JP2000230070A - フェノール樹脂発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発泡剤がフルオロ炭化水素で、優れた断熱性
能を有し、かつ、圧縮強度等の機械的強度に優れ、脆性
が改善され、地球環境により適合したフェノール樹脂発
泡体を提供すること。 【解決手段】 発泡剤が炭素数２のフルオロ炭化水素で
あり、独立気泡率が８０％以上、平均気泡径が１０μｍ
以上４００μｍ以下、熱伝導率が０．０２２ｋｃａｌ／
ｍｈｒ℃以下のフェノール樹脂発泡体であって、該フェ
ノール樹脂発泡体が下記一般式（１）で示されるフルオ
ロアミンの少なくとも１種をフェノール樹脂発泡体に対
して０．００５から５重量％含有することを特徴とする
フェノール樹脂発泡体。 Ｎ（Ｃ_n Ｆ_2n+1）₃ （ｎは３以上の整数）・・（１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種建築材料とし
て好適な断熱用フェノール樹脂発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】フェノール樹脂発泡体は、有機樹脂発泡
体のなかでも、特に難燃性、耐熱性、低発煙性、寸法安
定性、耐溶剤性、加工性に優れているため、各種建築材
料として広く使用されている。一般的にフェノール樹脂
発泡体は、フェノールとホルマリンをアルカリ性触媒に
より縮合したレゾール樹脂と、発泡剤、界面活性剤、硬
化触媒、その他添加剤を均一に混合し発泡させることに
よって製造される。従来のフェノール樹脂発泡体は、発
泡剤としてトリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１
１３）、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２
３）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）
等のハロゲン化炭化水素やその誘導体が用いられてき
た。発泡剤としての、これらハロゲン化炭化水素やその
誘導体は製造時の安全性に優れ、更にガス自体の熱伝導
度が低いことから、得られた発泡体の熱伝導度をも低く
できると言う利点を有していた。しかしながら、現在に
おいては、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１１等、塩素原子
を含む物質は成層圏のオゾンを分解しオゾン層の破壊を
引き起こすことが明らかにされるに至り、これらの物質
は地球レベルでの環境破壊の原因として世界的に問題と
されるようになり、それらの製造及び使用量が世界的に
規制されるようになってきた。そこで、代替の発泡剤と
して塩素原子を含まない為にオゾン層を破壊することが
無いフルオロ炭化水素が発泡剤として注目されるように
なった。

【０００３】これに対し、特表平４−５０３８２９号公
報では、特定のフルオロアルカンを水素化フルオロカー
ボンと混合して発泡剤として使用することにより低い熱
伝導率のフェノール樹脂発泡体を製造している。特表平
４−５０３８２９号公報の提案によるフェノール樹脂発
泡体は、０．０２０ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下の熱伝導率
を達成しているものの、本発明によるフェノール樹脂発
泡体と比較して圧縮強度が劣り、実使用上の問題を有す
る。

【０００４】また、特開平３−２３１９４０号公報で
は、窒素を含むポリフルオロ化合物を発泡剤としてパー
フルオロトリアルキルアミンを提案している。しかしな
がら本発明者らによると、パーフルオロトリアルキルア
ミンはガス自体の熱伝導率が低く、地球温暖化係数も比
較的小さい点で発泡剤として優れているものの、例え
ば、分子内のフルオロカーボンがメチル、エチルの場合
のパーフルオロトリアルキルアミンを発泡剤としてフェ
ノール樹脂発泡体を試作すると、得られるフェノール樹
脂発泡体はセル径が大きくなり良好な断熱性能を有して
いなかった。また、フェノール樹脂発泡体の剛性にも不
足し圧縮強度等の機械的強度も不十分であった。さら
に、分子内のフルオロカーボンがブチル以上の沸点が高
いパーフルオロトリアルキルアミンを発泡剤としてフェ
ノールフォームを試作しようとしたが、十分に発泡させ
得ず、発泡体を得ることが出来なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のフェ
ノール樹脂発泡体が有する前記諸問題を解決しうるもの
である。即ち本発明は、発泡剤がフルオロ炭化水素で、
優れた断熱性能を有し、かつ、圧縮強度等の機械的強度
に優れ、脆性が改善され、地球環境により適合したフェ
ノール樹脂発泡体を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、前記本発明の課題を達成しうるフェノー
ル樹脂発泡体の存在を見出し、本発明を完成させるに至
った。即ち本発明は、 １．発泡剤が炭素数２のフルオロ炭化水素であり、独立
気泡率が８０％以上、平均気泡径が１０μｍ以上４００
μｍ以下、熱伝導率が０．０２２ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以
下のフェノール樹脂発泡体であって、該フェノール樹脂
発泡体が下記一般式（１）で示されるフルオロアミンの
少なくとも１種をフェノール樹脂発泡体に対して０．０
０５から５重量％含有することを特徴とするフェノール
樹脂発泡体、 Ｎ（Ｃ_n Ｆ_2n+1）₃ （ｎは３以上の整数）・・（１）

