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JP2005500972A - 水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスならびにその使用方法 - Google Patents

水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスならびにその使用方法 Download PDF

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JP2005500972A
JP2005500972A JP2003523164A JP2003523164A JP2005500972A JP 2005500972 A JP2005500972 A JP 2005500972A JP 2003523164 A JP2003523164 A JP 2003523164A JP 2003523164 A JP2003523164 A JP 2003523164A JP 2005500972 A JP2005500972 A JP 2005500972A
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Abstract

本発明は、酸化物ベースの重量%で以下の組成、SiO:20〜70,NaO:5〜30,KO:0〜5,P:1〜15,B:0〜10,CaO:4〜30,AgO:0〜2,ZnO:0〜8,CuO:0〜5,MgO:0〜8,Al:0〜7,CeO:0〜5,Fe:0〜2を有し、このとき、AgO,CuO,CeOの成分の合計が10ppmより多く、好ましくは100ppm以上で、しかも8重量%未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスに関する。

Description

【技術分野】
【0001】
本発明は、水に溶けない(水不溶解性の)抗菌性ケイ酸塩ガラス、ならびに斯かるケイ酸塩ガラスを含有したガラス粉末に関する。
【背景技術】
【0002】
本出願において、水不溶解性という言葉は、ガラスを組成する母体ガラスが水に溶けず、表面だけが周囲の水と反応してイオンを交換することを意味する。水に溶ける抗菌効果を持ったケイ酸塩ガラスは、多くの文献から公知となっている。
【0003】
そこで、特許文献1としての米国特許第5,290,544号明細書には、SiOの含有量が極めて僅かでしかもBもしくはPの含有量が高い化粧品用の水溶解性ガラスが記載されている。このガラスは、銀濃度が0.5重量%を超えている。上記ガラスは、加水分解に対する耐久性が極めて低く、水に完全に溶けてしまう傾向がある。その際に自由になるAgおよび/またはCuイオンが殺菌効果を持つ。特開平04−178433号公報にも、1重量%を超える高い銀濃度を有し、SiOが37重量%より少ないポリマー添加物としての水溶解性のガラス粉末が記載されている。
【0004】
特許文献2としての米国特許第6,143,318号明細書には、銀を含むリン酸ガラスが記載されている。このガラスは、Cu,Ag及びZnの組み合わせによる傷口の消毒処置を行うための抗菌性材料として用いられる。この場合も、SiO濃度が低くP含有量が極めて多い水溶解性のガラスに関するものである。
【0005】
水に完全に溶ける水溶解性のガラスは、この他にも、例えば特許文献3としての特開平08−245240号公報に記載されているようなガラスがある。特開平08−245240号公報に係るガラスは、リン含有量が多い。
【0006】
上記のガラスは、加水分解の耐性が低いために、水を含んだ媒体(水成媒体)中での粉砕に適するとしても、それはかなり限られたものでしかない。
【0007】
抗菌作用を持たないケイ酸塩ガラスは、特許文献4としての独国特許発明第2346778号明細書に記載されている。この独国特許発明第2346778号は、エナメルガラスとしてCuO及びAgOの無い母体ガラスを開示している。特許文献5としての独国特許出願公開第2239307号明細書には、AgO,ZnO,CuO及びCeOを含有しないイオン交換ガラスが記載されている。さらに、特許文献6としての英国特許出願公開第1294337号明細書は、やはりAgO,ZnO,CuO及びCeOを含有しないイオン交換可能なガラスセラミックを開示している。
【0008】
抗菌性銀含有ホウケイ酸ガラスないしホウリン酸ガラスが、特許文献7としての特開平10−218637号公報、特許文献8としての特開平08−245240号公報、特許文献9としての特開平07−291654号公報、特許文献10としての特開平03−146436号公報、特許文献11としての特開2000−264674号公報、特許文献12としての特開2000−203876号公報の文献に記載されている。これらのガラスは、大半が加水分解の耐久性に優れており、そのため水を含んだ媒体中で粉砕することができる。
【0009】
イオン交換によってもたらされる銀を含有したゼオライトも同じく抗菌性の手段として用いられる。この点については、例えば特許文献13としての米国特許第6,245,732号明細書ならびに特許文献14としての国際公開第00/38552号パンフレットに記載されている。
【0010】
重金属を含まないガラスで、抗菌性作用を確認できるガラスが特許文献15としての独国特許出願公開第19932238号明細書ならびに特許文献16としての独国特許出願公開第19932239号明細書に記載されている。
【0011】
特許文献17としての国際公開第97/127148号パンフレットから、抗菌活性作用を有するガラス粉末が公知となっている。ただし、この国際公開第97/127148号パンフレットから公知とされたガラスは、いかなる重金属も含み得ないものとされている。
【0012】
