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DE69700397T2 - Vorläufer einer lithographischen druckform und ihre verwendung bei der bebilderung durch wärme - Google Patents

Vorläufer einer lithographischen druckform und ihre verwendung bei der bebilderung durch wärme

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Publication number
DE69700397T2
DE69700397T2 DE69700397T DE69700397T DE69700397T2 DE 69700397 T2 DE69700397 T2 DE 69700397T2 DE 69700397 T DE69700397 T DE 69700397T DE 69700397 T DE69700397 T DE 69700397T DE 69700397 T2 DE69700397 T2 DE 69700397T2
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DE
Germany
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compound
radiation
heat
composition
precursor
Prior art date
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Revoked
Application number
DE69700397T
Other languages
English (en)
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DE69700397D1 (de
Inventor
Richard Hoare
Alan Monk
Gareth Parsons
David Riley
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Kodak Graphics Holding Inc
Original Assignee
Kodak Graphics Holding Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Family has litigation
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Priority claimed from GBGB9614693.1A external-priority patent/GB9614693D0/en
Priority claimed from PCT/GB1996/001973 external-priority patent/WO1997007986A2/en
Priority claimed from GBGB9700884.1A external-priority patent/GB9700884D0/en
Application filed by Kodak Graphics Holding Inc filed Critical Kodak Graphics Holding Inc
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Description

  • Die Erfindung betrifft die Vorläufer einer positiv arbeitenden Lithographie- Druckform und ihre Verwendung bei Verfahren, die die Zuführung von Wärme einbeziehen.
  • Das Fachgebiet des lithographischen Druckens basiert auf der Unmischbarkeit von Öl und Wasser, wobei die ölige Substanz oder Farbe vorzugsweise durch die Bildfläche zurückgehalten wird und das Wasser oder das Feuchtmittel vorzugsweise durch die Nichtbildfläche zurückgehalten wird. Wenn eine geeignet hergestellte Oberfläche mit Wasser befeuchtet und dann eine Farbe aufgetragen wird, hält der Hintergrund oder die Nichtbildfläche das Wasser zurück, während der Bildbereich die Farbe annimmt und das Wasser abstößt. Die Farbe auf dem Bildbereich wird dann auf die Oberfläche eines Materials übertragen, auf dem das Bild reproduziert werden soll, wie Papier, Stoff und dgl. Üblicherweise wird Farbe auf ein Zwischenmaterial übertragen, das das Drucktuch genannt wird, das wiederum die Farbe auf die Oberfläche des Materials überträgt, auf dem das Bild reproduziert werden soll.
  • Ein allgemein verwendeter Typ des Vorläufers einer Lithographie-Druckform weist eine lichtempfindliche Beschichtung, aufgetragen auf einen Aluminiumgrundträger auf. Vorläufer einer negativ arbeitenden Lithographie-Druckform weisen eine strahlungsempimdliche Beschichtung auf, die beim bildweisen Aussetzen an Licht in den belichteten Bereichen härtet. Bei der Entwicklung werden die nicht belichteten Bereiche der beschichteten Zusammensetzung entfernt, wobei das Bild verbleibt. Andererseits weisen die Vorläufer einer positiv arbeitenden Lithographie-Druckform eine beschichtete Zusammensetzung auf, die nach bildweisem Aussetzen an Licht einer geeigneten Wellenlänge in den belichteten Bereichen in einem Entwickler löslicher werden als in den nicht belichteten Bereichen. Diese durch Licht bewirkte Löslichkeitsdifferenz wird Photolöslichmachen genannt. Eine große Zahl an im Handel erhältlichen Vorläufern einer positiv arbeitenden Druckform, die mit Chinondiaziden zusammen mit einem Phenolharz beschichtet sind, arbeiten durch Photolöslichmachen, wobei ein Bild hergestellt wird. In beiden Fällen ist die Bildfläche auf der Druckform selbst farbannehmend oder oleophil und die Nichtbildfläche oder der Hintergrund wasserannehmend oder hydrophil.