【０００７】２．フェノール樹脂発泡体の密度が１０ｋ
ｇ／ｍ３以上７０ｋｇ／ｍ３以下であって、脆性が３０
％以下であり、圧縮強度が密度に対する下記式（２）の
関係を満足することを特徴とする前記１記載のフェノー
ル樹脂発泡体、 圧縮強度［ｋｇ／ｃｍ² ］≧密度［ｋｇ／ｍ³ ］×０．１１６４ −２．５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（２） ３．フルオロアミンが下記一般式（３）で示される、前
記１又は前記２記載のフェノール樹脂発泡体、である。 Ｎ（Ｃ_m Ｆ_2m+1）₃ （ｍは６以上の整数）・・（３） 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明のフェノール樹脂発泡体は、独立気
泡率が８０％以上である必要がある。より好ましくは８
５％以上、更に好ましくは、９０％以上である。独立気
泡率が８０％未満であると、フェノール樹脂発泡体の発
泡剤が空気と置換して断熱性能の経時低下が著しくなる
恐れがあるばかりではなく、発泡体の表面脆性が増加し
て機械的実用性能を満足しなくなる懸念がある。本発明
におけるフェノール樹脂発泡体の平均気泡径は１０μｍ
以上４００μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以
上２００μｍ以下である。平均気泡径が１０μｍ未満で
あると、気泡壁の厚さに限界が有ることから、必然的に
発泡体密度が上昇し、その結果発泡体における樹脂部の
伝熱割合が増加しフェノール樹脂発泡体の断熱性能は不
十分となる恐れがある。また、逆に気泡径が４００μｍ
を越えると、輻射による熱伝導が増加するようになり、
発泡体の断熱性能が低下する懸念がある。

【０００９】本発明のフェノール樹脂発泡体は、発泡剤
として炭素数２のフルオロ炭化水素を使用する。具体的
には、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１
−ジフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフル
オロエタン等がある。その中でも、更に好ましくは１，
１，１，２−テトラフルオロエタン（例えば、ダイキン
工業株式会社製のＨＦＣ−１３４ａ）である。これら、
フルオロ炭化水素は２種類以上混合して使用することも
できる。また、窒素、ヘリウム、アルゴン、空気などの
低沸点物質を発泡核として発泡剤に添加させて使用する
こともできる。本発明における発泡剤の使用量は、所望
する発泡体の密度、発泡条件等によって適宜決めて差し
支えないが、通常、樹脂１００重量部に対して、２から
４０重量部とすることが好ましく、より好ましくは３か
ら３０重量部である。本発明のパーフルオロアミンは、
炭素数３以上のフルオロカーボン鎖を３本持つパーフル
オロトリアルキルアミンであって、例えば、住友スリー
エム株式会社のフロリナートＦＣ−４０、ＦＣ−４３、
ＦＣ−７０、ＦＣ−７１等を好ましく用いることができ
る。特に、パーフルオロアミンのフルオロカーボン部分
の炭素数が６以上になると効果が大きくなりより好まし
い。

【００１０】本発明のパーフルオロアミンの使用量は、
フェノール樹脂発泡体に対して０．００５重量％から５
重量％であり、より好ましくは、０．０２重量％から３
重量％である。パーフルオロアミンの量が０．００５重
量％未満であると微細なセルが得られない。また、パー
フルオロアミンの量が５重量％を越えると、製造コスト
が嵩み経済的に不利になるばかりではなく、気泡中でパ
ーフルオロアミンが液化して断熱性能が低下したり、樹
脂の剛性が低下する事が懸念される。また、パーフルオ
ロアミンをフェノール樹脂発泡体に導入する方法は、レ
ゾール樹脂、界面活性剤、発泡剤、硬化触媒を混合機に
導入して発泡性組成物とする際に、単独で混合機に導入
しても良いし、予めレゾール樹脂、界面活性剤、発泡
剤、硬化触媒に混合して導入しても良い。特に、予め発
泡剤に混合すると、小量でも期待する効果が発現するの
でより好ましい。

