DE69108088T2

DE69108088T2 - Sauerstoffabsorptionsmittel und Verfahren zum Konservieren eines Gegenstandes mit demselben.

Info

Publication number: DE69108088T2
Application number: DE69108088T
Authority: DE
Inventors: Kazuo Fujinami; Yoshiaki Inoue; Takamasa Kawakami; Satoru Makinose; Shigeru Murabayashi; Akira Naito; Isamu Yoshino
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1990-04-25
Filing date: 1991-04-24
Publication date: 1995-10-05
Anticipated expiration: 2011-04-25
Also published as: DE69108088D1; KR910018076A; EP0454437A1; KR0148802B1; MY106162A; MY131565A; EP0454437B1

Description

Ausgangssituation

Die vorliegende Erfindung betrifft eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung, die Wasser, Sauerstoff, saure Substanzen, usw. absorbieren kann und die wahlweise auch Feuchtigkeit einstellen kann. Die vorliegende Erfindung betrifft ein sauerstoffabsorbierendes Paket, welches durch Einschließen der vorgenannten sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung in einem gasdurchlässigen Packmittel gebildet wird, welches Packmittel für feinen Staub undurchlässig ist oder den konservierten Artikel gegen Feinstaub schützen kann.
Ferner gewährt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Verwendung des vorgenannten sauerstoffabsorbierenden Pakets, um Metalle, Metallerzeugnisse, elektronische Erzeugnisse, elektronische Teile und Bauteile, Trockennahrungsmittel, Medikamente, Photographien, historische Dokumente, Bilder und gepreßte Blumen in geeigneter Weise zu schützen.
Die JP-A-040880/1987 schlägt ein Verfahren zur Verwendung von Sauerstoffabsorbenzien vor, als wesentliche Bestandteile enthaltend Brenzcatechin, Ascorbinsäure und Metallpulver. Der Mangel dieses Verfahrens besteht jedoch darin, daß, da diese Sauerstoffabsorbenzien zum Absorbieren van Sauerstoff einen Wassergehalt benötigen, ein so konserviertes Metall auf seiner Oberfläche Rost ansetzt oder ein so konservierter Artikel Feuchtigkeit infolge der Verdunstung des ebenfalls vorhandenen Wasser absorbiert. Um diese Verdunstung eines Wassergehalts zu verhindern, schlägt die JP-A-15378/1981 ein Verfahren zur Verwendung eines Sauerstoff-Absorbens in Kombination mit einem Trockenmittel vor. Bei diesem Verfahren wird jedoch von dem Sauerstoff-Absorbens zum Trockenmittel übertragen und die Sauerstoffabsorption beendet, bevor sie erforderlich wird, oder die Trocknungsfunktion wird beeinträchtigt.
Als eine Methode zur Überwindung der vorgenannten Mängel des Sauerstoff-Absorbens schlagen die JP-A-155641/1981, 198962/1988, 67252/1989 und 285973/1986 Sauerstoffabsorbenzien vor, die zum Absorbieren von Sauerstoff kein Wassergehalt erfordern, d.h. Sauerstoff-Absorbenzien, die eine ungesättigte Fettsäure-Verbindung als einen Hauptbestandteil enthalten. Da jedoch die Geschwindigkeit und das Vermögen der Sauerstoffabsorption dieser Sauerstoffabsorbenzien gering ist, ist es erforderlich, die Menge einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung zu erhöhen, um eine ausreichende Sauerstoffabsorption zu erzielen, wobei, wenn ein Artikel über längere Zeitdauer in einem Behältnis konserviert wird, die Sauerstoffkonzentration in dem Behältnis gelegentlich allmählich aufgrund des konservierten Artikels und des Sauerstoffs und des Wassers erhöht wird, die das Behältnis in einem gewissen Umfang penetriert haben. Dem erwarteten Einfluß auf die Konservierung sind daher Grenzen gesetzt.
Es ist die erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Geschwindigkeit der Sauerstoffabsorption und das Absorptionsvermögen für Sauerstoff (Maximum der Sauerstoffabsorption) der vorgenannten sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung zu erhöhen und auf dem Gebiet der Technologie der Konservierung von Artikeln eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung bereitzustellen, mit der eine Konservierung eines Artikels solange wie möglich mit einer so geringen Menge wie möglich sichergestellt werden kann.
Bei der Konservierung von Gemälden, kalligraphischen Arbeiten, Antiquitäten und Photographien besteht die übliche Praxis darin, daß diese Gegenstände gemeinsam mit einem Trockenmittel in ein Behältnis eingeschlossen werden und das Behältnis abgedichtet wird, da angenommen wird, daß Feuchtigkeit einen negativen Einfluß ausübt. Wenn diese Gegenstände über eine längere Zeit konserviert werden, wird jedoch nicht immer eine zufriedenstellende Wirkung erzielt und es stellen sich so unerwünschte Erscheinungen ein, wie Ausbleichen der Farbe und "Rißbildung".
Zur Überwindung der vorgenannten Mängel offenbart die JP-A-198962/1988 eine Methode zum Einstellen der Sauerstoffkonzentration im Inneren eines abgeschlossenen Systems auf nicht mehr als 0,1 % mit Hilfe eines kleinen gasdurchlässigen Pakets, enthaltend ein Sauerstoff-Absorbens, welches kein Wassergehalt für die Sauerstoffabsorption benötigt, sowie ein Trockenmittel.
Die vorgenannte Methode ist vorzugsweise zum Konservieren von Metallerzeugnissen und Halbleitervorrichtungen verwendbar, da die Feuchtigkeit im Inneren des abgedichteten Systems stark herabgesetzt werden kann. Es ist jedoch schwer, diese Methode zur Konservierung von Gegenständen anzuwenden, die einer chemischen Änderung oder einem biologischen Abbau infolge der Anwesenheit von Sauerstoff unterliegen und aufgrund eines Einflusses von Wasser einem stofflichen Zerbrechen ausgesetzt sind (z.B. Reißen und Schicht ent rennung bei übermäßiger Trocknung der Gegenstände oder Quellen und Schmelzen, wenn eine zu große Wassermenge vorhanden ist).
Beispiele für derartige Gegenstände sind historische Dokumente, alte Bücher, Photographien, Proben, Medikamente, Magnetbänder, usw. Entweder es standen keine gute Methoden zur Verfügung oder es war sehr schwierig, diese Gegenstände einwandfrei zu konservieren.
Die zweite Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Gewährung einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung, die jeden, zum Konservieren eines Artikels optimalen Feuchtigkeitsgrad aufrechterhalten kann und die Sauerstoff oder eine saure Substanz im Inneren eines Systems absorbiert.
Zur Rostverhütung an Metallen, Metallerzeugnissen, Elektronikerzeugnissen, elektronischen Teilen und Bauelementen usw. während ihrer Konservierung wurde versucht, eine Zusammensetzung mit rostverhindernder Aktivität, wie beispielsweise Silicagel oder flüchtiges Rostschutzmittel, in ein gasdurchlässiges Packmaterial einzuschließen, das resultierende Paket und einen Artikel gemeinsam in ein Behältnis einzuschließen und das Behältnis abzudichten.
Allerdings adhärieren Feinpulver an einer Oberfläche dieses rostverhindernden Pakets, wenn das Paket hergestellt wird oder wenn die Zusammensetzung in ein Packmaterial eingeschlossen wird, wobei die Feinpulver einen konservierten Artikel verunreinigen oder einen elektrischen Kurzschluß hervorrufen.
Wenn ein Rostschutzmittel über längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt ist, bevor es in ein Behältnis gemeinsam mit einen Artikel eingeschlossen und das Behältnis abgedichtet ist, kommt es zu zahlreichen Mängeln. Beispielsweise wird die Leistung des Rostschutzmittels gemindert, oder es ist unmöglich, in einem ausreichenden Maße Wasser oder eine saure Substanz an der Rostbildung zu hindern.
Die dritte Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines rostverhindernden Pakets, frei von Feinpulvern, das auch dann eine nicht zu vermindernde Leistung zeigt, wenn es vor dem Gebrauch an der Atmosphäre exponiert wird, und welches in einem ausreichenden Maß Wasser und saure Substanzen an der Rostbildung hindert, sowie die Aufgabe der Verwendung eines solchen rostverhindernden Pakets zur Konservierung von elektronischen Teilen, Elektronikprodukten, Halbleiterteilen und Halbleitern.
Wenn ein mit einer Rostschutzzusammensetzung gepacktes Paket zum Konservieren von Elektronikteilen und Elektronikprodukten, insbesondere von Teilen für Halbleitervorrichtungen und Materialien zum Herstellen von Halbleitervorrichtungen verwendet wird, wird ein aus einem Papierlaminat und einem porösen Kunststoff-Film gebildetes Packmaterial als gasundurchlässiges Packmaterial verwendet. Wenn dieses Packmaterial jedoch zum Packen einer Rostschutzzusammensetzung verwendet wird, adhäriert in der Luft schwebender Staub durch die elektrostatische Anziehung des Packmaterials auf der Oberfläche des Packmaterials. Die Verwendung eines derartigen rostverhindernden Pakets ist nicht wünschenswert, da die Aufgabe im Konservieren elektronischer Teile und Produkte, insbesondere von Teilen für Halbleitervorrichtungen und Materialien zur Herstellung von Halbleitervorrichtungen, besteht, und diese konservierten Gegenstände verunreinigt werden, ein elektrischer Kurzschluß erzeugt wird oder in den Schaltkreisen Rost gebildet wird.
Die JP-A-55075/1988 hat ein zweifach verpacktes, sauerstoffabsorbierendes Paket offenbart, das durch Packen eines sauerstoffabsorbierenden Pakets mit einem gasdurchlässigen Beutel aus Kunststoff-Folie gebildet wird, die Poren mit einem Durchmesser von 0,2 ... 2 mm aufweist. Da die Durchmesser der Poren jedoch groß sind, passiert Staub der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung die Poren, und die Verunreinigung mit dem Staub kann nicht verhindert werden.
Die vierte Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Gewährung eines Pakets, bei dem das Packmaterial eine von adhärierendem Staub freie Oberfläche hat und der Staub einer Zusammensetzung am Hindurchtreten gehindert wird.
Allgemein und weit verbreitet wird eine Photographie verwendet, um ein Bild als Information zu übermitteln. Jedoch unterliegen die Substanzen, aus denen eine Photographie besteht, Änderungen im Laufe der Zeit, und es war schwierig, ein fixiertes Bild in diesem fixierten Zustand über eine längere Zeitdauer zu konservieren.
Wenn eine Photographie unter einer Atmosphäre konserviert wird, die eine hohe Feuchte aufweist, tritt in der als ein Material verwendeten Gelatineschicht Schimmel auf, der Trägerfilm zieht sich infolge der Oxidation eines Farbstoffes oder einer Änderung der Feuchtigkeit zusammen, oder ein Farbstoff verändert sich hinsichtlich seiner Eigenschaften infolge einer in der Luft vorhandenen reduzierenden Substanz.
Es gibt eine Methode zum Konservieren einer Photographie, indem nicht die Materialien stabilisiert werden, aus denen eine Photographie besteht, sondern durch Kontrollieren der Umgebung.
Die JP-A-88256/1986 und 167836/1989 offenbaren eine Methode zum Konservieren photoempfindlicher Materialien mit einem Antioxidans (speziell einem inerten Gas und/oder einem Sauerstoff-Absorbens) und/oder einem Trockenmittel. Diese Methode kann in Betracht gezogen werden, da die Aufgabe im Konservieren einer Photographie über längere Zeitdauer besteht. Die Mängel dieser Methode sind jedoch folgende:
(1) Wenn ein inertes Gas als Antioxidans verwendet wird, ist es unmöglich, eine Sauerstoffkonzentration im Inneren des eine Photographie konservierenden Systems bis zu einem solchen Grad zu reduzieren, daß die Substanzen, aus denen die Photographie besteht, keiner Oxidation unterliegen. Außerdem kann diese Methode nicht ohne weiteres eingesetzt werden, da zum Auswechseln eines inerten Gases eine Apparatur benötigt wird.
(2) Eine Methode zum Abdichten, bei der ein Sauerstoff-Absorbens im Inneren des Systems gehalten wird, hat seine Wirkung darin, daß eine Sauerstoffkonzentration soweit herabgesetzt werden kann, bis die Substanzen, aus denen die Photographie besteht, nicht oxidiert werden. Allerdings wird gelegentlich Wasser, das in einem Sauerstoff-Absorbens enthalten ist, auf einen Film im Inneren des Systems unter Auslösung einer stofflichen Zerstörung übertragen, wie beispielsweise ein Verschmelzen zwischen dem Film und Packmaterial. Außerdem absorbiert in einem im allgemeinen verwendeten, Eisen enthaltenden Sauerstoff-Absorbens das Absorbens Sauerstoff, und Wasserstoff wird erzeugt, obgleich seine Menge gering ist. Aus diesem Grund verändern sich die Eigenschaften des Farbstoffes und die Konservierung einer Photographie wird beeinträchtigt.
(3) Bei einer Methode zum Abdichten, bei der im Inneren des Systems ein Trockenmittel gehalten wird, wird die Veränderung einer Photographie verlangsamt, da die Feuchtigkeit im Inneren des System vermindert ist. Ein Trockenmittel ist jedoch nicht in der Lage, die Oxidation von Substanzen zu verzögern, aus denen die Photographie besteht. Die Wirkung dieser Methode besteht daher lediglich darin, daß sie das Auftreten von Schimmel vom Standpunkt einer langfristigen Konservierung inhibiert, sie kann jedoch nicht eingesetzt werden, um ein Bild zu sichern. Wenn darüber hinaus mit Hilfe eines starken Trockenmittels die Feuchte im Inneren des Systems übermäßig herabgesetzt wird, kann es zu einer stofflichen Zerstörung von Substanzen kommen, aus denen die Photographie besteht, wie beispielsweise Riß- und Schichtentrennung. Es ist daher erforderlich, eine geeignete Menge des Trockenmittels festzulegen, wobei eine solche Festlegung schwierig ist.
(4) In einer Methode, bei der ein Sauerstoff-Absorbens und ein Trockenmittel in Kombination verwendet werden, ist für eine Reaktion der Sauerstoffabsorption Wasser wichtig, wobei das Wasser zum Trockenmittel übertragen wird, um innerhalb einer kurzen Zeit die Reaktion der Sauerstoffabsorption zu beenden. In einigen Fällen bleibt der Sauerstoff in dem System. Für eine langfristige Konservierung ist der Einsatz einer solchen Methode daher sehr riskant.
Die fünfte Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Photographie in ihrem bestehenden Zustand über eine lange Zeitdauer durch eine einfache Methode zu konservieren, bei der die Photographie gemeinsam mit einem Sauerstoff-Absorbens und einem Trockenmittel in ein Behältnis eingeschlossen wird.
Ein Lager eines Rotors (nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "Lager") wird hauptsächlich aus einem Lagerstahl gefertigt und, nachdem auf ihm Rostschutzöl aufgetragen wurde, verpackt und gelagert. Danach werden von einem Hersteller von Präzisionsmaschinen und elektronischen Maschinen und Bauteilen Schritte zum Entfernen des Rostschutzöls, zum Aufbringen von Maschinenöl, Zusammenbau usw. ausgeführt.
Wenn ein Hersteller ein Lager als ein Teil fertigt und es an einen anderen Hersteller ausliefert, wird auf das Lager Rostschutzöl aufgetragen oder es wird in Rostschutzöl eingetaucht, um Rostbildung während der Auslieferung von einem Hersteller zu einem anderen und während der Lagerung in einem Lager zu verhindern. Zum Zeitpunkt des Zusammenbaus ist das Rostschutzöl jedoch nicht erforderlich oder ein Hindernis, und es wird ein Wasch-Schritt zu seiner Entfernung benötigt.
Die Ausführung der Schritte des Aufbringens eines Überzugs, der für einen zukünftigen Betrieb unnötig oder hinderlich ist, und die Entf ernung des Überzugs zu einem späteren Zeitpunkt sind störend. Es wird naturgemäß angestrebt, derartige Schritte zu unterlassen.
Außerdem wird bei dem vorgenannten Schritt des Waschens ein organisches Halogen enthaltendes Lösemittel verwendet, wie beispielsweise Freon, Trihalogenethan, oder Trihalogenmethan, wobei diese Lösemittel die Umwelt zerstören. Es wird daher angestrebt, ihre Einsatzmenge zu reduzieren.
Ein Lager, von dem präzise Walzeigenschaften gefordert werden, wird durch Einschluß einer Fremdsubstanz (Staub) in einem Rostschutzöl beeinträchtigt. Insbesondere im Fall eines Lagers für eine Präzisionsmaschine und einer elektronischen Maschine und Bauteilen wird eine große Menge eines ultrareinen Lösemittels zum Abwaschen und Entfernen solcher Fremdsubstanzen benötigt.
Wie bereits ausgeführt ist es notwendig, bei Einsatz einer Konservierungsmethode, bei der ein Rostschutzöl verwendet wird, das Rostschutzöl und den im Rostschutzöl enthaltenden Staub zu entfernen. Wenn Öl und Staub einen nachteiligen Einfluß nicht nur auf ein Lager, sondern auch auf andere Teile in einer Präzisionsmaschine und insbesondere einer elektronischen Maschine und elektronischen Bauteilen, ausüben, ist es unumgänglich, das Öl und den Staub vor Gerauch zu entfernen, was der Grund dafür ist, daß komplizierte Arbeitsschritte und die Verwendung einer großen Menge eines Lösemittels erforderlich sind. Als Folge erhöht sich der Produktpreis, und das Lösemittel führt zu Umweltverschmutzung.
Die sechste Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Gewährung einer Methode zum Konservieren eines Lagers, welches auch ohne Verwendung irgendeines Rostschutzöls in dem praktischen Gebrauch genommen werden kann.
Als Material für ein gesintertes Teil einer Maschine, einer elektronischen Maschine und eines Bauteils, magnetischer Substanzen, Lötmittel, elektrischer Leitpaste, usw. werden hauptsächlich Kupferpulver, Silberpulver, Eisenpulver, Seltenerdmetalle, Blei, Zinn und deren Pulver (nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "Metallpulver") verwendet. Kohlenstoffpulver wird gesintert und als Magnetsubstanz, wärmebeständiges Teil, usw. verwendet. Diese Pulver werden leicht oxidiert, wenn sie der Luft ausgesetzt sind, wobei die Oxidation zu unerwünschten Ergebnissen führt, wie beispielsweise die verminderte Festigkeit eines Sinterteils, verringerte magnetische Dichte, herabgesetzte Haftung von Lötmittel und Isoliereigenschaften, usw. Die Oxidation dieser Pulver wird daher üblicherweise verhindert mit Hilfe einer Methode des Austauschs eines inerten Gases, wie beispielsweise Stickstoff oder Argon, gegen Sauerstoff in einem Behältnis (nachfolgend bezeichnet als "Gas- Austauschmethode"), mit Hilfe einer Methode ihres Einschließens gemeinsam mit einem Trockenmittel in ein Behältnis und Abdichten des Behältnisses, mit Hilfe einer Methode ihres Eintauchens in ein tierisches oder pflanzliches Öl, Siliconöl, oder mit Hilfe anderer Methoden.
Bei der Gas-Austauschmethode ist es jedoch schwierig, ein inertes Gas gegen Sauerstoff und Wasser zwischen Pulverteilchen vollständig auszutauschen, so daß das Konservierungsvermögen infolge von Sauerstoff und Wasser beeinträchtigt wird, die das Packmaterial durchdrungen haben. Ein hochaktives Pulver unterliegt der Oxidation auch bei Abwesenheit von Wasser.
Bei einer Methode zum Eintauchen in ein tierisches oder pflanzliches Öl oder in Siliconöl wird die angestrebte Festigkeit nicht erhalten, wenn das Pulver unter Druck geformt und gesintert wird. Daher ist es notwendig, das tierische oder pflanzliche Öl mit Hilfe eines Lösemittels auszuwaschen. Die Verwendung einer großen Lösemittelmenge beeinträchtigt die Arbeitsumgebung und die natürliche Umgebung. Halogenorganische Lösemittel, wie beispielsweise eine Freon-Verbindung, z B. Trichlorfluormethan, Trihalogenethan, Trihalogenmethan, usw., die für das vorgenannte Waschen verwendet werden, rufen Umweltzerstörung hervor, weshalb angestrebt wird, sie zu verringern.
Eine solche konventionelle Methode zum Konservieren von Pulvern, die oxidiert werden, hat eine Beschränkung in der Konservierung, und es gibt einige hochaktive Pulver, die nach dieser Methode nicht konserviert werden können. Ein Hersteller dieser Pulver, die oxidiert werden und bei denen es ein Problem in der Konservierung gibt, ist aufgrund der Schwierigkeiten der Konservierung genötigt, derartige Pulver erst nach Eingang eines Auftrags herzustellen, und der Hersteller ist genötigt, einen Überschuß an Einrichtungen und Arbeitskräften zu halten. Ein Anwender ist ebenfalls genötigt, hinsichtlich der Lieferzeit pünktlich zu sein und den Zeitpunkt des Gebrauchs genau einzuhalten. Dieses erfordert Schritte, weitere Dokumentation, usw., ist kompliziert, nutzlos und bewirkt eine unnötige Kostenerhöhung.
Die siebente Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung einer Methode zum Überwinden der vorgenannten Mängel der konventionellen Methode und ermöglicht eine einfache und sichere Konservierung von Pulvern, die oxidiert werden.
Wenn eine Abdeckmaske aus Eisen erzeugt wird, ein Leitungsrahmen durch plattieren eines Teils oder einer ganzen Oberfläche einer Folie aus Eisen oder Eisen-Nickel- Legierung mit Silber oder Gold erzeugt wird u.dgl., werden diese der Luft ausgesetzt, es bildet sich auf deren Oberfläche Rost und, was nachteilig ist, es kommt zu Problemen, wie beispielsweise Verunreinigung mit Staub, Herabsetzung der Lötmittelhaftung auf einer Leiterplatte, usw. Insbesondere wird infolge einer drastischen Änderung von Temperatur und Feuchtigkeit während des Lufttransports in das Ausland Kondensat gebildet und die Bildung von Rost gefördert. Zur Vermeidung der Rostbildung wurden die folgenden Methoden vorgeschlagen.