  • Die Unterscheidung zwischen Bild- und Nichtbildbereichen wird beim Belichtungsverfahren getroffen, bei dem ein Film auf den Druckformvorläufer mit einem Vakuum gelegt wird, um guten Kontakt sicherzustellen. Der Druckformvorläufer wird dann einer Lichtquelle ausgesetzt, von der ein Teil aus UV-Strahlung besteht. Zum Beispiel, wenn ein Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform verwendet wird, ist der Bereich des Films, der dem Bild auf dem Druckformvorläufer entspricht, trüb, sodaß kein Licht den Druckformvorläufer trifft, während der Bereich auf dem Film, der dem Nichtbildbereich entspricht, klar ist und den Durchgang von Licht zur Beschichtung ermöglicht, die dann löslicher wird und entfernt wird.
  • Neuere Entwicklungen auf dem Fachgebiet von Vorläufern einer Lithographie- Druckform stellten strahlungsempfindliche Zusammensetzungen bereit, die zur Herstellung von direkt mit Laser ansprechbaren Durckformvorläufern geeignet sind. Die digitale bilderzeugende Information kann zum Versehen des Druckformvorläufers mit einem Bild verwendet werden, ohne daß die Verwendung eines Bildmasters, wie einer photographischen Folie, erforderlich ist.
  • Ein Beispiel eines positiv arbeitenden direkt mit Laser ansprechbaren Druckformvorläufer ist in US 4,708,925, herausgegeben am 24. November 1987, beschrieben. Das Patent beschreibt einen Vorläufer einer Lithographie-Druckform, in der die bilderzeugende Schicht ein Phenolharz und ein strahlungsempfindliches Oniumsalz umfaßt. Wie in dem Patent beschrieben bewirkt die Wechselwirkung des Phenolharzes und des Oniumsalzes eine alkaliunlösliche Zusammensetzung, von der durch photolytische Zersetzung des Oniumsalzes die Alkalilöslichkeit wiederhergestellt ist. Der Druckformvorläufer kann als Vorläufer einer positiv arbeitenden Druckform oder als Vorläufer einer negativ arbeitenden Druckform unter Verwendung zusätzlicher Verfahrensschritte zwischen Belichtung und Entwicklung, wie im einzelnen im britischen Patent Nr. 2,082,339 dargestellt, verwendet werden. Die in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer sind an sich empfindlich gegen UV-Strahlung und können zusätzlich gegenüber sichtbarer und Infrarotstrahlung sensibilisiert werden.
  • Ein weiteres Beispiel eines durch Laser ansprechbaren Druckformvorläufers, der als direkt positiv arbeitendes System verwendet werden kann, ist in US 5,372,907, herausgegeben am 13. Dezember 1994 und US 5,491,046, herausgegeben am 13. Februar 1996, beschrieben. Diese zwei Patente beschreiben eine durch Strahlung bewirkte Zersetzung einer latenten Brönsted-Säure zur Erhöhung der Löslichkeit der Harzmatrix bei bildweiser Belichtung. Wie mit dem in US 4,708,925 beschriebenen Druckformvorläufer können diese Systeme zusätzlich als negativ arbeitendes System mit zusätzlichen Verfahrensschritten nach Abbildung und Vorentwicklung verwendet werden. Bei dem negativ arbeitenden Verfahren werden die Zersetzungsnebenprodukte anschließend zur Katalyse einer Vernetzungsreaktion zwischen Harzen zum Unlöslichmachen der abgebildeten Bereiche vor der Entwicklung verwendet. Wie in US 4,708,925 sind diese Druckformvorläufer an sich empfindlich gegen UV-Strahlung durch die verwendeten säureerzeugenden Materialien.
  • Wie vorstehend beschrieben fehlen bei den Druckformvorläufern des Stands der Technik, die als Vorläufer einer direkt bebildeten positiv arbeitenden Druckform verwendet werden können, ein oder mehrere erwünschte Merkmale. Keiner der beschriebenen Druckformvorläufer kann in umfassendem Maße gehandhabt werden, ohne daß die Beleuchtungsbedingungen im Arbeitsbereich in Erwägung gezogen werden. Um die Druckformvorläufer für unbeschränkte Zeiträume zu handhaben, sind spezielle Dunkelkammerbeleuchtungsbedingungen erforderlich, die unerwünschtes Aussetzen an UV- Strahlung verhindern. Die Druckformvorläufer können nur für beschränkte Zeiträume unter Weißlichtarbeitsbedingungen, abhängig vom Leistungsspektrum der Weißlichtquelle, verwendet werden. Es wäre erwünscht, digitale Abbildungshardware und Druckformvorläufer in der unbeschränkten Weißlicht-Druckraumumgebung zu verwenden, um den Arbeitsablauf zu rationalisieren, und UV-Empfindlichkeit wäre in diesen Bereichen ein Nachteil. Zusätzlich würde eine Weißlichthandhabung eine verbesserte Arbeitsumgebung in den herkömmlichen Vordruckbereichen bereitstellen, die gegenwärtig unter einschränkenden Dunkelkammerbeleuchtungsbedingungen sein müssen.
