JP2024528219A - インクを組み合わせることによる印刷方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、（ａ）第１のピクセルタイプＡおよび第２のピクセルタイプＢの、少なくとも２つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、（ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、ピクセルタイプＡに、または少なくとも２つの異なるピクセルタイプに印刷する工程、（ｃ）機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、ならびに（ｄ）その後、異なるピクセルタイプを乾燥させる工程を含む、印刷方法、ならびにインクのキットに関する。

Description

発明の分野

本発明は、インクを組み合わせることによる印刷方法に関する。本発明はさらに、本発明の印刷方法を実施することによる、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するための方法、およびＯＬＥＤ、特にフルカラーＯＬＥＤを製造するための方法に関する。

発明の背景

ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）ディスプレイは、極めて薄く、軽量であり、エネルギー効率が高い。これらのディスプレイは、並外れた色の鮮やかさおよび非常に高いコントラストで、どの視野角から見ても完璧な画像を配信する。小型ＯＬＥＤディスプレイは、低エネルギー消費であるため、ポータブルデバイス、例えばスマートフォン、デジタルフレームおよびデジタルカメラにおける使用に申し分なく適する。ＯＬＥＤディスプレイは、テレビジョン、モニタ、大面積ビデオウォールおよび自動車用途に好適である。

ＯＬＥＤディスプレイは、個々に制御される発光素子またはピクセルの配列からなる。フルカラーディスプレイの場合、各ピクセルは、集合的に所望の画像を生成するように個々に制御することができる、赤色、緑色および青色（ＲＧＢ）を発光するサブピクセルからなる。この点について、ＯＬＥＤディスプレイにおけるＲＧＢ色パターニングには、２つの主なアプローチがあり、即ち、（ａ）サイドバイサイドＲＧＢ ＯＬＥＤと、（ｂ）カラーフィルタを加えた白色ＯＬＥＤとである。１つ目のアプローチでは、各ピクセルはＲＧＢ ＯＬＥＤサブピクセルからなり、各デバイスの全ての光出力が、改変されずに最終画像に直接寄与する。後者では、３つの白色ＯＬＥＤサブピクセルが、３つのカラーフィルタによって組み合わせられる。

ＲＧＢ ＯＬＥＤを形成する基本的なＯＬＥＤセル構造は、一般に、有機半導体分子を、ガラスまたは可撓性ポリマー膜の基板上で、導電性電極の間に堆積させることからなる。電極同士の間に電流が流れると、電子と正孔とが有機半導体に注入され、対になって再結合すると励起子が発生し、それによって有機分子が電気的に励起された状態にシフトする。有機分子は、発光によって、電気的に励起された状態から基底状態へと戻る。使用した半導体の分子構造によって、発光の色が決まる。具体的には、ＯＬＥＤスタックは複数の機能性有機層を含み、機能性有機層としては、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層が挙げられる。これらの全ての層が、アノードとカソードとの間に位置する。
ＯＬＥＤ構造の内訳
・基板（プラスチック、ガラスまたは金属ホイルとすることができる） － ＯＬＥＤの土台である。
・アノード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 正電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に正孔（電子の欠乏）を注入する。
・正孔注入層（ＨＩＬ） － この層は、アノードの上に堆積させ、アノードから正孔を受け取り、デバイスのより深部へ正孔を注入する。
・正孔輸送層（ＨＴＬ） － この層は、正孔が発光性層に到達できるように、この層を越える正孔の輸送を支援する。
・発光性層（ＥＭＬ） － 光が生じる層。発光性層は、ホスト中にドーピングされた色規定発光体からなる。この層は、電気エネルギーが光に直接変換される層である。
・電子輸送層（ＥＴＬ） － 電子が発光性層に到達できるように、この層を越える電子の輸送を支援する。
・電子注入層（ＥＩＬ） － この層は、カソードから電子を受け取り、デバイスのより深部へ電子を注入する。
・カソード（ＯＬＥＤのタイプに応じて、透明であってもなくてもよい） － 負電荷を帯びて、ＯＬＥＤデバイスを構成する有機層に電子を注入する。

各デバイスの光出力全体が画像生成に利用されるため、サイドバイサイドアプローチは、最良の電力消費効率を提供する。しかし、このアプローチには、同じ基板上にサイドバイサイドでＲＧＢ ＯＬＥＤを組み立てることが要求される。有機半導体は、通常、溶媒によって容易に損傷することに起因して、フォトリソグラフィーによる方法の対象とはならないため、同じ基板上に異なる材料を使用してＯＬＥＤを組み立てることは、シャドーマスクを使用するＯＬＥＤ材料の熱蒸着によってのみ、またはポリマーおよび溶液加工可能な小分子材料の場合には、印刷ベースの技法、例えばインクジェット印刷によってのみ、行うことができる。

ＯＬＥＤインクジェット印刷は、大型ＯＬＥＤディスプレイを製造するための対費用効果の高いやり方である。ＯＬＥＤインクは、材料を効率的に使用して表面上に正確に堆積させることができる。ＯＬＥＤ蒸着方法と比較して、シャドーマスクは必要ない。ＯＬＥＤインクジェット印刷は、あまり複雑でない方法であり、室温および大気圧で行うことができる。

ＯＬＥＤインクジェット印刷技法を改善するために、ＵＳ２０１９／０１２３３０８Ａ１は、基板上に可溶性フッ素含有絶縁層を添加することによって、インクジェット印刷のための溶液の液滴により、サブピクセルピット中にＲＧＢルミネッセンス層を好都合に形成し、それによって、印刷ＯＬＥＤディスプレイの製造収率を大幅に改善することができることを特徴とする調製方法を開示している。

ＣＮ１０９１３０４９４Ａは、インクジェットチャネルを有するノズル、チャネルを有するインク供給ユニット、ならびにノズルおよびインク供給ユニットと接続された可撓性部材を含むＯＬＥＤインクジェット印刷デバイスであって、可撓性部材が、ノズルおよび／またはインク供給ユニットに対して移動することができ、インクジェットチャネルおよびインク供給チャネルと連絡され得、または可撓性部材が移動するとインクジェットチャネルおよびインク供給チャネルの少なくとも１つから連絡切断され得ることを特徴とする、ＯＬＥＤインクジェット印刷デバイスを提供している。

米国特許第６，０６６，３５７号は、ディスプレイの指定のサブピクセルから赤色、緑色、または青色発光を生成するように選択された蛍光ドーパントをインクジェット印刷することを含む、フルカラー有機発光ディスプレイを作製する方法を記載している。ドーパントは、青色スペクトル領域のホスト発光を提供するように選択されたホスト材料を含有する発光層にわたってドーパント層の印刷を可能にするインクジェット印刷組成物から、順次印刷される。ドーパントは、発光層およびドーパント層を流体または流体混合物の蒸気に曝露することによって、ドーパント層から発光層に拡散する。インクジェット印刷組成物が、ドーパントの拡散を促進する液体蒸気を有する印刷流体と共に調合される場合、インクジェット印刷工程とドーパント拡散工程を組み合わせて、選択的にドープされた発光層を形成することができる。

インクジェット印刷によるフルカラーＯＬＥＤディスプレイの調製について、３つまでの異なるＨＩＬ、３つのＨＴＬおよび３つのＥＭＬを含む、印刷された全ての層を調製するためには、多くのインクが必要であり、即ち合計で最大９種のインクが必要である。しかし、プリントヘッドは、少数の個々のインクしか構成できないので、印刷に使用されるインクの数はプリントヘッドによって制限され、それによってＯＬＥＤ構造の印刷がより困難になる。さらに、多数のインクが存在し、それらの一部は互いに不混和性または反応性なので、印刷前にこれらのインクを混合すると、適用前にインク中で沈殿することがある。

この点について、ＵＳ２０１３／００３８６５１Ａ１は、複数のインク液滴放出パルスを、インク液滴放出順に２つ以上の群に分割する工程と、スキャンライン時間毎に複数のインク液滴放出パルスを圧力発生器に提供する工程と、複数のインク液滴放出パルスに従ってインク液滴放出ヘッドからインク液滴を放出する工程とを含む、インクジェット印刷方法を開示している。その方法はさらに、前者の群のインク液滴を第１の組み合わされたインク液滴として組み合わせる工程と、後者の群のインク液滴を第２の組合せ液滴として組み合わせる工程と、後者の群の第２の組み合わされたインク液滴を、インク液滴が標的に到達する前に前者の群のインク液滴と組み合わせる工程と、インク液滴放出パルスの数を低減することによって規定量のインク液滴が標的上に付着するように維持する工程とを含む。

ＵＳ２０１７／０２１３９６５Ａ１は、インクジェット印刷に使用されるインクジェットヘッドの数を低減する、または印刷界面の帯状のムラを軽減するための、有機発光ダイオードディスプレイパネルの製造方法を開示している。その方法は、底部基板上にアノード層、発光層およびカソード層を製造することを含み、その方法はさらに、全表面コーティング法によって、アノード層と発光層の間に第１のプリセット厚さを有する機能層を製造すること、および製造された機能層の第１のプリセット領域に、インクジェット印刷方法によって第２のプリセット厚さを有する機能層を製造することをさらに含むことができる。

しかし先行技術では、ＯＬＥＤディスプレイの調製を簡素化するために低減された数のインクを使用してフルカラーＯＬＥＤディスプレイを製造するための方法を提供すること、ならびに装置および組み立て方法のコストを低減することが、まだ喫緊に必要とされている。

本発明は、
（ａ）第１のピクセルタイプＡおよび第２のピクセルタイプＢの、少なくとも２つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、
（ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、ピクセルタイプＡに、または少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、
（ｃ）機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、ならびに
（ｄ）その後、異なるピクセルタイプを乾燥させる工程
を含むかまたはそれからなる、印刷方法に関する。

本発明はまた、機能層、好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するための方法に関し、機能層は、本願の印刷方法を実施することによって製造される。

本発明はさらに、ＯＬＥＤを製造するための方法であって、
ａ）一対の電極を準備する工程、
ｂ）一対の電極の間に少なくとも正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光性層（ＥＭＬ）を提供する工程
を含むかまたはそれからなり、
正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および／または発光性層（ＥＭＬ）が、本願の印刷方法を実施することによって製造されることを特徴とする、方法に関する。

本発明の好ましい態様によれば、ＯＬＥＤは、フルカラーＯＬＥＤである。

本発明はさらに、インクＡおよびインクＢの少なくとも２種の異なるインクを含有するインクのキットであって、
－ インクＡが、少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有し、
－ インクＢが、少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有し、
－ 第１の機能性有機材料Ａおよび第２の機能性有機材料Ｂが異なり、
両方のインクが混合されると、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料（functional）Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有する１種のインクを生じることを特徴とする、キットに関する。

本発明はさらに、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクを調製するための方法であって、
少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有するインクＡ、ならびに
少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクＢ
が混合され、
第１の機能性有機材料Ａおよび第２の機能性有機材料Ｂが異なる
ことを特徴とする、方法に関する。

図１は、従来の印刷方法を使用する赤色／緑色／青色パネルの組み立て方法の概略図を示す。 図２は、本願の例１において製造される発光性層の緑色および赤色ピクセルのフォトルミネセンス画像を示す。 図３は、本発明の方法を使用する赤色／緑色／青色パネルの組み立て方法の概略図を示す。 図４は、本発明の方法を使用する赤色／緑色／青色／白色パネルの組み立て方法の概略図を示す。

発明の詳細な説明

本発明は、
（ａ）第１のピクセルタイプＡおよび第２のピクセルタイプＢの、少なくとも２つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、
（ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、ピクセルタイプＡに、または少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、
（ｃ）機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、ならびに
（ｄ）その後、異なるピクセルタイプを乾燥させる工程
を含むかまたはそれからなる、印刷方法に関する。

本発明によれば、基板は、第１のピクセルタイプＡおよび第２のピクセルタイプＢの、少なくとも２つの異なるピクセルタイプを有する。

好ましくは、基板は、第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢ、および第３のピクセルタイプＣの、少なくとも３つの異なるピクセルタイプを有する。より好ましくは、基板は、第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢ、および第３のピクセルタイプＣの、３つの異なるピクセルタイプを有する。

基板は、第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢ、第３のピクセルタイプＣ、および第４のピクセルタイプＤの４つの異なるピクセルタイプを有することも可能である。

本願によれば、印刷方法は、当業者に公知の何れかの印刷方法、例えば、フラッドコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、リリーフ印刷、グラビア印刷、回転印刷、ローラーコーティング、フレキソ印刷、オフセット印刷またはノズル印刷とすることができる。それにもかかわらず、好ましい印刷方法は、インクジェット印刷である。

