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JP2009519991A - オキシムエステル光開始剤 - Google Patents

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JP2009519991A JP2008546317A JP2008546317A JP2009519991A JP 2009519991 A JP2009519991 A JP 2009519991A JP 2008546317 A JP2008546317 A JP 2008546317A JP 2008546317 A JP2008546317 A JP 2008546317A JP 2009519991 A JP2009519991 A JP 2009519991A
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Abstract

式ＩおよびＩＩ〔式中、Ｍ１、Ｍ２およびＭ３は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であるが；但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つは、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であり；Ｍ４は、直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、ＣＳ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２であり；Ｙは、ＳまたはＮＲ１８であり；Ｒ１は、例えば水素、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルか、両方とも場合により置換されているフェニルまたはナフチルであり；Ｒ２は、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキルであり；Ｒ”２は、Ｒ２に与えられた意味のうちの１つを有し；Ｒ３およびＲ４は、例えば水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は、互いに独立してＲ３およびＲ４に与えられた意味のうちの１つを有し；そしてＲ５は、例えば水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるが；式Ｉの化合物において少なくとも２つのオキシムエステル基が存在する〕の化合物は、光重合反応において予想外に良好な性能を示す。

Description

本発明は、複素環を含む多環芳香族系上の置換基として少なくとも２つのオキシムエステル基を有する特定のオキシムエステル化合物、および光重合性組成物における光開始剤としてのそれらの使用に関する。
ＵＳ特許３５５８３０９から、特定のオキシムエステル誘導体が光開始剤であることが知られている。ＵＳ４２５５５１３には、オキシムエステル化合物が開示されている。ＵＳ６５９６４４５は、電子供与基を有する幾つかのオキシムエステル化合物を記載する。ＵＳ４２０２６９７は、アクリルアミノ置換オキシムエステルを開示する。ＪＰ７−１４０６５８Ａ（=Derwent No. 95-234519/31)、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969, 42(10), 2981-3、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975, 48(8), 2393-4、Han'guk Somyu Konghakhoechi 1990, 27(9), 672-85 (= Chem. Abstr. No. 115:115174)、Macromolecules, 1991, 24(15), 4322-7およびEuropean Polymer Journal, 1970, 933-943において、幾つかのアルドオキシムエステル化合物が記載されている。ＵＳ４５９０１４５およびＪＰ６１−２４５５８−Ａ（=Derwent No.86-073545/11）において、幾つかのベンゾフェノンオキシムエステル化合物が開示されている。Glas. Hem. Drus. Beograd, 1981, 46(6), 215-30、J. Chem. Eng. Data 9(3), 403-4 (1964)、J. Chin. Chem. Soc. (Taipei) 41 (5) 573-8, (1994)、ＪＰ６２−２７３２５９−Ａ(= Chemical Abstract 109:83463w)、ＪＰ６２−２８６９６１−Ａ(= Derwent No. 88-025703/04)、ＪＰ６２−２０１８５９−Ａ(= Derwent No. 87-288481/41)、ＪＰ６２−１８４０５６−Ａ(= Derwent No. 87-266739/38)、ＵＳ５０１９４８２およびJ. of Photochemistry and Photobiology A 107, 261-269 (1997)において、幾つかのｐ−アルコキシ−フェニルオキシムエステル化合物が記載されている。更に、オキシムエステル化合物は、ＷＯ０２／１００９０３、ＷＯ０４／０５０６５３、ＷＯ０６／０１８４０５およびヨーロッパ特許出願第２００５／０５１１１５３９．２号に開示されている。
光重合技術において、反応性が高く、調製が容易であり、取り扱いが容易である光開始剤の必要性が依然として存在する。例えば、カラーフィルターレジスト用途において、高度に着色されたレジストが高い色品質特性のために必要である。顔料含有量が増加すると、カラーレジストの硬化がより困難になる。したがって、現行の開始剤系よりも高い感度を有する光開始剤が必要である。加えて、そのような新たな光開始剤は、また、例えば熱安定性および保存安定性のような特性に関して産業界の高い要求を満たさなければならない。
驚くべきことに、式ＩおよびＩＩ：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であるが；但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つは、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であり；
Ｍ４は、直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、ＣＯ、ＣＳ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２であり；
Ｙは、直接結合、ＳまたはＮＲ１８であり；
Ｒ１は、水素、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、または１つ以上のハロゲン、フェニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルフェニルおよび／もしくはＣＮで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ１は、両方とも非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ１１、ＳＲ１０および／もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
Ｒ１は、両方とも非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルおよび／もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり；
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルかまたは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ２は、場合により１つ以上のハロゲン、ＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、フェニルまたはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルで置換されている、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ２は、１つ以上のＯで中断されている、および／または場合により１つ以上のハロゲン、ＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、フェニルもしくはＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ２は、それぞれ、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３で、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであるか；あるいは
Ｒ２は、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルか、または非置換もしくは１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、フェニル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているベンゾイルであるか；あるいは
Ｒ２は、場合により１つ以上のＯで中断されている、および／または場合により１つ以上のＯＨで置換されているＣ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルであるか；あるいは
Ｒ２は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェノキシカルボニルであり；
Ｒ”２は、Ｒ２に与えられた意味のうちの１つを有するか、または下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｍ５は、結合ではないか、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であり；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
Figure 2009519991
もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ３およびＲ４は、非置換または１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
Ｒ３およびＲ４は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
Ｒ３およびＲ４は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２で置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および／または芳香族複素環と縮合しており；
Ｒ’１は、Ｒ１に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ’2は、Ｒ２に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
Figure 2009519991
もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ５は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３またはＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているフェニルであるか；あるいは
Ｒ５は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
Ｒ５は、下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ６およびＲ’６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
Figure 2009519991
もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ６およびＲ’６は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
Ｒ６およびＲ’６は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
Ｒ６およびＲ’６は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および／または芳香族複素環と縮合しているが；但し、下記：
Figure 2009519991
の基が、前記二環式環のいずれかの環に結合しており；
Ｒ７、Ｒ’７、Ｒ８およびＲ’８は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ９およびＲ’９は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
Figure 2009519991
もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ９およびＲ’９は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
Ｒ９およびＲ’９は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成し；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１０は、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルか；ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３〜Ｃ６アルケノキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−フェニル、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか；あるいは
Ｒ１０は、１つ以上のＯまたはＳで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ１０は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ３〜Ｃ６アルケノイルであるか；あるいは
Ｒ１０は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、下記：
Figure 2009519991
、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノ、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）もしくは（ＣＯ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
Ｒ１０は、ＳＲ１０が、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４またはＣＯを介して結合しているフェニル環と５員または６員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、下記：
Figure 2009519991
、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており；
ｎは、１〜１２の整数であり；
Ｒ”１は、Ｒ１およびＲ’１に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ”２は、Ｒ２およびＲ’２に与えられた意味のうちの１つを有し；
Ｒ１１は、水素、場合により１つ以上のハロゲンで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルケノイル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルか；１つ以上のＯで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルか；場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１１は、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３〜Ｃ６アルケノキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−フェニル、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか；あるいは
Ｒ１１は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＯＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているベンゾイルであるか；あるいは
Ｒ１１は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、下記：
Figure 2009519991
、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり；
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、（ＣＯ）Ｒ１５、Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ５アルケニル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、（ＣＯ）Ｒ１５、フェニル、ＮＲ１６Ｒ１７、ＳＲ１０、ＯＲ１１、下記：
Figure 2009519991
、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯ、ＣＯまたはＮＲ１４で中断されているか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＮまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＳＲ１０、ＯＲ１１、もしくはＮＲ１６Ｒ１７、（ＣＯ）Ｒ１５、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、下記：
Figure 2009519991
で置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１６Ｒ１７、（ＣＯ）Ｒ１５、下記：
Figure 2009519991
、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、フェニルで置換されているか、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されており；
Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＯもしくはＣＯで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、場合によりＯもしくはＣＯで中断されているＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであるか、または（ＣＯ）Ｒ１５であるか、または非置換もしくは１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３もしくは下記：
Figure 2009519991
で置換されているフェニルであり；
Ｒ１５は、水素、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３であるか；あるいは
Ｒ１５は、それぞれ非置換または１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、下記：
Figure 2009519991
、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであり；
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはフェニルであるか；あるいは
Ｒ１６およびＲ１７は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＳまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成するか；あるいは
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、ＮＲ１６Ｒ１７が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯ、ＣＯまたはＮＲ１５で中断されており、Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており；
Ｒ１８は、水素、（ＣＯ）Ｒ”２、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、場合により１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ１１もしくはＣＯＮＲ１２Ｒ１３で置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ１８は、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル；場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルもしくはＣ２〜Ｃ１２アルキニルであるか；あるいは
Ｒ１８は、それぞれ場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルまたはナフチルオキシカルボニルであるか；あるいは
Ｒ１８は、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルカルボニルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシカルボニルであるか；あるいは
Ｒ１８は、両方とも場合により１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、下記：
Figure 2009519991
、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるが；但し、
少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕で示される化合物が、上記に記述された必要性を特に満たすことが見出された。
本発明によると、式ＩおよびＩＩの化合物は、エチレン性不飽和化合物またはそのような化合物を含む混合物の光重合における光開始剤として、使用することができる。
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、直鎖または分岐鎖であり、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−、Ｃ１〜Ｃ１４−、Ｃ１〜Ｃ１２−、Ｃ１〜Ｃ８−、Ｃ１〜Ｃ６−またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルである。Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１４アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ１〜Ｃ４アルキルは、対応する数のＣ原子までＣ１〜Ｃ２０アルキルについて上記で与えられた意味と同じ意味を有する。
Ｏ、ＣＯまたはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルは、例えば、Ｏ、ＣＯまたはＮＲ１４でそれぞれ１回またはそれ以上の回数、例えば１〜９回、１〜７回、または１回もしくは２回中断されている。基が１個を超えるＯで中断されている場合、前記Ｏ原子は、少なくとも１つのメチレン基により互いに離れており、すなわちＯ原子は非連続性である。例は、次の構造単位−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｙ−ＣＨ３（ここで、ｙ＝１〜９）、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）７ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ３または−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３である。
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルは、ハロゲンで一置換または多置換されているＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、例えば、上記で定義されたものである。アルキル基は、例えば、ハロゲンにより全てのＨ原子が交換されるまでに、モノ−またはポリ−ハロゲン化されている。例は、クロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは２−ブロモプロピル、特にトリフルオロメチルまたはトリクロロメチルである。
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシルである。
本出願の文脈において、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキルは、少なくとも１つの環を含むアルキルとして理解されるべきである。例えば、シクロプロピル、メチル−シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチル−またはジメチルシクロヘキシル、シクロオクチル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシルも意図される。更なる例は、下記：
Figure 2009519991
のような構造であり、同様に架橋または縮合環系、例えば下記：
Figure 2009519991
なども、これらに網羅されることが意図される。
Ｏ、ＣＯまたはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルは、上記で与えられた意味を有し、ここでアルキルの少なくとも１つのＣＨ２基がＯ、ＣＯまたはＮＲ１４と交換されている。例は、下記：
Figure 2009519991
のような構造である。
フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピルまたはα，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。置換フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、好ましくはフェニル環において、１〜４回、例えば、１回、２回または３回、特に２回または３回置換されている。
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル基は、単または多不飽和、直鎖または分岐鎖であり、例えば、Ｃ２〜Ｃ８−、Ｃ２〜Ｃ６−、Ｃ２〜Ｃ５−またはＣ２〜Ｃ４アルケニルである。例は、アリル、メタリル、ビニル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、３−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、５−ヘキセニルまたは７−オクテニル、特にアリルまたはビニルである。
Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルは、１つ以上の二重結合を有し、例えば、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニルまたはＣ６〜Ｃ８シクロアルケニルである。例は、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルまたはシクロオクテニル、特にシクロペンテニルおよびシクロヘキセニル、好ましくはシクロヘキセニルである。
Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル基は、単または多不飽和、直鎖または分岐鎖であり、例えば、Ｃ２〜Ｃ８−、Ｃ２〜Ｃ６−またはＣ２〜Ｃ４アルキニルである。例は、エチニル、プロパルギル（＝プロピニル）、ブチニル、１−ブチニル、３−ブチニル、２−ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、２−ヘキシニル、５−ヘキシニル、オクチニルなどである。
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルフェニルは、フェニル環においてアルキルにより１回以上置換されているフェニルに対応し、例えばＣ１〜Ｃ１２アルキル−、Ｃ１〜Ｃ８アルキル−またはＣ１〜Ｃ４アルキルフェニルであり、ここでアルキルの数は、フェニル環における全てのアルキル置換基の全てのＣ原子の総数に対応する。例は、トリル、キシリル、メシチル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、特にトリルおよびメシチルである。
Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシは、直鎖または分岐鎖であり、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−、Ｃ１〜Ｃ１６−、Ｃ１〜Ｃ１２−、Ｃ１〜Ｃ８−、Ｃ１〜Ｃ６−またはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、sec−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、tert−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２，４，４−トリメチルペンチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシまたはイコシルオキシ、特にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、sec−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、tert−ブチルオキシ、とりわけメトキシである。
Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルファニルは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルであり、「イル」部分で１個のＳ原子を担持する。Ｃ１〜Ｃ１２アルキルは、対応するＣ原子の数まで、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルについて上記で与えられた意味と同じ意味を有する。Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルファニルは、直鎖または分岐鎖であり、例えば、メチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ｎ−ブチルスルファニル、sec−ブチルスルファニル、イソブチルスルファニル、tert−ブチルスルファニルである。
Ｃ３〜Ｃ６アルケノキシ基は、単または多不飽和であり、例えば、アリルオキシ、メタリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテノキシ、１，３−ペンタジエニルオキシ、５−ヘキセニルオキシである。
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルカルボニルは、Ｃ１〜Ｃ２０アルカノイルに対応し、直鎖または分岐鎖であり、例えば、Ｃ１〜Ｃ１８−、Ｃ１〜Ｃ１４−、Ｃ１〜Ｃ１２−、Ｃ１〜Ｃ８−、Ｃ２〜Ｃ８−、Ｃ１〜Ｃ６−もしくはＣ１〜Ｃ４アルカノイルまたはＣ４〜Ｃ１２−もしくはＣ４〜Ｃ８アルカノイルである。例は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ドデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、イコサノイル、好ましくはアセチルである。Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイルおよびＣ２〜Ｃ４アルカノイルは、対応するＣ原子の数まで、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルについて上記で与えられた意味と同じ意味を有する。
Ｃ３〜Ｃ６アルケノイル基は、単または多不飽和であり、例えば、プロペノイル、２−メチル−プロペノイル、ブテノイル、ペンテノイル、１，３−ペンタジエノイル、５−ヘキセノイルである。
Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルカルボニルは、上記で定義されたシクロアルキルに対応し、「イル」がＣＯ部分に結合している。例は、シクロヘキシルカルボニル、シクロペンチルカルボニル、下記：
Figure 2009519991
であり、同様に架橋または縮合環系、例えば下記：
Figure 2009519991
なども、網羅されることが意図される。
ＯまたはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルカルボニルは、上記で定義されたＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルカルボニルに対応し、ここでアルキルの少なくとも１つのＣＨ２基がＯまたはＮＲ１４に置き換えられている。例は、下記：