従来技術に記載されているガラスにおける欠点は、多くの物質が意に反した副作用を有し、しかも健康上の心配が無いわけではないという点である。上記のガラスは、アレルギーを誘発し、皮膚を刺激することが考えられ、言い方を変えれば、人体ないし環境に対する負荷となりかねない。
【0013】
さらに他の欠点は、従来技術から公知とされているガラスは、ある決まった条件でしか工業的に大規模に生産することができないという点である。
【0014】
さらに、従来技術から公知とされたガラスは、イオンをあまりにも急速に開放してしまう。イオンを制御して抑えながら溶出(放出)させることについては、従来技術から公知の文献には何も記載されていない。
【特許文献1】
米国特許第5,290,544号明細書
【特許文献2】
米国特許第6,143,318号明細書
【特許文献3】
特開平08−245240号公報
【特許文献4】
独国特許発明第2346778号明細書
【特許文献5】
独国特許出願公開第2239307号明細書
【特許文献6】
英国特許出願公開第1294337号明細書
【特許文献7】
特開平10−218637号公報
【特許文献8】
特開平08−245240号公報
【特許文献9】
特開平07−291654号公報
【特許文献10】
特開平03−146436号公報
【特許文献11】
特開2000−264674号公報
【特許文献12】
特開2000−203876号公報
【特許文献13】
米国特許第6,245,732号明細書
【特許文献14】
国際公開第00/38552号パンフレット
【特許文献15】
独国特許出願公開第19932238号明細書
【特許文献16】
独国特許出願公開第19932239号明細書
【特許文献17】
国際公開第97/127148号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0015】
本発明の課題は、従来技術の欠点を解消するガラスないしガラスセラミックないしガラス粉末を提供することにある。とりわけ、本願の観点におけるガラスは、水に溶けない不溶解性のものとされている必要があり、しかも抗菌作用を有するものでなければならない。
【課題を解決するための手段】
【0016】
この課題は、請求項1,3,5,8又は9に記載のガラスないしガラスセラミックによって解決される。
本発明によるケイ酸塩ガラスは、標準的な方法を用いて工業的に大規模に製造することができる。
【0017】
本発明に係るガラスならびにガラスセラミックは、粉末形態で製品に添加することができる。したがって、上記ガラスは、有利なことに、様々な粉砕媒体中、例えば水の中での粉砕に適している。つまり、上記ガラスは、水に対する十分な不溶解性を有している。
【0018】
本発明に係るケイ酸塩ガラスもしくはケイ酸塩ガラスセラミックは、細菌、菌類、ならびにウィルスに対して、殺菌ないし生体不活性化の効果をあらわし、人体に接触した状態で皮膚に負荷がかからず、毒物学的にも心配が無く、とりわけ飲食にも適している。
【0019】
ケイ酸塩ガラスが毒物学的に見て心配が無く、飲食に適していなければならないという要請から、本発明に係るガラスないしガラスセラミックはとりわけ清浄で純粋とされている。重金属による負担は少ない。かくして、化粧製品分野における最大濃度は、Pb<20ppm,Cd<5ppm,As<5ppm,Sb<10ppm,Hg<1ppm,Ni<10ppmである。
【0020】
上記の抗菌物質を用いることで、製品自体の保存が可能となるか、あるいは抗菌作用を外側に波及させることが可能となる。これに関する応用分野は、例えば化粧品、デオドラント製品、食料品、塗料(インキ/染料/顔料)、エナメル(ほうろう/ラッカ/マニキュア等のエナメル)、しっくい等の壁の化粧塗り材ないし清掃材料、衛生紙製品、医療製品、及び清浄器である。
【0021】
美容の分野では、肌に対する刺激性は重要になる。そのため、好ましいのは、抗菌性のガラス添加物がとりわけ肌に優しい場合である。
【0022】
本発明によるガラスないしガラスセラミックが特に優れているのは、これらガラスないしガラスセラミックが、溶解特性と高温成形特性のおかげで然るべく大規模な工業的施設で生産されるのに適している点にある。
【0023】
溶解法によって製造する以外にも、ゾル・ゲル法もしくは反応焼結法による別の製造方法も可能である。
【0024】
驚くことに、本発明に係るガラス組成の場合、重金属イオンAg,Cu,Zn,Ceの抗菌作用と、ガラスのイオン交換による作用との間の相乗効果から、極めて強いガラスの抗菌作用が得られる。ガラス表面における反応によって、ガラスのアルカリが水成媒体のHイオンと置き換えられる。イオン交換の抗菌作用は、特にpH値の増加と微生物への浸透作用とに基づくものである。
【0025】
本発明に係るイオン交換可能なガラスは、NaないしCaと水溶液のHイオンとの間のイオン交換によりpH値が増加することと、イオンによって細胞の成長が阻害(浸透圧、細胞の新陳代謝の妨害)されることを通して、水成媒体中での抗菌性を発揮する。粒子の大きさ、濃度、及び粉末の組成に応じて、13までのpH値が得られる。
【0026】
ガラスは、網目形成体としてのSiOを好ましくは35〜70重量%含有している。濃度が低くなると、加水分解の耐久−性が著しく低下するため、水を含んだ媒体中でガラスがあまり溶けないようにして粉砕することはもはや保証されない。値がもっと大きい場合には、結晶化安定性が減少することがあり、処理−温度が明らかに増加するため、溶解特性ならびに高温成形−特性が悪化する。
【0027】
NaOは、ガラスを溶解する際の融剤として用いられる。濃度が5%より小さくなると、溶解法に悪く働く。その上、抗菌作用を得るのに必要なイオン交換のメカニズムがもはや十分機能しなくなる。NaO濃度が30重量%より高くなると、それも特にSiOの割合の低下が一緒になると、化学的な耐性もしくは加水分解の耐久性の劣化が見られるようになる。
【0028】