本願の印刷方法、好ましくは本願のインクジェット印刷方法は、電子デバイスの機能層、好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するために使用される。

機能層は、好ましくは正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光性層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）または電子注入層（ＥＩＬ）、好ましくは正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）または発光性層（ＥＭＬ）である。

本発明の好ましい第１の態様では、方法は、第１のインクＡが、少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷され、第２のインクＢが、少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷されることを特徴とする。

本発明の好ましい第２の態様では、方法は、基板が、第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢおよび第３のピクセルタイプＣの、少なくとも３つの、好ましくは３つの異なるピクセルタイプを有することを特徴とする。

本発明の好ましい第２の態様では、方法は、好ましくは、第１のインクＡが、少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷され、第２のインクＢが、少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷されることを特徴とする。

本発明の好ましい第２の態様では、方法は、より好ましくは、第１のインクＡが、３つの異なるピクセルタイプに印刷され、第２のインクＢが、３つの異なるピクセルタイプに印刷されることを特徴とする。

好ましい第１および第２の態様は、好ましくは、ＯＬＥＤの正孔注入層（ＨＩＬ）を調製するために使用される。

好ましい第１および第２の態様の一態様では、第１のインクＡは、機能性有機材料としての少なくとも１種の正孔輸送性材料、および少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する。

正孔輸送材料として、特にＯＬＥＤのために一般に使用される何れかの好適な材料を使用することができる。好ましい材料が、本願において記載される。

少なくとも１種の正孔輸送性材料は、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍ_ｗを有する、好ましくはポリマー材料である。

好ましい第１および第２の態様の別の態様では、第２のインクＢは、機能性有機材料としての少なくとも１種のドーパント、および少なくとも１種の溶媒Ｂを含有する。

ドーパントとして、特に前述の正孔輸送性材料と組み合わせて、特にＯＬＥＤのために一般に使用される何れかの好適な材料、好ましくは何れかの好適な塩を使用することができる。ここで使用されるドーパントという用語は、塩という用語のためにも使用される。好ましい塩は、例えばＷＯ２０１６／１０７６６８Ａ１に記載されている。

少なくとも１種のドーパントは、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、好ましくは低分子量材料である。

少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、Ｂ、およびＣに印刷される第１のインクＡの量は、全てのピクセルで同一であってもよく、またはピクセルタイプ毎に異なっていてもよく、好ましくはピクセルタイプ毎に異なる。

少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、Ｂ、およびＣに印刷される第２のインクＢの量もまた、全てのピクセルで同一であってもよく、またはピクセルタイプ毎に異なっていてもよく、好ましくはピクセルタイプ毎に異なる。

さらに、両方のインク、即ちインクＡおよびインクＢの量の比は、非常に広範囲にわたって変わることができ、正孔輸送性材料およびドーパントの比もまた、非常に広範囲にわたって変えることが可能である。

有機溶媒Ａおよび有機溶媒Ｂとして、一般に使用される何れかの好適な有機溶媒を使用することができる。

有機溶媒Ａおよび有機溶媒Ｂは、単一溶媒または溶媒混合物の何れかであり得る。

有機溶媒Ａおよび有機溶媒Ｂが単一溶媒である場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

また、有機溶媒Ａおよび有機溶媒Ｂが溶媒混合物である場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。

有機溶媒Ａおよび有機溶媒Ｂとして、一般に使用される何れかの好適な溶媒または溶媒混合物を使用することができる。

好ましい溶媒および溶媒混合物が、本願において記載される。

全てのピクセル、即ちピクセルＡ、ＢおよびＣが、第１および第２の好ましい態様の方法を使用して印刷される場合、その比を、合計２種のインクだけを使用してピクセル毎に変えることが可能である。

従来の印刷技法を使用して、そのような正孔注入層を調製するためには、少なくとも３種の異なるインクが必要とされるはずである。このことは、本発明の方法の利点を示す。

正孔注入層の隣には、一般に、正孔輸送層を、印刷技法により堆積させる。

正孔輸送層のための正孔輸送材料として、特にＯＬＥＤのために一般に使用される何れかの好適な材料を使用することができる。好ましい材料が、本願において記載される。

少なくとも１種の正孔輸送性材料は、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍ_ｗを有する、好ましくはポリマー材料である。

異なるピクセルについて、同じまたは異なる正孔輸送材料を使用することができる。好ましくは、全ての３つの異なるピクセルタイプのために、同じ正孔輸送材料が使用される。

本願の別の好ましい態様では、正孔輸送材料として、正孔注入層のためのものと同じ正孔輸送材料が使用される。

この好ましい態様の結果として、本発明の方法を使用して、正孔注入層および正孔輸送層を２種の異なるインクだけを使用して印刷することが可能である。

従来の印刷技法を使用して、そのような正孔注入層および正孔輸送層を調製するためには、少なくとも４種の異なるインクが必要とされるはずである。このことはやはり、本発明の方法の利点を示す。

本発明の第３の好ましい態様では、方法は、第１のインクＡが、ピクセルタイプＡに印刷され、第２のインクＢが、ピクセルタイプＡおよびＢに印刷されることを特徴とする。

第３の好ましい態様の好ましい態様では、両方のインク、即ちインクＡおよびインクＢは、互いに異なる少なくとも１種の発光材料を含有する。より好ましい態様では、インクＡは、赤色発光材料を含有し、インクＢは、緑色発光材料を含有する。

本発明の第４の好ましい態様では、方法は、第１のインクＡが、ピクセルタイプＡに印刷され、第２のインクＢが、ピクセルタイプＡおよびＢに印刷され、機能性有機材料ＡおよびＢとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｃ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｃを含有する第３のインクＣが、ピクセルタイプＣに印刷されることを特徴とする。

第３および第４の好ましい態様の好ましい態様では、第１のインクＡ、第２のインクＢおよび第３のインクＣは、それぞれ、機能性有機材料としての少なくとも１種の発光材料、および少なくとも１種の溶媒を含有する。

第３および第４の好ましい態様のさらなる好ましい態様では、第１のインクＡ、第２のインクＢおよび第３のインクＣの少なくとも１種の発光材料のそれぞれは、蛍光発光材料およびリン光発光材料からなる群から選択される。

好ましくは、第１のインクＡの発光材料Ａは、赤色光を発光する発光材料、好ましくは赤色光を発光するリン光発光材料である。本発明による赤色光を発光するとは、６００～７５０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

好ましくは、第２のインクＢの発光材料Ｂは、緑色光を発光する発光材料、好ましくは緑色光を発光するリン光発光材料である。本発明による緑色光を発光するとは、５００～５７０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

好ましくは、第３のインクＣの発光材料Ｃは、青色光を発光する発光材料、好ましくは青色光を発光する蛍光発光材料である。本発明による青色光を発光するとは、４２０～４８０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

好ましい態様では、第１のインクＡの発光材料、第２のインクＢの発光材料および第３のインクＣの発光材料は、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する低分子量材料である。

本発明の第５の好ましい態様では、本発明の方法は、機能性有機材料Ａ、ＢおよびＣとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｄ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｄを含有する第４のインクＤが、ピクセルタイプＡ、Ｂおよび／またはＣに印刷され、好ましくはピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷されることを特徴とする。

好ましくは、少なくとも１種の機能性有機材料Ｄは、マトリックス材料である。

本発明の第６の好ましい態様では、印刷方法は、
（ａ）第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢ、第３のピクセルタイプＣおよび第４のピクセルタイプＤの、少なくとも４つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、
（ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、少なくともピクセルタイプＡ、Ｂ、ＣおよびＤに印刷する工程、
（ｃ）機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、少なくとも３つの異なるピクセルタイプＢ、ＣおよびＤに印刷する工程、
（ｄ）機能性有機材料ＡおよびＢとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｃ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｃを含有する第３のインクＣを、少なくともピクセルタイプＣおよびＤに印刷する工程、ならびに
（ｄ）その後、異なるピクセルタイプを乾燥させる工程
を含む。

好ましくは、第１のインクＡの発光材料Ａは、青色光を発光する発光材料、好ましくは青色光を発光する蛍光発光材料である。本発明による青色光を発光するとは、４２０～４８０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

好ましくは、第２のインクＢの発光材料Ｂは、緑色光を発光する発光材料、好ましくは緑色光を発光するリン光発光材料である。本発明による緑色光を発光するとは、５００～５７０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

好ましくは、第３のインクＣの発光材料Ｃは、赤色光を発光する発光材料、好ましくは赤色光を発光するリン光発光材料である。本発明による赤色光を発光するとは、６００～７５０ｎｍの範囲で発光することを意味する。

さらに、発光材料Ｃは、赤色発光が達成されるような量でピクセルタイプＣに印刷され、発光材料Ｃは、白色発光が達成されるような量でピクセルタイプＤに印刷される。

第６の好ましい態様の方法を使用すると、３種の異なるインクだけを使用してＲ／Ｇ／Ｂ／ＷのＯＬＥＤパネルを製造することが可能である。

発光材料として、一般に使用される何れかの好適な材料を使用することができる。好ましい材料が、本願において記載される。

少なくとも１種の発光材料は、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、好ましくは低分子量材料である。

マトリックス材料として、一般に使用される何れかの好適な材料を使用することができる。好ましい材料が、本願において記載される。

少なくとも１種のマトリックス材料は、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、好ましくは低分子量材料である。

本発明の方法によれば、２種の異なるインク、例えばインクＡおよびインクＢが同じピクセルタイプに印刷される場合、印刷により、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有する１種のインクが生じる。

全ての好ましい態様、即ち第１～第６の態様では、対応するインクにおける機能性有機材料Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤの含有量は、インクの総重量を基準として、それぞれ、０．００１～２０重量％の範囲、好ましくは０．０１～１０重量％の範囲、より好ましくは０．１～５重量％の範囲、最も好ましくは０．３～５重量％の範囲である。

全ての好ましい態様、即ち第１～第６の態様では、有機溶媒Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤは、１００～４００℃の範囲、好ましくは２００～３５０℃の範囲、より好ましくは２２５～３２５℃の範囲、最も好ましくは２５０～３００℃の範囲の沸点を有する。

全ての好ましい態様、即ち第１～第６の態様では、機能性有機材料Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤは、それぞれ、対応する有機溶媒において、５ｇ／ｌ以上、好ましくは１０ｇ／ｌ以上の溶解度（室温で測定される）を有する。

全ての好ましい態様、即ち第１～第６の態様では、第１、第２、任意の第３および任意の第４のインクは、それぞれ、０．８～５０ｍＰａｓの範囲、好ましくは１～４０ｍＰａｓの範囲、より好ましくは２～１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。

本発明によるインクおよび溶媒の粘度は、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＡＲ３（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）タイプの１°コーンプレート回転式レオメータを使用して測定する。この装置は、温度およびせん断速度の正確な制御を可能にする。粘度の測定は、２５．０℃（＋／－０．２℃）の温度および５００ｓ^－１のせん断速度で行われる。各サンプルは３回測定され、得られた測定値を平均する。

全ての好ましい態様、即ち第１～第６の態様では、第１、第２、任意の第３および任意の第４のインクは、それぞれ、１５～７０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは１０～５０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する。

表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角測角器を使用して、２０℃で測定することができる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｄｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ｍｅｔｈｏｄ」により発表されている通り、Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を使用して、表面張力を決定することができる。この測定技法は、バルク液相または気相中のニードルから液滴を分注する。液滴の形状は、表面張力と重力と密度差との関係に由来する。表面張力は、ペンダントドロップ法を使用し、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｋｒｕｓｓ．ｄｅ／ｓｅｒｖｉｃｅｓ／ｅｄｕｃａｔｉｏｎ－ｔｈｅｏｒｙ／ｇｌｏｓｓａｒｙ／ｄｒｏｐ－ｓｈａｐｅ－ａｎａｌｙｓｉｓを使用して、ペンダントドロップの影画像から計算される。一般に使用され市販されている高精度液滴形状分析ツール、即ちＦｉｒｓｔ Ｔｅｎ Åｎｇｓｔｒｏｍ製ＦＴＡ１０００を使用して、全ての表面張力測定を遂行した。表面張力は、ソフトウェアＦＴＡ１０００によって決定される。全ての測定を、２０℃～２５℃の範囲である室温で遂行した。標準的な操作手順は、新しい使い捨ての液滴分注システム（注射器およびニードル）を使用する、各調合物の表面張力の決定を含む。各液滴は、６０回の測定を伴う１分の持続時間にわたって測定され、それを後に平均化する。各調合物について、３滴測定される。最終的な値は、前記測定値を平均化したものである。ツールは、表面張力が周知の様々な液体に照らして定期的にクロスチェックされる。