(1) Methode zum Gasaustausch

Die JP-A-139370/1989 offenbart eine Methode, bei der Stickstoffgas gegen Luft in einem Behältnis ausgetauscht wird. Diese Methode hat jedoch die folgenden Mängel. Für den Gasaustausch wird eine spezielle Apparatur benötigt, die Ausführung eines wirksamen Gasaustausches in einem Behältnis ist schwierig, die Aufgabe dieser Methode ist schwierig zu lösen, selbst wenn Stickstoffgas in großer Menge verwendet wird, u.dgl.

(2) Methode der Anwendung von Stickstoff-Gasaustausch und Trockenmittel in Kombination

Die JP-A-139380/1989 offenbart eine Methode unter Anwendung von Stickstoff-Gasaustausch und Trockenmittel in Kombination. Diese Methode hat jedoch die gleichen Mängel wie die unter (1) genannte Methode.
Und die Feuchtigkeit im Inneren des Systems erhöht sich infolge des Wassers, welches durch das Packmaterial gedrungen ist, und die Anwesenheit des Trockenmittels allein ist nicht ausreichend, um zu verhindern, daß Wasser auf einer Metalloberfläche infolge einer drastischen Änderung von Temperatur und Feuchtigkeit während des Transports Kondensat bildet.
Die achte Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, den Transport von Metallen und Metalle enthaltenden Produkten ins Ausland möglich zu machen, und sie unversehrt zu lassen, ohne Rost hervorzurufen.