Figure 2009519991
などである。
Ｃ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルは、直鎖または分岐鎖であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、１，１−ジメチルプロポキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニルまたはドデシルオキシカルボニル、特にメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニルまたはイソブチルオキシカルボニル、好ましくはメトキシカルボニルである。Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルおよびＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルは、対応するＣ原子の数まで、Ｃ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルについて上記で与えられた意味と同じ意味を有する。
１つ以上の−Ｏ−で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルは、直鎖または分岐鎖である。原子の数は、１〜５個、例えば、１〜４個、１〜３個、１または２個である。２個のＯ原子は、少なくとも２つのメチレン基、すなわちエチレンにより離されている。
フェニルオキシカルボニルは、下記：
Figure 2009519991
であり、ナフチルオキシカルボニルは、下記：
Figure 2009519991
に対応する。
置換フェノキシカルボニルおよびナフチルオキシカルボニル基は、１〜４回、例えば１、２または３回、特に２または３回置換されている。フェニル環における置換基は、好ましくは４位、またはフェニル環において３，４−、３，４，５−、２，６−、２，４−もしくは２，４，６−配置、特に４−もしくは３，４−配置にある。
Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシカルボニルは、上記で定義されたシクロアルキルに対応し、「イル」が−Ｏ（ＣＯ）−部分に結合している。例は、シクロヘキシルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、下記：
Figure 2009519991
であり、同様に架橋または縮合環系、例えば下記：
Figure 2009519991
なども、網羅されることが意図される。
ＯまたはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシカルボニルは、上記で定義された基に対応し、ここでアルキルの少なくとも１つのＣＨ２基がＯまたはＮＲ１４に置き換えられている。例は、下記：
Figure 2009519991
などである。
Ｃ１〜Ｃ６アルキレンは、直鎖または分岐鎖アルキレンであり、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、１−メチルエチレン、１，１−ジメチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチル−プロピレン、ペンチレンまたはヘキシレンである。
Ｃ２〜Ｃ６アルケニレンは、単または多不飽和であり、例えば、エチニレン、１−プロペニレン、１−ブテニレン、３−ブテニレン、２−ブテニレン、１，３−ペンタジエニレンまたは５−ヘキサニレンである。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素、特にフッ素、塩素および臭素、好ましくはフッ素および塩素である。
クマリニルは、下記：
Figure 2009519991
であり、好ましくは１−クマリニル、４−クマリニルまたは５−クマリニルである。
本発明の文脈における用語「および／または」あるいは「または／および」は、定義された選択肢（置換基）のうちの１つだけでなく、定義された選択肢（置換基）の幾つかが一緒に、すなわち異なる選択肢（置換基）の混合物も存在することができることを表すことが意図される。
用語「少なくとも」は、１つまたは１つより多い、例えば、１または２または３つ、好ましくは１または２つを定義することが意図される。
用語「場合により置換されている」は、参照される基が非置換であるか、または置換されているかのいずれかであることを意味する。
本明細書及特許請求の範囲の全体を通して、文脈から必要とされない限り、語「含む」または「含み」もしくは「含んでいる」のようなその変形は、記述される整数もしくは工程、または整数もしくは工程の群を含めることを意味するが、他のあらゆる整数もしくは工程、または整数もしくは工程の群を除外することを意味しないことが理解される。
（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３としてのＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ’６、Ｒ９またはＲ’９が、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環のＣ原子と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３またはＲ１５を介して５員または６員環を形成する場合、例えば、以下の種類の以下の構造：
Figure 2009519991
などが網羅される。
Ｍ１が結合ではない場合、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ５または下記：
Figure 2009519991
のうちの１または２つは、対応するフェニル環でＮ原子に対してオルトの位置、すなわち式ＩにおいてＭ１が配置される位置を占めることができる。
Ｍ２および／またはＭ３が結合ではない場合、同じことが対応する置換基に当てはまる。これは、Ｍ２が結合ではない場合、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ”３、Ｒ”４または下記：
Figure 2009519991
のうちの１または２つは、対応するフェニル環でＮ原子に対してオルトの位置、すなわち式ＩにおいてＭ２が配置される位置を占めることができ、Ｍ３が結合ではない場合、置換基Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３、Ｒ”４、下記：
Figure 2009519991
のうちの１または２つは、対応するフェニル環でＮ原子に対してオルトの位置、すなわち式ＩにおいてＭ３が配置される位置を占めることができる。
Ｒ３およびＲ４、Ｒ’３およびＲ’４、Ｒ”３およびＲ”４、またはＲ６およびＲ’６が、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり、前記二環式環が場合により置換されている場合、オキシム基は、例えばいずれかの環に結合しており、例えば下記：
Figure 2009519991
などであり、ここで二環式環系は、場合により、上記で定義されている更なる置換基を有するか、または前記二環式環系は、例えば、更なる芳香族もしくは芳香族複素環と縮合しており、例えば下記：
Figure 2009519991
である。
Ｒ”３およびＲ”４が、共に、フェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンである場合、同じことが基−（ＣＯ）Ｒ”２にも当てはまる。
Ｍ１が結合ではない場合、Ｒ’３およびＲ’４は、例えば（上記で記載されているように）フェニル環のＭ１の位置を使用して二環式環を形成することができ、例えば下記：
Figure 2009519991
のような構造をもたらす。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４および／またはＭ５が「結合ではない」と定義されたときに、同じことが、Ｒ３およびＲ４、Ｒ’３およびＲ’４、Ｒ”３およびＲ”４、Ｒ６およびＲ’６に当てはまる。
Ｒ１０が、ＳＲ１０が直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４またはＣＯを介して結合しているフェニル環と５員または６員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、前記フェニルまたはナフチルが非置換であるかまたは置換されている場合、例えば以下の種類の構造：
Figure 2009519991
などを有する化合物が定義され、ここでフェニルまたはナフチルは、場合により更に置換されている。
Ｒ１２およびＲ１３が、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンである場合、例えば以下の種類の構造：
Figure 2009519991
などが定義され、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯまたはＮＲ１４で置換されており；下記：
Figure 2009519991
などである。
Ｒ１２およびＲ１３が、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３があるフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルである場合、例えば以下の構造：
Figure 2009519991
を含む化合物が定義される。
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＮまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成する場合、飽和または不飽和環が形成され、例えば、アジリジン、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ピリジン、１，３−ジアジン、１，２−ジアジン、ピペリジンまたはモルホリンである。
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成する場合、前記環系は、１つ以上の環、例えば２または３つの環、並びに同じ種類または異なる種類の１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含むことが意図される。適切なヘテロ原子は、例えば、Ｎ、Ｓ、ＯまたはＰ、特にＮ、ＳまたはＯである。例は、カルバゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、イソキノリン、キノリン、カルボリン、フェノチアジンなどである。
Ｒ１６およびＲ１７が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＳまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成する場合、飽和または不飽和環が形成され、例えば、アジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサゾール、ピリジン、１，３−ジアジン、１，２−ジアジン、ピペリジンまたはモルホリンである。
Ｒ１６およびＲ１７が、互いに独立して、ＮＲ１６Ｒ１７が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンが、場合によりＯまたはＮＲ１５で中断されており、Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合している場合、以下の種類の構造：
Figure 2009519991
などが意図される。
Ｒ１２およびＲ１３、またはＲ２、Ｒ’２、Ｒ”２、Ｒ'''２、または他の「Ｒ」置換基が、式ＩまたはＩＩの同じ分子における２つ以上の基の対象である場合、これらの意味は、前記基それぞれによって異なることができるが、与えられた定義の範囲においてのみであることは明白である。
式Ｉの化合物において、オキシム基は、好ましくはＮ原子に対してパラに位置し、下記：
Figure 2009519991
であり、同じことが基−（ＣＯ）Ｒ”２にも当てはまり、下記：
Figure 2009519991
である。したがって、特に興味深いものは、オキシム基と基−（ＣＯ）Ｒ”２が両方とも、それぞれのフェニル環でＮ原子に対してｐ位置にある化合物であり、下記：
Figure 2009519991
である。
式ＩＩの化合物において、オキシム基は、好ましくはＭ４またはＹのいずれかに対してパラに位置し、下記：
Figure 2009519991
であり、特にＹに対してパラである。
興味深いものは、Ｒ５が、下記：
Figure 2009519991
である場合、両方のオキシム基がＭ４またはＹのいずれかに対してパラに位置する式ＩＩの化合物、特に両方のオキシム基がＹに対してパラに位置する化合物である。
興味深いものは、ＹがＳである式ＩＩの化合物である。
Ｍ４は、例えば、直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、ＣＳ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２である。
あるいは、Ｍ４は、直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ２であるか、または直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、ＯもしくはＳであるか、またはＣＯ、Ｏもしくは直接結合であり、特にＣＯまたは直接結合である。
好ましいものは、式Ｉの化合物である。
式Ｉの化合物において、Ｍ２は、例えば、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４、特に直接結合であり、Ｍ１およびＭ３は結合ではない。
他の興味深い化合物において、Ｍ１は、例えば、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４、特に直接結合であり、Ｍ２およびＭ３は結合ではない。
好ましいものは、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの１つだけが「結合ではない」以外のものである式Ｉの化合物である。
とりわけ好ましいものは、Ｒ５が、下記：
Figure 2009519991
であり、特にフェニル環でＮ原子に対してパラ位置にある、特に、追加的にＲ３およびＲ４が水素である式Ｉの化合物である。
更に好ましいものは、Ｒ”２が、フェニル、またはＣ１〜Ｃ６アルキルおよび／もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルである式Ｉの化合物である。前記の化合物において、Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、非置換または置換複素環系を形成する。特に、前記環系はカルバゾールである。
本発明の好ましい実施態様において、式Ｉの化合物は、以下の構造（Ｉｘ）：
Figure 2009519991
のものであり、ここで、Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４は、上記で定義されたとおりであり、Ｒｘは、１つ以上の水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであり、そしてＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、上記で定義されたとおりである。
本発明の別の実施態様において、Ｒ５は、下記：
Figure 2009519991
であり、Ｒ”２は、特にＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはＮＲ１２Ｒ１３で場合により置換されているフェニルである。
特に興味深いものは、Ｍ３が例えば直接結合であり、Ｍ１およびＭ２が結合ではなく、Ｒ５が下記：
Figure 2009519991
であり、Ｒ”２が、特にＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはＮＲ１２Ｒ１３で場合により置換されているフェニルである式Ｉの化合物であり、例えば構造（Ｉｙ）：
Figure 2009519991
のものであり、ここで、Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４は、上記で定義されたとおりであり、Ｒｘは、１つ以上の水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであり、そしてＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、上記で定義されたとおりである。
本発明の別の実施態様は、Ｍ１が直接結合であり、Ｍ２およびＭ３が結合ではなく、Ｒ５が下記：
Figure 2009519991
であり、Ｒ”２が、特にＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはＮＲ１２Ｒ１３で場合により置換されているフェニルである式Ｉの化合物であり、例えば構造（Ｉｚ）：
Figure 2009519991
のものであり、ここで、Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４は、上記で定義されたとおりであり、Ｒｘは、１つ以上の水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであり、そしてＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、上記で定義されたとおりである。
また特に興味深いものは、Ｒ”２が、非置換または置換ヘテロアリール、例えばチエニルまたはフリルであり、両方とも非置換であるか、または例えばメチルもしくはエチルのような、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されている。
Ｒ１、Ｒ’１およびＲ”１は、互いに独立して、例えば、水素、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル、ナフチル、ベンゾイルまたはフェノキシ、特にＣ１〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ２、Ｒ’２およびＲ'''２は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ２およびＲ’２は、ハロゲン、ＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３またはフェニルで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
Ｒ２およびＲ’２は、非置換フェニルまたはナフチル、特にフェニルであるか、または１つ以上のＣ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されている、フェニルもしくはナフチル、特にフェニルであるか；あるいは
Ｒ２およびＲ’２は、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルまたはフェノキシカルボニルである。
好ましくは、Ｒ２、Ｒ’２、Ｒ”２およびＲ'''２は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、非置換フェニルまたは１つ以上のＣ１〜Ｃ１２アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルである。全ての場合において、Ｒ”２は、追加的に下記：
Figure 2009519991
である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は（したがって、Ｒ７、Ｒ’７、Ｒ８およびＲ’８も）、例えば、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は（したがって、Ｒ７、Ｒ’７、Ｒ８およびＲ’８も）、非置換または１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいはＲ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は（したがって、Ｒ７、Ｒ’７、Ｒ８およびＲ’８も）、好ましくは、例えば、互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１またはＮＲ１２Ｒ１３である。
Ｒ５は、例えば、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、下記：
Figure 2009519991
非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいはＲ５は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいはＲ５は、下記：
Figure 2009519991
であり、好ましくは水素、下記：
Figure 2009519991
である。
Ｒ６およびＲ’６は、例えば互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキル、特に水素であるか；あるいは
Ｒ６およびＲ’６は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであるが；但し、下記：
Figure 2009519991
の基が、前記二環式環のいずれかの環に結合している。好ましくは、Ｒ６およびＲ’６は、例えば互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ９およびＲ’９は、例えば、水素、下記：
Figure 2009519991
Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはフェニルであり、好ましくは、水素、下記：
Figure 2009519991
またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、特に水素または下記：
Figure 2009519991
である。
Ｒ１０は、好ましくはフェニル、またはＳＲ１０が直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４またはＣＯを介して、特にＣＯを介して結合しているフェニル環と５員または６員環を形成するフェニルであり、ここで前記フェニルは、非置換であるかまたは１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されている。
Ｒ１０が、ＳＲ１０がＣＯを介して結合しているフェニル環と５員または６員環を形成するフェニルである場合、チオキサンチル基が形成される。
Ｒ１１は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル；１つ以上のＯで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル；または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであり；好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキル、または場合によりＯで中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルである。
Ｒ１２およびＲ１３は、例えば、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ非置換または１つ以上の（ＣＯ）Ｒ１５、ＮＲ１６Ｒ１７、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されている、フェニルまたはナフチル、特にフェニルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯ、ＣＯまたはＮＲ１４で中断されているか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＮまたはＮＲ１４、特にＯで中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１６Ｒ１７もしくは（ＣＯ）Ｒ１５で置換されているか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１６Ｒ１７もしくは（ＣＯ）Ｒ１５で置換されている。
非置換または置換芳香族複素環系は、好ましくは、非置換もしくは置換カルバゾール、または非置換もしくは置換インドールである。
Ｒ１４は、例えば水素またはＣ１〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ１５は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか、またはフェニル、もしくは場合によりＯで中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであり；特にＣ１〜Ｃ２０アルキルである。
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、例えば、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはフェニルであるか；あるいは
Ｒ１６およびＲ１７は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＳまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成するか；あるいは
Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、ＮＲ１６Ｒ１７が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯまたはＮＲ１４で中断されており、Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており；好ましくはＲ１６およびＲ１７は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるか、またはＮＲ１６Ｒ１７が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、Ｃ２〜Ｃ５アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合している。
好ましいものは、
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つが直接結合であり；
Ｍ４が、直接結合、ＣＯまたはＯであり；
Ｙが、ＳまたはＮＲ１８であり；
Ｒ１およびＲ’１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ２およびＲ’２が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、または場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルもしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；
Ｒ”２が、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルで置換されているフェニルであるか；または下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｍ５が、直接結合であり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３、Ｒ”４、Ｒ６、Ｒ’６、Ｒ８、Ｒ’８、Ｒ９およびＲ’９が、水素であり；
Ｒ５が、水素、下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ７およびＲ’７が、水素または下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成し；
Ｒ１４が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；そして
Ｒ１８が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、または場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲンもしくはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルで置換されているフェニルであるが；但し
少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する
式ＩおよびＩＩの化合物である。
興味深いものは、
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つが直接結合であり；
Ｒ１およびＲ’１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ２およびＲ’２が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルか、またはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；
Ｒ”２が、場合によりＣ１〜Ｃ１２アルキルで置換されているフェニルであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’4、Ｒ”３、Ｒ”４が、水素であり；
Ｒ５が、水素または下記：
Figure 2009519991
であり；そして
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系、特にカルバゾール環系を形成するが；但し
少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する
式Ｉの更なる化合物である。
更に興味深いものは、
Ｍ１、Ｍ２およびＭ３が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つが直接結合であり；
Ｍ４が、直接結合またはＣＯであり；
Ｙが、ＳまたはＮＲ１８であり；
Ｒ１およびＲ’１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはフェニルであり；
Ｒ２およびＲ’２が、互いに独立して、非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＣＯＯＲ１１もしくはＣＯＮＲ１２Ｒ１３で置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、非置換もしくはＯＲ１１で置換されているＣ２〜Ｃ２０アルカノイルであるか；または
ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；
Ｒ”２が、フェニルか、１つ以上のＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルで、または場合によりＯで中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているフェニルであるか；あるいは
Ｒ”２が、場合によりアルキルで置換されているヘテロアリール、特にチエニルおよびフリルであるか；または
下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｍ５が、直接結合であり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４が、互いに独立して、水素、ハロゲン、下記：
Figure 2009519991
、（ＣＯ）Ｒ１５であるか；あるいは
Ｒ３およびＲ４が、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり；
Ｒ５が、水素、下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ６、Ｒ’６、Ｒ８およびＲ’８が、水素であり；
Ｒ７およびＲ’７が、互いに独立して、水素または下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ９およびＲ’９が、互いに独立して、水素、（ＣＯ）Ｒ１５または下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ１１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１２およびＲ１３が、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるか：あるいは
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系が、非置換または下記：
Figure 2009519991
で置換されており；
Ｒ１４が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１５が、それぞれ場合によりＮＲ１２Ｒ１３またはＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されている、フェニルまたはヘテロアリールであり；
Ｒ１８が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルか；場合によりＣ１〜Ｃ２０アルキルもしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているベンゾイルであるか；または両方とも場合により１つ以上のハロゲンもしくは下記：
Figure 2009519991