本発明はさらに、一対の電極の間に少なくとも正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光性層（ＥＭＬ）を含有するＯＬＥＤ、好ましくはフルカラーＯＬＥＤを製造するための方法であって、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および／または発光性層（ＥＭＬ）、好ましくは正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光性層（ＥＭＬ）が、本発明の方法に従って製造されることを特徴とする、方法に関する。

本発明の方法によれば、インクＡおよびＢならびに任意にインクＣおよびＤが使用される。これらのインクのそれぞれは、電子デバイスの機能層の製造のために使用することができる少なくとも１種の機能性有機材料を含有する。機能性材料は、一般に、電子デバイス、好ましくはＯＬＥＤのアノードとカソードとの間に導入される有機材料である。

機能性有機材料という用語は、とりわけ、有機導体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤および他の有機光活性化合物を示す。機能性有機材料という用語はさらに、遷移金属、希土類、ランタノイドおよびアクチニドの有機金属錯体を包含する。

機能性有機材料は、好ましくは、正孔注入材料（ＨＩＭ）、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、正孔阻止材料（ＨＢＭ）、電子注入材料（ＥＩＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、電子阻止材料（ＥＢＭ）、励起子阻止材料（ＥｘＢＭ）、ホスト材料、発光体材料、および金属錯体からなる群から選択される有機半導体である。

機能性有機材料の好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。

より好ましい態様では、有機半導体は、蛍光発光体およびリン光発光体からなる群から選択される発光材料である。

本願によれば、発光体という用語は、何れかのタイプのエネルギーの移動によって生じることができる励起後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を可能にする材料を示す。一般に、２つのクラスの発光体、即ち蛍光発光体およびリン光発光体が公知である。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態から基底状態へ放射遷移が生じる材料または化合物を示す。リン光発光体という用語は、好ましくは、遷移金属を含有するルミネッセンス材料または化合物を示す。

発光体は、ドーパントが系において前述の特性を引き起こす場合、ドーパントと呼ばれることも多い。マトリックス材料およびドーパントを含む系中のドーパントは、混合物中により少ない割合で存在する成分を意味するものと解釈される。それに応じて、マトリックス材料およびドーパントを含む系におけるマトリックス材料は、混合物中により多い割合で存在する成分を意味するものと解釈される。したがって、リン光発光体という用語は、例えば、リン光ドーパントを意味すると解釈することもできる。

機能性有機材料は、低分子量を有する化合物、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーであってもよく、機能性有機材料は、混合物の形態であってもよい。したがって、本発明の方法に従って使用されるインクは、低分子量を有する２種以上の異なる化合物、低分子量を有する１種の化合物、および１種のポリマーまたは２種のポリマー（ブレンド）を含んでいてもよい。

機能性有機材料が低分子量化合物である場合、機能性有機材料は、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。

機能性有機材料がポリマー化合物である場合、機能性有機材料は、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２５，０００ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍ_ｗを有する。

ここでポリマーの分子量Ｍ_ｗは、好ましくは１０，０００～２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２５，０００～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは５０，０００～３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量Ｍ_ｗは、ＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）を使用することによって内部ポリスチレン標準に対して決定される。

発光体材料は、好ましくは、本願の他所に概説される有機エレクトロルミネッセント発光体材料のクラスから選択される。

本願による機能性有機材料は、多くの場合、それらの分子のフロンティア軌道、即ち、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）（時として価電子帯とも呼ばれる）および最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）（時として伝導帯とも呼ばれる）によって特徴付けられる。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、日常的に測定されるか（例えば、ＸＰＳ＝Ｘ線光電子分光法、ＵＰＳ＝紫外線光電子分光法またはＣＶ＝サイクリックボルタンメトリー（cyclovoltammetry）によって）または計算されており（量子化学的方法、例えば（時間依存的）ＤＦＴ＝密度汎関数理論によって）、それらは当業者に公知である。当業者はまた、これらのエネルギー準位の絶対値が、使用される方法に応じて著しく変わることを承知している。出願人は、有機半導体のエネルギー準位を決定するための一貫した組合せ方法を確立した。一組の半導体（２０個を超える異なる半導体）のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯ準位は、信頼できる評価方法を使用してＣＶによって測定され、また、Ｇａｕｓｓｉａｎ ０３ＷのＤＦＴによって、同じ補正関数、例えばＢ３ＰＷ９１および同じ基底集合、例えば６－３１Ｇ（ｄ）を使用して計算される。次に、計算値を、測定値に従って較正する。そのような較正係数は、さらなる計算のために使用される。計算値と測定値の一致は、非常に良好である。したがって、本願のエネルギー準位の比較は、良好な基礎の上に設定される。エネルギーギャップまたはバンドギャップは、ＨＯＭＯエネルギー準位とＬＵＭＯエネルギー準位との間の差によって得られる。

本発明によるインクは、正孔注入材料（ＨＩＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＨＩＭは、正孔（即ち、正電荷）がアノードから有機層またはアノードに注入されるのを促進することができる材料または単位を指す。典型的に、ＨＩＭは、アノードの仕事関数と同等かまたはそれよりも高いＨＯＭＯ準位、即ち、－５．３ｅＶまたはそれよりも高いＨＯＭＯ準位を有する。

本発明によるインクは、正孔輸送材料（ＨＴＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＨＴＭは、正孔注入性材料またはアノードから注入された正孔（即ち、正電荷）を輸送することができる材料または単位を指す。ＨＴＭは、通常、典型的に－５．４ｅＶよりも高い高ＨＯＭＯを有する。多くの場合、ＨＩＭは、隣接層に応じて、ＨＴＭとしても機能することができる。

本発明によるインクは、正孔阻止材料（ＨＢＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＨＢＭは、多層構造において発光性層または正孔輸送性層に隣接して堆積させると、正孔が流出するのを防止する材料を指す。通常、ＨＢＭは、隣接層におけるＨＴＭのＨＯＭＯ準位と比較して、より低いＨＯＭＯを有する。正孔阻止層は、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層との間に挿入されることが多い。

本発明によるインクは、電子注入材料（ＥＩＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＥＩＭは、電子（即ち、負電荷）がカソードから有機層に注入されるのを促進することができる材料を指す。ＥＩＭは、通常、カソードの仕事関数と同等かまたはそれよりも低いＬＵＭＯ準位を有する。典型的に、ＥＩＭは、－２．６ｅＶよりも低いＬＵＭＯを有する。

本発明によるインクは、電子輸送材料（ＥＴＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＥＴＭは、ＥＩＭまたはカソードから注入された電子（即ち、負電荷）を輸送することができる材料を指す。ＥＴＭは、通常、典型的に－２．７ｅＶよりも低い低ＬＵＭＯを有する。多くの場合、ＥＩＭは、隣接層に応じて、ＥＴＭとして機能することもできる。

本発明によるインクは、電子阻止材料（ＥＢＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＥＢＭは、多層構造において発光性層または電子輸送性層に隣接して堆積させると、電子が流出するのを防止する材料を指す。通常、ＥＢＭは、隣接層におけるＥＴＭのＬＵＭＯと比較して、より高いＬＵＭＯを有する。

本発明によるインクは、励起子阻止材料（ＥｘＢＭ）から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ＥｘＢＭは、多層構造において発光性層に隣接して堆積させると、励起子が拡散するのを防止する材料を指す。ＥｘＢＭは、発光性層または他の隣接層と比較して、より高い三重項準位または一重項準位の何れかを有するはずである。

本発明によるインクは、発光体から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。発光体という用語は、他の材料からの何れかの種類のエネルギー移動によって、または電気的もしくは光学的励起を生じることによって励起エネルギーを受けると、放射減衰を受けて発光する材料を指す。蛍光発光体およびリン光発光体の２つのクラスの発光体が存在する。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態からその基底状態への放射遷移を受ける材料または化合物に関する。リン光発光体という用語は、ここで使用される場合、遷移金属を含むルミネセンス材料または化合物に関する。これは、典型的に、スピン禁制遷移、例えば励起三重項状態からの遷移によって引き起こされた光を発光する材料を含む。

本発明によるインクは、金属錯体から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。量子力学に従って、高スピン多重度を有する励起状態から、例えば励起三重項状態から基底状態への遷移は、禁制されている。

しかし、重原子、例えばイリジウム、オスミウム、白金およびユウロピウムの存在は、強いスピン軌道相互作用を生じ、即ち、励起一重項および三重項が混合され、その結果、三重項が、いくらかの一重項的特徴を得、一重項－三重項混合が非放射事象よりも急速な放射減衰速度を生じる場合には、ルミネセンスは効率的になり得る。この種類の発光は、Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．；Ｎａｔｕｒｅ ３９５、１５１－１５４（１９９８）によって最初に報告された通り、金属錯体を使用して達成することができる。さらに、金属錯体は、例えばＢ．Ｏ’Ｒｅｇａｎ＆Ｍ．Ｇｒａｅｔｚｅｌ、Ｎａｔｕｒｅ ３５３、７３７（１９９１）によって報告されたＲｕ錯体のように、効率的で広帯域の光吸収材料または染料としても機能することができる。

ドーパントという用語は、ここで使用される場合、発光体または発光体材料という用語についても使用される。

本発明によるインクは、ホスト材料から選択される１種以上の機能性有機材料を含んでいてもよい。ホスト材料は、通常、発光体と組み合わせて使用され、一般に、発光体材料と比較して、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のエネルギーギャップがより大きい。加えて、ホスト材料は、電子輸送材料または正孔輸送材料の何れかとして振る舞う。ホスト材料は、電子輸送特性と正孔輸送特性の両方を有することもできる。一重項遷移が、主に、ＯＬＥＤにおけるフォトルミネセンスに関与する場合、発光体の吸収スペクトルとホスト材料のフォトルミネセンススペクトルとの重複が最大限になることが、非常に望ましい。これにより、ホスト材料から発光体へのエネルギー移動が確保される。

ホスト材料は、好ましくはホストがＯＬＥＤにおいてリン光発光体と組み合わせて使用されることを意味する場合、マトリックスまたはマトリックス材料とも呼ばれる。また発光体単位を含むポリマーについては、ポリマー骨格は、ホストと同じ意味を有する。

ここで他所に言及されるＨＩＭに加えて、好適なＨＩＭは、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ昭和５４（１９７９）１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ昭和６１（１９８６）２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン化合物（ＪＰ平成２（１９９０）２０４９９６）、ＰＶＫおよび他の導電性巨大分子、アニリン系コポリマー（ＪＰ平成２（１９９０）２８２２６３）、導電性巨大分子チオフェンオリゴマー（ＪＰ平成１（１９８９）２１１３９９）、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（スピンコーティングポリマー）、プラズマ堆積フルオロカーボンポリマー（ＵＳ６１２７００４、ＵＳ６２０８０７５、ＵＳ６２０８０７７）、ポルフィリン化合物（ＪＰ昭和６３（１９８８）２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族第三級アミンおよびスチリルアミン（ＵＳ４１２７４１２）、ベンジジンタイプのトリフェニルアミン、スチリルアミンタイプのトリフェニルアミン、およびジアミンタイプのトリフェニルアミンである。アリールアミンデンドリマーを使用することもでき（ＪＰ平成８（１９９６）１９３１９１）、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、またはブタジエン誘導体も好適である。

好ましくは、ＨＩＭは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリンおよびそれらの誘導体を含むモノマー有機化合物から選択される。

第三級芳香族アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１）、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－トリル）ベンジジン（＝４，４’－ビス［Ｎ－３－メチルフェニル］－Ｎ－フェニルアミノ）ビフェニル（ＮＰＤ）（ＵＳ５０６１５６９）、Ｎ，Ｎ’－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－４－アミノフェニル）－Ｎ，Ｎ－ジフェニル－４，４’－ジアミノ－１，１’－ビフェニル（ＴＰＤ２３２）および４，４’，４’’－トリス［３－メチルフェニル）フェニルアミノ］－トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）（ＪＰ平成４（１９９２）３０８６８８）またはフタロシアニン誘導体（例えばＨ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃ）が特に好ましい。