Zusammenfassung

Die vorliegenden Erfindung offenbart eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung, die als wesentliche Komponenten ein lineares Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen, jedoch keinen Carboxyl- Gruppen, und einen Oxidationsbeschleuniger enthält und die wahlweise eine ungesättigte Fettsäure-Verbindung, eine basische Substanz und/oder einAdsorptionsmittel enthält. Ebenfalls wird ein sauerstoffabsorbierendes Paket offenbart, gebildet durch Verpacken der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung mit einem gasdurchlässigen Material; sowie eine Methode zum Konservieren eines Artikels unter Verwendung des sauerstoffabsorbierenden Pakets.
Die vorliegende Erfindung offenbart ebenfalls eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung mit einer feuchtigkeitregulierenden Funktion, indem ferner ein feuchtigkeitregulierendes Mittel mit einer Viskosität bei 20 ºC ... 50 ºC von nicht mehr als 10 Pa s (10&sup4; cP) und einer Gleichgewichtsfeuchte von nicht mehr als 70 % in die vorgenannte sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingearbeitet wird; und offenbart ein sauerstoffabsorbierendes Paket, gebildet durch Verpacken dieser sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung mit einem gasdurchlässigen Packmaterial.
Ferner offenbart die vorliegende Verbindung ein Paket, gebildet durch Anbringen einer Klebstoffschicht einer Klebefolie, umfassend einen Klebstoff und eine Folie, auf eine Oberfläche des vorgenannten sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung; und offenbart ein sauerstoffabsorbierendes, zweifachgepacktes Paket, gebildet durch Verpacken des sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung mit einem für Feinstaub undurchlässigen, gasdurchlässigen Packmaterial, d.h. ein gasdurchlässiges Packmaterial mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m² Tag, einer Sauerstoff- Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag) und einem Aufnahmewirkungsgrad von nicht weniger als 50 % Staub mit einer (Teilchen) Größe von nicht weniger als 0,3 um.
Die vorliegende Erfindung offenbart ein Verfahren zum einfachen und sicheren Konservieren einer Photographie, eines Lagers, eines Pulvers, das oxidiert wird, eines Metalls oder eines ein Metall enthaltenden Produkts, und zwar mit Hilfe eines erfindungsgemäßen sauerstoffabsorbierenden Pakets.
Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung benötigt kein Wasser für eine Reaktion der Sauerstoffabsorption, hat eine hohe Sauerstoff-Absorptionsgeschwindigkeit und zeigt ein bemerkenswert hohes Sauerstoff-Absorptionsvermögen im Vergleich zu konventionellen Sauerstoffabsorbenzien. Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist daher für die Konservierung von Artikeln geeignet, die durch die Anwesenheit von Wasser stark beeinträchtigt werden oder die für ihre Konservierung einen optimalen Feuchtigkeitsbereich benötigen, wie beispielsweise Metalle, Metallprodukte, Elektronikprodukte, elektronische Teile, Trockennahrungsmittel, Medikamente, Photographien, historische Dokumente, Gemälde, gepreßte Blumen, usw., und sie erzeugt eine sichere Wirkung auf deren Konservierung über eine lange Zeitdauer.
Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung, die die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung und das Mittel zum Feuchtigkeitregulieren der vorliegenden Erfindung enthält, erzeugt eine hohe Wirkung insbesondere auf die Konservierung von Medikamenten, Photographien, historischen Dokumenten, Gemälden, usw.
Das durch Anbringen einer Klebefolie auf eine Oberfläche des sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung gebildete Paket und das sauerstoffabsorbierende, zweifachverpackte Paket, gebildet durch weiteres Packen des sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung mit einem für Feinstaub undurchlässigen, gasdurchlässigen Packmaterial, werden am meisten bevorzugt für die Verhütung von Rost auf elektronischen Produkten und insbesondere Teilen, die einen Halbleiter, usw., enthalten.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Es zeigen:
Fig. 1 und Fig. 2 jede eine Ausführungsform eines in der vorliegenden Erfindung verwendeten gasdurchlässigen Packmaterials (2);
Fig. 3 eine Ausführungsform, bei der eine Klebefolie an ein gasdurchlässiges Packmaterial (2) angebracht ist;
Fig. 4 eine Ausführungsform eines einfachverpackten Pakets, gebildet durch Verpacken einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung;
Fig. 5 eine Ausführungsform eines zweifachverpackten Pakets, gebildet durch Verpacken eines einfachverpackten Pakets mit einem gasdurchlässigen Packmaterial;
Fig. 6 eine Ausführungsform, in der in einem Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht aufweisenden Behältnis kein Pulver enthalten ist, das oxidiert wird;
Fig. 7 eine Ausführungsform, in der in einem Innenbeutel, der in einem Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht aufweisenden Behältnis eingebracht ist, ein Pulver, das oxidiert wird und ein sauerstoffabsorbierendes Paket enthalten sind;
Fig. 8 eine Ausführungsform, in der ein Pulver, das oxidiert wird, und ein sauerstoffabsorbierendes Paket, die eingeschlossen sind in einem Innenbeutel, gemeinsam mit einem anderen Paket in einem Eigenschaften einer Gas- Sperrschicht aufweisenden Behältnis eingeschlossen sind.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung beruht grundsätzlich auf eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung, die als wesentliche Bestandteile ein lineares Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen oder eine Mischung eines linearen Kohlenwasserstoff-Polymers mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen mit einer ungesättigten Fettsäure-Verbindung (nachfolgend gelegentlich bezeichnet als "Hauptkomponente") und einen Oxidationsbeschleuniger enthält, und die wahlweise eine basische Substanz und/oder ein Adsorptionsmittel enthält, und die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls eine Zusammensetzung, umfassend diese sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung und eine Substanz mit einer feuchtigkeitregulierenden Funktion; und ein sauerstoffabsorbierendes Paket, gebildet durch Verpacken einer dieser Zusammensetzungen mit einem gasdurchlässigen Packmaterial oder einem gasdurchlässigen Packmaterial, welches für Feinstaub undurchlässig ist oder einen Artikel gegen Feinstaub schützen kann.
Die erfindungsgemäße, sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung zeigt eine Konservierungswirkung durch Absorbieren von Sauerstoff, Wasser und einer sauren Substanz. Diese Zusammensetzung enthält als wesentliche Komponenten eine Hauptkomponente zum Absorbieren von Sauerstoff und eine Substanz zur Förderung der Sauerstoffabsorption und enthält wahlweise mindestens ein Absorbens, eine basische Substanz, eine Trägersubstanz, usw. Zusätzlich wirkt auch ein Absorbens als Trägersubstanz.
In der vorliegenden Erfindung ist das lineare Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer ungesättigten Gruppe oder die Mischung eines linearen Kohlenwasserstoff-Polymers mit einer ungesättigten Gruppe mit einer ungesättigten Fettsäure-Verbindung einer Hauptkomponente. Das lineare Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen bedeutet ein Polymer mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindung und einem Derivat davon. Ihre Viskosität und Molmasse sind nicht speziell beschränkt. Beispielsweise kann dieses Polymer speziell ausgewählt werden aus einem Polymer von Isopren, Butadien, 1,3- Pentadien o.dgl., Squalen, usw.
Die als wahlweise Komponente in der vorliegenden Erfindung verwendete ungesättigte Fettsäure-Verbindung ist eine Fettsäure-Verbindung mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen und einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und wird ausgewählt aus einer ungesättigten Fettsäure und einem Salz oder Ester davon. Die ungesättigte Fettsäure-Verbindung muß nicht notwendigerweise eine reine Substanz sein, wobei die ungesättigte Fettsäure und das Salz oder der Ester davon einen Substituenten enthalten können, wie beispielsweise eine Hydroxyl-Gruppe, Formyl-Gruppe, usw.
Beispiele der ungesättigten Fettsäure und einer Verbindung davon sind Oleinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Parinarsäure, Dimersäure und Ricinolsäure, Fette und Öle, die deren Triglyceride enthalten, deren Ester und deren Übergangsmetallsalze. Übergangsmetallsalze von ungesättigten Fettsäuren können ebenfalls als Katalysator verwendet werden.
Der Oxidationsbeschleuniger in der vorliegenden Erfindung bedeutet einen Katalysator zum Beschleunigen der Geschwindigkeit der Sauerstoffabsorption des linearen Kohlenwasserstoff-Polymers mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen, welches Polymer eine Hauptkomponente ist, wobei der Katalysator speziell ausgewählt wird aus Übergangsmetallen, wie beispielsweise Kobalt, Chrom, Kupfer, Nickel, usw. sowie deren Verbindungen. Deren Verbindungen schließen ein: anorganische Salze, wie beispielsweise Sulfat, Chlorid, Nitrat, usw., Salze organischer Säuren, wie beispielsweise Fettsäuresalz, ein Komplex einer Amin-Verbindung und einen Radikalstarter.
Die Übergangsmetall-Verbindung ist vorzugsweise eine solche, die mit dem linearen Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen homogen gemischt werden kann, oder vorzugsweise auch mit der Verbindung einer ungesättigten Fettsäure, wie beispielsweise eine Vielzahl von Salzen gesättigter und ungesättigter Säure, Komplexe, usw.
Die basische Substanz in der vorliegenden Erfindung ist eine Substanz, die eine saure Substanz absorbiert, erzeugt infolge der Absorption von Sauerstoff durch das lineare Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen oder die Verbindung der ungesättigten Fettsäure, und eine saure Substanz, die in dem System vorhanden ist oder außerhalb des Systems in das System durch ein konservierendes Behältnis diffundiert und Wasser absorbiert. Die basische Substanz wird speziell ausgewählt aus Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten, Salzen organischer Säuren und Amin-Verbindungen von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen. Oxide von Erdalkalimetallen werden bevorzugt, wobei Calciumoxid und Magnesiumoxid, die sowohl eine saure Substanz als auch Wasser absorbieren, besonders bevorzugt werden.
Die Absorptionssubstanz der vorliegenden Erfindung ist eine Substanz, die eine Substanz der Zersetzung absorbiert, welche durch Absorption von Sauerstoff durch das lineare Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigen Gruppen oder die Verbindung der ungesättigten Fettsäure oder Wasser gebildet wird. Zusätzlich zu dieser Funktion trägt die Absorptionssubstanz das lineare Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen oder die Verbindung der ungesättigten Fettsäure und erhöht eine Sauerstoff-Kontaktfläche zur Erhöhung der Geschwindigkeit der Sauerstoffabsorption. Ferner trägt die Absorptionssubstanz jede Komponente der Zusammensetzung, um die Fluidität der Partikel der Zusammensetzung als Ganzes zu verbessern, so daß sie damit die Erzeugung und das Packen der Zusammensetzung leichter macht. Die Absorptionssubstanz wird speziell ausgewählt aus Silicagel, aktiviertem Ton, Kieselgur, Zeolith, Aktivkohle und Perlit.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann, sofern erforderlich, eine Trägersubstanz und einen Wärmeinhibitor enthalten.
Die Trägersubstanz ist eine solche, die eine Hauptkomponente trägt, um einerseits die Form der Zusammensetzung zu bewahren und andererseits die Sauerstoff-Kontaktfläche zur Erhöhung der Geschwindigkeit der Sauerstoffabsorption zu vergrößern. Speziell wird die Trägersubstanz ausgewählt aus Papier, gebildet aus Zellstoff, Faservlies, gebildet aus einem Olefinharz, wie beispielsweise Polyethylen, Feststoffteilchen, wie beispielsweise Silicagel, aktivierten Ton, Zeolith und Perlit. Die Trägersubstanz wird in einer solchen Weise eingesetzt, daß eine Hauptkomponente der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in die Trägersubstanz eingebettet wird oder mit der Trägersubstanz vermischt wird.
Der Wärmeinhibitor ist eine Substanz, die zur Vermeidung exothermer Wärme und spontaner Entzündung einer großen Menge der Pakete zugesetzt wird, wenn die Pakete der Atmosphäre ausgesetzt sind. Der Wärmeinhibitor ist bei einer Temperatur zwischen 10 ºC ... 50 ºC ein Feststoff und ist flüssig und fluidisiert bei einer Temperatur zwischen oberhalb von 50 ºC und 230 ºC.
Diese sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung ist nicht insofern speziell beschränkt, wie sie als wesentliche Komponenten ein lineares Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen, jedoch keinen Carboxyl- Gruppen sowie einen Oxidationsbeschleuniger enthält. Im allgemeinen wird die vorliegende sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung eingeteilt in: Zusammensetzung-1, enthaltend eine Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, einen Oxidationsbeschleuniger, eine basische Substanz und eine Absorptionssubstanz; eine Zusammensetzung-2, enthaltend eine Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, einen Oxidationsbeschleuniger, eine basische Substanz und eine Absorptionssubstanz sowie einen Wärmeinhibitor; eine Zusammensetzung-3, enthaltend eine Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, einen Oxidationsbeschleuniger, eine basische Substanz, eine Absorptionssubstanz und eine Trägersubstanz; eine Zusammensetzung-4, enthaltend eine Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, einen Oxidationsbeschleuniger und eine basische Substanz; eine Zusammensetzung-5, enthaltend eine Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, einen Oxidationsbeschleuniger und eine Absorptionssubstanz. Insbesondere wird die Zusammensetzung-1, die ein körniges Pulver ist, in bezug auf das Saurstoffabsorptionsvermögen bevorzugt, und die Zusammensetzung-3, die als ein Flächengebilde vorliegt, bevorzugt, da kein Staub erzeugt wird.
Darüber hinaus lassen sich die Zusammensetzung-1 und die Zusammensetzung-2 zu einer Tablettenform pressen.
Das Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen ist nicht speziell beschränkt. Im allgemeinen werden diese Zusammensetzungen nach einem Verfahren hergestellt, welches umfaßt: Zusetzen eines Oxidationsbeschleunigers zu einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung, Aufnehmenlassen der Mischung durch eine Absorptionssubstanz und Abdecken einer Oberfläche der resultierenden Zusammensetzung mit einer basischen Substanz und/oder einem Wärmeinhibitor; sowie nach einem Verfahren zum Granulieren, welches die Zubereitung von Vormischungen umfaßt, von denen jede aus einigen Hauptkomponenten der vorliegenden Erfindung, einem Oxidationsbeschleuniger, einer basischen Substanz, einer Absorptionssubstanz und einem Wärmeinhibitor besteht, und Granulieren dieser Mischungen, während diese Mischungen homogen compoundiert sind; sowie ein Verfahren, umfassend das Übereinanderlegen eines Flächengebildes (I), gebildet durch Zusetzen eines Oxidationsbeschleunigers zu einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung und Imprägnieren dieser resultierenden Mischung in eine Trägersubstanz, und eines Flächengebildes (II), gebildet durch Imprägnieren einer flüssigen organischen Substanz und/oder einer Amin- Verbindung in eine Trägersubstanz; und Ausformen der resultierenden vereinigten Flächengebilde zu einem (einzigen) Flächengebilde.
Der Masseanteil der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist folgender: Pro 100 Gewicht steile einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge des Oxidationsbeschleunigers 0,01 ... 75 Gewichtsteile, die der basischen Substanz 0,1 ... 1.000 Gewichtsteile, der der Absorptionssubstanz 50 ... 2.000 Gewichtsteile, die der Trägerrbstanz 100 ... 5.000 Gewichtsteile und die des Wärmeinhibitors 0,5 ... 100 Gewichtsteile.
Die Zusammensetzung dieser (Substanzen) wird in ein gasdurchlässiges Packmaterial verpackt und zum Einschließen des resultierenden Pakets in ein Behältnis gemeinsam mit einen Artikel verwendet und das Behältnis abgedichtet.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete feuchtigkeitregulierende Mittel ist ein solches, das eine optimale relative Feuchtigkeit im Inneren des Systems aufrechterhält.
Das erfindungsgemäße feuchtigkeitregulierende Mittel ist eine Substanz, die eine Viskosität bei einer Temperatur von 20 ºC ... 50 ºC von nicht mehr als 10 Pass (10&sup4; cP) und eine relative Gleichgewichtsfeuchte von nicht mehr als 70 % hat und die relative Feuchtigkeit im Inneren des abgeschlossenen Systems, welches das mit der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung und einen Artikel verpackte Paket einschließt, auf eine optimale Feuchte innerhalb von 20 ... 70 % einstellt.
Ferner bedeutet die "relative Gleichgewichtsfeuchte" eine relative Feuchtigkeit, die nach einer ausreichenden Zeit erreicht wird, während der in einem geschlossenen System bei einer vorbestimmten Temperatur unter Vorhandensein von feuchtigkeitregulierendem Mittel, Luft, usw. ein Gleichgewicht erhalten wird.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete feuchtigkeitregulierende Mittel ist eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen organischen Verbindung. Die wasserlösliche Verbindung ist eine mit Wasser frei mischbare Verbindung und wird speziell aus Verbindungen ausgewählt, die eine Hydroxyl-Gruppe, eine Amino-Gruppe oder beide aufweisen, wie beispielsweise Trimethylolpropan, Glycerin, Polyethylenglykol, sowie Aminen, wie beispielsweise Triethanolamin, Tripropanolamin, usw., obgleich sie auf diese Verbindungen nicht beschränkt sein sollen.
Die Form des in der vorliegenden Erfindung verwendeten feuchtigkeitregulierenden Mittels ist nicht speziell beschränkt. Hinsichtlich der Handhabung beim praktischen Gebrauch wird ein feuchtigkeitregulierendes Mittel angestrebt, das in eine Trägersubstanz imprägniert wird.
Die Trägersubstanz, in der das feuchtigkeitregulierende Mittel imprägniert werden soll, wird ausgewählt aus Papier, Stoff, Faservlies, porösen Absorbenzien, wie beispielsweise Silicagel, aktiviertes Aluminiumoxid, Zeolith, aktivierten Ton und Perlit.
Ferner kann das feuchtigkeitregulierende Mittel in Form eines kleinen gasdurchlässigen Beutels verwendet werden, in dem das von einer Trägersubstanz auf genommene feuchtigkeitregulierende Mittel allein eingeschlossen ist, in Form eines kleinen gasdurchlässigen Beutels, in dem das von einer Trägersubstanz aufgenommene feuchtigkeitregulierende Mittel gemeinsam mit der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung eingeschlossen ist oder in einer gewissen anderen Form.
Die Menge des von einer Trägersubstanz aufgenommenen feuchtigkeitregulierenden Mittels wird in geeigneter Weise in Abhängigkeit von dem zu konservierenden Artikel ausgewählt. Im allgemeinen beträgt die Menge des von einer Trägersubstanz auf genommenen feuchtigkeitregulierenden Mittels pro 100 Gewichtsteile der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung 0,1 ... 10 Gewichtsteile.
Die Form einer Kombination der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung mit dem von einer Trägersubstanz aufgenommenen feuchtigkeitregulierenden Mittel kann frei gewählt werden. Hinsichtlich der leichten Handhabung wird jedoch eine feste Form oder die Form eines Flächengebildes bevorzugt und hinsichtlich des praktischen Gebrauchs ein kleiner gasdurchlässiger Beutel, in dem die Kombination eingeschlossen ist.
Das Verfahren zur Zubereitung oder zum Verpacken der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nicht speziell beschränkt. Das Verfahren zur Zubereitung oder zum Verpacken wird nach einer Methode ausgeführt, bei der ein Oxidationsbeschleuniger zu einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung zugesetzt wird, wonach man eine Absorptionssubstanz die resultierende Mischung aufnehmen läßt, ein primäres Pulver durch Abdecken einer Oberfläche der auf genommenen Mischung mit einer basischen Substanz und/oder einem Wärmeinhibitor zubereitet wird, ein weiteres primäres Pulver separat zubereitet wird, indem man eine Trägersubstanz ein feuchtigkeitregulierendes Mittel aufnehmen läßt, diese primären Pulver jeweils gewogen und gemischt und die Mischung in einem gasdurchlässigen Packmaterial verpackt wird; nach einer Methode, bei der die vorgenannten primären Pulver separat in gasdurchlässige Packmaterialien verpackt werden, oder nach einer Methode, bei der ein Oxidationsbeschleuniger und ein feuchtigkeitregulierendes Mittel zu einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden und man eine Absorptionssubstanz die resultierende Mischung aufnehmen läßt und man eine basische Substanz und/oder einen Wärmeinhibitor eine Oberfläche der auf genommenen Mischung abdecken läßt, um ein primäres Pulver zu bilden, wobei das primäre Pulver gewogen und sodann in einem gasdurchlässigen Packmaterial zum Zeitpunkt des Verpackens verpackt wird, oder nach einer Methode, bei der ein Oxidationßbeschleuniger und ein feuchtigkeitregulierendes Mittel zu einer Hauptkomponente der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden und man eine Absorptionssubstanz die resultierende Mischung unter Bildung eines Flächengebildes aufnehmen läßt und das Flächengebilde in einem gasdurchlässigen Packmaterial verpackt wird.
Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird normalerweise in einem gasdurchlässigen Packmaterial verpackt. Wenn sie jedoch als ein Rostschutzmittel für die Konservierung von Elektronikprodukten und elektronischen Teilen, insbesondere Halbleitern, verwendet wird, muß vermieden werden, Staub verschiedener Größe, der auf einer Oberfläche eines mit einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung verpackten Pakets haftet, in ein Konservierungssystem einzubringen. Zu diesem Zweck schlägt die vorliegende Erfindung eine Methode vor, bei der eine Oberfläche eines mit einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung verpackten Pakets mit einer Klebstoff schicht abgedeckt wird, umfassend einen Klebstoff und ein Flächengebilde (Folie), indem die Klebstoff schicht auf die Oberfläche aufgebracht wird, bevor sie zur Konservierung eines Halbleiters, usw. , verwendet wird.
Das bedeutet, daß die Klebstoffschicht auf die Oberfläche des sauerstoffabsorbierenden Pakets aufgebracht und vor Gebrauch abgezogen wird, wodurch kein Feinstaub in das einen Artikel einschließende Behältnis zum Verpacken eingebracht wird. Diese Methode erzeugt eine Nebenwirkung insofern, daß das Sauerstoffabsorptionsvermögen auch dann nicht beeinträchtigt wird, wenn das sauerstoffabsorbierende Paket vor Gebrauch der Atmosphäre ausgesetzt wird, und das sauerstoffabsorbierende Paket zeigt, wenn es gebraucht wird, seine volle Leistungsfähigkeit.
Die Klebefolie der vorliegenden Erfindung wird auf eine Oberfläche des sauerstoffabsorbierenden Pakets mit einer Haftfestigkeit von 1 ... 10³ g/20 mm Breite befestigt ((g - hierin als Kraft "gf")). Wenn diese Haftfestigkeit zu hoch ist, wird das Paket zerrissen. Wenn sie zu klein ist, wird die Klebefolie während des Transports leicht abgelöst und ist praktisch unbrauchbar. Die Klebefolie wird durch Auftragen eines Klebstoffes auf ein Substrat mit einer Auftragsmasse von 5 ... 500 g/m² aufgetragen. Der Klebstoff wird ausgewählt aus einem Kautschuk enthaltenden Klebstoff, gebildet hauptsächlich aus Naturkautschuk oder synthetischen Kautschuk, aus einem Polystyrol als Hauptkomponente enthaltenden Klebstoff, aus einem Polyacrylsäureester als Hauptkomponente enthaltenen Klebstoff, usw. Das Substrat wird ausgewählt aus Polypropylen, Polyester, Polyvinylchlorid oder Cellophan-Folie, Japanpapier, Sulfatzellstoffpapier, Gewebe, usw. Die Klebefolie hat eine Sauerstoff-Permeationsrate von nicht mehr als 3 x 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag) und eine Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht mehr als 300 g/m² Tag.
Wenn das sauerstoffabsorbierende Paket der vorliegenden Erfindung als ein Rostschutzmittel zur Konservierung von Elektronikprodukten und elektronischen Teilen, insbesondere Halbleitern, verwendet wird, wird das gasdurchlässige Packmaterial ausgewählt aus solchen (Materialien), die eine Gasdurchlässigkeit nach der Gurley-Methode von 10 ... 10&sup5; s/100 cm³ (Sekunden/100 ml) hat, eine Feuchtigkeitdurchlässigkeit von 1 ... 500 g/m² Tag und eine Sauerstoff- Permeationsrate von 2,96 x 10&supmin;² ... 4,93 x 10 cm³/m² Tag Pa (3 x 10³ ... 5 x 10&sup6; ml/m² Tag atm.
Das Packmaterial wird aus einer Trägerfolie gebildet, die ein Fasermaterial oder ein Fasermaterial mit einem Klebstoff aufweist und die ein Flächengewicht von 10 ... 150 g/m² hat. Das Fasermaterial ist mindestens ein Vertreter, der ausgewählt wird aus nativem Zellstoff, wie beispielsweise Sulfatzellstoff, Chemiepulpe, usw.; Synthesefasern aus Kunststoffen, wie beispielsweise Nylon, Polyethylen, Polypropylen, usw.; Carbonfasern u.dgl. Der Klebstoff wird ausgewählt aus Naturkautschuk, Butadien-Styrol-Kautschuk, Chloroprenkautschuk und Acrylatpolymer, Polyurethan, Vinylacetat, Polyvinylalkohol, u. dgl.