は、一つの網目形成体であり、結晶化安定性を高めることができる。濃度は15重量%を超えてはならない。というのも、そうでないとケイ酸塩ガラスの化学的な耐久性が急速に低下するからである。Pは、ガラスの表面反応性を改善する。
【0029】
CaOは、化学的耐久性、それも特に弱アルカリ領域での化学的耐久性を改善し、従って、水を含んだ媒体中でガラスが溶けないようにするために必要である。
【0030】
Oの添加は、ナトリウムを交換できやすくし、あるいはカリウム自身、Hイオンと置換され得る。
【0031】
結晶化安定性の化学的な耐久性ならびに抗菌作用の制御を高めるために、Alの量は、最大で8重量%まで加えることができる。ZnOは、ガラスの高温成形特性にとって重要な成分である。これにより、結晶化安定性が改善され、表面張力が高められる。加えて、抗菌効果も促進させることができる。SiO含有量が少ない場合には、結晶化安定性が高められる。抗菌作用を得るために、ZnOを8重量%まで含有させることができる。好ましい実施形態は、4重量%未満のZnOないし2重量%未満のZnOを含有する。0.5重量%ないし1重量%未満、もしくは0.1重量%未満を含む実施形態がとりわけ好ましい。
【0032】
AgO,CuO,CeOは、抗菌性の作用を持つ添加物であり、これらの添加物は、相乗的に母体ガラスの固有の抗菌作用を強めるため、比較的低い濃度で添加すればよい。
【0033】
所望の抗菌作用を得るため、ガラスは、好ましくは1重量%ないし2重量%未満のAgO,CuO,CeOを含有している。好ましい実施形態は、0.2重量%ないし0.5重量%未満のAgO,CuO,CeO含有している。特に好ましい実施形態は、0.01重量%ないし0.1重量%未満の含有量のAgO,CuO,CeOを含有しており、このとき、効果を発揮する下限側の0.001重量%の量のAgO,CuO,CeOは有している。
【0034】
AgO,ZnO,CuO及びCeOの含有量の合計は、5重量%ないし8重量%未満である。好ましい実施形態では、1重量%ないし2重量%未満の量を有している。好ましい実施形態は、0.01重量%ないし0.05重量%ないし0.1重量%未満の含有量を含み、このとき、効果を有する下限側の0.001重量%の量が用いられる。
【0035】
ガラス中のAgO,CuO,ZnO及びCeOの含有量の合計は、上記成分のうち複数の成分を含有する場合に、相乗効果により、これら酸化物成分のそれぞれ一つだけが含有される場合におけるガラス中の添加量をいずれも下回る。
【0036】
本発明によるガラスは、皮膚刺激作用を引き起こさない。逆に、部分的には炎症を抑える効果さえ見受けられる。
【0037】
pH作用とAgの溶出とが組み合わされることによって、個々の作用を足し合わせたものを遥かにしのぐような、抗菌作用の著しい向上を図ることができる。製品中に解放されたAgイオンの濃度は、このとき、1ppmを遥かに下回ることができる。
【0038】
ここで、Agは、予め溶解時に相応の銀塩によって入れるか、もしくは溶解後にガラスをイオン交換することによっても入れることができる。
【0039】
着色効果を得るには、例えばFe,CoO,CuO,V,Crといったような着色成分を、全濃度が4重量%より少く、好ましくは1重量%より少くなるようにして別々に、あるいは複数ガラスに添加すればよい。
【0040】
特許請求に係る組成範囲内にあるガラスは、衛生紙製品、化粧品、塗料、エナメル、壁塗り材、医療製品、美容関係の用途、食品添加物、ならびにデオドラント製品への応用といった分野に使用する際の要求を全て満たしている。
【0041】
上記のガラスはガラス粉末として用いることができ、このとき、粉砕処理によって100μmの粒子の大きさ(粒径)を含むことが出来る。好適には、粒子の大きさが50μm未満ないし20μm未満であることが分かっている。特に適しているのは、粒子の大きさが10μm未満及び5μmより小さい場合である。粒子の大きさが1μmより小さいと、特に申し分なく適していることが判明した。粉砕処理は、乾式だけでなく、水を含んだ粉砕媒体ならびに水を含まない粉砕媒体を用いても行うことができる。
【0042】
ガラス粉末の特性でもあるが、基本的に重要な特性は、意−外にも明らかにされた肌に対する負担の少なさであり、これがpH値の高い高濃度の場合にも得られるという点である。
【0043】
上記ガラスは、上述した粉末形態も含めて、任意の適した形態で使用できる。異なる組成を有する組成範囲から様々なガラス粉末を混ぜることも同様に可能である。特定の効果を組み合わせるために、さらに別のガラス粉末を混ぜることもやはり可能である。
【0044】
フッ素等の成分を、応用分野に応じて合計で5重量%の濃度までガラスに添加することができる。
【0045】
一つの製品において十分な殺菌ないし保存効果を得るためのガラスの全金属イオンの溶出は、相乗効果のおかげで、50ppmないし10ppm未満であればよく、好ましい実施形態では、1ppm未満、特に100ppb未満であればよい(9〜13pHのpH値に対して)。
【0046】
本発明において記載されたガラスは、水溶解性ではなく、まず基本的に、イオン交換もしくはイオン溶出によって効果を発揮する。これは、表面反応、pH値増加、及び金属イオンの解放と結びついたものである。ガラス自身の相乗的な抗菌作用ならびに金属イオンの抗菌作用によって、然るべき効果を得るために必要とされる金属イオンの量は一層少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【0047】
以下に本発明を実施例に基づき詳述する。
【0048】
〔実施例〕
白金るつぼの中で原材料からガラスを1600□Cで溶融し、半製品、すなわちリボンに加工した。このリボンをドラムミルの中で核の大きさが4μmになるまで粉砕(磨砕)した。水を含んだ媒体ないし水を含まない媒体の中での摩擦磨鉱(Attritormahlungen)により、核の大きさを4μmより小さくした。
