DE69304516T2

DE69304516T2 - Verfahren und zusammensetzung zur reinigung von aluminium- und aluminiumlegierungsoberflächen

Info

Publication number: DE69304516T2
Application number: DE69304516T
Authority: DE
Inventors: Lawrence Carlson; Dennis Kent
Original assignee: Henkel Corp
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1992-02-25
Filing date: 1993-02-19
Publication date: 1997-04-17
Anticipated expiration: 2013-02-20
Also published as: US5227016A; MX9301012A; ES2095638T3; EP0628092B1; SG52458A1; DE69304516D1; ATE142284T1; AU3668893A; KR950700437A; NZ249688A; EP0628092A1; JPH07503998A; AU672778B2; WO1993017148A1

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Schmutzentfernung bei Oberflächen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen, insbesondere solche aus Aluminiumlegierungen mit hohem Siliciumgehalt, indem man die Oberflächen mit einer besonderen wäßrigen flüssigen Zusammensetzung in Kontakt bringt.
Gewöhnliche chemische und sogar mechanische Behandlungen von Aluminium hinterlassen häufig eine dunkle Beschichtung auf der Oberfläche, die entfernt werden muß, bevor anschließende Oberflächenendbehandlungsschritte in befriedigender Weise durchgeführt werden können. Dieses Verfahren ist in der Technik allgemein als "Schmutzentfernung" ("desmutting") oder zuweilen als "Oxidentfernung" ("deoxidizing") bekannt. In der derzeitigen kommerziellen Praxis der Schmutzentfernung werden normalerweise oxidierende Säurelösungen verwendet, die Chrom(VI) in irgendeiner Form enthalten. Dieser Stoff hat natürlich ein hohes Umweltbelastungspotential, so daß eine alternative, gleichermaßen effektive Zusammensetzung und/oder ein Verfahren zur Schmutzentfernung in hohem Maße wünschenswert wäre.
Einige Schmutzentfernungszusammensetzungen ohne Chrom sind in der Technik bereits bekannt. Zum Beispiel lehrt "Research Disclosure" 273,037 gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung in konzentrierter Salpetersäure; die Japanische Offenlegungsschrift 59-1,699 lehrt gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung in einem Gemisch von Salpeter- und Salzsäure; die veröffentlichte Britische Patentanmeldung GB 1,399,111 lehrt gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung mit einer Lösung von Ammoniumpersulfat, Natriumhydrogensulfat und Ammoniumnitrat; das US-Patent 3,634,262 lehrt gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung in einer Lösung, die Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumperoxodisulfate, saure Salze von Schwefelsäure sowie gegebenenfalls Fluoride enthält; das US-Patent 3,647,698 lehrt gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung mit einer Lösung von Harnstoffnitrat und Eisen(III)sulfat, die gegebenenfalls auch Borsäure und/oder Fluoridionen enthält; und das US-Patent 3,510,430 lehrt gemäß einem Abstract davon die Schmutzentfernung mit einer Lösung von Eisen(III)sulfat, Alkalimetallhydrogensulfat, Alkalimetallnitrat und Alkalimetallsilicofluorid. Wir glauben, daß keine dieser Lehren wesentlichen kommerziellen Erfolg erlangt hat.
In dieser Beschreibung und den Ansprüchen soll der Ausdruck "Aluminium", wenn aus dem Zusammenhang nichts anderes hervorgeht, alle Legierungen von Aluminium umfassen, die wenigstens 45 Gew.-% Aluminium enthalten.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Gegenwart von Mangan (IV) in schmutzentfernungslösungen deren Leistungsfähigkeit verbessert. Eine Schmutzentfernungszusammensetzung gemäß dieser Erfindung enthält insbesondere eine oxidierende anorganische Säure, Phosphor- und Schwefelsäure, einfache und komplexe Fluoridionen, eine organische Carbonsäure mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sowie Mangan in der Oxidationsstufe +4. Ein Verfahren gemäß dieser Erfindung umfaßt einen Schritt des In-Kontakt- Bringens einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung mit einer Aluminiumoberfläche unter Bedingungen, die zur Entfernung von Schmutz oder anderen Oxiden oder Verunreinigungen von der Aluminiumoberfläche führen.