Sofern erforderlich, kann/können in die vorgenannte Folie mindestens eingearbeitet werden: ein Leimungsmittel, ein Pigment, ein Koagulationsmittel, eine basische Substanz, anorganische Füllstoffe, wie beispielsweise Kaolin, und Klebstoffe, wie beispielsweise Polyacrylsäureester, Polyethylenimid, usw. sowie eine Mischung von mindestens zwei von diesen.
Das gasdurchlässige Packmaterial wird durch Aufbringen von anderem Material auf die vorgenannte Trägerfolie oder durch Beschichten oder Abdecken der Trägerfolie mit anderem Material gebildet. Ausführungsformen für gasdurchlässiges Packmaterial sind folgende.
(1) Gasdurchlässiges Packmaterial mit einer Gasdurchlässigkeit nach der Gurley-Methode von 10 ... 10&sup5; s/100 cm³ (Sekunden/100 ml) und einer Feuchtigkeitdurchlässigkeit von 1 ... 500 g/m² Tag (in einigen Fällen nachfolgend bezeichnet als "gasdurchlässiges Packinaterial A")
Dieses gasdurchlässige Packmaterial kann gebildet werden durch Aufbringen eines porösen Films mit niedrigem Erweichungspunkt auf eine Oberfläche eines Trägerfilms und Aufbringen eines porösen Kaschierfilms auf die andere Oberfläche des Trägerfilms. Der "poröse Film mit niedriger Erweichungstemperatur" ist ein Film, gebildet aus einem Polyolefin, wie beispielsweise Polyethylen und Polypropylen, oder einem Polyethylen/Vinylacetat-Copolymer, und ist porös. Dieser poröse Film mit niedrigem Erweichungspunkt hat eine Dicke von 5 ... 100 um, eine Porosität von 0,1 ... 50 % und einen Porendurchmesser von 0,1 ... 10 mm. Der "poröse Kaschierfilm" ist ein Verbundfilm, der gebildet wird, indem ein Film mit hohem Erweichungspunkt, wie beispielsweise ein Film aus Polyamid, Polyester o.dgl., und ein Film mit niedrigem Erweichungspunkt aufeinandergelegt werden und die eine Dicke von 5 ... 100 um, eine Porosität von 0,1 ... 50 % und einen Porendurchmesser von 0,1 ... 10 mm haben.
(2) Gasdurchlässiges Packmaterial mit einer Sauerstoff- Permeationsrate von 2,96 x 10&supmin;² ... 4,93 x 10 cm³/m² Tag Pa (3 x 10³ ... 5 x 10&sup6; ml/m² Tag atm) und einer Fechtigkeitsdurchlässigkeit von 1 ... 500 g/m³ Tag (in einigen Fällen nachfolgend bezeichnet als "gasdurchlässiges Packmaterial B")
Ein Beispiel dieses gasdurchlässigen Packmaterials wird gebildet, indem ein poröser Film mit niedrigem Erweichungspunkt auf eine Oberfläche eines Trägerfilms auf gebracht wird und ein sauerstoffdurchlässiger Film oder eine sauerstoffdurchlässige Auftragslage an/auf die andere Oberfläche des Trägerfilms aufgebracht oder aufgetragen wird. Der sauerstoffdurchlässige Film oder die Auftragslage haben eine Sauerstoff-Permeationsrate von 2,96 x 10&supmin;² ... 4,93 x 10 cm³/m² Tag Pa (3x 10³ ... 5 x 10&sup6; ml/m² Tag atm). Das Material dafür wird ausgewählt aus Siliconharz, Copolymer eines Siliconharzes und anderen Harzes, Polyethylen, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Polybutadien, usw.
(3) Ein weiteres gasdurchlässiges Packmaterial wird gebildet, indem ein poröser Film mit niedrigem Erweichungspunkt auf eine Oberfläche eines Trägerfilms auf gebracht wird und eine poröse Kunstharzschicht mit niedrigem Erweichungspunkt/sauerstoffdurchlässiger Film auf die andere Oberfläche des Trägerfilms aufgebracht werden (in einigen Fällen nachf olgend bezeichnet als "gasdurchlässiges Packmaterial C")
"Poröse Kunstharzschicht mit niedrigem Erweichungspunkt/sauerstoffdurchlässiger Film" bedeutet ein Kaschierfilm, gebildet aus einem porösen Film mit niedrigem Erweichungspunkt und einem sauerstoffdurchlässigen Film. Dieser hat eine Dicke von 0,1 ... 100 um und eine Sauerstoff- Permeationsrate von 2,96 x 10&supmin;² ... 4,93 x 10 cm³/m² Tag Pa (3 x10³ 5 x 10&sup6; ml/m² Tag atm).
Von den vorgenannten Ausführungsformen sind die gasdurchlässigen Packmaterialien B und C besonders bevorzugt, da ihre Feuchtigkeitdurchlässigkeit größer ist als ihre Sauerstoff-Permeationsrate, der Grad der Peroxid-Permeation gering ist, kein Feinpulver durch sie hindurchdringt und diese auf der Klebefolie eine gute Detektierbarkeit zeigen.
In den vorgenannten Ausführungsformen kann zwischen dem Trägerfilm und dem Film mit niedrigem Erweichungspunkt ein Verstärkungsmittel aufgebracht werden (Gewebe, usw.).
Die Methode, mit der das sauerstoffabsorbierende Paket und die Klebefolie miteinander zusammengebracht werden, ist nicht speziell beschränkt. Im allgemeinen werden, wenn das Packmaterial erzeugt wird, ein gasdurchlässiges Material und eine Klebefolie unter einer Last zusammengebracht, indem sie durch ein Paar Walzen geführt werden.
Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung wird ausgewogen und in ein Packmaterial verpackt, auf das die vorgenannte Klebefolie aufgebracht wurde, und zwar mit Hilfe einer Maschine zum Formen, Füllen und Schließen für dreiseitige oder vierseitige flexible Siegelverpackung, mit Hilfe einer Blisterverpackungsmaschine o.dgl. mit dem Kunstharzfilm mit niedrigem Erweichungspunkt auf der Innenseite.
Die Verwendung des vorgenannten gasdurchlässigen Packznaterials kann die Verflüchtigung von Peroxid vermeiden, die zustande kommt, wenn Sauerstoff absorbiert wird und die Rostschutzwirkung beeinträchtigt.
Wenn das sauerstoffabsorbierende Paket der vorliegenden Erfindung als ein Rostschutzmittel für die Konservierung von Elektronikprodukten und elektronischen Teilen, insbesondere Halbleitern, verwendet wird, wird das sauerstoff-absorbierende Paket zusätzlich mit dem gasdurchlässigen Packmaterial (2) unter Bildung eines zweifachverpackten Pakets verpackt.
Bei einem zweifachverpackten Paket der vorliegenden Erfindung ist das gasdurchlässige Packmaterial (2) ein Packmaterial mit einer Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag), einer Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m² Tag und einem Staub-Aufnahmewirkungsgrad von nicht weniger als 50 %; oder ein Packmaterial mit einer Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 19&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag), einer Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m² Tag, wobei es auf einer Außenseite des resultierenden Pakets keine Poren hat. Wenn das Paket gebildet ist, hat es eine Staubzahl von nicht größer als 5 x 10&sup4;/10 cm x 10 cm auf der Paketoberfläche.
Das gasdurchlässige Packmaterial (2) wird zum zweifachen Verpacken des sauerstoffabsorbierenden Pakets verwendet, wobei ein zweifachverpacktes Paket erhalten wird, das frei von anhaftendem und hindurchtretendem Staub ist.
Spezielle Beispiele des gasdurchlässigen Packmaterials (2) sind: ein Packmaterial (2)-A (siehe Fig. 1), das durch Laminieren eines porösen Films mit niedrigem Erweichungspunkt gebildet wird, gebildet aus Polyethylen, einem Copolymer einer Polyacrylsäure und Polyethylen, o.dgl., auf einen mikroporösen Film mit einer Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag), einer Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m² Tag und einem Staub-Aufnahmewirkungsgrad für 3 um von nicht weniger als 50 %; und ein Packmaterial ohne Poren (2)-B (siehe Fig. 2), das gebildet wird durch Laminieren eines porösen Films mit niedrigem Erweichungspunkt, gebildet aus Polyethylen, einem Copolymer von Polyacrylsäure und Polyethylen, o.dgl., auf eine Oberfläche eines Trägermaterials, ausgewählt aus Papier oder synthetischem Papier aus natürlichem Zellstoff oder synthetischem Zellstoff, nach einer Methode (z.B. Tyvek, vertrieben von du Pont) hergestelltes Faservlies, mikroporöser Film, usw., sowie Laminieren eines sauerstoffdurchlässigen Harzes, wie beispielsweise ein Siliconharz, Polybutadien, o.dgl., auf die andere Oberfläche des Trägermaterials.
In der Methode zum Verpacken des sauerstoffabsorbierenden Pakets mit dem gasdurchlässigen Packmaterial (2) wird das sauerstoffabsorbierende Paket in das gasdurchlässige Packmaterial (2) mit dem Film mit niedrigem Erweichungspunkt auf der Innenseite mit Hilfe einer Versiegelungsmethode unter Verwendung einer Heizplatte, mit Hilfe von heißem, durch Ultraschall erzeugten Druck, usw. Die Verpackungsmethode selbst ist jedoch, soweit das Verpacken möglich ist, nicht speziell beschränkt.
Bevor das vorstehend beschriebene Verpacken ausgeführt wird, wird der Staub, der auf der Oberfläche des gasdurchlässigen Packmaterials (2) haftet, die sich gegenüber der Filmseite mit niedrigem Erweichungspunkt befindet, derart entfernt, daß die Zahl von Staub einer Größe von 0,3 um oder mehr nicht größer ist als 5 x 10&sup4;/10 cm x 10 cm, vorzugsweise nicht größer als 1 x 10&sup4;/10 cm x 10 cm beträgt. Der Staub wird mit Hilfe einer Methode entfernt, umfassend Neutralisieren und Entfernen der durch die elektrische Aufladung erzeugten elektrostatischen Elektrizität, um ihn aufsteigen zu lassen und zu absorbieren; mit Hilfe einer Methode, umfassend Aufbringen einer Ultraschallwelle auf Staub, um ihn aufsteigen zu lassen und zu absorbieren; mit Hilfe einer Methoden, umfassend Kontaktieren des Staubs mit einer klebstoffbeschichteten Walze, damit der Staub an der Walze kleben bleibt; mit Hilfe einer Methode, umfassend Aufbringen einer Klebefolie, gebildet durch Aufbringen von Klebstoff auf eine Oberfläche eines Substrats, wie beispielsweise Papier, Film, usw., an ein gasdurchlässiges Packmaterial (2) und Abziehen der Klebefolie; oder mit Hilfe einiger anderer Methoden.
Ferner wird in einigen Fällen eine Klebefolie, erzeugt durch Auftragen eines Klebstoffes auf ein Substrat, wie beispielsweise Papier, ein Film, usw., auf das gasdurchlässige Packmaterial (2) (siehe Fig. 3) aufgebracht, die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung in dem gasdurchlässigen Packmaterial (2) mit der aufgebrachten Klebefolie verpackt und die Klebefolie abgezogen wird, unmittelbar bevor das resultierende zweifachverpackte Paket in dem System gemeinsam mit einem Artikel eingeschlossen wird. Sofern erforderlich, kann auf der Oberfläche des Pakets, von dem die Klebefolie abgezogen wurde, zurückgebliebener Staub nach einer der vorstehend beschriebenen Methoden entfernt werden. Darüber hinaus begrenzt das sauerstoffabsorbierende, zweifachverpackte Paket mit der auf seiner Oberfläche aufgebrachten Klebefolie die Permeation von Sauerstoff und Wasser in einem starken Maß und verzögert die Verminderung der Rostschutzleistung, und man kann es über längere Zeit an der Atmosphäre stehen lassen.
Wenn das sauerstoffabsorbierende Paket in das gasdurchlässige Packmaterial (2) verpackt wird, aus dem der Staub nach einer der vorgenannten Methoden entfernt wurde, ist der Ort für diese Verpackung von dem Ort der Herstellung des sauerstoffabsorbierenden Pakets isoliert, und es wird Stickstoffgas oder Luft, worin die Staubzahl bei einer Größe von 0,3 um nicht größer ist als 3 x 10&sup4;/28,3 dm³ (1 ft³), in die Arbeitsatmosphäre davon eingeführt.
Die vorliegende Erfindung gewährt ebenfalls ein Verfahren zum Konservieren einer Photographie, umfassend das Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung und einer Photographie oder des sauerstoffabsorbierenden Pakets der vorliegenden Erfindung, eines feuchtigkeitregulierenden Mittels mit einer relativen Gleichgewichtsfeuchte von 10 ... 70 % und einer Photographie mit einem Packmaterial mit einer Sauerstoff-Permeationsrate bei 25 ºC von nicht mehr als 10 cm³/m² atm Tag (10 ml/m² atm Tag) und einer Feuchtigkeitdurchlässigkeit bei 25 ac von nicht mehr als 10 g/m² Tag.
Spezielle Beispiele für den zu konservierenden Artikel sind ein photoempfindliches, nicht belichtetes Material, ein entwickeltes und fixiertes Positivbild oder Negativbild und eine auf photographischem Papier fixierte Photographie.
In der vorliegenden Erfindung hat das Packmaterial eine Sauerstoff-Permeationsrate bei 25 ºC von nicht mehr als 10 cm³/m² atm Tag (10 ml/m² atm Tag) und eine Feuchtigkeitdurchlässigkeit bei 25 ºC von nicht mehr als 10 g/m³ Tag (ein Material mit derartigen Eigenschaften wird nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "Packmaterial"). Wenn eine Konservierung für etwa ein Jahr benötigt wird, werden Packmaterialien bevorzugt, wie beispielsweise verstrecktes PP/PE, mit Polyvinylidenchlorid beschichtetes und verstrecktes Nylon/PE, mit Polyvinylidenchlorid beschichtetes Polyester/PE, mit Polyvinylidenchlorid beschichtetes, verstrecktes Nylon/aufgedampftes Aluminium/PE, usw.
Wenn insbesondere ein Negativbild oder Positivbild, ein Kinofilm, ein bedeutendes Bild, das in der Vergangenheit aufgenommen wurde, usw., für 1 oder 2 Jahre konserviert werden sollen, ohne ihre Versiegelung zu öffnen, wird ein Packmaterial bevorzugt, dessen Sauerstoff-Permeationsrate und Wasserdampfdurchlässigkeit im wesentlichen Null sind. Ein derartige Packmaterial wird speziell aus einer Metalldose mit luftdichtem Aufbau ausgewählt, einem Mehrschichtfilm (3 oder mehrere Schichten) mit einer thermokaschierten Kunstharzschicht/dünnen Metallfilm/Kunstharz-Schutzschicht u.dgl., wobei insbesondere für eine Metalldose rostfreier Stahl und ein aus Polyethylen (PE) niedriger Dichte oder Polypropylen (PP) gebildeter mehrschichtiger Film als eine thermokaschierte Kunstharzschicht, Aluminium oder eine Legierung davon als eine dünne Metallschicht und verstrecktes Nylon oder Polyester als eine Kunstharz-Schutzschicht bevorzugt werden.
Das feuchtigkeitregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung kann eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen organischen Verbindung sein. Die wasserlösliche organische Verbindung ist eine solche, die sich mit Wasser frei mischen läßt und speziell ausgewählt wird aus: Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Aminen, wie beispielsweise Triethanolamin und Tripropanolamin, mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Trimethylolpropan, Trimethylolethan, Glycerin und Neopentylglykol u.dgl.
Das vorgenannte feuchtigkeitregulierende Mittel wird normalerweise von einer Trägersubstanz aufgenommen.
Die Trägersubstanz wird speziell ausgewählt aus Papier, Gewebe, Faservlies und poröse Absorbenzien, wie beispielsweise aktiviertes Aluminiumoxcid, Zeolith, aktivierter Ton, Perlit, usw.
Die durch das feuchtigkeitregulierende Mittel in dem System festgelegte Feuchte liegt im Bereich von 10 % ... 50 % RH, vorzugsweise 20 % ... 40 % RH, um das Verschmelzen von Gelatine zu vermeiden, das hervorgerufen wird, wenn die Feuchtigkeit zu hoch ist, sowie die stoffliche Zerstörung, wie beispielsweise Reißen, Schichtentrennung, usw., die hervorgeruf en werden, wenn die Feuchtigkeit zu niedrig ist, sowie den biologischen Abbau, der durch Schimmel hervorgerufen wird.
Bei der durch die vorliegende Erfindung gewährten Methode zum Konservieren einer Photographie spielt das sauerstoffabsorbierende Paket eine führende Rolle, um die Sauerstoffkonzentration im Inneren des Systems über eine längere Zeit bei nicht mehr als 0,1 % zu halten und um die durch Sauerstoff ausgelöste Verfärbung der die Photographie aufbauenden Materialien zu vermeiden.
Die Verwendung von Sauerstoffabsorbenzien außerhalb des Schutzumfanges der Erfindung, wie beispielsweise Eisenpulver enthaltende, Ascorbinsäure enthaltende oder Dithiolit enthaltende Absorbenzien, wird Wasser für die Sauerstoffabsorption benötigt, und eine Konservierung bei hoher Feuchte ist daher unvermeidlich. Diese Anforderungen sind Fälle für das Auftreten von Schimmel und Kontraktion eines Trägerfilms und veränderter Eigenschaften von Farbstoff en infolge von gebildetem Wasserstoff- und Schwefeldioxid-Gas.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Konservieren eines Lagers gewährt, welches Verfahren das Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets und des Lagers in ein Behältnis mit Eigenschaften einer Gas- Sperrschicht umfaßt.
In der vorliegenden Erfindung sind Größe, Form, Material und Verwendung des zu konservierenden Lagers nicht entscheidend. Als ein Artikel zu konservierende Lager sind solche, bei denen stets erforderlich ist, Öl und Staub vor Gebrauch zu entfernen, da Öl und Staub nicht nur ein Lager, sondern auch andere in seiner Nähe befindliche Teile beeinträchtigen, d.h. Rotorlager für elektronische Maschinen und Bauteile, usw.
Das zur Konservierung eines Lagers verwendete sauerstoffabsorbierende Paket wird gebildet durch Verpacken einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung, die als wesentliche Komponente ein lineares Kohlenwasserstoff- Polymer mit einer ungesättigten Gruppe oder eine Mischung eines linearen Kohlenwassserstoff-Polymers mit einer ungesättigten Gruppe mit einer Verbindung einer ungesättigten Fettsäure und einen Oxidationsbeschleuniger enthält und die wahlweise eine basische Substanz und/oder eine Adsorptionssubstanz mit einem gasdurchlässigen Packmaterial enthält, welches eine Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag) hat. Dieses gasdurchlässige Packmaterial ist in bezug auf seine Beschaffenheit und sein Material nicht speziell beschränkt.
Ein solches gasdurchlässiges Packmaterial wird ausgewählt aus einem Film, einem Flächengebilde und einem Laminat, das durch Laminieren eines Films auf ein Trägermaterial hergestellt wird, wie beispielsweise Papier oder Faservlies.
Das sauerstoffabsorbierende Paket wird erzeugt durch Einschließen der Zusammensetzung in dieses gasdurchlässige Packmaterial und Verbinden der Seiten des gasdurchlässigen Packmaterials nach einer Methode des Heißsiegelns, usw.
Das vorgenannte erzeugte Paket kann ferner mit einem gasdurchlässigen Packmaterial verpackt werden, das eine Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag), eine Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m³ Tag und einen Staub-Aufnahmewirkungsgrad von nicht weniger als 50 % für Staub mit einer Größe von nicht weniger als 0,3 um hat, wenn Luft eingeschlossen wird.
Die Form des Pakets ist nicht speziell beschränkt und kann aus Formen ausgewählt werden, wie beispielsweise einer Tasche, Folie, Blisterverpackung, usw.
Das Behältnis mit den Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht in der vorliegenden Erfindung hat eine Sauerstoffdurchlässigkeit, bezogen auf ein Volumen von 100 cm³ (ml), von nicht mehr als 10 cm³/Tag (ml/Tag), vorzugsweise von nicht mehr als 5 cm³/Tag (ml/Tag) und eine Feuchtigkeitdurchlässigkeit von nicht mehr als 10 g/Tag, vorzugsweise nicht mehr als 5 g/Tag, wobei seine Form und sein Material nicht speziell beschränkt sind. Eines der Beispiele ist ein aus einem synthetischen Harz oder Metall gefertigtes Behältnis.
Ein derartiges Behältnis wird geeigneterweise ausgewählt aus einer Metalldose aus Eisen, einem Zinnblech, rostfreiem Stahl oder Aluminium, einem aus einem synthetischen Harz gebildeten Kasten, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, Nylon, Polyester, Vinylchlorid, Polystyrol, Polycarbonat o.dgl., und einem aus einem Verbundfilm gebildeten Beutel, hergestellt durch Laminieren einiger Materialien, wie beispielsweise Vinylklorid, Vinylidenchlorid, Aluminumfolie, auf gedampftes Aluminium, Nylon, Polyethylen, Polypropylen, Polyester, usw., und wird durch eine Methode des Heißsiegelns o.dgl. verschlossen.
Um die Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht einer Metalldose und eines aus einem synthetischen Harz gebildeten Kastens zu verbessern, kann zwischen Körper und Deckel eine Verpackung vorgesehen werden.
Das Verfahren zum Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets in einem derartigen Behältnis gemeinsam mit einem Lager ist nicht speziell beschränkt.
Beispielsweise gibt es einige Verfahren, bei denen ein Behältnis mit einem Aufnahmeteil für das sauerstoffabsorbierende Paket vorgesehen ist und das sauerstoffabsorbierende Paketseparat von einem Lager eingeschlossen wird; das Lager in Papier oder einem Film aus synthetischem Harz eingewickelt wird und das sauerstoffabsorbierende Paket in Kontakt mit einer Außenfläche des eingewickelten Lagers gebracht wird, u.dgl.
Wenn ein Behältnis ein Lager einschließt und das sauerstoffabsorbierende Paket versiegelt ist, wird gelegentlich ein inertes Gas, wie beispielsweise Stickstoff, Argon o.dgl., gegen Luft in dem Behältnis ausgetauscht. Darüber hinaus kann der Druck im Inneren des Behältnisses herabgesetzt werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Konservieren eines Pulvers gewährt, das oxidiert wird, welches Verfahren das Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets und des Pulvers, das oxidiert wird, in einem Behältnis, das Eigenschaf ten einer Gas-Sperrschicht aufweist, und das Versiegeln des Behältnisses umfaßt.
In der vorliegenden Erfindung ist das zu konservierende Pulver, das oxidiert wird, ein solches, das mit Sauerstoff oxidiert wird, wobei das Verfahren der vorliegenden Erfindung auf jedes beliebige Pulver anwendbar ist, das eine Sauerstoffabsorption von nicht weniger von 0,01 cm³ O&sub2;/g Monat (0,01 ml O&sub2;/g Monat) hat, und zwar ohne irgendeine spezielle Beschränkung.
Beispiele von Pulvern, auf die die vorliegende Erfindung vorzugsweise angewendet wird, sind Metall- oder Kohlenstoffpulver mit einer Korngröße von nicht mehr als 5 mm. Spezielle Beispiele derartiger Pulver sind Pulver, die hauptsächlich als Material für Sinterteile von Maschinen und Elektronikteilen, magnetischen Substanzen, Lötmittel, elektrischen Leitpasten, usw. verwendet werden, wie beispielsweise Kupf erpulver, Silberpulver, Eisenpulver, ein Pulver aus einem Seltenerdmetall, Blei oder Zinn, ein Pulver einer Legierung dieser Metalle (nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "Metallpulver") und Kohlenstoffpulver als Material für eine magnetische Substanz und ein wärmebeständiges Teil.
Das sauerstoffabsorbierende Paket und das Behältnis mit Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht sind die gleichen, wie sie in dem vorgenannten Verfahren zum Konservieren eines Lagers verwendet wurden.
Nicht speziell beschränkt ist die Form, wenn ein Pulver, das oxidiert wird, konserviert wird durch Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets und des Pulvers, das oxidiert wird, in ein Behältnis und Versiegeln des Behältnisses. Vorzugsweise wird ein Pulver, das oxidiert wird, nach einem Verfahren (1) konserviert, bei dem ein Behältnis mit einem Aufnahmeteil für das Paket vorgesehen wird, oder nach einem Verfahren (2), bei dem das Pulver, das oxidiert wird, in einem Film aus einem synthetischen Harz verpackt wird, wie beispielsweise Polyethylen, Polypropylen, durchlässig für Wasser und Sauerstoff, sowie dem sauerstoffabsorbierenden Paket, welches in das Behältnis gegeben wurde, indem innen und/oder außen vom vorgenannten Pulver, das oxidiert wird, die Verpackung angeordnet wird. Speziell bevorzugt wird das Verfahren (2), bei dem der Grad des Einschließens des Pulvers in einem versiegelten Teil gering ist und die Luftundurchlässigkeit eines Behältnisses leicht aufrechterhalten werden kann.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Konservieren eines Metalls oder eines ein Metall enthaltenden Produkts gewährt, welches Verfahren das Einschließen des sauerstoffabsorbierenden Pakets und natürlichen Zellstoffes und des Metalls oder des ein Metall enthaltenden Produkts in ein Behältnis mit Eigenschaften einer Gas- Sperrschicht und Versiegeln des Behältnisses umfaßt.
Beispiele für das als Artikel in der vorliegenden Erfindung zu konservierende Metall oder für das Produkt, welches ein Metall enthält, sind eine Abdeckmaske, gefertigt aus Eisen, Kupferlegierung, ein Leitungsrahmen, usw., wobei der Leitungsrahmen ein typisches Beispiel ist. Der "Leitungsrahmen" ist ein solcher, der mit einem IC-Chip gebondet wird, gebildet durch (mechanisches und chemisches) Polieren einer Oberfläche einer profilierten Kupferlegierung, teilweise plattiert mit Silber und Gold.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete natürliche Zellstoff ist ein solcher, der die Kondensation von Tau durch Absorbieren von überflüssigem Wasser verhindert, bevor der Tau (Kondensat) auf einer Metalloberfläche in dem verpackten System infolge einer plötzlichen Änderung von Außentemperatur und Feuchtigkeit gebildet wird. Der natürliche Zellstoff ist nicht speziell beschränkt und wird ausgewählt aus Sulfatzellstoff, mechanisch-thermischer Papierstoff, usw. Bevorzugt wird ein Zellstoff, der extrahiert wird, um Wasser mit einem pH-Wert von 4 bis 10 und einen Schwefel- und Chlorgehalt von nicht mehr als 100 ppm zu liefern, dessen Wassergehalt nicht mehr als 12 % beträgt. Mehr bevorzugt wird ein Zellstoff, der extrahiert wird, um Wasser mit einem pH-Wert von 5,5 bis 8,5 und einen Schwefel- und Chlorgehalt von nicht mehr als 50 ppm zu liefern und der einen Wassergehalt von nicht mehr als 6 % hat. Die Form des Zellstoffes ist nicht speziell beschränkt und ist dennoch vorzugsweise ein Flächengebilde. Dieses Flächengebilde hat ein Flächengewicht von 20 ... 300 g/m² und wird in einer solchen Weise verwendet, daß es zwischen Metallen gelegt wird oder ein Metall umwickelt.
Das sauerstoffabsorbierende Paket und das Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht aufweisende Behältnis sind die gleichen, wie sie für das vorgenannte Verfahren zum Konservieren eines Lagers verwendet wurden.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend ausführlicher anhand der Beispiele erklärt.