【００１１】本発明において、パーフルオロアミンを発
泡剤として見なし、パーフルオロアミン以外に発泡剤を
用いないで発泡を試みると、パーフルオロアミンが発泡
の際に急激に樹脂相から分離してしまったり、発泡が起
こる前に樹脂が硬化してしまい、発泡体は得られなかっ
た。これは、本発明におけるパーフルオロアミンの沸点
が高いためフェノール樹脂発泡体の発泡剤として機能し
ないためである。本発明では、発泡剤としてフルオロ炭
化水素を用いて、発泡時にパーフルオロアミンを共存さ
せることによって、フェノール樹脂発泡体の気泡径を小
さくし、同時に高い独立気泡率を得て、それによって断
熱性能を著しく改善するものである。本発明によるフェ
ノール樹脂発泡体は、発泡剤がフルオロ炭化水素であり
ながら、熱伝導率は０．０２２ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下
であり、優れた断熱性能を有する。より好ましい熱伝導
率では０．０１８ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃以下である。

【００１２】本発明のフェノール樹脂発泡体の密度は、
発泡剤の割合、硬化時のオーブン温度等の発泡条件によ
り所望の値を選択できるが、好ましくは１０ｋｇ／ｍ³
以上７０ｋｇ／ｍ³ 以下であり、より好ましくは２０ｋ
ｇ／ｍ³ 以上５０ｋｇ／ｍ³以下である。密度が１０ｋ
ｇ／ｍ³ 未満だと圧縮強度等の機械的強度が小さくな
り、取り扱い時に破損しやすくなり、表面脆性も増加す
る。逆に密度が７０ｋｇ／ｍ³ をこえると樹脂部の伝熱
が増加し断熱性能が低下する恐れがある。本発明による
フェノール樹脂発泡体は、従来のフェノール樹脂発泡体
と比べると脆性及び圧縮強度も改善される。この理由は
明らかではないが、パーフルオロアミンが発泡時に発泡
剤と共存することによって発泡がより均一により好まし
いタイミングで起生し、その結果得られるフェノール樹
脂発泡体の気泡径が小さくなると共に、これらの化合物
が気泡を形成する樹脂組織自体をより強固なものにする
為と推定される。本発明のフェノール樹脂発泡体は上記
密度範囲において、後述する測定法による脆性が３０％
以下であり、より好ましくは２０％以下である。脆性が
３０％を越えると、発泡体表面が削れた樹脂粉が多くな
り施工時の作業性が低下するばかりでなく、運搬、施工
などの取り扱い時に製品が破損し易くなるなどの問題が
あり、実用性を欠く。

【００１３】本発明のフェノール樹脂発泡体の圧縮強度
は、密度に対する前記式（２）の関係を満足することが
好ましい。本発明によるフェノール樹脂発泡体は、特表
平４−５０３８２９号公報記載の発泡体と比較すると密
度に対する圧縮強度が大きい点でも著しく改善されてい
る。脆性及び圧縮強度は、フェノール樹脂発泡体の独立
気泡率、平均気泡径、密度及び樹脂自体の強度と密接に
関わっており、特に密度に対する依存性が大きい。本発
明のごとくフルオロ炭化水素を発泡剤に使用したフェノ
ール樹脂発泡体においては、パーフルオロアミンの存在
が、従来のフェノール樹脂発泡体に比べ平均気泡径を小
さくし、さらに樹脂の強度を向上させ、密度に対する圧
縮強度や脆性のバランスが優れたフェノール樹脂発泡体
を形成せしめる根源となっていると考えられる。