で置換されいるフェニルもしくはナフチルであるが；但し
少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する
式ＩおよびＩＩの化合物である。
式ＩまたはＩＩのオキシムエステルは、文献に記載されている方法によって、例えば、対応するオキシムを、ハロゲン化アシル、特に塩化物、または無水物と、例えばｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジメチルホルムアミドのような溶媒中、塩基、例えばトリエチルアミンまたはピリジンの存在下で、またはピリジンのような塩基性溶媒中で反応させることによって調製される。例えば下記：
Figure 2009519991
であり、
Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ２、Ｒ”２、Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４、Ｒ５、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、上記で定義されたとおりであり、Ｈａｌは、ハロゲン原子、特にＣｌを意味する。
Ｒ１は、好ましくはメチルである。
そのような反応は当業者にとって周知であり、一般に−１５〜＋５０℃、好ましくは０〜２５℃の温度で実施される。
式ＩまたはＩＩの化合物の混合物が（Ｒ１およびＲ’１の差別化を介して）得られる場合、前記混合物を、そのまま光開始剤用途に使用することができるか、または例えば結晶化、クロマトグラフィーなどのような化学で既知の通常の方法により分離して純粋な化合物を得てもよい。
したがって本発明の主題は、式ＩａまたはＩＩａ：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、上記で定義されたとおりであり、ここで、上記で定義された下記：
Figure 2009519991
の基を、下記：
Figure 2009519991
に置き換えることができ；
Ｒ’２およびＲ'''２は、上記で定義されたとおりであり；
Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であるが；但し
式ＩａおよびＩＩａの化合物における少なくとも１つの基Ｚは、水素である〕で示されるオキシム化合物を
式ＶまたはＶＩ：
Figure 2009519991
で示されるハロゲン化アシルもしくはアシル無水物と、または
式（Ｖ）および（Ｖａ）もしくは（ＶＩ）および（ＶＩａ）：
Figure 2009519991
で示されるハロゲン化アシルの混合物と（式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を意味し、そしてＲ１およびＲ’１は、請求項１で定義されたとおりである）、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、式ＩまたはＩＩの化合物の調製方法である。
出発材料として必要なオキシムは、標準的な化学の教科書（例えば、J. March, Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Wiley Interscience, 1992）または特別な研究論文、例えば、S.R. Sandler & W. Karo, Organic functional group preparations, Vol. 3, Academic Pressに記載されている種々の方法により得ることができる。
最も都合の良い方法の一つは、例えば、アルデヒドまたはケトンと、ヒドロキシルアミンまたはその塩とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、酢酸エチル、tert−ブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのような溶媒中で反応させることである。これらの溶媒の混合物も反応には適している。酢酸ナトリウムまたはピリジンのような塩基を加えて、反応混合物のｐＨを制御する。反応速度がｐＨ依存性であることは周知であり、塩基は、反応の始まりにまたは反応の間に連続して加えることができる。水を反応混合物に加えて、無機試薬を溶解することができる。ピリジンのような塩基性溶媒を、塩基および／または溶媒もしくは共溶媒として使用することもできる。反応温度は、一般に室温から混合物の還流温度であり、通常約２０〜１２０℃である。カルボニル基を、反応温度を制御することにより、そして溶媒の選択によりオキシムへ選択的に変換することができ、それは反応速度がこれらよって左右されるからである。通常、アルデヒドは、最も反応性が高く、続いてジアルキルケトン、アルキルアリールケトンであり、ジアリールケトンは、反応性が低い。
オキシムの別の都合の良い合成は、亜硝酸または亜硝酸アルキルによる「活性」メチレン基のニトロソ化である。例えば、Organic Syntheses coll. Vol. VI (J. Wiley & Sons, New York, 1988), pp 199 and 840に記載されているアルカリ条件と、例えば、Organic Synthesis coll. vol V, pp 32 and 373, coll. vol. III, pp 191 and 513, coll. vol.II, pp. 202, 204 and 363に記載されている酸性条件の両方が、本発明における出発材料として使用されるオキシムの調製に適している。亜硝酸は、通常、亜硝酸ナトリウムから生じる。亜硝酸アルキルは、例えば、亜硝酸メチル、亜硝酸エチル、亜硝酸イソプロピル、亜硝酸ブチルまたは亜硝酸イソアミルであることができる。
興味深いものは、式ＩｂまたはＩＩｂ：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、上記で定義されたとおりであり、ここで、上記で定義された下記：
Figure 2009519991
の基を、下記：
Figure 2009519991
に置き換えることができ；
Ｒ’２およびＲ'''２は、上記で定義されたとおりである〕で示されるケトンまたはアルデヒド化合物の１つ以上のケト基またはアルデヒド基を、
式ＩａまたはＩＩａ：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、上記で定義されたとおりであり、ここで、上記で定義された下記：
Figure 2009519991
の基を、下記：
Figure 2009519991
に置き換えることができ；
Ｒ’２およびＲ'''２は、上記で定義されたとおりであり；
Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であるが；但し
式ＩａおよびＩＩａの化合物における少なくとも１つの基Ｚは、水素である〕で示される対応するオキシム化合物に、
従来の方法によって変換すること；
式ＩａまたはＩＩａの前記オキシム化合物を
式ＶまたはＶＩ：
Figure 2009519991
で示されるハロゲン化アシルもしくはアシル無水物と、または
式（Ｖ）および（Ｖａ）もしくは（ＶＩ）および（ＶＩａ）：
Figure 2009519991
で示されるハロゲン化アシルの混合物と（式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を意味し、そしてＲ１およびＲ’１は、請求項１で定義されたとおりである）、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、式ＩまたはＩＩの化合物の調製方法である。
全てのオキシムエステル基は、２つの立体配置（Ｚ）または（Ｅ）で存在することができる。従来の方法により異性体を分離することが可能であるが、異性体混合物をそのまま光開始剤種として使用することも可能である。したがって、本発明は、また、式ＩおよびＩＩの化合物の立体配置異性体の混合物に関する。
本発明は、多環芳香族系上に少なくとも２つのオキシムエステル基を有するオキシムエステル化合物に関する。前駆体は、多くの場合、対応する多環芳香族系を有するポリケトン化合物であることができる。ケトンからオキシムへの変換は、選択的な方法または緩和な選択性によって行うことができる。後者の場合、最終オキシムエステル生成物は、２つ以上の化合物の混合物であることができる。したがって、本発明は、また、上記に記載されている立体配置異性体の他に少なくとも１つの化合物が式ＩまたはＩＩに含まれるのであれば、そのような混合物に関する。
本発明の別の主題は、式ＩａまたはＩＩａ：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、上記で定義されたとおりであり、ここで、上記で定義された下記：
Figure 2009519991
の基を、下記：
Figure 2009519991
に置き換えることができ；
Ｒ’２およびＲ'''２は、上記で定義されたとおりであり；
Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であるが；但し
式ＩａおよびＩＩａの化合物における少なくとも１つの基Ｚは、水素であり、そして
基Ｚを含む少なくとも２つの基が分子中に存在する〕
で示される化合物である。
本発明の別の目的は、
（Ａ）少なくとも１つの、上記で定義された式ＩまたはＩＩの化合物と、
（Ｂ）少なくとも１つの、式Ｉ’またはＩＩ’：
Figure 2009519991
〔式中、
Ａは、下記式：
Figure 2009519991
の基であり；
Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”２、Ｒ”３およびＲ”４は、上記で定義されたとおりであり、ここで、上記で定義された下記：
Figure 2009519991
の基を、下記：
Figure 2009519991
に置き換えることができ；
Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であり；
Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ’２およびＲ'''２は、上記で定義されたとおりであるが；但し
少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
で示される化合物と
を含む光開始剤混合物である。
特に興味深いものは、
Ｍ１およびＭ２が、結合ではなく；
Ｍ３が、直接結合であり；
Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ２およびＲ’２が、上記で定義されたとおりであり；
Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４およびＲ”４が、水素であり；
Ｒ５が、下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ”２が、ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；そして
Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式Ｉの化合物および式Ｉ’の化合物を含むか、または
Ｍ４が、直接結合であり；
Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ'''２およびＲ’２が、上記で定義されたとおりであり；
Ｙが、ＮＲ１８であり；
Ｒ１８が、下記：
Figure 2009519991
で置換されているフェニルであり；
Ｒ２が、ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；そして
Ｒ１２およびＲ１２が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式ＩＩの化合物および式ＩＩ’の化合物を含む
上記に記載された光開始剤混合物である。
更に興味深いものは、式ＩまたはＩＩ、およびＩ’またはＩＩ’の化合物に加えて、更なるオキシムエステル光開始剤を含む、上記に記載された光開始剤混合物である。
混合物中の式ＩとＩ’、または式ＩＩとＩＩ’の化合物の比率は、原則的には重要ではない。化合物の適切な比率の例は、９０〜９８％／１０〜２％または５０〜９０％／５０〜１０％である。
上記に記載されたそのような混合物は、追加的に本発明のものと同様であるが、オキシムエステル基を１つしか担持しないオキシムエステル化合物を含むことができる。そのような化合物は、例えば、ＥＰ特許出願第０５１１１５３９．２号、２００５年１２月１日出願に開示されており、参照として本明細書に組み込まれる。
オキシムエステル化合物の前記混合物を、光開始剤として、単一の成分と全く同じ方法で用いる。
式ＩおよびＩＩの化合物は、ラジカル光開始剤として適している。
したがって本発明の別の主題は、
（ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和光重合性化合物と、
（ｂ）光開始剤として、少なくとも１つの上記で定義された式ＩもしくはＩＩの化合物、または上記で定義された式ＩまたはＩＩの化合物の混合物と
を含む、光重合性組成物である。
組成物は、光開始剤または光開始剤混合物（ｂ）に加えて、少なくとも１つの更なる光開始剤（ｃ）および／または他の添加剤（ｄ）を含むことができる。
不飽和化合物（ａ）は、１つ以上のオレフィン性二重結合を含むことができる。これらは、低（モノマー）または高（オリゴマー）分子量であることができる。二重結合を含有するモノマーの例は、アルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル（場合によりＯで中断されている）もしくはアミノアクリレート、またはアルキル、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル（場合によりＯで中断されている）もしくはアミノメタクリレートであり、例えば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシルもしくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートまたはエチルメタクリレートである。シリコーンアクリレートも有益である。他の例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル、スチレン、アルキル−およびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。
２つ以上の二重結合を含有するモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールまたはビスフェノールＡのジアクリレート、および４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートもしくはテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレートまたはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。
比較的高分子量（オリゴマー）の多不飽和化合物の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリレート−基、ビニルエーテル−基またはエポキシ基を含有するポリエステル、またポリウレタンおよびポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、不飽和ポリエステル樹脂であり、それは通常マレイン酸、フタル酸および１つ以上のジオールから調製され、約５００〜３０００の分子量を有する。加えて、ビニルエーテルモノマーおよびオリゴマー、またポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテルおよびエポキシ主鎖を有するマレエート末端基オリゴマーを用いることも可能である。特に適切なものは、ＷＯ９０／０１５１２に記載されているように、ビニルエーテル基を担持するオリゴマーの組み合わせおよびポリマーの組み合わせである。しかし、ビニルエーテルとマレイン酸官能化モノマーとのコポリマーも適している。この種類の不飽和オリゴマーを、プレポリマーと呼ぶこともできる。
特に適切な例は、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル、およびポリオールまたはポリエポキシド、並びにエチレン性不飽和基を鎖もしくは側基に有するポリマーであり、例えば、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタン、およびそれらのコポリマー、（メタ）アクリル基を側鎖に含有するポリマーおよびコポリマー、また１つ以上のそのようなポリマーの混合物である。
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、およびリノレン酸またはオレイン酸のような不飽和脂肪酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
適切なポリオールは、芳香族、特に、脂肪族および脂環式ポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、またノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシドの例は、上記のポリオール、特に芳香族ポリオールおよびエピクロロヒドリンに基づくものである。他の適切なポリオールは、ポリマー鎖または側鎖基にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマーであり、例は、ポリビニルアルコールおよびそのコポリマーまたはポリヒドロキシアルキルメタクリレートもしくはそのコポリマーである。適切な更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。
脂肪族および脂環式ポリオールの例は、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールのような、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンジオールである。
ポリオールは、１つのカルボン酸によりまたは異なる不飽和カルボン酸により、部分的にまたは全体的にエステル化されていることができ、部分エステルにおいて、遊離ヒドロキシル基は変性されている、例えば、他のカルボン酸によりエーテル化またはエステル化されていることができる。
エステルの例は下記である：
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチルロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレートまたはこれらの混合物。
また成分（ａ）として適切なものは、同一または異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２〜６つ、特に２〜４つのアミノ基を有する芳香族、脂環式および脂肪族ポリアミンとのアミドである。そのようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチルエントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。他の適切なポリアミンは、好ましくは側鎖に追加のアミノ基を有するポリマーおよびコポリマー、並びにアミノ末端基を有するオリゴアミドである。そのような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートおよびＮ−〔（β−ヒドロキシエトキシ）エチル〕アクリルアミドである。
適切な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、例えば、マレイン酸から、およびジオールまたはジアミンから誘導される。幾つかのマレイン酸を、他のジカルボン酸に置き換えることができる。それらを、エチレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用することができる。ポリエステルおよびポリアミドを、ジカルボン酸から、およびエチレン性不飽和ジオールまたはジアミンから、特に、例えば６〜２０個のＣ原子の比較的長鎖を有するものから誘導することもできる。ポリウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアネートから、および飽和またはそれぞれ不飽和のジオールから構成されるものである。
側鎖に(メタ）アクリレート基を有するポリマーも同様に知られている。これらは、例えば、ノボラックに基づくエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であることができるか、または（メタ）アクリル酸でエステル化されたビニルアルコールもしくはそのヒドロキシアルキル誘導体のホモ−もしくはコポリマーであることができるか、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化された（メタ）アクリレートのホモ−およびコポリマーであることができる。
側鎖にアクリレートまたはメタクリレート基を有する他の適切なポリマーは、例えば、溶媒可溶性またはアルカリ可溶性ポリイミド前駆体、例えば、分子の主鎖またはエステル基に結合している光重合性側基を有するポリ（アミド酸エステル）化合物、すなわちＥＰ６２４８２６に記載のものである。そのようなオリゴマーまたはポリマーは、感受性の高いポリイミド前駆体レジストを調製するために、新たな光開始剤および多官能（メタ）アクリレートのような任意の反応性希釈剤により配合することができる。
光重合性化合物は、単独またはあらゆる所望の混合物で使用することができる。ポリオール（メタ）アクリレートの混合物を使用することが好ましい。
成分（ａ）の例は、また、飽和または不飽和多塩基酸無水物と、エポキシ化合物および不飽和モノカルボン酸の反応の生成物との反応により得られる樹脂のような、少なくとも２つのエチレン性不飽和基および少なくとも１つのカルボキシル官能基を分子構造内に有するポリマーまたはオリゴマーであり、例えば、ＪＰ６−１６３８およびＪＰ１０３０１２７６に記載されている感光性化合物、並びにEB9696、UCB Chemicals；KAYARAD TCR1025、Nippon Kayaku Co.,LTD.のような市販の生成物、またはカルボキシル基含有樹脂と、α，β−不飽和二重結合を有する不飽和化合物と、エポキシ基との間に形成された付加生成物（例えば、ACA200M、Daicel Industries, Ltd.）である。
希釈剤として、単または多官能エチレン性不飽和化合物または前記化合物の幾つかの混合物を、組成物の固形部分に基づいて７０重量％まで上記の組成物に含めることができる。
不飽和化合物（ａ）を、非光重合性皮膜形成成分との混合物として使用することもできる。これらは、例えば、物理的な染色ポリマーであるか、または有機溶媒、例えばニトロセルロースもしくはセルロースアセトブチレート中のその溶液であることができる。しかしこれらは、また、化学的および／または熱的に硬化されうる（熱硬化性）樹脂であることができ、例は、ポリイソシアネート、ポリエポキシドおよびメラミン樹脂、並びにポリイミド前駆体である。熱硬化性樹脂の同時使用は、ハイブリッド系として知られている系における使用にとって重要であり、第１段階で光重合され、第２段階では、熱後処理によって架橋される。
本発明は、成分（ａ）として、水中に乳化または溶解されている少なくとも１つのエチレン性不飽和光重合性化合物を含む組成物も提供する。そのような放射線硬化性水性プレポリマー分散体の多くの変種が市販されている。プレポリマー分散体は、水の分散体であり、少なくとも１つのプレポリマーがその中に分散されていると理解されている。これらの系における水の濃度は、例えば、５〜８０重量％、特に３０〜６０重量％である。放射線硬化性プレポリマーまたはプレポリマーの混合物の濃度は、例えば、約９５〜２０重量％、特に７０〜４０重量％である。これらの組成物において、水およびプレポリマーで提示された百分率の合計は、それぞれの場合において１００であり、助剤および添加剤は、意図される使用に応じて異なる量が添加される。
水に分散し、また多くの場合に溶解している、放射線硬化性皮膜形成プレポリマーは、単または多官能エチレン性不飽和プレポリマーの水性プレポリマー分散体であり、これはそれ自体既知であり、フリーラジカルにより開始することができ、例えば、プレポリマー１００ｇあたり０．０１〜１．０molの重合性二重結合の含有量および例えば少なくとも４００、特に５００〜１０，０００の平均分子量を有する。しかし、より高い分子量を有するプレポリマーを、意図される用途に応じて考慮することもできる。ＥＰ１２３３９に記載されているように、例えば、重合性Ｃ−Ｃ二重結合を含有し、１０以下の酸価を有するポリエステル、重合性Ｃ−Ｃ二重結合を含有するポリエーテル、１分子当たり少なくとも２個のエポキシド基を含有するポリエポキシドと、少なくとも１つのα，β―エチレン性不飽和カルボン酸とのヒドロキシル基含有反応生成物、ポリウレタン（メタ）アクリレート、およびα，β―エチレン性不飽和アクリル基を含有するアクリルコポリマーが使用される。これらのプレポリマーの混合物も同様に使用することができる。また適切ものは、ＥＰ３３８９６に記載されている重合性プレポリマーであり、それらは少なくとも６００の平均分子量、０．２〜１５％のカルボキシル基含有量およびプレポリマー１００ｇあたり０．０１〜０．８molの重合性Ｃ−Ｃ二重結合の含有量を有する重合性プレポリマーのチオエーテル付加物である。特定のアルキル（メタ）アクリレートポリマーに基づく他の適切な水性分散体がＥＰ４１１２５に記載されており、ウレタンアクリレートの適切な水分散性の放射線硬化性プレポリマーをＤＥ２９３６０３９において見出すことができる。
これらの放射線硬化性水性プレポリマー分散体に含めることができる更なる添加剤は、分散助剤、乳化剤、酸化防止剤、例えば２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）または２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、光安定剤、染料、顔料、ガラスまたはアルミナのような充填剤、例えばタルク、石膏、ケイ酸、ルチル、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化鉄、反応促進剤、均展剤、滑剤、湿潤剤、増粘剤、つや消し剤、消泡剤および塗料技術において慣用の他の助剤である。適切な分散助剤は、高分子量であり、かつ極性基を含有する水溶性有機化合物であり、例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンまたはセルロースエーテルである。使用することができる乳化剤は、非イオン性乳化剤であり、また望ましい場合はイオン性乳化剤である。
特定の場合において、２つ以上の新規の光開始剤の混合物を使用することが有益でありうる。当然のことながら、既知の光開始剤（ｃ）との混合物を使用することも可能であり、例えばカンファーキノン；ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（クロロメチル）ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、〔４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル〕−フェニルメタノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３−メチル−４’−フェニルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体；ケタール化合物、例としては、ベンジルジメチルケタール（IRGACURE（登録商標）651）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン、例は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン（DAROCUR（登録商標）1173）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（IRGACURE（登録商標）184）；１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（IRGACURE（登録商標）2959）；２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（IRGACURE（登録商標）127）；２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ〕−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン；ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−またはα−アミノアセトフェノン、例は（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（IRGACURE（登録商標）907）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（IRGACURE（登録商標）369）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（IRGACURE（登録商標）379）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（３，４−ジメトキシフェニル）ブタン−１−オン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール、フェニルグリオキサル酸エステルおよびその誘導体、例はオキソ−フェニル−酢酸２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、二量体フェニルグリオキサル酸エステル、例はオキソ−フェニル−酢酸１−メチル−２−〔２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−プロポキシ〕−エチルエステル（IRGACURE（登録商標）754）；更なるオキシムエステル、例は１，２−オクタジオン１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（IRGACURE（登録商標）OXE01）、エタノン１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（IRGACURE（登録商標）OXE02）、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、ＥＰ特許出願第０５１１１５３９．２号、２００５年１２月１日出願に記載されているオキシムエステル、ペルエステル、例は、例えばＥＰ１２６５４１に記載されているベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル、モノアシルホスフィンオキシド、例は（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（DAROCUR（登録商標）TPO）、ビスアシルホスフィンオキシド、例はビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（IRGACURE（登録商標）819）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例は２−〔２−（４−メトキシフェニル）−ビニル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−〔１，３，５〕トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−〔１，３，５〕トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−〔１，３，５〕トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−〔１，３，５〕トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例は２−メルカプトベンゾチアゾールと組み合わせたオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール、および４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンフェロセニウム化合物またはチタノセン、例はビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フェニル）チタン（IRGACURE（登録商標）784）との混合物である。更に、ホウ酸塩化合物を共開始剤として使用することができる。
新規の光開始剤系がハイブリッド系において用いられる場合、例えばＥＰ７８０７２９に記載されているように、新規のフリーラジカル硬化剤に加えて、カチオン性光開始剤、過酸化ベンゾイルのような過酸化化合物（他の適切な過酸化物は、ＵＳ特許４９５０５８１、１９欄、１７〜２５行目に記載されている）、例えばＵＳ４９５０５８１、１８欄６０行目〜１９欄１０行目に記載されている芳香族スルホニウム−、ホスホニウム−もしくはヨードニウム塩、またはシクロペンタジエニルアレーン−鉄（ＩＩ）錯体塩、例えば、（η６−イソプロピルベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、並びにオキシムスルホン酸エステルが使用される。例えばＥＰ４９７５３１およびＥＰ４４１２３２に記載されているピリジニウムおよび（イソ）キノリニウム塩も、新たな光開始剤と組み合わせて使用することができる。
新たな光開始剤を、単独または他の既知の光開始剤および増感剤との混合物で、水または水溶液中の分散体またはエマルションの形態で使用することもできる。