Eine erste Ausführungsform der Erfindung ist durch die Merkmale von Anspruch 1 gekennzeichnet, während eine zweite und dritte Ausführungsform der Erfindung in den unabhangigen Ansprüchen 7 und 9 zu finden sind. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen charakterisiert.
Die bevorzugte oxidierende Säure ist Salpetersäure. Weitere geeignete oxidierende Säuren sind Perchlorsäure und Peroxysäuren.
In einer Arbeitszusammensetzung gemäß dieser Erfindung, d.h. einer, die sich für die direkte Verwendung bei der Schmutzentfernung eignet, liegt die Konzentration der oxidierenden Säure vorzugsweise im Bereich von 151 bis 251, noch mehr bevorzugt von 174 bis 228 oder noch mehr bevorzugt von 191 bis 211 Gramm pro Liter (im folgenden "g/l").
Die bevorzugte Quelle für einfache Fluoridionen ist Fluorwasserstoffsäure, und die bevorzugte Quelle für komplexe Fluoridionen ist Fluorokieselsäure (H&sub2;SiF&sub6;), aber Fluorotitanat- (TiF&sub6;²&supmin;), Fluoroborat- (BF&sub4;&supmin;) und Fluorozirkonationen (ZrF&sub6;²&supmin;), vorzugsweise aus ihren entsprechenden Säuren, sind ebenfalls geeignet. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von einfachen Fluoridionen zu oxidierender Säure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung beträgt 0,103:1 bis 0,114:1, noch mehr bevorzugt 0,105:1 bis 0,112:1 oder noch mehr bevorzugt 0,107:1 bis 0,111:1. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von komplexen Fluoridionen zu oxidierender Säure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung beträgt 0,011:1 bis 0,016:1, noch mehr bevorzugt 0,012:1 bis 0,015:1 oder noch mehr bevorzugt 0,013:1 bis 0,014:1.
Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Schwefelsäure zu oxidierender Säure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung beträgt 0,45:1 bis 0,55:1, noch mehr bevorzugt 0,47:1 bis 0,52:1 oder noch mehr bevorzugt 0,49:1 bis 0,51:1. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Phosphorsäure zu oxidierender Säure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung beträgt 0,086:1 bis 0,095:1, noch mehr bevorzugt 0,088:1 bis 0,093:1 oder noch mehr bevorzugt 0,089:1 bis 0,091:1.
Die bevorzugte organische Carbonsäure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung ist Essigsäure. Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Carboxylatgruppen zu oxidierender Säure in einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung beträgt 0,082:1 bis 0,153:1, noch mehr bevorzugt 0,092:1 bis 0,143:1 oder noch mehr bevorzugt 0,105:1 bis 0,128:1.
Von Mn(IV) sind keine Salze zu einem vertretbaren Preis kommerziell erhältlich, und die Verwendung von Mangandioxid hat sich in der Praxis bei der Herstellung von Zusammensetzungen gemäß der Erfindung als nicht zweckmäßig erwiesen. Daher ist die bevorzugte Quelle für Mn(IV) eine in-situ-Reaktion zwischen Mn(II) und einem geeigneten Oxidationsmittel, am meisten bevorzugt Wasserstöffperoxid. Mangannitrat ist die bevorzugte Quelle für das Mn(II)- Ausgangsmaterial, in erster Linie deshalb, weil es das am besten lösliche von den leicht verfügbaren Salzen von Mn(II) ist; Manganacetat, Manganformiat, Mangansulfat und/oder -fluorosilicat sind ebenfalls geeignet. Um die Wahrscheinlichkeit einer Fällung oder einer anderen unerwünschten Instabilität der Zusammensetzungen gemäß dieser Erfindung zu minimieren, wird der Mangangehalt einer teilweise fertiggestellten Zusammensetzung vorzugsweise auf eine Oxidationsstufe von +4 oxidiert, bevor man einen wesentlichen Anteil des beabsichtigten endgültigen Gehalts der Zusammensetzung an einfachen Fluoridionen dazugibt. Dies wird in den Beispielen unten gezeigt.