【００１４】次に、本発明によるフェノール樹脂発泡体
の製造法について説明する。

【００１５】樹脂原料であるレゾール樹脂は、フェノー
ルとホルマリンを原料としてアルカリ触媒により４０℃
から１００℃の温度範囲で加熱して重合させて得る。こ
の、レゾール樹脂には、尿素、アミン類、アミド類、エ
ポキシ化合物、単糖類、でんぷん類、ポバール樹脂、フ
ラン樹脂、ポリビニルアルコール、ラクトン類等の各種
改質剤を添加して使用してもよい。また、尿素変性する
場合には、レゾール樹脂重合時に尿素を添加してもよい
し、予めアルカリ触媒でメチロール化した尿素をレゾー
ル樹脂に混合してもよい。レゾール樹脂組成物は、水分
量を調整することにより適正な粘度にして使用される。
樹脂組成物の好適粘度は発泡条件により異なるが、４０
℃における粘度が１０００から５００００ｃｐｓである
ことが好ましく、２０００から３００００ｃｐｓである
ことがより好ましい。

【００１６】適正な粘度に調整されたレゾール樹脂組成
物と、発泡剤、パーフルオロアミン、界面活性剤、硬化
触媒を混合機に導入し、均一に混合して、発泡性組成物
を得ることが出来る。その際、界面活性剤を予め樹脂に
混合しておいて混合機に導入しても良いし、これらを別
々に混合機に導入しても良い。また、本発明ではパーフ
ルオロアミンの導入の仕方は特に制限されず、例えば予
めパーフルオロアミンを樹脂に混合しておいて、樹脂と
共に混合機に導入する方法や、硬化触媒と共に混合機に
導入する方法や、発泡剤と共に導入する方法や、単独で
混合機に導入する方法などのいずれでも差し支えない。
しかしながら、予め発泡剤に本発明におけるパーフルオ
ロアミンを混合して発泡剤と共に混合機へ導入する方法
は、比較的少量でも期待する効果が発現するのでより好
ましい。予めパーフルオロアミンを発泡剤に混合する場
合、パーフルオロアミンの発泡剤に対する割合は、０．
２重量％から２０重量％とすればよい。発泡剤と混合す
る場合、パーフルオロアミンの量が発泡剤に対し０．２
重量％未満だと効果を発揮しないし、２０重量％を越え
る場合には、フェノール樹脂発泡体の断熱性能や機械的
強度を低下させる懸念がある。より好ましくは０．５重
量％から１５重量％、特に好ましくは１重量％から１０
重量％である。混合機で混合して得られた発泡性組成物
を、型枠などに流し込み、加熱処理により発泡硬化を完
了させ、本発明のフェノール樹脂発泡体を得ることがで
きる。

【００１７】本発明においては発泡硬化させる際の硬化
触媒として、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スチ
レンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの芳香族ス
ルホン酸を単独又は２種類以上混合して使用できる。ま
た硬化助剤としてレゾルシノール、クレゾール、サリゲ
ニン（ｏ−メチロールフェノール）、ｐ−メチロールフ
ェノールなどを添加しても良い。また、これら硬化触媒
を、ジエチレングリコール、エチレングリコールなどの
溶媒で希釈してもよい。

【００１８】本発明で使用する界面活性剤は、フェノー
ル樹脂発泡体製造に使用される通常の物を使用して差し
支えない。中でも、ノニオン系の界面活性剤が効果的で
あり、例えば、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドの共重合体であるアルキレンオキサイドや、アルキ
レンオキサイドとヒマシ油の縮合物、又はアルキレンオ
キサイドとノニルフェノール、ドデシルフェノールのよ
うなアルキルフェノールとの縮合生成物、更にはポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ポ
リジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物、ポリア
ルコール類等を具体的に挙げることが出来る。これらの
界面活性剤は一種類で用いても良いし、二種類以上を組
み合わせて用いても良い。また、その使用量についても
特に制限はないが、本発明ではレゾール樹脂１００重量
部当たり０．３から１０重量部の範囲で使用するとより
効果的である。

【００１９】次に本発明におけるフェノール樹脂発泡体
の組織、構造、特性の評価方法について説明する。独立
気泡率は、次のようにして測定した。フェノール樹脂発
泡体からコルクボーラーでくり貫いた直径３５から３６
ｍｍの円筒試料を、高さ３０から４０ｍｍに切りそろ
え、空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス社
製）の標準使用方法により試料容積を測定する。その試
料容積から、試料重量と樹脂密度から計算した気泡壁の
容積を差し引いた値を、試料の外寸から計算した見かけ
の容積で割った値であり、ＡＳＴＭ Ｄ２８５６に従い
測定した。本発明では、フェノール樹脂の密度は１．２
７ｇ／ｃｍ³ とした。