興味深いものは、式ＩまたはＩＩの化合物の他に、少なくとも１つのα−アミノケトン、特に（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタンまたは（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパンを含む組成物である。
光重合性組成物は、固形組成に基づいて、一般に０．０５〜２５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の光開始剤、または上記に記載された光開始剤混合物を含む。この量は、開始剤の混合物が用いられる場合は、添加された全ての光開始剤の合計を意味する。したがって、この量は、光開始剤もしくは光開始剤混合物（ｂ）または光開始剤（ｂ）＋（ｃ）のいずれかを意味する。
光開始剤に加えて、光重合性混合物は、多様な添加剤（ｄ）を含むことができる。それらの例は、早期の重合を防ぐことを意図する熱抑制剤であり、例は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトール、または２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾールのような立体障害フェノールである。暗闇保存安定性を増加させるため、例えば、ナフテン酸銅、ステアリン酸銅もしくはオクタン酸銅のような銅化合物、リン化合物、例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイトもしくはトリベンジルホスファイト、第四級アンモニウム化合物、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、またはヒドロキシルアミン誘導体、例えば、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用することが可能である。重合の間に大気中の酸素を排除するため、重合を開始すると、ポリマーに対して可溶性が不足しているため表面に移動し、透明表面層を形成して、空気の進入を防ぐパラフィンまたは同様のロウ様物質を添加することが可能である。被覆の上に酸素不透過性層、例えばポリ（ビニルアルコール−コ−酢酸ビニル）を適用することも可能である。少量を添加することができる光安定剤は、ＵＶ吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ベンゾフェノン、オキサルアミドまたはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のものである。これらの化合物は、立体的障害アミン（ＨＡＬＳ）を用いるかまたは用いることなく、個別にまたは混合物で使用することができる。
そのようなＵＶ吸収剤および光安定剤の例は、下記である。
１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α―ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチロオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−５’−〔２−（２−エチル−ヘキシル−オキシ）−カルボニルエチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールとの混合物、２，２’−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール〕；２−〔３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル〕−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；〔Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ（ＣＨ2）3〕2−（ここで、Ｒ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）。
２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
３．置換されているかまたは非置換の安息香酸のエステル類、例えば、４−tert−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、および２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
４．アクリレート類、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、ブチルまたはメチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
５．立体的障害アミン類、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチル−ピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ−〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピル−アミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピル−アミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、および３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン。
６．オキリアミド類、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エチルオキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−、並びにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
７．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシ−フェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−（２−ヒドロキシプロピル）オキシ−２−ヒドロキシ−フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
８．ホスファイト類およびホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス−（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ〔ｄ、ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス−（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト。
光重合を促進するために、成分（ｄ）として、アミン、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジンまたはミヒラーケトンを添加することが可能である。アミンの作用は、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンを添加することにより増強することができる。酸素捕捉剤として使用できるアミンの例は、ＥＰ３３９８４１に記載されている置換Ｎ,Ｎ−ジアルキルアニリンである。他の促進剤、共開始剤および自動酸化剤は、例えば、ＥＰ４３８１２３、ＧＢ２１８０３５８およびＪＰ Ｋｏｋａｉ Ｈｅｉ ６−６８３０９に記載されている、チオール、チオエーテル、ジスルフィト、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシドまたはホスフィンである。
更に、当該技術において慣用である連鎖移動剤を、本発明の組成物に成分（ｄ）として添加することが可能である。例は、メルカプタン、アミンおよびベンゾチアゾールである。
光重合は、スペクトル感受性を移動または広げる、更なる光増感剤または共開始剤を（成分（ｄ）として）添加することにより促進することもできる。これらは、特に、芳香族化合物であり、例えば、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、クマリンおよびフェノチアジン、およびその誘導体、また、３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ローダニン、カンファーキノンであるが、同様にエオシン、ローダミン、エリトロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例は９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニンおよびメロシアニン染料である。
そのような化合物の特定の例は、下記である：
１．チオキサントン類
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル〕−チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）−チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）−チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミウムクロリド；
２．ベンゾフェノン類
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−ベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）−ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ベンゾフェノン、４−（４−トリルチオ）ベンゾフェノン、１−〔４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル〕−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）−プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド一水和物、４−（１３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）−ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−〔２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ〕エチル−ベンゼンメタンアミニウムクロリド；
３．クマリン類
クマリン 1、クマリン 2、クマリン 6、クマリン 7、クマリン 30、クマリン 102、クマリン 106、クマリン 138、クマリン 152、クマリン 153、クマリン 307、クマリン 314、クマリン 314T、クマリン 334、クマリン 337、クマリン 500、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロ−クマリン、３，３’−カルボニル−ビス〔５，７−ジ（プロポキシ）クマリン〕、３，３’−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３’カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ−クマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシ−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）−クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）−クマリン、３−ベンゾイルベンゾ〔ｆ〕クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、ＪＰ０９−１７９２９９−ＡおよびＪＰ０９−３２５２０９−Ａに開示されているクマリン誘導体、例えば７−〔｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ〕−３−フェニルクマリン；
４．３−（アロイルメチレン）−チアゾリン類
３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−ベンゾチアゾリン、３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン；
５．ローダニン類
４−ジメチルアミノベンザルローダニン、４−ジエチルアミノベンザルローダニン、３−エチル−５−（３−オクチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−ローダニン、ＪＰ０８−３０５０１９Ａに開示されている式〔１〕、〔２〕、〔７〕のローダニン誘導体；
６．他の化合物
アセトフェノン、３−メトキシアセトフェノン、４−フェニルアセトフェノン、ベンジル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンジル、２−アセチルナフタレン、２−ナフトアルデヒド、ダンシル酸誘導体、９，１０−アントラキノン、アントラセン、ピレン、アミノピレン、ペリレン、フェナントレン、フェナントレンキノン、９−フルオレノン、ジベンゾスベロン、クルクミン、キサントン、チオミヒラーケトン、α−（４−ジメチルアミノベンジリデン）ケトン、例は２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンジリデン）シクロペンタノン、２−（４−ジメチルアミノ−ベンジリデン）−インダン−１−オン、３−（４−ジメチルアミノ−フェニル）−１−インダン−５−イル−プロペノン、３−フェニルチオフタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）フタルイミド、フェノチアジン、メチルフェノチアジン、アミン、例はＮ−フェニルグリシン、エチル４−ジメチルアミノベンゾエート、ブトキシエチル４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノアセトフェノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ポリ（プロピレングリコール）−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート。
ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、またはクマリン誘導体からなる群より選択される光増感剤化合物を、更なる添加剤（ｄ）として含む光重合性組成物が好ましい。
硬化方法は、光増感剤を、特に、（例えば、二酸化チタンにより）着色された組成物に添加することによって、また、例えばＥＰ２４５６３９に記載されているように、熱条件下でフリーラジカルを形成する成分、例えば２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、トリアゼン、ジアゾスルフィド、ペンタザジエンのようなアゾ化合物またはペルオキシ化合物、例えばヒドロペルオキシドもしくはペルオキシカーボネート、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドを添加することによって、補助することができる。
本発明の組成物は、光還元性染料、例えば、キサンテン−、ベンゾキサンテン−、ベンゾチオキサンテン、チアジン−、ピロニン−、ポルフィリン−もしくはアクリジン染料を、および／または放射線により開裂しうるトリハロゲンメチル化合物を、更なる添加剤（ｄ）として含むことができる。同様の組成物が、例えばＥＰ４４５６２４に記載されている。
当該技術において既知の更なる添加剤を成分（ｄ）として添加することができ、例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのような、流動性向上剤、接着促進剤である。界面活性剤、蛍光増白剤、顔料、染料、湿潤剤、均展助剤、分散剤、凝集防止剤、酸化防止剤または充填剤が、添加剤（ｄ）の更なる例である。
厚い着色被覆を硬化するには、例えばＵＳ５０１３７６８に記載のガラス微少球または微粉砕ガラス繊維を添加することが適当である。
更なる適切な成分（ｄ）は、上記に既に記述されたように、特に、配合物の中への顔料または着色剤の適用を支援するための界面活性剤および分散剤、並びに他の成分である。
顔料が容易に分散し、得られた顔料分散体が安定するように、顔料に表面処理を適用することが好ましい。表面処理試薬は、例えば、界面活性剤、ポリマー分散剤、一般的なきめ向上剤、顔料誘導体およびこれらの混合物である。これは、本発明の着色剤組成物が少なくとも１つのポリマー分散剤および／または少なくとも顔料誘導体を含む場合、特に好ましい。
適切な界面活性剤には、それぞれ、アルキルベンゼン−、もしくはアルキルナフタレン−スルホネート、アルキルスルホスクシネートもしくはナフタレンホルムアルデヒドスルホネートのようなアニオン性界面活性剤；例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリドのような第四級塩を含むカチオン性界面活性剤；またはポリオキシエチレン界面活性剤およびアルキル−もしくはアミド−プロピルベタインのような非イオン性もしくは両性界面活性剤が含まれる。
界面活性剤の例示には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルのようなポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレートのようなポリエチレングリコールジエステル；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；商標名KP（Shin-Etsu Chemical Co., Ltdの製品）、Polyflow（KYOEISHA CHEMICAL Co., Ltdの製品）、F-Top（Tochem Products Co., Ltdの製品）、MEGAFAC（Dainippon Ink & Chemicals, Inc.の製品）、Fluorad（Sumitomo 3M Ltdの製品）、Asahi GuardおよびSurflon（Asahi Glass Co., Ltdの製品）で入手可能なものなどが含まれる。
これらの界面活性剤は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて使用することができる。
界面活性剤は、一般に、着色剤組成物の１００重量部に基づいて５０重量部以下、好ましくは０〜３０重量部の量で使用される。
ポリマー分散剤には、顔料親和性基を有する高分子量ポリマーが含まれる。例は、例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成されるランダムコポリマー、後変性により変性されたそのようなランダムコポリマー；例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成されるブロックコポリマーおよび／またはコームポリマー、後変性により変性されたそのようなブロックコポリマーおよび／またはコームポリマー；例えばポリエステルによりグラフトされたポリエチレンイミン；例えばポリエステルによりクラフトされたポリアミン；並びに多くの種類の（変性）ポリウレタンである。
ポリマー分散剤を用いることもできる。適切なポリマー分散剤は、例えば、BYKのDISPERBYK（登録商標）101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2150、Ciba Specialty ChemicalsのCiba（登録商標）EFKA（登録商標）4008、4009、4010、4015、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560、Ajinomoto Fine TechnoのPB（登録商標）711、821、822、823、824、827、LubrizolのSOLSPERSE（登録商標）1320、13940、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095およびこれらの組み合わせである。
Ciba（登録商標）EFKA（登録商標）4046、4047、4060、4300、4330、4340、DISPERBYK（登録商標）161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2105、2150、PB（登録商標）711、821、822、823、824、827、SOLSPERSE（登録商標）24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095およびこれらの組み合わせを分散剤として使用することが好ましい。
適切なきめ向上剤は、例えば、ステアリン酸またはベヘン酸のような脂肪酸、並びにラウリルアミンおよびステアリルアミンのような脂肪アミンである。加えて、脂肪族１，２−ジオールまたはエポキシド化大豆油、ロウ、樹脂酸および樹脂酸塩のような脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコールポリオールを、この目的に使用することができる。
適切な顔料誘導体は、例えば、Ciba Specialty ChemicalsのCiba（登録商標）EFKA（登録商標）6745、LubrizolのSOLSPERSE（登録商標）5000、12000、BYKのSYNERGISt 2100のような銅フタロシアニン誘導体、並びにCiba（登録商標）EFKA（登録商標）6750、SOLSPERSE（登録商標）22000およびSYNERGIST 2105のようなアゾ誘導体である。
上記に記述された、顔料のための分散剤および界面活性剤は、例えば、特にカラーフィルター配合物においてレジスト配合物として使用される、本発明の組成物に用いられる。
添加剤（ｄ）の選択は、適用分野およびその分野に必要な特性に応じて行われる。上記に記載された添加剤は、当該技術において慣用であり、したがってそれぞれの用途において通常の量で添加される。
バインダー（ｅ）も新規の組成物に添加することができる。これは、光重合性化合物が液体または粘性物質である場合に特に好都合である。バインダーの量は、総固形分に対して、例えば２〜９８重量％、好ましくは５〜９５重量％、特に２０〜９０重量％であることができる。バインダーの選択は、適用分野、並びに水性および有機溶媒系における現像能力、基材への接着力および酸素に対する感受性のようなその分野に必要とされる特性に応じて行われる。
適切なバインダーの例は、約２，０００〜２，０００，０００、好ましくは３，０００〜１，０００，０００の分子量を有するポリマーである。アルカリ現像性バインダーの例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸およびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートのようなエチレン性不飽和カルボン酸を、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のエステルから選択される１つ以上のモノマーと共重合させて得られる通常知られているコポリマーのような、側基としてカルボン酸官能基を有するアクリルポリマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニルベンジルグリシジルエーテルのようなビニル芳香族化合物；アミド型不飽和化合物、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド；並びにブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのようなポリオレフィン型化合物；メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、モノ−２−〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルスクシネート、Ｎ−フェニルマレイミド、無水マレイン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ポリスチレンマクロモノマー、またはポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーである。コポリマーの例は、アクリレートおよびメタクリレートとアクリル酸またはメタクリル酸との、およびスチレンまたは置換スチレン、フェノール樹脂、例えばノボラック、（ポリ）ヒドロキシスチレンとのコポリマー、並びにヒドロキシスチレンとアルキルアクリレート、アクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマーである。コポリマーの好ましい例は、メチルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸のコポリマー、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー、メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート／メタクリル酸／スチレンのコポリマー、メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシフェニルメタクリレートのコポリマーである。溶媒現像性バインダーポリマーの例は、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−ヒドロキシエチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）；酢酸セルロール、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロースのようなセルロースエステルおよびセルロースエーテル；ポリビニルブチラ−ル、ポリビニルホルマール、環化ゴム、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリテトラヒドロフランのようなポリエーテル；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンのコポリマー、塩化ビニリデンとアクリロニトリル、メチルメタクリレートおよび酢酸ビニルとのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、コポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタムおよびポリ（ヘキサメチレンアジパミド）のようなポリマー、ポリ（エチレングリコールテレフタレート）およびポリ(ヘキサメチレングリコールスクシネート）のようなポリエステル、並びにポリイミドバインダー樹脂である。
本発明におけるポリイミドバインダー樹脂は、溶媒可溶性ポリイミドまたはポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）のいずれかであることができる。
好ましいものは、バインダーポリマー（ｅ）としてメタクリレートとメタクリル酸のコポリマーを含む光重合性組成物である。
更に興味深いものは、例えばＪＰ１０−１７１１１９−Ａに記載されているように、特にカラーフィルターに使用されるポリマーバインダー成分である。
光重合性組成物は多様な目的のために、例えば、印刷インク、例えばスクリーン印刷インク、オフセット−またはフレキソ印刷用インクとして、透明仕上げとして、例えば木材または金属用の白色または着色仕上げとして、粉末被覆として、とりわけ紙、木材、金属もしくはプラスチック用の被覆材料として、建物用マーキングおよび道路のマーキングのための日光硬化性被覆として、写真再生技術のために、ホログラフ記録材料のために、画像記録技術のためまたは有機溶媒によりもしくは水性アルカリにより現像できる印刷版を製造するために、スクリーン印刷用マスクを製造するために、歯科充填組成物として、接着剤として、感圧接着剤として、積層用樹脂として、液体および乾燥膜の両方での、エッチングレジスト、はんだレジスト、電気めっきレジストまたはパーマネントレジストとして、プリント回路基板および電子回路用の光構造性誘電体として、多様なディスプレー用途のカラーフィルターを製造するためまたはプラズマディプレーパネルおよびエレクトロルミネセンスディスプレーの製造方法において構造体を生成するため（例としては、ＵＳ５８５３４４６、ＥＰ８６３５３４、ＪＰ０９−２４４２３０−Ａ、ＪＰ１０−６２９８０−Ａ、ＪＰ０８−１７１８６３−Ａ、ＵＳ５８４０４６５、ＥＰ８５５７３１、ＪＰ０５−２７１５７６−Ａ、ＪＰ０５−６７４０５−Ａに記載されているもの)、ホログラフデータ記憶（ＨＤＳ）材料を製造するため、光スイッチ、光格子（干渉グリッド）、光回路を製造するため、塊硬化（透明成形型中のＵＶ硬化）によるかまたは例えばＵＳ４５７５３３０に記載されているような立体リソグラフ技術により三次元物品を製造するため、複合材料（例えば、所望であれば、ガラス繊維および／または他の繊維および他の助剤を含有することができるスチレンポリエステル）および他の厚層組成物を製造するため、電子部品および集積回路を被覆または封入するためのレジストとして、あるいは光ファイバーのためまたは光学レンズ、例えばコンタクトレンズもしくはフレネルレンズを製造するための被覆として使用することができる。本発明の組成物は、更に、医療装置、補助具または移植片の製造のために適している。更に、本発明の組成物は、例えばＤＥ１９７０００６４およびＥＰ６７８５３４に記載されている熱互変特性を有するゲルの調製のために適している。
新規の光開始剤を、乳化重合、粒状重合または懸濁重合のための開始剤として、液晶モノマーおよびオリゴマーの規則状態を定着させるための重合開始剤として、あるいは有機材料に染料を定着させるための開始剤として、追加的に用いることができる。
被覆材料において、プレポリマーと、多不飽和モノマーとの混合物の使用が頻繁に行われ、これは追加的に単不飽和モノマーを含むこともできる。ここで、被覆膜の特性を主に規定するのがプレポリマーであり、当業者は、それを変えることによって、硬化膜の特性に影響を与えることができる。多不飽和モノマーは、膜を不溶性にする架橋剤として機能する。単不飽和モノマーは、反応性希釈剤として機能し、それは溶媒を用いる必要なく粘度を低減するために使用される。
不飽和ポリエステル樹脂は、通常、単不飽和モノマー、好ましくはスチレンと一緒の２成分系において使用される。フォトレジストでは、多くの場合、特定の１成分系が使用され、例えば、ＤＥ２３０８８３０に記載されているポリマレイミド、ポリカルコンまたはポリイミドである。
新規の光開始剤およびそれらの混合物を、放射線硬化性粉末被覆の重合に使用することもできる。粉末被覆は、固体樹脂、並びに反応性二重結合を含有するモノマー、例えば、マレエート、ビニルエーテル、アクリレート、アクリルアミドおよびそれらの混合物に基づくことができる。フリーラジカルＵＶ硬化性被覆は、不飽和ポリエステル樹脂を、固体アクリルアミド（例えば、メチルメチルアクリルアミドグリコレート）および新規のフリーラジカル光開始剤と混合することによって配合することができ、そのような配合物は、例えば論文"Radiation Curing of Powder Coating", Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 by M. Wittig and Th. Gohmannに記載されている。粉末被覆は、例えば、ＤＥ４２２８５１４およびＥＰ６３６６６９に記載されているバインダーを含有することもできる。フリーラジカルＵＶ硬化性粉末被覆は、また、不飽和ポリエステル樹脂を、固体アクリレート、メタクリレートまたはビニルエーテルおよび新規の光開始剤（または光開始剤混合物）と混合することによって配合することもできる。粉末被覆は、また、例えばＤＥ４２２８５１４およびＥＰ６３６６６９に記載されているバインダーを含んでもよい。ＵＶ硬化性粉末被覆は、追加的に白色または着色顔料を含むことができる。例えば、好ましくはルチル型二酸化チタンを、硬化された粉末被覆に良好な隠蔽力を与えるため、５０重量％までの濃度で用いることができる。この手順は、通常、粉末を基材、例えば、金属または木材に静電または摩擦静電吹付けし、加熱により粉末を溶融し、平滑な膜が形成された後、例えば、中圧水銀灯、メタルハライドランプまたはキセノンランプを使用する紫外線および／または可視光線を用いて被覆を放射線硬化することを含む。放射線硬化性粉末被覆のその熱硬化性対応物に対する特に有利な点は、平滑で非常に光沢のある被覆の形成を確実にするため、粉末粒子が溶融した後、流動時間を遅延することができることである。熱硬化系と対照的に、放射線硬化粉末被覆は、その寿命を縮める望ましくない効果を有することなく低温で溶融して配合することができる。このため、感熱性基材、例えば木材またはプラスチック用の被覆としても適している。新規の光開始剤系に加えて、粉末被覆配合物は、ＵＶ吸収剤を含むこともできる。適当な例は、上記の項目１〜８において提示されている。
新規の光硬化性組成物は、例えば、全種類の基材、例えば木材、織物、紙、セラミック、ガラス、特に膜の形態のポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィンまたは酢酸セルロースのようなプラスチック、また、保護層が適用されるまたは画像様式の暴露により画像を生成することが意図されるＡｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、ＭｇまたはＣｏおよびＧａＡｓ、ＳｉまたはＳｉＯ２のような金属のための被覆材料として適している。
新規の放射線感受性組成物は、光に対して非常に高い感受性を有し、かつ膨張することなく水性アルカリ媒質で現像されることが可能であるネガティブレジストとしての用途が更に見出される。これらは、レリーフ印刷、平版印刷、グラビアの印刷形態またはスクリーン印刷形態の製造のために、レリーフコピーの製造のために、例えば点字テキストの製造のために、スタンプの製造のために、ケミカルミーリングにおいて使用するために、または集積回路の製造におけるマイクロレジストとして適している。組成物は、更に、光パターン形成性誘電体層または被覆、コンピュータチップ、プリント基板および他の電気または電子部品の製造における封入材料または絶縁被覆として使用することができる。可能な層支持体、および被覆基材の加工条件も同じように変わる。