Das Gewichtsverhältnis von Mn²&spplus;-Ionen, die später zu Mn&sup4;&spplus; oxidiert werden sollen, zu der in den Arbeitszusammensetzungen gemäß dieser Erfindung vorhandenen anorganischen oxidierenden Säure beträgt vorzugsweise 0,047:1 bis 0,087:1, noch mehr bevorzugt 0,057:1 bis 0,077:1 oder noch mehr bevorzugt 0,062:1 bis 0,072:1.
Wenn Salpetersäure die anorganische oxidierende Saure ist, ist ihr Gewicht bei allen Verhältnissen oben als das von 100%iger konzentrierter Salpetersäure (HNO&sub3;) zu nehmen. Wenn eine andere anorganische oxidierende Säure verwendet wird, sollten die Verhältnisse vorzugsweise so angepaßt werden, daß man dieselbe Menge an stark sauren Protonen aus der anorganischen oxidierenden Säure erhält, die man auch mit den oben angegebenen Verhältnissen bei Verwendung von Salpetersäure erhalten würde.
Arbeitszusammensetzungen gemäß der Erfindung haben vorzugsweise 8,8 bis 13,8, noch mehr bevorzugt 9,8 bis 12,8 oder noch mehr bevorzugt 10,5 bis 12,3 "Punkte der freien Säure" und haben unabhängig davon vorzugsweise 10,2 bis 15,2, noch mehr bevorzugt 11,2 bis 14,2 oder noch mehr bevorzugt 11,7 bis 12,7 "Punkte der Gesamtsäure". Diese "Punkte" werden wie folgt bestimmt: 1 Milliliter (im folgenden "ml") der Zusammensetzung wird mit entionisiertem Wasser auf 50 ml verdünnt und mit 1,0 N Lösung einer starken Base (gewöhnlich Natriumhydroxid) titriert, wobei man Bromphenolblau als Indikator für "freie Säure" und Phenolphthalein als Indikator für "Gesamtsäure" verwendet. Die Zahl der Punkte ist gleich der Zahl der Milliliter der Titrationslösung, die für den Endpunkt erforderlich sind.
Arbeitszusammensetzungen gemäß dieser Erfindung haben eine höhere Konzentration an aktiven Bestandteilen als viele andere Typen von Behandlungslösungen Dennoch kann es ökonomisch vorteilhaft sein, die Zusammensetzungen in konzentrierter Form zu transportieren, die zum Zeitpunkt der Verwendung durch Verdünnen mit Wasser gebrauchsfertig gemacht werden kann. Solche konzentrierten Zusammensetzungen, entweder Konzentrate von vollständigen Arbeitszusammensetzungen oder von zwei oder mehr getrennten Teilzusammensetzungen, können unter Bildung von Arbeitszusammensetzungen mit Wasser sowie miteinander gemischt werden.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung haben sich als besonders effektiv bei der Schmutzentfernung und/oder Oxidentfernung bei Aluminiumgußlegierungen erwiesen, die 5-12 Gew.-% Silicium enthalten, und auch bei bestimmten anderen Legierungen, die nicht mehr als 98 Gew.-% Aluminium enthalten. Eine Gruppe bevorzugter, gemäß der Erfindung zu behandelnder Legierungen ist in Tabelle 1 angegeben. Von diesen sind die ersten neun aufgeführten am meisten bevorzugt. Ein zehnter Vertreter dieser am meisten bevorzugten Gruppe ist eine Legierung, die von der Outboard Marine Corporation, 100 Sea Horse Drive, Waukegan, IL 60085, als # 713 bezeichnet wird. Sie enthält 11-13 Gewichtsteile Silicium, nicht mehr als 1 Gewichtsteil Eisen, nicht mehr als 0,6 Gewichtsteile Kupfer, nicht mehr als 0,5 Gewichtsteile Zink, nicht mehr als 0,35 Gewichtsteile Magnesium, nicht mehr als 0,1 Gewichtsteile Mangan und nicht mehr als 0,5 Gewichtsteile Nickel, wobei der Rest Aluminium ist. Tabelle 1 Zusammensetzungen bevorzugter zu behandelnder Legierungen
Fußnoten für Tabelle 1
¹ enthält außerdem 2,5% Ni ² gibt die maximale Menge an
³ enthält außerdem 0,16% Ti und 0,006% Be