【００２０】本発明におけるフェノール樹脂発泡断熱材
の平均気泡径とは、発泡体断面の５０倍拡大写真上に９
ｃｍの長さの直線を４本引き、各直線が横切った気泡の
数の平均値で１８００μｍを割った値であり、ＪＩＳ
Ｋ６４０２に準じて測定したセル数より計算した平均値
である。熱伝導率は２００ｍｍ角のフェノール樹脂発泡
体サンプルを用いて、低温板５℃、高温板３５℃でＪＩ
Ｓ Ａ１４１２の平板熱流計法に従い測定した。密度
は、２０ｃｍ角のフェノール樹脂発泡体を試料とし、こ
の試料の面材、サイディング材を取り除いて重量と見か
け容積を測定して求めた値であり、ＪＩＳＫ７２２２に
従い測定した。

【００２１】脆性試験の試験片は、一つの面に成形スキ
ン又は面材を含むように一辺２５±１．５ｍｍの立方体
１２個を切り出して試料とした。ただし、発泡体の厚さ
が２５ｍｍに満たない場合の試験片の厚さは発泡体の厚
さとした。室温乾燥した比重０．６５、一辺１９±０．
８ｍｍの樫製の立方体２４個と試験片１２個を、埃が箱
の外へ出ないように密閉できる内寸１９１×１９７×１
９７ｍｍの樫製の木箱に入れ、毎分６０±２回転の速度
で６００±３回転させる。回転終了後、箱の中身を呼び
寸法９．５ｍｍの網に移し、ふるい分けをして小片を取
り除き、残った試験片の重量を測定し、試験前の試験片
重量からの減少率を計算した値が脆性であり、ＪＩＳ
Ａ９５１１に従い測定した。

【００２２】圧縮強さはＪＩＳ Ｋ７２２０に従い規定
ひずみを０．０５として測定した。フェノール樹脂発泡
体中の発泡剤及び、パーフルオロアミンの含有量の確認
は、以下のように行える。５０×５０×厚みｍｍの試験
片をＪＩＳ Ｋ ７１００に規定する標準温度状態３級
（温度２３±５℃）及び標準湿度状態３級（相対湿度４
０から７０％）に１６時間以上保持したのち、面材を取
り除き重量を精秤する。その試験片を気密性の容器中で
ピリジンまたはトルエンまたはＤＭＦ等から選んだ溶媒
と粉砕し、発泡剤及びパーフルオロアミンを抽出し、ガ
スクロマトグラフィー又は、液体クロマトグラフィーに
より定量する。必要に応じて、ガスクロマトグラフィー
により分離した成分を質量分析機に導入して分子構造を
確認してもよい。あるいは、ＬＣ−ＩＲ（液体クロマト
グラフィー−赤外吸収スペクトルメーター）により連続
的に抽出成分を同定してもよい。

【００２３】

【実施例】次に実施例および比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。 （Ａ） レゾール樹脂の合成 反応器に、３７％ホルマリン（和光純薬社製、試薬特
級）５０００ｇと９９％フェノール（和光純薬社製、試
薬特級）３０００ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機
により撹拌し、温調機により反応器内部液温度を４０℃
に調整する。次いで、５０％水酸化ナトリウム水溶液を
６０ｇ加え、反応液を４０℃から８５℃に上昇させ１１
０分間保持した。その後、反応液を５℃まで冷却する。
これを、レゾール樹脂Ａ−１とする。一方、別の反応器
に３７％ホルマリン１０８０ｇと水１０００ｇと５０％
水酸化ナトリウム水溶液７８ｇを加え、尿素（和光純薬
社製、試薬特級）１６００ｇを仕込み、プロペラ回転式
の撹拌機により撹拌し、温調機により反応器内部液温度
を４０℃に調整する。次いで、反応液を４０℃から７０
℃に上昇させ６０分間保持した。これを、メチロール尿
素Ｕとする。