  • Außerdem weisen beide Druckformvorläufersysteme Beschränkungen bezüglich ihrer Bestandteile auf, die zu Schwierigkeiten bei der Optimierung der Platteneigenschaften zur Bereitstellung optimaler Eigenschaften über einen weiten Bereich der erforderlichen Parameter lithographischer Druckplatteneigenschaften, einschließlich Entwicklerlöslichkeit, Tintenaufnahmefähigkeit, Lauflänge, Haftung, führen.
  • In den in US 4,708,925 beschriebenen Systemen kann das Vorhandensein von funktionellen Gruppen, die das Phenolharz in Gegenwart der Oniumsalze nach Bestrahlung vernetzen, nicht ermöglicht werden, weder als Modifikation des alkalilöslichen Salzes noch als zusätzliche Bestandteile in den Zusammensetzungen, da das zu vermindertem Löslichmachen bei Belichtung führt.
  • Ein entscheidendes Erfordernis der in US 5,491,046 beschriebenen Zusammensetzungen ist das Vorhandensein sowohl eines Resolharzes als auch eines Novolakharzes, um die Verwendung des Systems in einem negativ arbeitenden Modus zu ermöglichen. Das ist der bevorzugte Modus für dieses System, wie durch die negativ arbeitenden Patentbeispiele und das erste kommerzialisierte Produkt gezeigt, das von dem geschützten Verfahren abgeleitet ist, Kodak's Performer Produkt. Diese Optimierung für negativ arbeitendes Potential beschränkt die Optimierung für den positiv arbeitenden Modus, der diese Anforderungen nicht aufweist.
  • Ein weiter Bereich von durch Wärme löslichmachenden Zusammensetzungen, die als thermographische Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind, wurden früher in GB 1245924, herausgegeben am 15. September 1971, offenbart, sodaß die Löslichkeit eines gegebenen Bereichs der abbildbaren Schicht in einem gegebenen Lösungsmittel durch Erhitzen der Schicht durch indirektes Aussetzen an sichtbares Licht mit hoher Intensität und/oder Infrarotstrahlung für kurze Dauer erhöht werden kann, die durchgelassen oder von den Hintergrundbereichen eines graphischen Originals reflektiert werden, das sich in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial befindet. Die beschriebenen Systeme werden durch viele verschiedene Mechanismen und die Verwendung unterschiedlicher Entwicklungsmaterialien variiert und betrieben, die von Wasser bis zu chlorierten organischen Lösungsmitteln reichen. Eingeschlossen in den Bereich der offenbarten Zusammensetzungen, die wäßrig entwickelbar sind, sind jene, die ein Phenolharz des Novolaktyps umfassen. Das Patent läßt erwarten, daß beschichtete Filme, die solche Harze umfassen, erhöhte Löslichkeit bei Erhitzen zeigen. Die Zusammensetzungen können wärmeabsorbierende Verbindungen, wie Ruß oder Milori-Blau (CI Pigment Blue 27), enthalten. Diese Materialien färben zusätzlich die Bilder für ihre Verwendung als Aufzeichnungsmedium.
  • Der Grad der Löslichkeitsdifferenz in den in GB 1245924 beschriebenen Zusammensetzungen ist jedoch sehr gering, verglichen mit der von im Handel erhältlichen Vorläuferzusammensetzungen von positiv arbeitenden Lithographie-Druckformen. Standardvorläufer von Lithographie-Druckformen sind in der Lage, ausgezeichnete Toleranz gegenüber starken Entwicklerlösungen, gute Robustheit gegenüber Abweichungen bei der Verwendung durch den Kunden zu zeigen und können optimiert werden, um hohe Entwicklerlösungsverwendung und eine hohe Zahl an gedruckten Abdrücken bereitzustellen. Der sehr schlechte Entwicklerbelichtungsspielraum, der durch die Zusammensetzungen von GB 1245924 gezeigt wird, macht sie für kommerziell akzeptable Vorläufer von Lithographie-Druckformen nicht annehmbar.