置換されていてもよい以下の式１（ＴＰＤ２３２）、２、３および４のトリアリールアミン化合物、ならびにＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８Ａ１およびＪＰ０８２９２５８６に開示されている通りのさらなる化合物が特に好ましい。

正孔注入材料として好適なさらなる化合物は、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に開示されている。正孔注入層は、一般に、ＵＳ２００４／０１７４１１６に記載されている。

原則として、当業者に公知の何れかのＨＴＭを、本発明による調合物において使用することができる。ここで他所に言及されるＨＴＭに加えて、ＨＴＭは、好ましくは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、ポルフィリン、それらの異性体および誘導体から選択される。ＨＴＭは、特に好ましくは、アミン、トリアリールアミン、チオフェン、カルバゾール、フタロシアニン、およびポルフィリンから選択される。

正孔輸送性層に好適な材料は、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ Ａ ５６－４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ Ａ ５４－１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、スチルベン誘導体（ＪＰ Ａ ６１－２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ Ａ ２－２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ Ａ ２－２８２２６３）、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ＰＶＫ、ポリピロール、ポリアニリンおよびさらなるコポリマー、ポルフィリン化合物（ＪＰ Ａ ６３－２９５６９６５）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、例えばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰなど、芳香族第三級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、ならびにモノマートリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）である。またさらなるトリアリールアミノ基が、分子中に存在していてもよい。

少なくとも２つの第三級アミン単位を含有する芳香族第三級アミン（ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、例えば４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤ）（ＵＳ５０６１５６９）またはＭＴＤＡＴＡ（ＪＰ Ａ ４－３０８６８８）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（４－ビフェニル）ジアミノビフェニレン（ＴＢＤＢ）、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、１，１－ビス（４－ジ－ｐ－トリルアミノフェニル）－３－フェニルプロパン（ＴＡＰＰＰ）、１，４－ビス［２－［４－［Ｎ，Ｎ－ジ（ｐ－トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン（ＢＤＴＡＰＶＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－ｐ－トリル－４，４’－ジアミノビフェニル（ＴＴＢ）、ＴＰＤ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－４，４’’’－ジアミノ－１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’－クアテルフェニルなどが好ましく、同様に、カルバゾール単位を含有する第三級アミン、例えば４（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）－Ｎ，Ｎ－ビス［４－（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）フェニル］ベンゼンアミン（ＴＣＴＡ）なども好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサ－アザトリフェニレン化合物も好ましい。

ＥＰ１１６２１９３Ａ１、ＥＰ６５０９５５Ａ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ１９９７、９１（１－３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている通りの、置換されていてもよい以下の式５～１０のトリアリールアミン化合物が特に好ましい。

原則として、当業者に公知の何れかのＨＢＭを、本発明による調合物において使用することができる。ここで他所に言及されるＨＢＭに加えて、好適な正孔阻止材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、例えばビス（２－メチル－８－キノリノラト）（４－フェニルフェノラト）－アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）などである。ｆａｃ－トリス（１－フェニルピラゾラト－Ｎ，Ｃ２）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）_３）も同様に、この目的のために使用される（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、例えばＢＣＰなど、またはフタルイミド、例えばＴＭＰＰなども同様に使用される。

さらに好適な正孔阻止材料は、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。

原則として、当業者に公知の何れかのＥＩＭを、本発明による調合物において使用することができる。ここで他所に言及されるＥＩＭ、ここで他所における好適なＥＩＭに加えて、８－ヒドロキシキノリンの金属錯体、ヘテロ環式有機化合物、フルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、アントラキノンジエチレンジアミン、それらの異性体および誘導体から選択される少なくとも１種の有機化合物を含むＥＩＭを、本発明に従って使用することができる。

８ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばＡｌｑ_３およびＧａｑ_３などを、電子注入層のためのＥＩＭとして使用することができる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、ＣａまたはＭｇなどを使用して、カソードへの界面で還元ドーピングすることが、有利である。Ｃｓを含む組合せ、例えばＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫが好ましい。

ヘテロ環式有機化合物、例えば１，１０－フェナントロリン誘導体、ベンゾイミダゾール、チオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールなども、同様に好適である。窒素を含有する好適な５員環の例は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、およびＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１に開示されている化合物である。

好ましいＥＩＭは、置換または無置換であってもよい、式１１～１３の化合物から選択される。

フルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラカルボン酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロンおよびアントラキノンジエチレンジアミンなどの有機化合物、例えば、

を使用することもできる。

原則として、当業者に公知の何れかのＥＴＭを、本発明による調合物において使用することができる。ここで他所に言及されるＥＴＭに加えて、好適なＥＴＭは、イミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシド、フェナジン、フェナントロリン、トリアリールボラン、それらの異性体および誘導体からなる群から選択される。

電子輸送性層に好適なＥＴＭは、８ヒドロキシキノリンの金属キレート（例えばＬｉｑ、Ａｌｑ_３、Ｇａｑ_３、Ｍｇｑ_２、Ｚｎｑ_２、Ｉｎｑ_３、Ｚｒｑ_４）、Ｂａｌｑ、４アザフェナントレン－５－オール／Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、例えば式１６）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンザゾール、例えば１，３，５－トリス（２－Ｎ－フェニルベンゾイミダゾリル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）（ＵＳ５７６６７７９、式１７）など、１，３，５－トリアジン、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン、例えばルブレン誘導体、１，１０－フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３／１１５３８７、ＪＰ２００４／３１１１８４、ＪＰ２００１／２６７０８０、ＷＯ２００２／０４３４４９）、シルアシル－シクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４／２００１６２、Ｋｏｄａｋ）、フェナントロリン、例えばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎ、また、ビフェニルもしくは他の芳香族基により結合したいくつかのフェナントロリン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１、例えば式１８および１９）、１，３，４－オキサジアゾール、例えば式２０、トリアゾール、例えば式２１、トリアリールボラン、例えばＳｉを有するもの（例えば式４８）、ベンゾイミダゾール誘導体および他のＮヘテロ環式化合物（例えばＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、シラシクロペンタジエン誘導体、ボラン誘導体、Ｇａオキシノイド錯体である。

２，９，１０－置換アントラセン（１－または２－ナフチル、および４－または３－ビフェニルを有する）または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）が好ましい。

同様に、ＵＳ６８７８４６９Ｂ２、ＵＳ２００６／１４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１に開示されている通りのアントラセン－ベンゾイミダゾール誘導体、例えば式２２～２４の化合物なども好ましい。

原則として、当業者に公知の何れかのＥＢＭを、本発明による調合物において使用することができる。ここで他所に言及されるＥＢＭに加えて、例えばＩｒ（ｐｐｚ）_３（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などの遷移金属錯体を、電子阻止層のための材料として使用することができる。

好ましくは、ＥＢＭはさらに、アミン、トリアリールアミンおよびそれらの誘導体から選択される。

当業者には、本発明による調合物に好適なＥｘＢＭの選択は、隣接層のエネルギーギャップに応じて決まることが公知である。好適なＥｘＢＭは、好ましくは発光性層である隣接層における機能性材料よりも大きいエネルギーギャップ（一重項または三重項）を有すると推定される。ここで他所に言及されるＥｘＢＭに加えて、置換トリアリールアミン、例えばＭＴＤＡＴＡまたは４，４’，４’’－トリス（Ｎ，Ｎ－ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）などを、電子阻止層のためのＥｘＢＭとして使用することができる。置換トリアリールアミンは、例えばＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１に記載されている。

例えばＴＣＴＡなどのＮ置換カルバゾール化合物またはＢＣＰなどのヘテロ環も好適である。

例えば、Ｉｒ（ｐｐｚ）_３またはＡｌｑ_３などの金属錯体も同様に、この目的のために使用することができる。

原則として、当業者に公知の何れかのホスト材料を、本発明による調合物において使用することができる。使用される発光体の種類に応じて、ホスト材料は、蛍光発光体のためのホストおよびリン光発光体のためのホストの２つの分類に分けることができ、それによって、後者はマトリックスまたはマトリックス材料と呼ばれることが多い。

本発明による調合物は、２種以上のホスト材料を含むことができ、好ましくは３種のホスト材料、より好ましくは２種のホスト材料、最も好ましくは１種のホスト材料を含む。本発明による調合物が、少なくとも２種のホスト材料を含む場合、ホスト材料は、コホストまたはコホスト材料とも呼ばれる。

蛍光発光体に好適な好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、チオフェン、トリアジン、イミダゾールおよびそれらの誘導体から選択される。

蛍光発光体のための特に好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えばＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’－テトラフェニルスピロビフルオレンまたはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、例えばフェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなど、オリゴアリーレンビニレン（例えばＥＰ６７６４６１による４，４’－ビス（２，２－ジフェニルエテニル）－１，１’－ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）または４，４’’－ビス－２，２－ジフェニルビニル－１，１’－スピロビフェニル（スピロ－ＤＰＶＢｉ））、多脚金属錯体（例えばＷＯ２００４／０８１０１７による）、特に、８ヒドロキシキノリンの金属錯体、例えばアルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８－ヒドロキシキノリン）（アルミニウムキノレート、Ａｌｑ_３）もしくはビス（２－メチル－８－キノリノラト）－４－（フェニルフェノリノラト）アルミニウム、また、イミダゾールキレートとの金属錯体（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）およびキノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、正孔伝導性化合物（例えばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ２００６／１７７０５２による）、またはベンゾアントラセン（例えばＤＥ１０２００７０２４８５０）のクラスから選択される。特に好ましいホスト材料は、ナフタレンン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれら化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレン、ケトン、ホスフィンオキシド、ならびにスルホキシドのクラスから選択される。特に非常に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体を含有するオリゴアリーレンのクラスから選択される。本願の目的では、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと解釈されることが意図される。

蛍光発光体のためのさらなる好ましいホスト材料は、特に、式２５の化合物から選択される

（式中、
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい５～３０個の芳香族環原子を有する、アリールまたはヘテロアリール基であり、
ｐは、１、２または３であり、
Ａｒ^４、Ａｒ^５およびＡｒ^６中のπ電子の合計は、ｐ＝１である場合には少なくとも３０であり、ｐ＝２である場合には少なくとも３６であり、ｐ＝３である場合には少なくとも４２である）。

式２５のホスト材料において、基Ａｒ^５が、１つ以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよいアントラセンを表し、基Ａｒ^４およびＡｒ^６が、９および１０位で結合することになるものが特に好ましい。特に非常に好ましくは、基Ａｒ^４および／またはＡｒ^６の少なくとも一方は、それぞれが１つ以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい１－もしくは２－ナフチル、２－、３－もしくは９－フェナントレニル、または２－、３－、４－、５－、６－もしくは７－ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、例えば２－（４－メチルフェニル）－９，１０－ジ－（２－ナフチル）アントラセン、９－（２－ナフチル）－１０－（１，１’－ビフェニル）アントラセンおよび９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０－ジフェニルアントラセン、９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ならびに１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を含有するホスト材料（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、例えば１０，１０’－ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル－２－イル－９，９’－ビスアントラセニルも好ましい。

さらなる好ましいホスト材料は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾン、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）の誘導体、例えば２，２’，２’’－（１，３，５－フェニレン）トリス［１－フェニル－１Ｈ－ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、例えば９，１０－ビス［４－（２，２－ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、メロシアニン、アクリドン、キナアクリドン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。

アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、例えば４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－（２－ナフチル）アミノ］ビフェニル）（ＴＮＢ）が特に好ましい。

蛍光発光体のためのホストとしてオリゴアリーレンを有する好ましい化合物は、例えばＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＵＳ２００７／０２０５４１２Ａ１に開示されている通りの化合物である。特に好ましいオリゴアリーレン系化合物は、式２６～３２の化合物である。

蛍光発光体のためのさらなるホスト材料は、スピロビフルオレンおよびその誘導体、例えばＥＰ０６７６４６１に開示されている通りのスピロ－ＤＰＶＢｉおよびＵＳ６５６２４８５に開示されている通りのインデノフルオレンから選択することができる。

リン光発光体のための好ましいホスト材料、即ち、マトリックス材料は、ケトン、カルバゾール、トリアリールアミン、インデノフルオレン、フルオレン、スピロビフルオレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、チオフェン、トリアジン、イミダゾールおよびそれらの誘導体から選択される。いくつかの好ましい誘導体が、以下により詳細に記載される。