Weitere Anmerkungen für Tabelle 1

AA-Nummern werden von der Aluminum Association zugeordnet, die die Postadresse 818 Connecticut Avenue, N.W., Washington, DC 20006, hat.
Der nicht angegebene Rest der Zusammensetzung ist für jede Legierung Aluminium.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind wirksam bei Temperaturen im Bereich von wenigstens 10 bis 35ºC, wozu die Raumtemperatur in beinahe jedem abgeschlossenen Raum gehört, in dem die Temperatur für den menschlichen Komfort geregelt wird. Am meisten bevorzugt wird ein Verfahren gemäß der Erfindung, das in seiner einfachsten Form aus dem In-Kontakt-Bringen eines Aluminium-Werkstücks mit einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung, wie sie oben beschrieben ist, besteht, bei einer Temperatur im Bereich von 18 bis 21ºC durchgeführt. Die Kontaktzeit sollte ausreichend sein, um das gewünschte mattweiße und fleckenfreie Aussehen auf der Oberfläche der zu behandelnden Aluminium-Werkstücke zu erzeugen. In der Praxis haben sich Zeiten von 15 bis 120 Sekunden als wirksam erwiesen.
Bevor man eine Schmutzentfernungszusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet, werden die Aluminium-Werkstücke vorzugsweise von groben Oberflächenverschmutzungen, wie Graten und Spänen, befreit und mit einem herkömmlichen Reiniger, wie er in der Technik. bekannt ist, gereinigt. Vorzugsweise ist,der verwendete Reiniger vom Typ silikatisierter alkalischer Tauchreiniger. Nach der Behandlung mit einer Zusammensetzung gemäß dieser Erfindung werden die Werkstücke vorzugsweise mit Wasser abgespült, was noch mehr bevorzugt eine letzte Spülung mit entionisiertem Wasser umfaßt. Dann können die Werkstücke weiteren Oberflächenbehandlungen, wie sie an sich in der Technik bekannt sind, unterzogen werden, wie Umwandlungsbeschichtung, Eloxierung, Lackierung und dergleichen.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, wie sie oben beschrieben sind, sind solche, die für die Verwendung frisch hergestellt werden, und sind im allgemeinen farblos. Während die Zusammensetzungen verwendet werden, entwickeln sie allmählich eine rosa Farbe, vermutlich wegen der Reduktion von Mn(IV) zu Mn(II). In einem Verfahren gemäß dieser Erfindung ist es vorteilhaft, gelegentlich während der Verwendung ein geeignetes Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, in ausreichender Menge hinzuzufügen, um die rosa Farbe zu beseitigen. Bei der langfristigen Verwendung müssen alle Komponenten der Zusammensetzung schließlich wieder aufgefüllt werden.
Die praktische Durchführung der Erfindung kann anhand der folgenden nichteinschränkenden Beispiele näher beurteilt werden.

Beispiele

Eine als erste Komponente dienende Zusammensetzung für die Verwendung in der Erfindung wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge hergestellt:
Bestandteil Menge in Gewichtsteilen
entionisiertes Wasser 267,3
konzentrierte Salpetersäure (42º Baumé) 561,0
75%ige wäßrige Orthophosphorsäure (H&sub3;PO&sub4;) 45,4
Eisessig 33,3
50%ige wäßrige Lösung von Mn(NO&sub3;)&sub2; 93,0
Eine als zweite Komponente dienende Zusammensetzung für die Verwendung in der Erfindung wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge hergestellt:
Bestandteil Menge in Gewichtsteilen
konzentrierte Schwefelsäure (660 Baumé) 105,9
Gemisch aus 50 Gew.-% entionisiertem Wasser und 50 Gew.-% Schwefelsäure (66º Baumé) 702,4
70%ige wäßrige Fluorwasserstoffsäure (HF) 144,0
25%ige wäßrige Lösung von Fluorkieselsäure (H&sub2;SiF&sub6;) 47,7
Zu 70 Gewichtsteilen der oben angegebenen ersten Komponente wurden unter Rühren 2 Gewichtsteile 35%ige wäßrige Wasserstoffperoxidlösung gegeben. Dann erfolgte eine kräftige Entwicklung von Gasblasen, die die Oxidation des Mangangehaltes der Komponente auf die Oxidationsstufe +4 anzeigte. Nachdem die Gasentwicklung beendet war, wurden 30 Gewichtsteile der oben angegebenen zweiten Komponente unter Rühren zu diesem Gemisch gegeben, so daß eine Arbeitszusammensetzung gemäß dieser Erfindung entstand.
Werkstücke aus jedem der in Tabelle 1 gezeigten Typen von Aluminiumlegierung und aus der beschriebenen Legierung Outboard Marine Corporation Alloy # 713 wurden durch Eintauchen in einen handelsüblichen silikatisierten alkalischen Reiniger, wie er für solche Verwendungen zubereitet wird, gereinigt, mit Wasser gespült und dann in einen Behälter mit der Zusammensetzung gemäß der Erfindung getaucht, die wie oben beschrieben hergestellt worden war. Die Zusammensetzung wurde auf einer Temperatur zwischen 18 und 21ºC gehalten, und die Werkstücke wurden während Zeiträumen im Bereich von 15 bis 200 Sekunden in Kontakt mit der Zusammensetzung gehalten. In jedem Fall entstand auf den Werkstücken eine sauber erscheinende, mattweiße Oberfläche, die frei von jedem sichtbaren Hinweis auf Lochfraßkorrosion oder intergranulärem Angriff war. Die Oberflächen waren für herkömmliche organische Beschichtungen gut geeignet.