  • Unsere Erfindung verwendet eine wärmeempfindliche Zusammensetzung, die zum Auftragen auf einen Träger geeignet ist, zum Bilden eines Vorläufers einer wärmeempfindlichen positiv arbeitenden Druckform für Wärmemodus-Abbildung, der nicht die Nachteile des Stands der Technik, wie vorstehend beschrieben, zeigt.
  • Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Zusammensetzung ist insofern wärmeempfindlich, als lokalisiertes Erwärmen der Zusammensetzung, insbesondere durch geeignete Strahlung, eine Erhöhung der Löslichkeit der belichteten Bereiche in dem wäßrigen Entwickler bewirkt.
  • Daher wird gemäß einem Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ein Vorläufer einer positiv arbeitender Lithographie-Druckform mit einer Beschichtung bereitge stellt, umfassend eine oleophile wärmeempindliche Zusammensetzung, wobei die Zusammensetzung eine in wäßrigem Entwickler lösliche polymere Substanz, nachstehend das "aktive Polymer" genannt, und eine Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringert, nachstehend die "Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen" genannt, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch Erwärmen erhöht und die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird.
  • Um die Empfindlichkeit bei den verwendeten erfindungsgemäßen wärmeempindlichen Zusammensetzungen zu erhöhen, ist es von Vorteil, daß sie einen zusätzlichen Bestandteil, genauer eine strahlungsabsorbierende Verbindung, enthalten, die einfallende Strahlung absorbieren und in Wärme umwandeln kann, nachstehend eine "strahlungsabsorbierende Verbindung" genannt.
  • Daher ist ein weiterer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ein lithographischer Druckformvorläufer, in dem die Beschichtung geeignet angepaßt ist, um vorzugsweise Strahlung zu absorbieren und die Strahlung in Wärme umzuwandeln.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Vorläufer einer wärmeempfindlichen positiv arbeitenden Lithographie-Druckform bereitgestellt, in dem die Beschichtung eine zusätzliche Schicht einschließt, die neben der oleophilen wärmeempfindlichen Zusammensetzung abgeschieden ist, wobei die zusätzliche Schicht eine strahlungsabsorbierende Verbindung umfaßt.
  • In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erimdung wird ein Vorläufer einer wärmeempfindlichen positiv arbeitenden Lithographie-Druckform bereitgestellt, der auf einem Träger eine hydrophile Oberfläche und eine oleophile wärmeempfindliche Zusammensetzung aufweist, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, die auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch Erwärmen erhöht und daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird.
  • In der Beschreibung bedeutet, wenn angegeben wird, daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch Erwärmen erhöht wird, daß sie wesentlich, d. h. um eine Menge, die in einem lithographischen Druckverfahren geeignet ist, erhöht wird. Die Angabe, daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird, bedeutet, daß sie nicht wesentlich erhöht wird, das heißt, um eine Menge, die bedeuten würde, daß UV-Dunkelkammerbeleuchtungsbedingungen zu verwenden sein würden.
  • Die Druckform ist vorzugsweise eine lithographische Platte und wird nachstehend als solche bezeichnet.
  • Ein weiterer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren der Herstellung einer Lithographie-Druckplatte, umfassend die direkte bildweise Applikation von Wärme oder wärmeerzeugender Strahlung auf einen wie hier beschriebenen Vorläufer. Bei einem solchen Verfahren wird eine positiv arbeitende Lithographie-Druckplatte nach Wärmemodusabbilden und Verarbeiten erhalten. Die Löslichkeit in wäßrigem Entwickler der beschichteten Zusammensetzung wird in bezug auf die Löslichkeit des aktiven Polymers allein in starkem Maße verringert. Bei anschließendem Aussetzen an geeignete Strahlung werden die erhitzten Bereiche der Zusammensetzung in der Entwicklerlösung löslicher gemacht. Daher besteht bei bildweiser Belichtung eine Änderung in der Löslichkeitsdifferenz der unbelichteten Zusammensetzung und der belichteten Zusammensetzung. So wird in den belichteten Bereichen die Zusammensetzung gelöst, wobei die darunterliegende hydrophile Oberfläche der Platte freigelegt wird. Ein beschichteter Plattenvorläufer der Erfindung kann indirekt durch Aussetzen für kurze Dauer an Strahlung hoher Intensität, die durchgelassen oder von den Hintergrundbereichen eines graphischen Originals reflektiert wird, das sich in Kontakt mit dem Aufzeichnungsmaterial befindet, wärmeabgebildet werden.