リン光発光体が、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）においてエレクトロルミネッセント成分として使用される場合、ホスト材料は、蛍光発光体のために使用されるホスト材料と比較して、かなり異なる特徴を満たさなければならない。リン光発光体のために使用されるホスト材料は、発光体の三重項準位と比較して、エネルギーがより高い三重項準位を有することが必要とされる。ホスト材料は、電子もしくは正孔の何れか、またはそれらの両方を輸送することができる。加えて、発光体は、一重項－三重項の混合を十分に促進するために、大きいスピン軌道相互作用定数を有すると推定される。これは、金属錯体を使用することによって可能にすることができる。

好ましいマトリックス材料は、Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル（ＣＢＰ）、カルバゾール誘導体（例えばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＤＥ１０２００７００２７１４による）、アザカルバゾール（例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（例えばＷＯ２００４／０９３２０７による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（例えばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（例えばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９－ジアリールフルオレン誘導体（例えばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第三級芳香族アミン、スチリルアミン、インドール、アントロン誘導体、フルオレノン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、ポルフィリン化合物、カルボジイミド誘導体、ジフェニルキノン誘導体、フタロシアニン誘導体、８ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、例えばＡｌｑ_３など（８ヒドロキシキノリン誘導体は、トリアリールアミノフェノール配位子を含有することもできる）（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、配位子として金属フタロシアニン、ベンゾオキサゾールまたはベンゾチアゾールを有する様々な金属錯体－ポリシラン化合物、正孔伝導性ポリマー、例えばポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）など、アニリンコポリマー、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、オリフルオン誘導体である。

さらに特に好ましいマトリックス材料は、例えば、ＤＥ１０２００９０２３１５５．２、ＥＰ０９０６９４７Ｂ１、ＥＰ０９０８７８７Ｂ１、ＥＰ９０６９４８Ｂ１、ＷＯ２００８／０５６７４６Ａ１、ＷＯ２００７／０６３７５４Ａ１、ＷＯ２００８／１４６８３９Ａ１、およびＷＯ２００８／１４９６９１Ａ１に開示されている通りのインドロカルバゾールおよびそれらの誘導体（例えば式３３～３９）を含む化合物から選択される。

好ましいカルバゾール誘導体の例は、１，３－Ｎ，Ｎ－ジカルバゾールベンゼン（＝９，９’－（１，３－フェニレン）ビス－９Ｈ－カルバゾール）（ｍＣＰ）、９，９’－（２，２’－ジメチル［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジイル）ビス－９Ｈ－カルバゾール（ＣＤＢＰ）、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾール）ベンゼン（＝１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５－ジ（９Ｈ－カルバゾール－９－イル）ビフェニルおよび式４０～４４の化合物である。

好ましいＳｉテトラアリール化合物は、例えば式４５～５０の化合物である（ＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１）。

リン光ドーパントのための特に好ましいマトリックスは、式５１の化合物である（ＥＰ６５２２７３Ｂ１）。

リン光ドーパントのためのさらに特に好ましいマトリックス材料は、一般式５２の化合物から選択される（ＥＰ１９２３４４８Ａ１）

（式中、Ｍ、Ｌおよびｎは、参考文献の通りに定義される。好ましくは、Ｍは、Ｚｎであり、Ｌはキノリネートであり、ｎは、２、３または４である）。［Ｚｎｑ_２］_２、［Ｚｎｑ_２］_３および［Ｚｎｑ_２］_４が、特に非常に好ましい。

金属オキシノイド錯体から選択されるコホストが好ましく、それによって、リチウムキノレート（Ｌｉｑ）およびＡｌｑ_３が特に好ましい。

発光体化合物は、ホスト化合物と比較してより小さいバンドギャップを有することが必要とされる。一般に、より小さいバンドギャップは、共役分子系のπ電子系を拡張することによって達成することができる。したがって、発光体化合物は、ホスト分子よりも拡張された共役π電子系を有する傾向がある。多くの例、例えばＪＰ２９１３１１６ＢおよびＷＯ２００１／０２１７２９Ａ１に開示されている通りのスチリルアミン誘導体、ならびにＷＯ２００８／００６４４９およびＷＯ２００７／１４０８４７に開示されている通りのインデノフルオレン誘導体が公開されている。

青色蛍光発光体は、好ましくは、ポリ芳香族化合物、例えば９，１０－ジ（２－ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体など、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、例えば２，５，８，１１－テトラ－ｔ－ブチルペリレンなど、フェニレンの誘導体、例えば４，４’－ビス（９－エチル－３－カルバゾビニレン）－１，１’－ビフェニル、フルオレン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、例えばＮ，Ｎ’－ジメチルキナクリドン（ＤＭＱＡ）など、ジシアノメチレンピラン、例えば４－（ジシアノエチレン）－６－（４－ジメチルアミノスチリル－２－メチル）－４Ｈ－ピラン（ＤＣＭ）など、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチオピリリウム塩、ペリフランセン、インデノペリレン、ビス（アジニル）イミン－ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、ならびにカルボスチリル化合物である。

さらなる好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ ｅｔ ａｌ．：「Ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）、１－４８および「Ｒｅｃｅｎｔ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３－２２２に記載されている。

本発明による好ましい蛍光ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。

モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の目的のために、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと解釈される。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する、好ましくは縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンおよび芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１個のジアリールアミノ基が、好ましくは９位でアントラセンに直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、これと同様に定義され、ここで、ピレン上のジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１，６位で結合している。

さらに好ましい蛍光ドーパントは、例えばＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンおよびインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンおよびベンゾインデノフルオレンジアミン、ならびに例えばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンおよびジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。

スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載されているドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらなるスチリルアミンは、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出される。

特に好ましいスチリルアミンドーパントおよびトリアリールアミンドーパントは、式５３～５８の化合物であり、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２、ＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、およびＵＳ２００６／２１０８３０Ａに開示されている通りである。

さらなる好ましい蛍光ドーパントは、ＥＰ１９５７６０６Ａ１およびＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１に開示される通りのトリアリールアミンの群から選択される。

さらなる好ましい蛍光ドーパントは、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、ペリフランセン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカクリセン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドンおよびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。

アントラセン化合物のうち、９，１０－置換アントラセン、例えば９，１０－ジフェニルアントラセンおよび９，１０－ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４－ビス（９’－エチニルアントラセニル）ベンゼンも、好ましいドーパントである。

リン光発光体の例は、特許出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４およびＷＯ２００５／０３３２４４によって明らかにされている。一般に、先行技術に従ってリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に公知のあらゆるリン光錯体が好適であり、当業者は、進歩性を要することなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。

リン光発光体は、好ましくは式Ｍ（Ｌ）_ｚを有する金属錯体であってもよく、ここで、Ｍは金属原子であり、Ｌは、出現する毎に互いに独立して、１つ、２つ、またはそれよりも多い位置により、Ｍに結合または配位している有機配位子であり、ｚは、≧１の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ここで任意にこれらの基は、１つ以上の位置、好ましくは１つ、２つまたは３つの位置により、好ましくは配位子Ｌによりポリマーに連結する。

Ｍは、特に遷移金属から選択され、特に好ましくはＶＩＩＩ族の遷移金属、またはランタノイド、またはアクチニドから選択され、特に好ましくはＲｈ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ａｇ、またはＲｕから選択され、特に非常に好ましくはＯｓ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｐｄ、またはＰｔから選択される、金属原子である。Ｍは、Ｚｎであってもよい。

好ましい配位子は、２フェニルピリジン誘導体、７，８－ベンゾキノリン誘導体、２（２－チエニル）ピリジン誘導体、２（１－ナフチル）ピリジン誘導体または２フェニルキノリン誘導体である。これら全ての化合物は、例えば、青色についてはフルオロまたはトリフルオロメチル置換基によって置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトネートまたはピクリン酸である。

特に、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１に開示されている通りの式５９の四座配位子を有するＰｔまたはＰｄ錯体（Ｒ^１～Ｒ^１４およびＺ^１～Ｚ^５は、参考文献に定義されている通りである）、拡張環系を有するＰｔポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、例えば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８－オクタエチル－２１Ｈ，２３Ｈ－ポルフィリン－Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル－Ｐｔ（ＩＩ）－テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ－ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ－ビス（２－（２’－チエニル）キノリナト－Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２－（４，６－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）アセチルアセトネートまたはトリス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３、緑色）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｉｒ（ｐｐｙ）_２アセチルアセトネート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎ ｅｔ ａｌ．Ｎａｔｕｒｅ ４０３、（２０００）、７５０－７５３）、ビス（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ２’）（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－フェニルピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）（１－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２－（２’－ベンゾチエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリネート（Ｆｉｒｐｉｃ、青色）、ビス（２－（４’，６’－ジフルオロフェニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）テトラキス（１－ピラゾリル）ボレート、トリス（２－（ビフェニル－３－イル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）_２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）_２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２－フェニルピリジン－Ｉｒ錯体の誘導体、例えばイリジウム（ＩＩＩ）ビス（２－フェニルキノリル－Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトネート（ＰＱＩｒ）、トリス（２－フェニルイソキノリナト－Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２－（２’－ベンゾ［４，５－ａ］チエニル）ピリジナト－Ｎ，Ｃ３）Ｉｒアセチルアセトネート（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２－１６２４）が好適である。

三価ランタノイド錯体、例えばＴｂ^３＋およびＥｕ^３＋（Ｊ．Ｋｉｄｏ ｅｔ ａｌ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏ ｅｔ ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）など、またはマレオニトリルジチオレートを有するＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ．、ＪＡＣＳ １０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニルジイミン錯体（とりわけ、Ｗｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子およびビピリジルもしくはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａ ｅｔ ａｌ．、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ ９４、１９９８、２４５）、またはホストを伴わないＡｌｑ_３も好適である。

三座配位子を有するさらなるリン光発光体は、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ７０２９７６６に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に言及されている。

特に好ましいリン光ドーパントは、式６０の化合物、および例えばＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１に開示されているさらなる化合物である。

特に好ましいリン光ドーパントは、式６１の化合物、および例えばＷＯ２００７／０９５１１８Ａ１に開示されているさらなる化合物である。

さらなる誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２、およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。

ここで他所に言及される金属錯体に加えて、本発明による好適な金属錯体は、遷移金属、希土類元素、ランタニドおよびアクチニドから選択することができ、本発明の主題でもある。好ましくは、金属は、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｅｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはＡｇから選択される。

本発明によるインクは、ポリマー、オリゴマー、デンドリマー、およびブレンドから選択される機能性有機材料を含むこともできる。機能性ポリマーは、異なる機能が、１つの大きい分子または複数の大きい分子のブレンドに組み込まれてもよいことを特徴とする。機能は、とりわけ、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料、発光性材料、正孔阻止材料、電子注入材料、電子輸送材料、および染料の機能である。ポリマーに組み込まれる機能は、異なる群に分類することができる。ポリマーは、所望の官能基およびそれらの間の比を選択することによって、所望の機能を有するように調整することができる。

ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマー間の差異は、上記に定義される通りの分子実体のサイズ、サイズ分布、および分枝度による。

様々な構造、とりわけ、ＷＯ２００２／０７７０６０Ａ１およびＤＥ１０３３７３４６Ａ１に開示され、広範に列挙されているものがある。構造単位は、例えば、以下の群に由来するものであってもよい。
群１：ポリマーの正孔注入および／または輸送特性を増大する単位。前述のＨＩＭまたはＨＴＭに対応する。
群２：ポリマーの電子注入および／または輸送特性を増大する単位。前述のＥＩＭまたはＥＴＭに対応する。
群３：群１および群２からの個々の単位の組合せを有する単位。
群４：電子蛍光の代わりに電子リン光を得ることができるような程度に、発光特徴を修正する単位。典型的に、リン光発光体、またはより好ましくは前述の発光金属錯体に対応する。
群５：いわゆる一重項状態から、より高いスピン状態、例えば三重項状態への遷移を改善する単位。
群６：結果として得られるポリマーの形態および／または発光色に影響を与える単位。
群７：典型的に骨格として使用され、電子輸送機能、正孔輸送機能またはそれらの両方を有することができる単位。
群８：ＵＶから赤外への少なくとも１つの波長に強い吸収を有する単位。前述の染料材料に対応する。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群１の単位を含む正孔輸送または注入ポリマーであり、それらは、好ましくは前述の低分子量ＨＴＭまたはＨＩＭを含む単位から選択される。

群１のさらなる好ましい単位は、例えばトリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有へテロ環である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環は、ポリマーにおいて、好ましくは５．８ｅＶを超える（対真空準位）、特に好ましくは５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。