Beispiele 1 bis 7: (Herstellung von körniger Zusammensetzung)

Es wurden 0,2 g eiees Katalysators in 1,0 g eines linearen Kohlenwasserstoff-Polymers mit einer ungesättigten Gruppe oder einer Mischung eines linearen Kohlenwasserstoff- Polymers mit einer ungesättigten Gruppe mit einer Verbindung einer ungesättigten Fettsäure aufgelöst oder suspendiert und das resultierende Gemisch in 5 g eines partikulären Adsorbens imprägniert. Sodann wurden 0,5 g gelöschter Kalk zugesetzt, um die Oberfläche des partikulären Adsorbens abzudecken und eine körnige Zusammensetzung zu bilden. Tabelle 1 zeigt die Komponenten der Zusammensetzung, die zum Erzielen von 0,1 % Sauerstoff benötigte Zeit, den maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und die Änderung der Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit.

Beispiele 8 bis 10

Mit einem Cutter-Mischer wurden 0,5 g eines Isopren-Polymers (Molmasse 5.000), einer flüssigen Mischung von 0,5 g Sojaölfettsäure mit einem Übergangsmetallsalz einer ungesättigten Fett Säure, einer pulverförmigen basischen Substanz und einem pulverförmigen Adsorbens homogen gemischt. Die resultierende Mischung ließ man für 10 Minuten bei 25 ºC stehen, die sich zu einer festen Masse änderte. Die feste Masse wurde mit einem Granulat pulverisiert, um eine körnige Zusammensetzung mit einer Größe von etwa 3 mm zu bilden. Tabelle 2 zeigt die Komponenten, dieser Zusammensetzung, die zum Erzielen einer Konzentration von 0,1 % Sauerstoff erforderliche Zeit, einen maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und einer Änderung der Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit.

Beispiel 11

Zu einer Mischung von 0,5 g eines Butadien-Polymers mit 0,5 g Tallölfettsäure wurden 0,3 g Kobaltsalz einer Tallölfettsäure zugesetzt und das resultierende Gemisch in ein Blatt Sulfatzellstoff von 5 cm x 5 cm mit einem Flächengewicht von 100 g/m² imprägniert, um ein Blatt (I) zu bilden. Ein Flüssigkeitsgemisch von 0,7 g Glycerin (zur Verwendung in Dynamit) mit 0,1 g Triethanolamin wurde in ein Blatt Sulfatzellstoff van 5 cm x 5 cm mit einem Flächengewicht von 100 g/m² imprägniert, um ein Blatt (II) zu bilden. Tabelle 2 zeigt die erforderliche Zeit zur Erlagung van 0,1 % Sauerstoff, einen maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und die Änderung der Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit in bezug auf diese blattähnliche Zusammensetzung.

(Herstellung des Pakets)

Die in jedem der Beispiele 1 bis 10 hergestellte Zusammensetzung sowie 2,5 g körniges Calciumoxid wurden mit einem 70 mm x 70 mm Packmaterial, beschichtet mit einem Siliconharz mit einer porösen Polyethylenoberfläche an seiner Innenseite verpackt und die resultierenden Pakete an den Seiten heißgesiegelt.
Jeweils eine der Zusammensetzung des Blatts (I) und des der Zusammensetzung das Blatts (II), die in Beispiel 11 erhalten wurden, wurde auf die andere gelegt. Sodann wurden die resultierenden Blätter (I) und (II) mit einem Packmaterial von 70 mm x 70 mm, auf der Oberfläche mit einem Siliconharz beschichtet, verpackt.
Das für dieses Paket verwendete Packmaterial wurde folgendermaßen hergestellt. Es wurden 100 Teile eines Siliconharz-Monomers (SD7328, vertrieben von der Toray Silicone, Toluollösung mit einem Harzgehalt van 30 %) und 0,6 Teile eines Katalysators (SRX212, vertrieben von der Toray Silicone) in 500 Teilen Toluol aufgelöst, die resultierende Lösung auf ein holzfreies Papier mit einem Flächengewicht von 50 g/m² bei einer Auftragsmasse von 20 g/m² (Harzgehalt 1 g/m²) aufgetragen und das Siliconharz bei 140 ºC für 1 Minute polymerisiert.
Auf diese Oberfläche des holzfreien Papiers, die sich gegenüber der Oberfläche des mit dem Silicon beschichteten Harzes befindet, wurde poröses Polyethylen (Pore B-Typ, vertrieben von der Shin-Nippon Aruku Co., Ltd.) iaminiert und das resultierende Laminat an den Seiten mit dieser Polyethylenoberfläche an der Innenseite unter Wärme und Druck bei 140 ºC, 1,42 x 10&sup6; Pa (15 kgf/cm²) für 3 Sekunden versiegelt.