  • Ein Plattenvorläufer kann unter Verwendung eines erwärmten Körpers bildweise erwärmt werden. Zum Beispiel kann der Plattenvorläufer, entweder die Rückseite oder vorzugsweise die wärmeempfindliche Zusammensetzung, mit einem Wärmeschreiber in Kontakt gebracht werden.
  • Vorzugsweise wird der Plattenvorläufer direkt mit einem Laser belichtet, um die Beschichtung bildweise zu erwärmen. Am stärksten bevorzugt emittiert der Laser Strahlung von etwa 600 nm.
  • Während die Anmelder sich nicht auf irgendeine theoretische Erklärung, wie ihre Erfindung abläuft, festlegen wollen, wird angenommen, daß ein thermisch spaltbarer Komplex zwischen dem aktiven Polymer und der Verbindung zu reversiblem Unlöslichmachen gebildet wird. Von diesem Komplex wird angenommen, daß er reversibel gebildet und durch Anwenden von Wärme auf den Komplex gespalten werden kann, wobei die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler wiederhergestellt wird. Es wird angenommen, daß polymere Substanzen, die zur Verwendung bei der gegenwärtigen Erfindung geeignet sind, elektronenreiche funktionelle Gruppen im nicht komplexierten Zustand umfassen und daß geeignete Verbindungen, die die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringern, elektronenarm sind. Es wird nicht angenommen, daß eine Zersetzung von Bestandteilen innerhalb der Zusammenset zung erforderlich ist oder daß irgendeine wesentliche Zersetzung in irgendeinem der bis heute untersuchten Beispiele auftrat.
  • Beispiele der funktionellen Gruppen der zur Anwendung bei der Erfindung geeigneten aktiven Polymere schließen Hydroxyl-, Carbonsäure-, Amino-, Amid- und Maleinimidgruppen ein. Ein weiter Bereich von polymeren Substanzen ist zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet, von denen Beispiele Phenolharze, Copolymere von 4-Hydroxystyrol mit zum Beispiel 3-Methyl-4-hydroxystyrol oder 4-Methoxystyrol, Copolymere von (Meth)acrylsäure, zum Beispiel mit Styrol, Copolymere von Maleinimid, zum Beispiel mit Styrol, hydroxy- oder carboxyfunktionalisierte Cellulose», Copolymere von Maleinsäureanhydrid, zum Beispiel mit Styrol, teilweise hydrolysierte Polymere von Maleinsäureanhydrid einschließen.
  • Am stärksten bevorzugt ist das aktive Polymer ein Phenolharz. Bei der Erfindung besonders geeignete Phenolharze sind die Kondensationsprodukte aus der Wechselwirkung zwischen Phenol, C-alkyl-substituierten Phenolen (wie Cresolen und p-tert-Butylphenol), Diphenolen (wie Bisphenol-A) und Aldehyden (wie Formaldehyd). Abhängig vom Herstellungsweg für die Kondensation kann ein Bereich von phenolischen Substanzen mit unterschiedlichen Strukturen und Eigenschaften gebildet werden. Insbesondere bei der Erfindung geeignet sind Novolakharze, Resolharze und Novolak/Resol-Harzgemische. Beispiele geeigneter Novolakharze weisen die folgende allgemeine Struktur auf.
  • Eine große Zahl von Verbindungen, die die wäßrige Löslichkeit von geeigneten polymeren Substanzen verringern, wurden zur Verwendung als Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen ermittelt.
  • Eine geeignete Gruppe von Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen sind stickstoffhaltige Verbindungen, in denen mindestens ein Stickstoffatom entweder quaternisiert oder in einen Heterocyclenring eingebunden oder quaternisiert und in einen Heterocyclenring eingebunden ist.
  • Beispiele geeigneter quaternisierter stickstoffhaltiger Verbindungen sind Triarylmethanfarbstoffe, wie Crystal Violet (CI basisches Violett 3) und Ethyl Violet und Tetraalkylammoniumverbindungen, wie Cetrimide.
  • Stärker bevorzugt ist die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen eine stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung.
  • Beispiele geeigneter stickstoffhaltiger heterocyclischer Verbindungen sind Chinolin und Triazole, wie 1,2,4-Triazol.
  • Am stärksten bevorzugt ist die stickstoffhaltige heterocyclische Verbindung eine quaternisierte heterocyclische Verbindung.