Claims

1. Stoffzusammensetzung in Form einer flüssigen Lösung, die im wesentlichen aus Wasser und

(A) einer oxidierenden anorganischen Säure;

(B) Phosphorsäure;

(C) Schwefelsäure;

(D) einer Quelle für einfache Fluoridionen;

(E) einer Quelle für komplexe Fluoridionen;

(F) einer organischen Carbonsäure mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen pro Molekül; und

(G) einer Quelle für Mangan in der Oxidationsstufe +4 besteht.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die anorganische oxidierende Säure Salpetersäure ist, die Quelle für einfache Fluoridionen Fluorwasserstoffsaure ist, die Quelle für komplexe Fluoridionen Fluorokieselsäure ist, die organische Carbonsäure Essigsäure ist und das Mangan in der Oxidationsstufe +4 in situ durch Oxidieren von Mn²&spplus;-Ionen mit Wasserstoffperoxid erzeugt wird.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei die Konzentration der oxidierenden anorganischen Säure 151 bis 251 g/l beträgt, das Gewichtsverhältnis von einfachen Fluoridionen zu oxidierender anorganischer Säure 0,103:1 bis 0,114:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von komplexen Fluoridionen zu oxidierender Säure 0,011:1 bis 0,016:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Schwefelsäure zu oxidierender anorganischer Säure 0,45:1 bis 0,55:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Phosphorsäure zu oxidierender anorganischer Säure 0,086:1 bis 0,095:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Carboxylatgruppen zu oxidierender anorganischer Säure 0,082:1 bis 0,153:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Mangan zu oxidierender anorganischer Säure 0,047:1 bis 0,087:1 beträgt, die freie Säure 8,8 bis 13,8 Punkte beträgt und die Gesamtsäure 10,2 bis 15,2 Punkte beträgt.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei die Konzentration der oxidierenden anorganischen Säure 174 bis 228 g/l beträgt, das Gewichtsverhältnis von einfachen Fluoridionen zu oxidierender anorganischer Säure 0,105:1 bis 0,112:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von komplexen Fluoridionen zu oxidierender Säure 0,013:1 bis 0,015:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Schwefelsäure zu oxidierender anorganischer Säure 0,47:1 bis 0,52:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Phosphorsäure zu oxidierender anorganischer Säure 0,088:1 bis 0,093:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Carboxylatgruppen zu oxidierender anorganischer Säure 0,105:1 bis 0,128:1 beträgt, das Gewichtsverhältnis von Mangan zu oxidierender anorganischer Säure 0,023:1 bis 0,027:1 beträgt, die freie Säure 10,3. bis 12,3 Punkte beträgt und die Gesamtsäure 11,7 bis 13,7 Punkte beträgt.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung durch die folgenden Schritte hergestellt wurde:

(1) Mischen von 1 bis 5 Gewichtsteilen etwa 35%igen wäßrigen Wasserstoffperoxids mit 70 Gewichtsteilen einer Lösung, die aus 440 bis 70 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser, 427 bis 712 Gewichtsteilen konzentrierter Salpetersäure (42º Baümé), 35 bis 58 Gewichtsteilen 75%iger wäßriger Orthophosphorsäure (H&sub3;PO&sub4;), 25 bis 42 Gewichtsteilen Eisessig und 71 bis 118 Gewichtsteilen einer 50-Gew.-%igen wäßrigen Lösung von Mn(NO&sub3;)&sub2; besteht;

(II) Absitzenlassen des in Schritt (I) hergestellten Gemischs, bis die Entwicklung sichtbarer Gasblasen aufhört; und

(III) Mischen von 30 Gewichtsteilen einer anderen Zusammensetzung, die aus 407 bis 507 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure (66º Baumé), 418 bis 227 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser, 136 bis 151 Gewichtsteilen 70%iger wäßriger Fluorwasserstoffsäure und 40 bis 58 Gewichtsteilen einer 25%igen wäßrigen Lösung von Fluorokieselsäure (H&sub2;SiF&sub6;) besteht, mit der Zusammensetzung vom Ende des Schrittes (II).

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, wobei die Zusammensetzung durch die folgenden Schritte hergestellt wurde:

(I) Mischen von 2 Gewichtsteilen 35%igen wäßrigen Wasserstoffperoxids mit 70 Gewichtsteilen einer Lösung, die aus 267,3 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser, 561,0 Gewichtsteilen konzentrierter Salpetersäure (42º Baumé), 45,4 Gewichtsteilen 75%iger wäßriger Orthophosphorsäure (H&sub3;PO&sub4;), 33,3 Gewichtsteilen Eisessig und 93,0 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung von Mn(NO&sub3;)&sub2; besteht;

(III) Mischen von 30 Gewichtsteilen einer anderen Zusammensetzung, die aus 457 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure (66º Baumé), 351,2 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser, 144,0 Gewichtsteilen 70%iger wäßriger Fluorwasserstoffsäure und 47,7 Gewichtsteilen einer 25%igen wäßrigen Lösung von Fluorokieselsäure (H&sub2;SiF&sub6;) besteht, mit der Zusammensetzung vom Ende des Schrittes (II).

7. Verwendung einer Stoffzusammensetzung in Form einer wäßrigen Lösung, die im wesentlichen aus 442 bis 70 Gewichtsteilen Wasser, 427 bis 712 Gewichtsteilen konzentrierter Salpetersäure (42º Baumé), 35 bis 58 Gewichtsteilen 75%iger wäßriger Orthophosphorsäure (H&sub3;PO&sub4;), 25 bis 42 Gewichtsteilen Eisessig und 71 bis 118 Gewichtsteilen einer 50 Gew.-%igen wäßrigen Lösung von Mn(NO&sub3;)&sub2; besteht, zur Herstellung einer wäßrigen Stoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1.

8. Verwendung einer Stoffzusammensetzung in Form einer wäßrigen Lösung, die im wesentlichen aus 407 bis 507 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure (66º Baumé), 418 bis 227 Gewichtsteilen entionisiertem Wasser, 136 bis 151 Gewichtsteilen 70%iger wäßriger Fluorwasserstoffsäure und 40 bis 58 Gewichtsteilen einer 25%igen wäßrigen Lösung von Fluorokieselsäure (H&sub2;SiF&sub6;) besteht, zur Herstellung einer wäßrigen Stoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1.

9. Verfahren zur Schmutzentfernung, Oxidentfernung oder sowohl zur Schmutzentfernung als auch zur Oxidentfernung bei einer Oberfläche aus Aluminium und Legierungen, die wenigstens 45 Gew.-% Aluminium enthalten, wobei das Verfahren das In-Kontakt-Bringen der Aluminiumoberfläche mit einer Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 6 während einer ausreichend langen Zeit bei einer ausreichenden Temperatur, um eine Schmutzentfernung oder Oxidentfernung zu bewirken, umfaßt.

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, wobei die Aluminiumoberfläche die Oberfläche einer Aluminiumlegierung ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Legierungen mit 5 bis 12 Gew.-% Silicium besteht, und die Temperatur während des Verfahrens im Bereich von 10 bis 35ºC liegt.