(Definition der Sauerstoffabsorption und der Methode seiner Messung)

Es wurde ein Paket in einen aus Vinylidenchlorid/beschichtetem und verstrecktem Nylon/Polyethylen- Verbundfilm gebildeten Beutel von 15 cm x 20 cm zusammen mit 250 cm³ (ml) Luft eingeschlossen und der Beutel versiegelt und bei 25 ºC gelagert. Es wurde die Änderung der Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels in Abhängigkeit von der Zeit gemessen und die zum Erzielen einer Sauerstoffkonzentration von 0,1 % erforderliche Zeit bestimmt und als die Sauerstoffabsorption (Rate) genommen.
In den Tabellen 1, 2 und 3 sind die Ergebnisse dargestellt. Nach Erreichen einer Sauerstoffkonzentration von 0,1 % wurde das Gas noch bei einer Temperatur von 40 ºC und relativen Luftfeuchtigkeit von 100 % konserviert, um die Änderung der Sauerstoffkonzentration in dem System in Abhängigkeit von der Zeit zu messen. Die Ergebnisse sind in den Tabelle 1, 2 und 3 dargestellt.

(Definition des maximalen Betrags der Sauerstoffabsorption und Methode zu seiner Messung)

Es wurde ein Paket in einen aus Vinylidenchlorid/beschichtetem und verstrecktem Nylon/Polyethylen- Verbundfilm gebildeten Beutel von 40 cm x 50 cm zusammen mit 3.000 cm³ (ml) Luft eingeschlossen und der Beutel versiegelt und bei 25 ºC gelagert. Als maximaler Betrag der Sauerstoffabsorption wurde der Betrag der Sauerstoffabsorption genommen, der auf der Grundlage einer Verringerung der Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels nach einem Monat bestimmt wurde. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1, 2 und 3 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Es wurden 0,2 Gramm einer wäßrigen Lösung mit 10 % Calcium homogen mit einer Mischung von 1 g reduziertem Eisenpulver einer Maschenweite von 60 oder kleiner mit 1 g pulverförmiger Aktivkohle gemischt, um eine sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung zu erhalten. Diese Zusammensetzung wurde mit den gleichen Packmaterial wie dem in den Beispielen 1 bis 7 in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 verpackt, um ein Paket einer sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung herzustellen. Dieses Paket wurde in bezug auf Sauerstoffabsorption, maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und Änderungen der Sauerstoffkonzentration in dem System in Abhängigkeit von der Zeit in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 2

Das in Vergleichsbeispiel 1 erhaltene Paket und das durch Verpacken von 3 g eines Silicagels (A-Typ) mit dem gleichen Packmaterial wie in Beispiel 1 erzeugte Paket wurden gemeinsam in bezug auf Sauerstoffabsorption, maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und Änderung der Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 3

Es wurden 0,2 Gramm Kobaltsalz einer Sojafettsäure aufgelöst in 1,0 g Tallölfettsäure und resultierende Gemisch in 5 g eines partikulären Zeoliths imprägniert. Man ließ 0,5 g gelöschten Kalk die Oberfläche des Zeoliths abdecken, um eine körnige Zusammensetzung zu erzeugen. Diese Zusammensetzung wurde mit dem gleichen Packmaterial wie in den Beispielen 1 bis 7 und in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 verpackt, um ein sauerstoffabsorbierendes Paket zu ergeben. Dieses Paket wurde in bezug auf Sauerstoffabsorption, maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption und Änderung der Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen. die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 1 Beisp. ungesättigt lineares KW-Polymer ungesättigte Fettösäureverb. Katalysator Adsorbens Hinweise Zeit zum Erzielen einer O&sub2;-Konzentration von 0,1 % Stunden max. Sauerstoffadsorbtion ml Änderung der O&sub2;-Konzentration im System mit der Zeit Art Masse Tag Isopren-Polymer Molmasse Butadien-Polymer Eisennaphthenat Aktivkohle Sojaöl Eisen(II)sulfat Tallölfettsäure Kobaltsalz von Sojaölfettsäure Zeolith Tabelle 1 (Fortsetzung) Beisp. ungesättigt lineares KW-Polymer ungesättigte Fettösäureverb. Katalysator Adsorbens Hinweise Zeit zum Erzielen einer O&sub2;-Konzentration von 0,1 % Stunden max. Sauerstoffadsorbtion ml Änderung der O&sub2;-Konzentration im System mit der Zeit Art Masse Tag Butadien-Polymer Molmasse Squalen Sojaöl Kupfersalz von Sojaölfettsäure Silicagel Eisensalz der Sojaölfettsäure Perlit Aktivkohle Kobaltnaphthenat Hinweis: In den Beispielen 1 bis 7 wurden als basische Substanz 2,5 g Calciumoxid verwendet. Tabelle 2 Beisp. sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung Katalysator basische Substanz Adsorbens weitere Hinweise Zeit zum Erzielen einer O&sub2;-Konzentration von 0,1 % Stunden max. Sauerstoff adsorbtion ml Änderung der O&sub2;-Konzentration im System mit der Zeit Art Masse Tag Isopren-Polymer Sojabohnenfettsäure Butadien-Polymer Kobaltnaphthenat Löschkalk Aktivkohle Eisensalz der Tallölfettsäure Magnesiumhydroxid Kobaltsalz der Tallölfettsäure Zeolith Glycerin Triethanolamin Hinweis: In den Beispielen 8 bis 10 wurden als basische Substanz 2,5 g Calciumoxid verwendet. Tabelle 3 Vergleichsbeisp. sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung Hinweis Zeit zum Erzielen einer O&sub2;-Konzentration von 0,1 % Stunden max. Sauerstoff adsorbtion cm³ Änderung der O&sub2;-Konzentration im System mit der Zeit Art Masse Tag reduzierendes Eisenpulver pulverförmige Aktivkohle 10 % Calciumchlorid wäßrige Lösung Silicagel (A-Typ) Tallölfettsäure Kobaltsalz der Sojabohnenölfettsäure partikuläres Zeolith Löschalk oder oder weniger Hinweis: In den Beispielen 1 bis 3 wurden als basische Substanz 2,5 g Calciumoxid verwendet.

Beispiel 12 [Herstellung van gasdurchlässigem Packmaterial (1)]

Es wurde poröses Polyethylen (B-Typ, vertrieben von der Shin-Nippon Aruku Co., Ltd.) auf ein reinweißes Rollen- Papierblatt (Flächengewicht 50 g/m²) unter einem Druck von 4,90 x 10&sup5; Pa (5 kgf/cm²) auf gepreßt und das Blatt Papier und das poröse Polyethylen miteinander kaschiert, indem sie mit der Papierseite durch eine heiße Walze (Temperatur 200 ºC) und mit der porösen Polyethylenseite durch eine Walze (Temperatur 100 ºC) geschickt wurden.

Beispiel 13 [Herstellung van gasdurchlässigem Packmaterial (2)]

Es wurden 100 Teile Siliconharz-Monomer (SD7328, Toluollösung mit einem Harzgehalt von 30 %, vertrieben von der Toray Silicone) in 500 Teilen Toluol gemeinsam mit 0,6 Teilen eines Katalysators (SRX212, vertrieben von der Toray Silicone) aufgelöst und die resultierende Lösung auf holzfreies Papier (Flächengewicht 50 g/m²) mit einer Auftragsmasse von 20 g/m² aufgetragen. Das Siliconharz wurde für 1 Minute bei 140 ºC polymerisiert.
Poröses Polyethylen (B-Typ, vertrieben von der Shin- Nippon Aruku Co., Ltd.) wurde auf diejenige Oberfläche des holzfreien Papiers laminiert, die sich gegenüber der harzbeschichteten Oberfläche befand. Die Klebefolie, die durch Auftragen van 13 g/m² Butylpolyacrylat auf einen PET-Film (einer Dicke van 12 um) gebildet wurde, wurde unter Bildung des Packmaterials auf die mit Siliconharz beschichtete Oberfläche aufgebracht. Die auf das Packmaterial aufgebrachte Klebefolie wurde abgezogen und danach das Packmaterial in bezug auf Sauerstoff-Permeationsrate, Feuchtigkeitdurchlässigkeit und Staubzahl gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4 physikalische Werte Sauerstoff-Permeationsrate Feuchtigkeitdurchlässigkeit Staubzahl
Die Methoden zur Messung der Sauerstoff- Permeationsrate, der Feuchtigkeitdurchlässigkeit und der Staubzahl waren folgende:

Sauerstoff-Permeationsrate:

ASTM D1434 (50 RH, 23 ºC)

Feuchtigkeitdurchlässigkeit:

ASTM E96-E (90 RH)

Staubzahl:

Es wurde die gleiche Methode eingesetzt, wie sie in Beispiel 13 beschrieben wurde.

Beispiel 14 [Herstellung von gasdurchlässigem Packmaterial (2)]

Ein poröses Polyethylen (B-Typ, vertrieben von der Shin-Nippon Aruku Co., Ltd.) wurde auf einen mikroporösen Film (GTAFL9504, 0,3 um Staub-Aufnahmewirkungsgrad von 67 %, vertrieben von der Japan Gore-Tex Co., Ltd.) laminiert. Es wurde eine durch Auftragen von 13 g/m² Butylpolyacrylat auf einen PET-Film (einer Dicke von 12 pm) gebildete Klebefolie auf die mikroporöse Filmoberfläche des resultierenden Laminats unter Bildung eines Packmaterials aufgebracht. Die Klebefolie wurde abgezogen und danach das Packmaterial in bezug auf die Sauerstoff-Penneationsrate, Feuchtigkeitdurchlässigkeit und Staubzahl gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt. Tabelle 5 physikalische Werte Sauerstoff-Permeationsrate Feuchtigkeitdurchlässigkeit Staubzahl

Beispiel 18 (Herstellung der blattförmigen sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung)

Zu einer Mischung von 0,5 g eines Butadien-Polymers mit 0,5 g Tallölfettsäure wurden 0,3 g Kobaltsalz der Tallölfettsäure zugesetzt. Die Mischung wurde in ein Blatt aus Sulfatzellstoff von 5 cm x 5 cm mit einem Flächengewicht von 100 g/m² unter Bildung eines Blatt (I) imprägniert. Ferner wurde ein flüssiges Gemisch von 0,7 g Glycerin, (zur Verwendung in Dynamit) mit 0,1 g Triethanolamin in ein Blatt Sulfatzellstoff von 5 cm x 5 cm mit einem Flächengewicht von 100 g/m² unter Bildung eines Blatts (II) imprägniert.

Beispiel 19 (Herstellung eines Pakets aus körniger sauerstoffäbsorbierender Zusammensetzung)

Das in Beispiel 14 hergestellte gasdurchlässige Packmaterial (2) einer Größe von 140 mm x 70 mm wurde um sich selbst gelegt, und zwar mit der porösen Polyethylenseite nach innen, und dazwischen 2,5 g der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung und 2,5 g körniges Calciumoxid eingeschlossen und das vorgenannte zusammengelegte Packmaterial an den Seiten unter Bildung eines Pakets von 70 mm x 70 mm (nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "einfachverpacktes Paket") heißgesiegelt.

Beispiel 20 (Herstellung eines flächenförmigen sauerstoffabsorbierenden Pakets)

Das in Beispiel 14 hergestellte gasdurchlässige Packmaterial (2) in einer Größe von 140 mm x 70 mm wurde um sich selbst gelegt, und zwar mit der porösen Polyethylenseite nach innen zusammengelegt, zwischen den in Beispiel 18 hergestellten sauerstoffabsorbierenden Blättern (I) und (II) eingeschlossen und das vorgenannte zusammengelegte Packmaterial an den Seiten unter Bildung eines Pakets von 70 mm x 70 mm (nachfolgend vereinfacht bezeichnet als "einfachverpacktes Paket") heißversiegelt.

Beispiel 21 (Herstellung eines zweifachverpackten Pakets)

Die in den Beispielen 15 und 16 in einer Größe von 80 mm x 160 mm hergestellten Packmaterialien wurden zum Entfernen von Staub durch eine mit Butylpolyacrylat beschichtete Kleberolle gegeben und mit der porösen Polyethylen-Seite nach innen zusammengelegt. Unter Atmosphäre wurde Luft eingeführt, die eine Staubzahl von nicht mehr als 5.000/ft.³ hatte, das in Beispiel 19 oder 20 hergestellte Paket wurde in jedem der vorgenannten Packmaterialien eingeschlossen und die vorgenannten Packmaterialien unter Bildung zweifachverpackter Pakete heißgesiegelt.

Beispiel 22 (Anwendung von Sputter-Target)

Die Klebefolie wurde von dem in Beispiel 21 hergestellten zweifachverpackten Paket abgezogen und sodann das zweif achverpackte Paket und ein Sputter-Target (300 mm Durchmesser), bestehend aus aufgedampftem Aluminium, welches ein in eine Halbleitervorrichtung einzubauendes IC-Zuleitungselement war, in einen Beutel aus Vinylidenchlorid (2 um)/verstrecktem Nylon (15 um)/Polyethylen (50 um) (500 mm x 500 mm) eingeschlossen. Der Beutel wurde versiegelt und für 3 Monate bei 25 ºC bei einer relativen Feuchtigkeit von 60 % gelagert und zeigte nicht diese Verfärbung, die hervorgerufen wird durch "Rostbildung" einer das verdampfende Aluminium des Sputter-Targets fixierenden Kupferplatte, die zur Erzeugung des IC verwendet wurde; sie war frei von jeglicher Verunreinigung des IC durch Staub und unter einer guten Beschaffenheit verwendbar.

Vergleichsbeispiel 7

Beispiel 22 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das in Beispiel 21 erhaltene und in Beispiel 22 verwendete, zweifachverpackte Paket durch das in Beispiel 19 oder 20 erhaltene Paket ersetzt wurde. Bei der Herstellung des IC ((Integrierter Schaltkreis)) war die Verunreinigung im Innenraum einer Abscheidungskammer durch Staub extrem, und es waren mehr als 12 Stunden zum Entfernen des Staubs durch Argon-Gasaustausch erforderlich, was einen großen Verlust in der IC-Produktion hervorrief.

Vergleichsbeispiel 8

Beispiel 22 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das in Beispiel 21 erhaltene und in Beispiel 22 verwendete zweifachverpackte Paket durch ein zweifachverpacktes Paket ersetzt wurde, das durch Verpacken des in Beispiel 19 oder 20 hergestellten einfachverpackten Pakets mit PET (12 um)/PE (30 um)-Film mit Öffnungen (mittlerer Durchmesser der Öffnung 2 mm, Öffnungsverhältnis 15 %)/reinem weißen Papier (50 g/m²)/PE (50 um)-Film mit Öffnungen (mittlerer Öffnungsdurchmesser 2 mm, Öffnungsverhältnis 15 %-kaschiertem gasdurchlässigen Packmaterial in der gleichen Weise wie in Beispiel 21 erzeugt wurde. Bei Erzeugung des IC war die Verunreinigung des Innenraums einer Abscheidungskammer durch Staub extrem, und es waren mehr als 10 Stunden zum Entfernen von Staub durch Argon-Gasaustausch erforderlich, was zu einem großen Verlust in der IC-Produktion führte.

Beispiel 23 (Staubzahl)

Eines von jedem der in Beispiel 21 und Vergleichsbeispie1 7 und 8 hergestellten Pakete wurde im gereinigten reinen Luftstrom mit einem Durchsatz von 3 Liter pro Minute geklopft und die Zahl der Staub(teilchen) einer Größe von nicht weniger als 0,3 um mit einem Zählgerät (Modell 208L, vertrieben von der Met One Co.) gezählt. Die erhaltene Zahl wurde als Zahl der Staub(teilchen) genommen, die an einer Oberfläche das jeweiligen Pakets haftet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 dargestellt. Tabelle 9 Rostschutzzusammensetzung gsadurchlässiges Packmaterial Staubzahl Beisp. Granulat Blatt Material nach Beisp. zweifachverpacktes Paket Vergl.-beisp. kein Hinweis einfachverpackes Paket Hinweis: Kaschiertes gasdurchlässiges Packmaterial, erklärt in Vergleichsbeispiel 8.