【００２４】次に、レゾール樹脂Ａ−１にメチロール尿
素Ｕを１３５０ｇ混合して液温度を６０℃に上昇させ１
時間保持した。次いで反応液を３０℃まで冷却し、パラ
トルエンスルホン酸一水和物の５０％水溶液でｐＨが６
になるまで中和した。この反応液を、６０℃で脱水処理
して、粘度を測定したところ４０℃における粘度は６７
００ｃｐｓであった。これを、レゾール樹脂Ａとする。 （Ｂ） レゾール樹脂の合成 反応器に、３７％ホルマリン４３５０ｇと９９％フェノ
ール３０００ｇを仕込み、プロペラ回転式の撹拌機によ
り撹拌し、温調機により反応器内部液温度を５０℃に調
整する。次いで、５０％水酸化ナトリウム水溶液を６０
ｇ加え、反応液を５０℃から５５℃に２０分間保持し
た。その後温度を８５℃に上げ、温度が８５℃に達して
から１１５分間保持した。その後、反応液を３０℃まで
冷却し、パラトルエンスルホン酸一水和物の５０％水溶
液でｐＨが６になるまで中和した。この反応液を、６０
℃で脱水処理して、粘度を測定したところ４０℃におけ
る粘度は５８００ｃｐｓであった。これを、レゾール樹
脂Ｂとする。

【００２５】（実施例１）レゾール樹脂Ａ１００重量部
に界面活性剤としてポリオルガノシロキサン（ダウコー
ニングアジア（株）製、ペインタッド３２）を３．５重
量部添加し、レゾール樹脂組成物を作製した。発泡剤と
して窒素を０．３重量％添加した１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン（ダイキン工業（株）製 ＨＦＣ−１
３４ａ）を用い、フルオロアミンとしてトリパーフルオ
ロヘキシルアミン（住友スリーエム（株）製 フロリナ
ートＦＣ−７１）を用い、予め、窒素０．３重量％、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン９６．７重量
％、フルオロアミン３重量％の発泡剤組成物を作製し
た。硬化触媒としてパラトルエンスルホン酸一水和物６
０重量％（和光純薬社製、純度９５％以上）とジエチレ
ングリコール４０重量％（和光純薬社製、純度９８％以
上）の混合物を用いた。次にレゾール樹脂組成物１００
重量部、発泡剤組成物１３重量部、硬化触媒１３重量部
の割合で温調ジャケット付きピンミキサーに供給した。
ミキサーから出てきた混合物を不織布（旭化成工業
（株）製 スパンボンドＥ１０４０）を敷いた型枠に流
し込み、８０℃のオーブンに入れ５時間保持してフェノ
ール樹脂発泡体を製造した。

【００２６】（実施例２）発泡剤組成物をトリパーフル
オロペンチルアミン（住友スリーエム（株）製フロリナ
ートＦＣ−７０）を３重量％と、窒素を０．３重量％添
加したＨＦＣ−１３４ａに変更した以外は、実施例１と
全く同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。 （実施例３）発泡剤組成物をトリパーフルオロブチルア
ミン（住友スリーエム（株）製 フロリナートＦＣ−４
３）を３重量％と、窒素を０．３重量％添加したＨＦＣ
−１３４ａに変更した以外は、実施例１と全く同様にし
てフェノール樹脂発泡体を製造した。

【００２７】（実施例４）発泡剤組成物をトリパーフル
オロプロピルアミン、トリパーフルオロブチルアミン、
ジパーフルオロブチルパーフルオロプロピルアミン、パ
ーフルオロブチルジパーフルオロプロピルアミンの混合
物（住友スリーエム（株）製 フロリナートＦＣ−４
０）を３重量％と、窒素を０．３重量％添加したＨＦＣ
−１３４ａに変更した以外は実施例１と全く同様にして
フェノール樹脂発泡体を製造した。 （実施例５）レゾール樹脂組成物を該樹脂組成物に対し
フロリナートＦＣ−７１を５重量％混合したものに変更
し、発泡剤組成物を、窒素を０．３重量％添加したＨＦ
Ｃ−１３４ａに変更した以外は実施例１と全く同様にし
てフェノール樹脂発泡体を製造した。