新規の組成物は、また、感光性の熱硬化性樹脂組成物、およびその使用によるはんだレジストパターンの形成方法に関し、より具体的には、プリント回路基板の製造用、金属物品の精密製作用、ガラスおよび石物品のエッチング用、プラスチック物品のレリーフ用、および印刷版の調製用の材料として有用な、特にプリント回路基板用のはんだレジストとして有用な新規の感光性熱硬化性樹脂組成物、並びに樹脂組成物の層を、パターンを有するフォトマスクを通して化学線に選択的に暴露する工程および層の非暴露部分を現像する工程により、はんだレジストパターンを形成する方法に関する。
はんだレジストは、溶融はんだが関連する部分に接着することを防ぎ、回路を保護する目的で、プリント回路基板に所定の部分をはんだ付けする際に使用される物質である。したがって、高い接着性、絶縁耐性、はんだ付け温度に対する耐性、溶媒に対する耐性、アルカリに対する耐性、酸に対する耐性およびめっきに対する耐性のような特性を有する必要がある。
本発明の光硬化性組成物は、良好な熱安定性を有し、酸素による阻害に対して十分に耐性があるので、例えばＥＰ３２０２６４に記載されているようなカラーフィルターまたはカラーモザイク系の製造に特に適している。カラーフィルターは、通常、ＬＣＤ、投射系および画像センサーの製造に用いられる。カラーフィルターは、例えば、テレビ受像機、ビデオモニターまたはコンピューター、フラットパネルディスプレー技術などにおけるディスプレーおよびイメージスキャナーに使用することができる。
カラーフィルターは、通常、ガラス基材の上に赤色、緑色および青色画素および黒色マトリックスを形成することによって調製される。これらの方法において、本発明の光硬化性組成物を用いることができる。特に好ましい使用方法は、赤色、緑色および青色の色素、染料および顔料を、本発明の光感受性樹脂組成物に添加すること、基材を組成物で被覆すること、被覆を短時間の熱処理により乾燥すること、被覆を化学放射線でパターン様暴露し、続いてパターンをアルカリ現像水溶液で現像し、場合により熱処理することを含む。したがって、この方法により赤色、緑色および青色着色被覆を任意の順番で交互に重ねて後適用することによって、赤色、緑色および青色画素を有するカラーフィルター層を製造することができる。
現像は、重合しなかった領域を適切なアルカリ現像溶液で洗い流すことによって実施される。この方法を繰り返して、複数の色を有する画像を形成する。
本発明の光感受性樹脂組成物において、少なくとも１個以上の画素が透明基材上に形成され、次いで上記の画素が形成されていない透明基材の側から暴露が与えられる方法によって、上記の画素を光遮蔽マスクとして利用することができる。この場合、例えば全体的な暴露が与えられる場合において、マスクの位置調整は不必要であり、位置のずれについての心配が取り除かれる。そして、上記の画素が形成されていない部分を全て硬化することが可能である。更に、この場合、光遮蔽マスクを部分的に使用することによって、上記の画素が形成されていない部分の一部を現像し、除去することも可能である。
いずれの場合においても、前に形成された画素と後で形成された画素の間に間隙が形成されないので、本発明の組成物は、例えば、カラーフィルター用の材料を形成するのに適している。具体的には、赤色、緑色および青色の色素、染料および顔料を本発明の光感受性樹脂組成物に添加し、画像を形成する方法を繰り返して、赤色、緑色および青色の画素を形成する。次いで、例えば黒色着色材料、染料および顔料を添加した光感受性樹脂組成物を全面に提供する。その上に全面的な暴露（または光遮蔽マスクによる部分暴露）を提供して、赤色、緑色および青色の画素の間の空間の全体（または光遮蔽マスクの部分領域を除いた全体）に黒色の画素を形成することができる。
光感受性樹脂組成物を基材に被覆し、乾燥する方法に加えて、本発明の光感受性樹脂生成物を、層移転材料に使用することもできる。すなわち、光感受性樹脂組成物を、仮支持体に、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムにまたは酸素遮蔽層および剥離層もしくは剥離層および酸素遮蔽層が提供されたポリエチレンテレフタレートフィルムに層様に直接提供する。通常、合成樹脂製の除去可能なカバーシートが、取り扱いにおける保護のためにその上に積層されている。更に、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層および中間層が仮支持体に提供され、更なる光感受性樹脂組成物層がその上に提供されている層構造を適用することもできる（ＪＰ５−１７３３２０−Ａ）。
上記のカバーシートを、使用中に除去し、光感受性樹脂組成物層を永続的な支持体に積層する。続いて、酸素遮蔽層および剥離層が提供されている場合、これらの層と仮支持体の間で、剥離層および酸素遮蔽層が提供されている場合、剥離層と酸素遮蔽層の間で、剥離層または酸素遮蔽層のいずれも提供されていない場合、仮支持体と光感受性樹脂組成物層の間で剥離を実施し、仮支持体を除去する。
金属支持体、ガラス、セラミックおよび合成樹脂膜を、カラーフィルターの支持体として使用することができる。透明であり、優れた寸法安定性を有するガラスおよび合成樹脂膜が特に好ましい。
光感受性樹脂組成物層の厚さは、通常０．１〜５０マイクロメートル、特に０．５〜５マイクロメートルである。
組成物がアルカリ可溶性樹脂またはアルカリ可溶性モノマーもしくはオリゴマーを含有し、更に少量の水混和性有機溶媒を添加して調製した現像溶液も含む場合、アルカリ性物質の希釈水溶液を本発明の光感受性樹脂組成物の現像溶液として使用することができる。
適切なアルカリ性材料の例には、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩（例えば、重炭酸ナトリウムおよび重炭酸カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩（例えば、ケイ酸ナトリウムおよびケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩（例えば、メタケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、水酸化テトラアルキルアンモニウム（例えば、水酸化テトアメチルアンモニウム）、またはリン酸三ナトリウムが挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０重量％であり、ｐＨは、好ましくは８〜１４である。
水に混和性である適切な有機溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、イプシロン−カプロラクトン、ガンマ−ブチロールアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、エチルラクテート、メチルラクテート、イプシロン−カルプロラクタムおよびＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。水に混和性である有機溶媒の濃度は、０．１〜３０重量％である。
更に、公知の界面活性剤を加えることができる。界面活性剤の濃度は、好ましくは０．００１〜１０重量％である。
本発明の光感受性樹脂組成物を、アルカリ性化合物を含有しない２つ以上の溶媒のブレンドを含む有機溶媒で現像することもできる。適切な溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、イプシロン−カプロラクトン、ガンマ−ブチロールアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、エチルラクテート、メチルラクテート、イプシロン−カルプロラクタムおよびＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。場合により、水を、依然として明澄な溶液が得られるレベルおよび光感受性組成物の非暴露領域の十分な可溶性が維持されるレベルまで、これらの溶媒に加えることができる。
現像溶液は、当業者に既知の全ての形態で、例えば、浴溶液、溜水または噴霧溶液の形態で使用することができる。光感受性樹脂組成物の非硬化部分を除去するために、回転ブラシによる摩擦および湿潤スポンジによる摩擦のような方法を組み合わせることができる。通常、現像溶液の温度は、好ましくは室温およびおよそ室温から４０℃である。現像時間は、特定の種類の光感受性樹脂組成物、現像溶液のアルカリ度および温度、並びに添加される場合、有機溶媒の種類および濃度に応じて変わることができる。通常、１０秒から２分間である。現像方法の後にすすぎ工程を置くことが可能である。
最終熱処理は、好ましくは現像方法の後で実施される。したがって、暴露により光重合される層を有する支持体（以降、光硬化層と呼ぶ）を電気炉および乾燥機で加熱するか、または光硬化層を、赤外線ランプで照射するかもしくはホットプレートで加熱する。加熱温度および時間は、使用される組成物および形成される層の厚さによって決まる。一般に、加熱は、好ましくは約１２０℃〜約２５０℃で、約５〜約６０分間適用される。
着色カラーフィルターレジスト組成物を含む、本発明の組成物に含まれうる顔料は、好ましくは加工顔料であり、例えば、顔料を、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸樹脂およびエチルセルロース樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂の中に微細分散することにより調製される粉末状またはペースト状生成物である。
赤色顔料は、例えば、アントラキノン型顔料のみ、ジケトピロロピロール型顔料のみ、これらの混合物、またはこれらのうちの少なくとも１つおよびジスアゾ型黄色顔料もしくはイソインドリン型黄色顔料からなる混合物を含み、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の混合物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の少なくとも１つのメンバーからなる混合物を含む（「Ｃ．Ｉ．」は、色指数を意味し、当業者に既知であり、公的に入手可能である）。
顔料の更なる適切な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６８、１７６、１７９、１８０、１８５、２０２、２０７、２０９、２１４、２２２、２４２、２４４、２５５、２６４、２７２およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５３、５５、９３、９５、１０９、１１０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８５、１９９、２１３およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３である。
赤色の染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８、２３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、３７、３９、４４およびＣ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４、１８０、１８３、１８４、１８６、１９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、７、１３、１７および５８である。赤色染料を黄色および／または橙色染料と組み合わせて使用することができる。
緑色顔料は、例えば、ハロゲン化フタロシアニン型顔料のみ、もしくはジスアゾ型黄色顔料とのその混合物、キノフタロン型黄色顔料または金属錯体を含み、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７のみ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のみ、またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の少なくとも１つのメンバーからなる混合物を含む。他の適切な緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１５、２５および３７である。
適切な緑色染料の例は、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１および４である。
適切な青色顔料の例は、単独で使用されるかまたはジオキサジン型紫色顔料と組み合わせて使用されるフタロシアニン型顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６単独、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の組み合わせである。青色顔料の更なる例は、ピグメントブルー１５：３、１５：４、１６、２２、２８および６０のようなものである。他の適切な顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３７、１７７およびＣ．Ｉ．オレンジ７３である。
適切な青色染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、４９、６８、７８、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、８６、９０、１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１０３、１０４、１５８、１６１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、２５およびＣ．Ｉ．ディスパースブルー１９８である。
黒色マトリックス用の光重合組成物の顔料は、好ましくは、カーボンブラック、チタンブラックおよび酸化鉄からなる群より選択される少なくとも１つのメンバーを含む。しかし、全体で黒色の外観を与える他の顔料の混合物を使用することもできる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７および３１を単独でまたは組み合わせて使用することもできる。
カラーフィルターに使用される染料の他の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１６２、１０４、１０５、１１４、１２９、１３０、１６２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、７、３１、５４、６１、２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１１、１２、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３３、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２２、２４、２６、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、７、１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、５、６、３７、４５、６２、９９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、２０、２４、２８、３３、５６、７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン６、５８、９５、１０１、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３５、４５および４６である。
カラーフィルターを製造する幾つかの特別の場合において、補色の黄色、マゼンタ、シアンおよび場合により緑色が、赤色、緑色および青色の代わりに使用される。この種類のカラーフィルター用の黄色としては、上記に記述された黄色顔料および染料を用いることができる。マゼンタ色に適切な着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４４、１４６、１６９、１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９および２３である。シアン色の例は、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタンフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料、およびスズフタロシアニン顔料である。
あらゆる色において、２つを超える顔料の組み合わせを使用することもできる。カラーフィルター用途に特に適切なものは、上記に記述された顔料を樹脂の中に微細分散することにより調製される粉末状加工顔料である。
総固形成分（多様な色の顔料および樹脂）中の顔料の濃度は、例えば、５重量％〜８０重量％の範囲、特に２０重量％〜４５重量％の範囲である。
カラーフィルターレジスト組成物中の顔料は、好ましくは可視光線の波長（４００nm〜７００nm）よりも小さい平均粒子直径を有する。特に好ましいものは、＜１００nmの平均顔料直径である。
必要であれば、分散剤を用いる顔料の前処理により顔料を感光性組成物中で安定化させて、液体配合物中の顔料の分散安定性を改善することができる。適切な添加剤は上記に記載されている。
好ましくは、本発明のカラーフィルターレジスト組成物は、追加的に、少なくとも１つの付加重合性モノマー化合物を成分（ａ）として含有する。
エチレン性不飽和化合物（ａ）は、１つ以上のオレフィン性二重結合を含む。これらは、低（モノマー）または高（オリゴマー）分子量であることができる。二重結合を含有する化合物の例は、（メタ）アクリル酸、アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、グリセロール、フェノキシエチル、メトキシジエチレングリコール、エトキシジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルおよびＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。他の例は、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（メタ）アクルロイルモルホリンのようなＮ置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル、スチレン、アルキル−、ヒドロキシ−およびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンである。
比較的高分子量（オリゴマー）の多不飽和化合物の例は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルおよびポリアミドであり、エチレン性不飽和カルボキシレートを含有する。
特に適切な例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオールまたはポリエポキシドとのエステルである。
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、およびリノレン酸またはオレイン酸のような不飽和脂肪酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
適切なポリオールは、芳香族、特に、脂肪族および脂環式ポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、ノボラックおよびレゾールである。脂肪族および脂環式ポリオールの例は、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールモノオキサレート、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールとエチレングリコールまたはプロピレングリコールとのエーテル、ジペンタエリトリトールとエチレングリコールまたはプロピレングリコールとのエーテル、ソルビトール、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパンおよび９，９−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕フルオレンのような、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンジオールである。他の適切なポリオールは、ポリマー鎖または側鎖基にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマーであり、例は、ビニルアルコールを含むか、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むホモポリマーまたはコポリマーである。適切な更なるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するエスエルおよびウレタンである。
ポリオールは、１つの不飽和カルボン酸によりまたは異なる不飽和カルボン酸により、部分的にまたは全体的にエステル化されていることができ、部分エステルにおいて、遊離ヒドロキシル基は変性されている、例えば、他のカルボン酸によりエーテル化またはエステル化されていることができる。
ポリオールに基づくエステルの例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチエングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートモノオキサレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メタ）アクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート，ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリトリトールジクロトネート、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリトリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエート、またはこれらの混合物である。
他の例は、以下の式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）：
Figure 2009519991
〔式中、
Ｍ１は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−または−〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕−であり、
Ｒ１００は、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２または−ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２であり、
ｐは、０〜６（ｐの合計：３〜２４）であり、そしてｑは、０〜６（ｑの合計：２〜１６）である〕
で示されるペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール誘導体である。
ポリエポキシドの例は、上記に記述されたポリオールおよびエピクロロヒドリンに基づくものである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス〔４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス〔４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、ビス〔４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス〔４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル〕フルオレン、並びにフェノールのグリシジルエーテルおよびクレゾールノボラックである。
ポリエポキシドに基づく成分（ａ）の典型的な例は、２，２−ビス〔４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル〕プロパン、９，９−ビス〔４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル〕フルオレン、９，９−ビス〔４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル〕フルオリン、およびノボラックに基づくエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物である。
上記に記述されたポリオールまたはポリエポキシドと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルアルコールのようなヒドロキシ基を有する不飽和化合物との反応により得られるポリエーテルを、成分（ａ）として使用することもできる。
また成分（ａ）として適切なものは、同一または異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２〜６つ、特に２〜４つのアミノ基を有する芳香族、脂環式および脂肪族ポリアミンとのアミドである。そのようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチルエントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。他の適切なポリアミンは、好ましくは側鎖に追加のアミノ基を有するポリマーおよびコポリマー、並びにアミノ末端基を有するオリゴアミドである。そのような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートおよびＮ−〔（β−ヒドロキシエトキシ）エチル〕アクリルアミドである。
他の例は、ポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有する不飽和化合物から誘導される、またはポリイソシアネートと、ポリオールと、ヒドロキシ基を有する不飽和化合物から誘導される不飽和ウレタンである。
他の例は、鎖にエチレン性不飽和基を有する、ポリエステル、ポリアミドまたはポリウレタンである。適切な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、また、例えば、マレイン酸およびジオールまたはジアミンから誘導される。幾つかのマレイン酸を、他のジカルボン酸に置き換えることができる。ポリエステルおよびポリアミドを、ジカルボン酸から、およびエチレン性不飽和ジオールまたはジアミンから、特に、例えば６〜２０個のＣ原子の比較的長鎖を有するものから誘導することもできる。ポリウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアネートから、および飽和または不飽和のジオールからそれぞれ構成されるものである。
側鎖にアクリレートまたはメタクリレート基を有する他の適切なポリマーは、例えば、溶媒可溶性またはアルカリ可溶性ポリイミド前駆体、例えば、分子の主鎖またはエステル基に結合している光重合性側基を有するポリ（アミド酸エステル）化合物、すなわちＥＰ６２４８２６に記載のものである。そのようなオリゴマーまたはポリマーは、場合により、感受性の高いポリイミド前駆体レジストを調製するために、多官能（メタ）アクリレートのような反応性希釈剤により配合することができる。
また、成分ａ）の更なる例は、飽和または不飽和多塩基酸無水物と、フェノールまたはクレゾールノボラックエポキシ樹脂および不飽和モノカルボン酸の反応生成物との反応により得られる樹脂、例えば、EB9696、UCB Chemicals；KAYARAD TCR1025、Nippon Kayaku Co.,LTD.のような市販の製品のような、少なくとも１つのカルボキシル官能基および少なくとも２つのエチレン性不飽和基を分子構造内に有するポリマーまたはオリゴマーである。多塩基酸無水物の例は、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、グルタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、ジグリコール酸無水物、イミノ二酢酸無水物、１，１−シクロペンタン二酢酸無水物、３，３−ジメチルグルタル酸無水物、３−エチル−３−メチルグルタル酸無水物、２−フェニルグルタル酸無水物、ホモフタル酸無水物、無水トリメリト酸、クロレンド酸無水物、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、およびビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物である。
他の例は、式（ＸＩＶ）の化合物と上記に記述された１つ以上の多塩基酸無水物との重縮合反応および／または付加反応による生成物である。
Figure 2009519991
式中、Ｙ１は、下記：
Figure 2009519991
であり；
Ｒ２００は、水素またはメチルであり、
Ｒ３００およびＲ４００は、互いに独立して、水素、メチル、ＣｌまたはＢｒであり、Ｍ２は、１〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンであり、ｘは、０〜５であり、そしてｙは、１〜１０である。成分（ａ）としてのそのような化合物の例は、ＪＰ２００２−２０６０１４Ａ、ＪＰ２００４−６９７５４Ａ、ＪＰ２００４−３０２２４５Ａ、ＪＰ２００５−７７４５１Ａ、ＪＰ２００５−３１６４４９Ａ、ＪＰ２００５−３３８３２８ＡおよびＪＰ３７５４０６５Ｂ２に記載されている。
上記に記述されたポリマーまたはオリゴマーは、例えば、約１，０００〜１，０００，０００、好ましくは２，０００〜２００，０００の分子量、約１０〜２００mgKOH/g、好ましくは２０〜１８０mgKOH/gの酸価を有する。
好ましい光重合性組成物は、成分（ａ）として、少なくとも２つのエチレン性不飽和結合および少なくとも１つのカルボン酸基を分子に有する化合物を含み、特に、エポキシ基含有不飽和化合物を、カルボン酸基のカルボキシル基の一部を含有するポリマーに添加することによって得られる反応生成物、または１つ以上の多塩基酸無水物を有する下記に示される化合物の反応生成物を含む。更に好ましい成分（ａ）は、式ＸＩＶの化合物と、１つ以上の多塩基酸無水物との反応により得られる化合物を含む。
更なる例は、エポキシ基含有不飽和化合物を、カルボン酸基のカルボキシル基の一部を含有するポリマーに添加することによって得られる反応生成物である。カルボン酸含有ポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と、１つ以上の重合性化合物との反応によりもたらされる上記に記述されたバインダーポリマー、例えば、（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンおよび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレンおよびα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレンおよびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリレートのコポリマーなどである。
エポキシ基を有する不飽和化合物の例が、下記の式（Ｖ−１）〜（Ｖ〜１５）：
Figure 2009519991
〔式中、Ｒ５０は、水素またはメチル基であり、Ｍ３は、１〜１０個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンである〕で提示される。
これらの化合物のうち、脂環式エポキシ基を有する化合物が特に好ましく、それは、これらの化合物は、カルボキシル基含有樹脂に対して高い反応性を有し、したがって反応時間を短くできるからである。これらの化合物は、更に、反応の過程においてゲル化を起こさず、反応を安定して実施することが可能になる。一方、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートは、感受性および耐熱性の観点において有利であり、それはこれらが低分子量を有し、エステル化の高い変換を与えることができるからである。
上記の化合物の具体的な例は、例えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリル酸のコポリマー、またはメチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマーと、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの反応生成物である。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリセロールモノ（メタ）アクリレートのようなヒドロキシ基を有する不飽和化合物を、上記に記述されたエポキシ基含有不飽和化合物の代わりに、カルボン酸基含有ポリマーの反応体として使用することができる。
他の例は、無水物含有ポリマーの半エステル、例えば、無水マレイン酸および１つ以上の他の重合性化合物のコポリマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのようなアルコールヒドロキシ基を有するか、または例えば式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に記載されている化合物のようなエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物である。
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレートおよびスチレンのコポリマーのようなアルコールヒドロキシ基を有するポリマーと、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリルクロリドとの反応生成物を、成分（ａ）として使用することもできる。