好ましいポリマーＨＴＭまたはＨＩＭは、次式６２の少なくとも１つの繰り返し単位を含むポリマーである

（式中、
Ａｒ^１は、同一であっても異なっていてもよく、異なる繰り返し単位にある場合には独立に、単結合、または任意に置換されていてもよい単核もしくは多核アリール基を示し、
Ａｒ^２は、同一であっても異なっていてもよく、異なる繰り返し単位にある場合には独立に、任意に置換されていてもよい単核または多核アリール基を示し、
Ａｒ^３は、同一であっても異なっていてもよく、異なる繰り返し単位にある場合には独立に、任意に置換されていてもよい単核または多核アリール基を示し、
ｍは、１、２または３である）。

ポリマーＨＴＭの例は、ＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に開示されている通りである。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群２の単位を含む電子輸送または注入ポリマーであり、それらは、好ましくは前述の低分子量ＥＴＭまたはＥＩＭを含む群から選択される。

電子注入または電子輸送特性を有する群２のさらなる好ましい単位は、例えばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリンおよびフェナジン誘導体だけでなく、トリアリールボランおよび低ＬＵＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環である。ポリマー中でこれらの単位は、好ましくは２．７ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群３からの単位を含むポリマーであり、ここで、正孔移動性および電子移動性を増大する構造（即ち群１および２からの単位）は、互いに直接結合している。これらの単位の一部は、発光体として機能し、発光色を、緑色、黄色または赤色にシフトすることができる。したがって、それらの使用は、例えば、元々青色に発光するポリマーからの他の発光色または広帯域発光の生成に好適である。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群４からの単位を含むポリマーであり、好ましくはリン光発光体、特に前述の発光金属錯体を含む群から選択される。ここで、第８～１０族元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する構造単位が特に好ましい。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群５の単位を含むポリマー三重項マトリックスであり、これは、一重項状態から三重項状態への遷移を改善することができ、群４の構造要素の支援に使用され、これらの構造要素のリン光特性を改善する。この目的には、特に、例えばＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されているカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位が好適である。またこの目的には、ＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されているケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物が好適である。さらなる好ましい構造単位は、前述の低分子量リン光マトリックスを含む群から選択することができる。

好ましくは、前記機能性有機材料は、ポリマーの形態および／または発光色に影響を与える群６の単位を含むポリマーであり、上記で言及したもの以外に、前述の群には該当しない少なくとも１つのさらなる芳香族または別の共役構造を有するもの、即ち、電荷キャリア移動性に対してわずかにしか影響しない、有機金属錯体ではない、または一重項－三重項遷移に影響を与えないものである。このタイプの構造要素は、結果として得られるポリマーの形態および／または発光色に影響を与えることができる。したがって、それらは、単位に応じて発光体として使用することもできる。ここで、蛍光ＯＬＥＤの場合、６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体が好ましく、それらのそれぞれは、１つ以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい。ここで、１，４－フェニレン、１，４－ナフチレン、１，４－もしくは９，１０－アントリレン、１，６－、２，７－もしくは４，９－ピレニレン、３，９－もしくは３，１０－ペリレニレン、４，４’－ビフェニリレン、４，４’’－テルフェニリレン、４，４’ビ１，１’－ナフチリレン、４，４’－トラニレン、４，４’－スチルベニレン、または４，４’’－ビスチリルアリーレン誘導体を組み込むことが特に好ましい。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群７の単位を含むポリマーであり、これは、典型的にポリマー骨格として使用される６～４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する。これらは、例えば４，５－ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０－テトラヒドロピレン誘導体、例えばＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、例えばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９’－スピロビフルオレン誘導体、例えばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０－フェナントレン誘導体、例えばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０－ジヒドロフェナントレン誘導体、例えばＷＯ２００４０４１９０１Ａ１、ＷＯ２００４１１３４１２Ａ２に開示されている５，７－ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体ならびにｃｉｓ－およびｔｒａｎｓ－インデノフルオレン誘導体、ならびに例えばＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびに例えばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０．３に開示されているさらなる単位である。

群７のさらなる好ましい構造要素は、例えばＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、例えばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体、例えばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されているベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフルオレンおよびそれらの誘導体から選択される。

好ましくは、前記機能性有機材料は、群８の単位を含むポリマーであり、これは、前述の染料材料を含む群から選択することができる。有機太陽電池に好適な共役ポリマーは、例えば、Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、ｉｎ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌｓ、Ｖｏｌ９１、９５３（２００７）によって概説されている通り、本発明の前記さらなる機能性有機材料として使用することもできる。

群１～８から選択される１つ以上の単位を同時に含む、本発明における使用に好適なポリマーが好ましい。同様に、１つの群から２つ以上の構造単位が同時に存在することが好ましいことがある。

発光体の構造単位以外に、前述の群の少なくとも１つの構造単位も含む、本発明における使用に好適なポリマーが好ましい。少なくとも２つの構造単位は、特に好ましくは、上記で言及したものの様々なクラスからのものである。

様々なクラスの群の割合は、ポリマー中に存在する場合、好ましくは各場合、少なくとも５ｍｏｌ％、特に好ましくは各場合、少なくとも１０ｍｏｌ％である。特に、これらの構造単位のうちの１つは、正孔伝導性単位の群から選択され、その他の群は、発光単位であり、これら２つの機能（正孔伝導および発光）は、同じ単位によって担われてもよい。

しかし、より少ない割合の発光単位、特に緑色および赤色発光単位も、例えば、白色発光コポリマーの合成のために好ましいことがある。白色発光コポリマーを合成することができるやり方は、ＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。

適切な溶解度を確保するために、繰り返し単位毎に平均で少なくとも２個の非芳香族Ｃ原子が、置換基に存在することが好ましい。ここでは、少なくとも４個のＣ原子、特に好ましくは少なくとも８個のＣ原子が好ましい。加えて、これらのうちの個々のＣ原子は、ＯまたはＳによって置きかえられてもよい。しかし、このことが、ある特定の割合の繰り返し単位がさらなる非芳香族置換基を全く担持しないことを意味するということは、十分にあり得る。

膜の形態を損なわないようにするために、直鎖に１２個を超えるＣ原子、特に好ましくは８個を超えるＣ原子、特に６個を超えるＣ原子を有する長鎖置換基を有していないことが好ましい。

本発明において機能性有機材料として使用されるポリマーは、統計コポリマーもしくはランダムコポリマー、交互コポリマーもしくは位置規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはそれらの組合せであってもよい。

別の好ましい態様では、前記ポリマーは、側鎖非共役ポリマーであり、これは、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤに特に重要である。一般に、そのようなリン光ポリマーは、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されている通り、ビニル化合物のラジカル共重合によって得られ、少なくとも１つのリン光発光体と少なくとも１つの電荷輸送単位を側鎖上に含む。そのようなリン光ポリマーのさらなる例は、例えばＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２、およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに開示されている。

さらなる好ましい態様では、前記ポリマーは、主鎖非共役ポリマーであり、その骨格単位は、主鎖上のスペーサーによって結合されている。主鎖非共役ポリマーはまた、側鎖非共役ポリマーと同様に、高い三重項準位を生じる。主鎖非共役ポリマーベースの三重項ＯＬＥＤの例は、ＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。

さらなる態様では、前記ポリマーは、蛍光ＯＬＥＤのための非共役ポリマーであってもよい。好ましい一重項非共役ポリマーは、例えばＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１、およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている通り、側鎖にアントラセン、ベンゾアントラセンおよびそれらの誘導体を有する側鎖ポリマーである。

前記ポリマーは、ＥＴＭまたはＨＴＭとして作用することもでき、好ましくは、ポリマーは非共役ポリマーである。

本発明によるデバイスは、本発明によるインクを使用することによって堆積しなかったさらなる層を含むこともできる。さらなる層は、溶液からの技法または蒸着によって堆積させることができる。これによって、使用される特定の方法は、使用される材料の特徴に応じて決まり、当業者は、適切な技法を問題なく選択する。堆積させる材料は、電子および光電子多層構造の分野で使用される何れかの材料であり得る。特に、材料は、本明細書に記載される何れの材料であってもよい。さらに材料は、以下に概説される有機および無機機能性材料から選択されてもよい。

ｐ型Ｓｉおよびｐ型ＳｉＣなどの無機化合物、ならびに酸化バナジウム（ＶＯ_ｘ）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_ｘ）または酸化ニッケル（ＮｉＯ_ｘ）などの無機酸化物も、ＨＩＭとして使用することができる。

電子注入層（ＥＩＬ）は、絶縁体および半導体から構築されることが多い。

ＥＩＬのための好ましいアルカリ金属カルコゲナイドは、Ｌｉ_２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓｅ、ＮａＯ、Ｋ_２Ｏ、およびＣｓ_２Ｏである。

ＥＩＬのための好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドは、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、およびＣａＳｅである。

ＥＩＬのための好ましいアルカリ金属ハロゲン化物は、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＣｓＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、およびＮａＣｌである。

ＥＩＬのための好ましいアルカリ土類金属ハロゲン化物は、ＣａＦ_２、ＢａＦ_２、ＳｒＦ_２、ＭｇＦ_２、およびＢｅＦ_２である。

同様に、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属（Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｈ、Ｙｂ）、希土類金属錯体、希土類金属化合物（好ましくはＹｂＦ_３、ＳｃＦ_３、ＴｂＦ_３）などを使用することも可能である。

ＥＩＬの構造は、例えばＵＳ５６０８２８７、ＵＳ５７７６６２２、ＵＳ５７７６６２３、ＵＳ６１３７２２３、ＵＳ６１４０７６３、ＵＳ６９１４２６９に記載されている。

電子輸送層は、固有材料からなっていてもよく、またはドーパントを含んでいてもよい。Ａｌｑ_３（ＥＰ２７８７５７Ｂ１）およびＬｉｑ（ＥＰ０５６９８２７Ａ２）は、固有層の例である。４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ）：Ｌｉ１：１（ＵＳ２００３／０２３０９８９０）およびルブレン／ＬｉＦは、ドープされた層の例である。

本発明の方法によれば、インクＡおよびＢが使用され、インクＣおよびＤは任意に使用される。これらのインクのそれぞれは、有機溶媒Ａ、Ｂ、ＣおよびＤのうちの少なくとも１種を含有する。

溶媒Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、異なるインクにおいて使用される場合、同一であっても異なっていてもよい。

さらに、溶媒Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、異なるインクにおいて使用される場合、単一溶媒または２種以上の異なる溶媒の混合物であってもよい。

溶媒材料として、特にＯＬＥＤの印刷のために一般に使用される何れかの好適な溶媒を使用することができる。好ましい溶媒が、本願において記載される。

有機溶媒Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤは、１００～４００℃の範囲、好ましくは２００～３５０℃の範囲、より好ましくは２２５～３２５℃の範囲、最も好ましくは２５０～３００℃の範囲の沸点を有する。

インクＡ、Ｂ、ＣおよびＤの好ましい溶媒は、互いに独立であり、好ましくはとりわけ、ケトン、エーテル、エステル、アミド、例えばジ－Ｃ_１～２－アルキルホルムアミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素（例えば塩素化炭化水素）、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素（例えばナフタレン誘導体）およびハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素を含む有機溶媒である。

より好ましい溶媒は、下記の群：置換および無置換の芳香族または直鎖状エーテル、例えば３－フェノキシトルエンまたはアニソール；置換および無置換アレーン誘導体、例えばシクロヘキシルベンゼン；置換および無置換芳香族または直鎖状エステル、例えば安息香酸ブチルまたはｐ－トルイル酸エチル；置換または無置換インダン、例えばヘキサメチルインダン；置換および無置換の芳香族または直鎖状ケトン、例えばジシクロヘキシルメタノン；置換および無置換ヘテロ環、例えばピロリジノン、ピリジン、ピラジン；他のフッ素化または塩素化芳香族炭化水素、置換または無置換ナフタレン、例えばアルキル置換ナフタレン、例えば１－エチルナフタレンのうちの１種から選択することができる。