  • Beispiele geeigneter quaternisierter heterocyclischer Verbindungen sind Imidazolinverbindungen, wie Monazoline C, Monazoline 0, Monazoline CY und Monazoline T, die alle von Mona Industries hergestellt werden, Chinoliniumverbindungen, wie 1-Ethyl- 2-methylchinoliniumjodid und 1-Ethyl-4-methylchinoliniumjodid, und Benzthiazoliumverbindungen, wie 3-Ethyl-2-methylbenzthiazoliumjodid, und Pyridiniumverbindungen, wie Cetylpyridiniumbromid, Ethylviologendibromid und Fluorpyridiniumtetrafluorborat.
  • Geeigneterweise sind die Chinolinium- oder Benzthiazoliumverbindungen kationische Cyaninfarbstoffe, wie Farbstoff A, Quinoldine Blue und 3-Ethyl-2-[3-(3-ethyl- 2(3H)-benzthiazoyliden)-2-methyl-1-propenyl]benzthiazoliumjodid. Farbstoff A
  • Eine weitere geeignete Gruppe von Verbindungen zum reversiblen Unlöslichrnachen sind Verbindungen, die eine carbonylfunktionelle Gruppe enthalten.
  • Beispiele geeigneter Carbonyl enthaltender Verbindungen sind α-Naphthoflavon, β-Naphthoflavon, 2,3-Diphenyl-1-indenon, Flavon, Flavanon, Xanthon, Benzophenon, N-(4-Brombutyl)phthalimid und Phenanthrenchinon.
  • Die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen kann eine Verbindung der allgemeinen Formel
  • Q&sub1;-S(O)n-Q&sub2;
  • sein, in der Q&sub1; eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einen Alkylrest darstellt, n für 0, 1 oder 2 steht und Q&sub2; ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest darstellt. Vorzugsweise stellt Q&sub1; einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylphenylrest, zum Beispiel eine Tolylgruppe, oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest dar. Vorzugsweise steht n für 1 oder insbesondere 2. Vorzugsweise stellt Q&sub2; ein Chloratom oder einen C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxyrest, insbesondere eine Ethoxygruppe, dar.
  • Eine andere geeignete Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen ist Acridine Orange Base (CI Solvent orange 15).
  • Andere geeignete Verbindungen zum reversiblen Unlöslichmachen sind Ferroceniumverbindungen, wie Ferroceniumhexafluorphosphat.
  • Zusätzlich zu dem aktiven Polymer, das mit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen auf die hier definierte Weise wechselwirkt, kann die Zusammensetzung eine polymere Substanz enthalten, die nicht so wechselwirkt. In einer solchen Zusammensetzung mit einem Gemisch von polymeren Substanzen sollte festgestellt werden, daß das aktive Polymer in einer geringeren Menge, auf das Gewicht bezogen, als die zusätzliche polymere Substanz(en) vorhanden sein kann. Geeigneterweise ist das aktive Polymer in einer Menge von mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 25%, stärker bevorzugt mindestens 50% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymersubstanzen, die in der Zusammensetzung vorhanden sind. Am stärksten bevorzugt ist jedoch das aktive Polymer unter Ausschluß irgendeiner polymeren Substanz, die nicht so wechselwirkt, vorhanden.
  • Der Hauptteil der Zusammensetzung wird vorzugsweise durch (eine) polymere Substanz(en), einschließlich des aktiven Polymers und, falls vorhanden, einer zusätzlichen polymeren Substanz, die nicht so wechselwirkt, gebildet. Vorzugsweise wird ein kleinerer Anteil der Zusammensetzung durch die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen gebildet.
  • Ein Hauptanteil, wie hier definiert, beträgt geeigneterweise mindestens 50 %, vorzugsweise mindestens 65%, am stärksten bevorzugt mindestens 80%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • Ein kleinerer Anteil, wie hier definiert, beträgt geeigneterweise weniger als 50 %, vorzugsweise bis zu 20%, am stärksten bevorzugt bis zu 15%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • Geeigneterweise bildet die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
  • So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden.
  • Es kann mehr als eine polymere Substanz vorhanden sein, die mit der Verbindung wechselwirkt. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Substanz(en) betrifft ihren Gesamtgehalt. Ähnlich kann mehr als eine polymere Substanz vorhanden sein, die nicht so wechselwirkt. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Substanz(en) betrifft ihren Gesamtgehalt. Ähnlich kann mehr als eine Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen vorhanden sein. Der hier gemachte Verweis auf den Anteil (einer) solchen Verbindung(en) betrifft ihren Gesamtgehalt.