他の例は、ポリエステルと末端不飽和基との反応生成物であり、二塩基酸無水物と、少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物との反応、続く不飽和化合物との、多塩基酸無水物との更なる反応により得られる。
更なる例は、飽和または不飽和多塩基酸無水物と、上記に記述されている、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸化合物を、カルボン酸の全てのカルボン基を含有するポリマーに添加することにより得られる反応生成物と反応させることにより得られる樹脂である。
光重合性化合物は、単独またはあらゆる所望の混合物で使用することができる。
カラーフィルターレジスト組成物において、光重合性組成物に含有されているモノマーの全体量は、組成物の全固形分、すなわち溶媒を除く全ての成分の量に基づいて、好ましくは５〜８０重量％、特に１０〜７０重量％である。
アルカリ性水溶液に可溶性であり、水に不溶性である、カラーフィルターレジスト組成物に使用されるバインダーとしては、例えば、１つ以上の酸基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物のホモポリマー、またはそれらの２種類以上のコポリマー、およびこれらの化合物と共重合することができる１つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含有しない１つ以上の重合性化合物のコポリマーを使用することができる。そのような化合物は、１つ以上の酸基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する１つ以上の種類の低分子量化合物を、これらの化合物と共重合することができる１つ以上の不飽和結合を有し、酸基を含有しない１つ以上の重合性化合物と共重合させることによって得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＳＯ２ＮＨＣＯ−基、フェノール性ヒドロキシ基、−ＳＯ２ＮＨ−基および−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基である。これらのうち、−ＣＯＯＨ基を有する高分子量化合物が特に好ましい。
好ましくは、カラーフィルターレジスト組成物中の有機ポリマーバインダーは、付加重合性モノマー単位として、アクリル酸、メタクリル酸などのような、少なくとも１つの不飽和有機酸化合物を含むアルカリ可溶性コポリマーを含む。メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンなどのような不飽和有機酸エステル化合物を、ポリマーバインダーのために更なるコモノマーとして使用して、アルカリ可溶性、接着剛性、化学耐性などのような特性を釣り合わせることが好ましい。
有機ポリマーバインダーは、例えばＵＳ５３６８９７６に記載されているように、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーのいずれかであることができる。
１つ以上の酸基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には以下の化合物が挙げられる。
１つ以上の−ＣＯＯＨ基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕マレエート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕マレエート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕スクシネート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕アジペート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕フタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕ヘキサヒドロフタレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、フマル段、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸およびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
ビニルベンゼンスルホン酸および２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、１つ以上の−ＳＯ３Ｈ基および１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミドは、１つ以上の−ＳＯ２ＮＨＣＯ−基および１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
１つ以上のフェノール性ヒドロキシ基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル−カルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレートおよびジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
１つ以上の−ＳＯ２ＮＨ−基および１つ以上の重合性不飽和結合を分子中に有する重合性化合物の例には、式（ａ）または（ｂ）：
ＣＨ２＝ＣＨＡ１−Ｙ１−Ａ２−ＳＯ２−ＮＨ−Ａ３（ａ） ＣＨ２＝ＣＨＡ４−Ｙ２−Ａ５−ＮＨ−ＳＯ２−Ａ６（ｂ）
〔式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ７−または単結合を表し；Ａ１およびＡ４は、それぞれ、ＨまたはＣＨ３を表し；Ａ２およびＡ５は、それぞれ、場合により置換基のシクロアルキレン、アリーレンもしくはアラルキレンを有するＣ１〜Ｃ１２アルキレン、またはエーテル基およびチオエーテル基が挿入されているＣ２〜Ｃ１２アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはアラルキレンを表し；Ａ３およびＡ６は、それぞれ、Ｈか、場合により置換基のシクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を有するＣ１〜Ｃ１２アルキルを表し；そしてＡ７は、Ｈか、場合により置換基のシクロアルキレン基、アリール基またはアラルキル基を有するＣ１〜Ｃ１２アルキルを表す〕
で表される化合物が挙げられる。
１つ以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基および１つ以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物には、マレイミドおよびＮ−アクリロイル−アクリルアミドが含まれる。これらの重合性化合物は、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を含む高分子化合物となり、重合によって一次鎖と一緒になって環が形成される。更に、それぞれ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有するメタクリル酸誘導体およびアクリル酸誘導体を使用することもできる。そのようなメタクリル酸誘導体およびアクリル酸誘導体には、例えば、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリル−アミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）−メタクリル−アミドおよび４−メタクリロイルアミノフタルイミドのようなメタクリルアミド誘導体、並びにこれらと同じ置換基を有するアクリルアミド誘導体が含まれる。これらの重合性化合物は、重合して、側鎖に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する化合物となる。
１つ以上の重合性不飽和結合を有し、酸基を含有しない重合性化合物の例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニルメタ（アクリレート）、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ〔５．２．１．０２，６〕デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチリデンのようなビニル芳香族化合物；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルビバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルボレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリチレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテートのようなビニルまたはアリルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテルのようなビニルまたはアリルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチルロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミドのようなアミド型不飽和化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのようなポリオレフィン型化合物；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、無水マレイン酸、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー；ブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネートのようなクロトネート；およびジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートのようなイタコネート；並びにジメチルマレエート、ジブチルフマレートのようなマレエートまたはフマレートから選択される、重合性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。
コポリマーの好ましい例は、メチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸および２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびヒドロキシフェニル（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネートおよびスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕スクシネートおよびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレートおよびスチレンのコポリマー、並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびスチレンのコポリマーである。
本出願の文脈において用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、並びに対応するメタクリレートを意味することが意図される。
また、ヒドロキシスチレンホモ−もしくはコポリマー、またはノボラック型フェノール樹脂、例えば、ポリ（ヒドロキシスチレン）およびポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、並びにハロゲン化フェノールノボラック樹脂を使用することができる。より詳細には、例えばコモノマーとしてスチレンとの、例えば、メタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、無水マレイン酸コポリマー、およびマレイン酸コポリマー、および部分的にエステル化されているマレイン酸コポリマーが含まれ、それぞれ、例えばＪＰ５９−４４６１５−Ｂ４（本明細書で使用されるとき、用語「ＪＰ−Ｂ４」は、審査済み日本国特許公報を意味する）、ＪＰ５４−３４３２７−Ｂ４、ＪＰ５８−１２５７７−Ｂ４およびＪＰ５４−２５９５７−Ｂ４、ＪＰ５９−５３８３６−Ａ、ＪＰ５９−７１０４８−Ａ、ＪＰ６０−１５９７４３−Ａ、ＪＰ６０−２５８５３９−Ａ、ＪＰ１−１５２４４９−Ａ、ＪＰ２−１９９４０３−ＡおよびＪＰ２−１９９４０４−Ａに記載されており、これらのコポリマーを、例えばＵＳ５６５０２６３に記載されているように、アミンと更に反応させることができ；更に、カルボキシル基を側鎖に有するセルロース誘導体を使用することができ、特に好ましいものは、例えば、ＵＳ４１３９３９１、ＪＰ５９−４４６１５−Ｂ４、ＪＰ６０−１５９７４３−ＡおよびＪＰ６０−２５８５３９−Ａに記載されている、ベンジル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー、並びにベンジルメタ（アクリレート）、（メタ）アクリル酸および他のモノマーのコポリマーである。
上記の有機バインダーポリマーのうちでカルボン酸基を有するものに関して、感光性、被覆膜強度、被覆溶媒および化学耐性、並びに基材に対する接着性を改善する目的で、カルボン酸基の幾つかまたは全てを、グリシジル（メタ）アクリレートまたはエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて、光重合性有機バインダーポリマーを得ることが可能である。例は、ＪＰ５０−３４４４３−Ｂ４およびＪＰ５０−３４４４４−Ｂ４、ＵＳ５１５３０９５、T. Kudo et al. in J. Appl. Phys., Vol. 37 (1998), p. 3594-3603、ＵＳ５６７７３８５およびＵＳ５６５０２３３に開示されている。
バインダーの重量平均分子量は、好ましくは、５００〜１，０００，０００、例えば３，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜４，００，０００である。
これらの化合物は、単独で、または２種類以上の混合物として使用することができる。光感受性樹脂組成物中のバインダーの含有量は、全固形物に基づいて、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１５〜９０重量％である。
更に、カラーフィルター中では、それぞれの色の総固形成分は、イオン性不純物捕捉剤、例えば、エポキシ基を有する有機化合物を含有することができる。総固形成分中のイオン性不純物捕捉剤の濃度は、一般に０．１重量％〜１０重量％の範囲である。
特に、顔料とイオン性不純物捕捉剤との上記に記載された組み合わせに関するカラーフィルターの例がＥＰ３２０２６４に提示されている。ＥＰ３２０２６４に記載されているカラーフィルター配合物において、本発明の光開始剤、すなわち式ＩおよびＩＩの化合物がトリアジン開始剤化合物に置き換えできることが理解される。
本発明の組成物は、追加的に、例えばＪＰ１０２２１８４３−Ａに記載されているように酸により活性化される架橋剤、並びに熱的におよび化学線放射により酸を生じ、架橋反応を活性化させる化合物を含むことができる。
本発明の組成物は、潜在顔料を含むこともでき、これは潜在顔料含有感光性パターンまたは被覆の熱処理の際に微細分散顔料に変換される。熱処理は、潜在顔料含有光画像形成層の暴露の後または現像の後で実施することができる。そのような潜在顔料は、可溶性顔料前駆体であり、これを、例えばＵＳ５８７９８５５に記載されているように化学、熱、光分解または放射線誘導法によって不溶性顔料に変換することができる。このそのような潜在顔料の変換は、化学線暴露により酸を生じる化合物を添加することによって、または酸性化合物を組成物に添加することによって増強することができる。したがって、本発明の組成物中に潜在顔料を含むカラーフィルターレジストを調製することもできる。
カラーフィルターレジスト、そのようなレジストの組成物および加工条件の例は、T. Kudo et al., Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 37 (1998) 3594; T. Kudo et al., J. Photopolym. Sci. Technol. Vol 9 (1996) 109; K. Kobayashi, Solid State Technol. Nov. 1992, p. S15-S18; ＵＳ５３６８９７６；ＵＳ５８００９５２；ＵＳ５８８２８４３；ＵＳ５８７９８５５；ＵＳ５８６６２９８；ＵＳ５８６３６７８；ＪＰ０６−２３０２１２−Ａ；ＥＰ３２０２６４；ＪＰ０９−２６９４１０−Ａ；ＪＰ１０−２２１８４３−Ａ；ＪＰ０１−０９０５１６−Ａ；ＪＰ１０−１７１１１９−Ａ、ＵＳ５８２１０１６、ＵＳ５８４７０１５、ＵＳ５８８２８４３、ＵＳ５７１９００８、ＥＰ８８１５４１またはＥＰ９０２３２７に提示されている。本発明の光開始剤を、例えば上記に例として提示されているようなカラーフィルターレジストに使用することができるか、またはそのようなレジストにおいて既知の光開始剤と部分的にまたは完全に置き換えることができる。本発明の新たな光開始剤の使用は、特定のバインダー樹脂、架橋剤および本明細書前記に提示されたカラーフィルターレジストの例の配合物に限定されることなく、染料もしくは有色顔料または潜在顔料と組み合わせたあらゆるラジカル重合性成分を一緒に使用して、感光性カラーフィルターインクまたはカラーフィルターレジストを形成することができることが、当業者によって理解される。
したがって、本発明の主題は、また、全て、透明な基材上に感光性樹脂および顔料を含み、基材の表面またはカラーフィルター層の表面のいずれかに透明な電極を提供し、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび上記に記載された式ＩまたはＩＩの光重合性開始剤を含む、赤色、緑色および青色（ＲＧＢ）の画素および場合により黒色のマトリックスを提供することにより調製されるカラーフィルターである。モノマーおよびバインダー成分、並びに適切な顔料は上記に記載されている。カラーフィルターの製造において、透明な電極層を、透明基材の表面に適用することができるか、または赤色、緑色および青色の画素、並びに黒色のマトリックスの表面に提供することができる。透明基材は、例えば、その表面に電極層を追加的に有することができるガラス基材である。
カラーフィルターのコントラストを改善するために、異なる色の色領域の間に黒色マトリックスを適用することが好ましい。
感光性組成物を使用して黒色マトリックスを形成し、黒色感光性組成物をパターン様暴露により（すなわち、適切なマスクを通して）フォトリソグラフィーでパターン形成して、透明基材上で赤色、緑色および青色着色領域を分離する黒色パターンを形成する代わりに、無機黒色マトリックスを使用することが代替的に可能である。そのような無機黒色マトリックスは、適切な画像形成方法により、例えばエッチレジストによるフォトリソグラフパターン形成を利用し、エッチレジストにより保護されていない領域の無機層をエッチングし、次いで残っているエッチレジストを除去することにより、透明基材の上に溶着された（すなわち、スパッタリングされた）金属（すなわち、クロム）膜によって形成することができる。
カラーフィルターの製造方法において、どのように、そしてどの工程で黒色マトリックスを適用できるかについて既知の異なる方法が存在する。上記で既に記述された赤色、緑色および青色（ＲＧＢ）カラーフィルターの形成の前に、透明基材に直接適用することができるか、またはＲＧＢカラーフィルターが基材に形成された後で適用することができる。
液晶ディスプレー用のカラーフィルターの異なる実施態様において、ＵＳ６２６７９６によると、黒色マトリックスを、ＲＧＢカラーフィルター画素担持基材の反対側の基材に適用することもでき。これは液晶層により前者から離れている。
透明な電極層を、ＲＧＢカラーフィルター画素および場合により黒色マトリックスを適用した後に蒸着する場合、例えばＵＳ５６５０２６３に記載されているように、保護層として追加的なオーバーコートフィルムを、電極層の蒸着の前にカラーフィルター層に適用することができる。
カラーフィルターのオーバーコート層を形成するために、感光性樹脂または熱硬化性樹脂組成物が用いられる。本発明の感光性組成物を、そのようなオーバーコート層を形成するために使用することもでき、それは、組成物の硬化膜は、平坦性、硬度、化学および熱耐性、特に可視領域における透明性、基材への接着性および透明な伝導性膜、例えばＩＴＯフィルムをその上に形成する適合性に優れているからである。保護層の製造において、ＪＰ５７−４２００９−Ａ、ＪＰ１−１３０１０３−ＡおよびＪＰ１−１３４３０６−Ａに記載されているように、例えば基材を切断するスクライビングラインおよび固体画像センサーの結合パッドにおける保護層の不必要な部分を基材から除去するべきであると要望されている。これに関して、上記の熱硬化性樹脂を使用して、良好な精度で保護層を選択的に形成することは困難である。しかし、感光性組成物は、フォトリソグラフィーにより保護層の不必要な部分を容易に除去することを可能にする。
本発明の感光性組成物を、加工における上記記載の困難と関係なく、適用されうる追加の層と関係なく、そしてカラーフィルターの設計の違いに関係なく、カラーフィルターの製造において、赤色、緑色および青色画素、並びに黒色マトリックスを生じるために使用することができることは、当業者にとって明らかである。着色画素を形成するための本発明の組成物の使用は、異なる設計およびそのようなカラーフィルターの製造方法によって制限されると考慮するべきではない。
本発明の感光性組成物は、カラーフィルターを形成するために適切に使用することができるが、これらの用途に限定されるものではない。記録材料、レジスト材料、保護層、誘電体層、ディスプレー用途および表示要素、塗料、並びに印刷インクにも有用である。
本発明の感光性組成物は、液晶ディスプレーにおける、より詳細には、スイッチング素子として薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を有するアクティブマトリックス型ディスプレーおよびスイッチング素子を持たないパッシブマトリックス型を含む反射型液晶ディスプレーにおける中間層の絶縁層または誘電層を製造するためにも適している。近年、液晶ディスプレーは、その厚さの少なさと軽量のために、例えば、ポケット型ＴＶセットおよび情報伝達のための端末装置において広範囲に使用されてきた。バックライトを使用する必要のない反射型液晶ディスプレーは特に需要があり、それは、極薄および軽量であり、電力消費を著しく低減できるからである。しかし、バックライトを、現在利用可能な透過型カラー液晶ディスプレーから取り外し、光反射板をディスプレーの下面に加えたとしても、光を利用する効率が低く、実用的な輝度を有することが可能ではないという問題を起こす。
この問題の解決策として、光の利用効率を増強する多様な反射型液晶ディスプレーが提案されてきた。例えば、特定の反射型液晶ディスプレーは、反射機能を有する画素電極を含むように設計される。
反射型液晶ディスプレーは、絶縁基材および絶縁基材と空間を空けて対向する基材を含む。基材の間の空間には液晶が充填される。ゲート電極が、絶縁基材上に形成され、ゲート電極と絶縁基材の両方がゲート絶縁膜で覆われる。次いで半導体層が、ゲート電極の上にあるゲート絶縁膜に形成される。ソース電極とドレイン電極も、半導体層に接触しているゲート絶縁膜上に形成される。したがって、ソース電極、ドレイン電極、半導体層およびゲート電極は互いに協同して、スイッチング素子としてボトムゲート型ＴＦＴを構成する。
中間層絶縁膜が、ソース電極、ドレイン電極、半導体層およびゲート絶縁膜を覆って形成される。コンタクトホールが、中間層絶縁膜を通ってドレイン電極上に形成される。アルミニウム製画素電極が、中間層絶縁膜とコンタクトホールの内側側壁の両方に形成される。
ＴＦＴのドレイン電極は、中間層絶縁膜を通して最終的に画素電極と接触する。中間層絶縁膜は、一般に粗面を有するように設計され、それによって画素電極は、広範囲の視野角（視界の角度）を得るために光を拡散する反射板として作用する。
反射型液晶ディスプレーは、画素電極が光反射板として作用するので、光の使用効率を著しく増強する。
上記に記述された反射型液晶ディスプレーにおいて、中間層絶縁膜は、フォトリソグラフィーにより凸部および凹部を有するように設計される。凸部および凹部の微細形状を表面粗さについてマイクロメートルのオーダーで形成および制御するため、およびコンタクトホールを形成するために、ポジティブおよびネガティブフォトレジストを使用するフォトリソグラフ法が使用される。これらのレジストのために、本発明の組成物は特に適している。
本発明の感光性組成物は、更に、液晶ディスプレーパネルにおける液晶部分のセルの間隔を制御するスペーサーの製造に使用することができる。液晶ディスプレーの液晶層を通って透過したまたは反射された光の特性は、セルの間隔に応じて左右されるので、厚さの精度および画素アレイ全体の均等性は、液晶ディスプレーユニットの性能についての重要なパラメーターである。液晶セルにおいて、セル中の基材間の空間は、基材間のスペーサーとして低密度に分布されている直径が約数マイクロメートルのガラスまたはポリマー球体によって、一定に維持されている。したがって、スペーサーは、基材間が一定値の間隔を維持するために基材間に保持される。間隔は、球体の直径により決定される。スペーサーは、基材間に最小限の空間を確保する、すなわち、基材間の間隔が減少するのを防止する。しかし、これらは、基材が互いに離れていくこと、すなわち基材間の間隔が増加することを防止することはできない。加えて、このスペーサービーズを使用する方法は、スペーサービーズの直径の均等性およびパネルに対するスペーサービーズの均一な分散の困難さ、並びに画素アレイ領域におけるスペーサーの位置に応じた不均等な配向、輝度および／または光学開口度の減少についての問題を有する。大型の画像表示領域を有する液晶ディスプレーが、最近多くの注目を集めている。しかし、液晶セルの領域が増加することは、一般にセルを構成する基材の歪みを生み出す。液晶の層構造は、基材の変形により破壊される傾向がある。したがって、スペーサーが基材間の空間を一定に維持するために使用される場合でも、大型画像表示領域を有する液晶ディスプレーは、表示が妨害を受けるので実現不可能である。上記のスペーサー球体分散法の代わりに、スペーサーとして、セル間隔の中にカラムを形成する方法が提案されている。この方法では、樹脂のカラムが画素アレイ領域と対電極との間の領域にスペーサーとして形成され、規定のセル間隔を形成する。フォトリソグラフィーにおいて接着特性を有する感光性材料が、例えばカラーフィルターの製造方法において慣用的に使用される。この方法は、スペーサービーズを使用する従来の方法と比較して、スペーサーの位置、数および高さを自由に制御することができる点において有利である。カラー液晶ディスプレーパネルにおいて、そのようなスペーサーが、カラーフィルター要素の黒色マトリックスにおける非画像形成領域で形成される。したがって、感光性組成物を使用して形成されるスペーサーは、輝度および光学開口度を減少しない。
カラーフィルターのためにスペーサーを有する保護層を製造する感光性組成物は、ＪＰ２０００−８１７０１−Ａに開示されており、スペーサー材料のための乾燥膜型フォトレジストも、ＪＰ１１−１７４４５９−ＡおよびＪＰ１１−１７４４６４−Ａに開示されている。文書に記載されているように、感光性組成物、液体および乾燥膜フォトレジストは、少なくとも１つのアルカリまたは酸可溶性バインダーポリマー、ラジカル重合性モノマーおよびラジカル開始剤を含んでいる。幾つかの場合において、エポキシドおよびカルボン酸のような熱架橋性成分を追加的に含むことができる。
感光性組成物を使用してスペーサーを形成する工程は以下である：
感光性組成物を、基材、例えばカラーフィルターパネルに適用し、基材を前焼付けした後、マスクを通して光に暴露する。次に基材を現像液で現像し、パターン形成して所望のスペーサーを形成する。組成物が幾つかの熱硬化性成分を含有する場合は、通常、後焼成を実施して、組成物を熱的に硬化する。
本発明の光硬化性組成物は、高い感受性のために、（上記に記載されたような）液晶ディスプレーのためのスペーサーを製造するのに適している。
本発明の感光性組成物は、また、液晶ディスプレーパネル、画像センサーなどに使用されるマイクロレンズアレイを製造するのに適している。
マイクロレンズは、検出器、ディスプレーおよび発光装置（発光ダイオード、横断および垂直空間レーザー）のような能動光電子工学装置に装着して光学入力または出力の品質を改善する、受動光学素子である。適用領域は広く、電気通信、情報技術、視聴覚サービス、太陽電池、検出器、固体光源、および光相互接続のような領域を網羅する。現在の光学系は、マイクロレンズとマイクロ光学素子の効率的な結合を得るために多様な技術を使用する。
マイクロレンズアレイは、ディスプレーの輝度を増加するために液晶ディスプレー装置のような非ルミネセンスディスプレー装置の画素領域において発光を凝縮するため、例えばファクシミリなどでこれらの装置の感度を改善するために使用されるライン画像センサーの光電変換領域への入射光を凝縮するためまたはそれに画像を形成する手段として、および液晶プリンターまたは発光ダイオード（ＬＥＤ）プリンターに使用される感光性手段に印刷される画像を形成するために使用される。
最も慣用的な用途は、電荷結合素子（ＣＣＤ）のような固体画像検出装置の光検出器アレイの効率を改善するための使用である。検出器アレイにおいて、各検出器素子または画素において可能な限り多くの光を収集することが求められる。マイクロレンズが各画素の上に置かれる場合、レンズは、進入光を収集し、レンズよりもサイズが小さい作用領域に焦点を合わせる。
従来技術によると、マイクロレンズアレイは多様な方法により製造することができる。
（１）平面形状のレンズのパターンを、従来のフォトリソグラフ技術などにより熱可塑性樹脂の上に描き、次いで熱可塑性樹脂を、樹脂が流動性を得る軟化点を超える温度に加熱し、それによってパターンの端に垂れ（いわゆる「リフローイング」）を起こす、凸レンズを得る方法（例えば、ＪＰ６０−３８９８９−Ａ、ＪＰ６０−１６５６２３−Ａ、ＪＰ６１−６７００３−ＡおよびＪＰ２０００−３９５０３−Ａを参照すること）。この方法において、使用される熱可塑性樹脂が感光性である場合、レンズのパターンは、この樹脂を光に暴露することによって得ることができる。
（２）成形型またはスタンパーの使用によるプラスチックまたはガラス材料を形成する方法。レンズ材料として、光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂をこの方法において使用することができる（例えば、ＷＯ９９／３８０３５を参照すること）。
（３）感光性樹脂をアライナーの使用により所望のパターンで光に暴露すると、未反応モノマーが非暴露領域から暴露領域に移動し、その結果として、暴露領域が膨張する現象に基づく凸レンズを形成する方法（例えば、Journal of the Research Group in Microoptics Japanese Society of Applied Physics, Colloquium in Optics, Vol. 5, No. 2, pp. 118-123 (1987) and Vol. 6, No. 2, pp. 87-92(1988)を参照すること）。
支持基材の上面において、感光性樹脂層が形成される。その後、別個の遮光マスクの使用によって、感光性樹脂層が光に暴露されるように、感光性樹脂層の上面を水銀灯などの光によって照明する。その結果、感光性樹脂層の暴露部分が凸レンズの形状に膨張して、複数個のマイクロレンズを有する光凝縮層を形成する。
（４）フォトマスクを樹脂と接触させない近接暴露技術により、感光性樹脂を光に暴露して、パターン端にかすみを起こし、それによって光化学反応生成物の量がパターン端のかすみの程度に応じて分布される、凸レンズを得る方法（例えば、ＪＰ６１−１５３６０２−Ａを参照すること）。
（５）感光性樹脂を特定の強度分布の光に暴露して、光強度に応じた屈折率の分布パターンを形成する、レンズ効果を生じる方法（例えば、ＪＰ６０−７２９２７−ＡおよびＪＰ６０−１６６９４６−Ａを参照すること）。
本発明の感光性組成物を、光硬化性樹脂組成物を使用してマイクロレンズアレイを形成する上記に記述された方法のいずれかに使用することができる。
特定の部類の技術が、フォトレジストのような熱可塑性樹脂においてマイクロレンズを形成することに集中している。例は、参考文献SPIE 898, pp.23-25 (1988)においてPopovicらにより公表されている。リフロー技術と呼ばれるこの技術は、熱可塑性樹脂にレンズの跡を画定する工程、例えば、フォトレジストのような感光性樹脂にフォトリソグラフィーにより画定する工程、続いてこの材料をそのリフロー温度を超えて加熱する工程を含む。表面張力がフォトレジストの島を引き寄せて、リフロー前の元の島と等しい量の球状キャップにする。このキャップは平凸マイクロレンズである。この技術の利点は、とりわけ、簡素さ、再現性、および発光または光検出光電子工学装置の上に直接組み込むことが可能なことである。
幾つかの場合では、リフロー工程において球状キャップにリフローすることなく樹脂の島の中央がたるむことを避けるために、リフローイングの前に、オーバーコート層を長方形のパターン形状レンズユニットの上に形成する。オーバーコートは、永続的な保護層として作用する。被覆層は、また、感光性組成物から作製される。
マイクロレンズアレイは、例えばＥＰ０９３２２５６に開示されているように、成形型またはスタンパーの使用により作製することもできる。平面マイクロレンズアレイの製造方法は以下である：離型剤を、凸部分が密に配列しているスタンパーの造形面に被覆し、高屈折率を有する光硬化性合成樹脂をスタンパーの造形面に設置する。次に、ベースガラス板を合成樹脂材料に押し付け、それによって、合成樹脂材料を広げ、合成樹脂材料を、紫外線の照射によりまたは加熱により硬化し、造形して、凸マイクロレンズを形成する。その後、スタンパーを剥がす。次いで、低屈折率を有する光硬化性合成樹脂材料を接着層として凸マイクロレンズに追加的に被覆し、カバーガラスプレートにしたガラス基材を合成樹脂材料に押し付け、それによって広げる。次いで合成樹脂材料を硬化して、最終的に平面マイクロレンズアレイが形成される。