特に好ましい溶媒は、例えば１－エチルナフタレン、２－エチルナフタレン、２－プロピルナフタレン、２－（１－メチルエチル）－ナフタレン、１－（１－メチルエチル）－ナフタレン、２－ブチルナフタレン、１，６－ジメチルナフタレン、２，２’－ジメチルビフェニル、３，３’－ジメチルビフェニル、１－アセチルナフタレン，１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４－トリクロロベンゼン、１，２－ジヒドロナフタレン、１，２－ジメチルナフタレン、１，３－ベンゾジオキソール、１，３－ジイソプロピルベンゼン、１，３－ジメチルナフタレン、１，４－ベンゾジオキサン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，４－ジメチルナフタレン、１，５－ジメチルテトラリン、１－ベンゾチオフェン、チアナフタレン、１－ブロモナフタレン、１－クロロメチルナフタレン、１－メトキシナフタレン、１－メチルナフタレン、２－ブロモ－３－ブロモメチルナフタレン、２－ブロモメチルナフタレン、２－ブロモナフタレン、２－エトキシナフタレン、２－イソプロピルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、５－メトキシインダン、５－メトキシインドール、５－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－キシレン、６－メチルキノリン、８－メチルキノリン、アセトフェノン、ベンゾチアゾール、ベンジルアセテート、ブチルフェニルエーテル、安息香酸ブチル、ｐ－トルイル酸エチル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、３－フェノキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、ヘキシルベンゼン、ヘキサメチルインダン、イソクロマン、フェニルアセテート、プロピオフェノン、ベラトロール、ピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアニリン、ヘキサン酸シクロヘキシル、イソ吉草酸メンチル、ジシクロヘキシルメタノン、ラウリン酸エチル、デカン酸エチルである。

本発明のインクは、前述の成分、特に機能性有機材料および溶媒以外に、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これらには、とりわけ、表面活性物質（界面活性剤）、滑沢剤およびグリース、粘度を調整する添加剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤が含まれる。

上記で言及した材料に加えて、本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、少なくとも１つのアノード、少なくとも１つのカソードおよび１つ以上の基板を含んでいてもよい。電極（カソード、アノード）は、それらのバンドエネルギーが、高効率な電子または正孔注入を確保するために隣接する有機層に可能な限り近くなるように対応するようなやり方で、本発明の目的のために選択される。

アノードのための好ましい材料は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）、ＺｎＯ、ＩｎＯ、アルミニウム亜鉛酸化物（ＡｌＺｎＯ）、ならびに酸化亜鉛でドープされたＡｌおよびＩｎ亜鉛酸化物、マグネシウムインジウム酸化物およびニッケルタングステン酸化物などの他の金属酸化物から選択されるが、それらに限定されない金属酸化物である。金属窒化物、例えば窒化ガリウム、および金属セレン化物、例えばセレン化亜鉛、および金属硫化物、例えば硫化亜鉛を使用することもできる。アノードのために使用することができるさらなる材料は、電気伝導性ポリマー、例えばポリチオフェンおよびポリピロールである。

アノードは、透明、不透明、または反射性であってもよい。アノードは、中間的状態を取ることもでき、例えば部分的に反射性であり、かつ部分的に透明であってもよい。

アノードが、部分的に不透明であるか、またはごく部分的に透明である場合、さらなる伝導性材料を使用することができる。不透明であるか、または部分的に透明なアノードに好ましい材料は、Ａｕ、Ｉｒ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｃ、Ａｌ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、およびそれらの混合物から選択されるが、それらに限定されない。伝導性材料は、前述の通りのさらなる伝導性材料と、例えばＩｎ－Ｃｕと混合することもできる。

アノードは、好ましくは透明であり、アノードのために特に好ましい材料は、ＩＴＯである。ボトムエミッションデバイスの場合、ガラスまたはプラスチックは、好ましくはＩＴＯで被覆される。トップエミッションデバイスの場合、アノードは、好ましくは反射性材料を含む。当業者に公知のさらなる材料を、アノードのために使用することができる。

基板およびアノードの可撓性の透明な組合せは、例えばＵＳ５８４４３６３Ｂ２およびＵＳ６６０２５４０Ｂ２に記載されている。

カソードは、透明、不透明、または反射性であってもよい。カソードは、低仕事関数を有する金属または合金から選択される。４．０ｅＶ未満の仕事関数を有する好ましい金属、合金または伝導性化合物または材料が使用される。特に好ましいカソードは、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ｇａ、Ｃｄ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ａｇ、２種以上の元素の混合物、例えばＭｇ／ＡｌもしくはＡｌ／ＬｉもしくはＡｌ／Ｓｃ／ＬｉもしくはＭｇ／Ａｇを含む合金など、または金属酸化物、例えばＩＴＯもしくはＩＺＯなどから選択されるが、それらに限定されない。

薄い誘電体層を形成するために使用されるカソードのためのさらなる好ましい材料は、ＬｉＦ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＦ_２、ＭｇＯ、またはＮａＦと混合される金属から選択される。典型的な組合せは、ＬｉＦ／Ａｌである。

最上部にＩＴＯ層を有するＭｇ／Ａｌカソードは、ＵＳ５７０３４３６、ＵＳ５７０７７４５、ＵＳ６５４８９５６Ｂ２、ＵＳ６５７６１３４Ｂ２に記載されている。Ｍｇ／Ａｇ合金は、ＵＳ４８８５２２１に記載されている。

基板は剛性または可撓性であってもよい。基板は、透明、半透明、不透明または反射性であってもよい。使用される材料は、ガラス、プラスチック、セラミックまたは金属箔であってもよく、好ましくは、プラスチックおよび金属箔が可撓性基板のために使用される。しかし、半導体材料、例えばシリコンウェハーもしくは印刷回路基板（ＰＣＢ）材料なども、導電路の生成を簡素化するために使用することができる。他の基板を使用することもできる。

使用されるガラスは、例えば、ソーダ石灰ガラス、ＢａもしくはＳｒ含有ガラス、鉛ガラス、アルミニウムケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、Ｂａホウケイ酸ガラス、または石英であってもよい。

プラスチックプレートは、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテルスルフィド樹脂またはポリスルホン樹脂からなってもよい。

透明膜については、例えばポリエチレン、エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ＰＶＣ、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、テトラフルオロエチレンペルフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレンエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミドまたはポリエーテルイミドが使用される。

基板には、疎水性層が提供される。基板は、好ましくは透明である。

ここで言及したもの以外の他の材料を使用することもできる。好適な材料は、当業者に公知である。

既に適用された基板または機能層への本発明のインクの適用後に、溶媒を乾燥させるために乾燥工程が行われる。乾燥は、好ましくは、気泡が形成されないようにし、均一なコーティングを得るために、相対的に低温度で、相対的に長期間にわたって行うことができる。ここで乾燥は、好ましくは１０^－６ｍｂａｒ～１ｍｂａｒの範囲、より好ましくは１０^－６ｍｂａｒ～１０^－２ｍｂａｒの範囲、最も好ましくは１０^－６ｍｂａｒ～１０^－４ｍｂａｒの範囲の圧力で行うことができる。乾燥方法中、基板の温度は、－５℃～４０℃で変わってもよい。

さらに、その方法を数回反復して、異なるまたは同じ機能層を形成してもよい。ここで、形成された機能層の架橋を、例えばＥＰ０６３７８９９Ａ１に開示されている通り、その溶解を防止するために行うこともできる。

本発明はさらに、インクＡおよびインクＢの少なくとも２種の異なるインクを含有するインクのキットであって、
－ インクＡが、少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有し、
－ インクＢが、少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有し、
－ 第１の機能性有機材料Ａおよび第２の機能性有機材料Ｂが異なり、
両方のインクが混合されると、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有する１種のインクを生じることを特徴とする、キットに関する。

好ましい態様では、第１の有機溶媒Ａおよび第２の有機溶媒Ｂは異なる。

本発明はさらに、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクを調製するための方法であって、
少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有するインクＡ、ならびに
少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクＢ
が混合され、
第１の機能性有機材料Ａおよび第２の機能性有機材料Ｂが異なる
ことを特徴とする、方法に関する。

本発明はまた、少なくとも１つの層が、本発明の方法を使用して調製されることを特徴とする、電子デバイス、好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に関する。

電子デバイスは、アノード、カソードおよびそれらの間の少なくとも１つの機能層を含むデバイスを意味すると解釈され、この機能層は、少なくとも１種の機能性有機材料を含む。

有機電子デバイスは、好ましくは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、光起電性（ＯＰＶ）電池、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、有機電気センサー、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、または有機レーザーダイオード（Ｏ－レーザー）、より好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択される。

驚くべきことに、本願の方法を適用することにより、異なるインクの成分は、乾燥させる前にごく短時間で合わせられることが判明した。結果的に、成分、特に反応性成分の間で生じる可能性がある反応を、大幅に回避することができる。

さらに、インクの１つの成分が、印刷に好適な溶媒に不溶性であるか、またはこの溶媒において多形を形成し得る場合、この成分を保存し、別の溶媒中で処理し、乾燥直前に印刷に好適な溶媒と合わせることができた。結果として、保存中のインクにおける組成物の沈殿を、防止することができる。

加えて、上記および例に示される通り、本発明の印刷方法を使用することにより、従来の印刷方法と比較して低減された数のインクで、例えばフルカラーＯＬＥＤディスプレイを製造することが可能である。結果として、ＯＬＥＤディスプレイの調製を簡素化することができ、装置および組み立て方法のコストを低減することが可能である。

これらの前述の利点は、その他の電気的特性を損なうことなく達成される。

本発明を、例を参照しながら、それによって制限されることなく、以下により詳細に説明する。

［例］
例では、以下の材料が使用される。

ＷＯ２０１６／１０７６６８Ａ１に記載されている通り、ＨＴＭ－１は、ポリマー（即ちポリマーＰ２）であり、ＤＰ－１は、塩（即ち塩Ｄ１）である。

例において使用される残りの材料は、以下の表１に示される。

比較例１
従来の印刷方法を使用する赤色／緑色／青色パネルの調製
３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣを含む基板を準備した。材料ＨＴＭ－１およびＤＰ－１を異なる比でそれぞれ含有する３種のインク、即ちインクＡ、インクＢ、およびインクＣを使用する、正孔注入層（ＨＩＬ）を調製した。全ての３つのピクセルタイプについて１種のインク、即ちインクＤを使用する、正孔輸送層（ＨＴＬ）を調製した。３種の異なるインク、即ちインクＥ、インクＦ、およびインクＧを使用する、発光層（ＥＭＬ）を調製した。以下の表２から分かる通り、そのような従来のＲ／Ｇ／Ｂパネルを組み立てるためには、合計７つの異なるタイプのインクが必要とされる。デバイスの組み立て方法は、図１に示される。

例１
赤色／緑色発光性層の調製
１：３：１比の材料Ｈ１：Ｈ２：Ｇ－ＤＰ１を含有するインクＨを、３－フェノキシトルエン（３－ＰＴ）中、濃度２０ｇ／Ｌで調製した。材料Ｒ－ＤＰ１を含有するインクＩを、３－ＰＴ中、濃度１０ｇ／Ｌで調製した。２つのピクセルのために使用した各インクの体積は、以下の表３に示される、両方のピクセル、即ちピクセルＡおよびピクセルＢのフォトルミネセンス画像は、図２に示される。分かる通り、２種のインク、即ちインクＨ（Ｇ－ＥＭＬ）およびインクＩ（赤色ドーパント）が同じピクセルに別個に印刷されるピクセルＢを調製し、生じるピクセルＢは、赤色光を発光する。

例２
本発明の方法による赤色／緑色／青色パネルの調製
（１）正孔注入層（ＨＩＬ）の調製
ピクセルタイプＡ、ＢおよびＣを含む基板を準備した。正孔輸送材料ＨＴＭ－１を、３－ＰＴ中、濃度１０ｇ／Ｌで含有するインクＪを調製した。ｐ－ドーパント材料ＤＰ－１を、３－ＰＴ中、濃度１ｇ／Ｌで含有するインクＫを調製した。各ピクセルにおいて使用される各インクの体積は、以下の表４に示される。

異なるピクセルにおいて異なる液滴体積のインクＪおよびインクＫが印刷されるような異なるドーパント比を達成して、様々な正孔注入および正孔輸送特性を達成することができる。

様々な体積の両方のインクが印刷される、様々な厚さを達成することができる。

ＨＩＬ層が異なるピクセルに印刷された後、溶媒を、真空チャンバ内で圧力１０^－５ｍｂａｒにおいて除去し、次に２２５℃の温度で３０分間アニーリングした。
（２）正孔輸送層（ＨＴＬ）の調製
正孔輸送材料ＨＴＭ－１を、３－ＰＴ中、濃度８ｇ／Ｌで含有するインクＪを使用して、正孔注入層の最上部に正孔輸送層（ＨＴＬ）層を印刷した。ピクセル毎に使用したインクの体積（ｐＬ）は、以下の表５に示される。