  • Die wäßrige Entwicklerzusammensetzung ist abhängig von der Natur der polymeren Substanz. Gewöhnliche Bestandteile wäßriger lithographischer Entwickler sind grenzflächenaktive Mittel, Komplexbildner, wie Salze von Ethylendiamintetraessigsäure, organische Lösungsmittel, wie Benzylalkohol, und alkalische Bestandteile, wie anorganische Metasilicate, organische Metasilicate, Hydroxide oder Hydrogencarbonate.
  • Vorzugsweise ist, wenn die polymere Substanz ein Phenolharz ist, der wäßrige Entwickler ein alkalischer Entwickler, der anorganische oder organische Metasilicate enthält.
  • Sechs Testbeispiele, Tests 1 bis 6, können durchgeführt werden, um zu bestimmen, ob die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen und einen geeigneten wäßrigen Entwickler enthält, zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet ist.
  • Test 1 Die das aktive Polymer in Abwesenheit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfassende Zusammensetzung wird auf einen hydrophilen Träger aufgetragen und getrocknet. Dann wird die Oberfläche eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann ist die Zusammensetzung oleophil, wenn sie als Schicht abgelegt wird.
  • Test 2 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer in Abwesenheit der Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird mit einem geeigneten wäßrigen Entwickler für geeignete Zeit, die durch "Trial and Error" bestimmt werden kann, aber typischerweise zwischen 30 und 60 Sekunden bei Raumtemperatur beträgt, bearbeitet und dann gespült, getrocknet und eingefärbt. Wenn keine Tintenoberfläche erhalten wird, dann hat sich die Zusammensetzung im Entwickler gelöst.
  • Test 3 Die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, wird auf einen hydrophilen Träger aufgetragen, getrocknet und eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann ist die Zusammensetzung oleophil, wenn sie als Schicht abgelegt wird.
  • Test 4 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird in einem geeigneten wäßrigen Entwickler für geeignete Zeit, die durch "Trial and Error" bestimmt werden kann, aber typischerweise zwischen 30 und 60 Sekunden bei Raumtemperatur beträgt, bearbeitet und dann gespült, getrocknet und eingefärbt. Wenn eine gleichmäßig gefärbte Beschichtung erhalten wird, dann löst sich die Zusammensetzung nicht wesentlich in der Entwicklerlösung.
  • Test 5 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird in einem Ofen so erhitzt, daß die Zusammensetzung eine geeignete Temperatur für passende Zeit erreicht. Dann wird sie mit einem geeigneten wäßrigen Entwickler für einen vernünftigen Zeitraum bei Raumtemperatur bearbeitet.
  • Die Oberfläche wird dann getrocknet und eingefärbt. Wenn keine Tintenoberfläche erhalten wird, dann hat sich die erhitzte Zusammensetzung im Entwickler gelöst.
  • Die Temperatur und die Zeit hängen von den für die Zusammensetzung gewählten Bestandteilen und von ihren Anteilen ab. Einfache "Trial and Error"-Experimente können durchgeführt werden, um geeignete Bedingungen zu bestimmen. Wenn solche Experimente keine Bedingungen ergeben können, die ermöglichen, daß der Test bestanden wird, muß der Schluß der sein, daß die Zusammensetzung den Test nicht besteht. Vorzugsweise wird für typische Zusammensetzungen die Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, in einem Ofen so erhitzt, daß die Zusammensetzung eine Temperatur von 50ºC bis 160ºC für 5 bis 20 Sekunden erreicht. Dann wird sie mit einem geeigneten wäßrigen Entwickler für eine geeignete Zeit, die durch "Trial and Error" bestimmt werden kann, aber typischerweise 30 bis 120 Sekunden bei Raumtemperatur beträgt, bearbeitet. Am stärksten bevorzugt wird die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfassende Zusammensetzung in einem Ofen so erhitzt, daß die Zusammensetzung eine Temperatur von 50ºC bis 120ºC für 10 bis 15 Sekunden erreicht. Dann wird sie in einem geeigneten wäßrigen Entwickler für 30 bis 90 Sekunden bei Raumtemperatur bearbeitet.