【００２８】（実施例６）レゾール樹脂Ａをレゾール樹
脂Ｂに変更した以外は、実施例１と全く同様にしてフェ
ノール樹脂発泡体を製造した。 （実施例７）発泡剤組成物をフロリナートＦＣ−７１を
０．５重量％と、窒素を０．３重量％添加したＨＦＣ−
１３４ａに変更した以外は、実施例１と全く同様にして
フェノール樹脂発泡体を製造した。 （実施例８）ピンミキサーに供給する発泡剤組成物量を
９重量部に変更した以外は、実施例１と全く同様にして
フェノール樹脂発泡体を製造した。 （実施例９）ピンミキサーに供給する発泡剤組成物量を
２５重量部に変更した以外は、実施例１と全く同様にし
てフェノール樹脂発泡体を製造した。

【００２９】（比較例１）発泡剤組成物として、窒素を
０．３重量％添加したフロリナートＦＣ−７０を使用し
た以外は実施例１と全く同様にしてフェノール樹脂発泡
体の製造を試みたが、発泡体は得られず、樹脂の塊にな
った。 （比較例２）発泡剤組成物を、窒素を０．３重量％添加
したＨＦＣ−１３４ａに変更した以外は実施例１と全く
同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。 （比較例３）発泡剤組成物としてフロリナートＦＣ−７
１を０．０２重量％と、窒素を０．３重量％を添加した
ＨＦＣ−１３４ａを用いた以外は実施例１と全く同様に
してフェノール樹脂発泡体を製造した。

【００３０】（比較例４）レゾール樹脂Ａをレゾール樹
脂Ｂに変更し、発泡剤組成物として窒素を０．３重量％
添加したＨＦＣ−１３４ａを用いた以外は実施例１と全
く同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。 （比較例５）レゾール樹脂組成物として、レゾール樹脂
Ａにペインタッド３２を３．５重量部添加した組成物
に、フロリナートＦＣ−７１を２０重量％添加した物を
用い、発泡剤組成物として窒素を０．３重量％添加した
ＨＦＣ−１３４ａを用いた以外は実施例１と全く同様に
してフェノール樹脂発泡体を製造した。

【００３１】（比較例６）発泡剤組成物として窒素を
０．３重量％添加したＨＦＣ−１３４ａを用いて、発泡
剤組成物量を２４重量部に変更した以外は実施例１と全
く同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。なお、
以上の実施例、比較例で得たフェノール樹脂発泡体サン
プルの原料樹脂、独立気泡率、平均気泡径、熱伝導率、
発泡体中のパーフルオロアミン含有量（フォーム中フル
オロ化合物量（％）と表記）、密度、脆性、圧縮強度を
表１にまとめて示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明によるフェノール樹脂発泡体は、
優れた断熱性能を有し、圧縮強度等の機械的強度に優
れ、表面脆性が著しく改善されている。本発明による発
泡体は、オゾン層破壊の恐れがないため、地球環境によ
り適合した建築用断熱材として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑原 積 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA59 AA60 AD13 BA28 BA29 BA53 BB01 BB06 BB08 BC02 CA23 DA02 DA03 DA07 DA08 DA12 DA32 4J002 CC031 EB066 EN027 FD140 FD207 FD310 FD326 GL00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発泡剤が炭素数２のフルオロ炭化水素で
   あり、独立気泡率が８０％以上、平均気泡径が１０μｍ
   以上４００μｍ以下、熱伝導率が０．０２２ｋｃａｌ／
   ｍｈｒ℃以下のフェノール樹脂発泡体であって、該フェ
   ノール樹脂発泡体が下記一般式（１）で示されるフルオ
   ロアミンの少なくとも１種をフェノール樹脂発泡体に対
   して０．００５から５重量％含有することを特徴とする
   フェノール樹脂発泡体。 Ｎ（Ｃ_n Ｆ_2n+1）₃ （ｎは３以上の整数）・・（１）
2. 【請求項２】 フェノール樹脂発泡体の密度が１０ｋｇ
   ／ｍ３以上７０ｋｇ／ｍ３以下であって、脆性が３０％
   以下であり、圧縮強度が密度に対する下記式（２）の関
   係を満足することを特徴とする請求項１記載のフェノー
   ル樹脂発泡体。 圧縮強度［ｋｇ／ｃｍ² ］≧密度［ｋｇ／ｍ³ ］×０．１１６４ −２．５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（２）
3. 【請求項３】 フルオロアミンが下記一般式（３）で示
   される、請求項１又は請求項２記載のフェノール樹脂発
   泡体。 Ｎ（Ｃ_m Ｆ_2m+1）₃ （ｍは６以上の整数）・・（３）