ＵＳ５９６９８６７開示されているように、成形型を使用する同様の方法が、輝度を増強するためにカラー液晶ディスプレーパネルのバックライトユニットの一部として使用されるプリズムシートの製造に適用される。１つの側面にプリズム列を形成するプリズムシートを、バックライトの発光面に装着する。プリズムシートを作製するために、活性エネルギー線硬化性組成物を流し込み、金属、ガラスまたは樹脂製のレンズ成形型の中に広げ、プリズム列などのレンズ形状を形成し、その後、透明基材シートをその上に置き、硬化のために、活性エネルギー線放射供給源から活性エネルギー線を、シートを通して照射する。次いで調製されたレンズシートをレンズ成形型から離して、レンズシートを得る。
レンズの部分を形成するのに使用される活性エネルギー線硬化性組成物は、透明基材への接着性および適切な光学性を含む多様な特性を有さなければならない。
従来技術における少なくとも幾つかのフォトレジストを有するレンズは、光学スペクトルの青末端において光透過率が不十分なので、幾つかの用途において望ましくない。
本発明の光硬化性組成物が熱的および光化学的の両方において低い黄変特性を有するので、これらは、上記に記載されたマイクロレンズアレイの製造に適している。
新規の放射線感受性組成物は、また、プラズマディスプレーパネル（ＰＤＰ）の製造方法、特にバリアリブ、蛍光体層および電極の画像形成方法において使用されるフォトリソグラフ工程に適している。
ＰＤＰは、ガス放出により光を放射することによって画像および情報を表示する平面ディプレーである。パネルの構造および操作方法によって、２つの型、すなわちＤＣ（直流）型およびＡＣ（交流）型が知られている。
例として、ＤＣ型カラーＰＤＰの原理を簡素に説明する。ＤＣ型カラーＰＤＰにおいて、２つの透明基材（一般にガラス板）の間に介在する空間が、透明基材の間に挿入された格子バリアリブにより多数の微小セルに分けられる。個別のセルにおいて、ＨｅまたはＸｅのような放出ガスが封入される。各セルの後壁には蛍光層があり、それは、放出ガスの放出により生じた紫外光線により励起され、３原色の可視光線を放射する。２つの基材の内面には、電極が、関連するセルにそれぞれ対向して配置される。一般に、陰極は、ＮＥＳＡガラスのような透明な導電性材料の膜で形成される。高電圧が、前壁と後壁に形成されたこれらの電極の間に印可されると、セルに封入された放出ガスがプラズマ放出を誘発し、同時に放射される紫外光線によって、赤色、青色および緑色の蛍光要素を刺激して発光させ、画像の表示を行う。フルカラーディスプレー系において、３つの蛍光要素は、上記に記述された３原色の赤色、青色および緑色が幾つか一緒になって１つの画素を形成する。
ＤＣ型ＰＤＰにおけるセルは、格子の成分バリアリブにより分けられているが、ＡＣ型ＰＤＰにおけるセルは、基材面の上に互いに平行に配置されているバリアリブにより分けられている。いずれの場合においても、セルはバリアリブで分けられている。これらのバリアリブは、誤放出または隣接放出セル間の漏話を排除し、理想的な表示を確実にするために、発光放出を固定領域内に限定することが意図される。
本発明の化合物は、また、画像記録または画像複製（コピー、複写）用の１層またはそれ以上の層の材料の製造における用途が見出され、これは、単色または多色であることができる。更に、材料は、カラー校正刷り系に適している。この技術において、マイクロカプセルを含有する配合物を適用することができ、画像生成のためには、放射線硬化の後に熱処理を続けることができる。そのような系および技術、並びにこれらの用途は、例えば、ＵＳ５３７６４５９に開示されている。
式ＩおよびＩＩの化合物は、ホログラフデータ記憶用途における光開始剤としても適している。前記光開始剤は、ラジカルを生成し、ブルーレーザー放射によりモノマーの重合を開始し、ホログラフデータ記憶に適している。ブルーレーザーの波長範囲は、３９０〜４２０nm、好ましくは４００〜４１０nmであり、特に４０５nmである。ホログラフ記憶系（ホログラフ記録媒体）は、例えば、素早い呼び出し時間で大量のデータを記録および検索するために使用される。例えば本発明の光開始剤は、例えばＷＯ０３／０２１３５８に記載されている系のために特に適している。
ホログラフデータ記憶系は、好ましくは、低屈折率マトリックス前駆体と高屈折率光重合性モノマーとのマトリックス網状構造から構成される。
マトリックス前駆体および光活性モノマーは、（ａ）マトリックス前駆体が硬化の際に重合される反応が、光活性モノマーがパターン、例えばデータの書き込みの際に重合される反応と無関係であるように、および（ｂ）マトリックスポリマーと、光活性モノマーの重合により得られるポリマー（フォトポリマー）が、互いに適合性があるように選択することができる。光記録材料、すなわち、マトリックス材料＋光活性モノマー、光開始剤および／または添加剤が、少なくとも約１０５Pa、一般に約１０５Pa〜約１０９Paの弾性率を示す場合に、マトリックスが形成されたと考慮される。
媒質マトリックスは、その場の重合により形成され、「溶解」され、かつ非反応のままである光重合性モノマーの存在下で、架橋網状構造として生じる。未反応の光重合性モノマーを含有するマトリックスは、他の手段により、例えば、光反応性液体モノマーが均質に分布されている固体樹脂マトリックス材料を使用して、形成することもできる。次いで、単色暴露は、ホログラフパターンを生成し、それは、光強度分布に従って、固体前形成マトリックスにおいて光反応性モノマーを重合する。未反応モノマー（光強度が最小限であった）は、マトリックスを通して拡散して、屈折率の変調を生じ、それは、モノマーとマトリックスの屈折率の差によりおよびモノマーの相対的体積分率により決定される。記録層の厚さは、数マイクロメートルから１ミリメートルの厚さまでの範囲である。そのような厚いホログラフデータ記憶層のため、光開始剤は、光重合の程度が記録層への暴露深さに依存するのを可能な限り少なくすることを確実にするレーザー波長で層透過性とするために、高い光反応性と低い吸光度とを組み合わせることが必要である。
本発明の光開始剤は、４０５nmにおいて高い反応性と低い吸光度とを組み合わせ、この用途に適していることが見出された。染料および増感剤も配合物に添加することができる。ブルーレーザー放射に適切な染料および増感剤は、例えば、クマリン、キサントン、チオキサントンである（上記のリストを参照すること）。
特に関連するものは、上記に提示された項目１、２および３に記述されたチオキサントン、クマリンおよびベンゾフェノンである。
光開始剤は、ホログラフデータ記憶に必要とされるように、厚層におけるモノマーの光重合を高い感受性で可能にし、ブルーレーザー放射に感受性のある記録層を生じることが見出された。光開始剤は、２０ミクロン厚の感光性層中に２〜８重量％の濃度で適用される場合、レーザー波長で０．４未満、好ましくは０．２未満の、光開始剤を含む層の吸光度を生じる。
光開始剤は、特に、例えば３４０〜４５０nmの範囲のＵＶ波長で最大限の吸光度を有する、上記に記載されたポリマーおよび有機光開始剤を含む、光学物品（例えば、光導波路）またはホログラフ記録媒体の調製に適しており、ここで屈折率コントラスト調整感受性は、３×１０−６Δn／（mJ/cm２）を超える。例えば、ポリマーは、成分１および成分２を含む材料を重合することにより形成され、ここで成分１は、ＮＣＯ末端プレポリマーを含み、成分２は、ポリオールを含む。成分１は、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、チレンビスシクロヘキシルイソシアネートの誘導体である。成分２は、例えば、プロピレンオキシドのポリオールである。好ましくは、光活性モノマーは、アクリレートモノマーである。そのような媒質において、書き込みにより誘発される収縮は、通常、０．２５％未満である。
更に光硬化は、インクの乾燥時間がグラフィック製品の生産速度にとって重要な要因であり、１秒の何分の一のオーダーであるべきなので、印刷にとって極めて重要である。ＵＶ硬化性インクは、スクリーン印刷およびオフセットインクにとって特に重要である。
上記に既に記述したように、新規の混合物は、印刷版の製造にも極めて適している。この用途は、例えば、可溶性直鎖ポリアミドまたはスチレン／ブタジエンおよび／もしくはスチレン／イソプレンゴム、カルボキシル基を含有するポリアクリレートまたはポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコールまたはウレタンアクリレートと光重合性モノマー、例えば、アクリルアミドおよび／もしくはメタクリルアミド、またはアクリレートおよび／もしくはメタクリルレート、並びに光開始剤の混合物を使用する。これらの系の膜および板（湿潤または乾燥）を、印刷された原本のネガティブ（またはポジティブ）で暴露し、続いて未硬化部分を適当な溶媒または水溶液を使用して洗い流す。
光硬化が用いられる別の分野は、例えば金属板または管の被覆、缶または瓶のキャップの被覆の場合、金属の被覆であり、例えばＰＶＣに基づく床または壁仕上げ材の場合、ポリマー被覆の光硬化である。
紙被覆の光硬化の例は、ラベル、レコードジャケットおよびブックカバーの無色のワニス塗りである。
また興味深いものは、複合材組成物から作製される造形物品を硬化するための新規の光開始剤の使用である。複合材合成物は、自立マトリックス材料、例えば、ガラス繊維織物、あるいは例えば、植物繊維から構成され〔K. -P. Mieck, T. Reussmann in Kunststoffe 85 (1995), 366-370を参照すること〕、これは、光硬化配合物で含浸されている。新規の化合物を使用して製造される複合材合成物を含む造形部分は、高いレベルの機械的安定性および抵抗性を達成する。新規の化合物は、例えばＥＰ７０８６に記載されているように、成形、含浸および被覆組成物における光硬化剤として用いることもできる。そのような組成物の例は、硬化活性および黄変耐性に関して厳格な要件に付されるゲルコート樹脂、および繊維補強成形体、例えば平面であるかまたは長手方向もしくは横方向の波形を有する光拡散パネルである。手積み、吹き付け積み、遠心分離流し込みまたはフィラメント巻きのような、そのような成形体を製造する技術が、例えばP.H. Seldenにより"Glasfaserverstarkte Kunststoffe", page 610, Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1967において記載されている。これらの技術により製造することができる物品の例は、ボート、ファイバーボート、ガラス繊維補強プラスチックで両面被覆されたチップボードパネル、管、容器などである。成形、含浸および被覆組成物の更なる例は、波形シートおよび紙積層品のような、ガラス繊維を含有する成形体（ＧＲＰ）のためのＵＰ樹脂ゲルコートである。紙積層品は、尿素樹脂またはメラミン樹脂に基づいていることができる。積層品の製造の前に、ゲルコートを支持体（例えば、膜）上に製造する。新規の光硬化性組成物は、樹脂の流し込み、または物品、例えば電子部品などの埋め込みに使用することもできる。
本発明の組成物または化合物は、照射および非照射領域の屈折率における差の発生を利用して、ホログラフ、導波管、光スイッチの製造に使用することができる。
画像形成技術のためおよび情報担体の光学的生成のための光硬化性組成物の使用も重要である。そのような用途では、上記に既に記載したように、支持体に適用された層（湿潤または乾燥）がＵＶまたは可視光線により例えばフォトマスクを通して像様式に照射され、層の非曝露領域が現像液での処理によって除去される。金属への光硬化性層の適用は電着により実施することもできる。曝露領域は、架橋によって高分子量になり、したがって不溶性であり、支持体上に残る。適当な着色は、可視画像を生成する。支持体が金属化層である場合、金属は、曝露および現像の後、非曝露領域でエッチングにより除かれるか、電気めっきにより補強される。この方法において、電子回路およびフォトレジストを製造することが可能である。画像形成材料において使用される場合、新規の光開始剤は、いわゆるプリントアウト画像を生じることのおいて優れた性能を提供し、それによって色変化は放射により誘導される。そのようなプリントアウト画像を形成するために、異なる染料および／またはそれらのロイコ形態が使用され、そのようなプリントアウト画像系の例は、ＷＯ９６／４１２４０、ＥＰ７０６０９１、ＥＰ５１１４０３、ＵＳ３５７９３３９およびＵＳ４６２２２８６において見出すことができる。
新規の光開始剤は、また、連続堆積方法により製造される多層層回路基板の誘電体層を形成する光パターン形成性組成物に適している。
本発明は、上記に記載されたように、着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジストを製造するための、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造する、プラズマディスプレーパネル（例えば、バリアリブ、蛍光層、電極）、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびＬＣＤ（例えば、中間絶縁層、スペーサー、マイクロレンズアレイ）の製造方法において構造体を生成するレジストとしての、ホログラフデータ記憶（ＨＤＳ）のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、並びに画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料ための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、組成物を提供する。
写真情報記録のために使用される基材には、例えば、ポリエステル、酢酸セルロースの膜、またはポリマー被覆紙が含まれ、オフセット印刷版用の基材は、特別に処理されたアルミニウムであり、印刷回路を製造するための基材は、銅張り積層であり、集積回路を製造するための基材は、例えばシリコンウエハーである。写真材料およびオフセット印刷版用の感光性層の層厚は、一般に約０．５μm〜１０μmであり、一方、印刷回路では、０．１μm〜約１００μmである。基材の被覆の後、溶媒は、一般に乾燥により除去され、基材上にフォトレジストの被覆が残る。
基材の被覆は、基材に液体組成物、溶液または懸濁液を適用することによって実施することができる。溶媒およびその濃度の選択は、主に組成物の種類および被覆技術によって左右される。溶媒は不活性であるべきであり、すなわち成分と化学反応を起こすべきではなく、被覆後の乾燥の間に再び除去することができるべきである。適切な溶媒の例は、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、２−メトキシプロピルアセテート、メチル−３−メトキシプロピオネート、２−ヘプタノン、２−ペンタノンおよび乳酸エチルのような、ケトン、エーテルおよびエステルである。
溶液は、既知の被覆技術、例えば、スピンコーティング、浸漬被覆、ナイフコーティング、流し塗り、刷毛塗り、吹付け、特に静電吹付けおよびリバースロールコーティングにより、また電気泳動塗装により基材に均等に適用される。感光層を仮の軟質支持体に適用し、次いで積層により層を移転して最終基材、例えば、銅張り回路基板またはガラス基材を被覆することも可能である。
適用量（被覆厚）および基材（層支持体）の性質は、所望の適用分野によって左右される。被覆厚の範囲は、一般に、約０．１μm〜１００μm超、例えば０．１μm〜１cm、好ましくは０．５μm〜１０００μmの値を含む。
基材の被覆の後、溶媒は、一般に乾燥により除去されて、基材上に実質的にフォトレジストの乾燥レジスト膜が残る。
新規の組成物の感光性は、一般に約１５０nm〜６００nm、例えば１９０〜６００nm（ＵＶ〜可視領域）にわたることができる。適切な放射線は、例えば、日光、または人工光源からの光に存在する。したがって、多数の非常に異なる種類の光源が用いられる。点光源および配列（「ランプカーペット」）の両方が適切である。例は、カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、低圧、中圧、高圧および超高圧水銀灯、可能であれば金属ハロゲン化物でドープされているもの（金属ハロゲンランプ）、マイクロ波励起金属蒸気ランプ、エキシマーランプ、超化学線蛍光管、蛍光灯、アルゴン白熱灯、電子閃光灯、写真用投光ランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビームおよびＸ線である。ランプと、本発明に従って暴露される基材との間隔は、意図される用途、並びにランプの種類および出力に応じて変わることができ、例えば、２cm〜１５０cmであることができる。レーザー光源、例えば、１５７nmで暴露するＦ２エキシマーレーザー、２４８nmで暴露するＫｒＦエキシマーレーザーおよび１９３nmで暴露するＡｒＦエキシマーレーザーのようなエキシマーレーザーも適している。可視領域のレーザーを用いることもできる。
用語「像様式」暴露には、予め決められたパターンを含むフォトマスク、例えばスライド、クロムマスク、ステンシルマスクまたはレクチルを通した暴露、並びに例えばコンピューター制御により被覆基材の表面上を移動し、このようにして画像を生成するレーザーまたは光ビームによる暴露の両方を含む。この目的に適切なＵＶレーザー暴露系は、例えば、Etec and Orbotechにより提供される（DP-100（商標）DIRECT IMAGING SYSTEM）。レーザー光源の他の例は、例えば、１５７nmで暴露するＦ２エキシマーレーザー、２４８nmで暴露するＫｒＦエキシマーレーザーおよび１９３nmで暴露するＡｒＦエキシマーレーザーのようなエキシマーレーザーである。更に適切なものは、固体ＵＶレーザー（例えば、ManiaBarcoからのGemini、PENTAXからのDI-2050）および４０５nmの出力を有するバイオレットレーザーダイオード（PENTAXからのDI-2080、DI-PDP）である。可視領域のレーザーを用いることもできる。そしてコンピューター制御照射も、電子ビームによって達成することができる。例えば、A. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. AndreによりJournal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 1997, 107 p. 275-281において、およびK. P. NicolayによりOffset Printing 1997, 6, p. 34-37において記載されているように、画素を１個ずつアドレスしてデジタル画像を生成することができる液晶製のマスクの使用も可能である。
材料の像様式曝露の後、そして現像の前に、短時間の熱処理を実施することが有益でありうる。現像の後、熱後焼付けを実施して、組成物を硬化し、微量の溶媒を全て除去することができる。用いる温度は、一般に５０〜２５０℃、好ましくは８０〜２２０℃であり、熱処理の持続時間は、一般に０．２５〜６０分間である。
光硬化性組成物は、追加的に、例えばＤＥ４０１３３５８に記載されているような印刷版又フォトレジストを製造する方法に使用することができる。そのような方法において、組成物を、像様式照射の前、それと同時または後で、少なくとも４００nmの波長の可視光線に、マスクを用いることなく、短時間暴露する。
曝露および適用される場合は熱処理の後、感光性被覆の非曝露領域を、それ自体既知の方法により現像液で除去する。
既に記述されているように、新規の組成物を、アルカリ水溶液または有機溶媒で現像することができる。特に適切な水性アルカリ現像液は、水酸化テトラアルキルアンモニウムまたはアルカリ金属ケイ酸塩、リン酸塩、水酸化物および炭酸塩の水溶液である。所望であれば、微量の湿潤剤および／または有機溶媒をこれらの溶液に添加することもできる。現像液に少量で添加することができる典型的な有機溶媒の例は、シクロヘキサノン、２−エトキシエタノール、トルエン、アセトンおよびこのような溶媒の混合物である。基材に応じて、また、溶媒、例えば有機溶媒を、または上記に記述したように、アルカリ水溶液とそのような溶媒との混合物を、現像液として使用することができる。溶媒現像に特に有用な溶媒には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、メチル−３−メトキシプロピオネート、ｎ−ブチルアセテート、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ペンタノン、イプシロン−カプロラクトン、ガンマ−ブチロールアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、イプシロン−カルプロラクタムおよびＮ−メチル−ピロリジノンが含まれる。場合により、水を、依然として明澄な溶液が得られるレベルおよび光感受性組成物の非暴露領域の十分な可溶性が維持されるレベルまで、これらの溶媒に加えることができる。
したがって本発明は、また、エチレン性不飽和二重結合を含有する化合物、すなわち、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を含有するモノマー、オリゴマーまたはポリマー化合物の光重合の方法であって、これらの化合物に、上記に記載された式ＩまたはＩＩの少なくとも１つの光開始剤を添加し、得られた組成物を特に１５０〜６００nm、特に１９０〜６００nmの波長の光の電磁放射線により、電子ビームまたはＸ線により照射することを含む方法を提供する。
本発明は、更に、少なくとも一面が上記に記載された組成物で被覆されている被覆基材を提供し、被覆基材を像様式暴露に付し、次いで非曝露部分を現像液で除去する、レリーフ像の写真生成の方法を記載する。像様式暴露は、マスクを通した照射により、または上記に既に記載したように、レーザーもしくは電子ビームによって実施することができる。この文脈において特に有益なものは、上記で既に記述されているレーザービーム暴露である。
本発明の化合物は、良好な熱安定性および低い揮発性を有し、空気（酸素）の存在下での光重合にも適している。更に、光重合の後で組成物において低い黄変しか起こさない。
下記の実施例は本発明をより詳細に説明する。記載の残りの部分および請求項において、部および百分率は、特に記述のない限り重量に基づく。３個を超える炭素原子を有するアルキル基が、以下の実施例において特定の異性体の記述がなく言及される場合、それぞれの場合でｎ個の異性体が意図される。
実施例１：１−｛９−〔４−（１−アセトキシイミノエチル）−フェニル〕−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−３−イル｝−エタノンオキシムＯ−アセテートの合成
Figure 2009519991
１．ａ １−（４−カルバゾール−９−イル−フェニル）−エタノン
ＤＭＳＯ（５０mL）中のカルバゾール（５．０２ｇ）に、４−フルオロアセトフェノン（３．４５ｇ）およびＫ２ＣＯ３（１０．４ｇ）を加え、混合物を１３５℃で一晩撹拌した。混合物を水に注いで沈殿物を得て、それを濾過により単離し、水で洗浄した。このようにして得た粗生成物を、ＴＢＭＥ（tert−ブチルメチルエーテル）からの再結晶により更に精製して、生成物を明褐色の固体として得た。構造を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
１．ｂ １−｛４−〔３−アセチル−６−（４−フルオロ−ベンゾイル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノン
ＣＨ２Ｃｌ２（１５０mL）中の１−（４−カルバゾール−９−イル−フェニル）−エタノン（５．７１ｇ）に、ｐ−フルオロベンゾイルクロリド（３．１７ｇ）およびＡｌＣｌ３（５．４１ｇ）を０℃で加えた。室温で一晩撹拌した後、塩化アセチル（１．７３ｇ）およびＡｌＣｌ３（２．９３ｇ）を０℃で更に加え、混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を氷水に注ぎ、粗生成物をＣＨ２Ｃｌ２で２回抽出した。合わせた有機層をＨ２Ｏおよびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮して、残渣を得て、それを高温ＴＢＭＥで洗浄することにより精製した。白色の固体として得た生成物の構造を、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
１．ｃ １−｛４−〔３−アセチル−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノン
ＤＭＳＯ（４０mL）中の１−｛４−〔３−アセチル−６−（４−フルオロ−ベンゾイル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノン（４．０ｇ）に、カルバゾール（１．７９ｇ）およびＫ２ＣＯ３（３．６９ｇ）を加え、混合物を１４０℃で一晩撹拌した。混合物を水に注ぎ、粗生成物をＣＨ２Ｃｌ２で２回抽出した。合わせた有機層をＨ２Ｏおよびブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮して、残渣を得て、それを高温ＴＢＭＥで洗浄することにより精製した。黄色の固体として得た生成物の構造を、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
１．ｄ １−｛９−〔４−（１−ヒドロキシイミノエチル）−フェニル〕−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−３−イル｝エタノンオキシム
ＤＭＡ（３０mL）中の１−｛４−〔３−アセチル−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノン（２．７５ｇ）に、水（４ml）に溶解したヒドロキシルアミン塩酸塩（０．７０２ｇ）および酢酸ナトリウム（０．９８４ｇ）を加えた。１００℃で３時間撹拌した後、反応混合物を水に注いで沈殿物を得て、それを濾過により単離した。このようにして得られた粗生成物を更に精製することなく次の反応に使用した。主要生成物（１．ｄ）の構造を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
１．ｅ １−｛９−〔４−（１−アセトキシイミノエチル）−フェニル〕−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−３−イル｝エタノンオキシムＯ−アセテート
ＴＨＦ（３０mL）中の１−｛９−〔４−（１−ヒドロキシイミノエチル）−フェニル〕−６−（４−カルバゾール−９−イル−ベンゾイル）−カルバゾール−３−イル｝−エタノンオキシム（２．７２ｇ）に、トリエチルアミン（１．８１ml）および塩化アセチル（０．９２mL）を０℃で滴加した。０℃で３時間撹拌した後、反応混合物を水に注いだ。生成物を酢酸エチルで２回抽出し、合わせた有機層をＨ２Ｏで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮して残渣を得て、それを、溶離剤としてヘキサン／酢酸エチル／ＣＨ２Ｃｌ２＝４／３／３〜２／５／３を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した。黄色の固体として得た生成物（１．ｅ）の構造を、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
実施例２〜４：
対応する試薬を使用し、実施例１に記載された手順に従って実施例２〜４の化合物を調製した。化合物およびその特性を表１に記載した。
Figure 2009519991
実施例５〜２２：
対応する試薬を使用し、実施例１および／または実施例８（下記に記載されている）に記載された手順に従って実施例５〜２２の化合物を調製した。オキシム化反応を、場合により、酢酸ナトリウムの代わりにピリジンの存在下で実施することができる。化合物およびその特性を表２に記載した。
実施例８：
８ａ．６−オクタノイル−３−（２−チエニル）−９Ｈ−カルバゾール
出発材料として（Bulletin of the Chemical Society of Japan (1981), 54(6), 1897-8)に従って得た）塩化オクタノイル、２−チオフェンカルボニルクロリドおよび９−ベンジルカルバゾールを使用し、実施例１ｂに記載されたとおりに反応させることによって、窒素原子でベンジル保護のない生成物、すなわち６−オクタノイル−３−（２−チエニル）−９Ｈ−カルバゾールを得た。構造を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
８ｂ．１−｛４−〔６−オクタノイル−３−（２−チエニル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノン
この変換は、実施例１ｃに記載されたものと同様の条件で実施した。構造を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
８ｃ．１−｛４−〔６−アセトキシイミノ−オクチル−３−（２−チエニル）−カルバゾール−９−イル〕−フェニル｝−エタノンオキシムＯ−アセテート
ケトンから酢酸オキシムへの変換は、実施例１ｄおよび１ｅに記載されたとおりに実施した。結果を表２に提示した。
Figure 2009519991
Figure 2009519991
実施例２３〜３７：
実施例２３〜３７の化合物を、対応する試薬を用いて実施例１、実施例８および／または実施例３４に記載されたものと同様の反応の組み合わせにより調製した。必要であれば、オキシム化反応を、場合により、酢酸ナトリウムの代わりにピリジンの存在下で実施することができる。化合物およびその特性を表３、４および６に記載した。
実施例３３
３，６−ジアセチル−Ｎ−（４−ジエチルアミノフェニル−カルボニル）−カルバゾールを、J. Org. Chem., 1999, 64, 3671-3678に記載されたように合成した対応する塩化アシルおよび３，６−ジアセチルカルバゾールを使用して、Tetrahedron, 1989, 45, 5059-5064に記載された手順に従って調製した。構造を１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
ケトンから酢酸オキシムへの変換は、前記に記載されたとおりに実施した。結果を表４に提示した。
実施例３４
３４ａ．２，７−ジ（イソブチリル）チオキサンテン
チオキサンテン、塩化イソブチリルおよび塩化アルミニウムを使用して、実施例１ｂに記載されたとおりに反応させることによって、生成物を得た。構造を、Ｍａｓｓ〔Ｍ＝３６６〕および１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
３４ｂ．２，７−ジ（イソブチリル）チオキサンテン−９−オン
ジクロロメタン（２４mL）に溶解した２，７−ジ（イソブチリル）チオキサンテン（４．０ｇ）に、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド（水２４mL中１．７６ｇ）の水溶液および臭素（１．１７mL）を室温（ｒｔ）で連続して加え、混合物をｒｔで２時間撹拌した。抽出処理およびメタノールからの再結晶化により生成物を得た。構造を、Ｍａｓｓ〔Ｍ＝３８０〕および１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３）により確認した。
Figure 2009519991
３４ｃ．２，７−ビス−｛１−（アセトキシイミノ）−３−メチル−ブチル｝−チオキサンテン−９−オン
ケトンから酢酸オキシムへの変換は、前記に記載されたとおりに実施した。結果を表４に提示した。
Figure 2009519991
Figure 2009519991
Figure 2009519991
Figure 2009519991
実施例３８
実施例（１．ｅ）の手順に従って調製した反応混合物を、溶離剤としてＣＨ２Ｃｌ２／ＣＨ３ＣＯＯＣ２Ｈ５＝４／１を用いるシリカゲルの短カラムに通した。このようにして得られた生成物を真空下で乾燥した。この分析は、黄色を帯びた固体として得られた生成物が、主に、実施例１の化合物と実施例３２の化合物の７／３の比率の混合物であることを示した。
適用例：
ポリ（ベンジルメタクリレート−コ−メタクリル酸）の調製
ベンジルメタクリレート２４ｇ、メタクリル酸６ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．５２５ｇを、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）９０mlに溶解した。得られた反応混合物を、８０℃で予熱した油浴の中に置いた。窒素下、８０℃で５時間撹拌した後、得られた粘性溶液を室温に冷却し、更に精製することなく使用した。固形分は約２５％であった。
実施例Ａ１：感受性試験
感受性試験のための光硬化性組成物は、以下の成分を混合して調製した：
上記の実施例で調製した、ベンジルメタクリレートとメタクリル酸（重量に基づいて、ベンジルメタクリレート：メタクリル酸＝８０：２０）のコポリマーの２５％プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液２００．０重量部、
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（（ＤＰＨＡ）、UCB Chemicalsにより提供された）５０．０重量部、
光開始剤（または光開始剤混合物）２．０重量部、および
ＰＧＭＥＡ １５０．０重量部。
全ての操作は、黄色灯の下で実施した。組成物を、巻き線バーを有する電気アプリケーターを使用して、アルミニウムプレートに塗布した。溶媒を、対流式オーブンにより１００℃で２分間加熱して除去した。乾燥膜の厚さは、およそ２μmであった。２１段階の異なる光学濃度を有する標準検査ネガティブフィルム（Stoufferステップウェッジ）を、膜とレジストの間のおよそ１００μmの空隙に置いた。暴露は、２５０Wの超高圧水銀灯（USHIO、USH-250BY）を１５cmの間隔で使用して実施した。試験ネガティブフィルムで光強度測定器（UV-35検出器を有するORC UV Light Measure Model UV-M02）により測定した総暴露線量は、２５０mJ/cm２であった。暴露の後、暴露された膜を、噴霧型現像液（Walter Lemmen、T21モデル）を使用して１％炭酸ナトリウム水溶液により３０℃で１００秒間現像した。使用した開始剤系の感受性は、現像した後に残った（すなわち、重合されている）最高数の段階を示すことによって特徴づけた。段階の数が高いほど、試験した系の感受性が多くなる。結果を表６に提示した。