【0049】
【表1】
Figure 2005500972
【0050】
かくして、とりわけ好ましい本発明に係るガラスの組成は、32〜48重量%のSiO;5〜7重量%のP;23〜32重量%のCaO;23〜32重量%NaO;0.01〜2重量%のAgを含んでいる。斯かるガラス組成は、反応性が著しく高められているという長所を有している。さらに、上記ガラス組成は、水に対する不溶解性の度合いが高い。SiOの網目の中に組み込まれたリンによって網目が修飾され、これにより極めて微量のAgが解放される。安定剤としてCaが用いられ、ガラスの可溶性を低減させる。好ましい実施形態において、リン含有量に対するCaの比は、ガラスの耐久性が高い状態で、制御された緩やかなイオン溶出が得られるように選択される。Ca/Pの比は、17/6、好ましくは25/6、特に好ましくは30/6であることが特に好ましい。このため、Ca/P含有量の比は、2.0〜6.0の範囲、好ましくは2.5〜5.5の範囲にあり、こうして、ガラスの耐久性が高い状態で制御された緩やかなイオン溶出が実現される。
【0051】
実施例2として、ガラスからなる粉末の0.1重量%の水を含んだサスペンションの抗菌作用が欧州医薬品解説書(Europ. Pharmakopoe)(第3版)に従って表2のように得られた。
【0052】
【表2】
Figure 2005500972
【0053】
実施例2によるガラスを含んでいるがサスペンションの形態でない粉末そのものは、以下の欧州医薬品解説書(Europ. Pharmakopoe)(第3版)による表3のような抗菌作用を有している。
【0054】
【表3】
Figure 2005500972
【0055】
異なる時間経過後の、実施例2によるガラスを含有した粉末に対して、水を含んだサスペンション中の銀濃度が表4に示されている。
【0056】
【表4】
Figure 2005500972
【0057】
これに対して、表5は、異なる時間経過後の、実施例3によるガラスを含有した粉末に対して、水を含んだサスペンション中の銀濃度を示している。
【0058】
【表5】
Figure 2005500972
【0059】
表1乃至表5から分かるように、本発明によるガラスは、僅かな重金属しか解放されず毒性が少ない状態でありながら、抗菌保存作用と強い抗菌作用を有している。
【0060】
従って上記ガラスは、様々な用途のための抗菌性添加剤として極めて適している。

Claims (29)

  1. 酸化物ベースの重量%で以下の組成:
    SiO 20〜70
    NaO 5〜30
    O 0〜5
    1〜15
    0〜10
    CaO 4〜30
    AgO 0〜2
    ZnO 0〜8
    CuO 0〜5
    MgO 0〜8
    Al 0〜7
    CeO 0〜5
    Fe 0〜2
    を有し、このとき、AgO,CuO,CeOの成分の合計が10ppmより多く、好ましくは100ppm以上で、しかも8重量%未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  2. 請求項1に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    酸化物ベースで5〜8重量%の範囲に入る量のZnOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  3. 酸化物ベースの重量%で以下の組成:
    SiO 38〜65
    NaO 10〜30
    4〜15
    0〜3
    CaO 10〜30
    AgO 0〜2
    ZnO 0〜8
    CuO 0〜2
    MgO 0〜8
    CeO 0〜2
    を有し、このとき、AgO,CuO,CeOの成分の合計が10ppmより多く、好ましくは100ppm以上で、しかも5重量%未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  4. 請求項3に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    酸化物ベースで5〜8重量%の範囲に入る量のZnOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  5. 酸化物ベースの重量%で以下の組成:
    SiO 38〜65
    NaO 10〜30
    4〜15
    CaO 10〜30
    AgO 0.001〜2
    ZnO 0〜8
    CuO 0〜2
    CeO 0〜2
    を有し、このとき、AgO,CuO,CeOの成分の合計が10ppmより多く、好ましくは100ppm以上で、しかも3重量%未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  6. 請求項5に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    0.001〜1重量%の範囲に入る量のAgOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  7. 請求項5または請求項6に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    酸化物ベースで5〜8重量%の範囲に入る量のZnOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  8. 酸化物ベースの重量%で以下の組成:
    SiO 35〜40
    NaO 10〜30
    4〜15
    CaO 10〜30
    AgO 0〜2
    ZnO 0〜8
