレフィンが５モ
ル％を下廻ると耐候性が低下し、６０モル％を越えると
結晶性共重合体となって柔軟性が減退する。（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルが３０モル％未満であると柔
軟性が低下し、９５モル％を越えると樹脂の耐汚染性が
保持できなくなる。また、反応性基を有する単量体が
０．５モル％を下廻ると強度を損ねるようになり、１０
モル％を越えて多くなると共重合体の架橋密度が高くな
り柔軟性が低下する。その他の単量体は、共重合体のコ
ストを下げる効果があるが、３０モル％を上廻ると耐候
性が減退する結果を招く。各単量体の好ましい組成範囲
は、フルオロオレフィン１５〜５０モル％、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル４０〜８０モル％、反応性基
を有する単量体１〜７モル％であり、またその他の共重
合可能な単量体は０〜３０モル％の範囲である。但し、
これらの組成範囲は、全単量体を１００モル％とした際
の値である。

【００１４】本発明の (a)含フッ素共重合体は、ラジカ
ル発生型重合開始剤の存在下で共重合させる方法で製造
される。重合方法は、水性媒体中での懸濁重合や乳化重
合、有機溶剤中での溶液重合など通常の方法が採用する
ことができる。この場合の有機溶媒としては、有機炭化
水素系化合物またはフッ素系有機溶媒などが適当であ
り、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エ
ーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、１，１，２−トリクロロ１，２，２−ト
リフルオロエチレン等のフロン類等の１種または２種以
上を用いることができる。

【００１５】ラジカル発生型重合開始剤としては、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリーブ
チルパーオキシピバレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物、またはア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリ
ル等のアゾ化合物、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム等の無機過酸化物が使用できる。乳化重合を行う場合
の乳化剤としては、パーフルオロオクタノイックアシド
カリウム塩やアンモニウム塩、パーフルオロオクタンス
ルホン酸アンモニウム塩、高級アルコール硫酸エステル
ナトリウム塩、ポリエチレングリコールエーテル等が例
示される。

【００１６】重合は、耐圧オートクレーブを用い、重合
温度２０〜１００℃、圧力１〜２００kg/cm²、反応時間
３〜４０時間の条件で行うことができる。重合に際して
は、全単量体を初期段階でバッチ仕込みしてもよいし、
重合の進行と共に一部の単量体を逐次添加してもよい。
更に、必要に応じて炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、ハイドロタルサイト、陰イオン交換樹脂等のＰＨ調
整剤を添加してもよい。

【００１７】含フッ素共重合体における分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による
数平均分子量（ポリスチレン換算）で２０００〜２００
万が好ましく、１万〜１００万の範囲がより好ましい。
分子量が余りに高いと作業性が悪くなり、低すぎると機
械的物性が低下する。

【００１８】上記の (a)含フッ素共重合体には、それが
有する反応性基の種類に対応して下記の (b)硬化剤およ
び／または硬化促進剤が配合され、さらに (c)充填剤を
配合してシーリング材組成物とする。

【００１９】(b)の硬化剤は、含フッ素共重合体中の反
応性基と反応して架橋を形成し得る化合物であることが
必要で、例えば多価イソシアネート化合物、多価ブロッ
クイソシアネート化合物、アミノプラスト樹脂、多価カ
ルボン酸、酸無水物、ジグリシジル化合物等が挙げられ
る。硬化促進剤としては、ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫ジマレートのような錫系化合物、ｐ−トルエンス
ルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸のような酸性化合物、ジブチルアミン、トリエ
チルアミン、ジエタノールアミン、ＤＢＵ（ジアザビシ
クロウンデセン）のような塩基性化合物などを挙げるこ
とができる。

【００２０】上述したとおり含フッ素共重合体中の反応
性基は常温硬化性を付与できる点で水酸基もしくはアル
コキシシリル基を選択することが好ましいが、このうち
反応性基として例えば水酸基を使用する場合には硬化剤
が配合され、さらにこれと硬化促進剤を併用することが
好適である。この際の硬化剤には、イソシアヌレート
系、ビウレット系、トリメチロールプロパン変性系等の
イソシアネート化合物が好ましく使用され、その配合量
はイソシアネート化合物のＮＣＯ基と含フッ素共重合体
中のＯＨ基の比が０．５〜２モル当量となる量に設定す
ることが望ましい。併用する硬化促進剤は、硬化速度の
点で錫系化合物が好適であり、配合量は含フッ素共重合
体の重量に対して１０ppm 〜５重量％に設定することが
好ましい。一方、反応性基として例えばアルコキシシリ
ル基を用いる場合には、アルコキシシリル基の加水分解
および縮合反応を促進する硬化促進剤を使用する。この
場合の硬化促進剤は、硬化速度の点から錫系化合物が好
ましく用いられ、配合量は含フッ素共重合体の重量に対
し１０ppm 〜５重量％の範囲に設定することが望まし
い。