（３）発光層（ＥＭＬ）の調製
１：３：１比の材料Ｈ１：Ｈ２：Ｇ－ＤＰ１を含有するインクＨ（Ｇ－ＥＭＬインク）を、３－ＰＴ中、濃度２０ｇ／Ｌで調製した。赤色ドーパント材料Ｒ－ＤＰ１を含有するインクＩを、３－ＰＴ中、濃度１０ｇ／Ｌで調製した。９９：１比の材料Ｈ３：Ｂ－ＤＰ１を含有するインクＭ（Ｂ－ＥＭＬ）を、３－ＰＴ中、濃度１２ｇ／Ｌで調製した。異なるピクセルにおいて使用した各インクの体積（ｐＬ）は、以下の表６に示される。様々な液滴体積によって、様々な厚さおよび発光色を達成することができる。

組み立て方法は、図３に示される。Ｒ／Ｇ／Ｂパネルを組み立てるのに、合計わずか５つの異なるタイプのインクで済み、このことは装置コストの低減という大きな利益を示している。

例３
Ｒ／Ｇ／Ｂ／Ｗ発光性層の調製
（１）正孔注入層（ＨＩＬ）の調製
ピクセルタイプＡ、Ｂ、Ｃ、およびＤを含む基板を準備した。正孔輸送材料ＨＴＭ－１を含有するインクＪを、３－ＰＴ中、濃度１０ｇ／Ｌで調製した。ｐ－ドーパント材料ＤＰ－１を含有するインクＫを、３－ＰＴ中、濃度１ｇ／Ｌで調製した。異なるピクセルにおいて使用した各インクの体積は、以下の表７に示される。異なるピクセルにおいて異なる液滴体積のインクＪおよびインクＫが印刷されるような異なるドーパント比を達成して、様々な正孔注入および正孔輸送特性を達成することができる。

ＨＩＬ層が異なるピクセルに印刷された後、溶媒を、真空チャンバ内で圧力１０^－５ｍｂａｒにおいて除去し、次に２２５℃の温度で３０分間アニーリングした。
（２）正孔輸送層（ＨＴＬ）の調製
正孔輸送材料ＨＴＭ－１を、３－ＰＴ中、濃度８ｇ／Ｌで含有するインクＪを使用して、正孔注入層の最上部に正孔輸送層（ＨＴＬ）層を印刷した。ピクセル毎に使用したインクの体積（ｐＬ）は、以下の表８に示される。

（３）発光層（ＥＭＬ）の調製
３３：６６：１比の材料Ｈ１：Ｈ２：Ｂ－ＤＰ１を含有するインクＭ（Ｂ－ＥＭＬ）を、３－ＰＴ中、濃度１２ｇ／Ｌで調製した。緑色ドーパント材料（Ｇ－ＤＰ１）を含有するインクＮ（Ｇ－ＤＰ１）を、３－ＰＴ中、濃度１０ｇ／Ｌで調製した。赤色ドーパント材料Ｒ－ＤＰ１を含有するインクＯを、３－ＰＴ中、濃度２ｇ／Ｌで調製した。異なるピクセルにおいて使用した各インクの体積（ｐＬ）は、以下の表９に示される。様々な液滴体積によって、様々な厚さおよび発光色を達成することができる。

組み立て方法は、図４に示される。Ｒ／Ｇ／Ｂ／Ｗパネルを組み立てるのに、合計わずか５つの異なるタイプのインクで済む。比較として、そのようなＲ／Ｇ／Ｂ／Ｗパネルを組み立てるための従来の組み立て方法は、８種のインクを必要とするはずである。これにより、本発明の方法は、装置コストの低減に関する大きな利益、およびパネルピクセル設計に関するより良好な柔軟性を有していることが、明らかに実証される。

Claims (38)

1. （ａ）第１のピクセルタイプＡおよび第２のピクセルタイプＢの、少なくとも２つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、
   （ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、ピクセルタイプＡに、または前記少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、
   （ｃ）前記機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、前記少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷する工程、ならびに
   （ｄ）その後、前記異なるピクセルタイプを乾燥させる工程
   を含む、印刷方法。
2. － 前記第１のインクＡが、前記少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷され、
   － 前記第２のインクＢが、前記少なくとも２つの異なるピクセルタイプＡおよびＢに印刷される
   ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記基板が、第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢおよび第３のピクセルタイプＣの、少なくとも３つの、好ましくは３つの異なるピクセルタイプを有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. － 前記第１のインクＡが、前記少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷され、
   － 前記第２のインクＢが、前記少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷される
   ことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
5. － 前記第１のインクＡが、前記３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷され、
   － 前記第２のインクＢが、前記３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷される
   ことを特徴とする、請求項４に記載の方法。
6. 前記第１のインクＡが、機能性有機材料としての少なくとも１種の正孔輸送性材料、および少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有することを特徴とする、請求項４または５に記載の方法。
7. 前記少なくとも１種の正孔輸送性材料が、ポリマー材料であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記第２のインクＢが、機能性有機材料としての少なくとも１種のドーパント、および少なくとも１種の溶媒Ｂを含有することを特徴とする、請求項４～７の何れか１項に記載の方法。
9. 前記少なくとも１種のドーパントが、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する低分子量材料であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 前記少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷される前記第１のインクＡの量が、ピクセルタイプ毎に異なることを特徴とする、請求項４～９の何れか１項に記載の方法。
11. 前記少なくとも３つの異なるピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷される前記第２のインクＢの量が、ピクセルタイプ毎に異なることを特徴とする、請求項４または１０の何れか１項に記載の方法。
12. － 前記第１のインクＡが、ピクセルタイプＡに印刷され、
    － 前記第２のインクＢが、ピクセルタイプＡおよびＢに印刷される
    ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
13. － 前記第１のインクＡが、ピクセルタイプＡに印刷され、
    － 前記第２のインクＢが、ピクセルタイプＡおよびＢに印刷され、
    － 前記機能性有機材料ＡおよびＢとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｃ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｃを含有する第３のインクＣが、ピクセルタイプＣに印刷される
    ことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
14. 前記第１のインクＡ、前記第２のインクＢおよび前記第３のインクＣが、それぞれ、機能性有機材料としての少なくとも１種の発光材料、および少なくとも１種の溶媒を含有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
15. 前記第１のインクＡ、前記第２のインクＢおよび前記第３のインクＣの前記少なくとも１種の発光材料のそれぞれが、蛍光発光材料およびリン光発光材料からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
16. 前記第１のインクＡの発光材料Ａが、赤色光を発光する発光材料、好ましくは赤色光を発光するリン光発光材料であることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の方法。
17. 前記第２のインクＢの発光材料Ｂが、緑色光を発光する発光材料、好ましくは緑色光を発光するリン光発光材料であることを特徴とする、請求項１４～１６の何れか１項に記載の方法。
18. 前記第３のインクＣの発光材料Ｃが、青色光を発光する発光材料、好ましくは青色光を発光する蛍光発光材料であることを特徴とする、請求項１４～１７の何れか１項に記載の方法。
19. 前記第１のインクＡ、前記第２のインクＢおよび前記第３のインクＣの前記発光材料が、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する低分子量材料であることを特徴とする、請求項１４～１８の何れか１項に記載の方法。
20. 前記機能性有機材料Ａ、ＢおよびＣとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｄ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｄを含有する第４のインクＤが、ピクセルタイプＡ、Ｂおよび／またはＣに印刷され、好ましくはピクセルタイプＡ、ＢおよびＣに印刷されることを特徴とする、請求項１３～１９の何れか１項に記載の方法。
21. 前記少なくとも１種の機能性有機材料Ｄが、マトリックス材料であることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
22. （ａ）第１のピクセルタイプＡ、第２のピクセルタイプＢ、第３のピクセルタイプＣおよび第４のピクセルタイプＤの、少なくとも４つの異なるピクセルタイプを有する基板を準備する工程、
    （ｂ）少なくとも１種の機能性有機材料Ａおよび少なくとも１種の有機溶媒Ａを含有する第１のインクＡを、前記少なくともピクセルタイプＡ、Ｂ、ＣおよびＤに印刷する工程、
    （ｃ）前記機能性有機材料Ａとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｂ、および少なくとも１種の有機溶媒Ｂを含有する第２のインクＢを、前記少なくとも３つの異なるピクセルタイプＢ、ＣおよびＤに印刷する工程、
    （ｄ）前記機能性有機材料ＡおよびＢとは異なる少なくとも１種の機能性有機材料Ｃ、ならびに少なくとも１種の有機溶媒Ｃを含有する第３のインクＣを、前記少なくともピクセルタイプＣおよびＤに印刷する工程、ならびに
    （ｅ）その後、前記異なるピクセルタイプを乾燥させる工程
    を含む、請求項１～１９の何れか１項に記載の方法。
23. インクＡおよびインクＢを同じピクセルタイプに印刷することにより、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有する１種のインクを生じることを特徴とする、請求項１～２２の何れか１項に記載の方法。
24. 対応する前記インクにおける前記機能性有機材料Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤの含有量が、前記インクの総重量を基準として、それぞれ、０．００１～２０重量％の範囲、好ましくは０．０１～１０重量％の範囲、より好ましくは０．１～５重量％の範囲、最も好ましくは０．３～５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１～２３の何れか１項に記載の方法。
25. 前記有機溶媒Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤが、１００～４００℃の範囲、好ましくは２００～３５０℃の範囲、より好ましくは２２５～３２５℃の範囲、最も好ましくは２５０～３００℃の範囲の沸点を有することを特徴とする、請求項１～２４の何れか１項に記載の方法。
26. 前記機能性有機材料Ａ、Ｂ、Ｃおよび／またはＤが、それぞれ、対応する前記有機溶媒において、５ｇ／ｌ以上、好ましくは１０ｇ／ｌ以上の溶解度を有することを特徴とする、請求項１～２５の何れか１項に記載の方法。
27. 前記第１、第２、任意の第３および任意の第４のインクが、それぞれ、０．８～５０ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは１～４０ｍＰａ・ｓの範囲、より好ましくは２～１５ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１～２６の何れか１項に記載の方法。
28. 前記第１、第２、任意の第３および任意の第４のインクが、それぞれ、１５～７０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは１０～５０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０～４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有することを特徴とする、請求項１～２７の何れか１項に記載の方法。
29. 前記印刷方法が、インクジェット印刷方法であることを特徴とする、請求項１～２８の何れか１項に記載の方法。
30. 前記インクジェット印刷方法が、電子デバイスの機能層、好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の機能層を製造するために使用されることを特徴とする、請求項２９に記載の方法。
31. 前記機能層が、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光性層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）または電子注入層（ＥＩＬ）、好ましくは正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）または発光性層（ＥＭＬ）であることを特徴とする、請求項３０に記載の方法。
32. 一対の電極の間に少なくとも正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光性層（ＥＭＬ）を含有するＯＬＥＤを製造するための方法であって、前記正孔注入層（ＨＩＬ）が、請求項４～１１の何れか１項に記載の方法に従って製造されることを特徴とする、方法。
33. 前記正孔輸送層（ＨＴＬ）が、請求項１に記載の第１のインクＡを使用することによって製造されることを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
34. 前記発光性層（ＥＭＬ）が、請求項１２～２１の何れか１項に記載の方法に従って製造されることを特徴とする、請求項３２および３３に記載の方法。
35. 前記ＯＬＥＤが、フルカラーＯＬＥＤであることを特徴とする、請求項３２～３４の何れか１項に記載の方法。
36. インクＡおよびインクＢの少なくとも２種の異なるインクを含有するインクのキットであって、
    － インクＡが、少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有し、
    － インクＢが、少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有し、
    － 前記第１の機能性有機材料Ａおよび前記第２の機能性有機材料Ｂが異なり、
    両方のインクが混合されると、少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有する１種のインクを生じることを特徴とする、キット。
37. 前記第１の有機溶媒Ａおよび前記第２の有機溶媒Ｂが異なることを特徴とする、請求項３６に記載のキット。
38. 少なくとも第１の機能性有機材料Ａ、第２の機能性有機材料Ｂ、少なくとも第１の有機溶媒Ａおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクを調製するための方法であって、
    少なくとも第１の機能性有機材料Ａおよび少なくとも第１の有機溶媒Ａを含有するインクＡ、ならびに
    少なくとも第２の機能性有機材料Ｂおよび少なくとも第２の有機溶媒Ｂを含有するインクＢ
    が混合され、
    前記第１の機能性有機材料Ａおよび前記第２の機能性有機材料Ｂが異なる
    ことを特徴とする、方法。