    CuO 0〜2
    CeO 0〜2
    を有し、このとき、AgO,CuO,CeOの成分の合計が10ppmより多く、好ましくは100ppm以上で、しかも5重量%未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  9. 請求項8に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    酸化物ベースで5〜8重量%の範囲に入る量のZnOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  10. 酸化物ベースの重量%で以下の組成:
    SiO 35〜40
    NaO 10〜30
    4〜15
    CaO 10〜30
    AgO 0.001〜2
    ZnO 0〜4
    CuO 0〜2
    CeO 0〜2
    を有している水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  11. 請求項10に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    0.001〜1重量%の範囲に入る量のAgOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  12. 請求項10または請求項11に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
    酸化物ベースで5〜8重量%の範囲に入る量のZnOを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
  13. 請求項1から請求項12のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスを含むガラス粉末において、
    前記ガラス粉末の粒子の大きさは、100μm未満、50μm未満、20μm未満、好ましくは5μm未満、特に好ましくは2μm未満とされていることを特徴とするガラス粉末。
  14. 請求項13に記載のガラス粉末において、
    水中で該ガラスを摩擦磨鉱することによって5μm未満の大きさの粒子が得られるように形成されていることを特徴とするガラス粉末。
  15. 抗菌作用を得るために、請求項13または請求項14に記載のガラス粉末を用いるガラス粉末の使用方法。
  16. 殺菌して炎症を抑える効果を得るために、請求項13または請求項14に記載のガラス粉末を用いるガラス粉末の使用方法。
  17. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を傷口の処置に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  18. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  19. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして体臭を抑えるために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  20. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  21. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  22. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に体臭を抑えるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  23. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  24. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために塗料、エナメル、及び壁塗り材に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  25. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、フィルムの保存とあわせて、塗料、エナメル、及び壁塗り材に保存のために用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  26. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、臭いを抑えるために衛生紙製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  27. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、皮膚の炎症を防ぐために衛生紙製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  28. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために食品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
  29. 請求項1から請求項16のいずれか1項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして殺菌消毒のために食品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
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