Beispiel 26

In einem Cutter-Mischer wurden 1 g eines Eisensalzes von Sojaölfettsäure, 0,2 g Löschkalk und 1,5 g pulverförmige Aktivkohle gemischt und für 10 Minuten bei 25 ºC unter Bildung einer Masse stehengelassen. Die Masse wurde pulverisiert, um eine körnige Zusammensetzung zu erhalten. 2,7 g dieser Zusammensetzung und 2,5 g Silicagel wurden separat abgewogen und in einen kleinen Beutel aus gasdurchlässigem Packmaterial (Papier/poröses Polyethylen) (Größe: 5 cm x 7,5 cm) gegeben. Der kleine Beutel wurde an den Seiten heißgesiegelt, um ein sauerstoffabsorbierendes Paket-1 zu erhalten. Es wurden 2,5 g der in den Beispielen 1 und 3 hergestellten Zusammensetzung und 2,5 g gebrannter Kalk in den kleinen Beutel aus gasdurchlässigem Packmaterial (Größe: 6 cm x 7 cm) gegeben. Die kleinen Beutel wurden an den Seiten heißgesiegelt, um sauerstoffabsorbierende Pakete-2 und -3 zu erhalten. Die sauerstoffabsorbierenden Pakete wurden zusammen mit 250 ml verschiedene Gase enthaltende Luft in einen Beutel (Größe: 15 cm x 24 cm) aus Polyvinylidenchloridbeschichtetem, verstrecktem Nylon/Polyethylen (KON/PE) eingeschlossen. Dieser Beutel wurde versiegelt und unter Atmosphäre mit einer Temperatur von 35 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 80 % gelagert und die Änderung der Konzentration des jeweiligen Gases in Abhängigkeit von der Zeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 9

Es wurde ein Trockenmittel-Paket durch Verpacken von 2,5 g Silicagel mit dem gleichen Material und in der gleichen Weise wie in Beispiel 26 hergestellt. Mit diesem Trockenmittel-Paket anstelle des sauerstoffabsorbierenden Pakets wurde die Änderung der Konzentration des jeweiligen Gases in Abhängigkeit von der Zeit in der gleichen Weise wie in Beispiel 26 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 dargestellt. Tabelle 16 enthaltenes Gas zu Beginn Tag Beisp. Sauerstoff Kohlensäuregas Essigsäure Schwefelwasserstoff Methylchlorid Butylamin oder weniger Vergl. beisp.

Beispiel 2

Es wurde ein mit einem Rostschutzöl (NP-9) überzogenes Lager (Material: SVJ-2) durch zweifaches Waschen jeweils mit Toluol, Ethanol und Freon 113 entfettet und getrocknet, wodurch das Lager in seinem fertigen Zustand erhalten wurde.
Die drei Lager wurden einzeln in den jeweiligen Beutel (Größe: 170 mm x 300 mm, Sauerstoff-Permeationsrate 3,94 x 10&supmin;&sup5; cm³/m² Tag Pa (4 ml/m² atm Tag, Feuchtigkeitdurchlässigkeit 0,2 g/m² Tag) aus KON/PE zusammen mit dem sauerstoffabsorbierenden Paket-1, -2 und -3, hergestellt in Beispiel 26, eingeschlossen und der jeweilige Beutel versiegelt.
Der versiegelte, dieses Lager einschließende Beutel wurde unter Atmosphäre mit einer Temperatur von 25 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % für einen Tag gelagert und die Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels kontrolliert und festgestellt, daß sie mehr als 0,01 % betrug. Danach wurde der Beutel unter Atmosphäre mit einer Temperatur von 35 ºC und einer relativen Feuchtigkeit van 95 % gelagert und die Oberfläche des so konservierten Lagers sowie die Änderung der jeweiligen Sauerstoffkonzentration im Inneren des System in Abhängigkeit von der Zeit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 und Tabelle 18 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 10

Es wurde mit dem im Vergleichsbeispiel 9 hergestellten Trockenmittel-Paket anstelle des in Beispiel 27 hergestellten sauerstoffabsorbierenden Pakets ein Lager in der gleichen Wei se behandelt und in der gleichen Weise eingeschlossen wie in Beispiel 27. Ein das Lager einschließender Beutel wurde versiegelt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 27 gelagert und die Oberfläche des konservierten Lagers sowie die Änderung der jeweiligen Sauerstoffkonzentration im Inneren des System in Abhängigkeit von der Zeit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 und Tabelle 18 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 11

Das gleiche Lager, wie es in Beispiel 27 verwendet wurde, wurde in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 10 mit der Ausnahme eingeschlossen, daß Stickstoffgas gegen Luft in einem KON/PE-Beutel ersetzt wurde, bis die Sauerstoffkonzentration beim Versiegeln des Beutels 0,7 % betrug. Der Beutel wurde versiegelt und in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 10 gelagert und die Oberfläche des so konservierten Lagers sowie die Änderung der jeweiligen Sauerstoffkonzentration im Inneren des Systems in Abhängigkeit von der Zeit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 und Tabelle 18 dargestellt. Tabelle 17: Verfärbung auf der Lageroberfläche Tag Beisp. Paket Vergl. Hinweis: Verfärbung auf der Lageroberfläche AA keine Verfärbung A leicht verfärbt, teilweise etwas B leicht verfärbt, mehr als die Hälfte der Oberfläche C stark verfärbt, mehr als die Hälfte der Oberfläche D stark verfärbt, nahezu die ganze Oberfläche Tabelle 18: Änderung der Sauerstoffkonzentration im Inneren des Systems in Abhängigkeit von der Zeit Tag Beisp. Paket Vergl.

Beispiele 28 bis 33

Es wurden 1 kg oder 0,2 kg eines der verschiedenen Pulver, die oxidiert wurden, einzeln in dem jeweiligen inneren Beutel (Größe: 150 mm x 330 mm) eines 40 um-Polyethylen- Films zusammen mit den in Beispiel 26 hergestellten sauerstoffabsorbierenden Paketen-1, -2 und -3 eingeschlossen und mit Gummiband versehen, um sie zu schließen. Die inneren Beutel wurden sodann in jeden der äußeren Beutel (Größe: 170 mm x 300 mm) aus KON/PE gegeben und die äußeren Beutel heißgesiegelt, um sie zu verschließen. Diese versiegelten, zweifachverpackten und das oxidierende Pulver einschließenden Beutel wurden unter einer Temperatur von 25 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % für 1 Tag gelagert und die Sauerstoffkonzentration im Inneren der Beutel geprüft und festgestellt, daß sie nicht mehr als 0,01 % betrug. Die Beutel wurden daher unter einer Temperatur von 35 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 95 % für 3 Monate gelagert und der Wasserstoff-Reduktionsverlust des oxidierenden Pulvers und der Sauerstoffkonzentration im Inneren der Beutel gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 12

Es wurde Kupferpulver in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 mit der Ausnahme eingeschlossen, daß das in Vergleichsbeispiel 9 hergestellte Trockenmittel-Paket anstelle des in Beispiel 26 hergestellten Pakets verwendet wurde. Der resultierende zweifachverpackte Beutel wurde versiegelt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 gelagert und der Wasserstoff-Reduktionsverlust des Kupf erpulvers und der Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 13

Es wurde Kupferpulver in der gleichen Wei se wie im Vergleichsbeispiel 12 mit der Ausnahme eingeschlossen, daß Stickstoffgas in dem Beutel für Luft ersetzt wurde, bis die Sauerstoffkonzentration beim Versiegeln des KON/PE-Beutels 0,7 % betrug. Der resultierende zweifachverpackte Beutel wurde versiegelt und in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 12 gelagert und der Wasserstoff- Reduktionsverlust des Kupf erpulvers und die Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 14

Es wurde ein Pulver, das oxidiert wird, in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 mit der Ausnahme konserviert, daß das in Beispiel 26 hergestellte Paket nicht verwendet wurde. Es wurde der Wasserstoff-Reduktionsverlust des Pulvers, das oxidiert wird, und die Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels in der gleichen Weise wie in Beispiel 28 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 19 dargestellt. Tabelle 19 Pulver, das oxidiert wird Paket Sauerstoffkonz. H&sub2;-Reduktionsverlust Art Korngröße um Sauerstoffabsorption Hinweis 1) im Beutel in % nach der Konservierung % Hinweise 3) vor nach der Konservierung Beispiel Kupferpulver Eisenpulver Silberpulver Kohlenstoffpulver Hinweis 4) Vergl. beisp. o.weniger
Hinweis 1): ml/g Monat
Hinweis 2): Methode zur Messung der Sauerstoffabsorption von Pulver, das oxidiert wird.
Es wurden 50 g Pulver in einen Beutel (200 mm x 300 mm) aus Aluminiumfolie-Verbundfilm zusammen mit 200 ml Luft eingeschlossen und der Beutel versiegelt und bei 25 ºC für 1 Monat gelagert. Danach wurde die Sauerstoffkonzentration innerhalb des Beutels analysiert und die Sauerstoffabsorption auf der Grundlage der folgenden Gleichung bestimmt: (20,6 - Sauerstoffkonz. nach Lagerung) x (0,01) x (200):50 = absorbierte Sauerstoffmengen nach 1 Monat [ml/g Monat]
Hinweis 3): Wasserstoff-Reduktionsverlust:
Es wurden 5 g einer Probe unter Wasserstoffatmosphäre (1.000 ºC) für 4 Stunden stehen gelassen und die Gewichtsabnahme als der Wasserstoff-Reduktionverlust genommen. Diese Gewichtsabnahme wurde hauptsächlich durch Sauerstoff hervorgerufen.
Hinweis 4): Die Masse ((Gewicht)) betrug 0,2 kg. Die Massen der anderen Pulver betrugen 1 kg.

Beispiele 34 bis 39

Zu jedem der Pulver, die oxidiert werden, konserviert nach Beispiel 28 bis 33, wurde Zinkstearat mit 0,7 % zugegeben und sodann 10 g jeder Mischung in ein Formgefäß mit einem Durchmesser von 5 mm gegeben und unter einer Last von 5 t verpreßt. Die resultierenden geformten Tabletten wurden mit einem Gasgemisch aus Stickstoff/Wasserstoff mit einem Mischverhältnis von Stickstoff/Wasserstoff von 1/3 durch Erhitzen für 30 Minuten auf 1.000 ºC gesintert, wenn die geformten Tabletten aus Kupfer- oder Silberpulver verpreßt wurden, bzw. bei 1.150 ºC, wenn die geformten Tabletten aus einem Eisenpulver verpreßt wurden, oder bei 1.200 ºC, wenn die geformte Tablette ein Kohlenstoffpulver war. Die resultierenden gesinterten Tabletten wurden auf Dichte (in Längsrichtung) und Zugfestigkeit gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 20 dargestellt.

Vergleichsbeispiele 15 bin 17

Das in den Vergleichsbeispielen 12 bis 14 konservierte Pulver, das oxidiert wird, wurde in der gleichen Weise wie in den Beispielen 34 und 35 gesintert und die resultierenden Tabletten auf Dichte (in Längsrichtung) und Zugfestigkeit gemessen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 20 dargestellt. Tabelle 20 Nr. oxidierendes Pulver Sinterdichte g/cm³ Zugfestigkeit kgf/mm² Beisp. Beispiel Vergleichsbeispiel

Beispiel 40

Eine dünne Platte aus Kupferlegierung (1,27 mm dick, 62 mm breit, 200 mm lang) wurde mit einer Presse ausgestanzt und ihre Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung geätzt, enthaltend Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid, um einen Leitungsrahmen zu erzeugen. Auf der IC-Ship-Montagestelle des Leitungsranmens wurde Gold aufgebracht. Es wurden in der gleichen Weise insgesamt 150 Leitungsrahmen hergestellt und jeweils 50 Leitungsrahmen gebündelt. Diese drei Bündel wurden mit einem Polypropylen-Film verpackt und weiter verpackt mit einer aus nativem Zellstoff gebildeten Folie (Handelsbezeichnung NS-150, Wasserertraktian PH 7, Wassergehalt 3 %, Flächengewicht 150 g/m², Breite 300 mm, Länge 400 mm, vertrieben von der Hokuyo Seishi), um eine Verpackung als Ganzes zu erzeugen.
Die vorgenannte Verpackung wurde in ein Kästchen (Breite 70 mm, Länge 200 mm, Höhe 50 mm) aus Polypropylen zusammen mit dem sauerstoffabsorbierenden Paket-1, -2 und - 3, hergestellt in Beispiel 26, eingeschlossen und die Kästchen in einen KON/PE-Beutel (Größe: 170 mm x 300 mm) eingeschlossen und die Beutel versiegelt. Diese die Leitungsrahmen verpackenden und versiegelten Beutel wurden unter einer Temperatur van 25 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % für 1 Tag gelagert und die Sauerstoffkonzentration im Inneren der Beutel untersucht und festgestellt, daß sie nicht mehr als 0,01 % betrug. Danach wurden die Beutel für die Dauer mehrerer Zyklen gelagert, wobei jeder Zyklus aus einer Lagerung bei einer Temperatur von 50 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 95 % für 2 Tage sowie bei einer Temperatur von 0 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 100 % für 5 Tage betrug. Es wurde die Oberfläche der Kupferlegierung jedes vorgenannten konservierten Leitungsrahmens untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 21 dargestellt. Tabelle 22 und Tabelle 23 zeigen die Änderung von Feuchtigkeit und Sauerstoffkonzentration in Abhängigkeit von der Zeit im Inneren des Beutels.

Beispiel 41

Es wurden zusammen mit den Leitungsrahmen sauerstoffabsorbierende Pakete-1, -2 und -3, hergestellt nach Beispiel 26 mit der gleichen Methode wie in Beispiel 40 mit der Ausnahme, daß kein nativer Zellstoff verwendet wurde, verpackt und versiegelt. Sie wurden nach der gleichen Methode und den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 40 gelagert. Es die Oberfläche der Kupferlegierung des Leitungsrahmens nach der Konservierung untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 21, 22 und 23 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 18

Es wurden Leitungsrahmen in der gleichen Weise wie in Beispiel 40 mit der Ausnahme verpackt, daß das in Vergleichsbeispiel 9 hergestellte Trockenmittel-Paket anstelle des in Beispiel 26 hergestellten sauerstoffabsorbierenden Pakets verwendet wurde. Die so verpackten Leitungsrahmen wurden in der gleichen Weise und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 40 gelagert und die Oberfläche der Kupferlegierung des jeweiligen Leitungsrahmens sowie die Änderung von Feuchtigkeit und Sauerstoffkonzentration in Abhängigkeit von der Zeit im Inneren des Beutels untersucht. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 21, 22 und 23 dargestellt.

Vergleichsbeißpiel 19

Es wurden Leitungsrahmen in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 18 mit der Ausnahme verpackt und konserviert, daß, nachdem das Kästchen in dem Beutel eingeschlossen war, Stickstoffgas für Luft in dem Beutel ersetzt wurde, bis die Sauerstoffkonzentration 2,7 % betrug. Es wurde die Oberfläche der Kupferlegierung des jeweiligen Leitungsrahmens untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 21 dargestellt.
Tabelle 22 und 23 zeigen die Änderung von Feuchtigkeit und Sauerstoffkonzentration im System in Abhängigkeit von der Zeit. Tabelle 21 Paket Tag Beisp. Vergleichsbeisp. Hinweis 2)
Hinweis 1): Verfärbung auf der Legierungsoberfläche
-- : keine Verfärbung
+ : leichte Verfärbung
++ : leichte Verfärbung, mehr als die Hälfte der Oberfläche
+++ : stark verfärbt, mehr als die Hälfte der Oberfläche
++++ : stark verfärbt, nahezu die gesamte Oberfläche
Hinweis 2): Auf der Metalloberfläche wurde eine Spur von Kondensat, jedoch keine bemerkenswerte Verfärbung festgestellt. Tabelle 22: Konservierung in Tagen und Feuchtigkeit im System in RH % Paket Tag Beispiel Vergleichsbeispiel Tabelle 23: Konservierung in Tagen und Sauerstoffkonzentration im System, % Paket Tag Beispiel Vergleichsbeispiel oder weiniger

Beispiel 42

Es wurde eine dünne Platte aus Kupferlegierung (1,27 mm dick, 62 mm breit, 200 mm lang) mit einer Presse ausgestanzt und seine Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung geätzt, enthaltend Schwefelsäure und Wasserstoffperoxid, um einen Leitungsrahmen zu erzeugen. Auf die IC-Ship-Montagestelle des Leitungsrahmens wurde Gold aufgebracht. Es wurden in der gleichen Weise insgesamt 150 Leitungsrahmen hergestellt und jeweils 50 Leitungsrahmen gebündelt. Die resultierenden drei Bündel wurden mit einem Polypropylen-Film verpackt und mit einer aus nativem Zellstoff erzeugten Folie (Handelsbezeichnung NS-150, Wasserextraktion pH 7, Wassergehalt 3 %, Flächengewicht 150 g/m², Breite 300 mm, Länge 400 mm, vertrieben von der Hokuyo Seishi) weiter verpackt, um eine Verpackung als Ganzes zu erzeugen.
Die vorgenannte Verpackung wurde in ein Kästchen (Breite 70 mm, Länge 200 mm, Höhe 50 mm) aus Polypropylen gemeinsam mit dem sauerstoffabsorbierenden Paket-3, hergestellt in Beispiel 26, eingeschlossen und das Kästchen in einem KON/PE-Beutel (Größe: 170 mm x 300 mm) verpackt und die Beutel versiegelt. Diese versiegelten, die Leitungsrahmen verpackenden Beutel wurden unter Atmosphäre einer Temperatur von 30 ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50 % für 1 Tag gelagert und die Sauerstoffkonzentration im Inneren des Beutels untersucht und festgestellt, daß sie nicht mehr als 0,01 % betrug. Danach wurden die Beutel von Singapore nach Japan mit einem Schiff transportiert, was 1 Monat beanspruchte. Die Oberfläche der Kupferlegierung der jeweiligen transportierten Leitungrahmen wurde untersucht und zeigte, daß sich die Leitungsrahmen unter guten Konservierungsbedingungen ohne jegliche Verfärbung befanden, die durch Kondensatbildung und Rost auf der Oberfläche hätte hervorgerufen werden können.