【００２１】(c) の充填剤しては、シリカ、珪酸類、ケ
イソウ土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボ
ンブラック、クレー、タルク、ベントナイト、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、シラスバルーン、ガラ
ス繊維などが例示される。このうちシリカ、珪酸類、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛などはシーリング材の強度または伸
びを向上させる機能があるため好ましく用いられる。充
填剤の好ましい使用量は、共重合体１００重量部当たり
１〜２００重量部である。

【００２２】本発明のシーリング材組成物には、上記の
成分以外にベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、蓚酸アニリド系化合物などの紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤、可塑剤
または溶剤を配合してもよい。

【００２３】

【作用】本発明のシーリング材組成物によれば、含フッ
素共重合体を構成する特定比率で配合されたフルオロオ
レフイン、一般式ＣＨ₂＝ＣＸＣＯＯＲ（但し、Ｒは炭
素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基またはハ
ロゲン含有アルキル基、Ｘは水素またはメチル基を表
す）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステルお
よび反応性基を有する単量体の各成分が、常温硬化性と
優れた耐候性、柔軟性ならびに耐汚染性を付与する作用
を営み、シーリング材に要求される諸性能を発揮するた
めに有効に機能し、これに硬化剤および／または硬化促
進剤および充填剤が配合されていることにより、長期間
に亘り高度かつ安定したシーリング性能を発揮する。

【００２４】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して具
体的に説明するが、各実施例では下記の合成例１〜６で
調製した含フッ素共重合体を用いた。

【００２５】〔合成例１〕撹拌機を備えた１．７５リッ
トルのオートクレーブに、酢酸エチル３５０ｇ、アクリ
ル酸ブチルエステル（以下「ＢＡ」という）１３０ｇ、
ヒドロキシブチルアクリレート（以下「ＨＢＡ」とい
う）１２ｇを仕込み、脱気と窒素置換を３回繰り返した
のち脱気し、クロロトリフルオロエチレン（以下「ＣＴ
ＦＥ」という）３００ｇを仕込んだ。７０℃まで昇温
後、アゾビスイソブチロニトリル（以下「ＡＩＢＮ」と
いう）１．５ｇを酢酸エチル５０ｇに溶解して調製した
重合開始剤溶液をオートクレーブに圧入して重合を開始
した。２４時間重合を行い、未反応のＣＴＦＥをパージ
し、オートクレーブを開放して共重合体溶液を得た。得
られた溶液をメタノール中に投入し、洗浄乾燥し１９０
ｇの含フッ素共重合体を得た。得られた共重合体のＧＰ
Ｃで測定したポリスチレン換算の数平均分子量は３５０
００であり、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）は
−３５℃であった。得られた含フッ素共重合体のフッ素
分析をおこなったところ１３．５重量％であり、水酸基
価は２４（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ−レジン）であった。¹Ｈ
−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲによる共重合体の組成は、ＣＴ
ＦＥ／ＢＡ／ＨＢＡ＝２９．７／６４．９／５．４（モ
ル％）であった。

【００２６】〔合成例２〕合成例１のモノマー組成を、
ＣＴＦＥ３００ｇ、２エチルヘキシルアクリレート（以
下「ＨＡ」という）１３０ｇ、ＨＢＡ１０ｇに変更し、
溶媒をキシレンに変更した。そのほかは合成例１と同一
条件で重合を行い、乾燥後に１９０ｇの含フッ素共重合
体を得た。得られた共重合体の数平均分子量は２４００
０であり、Ｔｇは−４８℃であった。また、該共重合体
のフッ素分析値は１１．９％、水酸基価は１８であっ
た。合成例１と同様に分析したところＣＴＦＥ／ＨＡ／
ＨＢＡ＝３３．３／６１．６／５．１（モル％）である
ことが認められた。