Figure 2009519991

Claims (18)

  1. 式ＩまたはＩＩ：
    Figure 2009519991
    〔式中、
    Ｍ１、Ｍ２およびＭ３は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であるが；但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つは、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であり；
    Ｍ４は、直接結合、ＣＲ”３Ｒ”４、ＣＯ、ＣＳ、Ｏ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２であり；
    Ｙは、直接結合、ＳまたはＮＲ１８であり；
    Ｒ１は、水素、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、または１つ以上のハロゲン、フェニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルフェニルおよび／もしくはＣＮで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
    Ｒ１は、両方とも非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ１１、ＳＲ１０および／もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
    Ｒ１は、両方とも非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルおよび／もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり；
    Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ２は、場合により１つ以上のハロゲン、ＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、フェニルまたはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルで置換されている、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
    Ｒ２は、１つ以上のＯで中断されている、および／または場合により１つ以上のハロゲン、ＯＲ１１、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、フェニルもしくはＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルで置換されている、Ｃ２〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
    Ｒ２は、それぞれ、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ１２アルキル、フェニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３で、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであるか；あるいは
    Ｒ２は、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルか、または非置換もしくは１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、フェニル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているベンゾイルであるか；あるいは
    Ｒ２は、場合により１つ以上のＯで中断されているおよび／または場合により１つ以上のＯＨで置換されているＣ２〜Ｃ１２アルコキシカルボニルであるか；あるいは
    Ｒ２は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェノキシカルボニルであり；
    Ｒ”２は、Ｒ２に与えられた意味のうちの１つを有するか、または下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｍ５は、結合ではないか、直接結合、ＣＯ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２またはＮＲ１４であり；
    Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
    Figure 2009519991
    もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ３およびＲ４は、非置換または１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ３およびＲ４は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
    Ｒ３およびＲ４は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２で置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および／または芳香族複素環と縮合しており；
    Ｒ’1は、Ｒ１に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ’2は、Ｒ２に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
    Figure 2009519991
    もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ５は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３またはＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ５は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
    Ｒ５は、下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｒ６およびＲ’６は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
    Figure 2009519991
    もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ６およびＲ’６は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ６およびＲ’６は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成するか；あるいは
    Ｒ６およびＲ’６は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ１〜Ｃ６アルキレンまたはＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および／または芳香族複素環と縮合しているが；但し、下記：
    Figure 2009519991
    の基が、前記二環式環のいずれかの環に結合しており；
    Ｒ７、Ｒ’７、Ｒ８およびＲ’８は、互いに独立して、Ｒ３およびＲ４に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ９およびＲ’９は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＣＮ、ＮＯ２、下記：
    Figure 2009519991
    もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ９およびＲ’９は、非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ９およびＲ’９は、（ＣＯ）Ｒ１５、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＳＯＲ１０、ＳＯ２Ｒ１０またはＮＲ１２Ｒ１３であり、ここで置換基（ＣＯ）Ｒ１５、ＯＲ１１、ＳＲ１０およびＮＲ１２Ｒ１３は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの１個と、基Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３および／またはＲ１５を介して、５員または６員環を形成し；
    Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ１０は、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルか；ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３〜Ｃ６アルケノキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−フェニル、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか；あるいは
    Ｒ１０は、１つ以上のＯまたはＳで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
    Ｒ１０は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、Ｃ２〜Ｃ８アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ３〜Ｃ６アルケノイルであるか；あるいは
    Ｒ１０は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、下記：
    Figure 2009519991
    、フェニル−Ｃ１〜Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノ、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）もしくは（ＣＯ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
    Ｒ１０は、ＳＲ１０が、直接結合、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＮＲ１４またはＣＯを介して結合しているフェニル環と５員または６員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、下記：
    Figure 2009519991
    、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており；
    ｎは、１〜１２の整数であり；
    Ｒ”１は、Ｒ１およびＲ’１に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ'''２は、Ｒ２およびＲ’２に与えられた意味のうちの１つを有し；
    Ｒ１１は、水素、場合により１つ以上のハロゲンで置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルケノイル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルか；１つ以上のＯで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルか；場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ１１は、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３〜Ｃ６アルケノキシ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｏ（ＣＯ）−フェニル、−（ＣＯ）ＯＨまたは−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであるか；あるいは
    Ｒ１１は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＯＨもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシで置換されているベンゾイルであるか；あるいは
    Ｒ１１は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、ＯＨ、下記：
    Figure 2009519991
    、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルもしくはＣ１〜Ｃ１２アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり；
    Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、（ＣＯ）Ｒ１５、Ｃ２〜Ｃ１０アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ５アルケニル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか；あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ非置換または１つ以上のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、（ＣＯ）Ｒ１５、フェニル、ＮＲ１６Ｒ１７、ＳＲ１０、ＯＲ１１、下記：
    Figure 2009519991
    、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルで置換されているか、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか；あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯ、ＣＯまたはＮＲ１４で中断されているか；あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、ＮＲ１２Ｒ１３が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＮまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＳＲ１０、ＯＲ１１、もしくはＮＲ１６Ｒ１７、（ＣＯ）Ｒ１５、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、下記：
    Figure 2009519991
    で置換されているか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているか；あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１６Ｒ１７、（ＣＯ）Ｒ１５、下記：
    Figure 2009519991
    、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、フェニルで置換されているか、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されており；
    Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＯもしくはＣＯで中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキルであるか、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、場合によりＯもしくはＣＯで中断されているＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであるか、または（ＣＯ）Ｒ１５であるか、または非置換もしくは１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、もしくは下記：
    Figure 2009519991
    で置換されているフェニルであり；
    Ｒ１５は、水素、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１もしくはＮＲ１２Ｒ１３であるか；あるいは
    Ｒ１５は、それぞれ非置換または１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、下記：
    Figure 2009519991
    、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであり；
    Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルまたはフェニルであるか；あるいは
    Ｒ１６およびＲ１７は、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、場合によりＯ、ＳまたはＮＲ１４で中断されている５員または６員の飽和または不飽和環を形成するか；あるいは
    Ｒ１６およびＲ１７は、互いに独立して、ＮＲ１６Ｒ１７が結合しているフェニルまたはナフチル環のＣ原子のうちの１個に結合しているＣ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンであり、ここで前記Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンは、場合によりＯ、ＣＯまたはＮＲ１５で中断されており、Ｃ２〜Ｃ５アルキレンまたはＣ２〜Ｃ５アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており；
    Ｒ１８は、水素、（ＣＯ）Ｒ”２、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、場合により１つ以上のハロゲン、ＣＯＯＲ１１もしくはＣＯＮＲ１２Ｒ１３で置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキルであるか；あるいは
    Ｒ１８は、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル；場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルケニルであるか、またはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルもしくはＣ２〜Ｃ１２アルキニルであるか；あるいは
    Ｒ１８は、それぞれ場合により１つ以上のＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、フェニル、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３、ＣＮ、ＮＯ２、もしくは場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルまたはナフチルオキシカルボニルであるか；あるいは
    Ｒ１８は、場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルカルボニルであるか、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルオキシカルボニルであるか；あるいは
    Ｒ１８は、両方とも場合により１つ以上のＳＲ１０、ＯＲ１１、ＮＲ１２Ｒ１３、下記：
    Figure 2009519991
    、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｏ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ２〜Ｃ２０アルキル、または場合によりＯ、ＣＯもしくはＮＲ１４で中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるが；但し、
    少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
    で示される化合物。
  2. Ｍ１、Ｍ２およびＭ３が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、Ｍ１、Ｍ２またはＭ３のうちの少なくとも１つが直接結合であり；
    Ｍ４が、直接結合またはＣＯであり；
    Ｙが、ＳまたはＮＲ１８であり；
    Ｒ１およびＲ’１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたはフェニルであり；
    Ｒ２およびＲ’２が、互いに独立して、非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、ＣＯＯＲ１１もしくはＣＯＮＲ１２Ｒ１３で置換されているＣ１〜Ｃ２０アルキル、非置換もしくはＯＲ１１で置換されているＣ２〜Ｃ２０アルカノイルであるか；または
    ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；
    Ｒ”２が、フェニルか、１つ以上のＮＲ１２Ｒ１３、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルで、または場合によりＯで中断されているＣ３〜Ｃ１０シクロアルキルで置換されているフェニルであるか；あるいは
    Ｒ”２が、場合によりアルキルで置換されているヘテロアリール、特にチエニルおよびフリルであるか；または
    下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｍ５が、直接結合であり；
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”３およびＲ”４が、互いに独立して、水素、ハロゲン、下記：
    Figure 2009519991
    、（ＣＯ）Ｒ１５であるか；あるいは
    Ｒ３およびＲ４が、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するＣ２〜Ｃ６アルケニレンであり；
    Ｒ５が、水素、下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｒ６、Ｒ’６、Ｒ８およびＲ’８が、水素であり；
    Ｒ７およびＲ’７が、互いに独立して、水素または下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｒ９およびＲ’９が、互いに独立して、水素、（ＣＯ）Ｒ１５または下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｒ１１が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
    Ｒ１２およびＲ１３が、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであるか：あるいは
    Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系が、非置換または下記：
    Figure 2009519991
    で置換されており；
    Ｒ１４が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり；
    Ｒ１５が、それぞれ場合によりＮＲ１２Ｒ１３またはＣ１〜Ｃ２０アルキルで置換されている、フェニルまたはヘテロアリールであり；
    Ｒ１８が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルか；場合によりＣ１〜Ｃ２０アルキルもしくはＮＲ１２Ｒ１３で置換されているベンゾイルであるか；または両方とも場合により１つ以上のハロゲンもしくは下記：
    Figure 2009519991
    で置換されている、フェニルもしくはナフチルであるが；但し
    少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する
    請求項１記載の式ＩまたはＩＩの化合物。
  3. （Ａ）少なくとも１つの、請求項１記載の式ＩまたはＩＩの化合物と、
    （Ｂ）少なくとも１つの、式Ｉ’またはＩＩ’：
    Figure 2009519991
    〔式中、
    Ａは、下記式：
    Figure 2009519991
    の基であり；
    Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ４、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’３、Ｒ’４、Ｒ”２、Ｒ”３およびＲ”４は、請求項１で定義されたとおりであり、ここで、請求項１で定義された下記：
    Figure 2009519991
    の基を下記：
    Figure 2009519991
    に置き換えることができ；
    Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であり；
    Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ’２およびＲ'''２は、請求項１で定義されたとおりであるが；但し
    少なくとも２つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
    で示される化合物と
    を含む光開始剤。
  4. Ｍ１およびＭ２が、結合ではなく；
    Ｍ３が、直接結合であり；
    Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ２およびＲ’２が、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４およびＲ”４が、水素であり；
    Ｒ５が、下記：
    Figure 2009519991
    であり；
    Ｒ”２が、ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；そして
    Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
    式Ｉの少なくとも１つの化合物および式Ｉ’の少なくとも１つの化合物を含むか、または
    Ｍ４が、直接結合であり；
    Ｒ１、Ｒ’１、Ｒ”１、Ｒ'''２およびＲ’２が、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｙが、ＮＲ１８であり；
    Ｒ１８が、下記：
    Figure 2009519991
    で置換されているフェニルであり；
    Ｒ２が、ＮＲ１２Ｒ１３で置換されているフェニルであり；そして
    Ｒ１２およびＲ１３が、それらが結合しているＮ原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
    式ＩＩの少なくとも１つの化合物および式ＩＩ’の少なくとも１つの化合物を含む
    請求項３記載の光開始剤混合物。
  5. 式ＩまたはＩＩ、およびＩ’またはＩＩ’の化合物に加えて、更なるオキシムエステル光開始剤を含む、請求項３または４記載の光開始剤混合物。
  6. （ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和光重合性化合物と、
    （ｂ）光開始剤として、請求項１記載の式ＩもしくはＩＩの化合物を少なくとも１つ、または請求項３記載の式ＩまたはＩＩの化合物の混合物と
    を含む光重合性組成物。
  7. 光開始剤または光開始剤混合物（ｂ）に加えて、少なくとも１つの更なる光開始剤（ｃ）および／または他の添加剤（ｄ）を含む、請求項６記載の光重合化性組成物。
  8. 組成物に基づいて０．０５〜２５重量％の光開始剤（ｂ）または光開始剤（ｂ）および（ｃ）を含む、請求項６〜７のいずれか１項記載の光重合性組成物。
  9. 更なる添加剤（ｄ）として、光増感剤を、特に、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、またはクマリンおよびその誘導体からなる群より選択される化合物を含む、請求項６〜８のいずれか１項記載の光重合性組成物。
  10. バインダーポリマー（ｅ）、特にメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを追加的に含む、請求項６〜９のいずれか１項記載の光重合性組成物。
  11. エチレン性不飽和二重結合を含有する化合物の光重合方法であって、請求項６〜１０のいずれか１項記載の組成物に１５０〜６００nmの範囲の電磁放射線、または電子ビーム、またはＸ線を照射することを含む方法。
  12. 式ＩａまたはＩＩａ：
    Figure 2009519991
    〔式中、
    Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、請求項１で定義されたとおりであり、ここで、請求項１で定義された下記：
    Figure 2009519991
    の基を下記：
    Figure 2009519991
    に置き換えることができ；
    Ｒ’２およびＲ'''２は、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であるが；但し
    式ＩａおよびＩＩａの化合物における少なくとも１つの基Ｚは、水素である〕で示されるオキシム化合物を、
    式ＶまたはＶＩ：
    Figure 2009519991
    で示されるハロゲン化アシルまたはアシル無水物と、または
    式（Ｖ）および（Ｖａ）もしくは（ＶＩ）および（ＶＩａ）：
    Figure 2009519991
    で示されるハロゲン化アシルの混合物と（式中、Ｈａｌは、ハロゲン原子を意味し、そしてＲ１およびＲ’１は、請求項1で定義されたとおりである）、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、請求項１記載の式ＩまたはＩＩの化合物の調製方法。
  13. 着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびＬＣＤ、ＬＣＤのためのスペーサーの製造工程において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶（ＨＤＳ）のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、ＵＶおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項６〜１０のいずれか１項記載の組成物の使用。
  14. 着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびＬＣＤ、ＬＣＤのためのスペーサーの製造方法において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶（ＨＤＳ）のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、ＵＶおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項１１項記載の方法。
  15. 請求項６記載の組成物により少なくとも１面を被覆された被覆基材。
  16. レリーフ像の写真生成方法であって、請求項１５記載の被覆基材を像様式暴露に付し、次いで非曝露部分を現像液で除去する方法。
  17. 全て、透明な基材に感光性樹脂および顔料を含み、基材の表面またはカラーフィルター層の表面のいずれかに透明な電極を提供し、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび請求項１記載の式ＩまたはＩＩの光重合性開始剤を含む、赤色、緑色および青色の画素および黒色のマトリックスを提供することにより調製されるカラーフィルター。
  18. 式ＩａまたはＩＩａ：
    Figure 2009519991
    〔式中、
    Ｒ２、Ｒ”２、Ｙ、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３およびＭ４は、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｒ３、Ｒ’３、Ｒ”３、Ｒ４、Ｒ’４、Ｒ”４およびＲ５は、請求項１で定義されたとおりであり、ここで、請求項１で定義された下記：
    Figure 2009519991
    の基を下記：
    Figure 2009519991
    に置き換えることができ；
    Ｒ’２およびＲ'''２は、請求項１で定義されたとおりであり；
    Ｚは、水素、ＣＯＲ１、ＣＯＲ’１またはＣＯＲ”１であるが；但し
    式ＩａおよびＩＩａの化合物における少なくとも１つの基Ｚは、水素であるが；但し
    基Ｚを含む少なくとも２つの基が分子中に存在する〕
    で示される化合物。
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