Vergleichßbeispiel 20

Es wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 mit der Ausnahme Leitungsrahmen eingeschlossen, daß das in Vergleichsbeispiel 9 hergestellte Trockenmittel-Paket anstelle des in Beispiel 40 verwendeten sauerstoffabsorbierenden Pakets ersetzt wurde. Der resultierende Beutel wurde versiegelt und in der gleichen Weise wie in Beispiel 41 gelagert und die Oberfläche der Kupferlegierung des jeweiligen Leitungsrahmens untersucht und gezeigt, daß die Farbe auf der gesamten Oberfläche nach dunkelblau verändert war, wobei einige Abschnitte der Oberfläche eine fleckenartige Kondensatbildung zeigten. Damit befanden sich die Leitungsrahmen in einem nichtverwendbaren Zustand.

Vergleichsbeispiel 21

Es wurden Leitungsrahmen in der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 20 mit der Ausnahme eingeschlossen und konserviert, daß, wenn das Kästchen in einem Beutel verpackt und versiegelt war, Stickstoffgas für Luft in dem Beutel ersetzt wurde, bis die Sauerkonzentration 2,7 % betrug. Die Oberfläche des jeweiligen konservierten Leitungsrahmens wurde untersucht und gezeigt, daß die Farbe auf der gesamten Oberfläche nach dunkelblau verändert war, wobei einige Abschnitte der Oberfläche eine fleckenartige Kondensatbildung zeigten.
Die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zeigt eine hohe Sauerstoffabsorption und einen höheren maximalen Betrag der Sauerstoffabsorption als konventionelle Zusammensetzungen und verbessert merklich die Konservierungswirkung der Artikel. Das durch die vorliegende Erfindung gewährte und durch Verpacken der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung mit einem gasdurchlässigen Packmaterial erzeugte Paket ist in geeigneter Weise zur Konservierung von Metallen, Metallprodukten, Elektronikprodukten, elektronischen Teilen und Bauelementen, Trockennahrungsmittel, Medikamenten, Photographien, historischen Dokumenten, Zeichnungen, gepreßte Blumen u.dgl. verwendbar. Wenn das erfindungsgemäße Paket mit der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung insbesondere als ein Rostschutzmittel verwendet wird, ist eine große Rostschutzwirkung zu erwarten.
Die durch die vorliegende Erfindung gewährte Zusammensetzung, die die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung und in Kombination ein feuchtigkeitregulierendes Mittel enthält, kann die Feuchtigkeit eines Konservierungssystems auf ein Optimum für die Konservierung, frei von dem Auftreten von Wasserstoff und Schwefelwasserstoff regulieren und kann in einem versiegelten Beutel oder Behälter, in dem ein Artikel eingeschlossen ist, vorhandene unerwünschte Substanzen entfernen, z. B. saure Substanzen, wie beispielsweise Schwefelverbindungen, und Substanzen reduzieren, wie beispielsweise Formaldehyd, usw., indem sie absorbiert werden.
In einem von der vorliegenden Erfindung gewährten System, in welchem das Paket durch Verpacken einer Kombination der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung und eines feuchtigkeitregulierenden Mittels mit einem in einem versiegelten Behältnis zusammen mit einem Artikel eingeschlossenen gasdurchlässigen Packmaterial gebildet wird, lassen sich Eigenschaftsänderungen, Beeinträchtigung und Korrosion des Artikels verhindern, wie auch ein Riß infolge Trockenheit und Rost und Aufquellen in Folge hoher Feuchtigkeit verhindert werden können.
Darüber hinaus ist die Methode zur Erzeugung der Wirkungen der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung des Pakets damit sehr einfach, d.h. alles, was dafür erforderlich ist, ist das Einschließen eines Artikels und des erfindungsgemäßen Pakets mit der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung in einen Beutel oder in ein Behältnis mit Eigenschaften einer Gas- Sperrschicht und Versiegeln des Beutels oder des Behältnisses. Daher sind ein Apparat oder eine Anlage zum Konservieren in größerem Maßstab nicht erforderlich.
Das durch Verpacken einer die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthaltenden Zusammensetzung und eines feuchtigkeitregulierenden Mittels in Kombination mit einem gasdurchlässigen Packmaterial gebildete Paket ist in geeigneter Weise verwendbar für die Konservierung historischer Manuskripte und Dokumente, Photographien, Magnetbänder, Proben, Medikamente, usw.
Das Paket, das gebildet wurde, indem eine Klebefolie an einer Oberfläche des durch Verpacken der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung mit einem gasdurchlässigen Packmaterial gebildeten Pakets angebracht wird, ist frei von einer Beeinträchtigung der Leistung, da Luft vor Gebrauch des Pakets ausgeschlossen wurde, und es läßt sich leicht handhaben. Außerdem wird bei Gebrauch des Pakets die Klebefolie abgezogen, wodurch an der Paketoberfläche haf tender Staub auf die Seite der Klebefolie transf eriert und entfernt wird. Die Verdampfung von Gasen, die zum Zeitpunkt der Sauerstoffabsorption erzeugt werden, ist gering. Damit ist das erfindungsgemäße Paket in geeigneter Weise verwendbar zur Konservierung von Halbleitern und Halbleiterteilen.
Das zweifachverpackte Paket, das gebildet wird, indem die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung mit einem gasdurchlässigen Packmaterial verpackt wird und ferner das resultierende Paket mit einem weiteren gasdurchlässigen Packmaterial (2) verpackt wird, ist frei von einem Kurzschluß(bildung) und Rost im elektrischen Schaltkreis, die infolge einer Verunreinigung des Artikels durch Staub gebildet werden, da (nur) wenig Staub auf der Paketoberfläche haftet. Daher ist das erfindungsgemäße zweifachverpackte Paket am besten geeignet zur Konservierung von elektronischen Teilen und von Elektronikprodukten, insbesondere Teilen von Halbleitern und Materialien zur Herstellung von Halbleitern.
Das durch die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung mit einem gasdurchlässigen Packmaterial gebildete Paket kann zur Konservierung einer Vielzahl von Artikeln eingesetzt werden.
Zum Unterschied von konventionellen Sauerstoff- Absorbenzien setzt die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung die Reaktion der Sauerstoffabsorption selbst dann fort, wenn die Feuchtigkeit eines Konservierungssystem für eine Photographie mit Hilfe eines feuchtigkeitregulierenden Mittels gering gehalten wird, da Wasser für die Sauerstoffabsorption nicht erf Orderlich ist und der maximale Betrag der Sauerstoffabsorption hoch ist. Dadurch wird es möglich, Photographien über längere Zeitdauer zu konservieren. In keinem Fall werden Farbstoffe durch eine Spurenmenge von Wasserstoff oder Schwefelverbindungen verändert, so daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung, wie angestrebt, verwendbar ist. Die durch die vorliegende Erfindung gewährte Methode zum Konservieren einer Photographie zeigt bei Verwendung eines feuchtigkeitregulierenden Mittels in Kombination eine Funktion der für die Konservierung einer Photographie erforderliche Aufrechterhaltung einer konstanten Feuchtigkeit sowie die Funktion des Konservierens einer Photographie.
Konventionell verfügbare Konservierungsmethoden, wie beispielsweise die Methode der Anwendung einer niedrigen Temperatur und geringen Feuchtigkeit, was kostspielig und ineffektiv ist, sowie eine Methode der Anwendung eines Sauerstoff-Absorbens und eines Trockenmittels in Kombination, bei der die Reaktion der Sauerstoffabsorption während der Konservierung begrenzt ist, sind unvollständig. Darüber hinaus bewirkt eine konventionelle Konservierungsmethode unter Verwendung eines Sauerstoff-Absorbens gelegentlich eine kritische stoffliche Zerstörung, wie beispielsweise Aufschmelzen einer Photographie auf einen konservierenden Beutel, z.B. infolge von Wasserdurchgang, obgleich die Beeinträchtigung eines Bildes verhindert werden kann. Das durch die vorliegende Erfindung gewährt Verfahren zum Konservieren einer Photographie überwindet die vorgenannten Mängel der konventionellen Methoden und ermöglicht ein einfaches und leichtes Konservieren einer Photographie unter Abwesenheit von Sauerstoff bei einer konstanten geringen Feuchtigkeit und ermöglicht die Verhinderung der Beeinträchtigung und stofflichen Zerstörung der Textur eines Originalbildes einfach und bei geringen Kosten.
Die Methode zum Erzeugen der Ergebnisse der vorliegenden Erfindung ist sehr einfach, alles, was erforderlich ist, besteht darin, daß eine Photographie und das erfindungsgemäße sauerstoffabsorbierende Paket, eine Kombinat des Pakets mit einem feuchtigkeitregulierenden Mittel oder einer Substanz, die sowohl eine sauerstoffabsorbierende Funktion hat als auch eine feuchtigkeitregulierende Funktion, in einem geeigneten Packmaterial einzuschließen und es zu versiegeln.
In dem Verfahren zum Konservieren eines Lagers werden das sauerstoffabsorbierende Paket der vorliegenden Erfindung und ein Lager in ein Behältnis mit Eigenschaften einer Gas- Sperrschicht eingeschlossen und das Behältnis versiegelt, wodurch die erfindungsgemäße sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung Rostbildung auf dem Lager durch Absorbieren von Wasser und Sauerstoff in dem Behältnis und weiteres Absorbieren von Wasser, Sauerstoff und sauren Gasen verzögert wird, die aus der Atmosphäre von außen in das Behältnis eindringen.
Bei Einsatz des durch die vorliegende Erfindung gewährten Verfahrens zum Konservieren eines Lagers kann der Hersteller die planmäßige Produktion von Lagern ausführen, den Transport von Lagern nach oder von Übersee vornehmen und die Konservierungsmethode vereinfachen. Darüber hinaus kommen die Anwender in den Genuß der Vorteile, daß sie die Wascharbeit einsparen können und die Lösemittelmenge zum Waschen herabsetzen können.
Das Konservierungsverfahren der vorliegenden Erfindung ist insbesondere geeignet für Anwender, die auf den Gebieten der Präzisionsmaschinen, elektronischen Maschinen und Vorrichtungen, usw. engagiert sind, wo auf Lager aufgebrachtes Rostschutzöl Nachteile hat.
In der heutigen Zeit, wo es Warnungen vor Umweltverschmutzung gibt, kann das vorliegende Konservierungsverfahren die Lösemittelmenge und eine der Verschmutzungsquellen reduzieren und läßt sich aus globaler Sicht als wertvoll einschätzen.
In dem Verfahren zum Konservieren eines Pulvers, das oxidiert wird, werden das sauerstoffabsorbierende Paket der vorliegenden Erfindung und ein Pulver, das oxidiert wird, in ein Behältnis mit Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht eingeschlossen und das Behältnis versiegelt, wodurch die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ermöglicht, daß die Oxidation und Veränderung des Pulvers, das oxidiert wird, verzögert wird, die Festigkeit eines geformten und gesinterten Körpers verbessert wird und die Beeinträchtigung der magnetischen Dichte durch Absorbieren von Wasser und Sauerstoff in dem Behältnis und Absorbieren und vollständiges Eliminieren von Wasser, Sauerstoff und sauren Gasen verhindert wird, die aus der Atmosphäre von außen in das Behältnis eindringen, wobei das Konservierungsverfahren mit konventionellen Methoden nicht möglich ist.
Das erfindungsgemäße Konservierungsverfahren ist einfach und hat Vorteile darin, daß ein Pulver, das oxidiert wird, länger konserviert werden kann und ein Hersteller Produkte bereitstellen kann, die in ihrer Qualität stabil sind, planmäßige Produktion anstelle einer Produktion nach Auftragseingang ausführen und die Produkte mit einem Schiff ins Ausland versenden kann.
In dem Verfahren zum Konservieren eines Metalls oder eines ein Metall enthaltenden Produkts werden das Metall oder das Produkt, das ein Metall enthält, in eine Behältnis mit Eigenschaften einer Gas-Sperrschicht gemeinsam mit dem sauerstoffabsorbierenden Paket der vorliegenden Erfindung eingeschlossen und das Behältnis versiegelt und ermöglicht, eine Konservierung zu erzielen, die mit Methoden bekannter Ausführung zum Verhindern der Kondensatbildung und Verzögern von Rostbildung trotz einer plötzlichen Änderung der Konservierungsbedingungen (Temperatur und Feuchtigkeit) während des Transports per Luft oder Schiff nicht erzielt werden konnte. Eine derartige Verbesserung der Konservierung ermöglicht die Fertigung eines Metalls oder von Produkten, die ein Metall enthalten, wie beispielsweise ein Leitungsrahmen, eine Abdeckmaske, usw., und zwar plangemäß, und konserviert diese ohne Hervorrufen von Rost auf dem Metall perfekt, selbst wenn sie von Übersee transportiert werden.

Claims

1. Sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung, als Hauptkomponente enthaltend ein lineares Kohlenwasserstoff-Polymer mit einer oder mehreren ungesättigten, jedoch ohne Carboxylgruppen und mit einem Oxidationsbeschleuniger als wesentliche Komponenten.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, ebenfalls enthaltend eine Verbindung einer ungesättigte Fettsäure.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 und 2, ebenfalls enthaltend eine basische Substanz und/oder ein Adsorptionsmittel.

4. Sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, ferner umfassend ein feuchtigkeitregulierendes Mittel mit einer Viskosität bei 20 ºC ... 50 ºC von nicht mehr als 10 Pa s (10&sup4; cP) und eine relative Gleichgewichtsfeuchte von nicht mehr als 70 Prozent, wobei die relative Gleichgewichtsfeuchte eines die sauerstoffabsorbierende Zusammensetzung einschließenden Gesamtsystems 20 ... 70 Prozent beträgt.

5. Sauerstoffabsorbierendes Paket, gebildet durch Packen der sauerstoffabsorbierenden Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit einem gasdurchlässigen Packmaterial.

6. Paket, gebildet durch Aufbringen der Klebstoffschicht einer einen Klebstoff und eine Folie umfassenden Klebefolie auf eine Oberfläche des sauerstoffabsorbierenden Pakets nach Anspruch 5.

7. Zweifach gepacktes, sauerstoffabsorbierendes Paket nach Anspruch 5 mit einem gasdurchlässigen Packmaterial, welches Packmaterial eine Wasserdampfdurchlässigkeit von nicht weniger als 1 g/m² Tag hat, eine Sauerstoff-Permeationsrate von nicht weniger als 9,87 x 10&supmin;³ cm³/m² Tag Pa (1.000 ml/m² atm Tag) und ein Staubauf nahmevermögen von nicht weniger als 50 Prozent für Staub einer Größe von nicht weniger als 0,3 um.

8. Verfahren zum Schutz eines Artikels gegen Oxidation während der Lagerung, welches Verfahren umfaßt: Einschließen des Artikels und eines sauerstoffabsorbierenden Pakets nach Anspruch 5 bis 7 in ein Behältnis, welches die Eigenschaft der Gasundurchlässigkeit aufweist, und Abdichten des Behältnisses.