【００２７】〔合成例３〕合成例１のモノマー組成を、
ＣＴＦＥ２５０ｇ、エチルアクリレート（以下「ＥＡ」
という）１７５ｇ、メトキシエチルメタクリレート（以
下「ＭＥＭＡ」という）２５ｇ、ヒドロキシエチルアク
リレート（以下「ＭＥＡ」という）２０ｇに変更した。
そのほかは合成例１と同一条件で重合を行い、乾燥後に
２５０ｇの含フッ素共重合体を得た。得られた共重合体
の数平均分子量は１４０００であり、Ｔｇは−１５℃で
あった。また、該共重合体のフッ素分析値は８．９％、
水酸基価は３４であった。合成例１と同様に分析したと
ころＣＴＦＥ／ＥＡ／ＭＥＭＡ／ＨＥＡ＝１６．５／７
２．８／４．３／６．４（モル％）であることが認めら
れた。

【００２８】〔合成例４〕合成例１のモノマー組成を、
ＣＴＦＥ２００ｇ、ＢＡ１９５ｇ、トリメトキシシリル
プロピルアクリレート（以下「ＴＲＩＭＳＰＡ」とい
う）６ｇに変更し、溶媒を酢酸エチル３７０ｇ、イソプ
ロパノール３０ｇに変更した。そのほかは合成例１と同
一条件で重合を行い、乾燥後に２２０ｇの含フッ素共重
合体を得た。得られた共重合体の数平均分子量は３４０
００で、Ｔｇは−３９℃であった。また、該共重合体の
フッ素分析値は８．７％、ケイ素分析値は０．３％であ
った。合成例１と同様に分析したところＣＴＦＥ／ＢＡ
／ＴＲＩＭＳＰＡ＝１９．４／７９．３／１．２（モル
％）であることが認められた。

【００２９】〔合成例５〕合成例１のモノマー組成を、
ＣＴＦＥ５４０ｇ、ＨＡ１３０ｇ、トリエトキシビニル
シラン（以下「ＴＲＩＥＶＳ」という）１０ｇに変更
し、溶媒を酢酸エチル３５０ｇ、イソプロパノール５０
ｇに変更した。そのほかは合成例１と同一条件で重合を
行い、乾燥後に１５０ｇの含フッ素共重合体を得た。得
られた共重合体の数平均分子量は１１０００であり、Ｔ
ｇは−４１℃であった。また、該共重合体のフッ素分析
値は１４．７％、ケイ素分析値は０．９％であった。合
成例１と同様に分析したところＣＴＦＥ／ＨＡ／ＴＲＩ
ＥＶＳ＝４０．６／５４．６／４．８（モル％）である
ことが認められた。

【００３０】〔合成例６〕合成例１のモノマー組成を、
ヘキサフルオロプロピレン（以下「ＨＦＰ」という）２
８０ｇ、ＢＡ１３０ｇ、ＨＢＡ１５ｇに変更した。その
ほかは合成例１と同一条件で重合を行い、乾燥後に１４
０ｇの含フッ素共重合体を得た。得られた共重合体の数
平均分子量は３４０００であり、Ｔｇは−３８℃であっ
た。また、該共重合体のフッ素分析値は４．６％、水酸
基価は３９であった。合成例１と同様に分析したところ
ＨＦＰ／ＢＡ／ＨＢＡ＝５．３／８５．７／９．１（モ
ル％）であることが認められた。

【００３１】実施例１〜６合成例１〜６の含フッ素共重合体１００重量部に、硬化
剤〔大日本インキ化学工業（株）製“バーノック９５
５”〕、硬化促進剤（ジブチル錫ジラウレート試薬）、
炭酸カルシウム〔白石工業（株）製“ＣＣＲ”〕、酸化
チタン〔石原産業（株）製“Ｒ８２０”〕を表１に示す
重量部割合で配合した。

【００３２】ついで、硬化処理（常温で２週間）したの
ち、各種の評価試験をおこない、結果を表３に示した。
なお、各試験は下記の方法によった。 (1)タックフリー試験、引っ張り接着性試験（被着体は
アルミ）および耐久性試験は、ＪＩＳＡ５７５８（建
築用シーリング材）および区分記号９０３０に準じた。 (2)耐水性試験は、ＪＩＳＡ５７５８に準拠して試験
体を作成し、５０℃の温水に一ヶ月静置後の温水の濁り
の有無を観測した。 (3)促進耐候性試験は、試料をＪＩＳＡ５７５８に記
載のホルダーに取り付け蛍光紫外線ウェザーメータ（Ｑ
パネル社、ＱＵＶ試験機）で２０００時間経過後の表面
状態と伸度保持率を観測した。表面状態の判定基準と伸
度保持率の算定は次によった。表面状態判定基準 ○：変化なし △：変色 ×：クラ
ック発生伸度保持率＝（促進耐候性試験後の伸度／初期の伸度）
×１００ (4)屋外汚染性試験は、７cm×１５cmのガラス板の上面
１／２に、試料をへらで泡が入らないように塗って厚み
１mmの試験板を作成した。名古屋市船見町で６ヶ月屋外
暴露し、汚れ具合を目視により次の判定基準で評価し
た。 ○：塵埃の付着が殆どない △：塵埃が少し付着する ×：塵埃がかなり付着する

【００３３】

【表１】

【００３４】比較例１両末端メトキシシリル基を有するポリプロピレンオキサ
イド〔カネカ製“ＭＳポリマー２０Ａ”〕を表２に示す
組成で配合し、変成シリコーン系シーラントを作成し
た。硬化後、実施例と同様の評価試験を行い、結果を表
３に併載した。

【００３５】比較例２ウレタン変成ポリサルファイド〔日本触媒製“パーマポ
ールＰ９６５”〕を表２に示す組成で配合しポリサルフ
ァイド系シーラントを作成した。硬化後、実施例と同様
の評価試験をおこない、その結果を表３に併載した。

【００３６】

【表２】

【００３７】比較例３市販の１成分シリコーン系シーリング材〔東芝シリコー
ン（株）製“トスシール３８１”〕を使用し、実施例１
〜６と同様の評価試験をおこない比較した。その結果を
表３に併載した。

【００３８】比較例４合成例１で使用したモノマーをＣＴＦＥ／メチルメタク
リレート（以下「ＭＭＡ」という）／ＨＢＡが３００ｇ
／１３０ｇ／１０ｇになるように変更し、溶媒をキシレ
ンに変更した。その他は同様の方法で重合をおこない、
乾燥後に共重合体１６０ｇを得た。得られた共重合体の
数平均分子量は９０００であり、Ｔｇは９３℃であっ
た。この共重合体のフッ素分析値は６．１％であり、水
酸基価は２２であった。合成例１と同様に分析したとこ
ろ、ＣＴＦＥ／ＭＭＡ／ＨＢＡ＝１１．２／８４．７／
４．２（モル％）であることが判った。得られたＴｇ９
３℃の共重合体を１００重量部使用し、また硬化剤の量
を２７重量部とした以外は実施例１と同様に組成物を調
製し、各種の評価試験をおこなった。その結果を表３に
併載した。

【００３９】

【表３】

【００４０】表３の結果から、本発明の含フッ素共重合
体を使用した実施例１〜６によるシーリング材組成物
は、耐候性と耐汚染性に優れ、かつ十分な耐久性および
柔軟性を有することが認められた。これに対し、変成シ
リコーン系（比較例１）やポリサルファイド系（比較例
２）のシーラントは分子中に存在するポリオキシエチレ
ン鎖や硫黄原子に起因して耐候性が低下し、また１成分
シリコーン系シーラント（比較例３）は低分子量シリコ
ーンのため耐汚染性が悪くなる。

【００４１】

【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば常温硬化
が可能な新規組成の含フッ素共重合体を必須成分とし、
優れた耐候性、柔軟性、耐汚染性などの効果を発揮する
シーリング材組成物を提供することができる。したがっ
て、高品質な屋外用シーラントとして有用性が期待され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者西尾竜生愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者飯田晃人愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所内 (72)発明者犬飼宏愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所内 (56)参考文献特開昭58−137471（ＪＰ，Ａ) 特開平１−103670（ＪＰ，Ａ) 特開平２−70706（ＪＰ，Ａ) 特開平３−33112（ＪＰ，Ａ) 特開平４−45177（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 127/12 C08K 3/00 C08L 27/12 C09K 3/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) フルオロオレフイン５〜６０モル
％、一般式ＣＨ₂＝ＣＸＣＯＯＲ（但し、Ｒは炭素数１
〜２０のアルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン
含有アルキル基、Ｘは水素またはメチル基を表す）で示
される（メタ）アクリル酸アルキルエステル３０〜９５
モル％、反応性基を有する単量体０．５〜１０モル％か
らなりガラス転移温度が１０℃以下の含フッ素共重合体
と、(b)硬化剤および／または硬化促進剤と、(c) 充填
剤、を主要成分とすることを特徴とする高耐候性シーリ
ング材組成物。