  • Test 6 Der mit der Zusammensetzung, die das aktive Polymer und die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen umfaßt, beschichtete hydrophile Träger wird für einen geeigneten Zeitraum UV-Licht ausgesetzt, die durch "Trial and Error" bestimmt werden kann, typischerweise aber 30 Sekunden beträgt. Dann wird sie mit einem geeigneten wäßrigen Entwickler für geeignete Zeit bearbeitet, die durch "Trial and Error" bestimmt werden kann, aber typischerweise 30 bis 60 Sekunden bei Raumtemperatur beträgt. Die Oberfläche wird dann getrocknet und eingefärbt. Wenn die Beschichtung eingefärbt wird, trat kein durch UV-Strahlung bedingtes Löslichmachen auf, und so zeigt die Zusammensetzung eine geeignete Beständigkeit gegenüber normalen Arbeitsbeleuchtungsbedingungen.
  • Wenn die Zusammensetzung alle sechs Tests bestehen kann, dann ist sie zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet.
  • Eine große Zahl von Verbindungen oder Kombinationen davon können als strahlungsabsorbierende Verbindungen in den bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • In den bevorzugten Ausführungsformen absorbiert die strahlungsabsorbierende Verbindung Infrarotstrahlung. Jedoch können andere Materialien, die Strahlung mit anderer Wellenlänge (ausschließlich UV-Wellenlängen) absorbieren, z. B. Strahlung mit 488 nm aus einer Ar-Ion-Laserquelle, verwendet werden, wobei die Strahlung in Wärme umgewandelt wird.
  • Die strahlungsabsorbierende Verbindung ist geeigneterweise Kohlenstoff, wie Ruß oder Graphit. Sie kann ein im Handel erhältliches Pigment, wie Heliogen Green, erhältlich von BASF, oder Nigrosine Base NG1, erhältlich von NH Laboratories Inc., oder Milori Blue (C. I. Pigment Blue 27), erhältlich von Aldrich, sein.
  • In einem bevorzugten Verfahren der Erfindung wird die beschichtete Platte bildweise direkt mit einem Laser belichtet. Am stärksten bevorzugt emittiert der Laser Strahlung von über 600 nm, und die strahlungsabsorbierende Verbindung ist geeigneterweise ein infrarot-absorbierender Farbstoff.
  • Vorzugsweise ist die infrarot-absorbierende Verbindung eine, deren Absorptionsspektrum signifikant bei der Wellenlängenleistung des bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Lasers liegt. Geeigneterweise kann sie ein organisches Pigment oder Farbstoff, wie Phthalocyaninpigment, sein. Oder sie kann ein Farbstoff oder Pigment der Squarylium-, Merocyanin-, Cyanin-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metall-Dithiolin-Klasse sein.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind:
  • und Farbstoff B
  • und Farbstoff C, KF654 B PINA, erhältlich von Riedel de Haan UK, Middlesex, England, von dem angenommen wird, daß er die Struktur aufweist:
  • Geeigneterweise bildet die strahlungsabsorbierende Verbindung mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15 %, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die strahlungsabsorbierende Verbindung als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden. Ähnlich kann mehr als eine strahlungsabsorbierende Verbindung vorhanden sein. Die Bezugnahmen hier auf den Anteil (einer) solchen Verbindung(en) betreffen ihren Gesamtgehalt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann eine zusätzliche Schicht, die eine strahlungsabsorbierende Verbindung umfaßt, verwendet werden. Dieser Mehrschichtaufbau kann Wege zu hoher Empfindlichkeit bereitstellen, da größere Mengen an Absorptionsmittel verwendet werden können, ohne daß die Funktion der Schicht zur Abbildungsbildung beeinträchtigt wird. Prinzipiell kann jedes strahlungsabsorbierende Material, das ausreichend stark im gewünschten Wellenlängenbereich absorbiert, eingemischt oder zu einer gleichmäßigen Beschichtung verarbeitet werden. Farbstoffe, Metalle und Pigmente (einschließlich Metalloxide) können in Form von aufgedampften Schichten verwendet werden, wobei die Verfahren zur Erzeugung und Verwendung solcher Filme auf dem Fachgebiet allgemein bekannt sind, zum Beispiel EP 0652483. Die bevorzugten Bestandteile bei der vorliegenden Erfindung sind die, die als gleichmäßige Beschichtung hydrophil sind oder behandelt werden können, um eine hydrophile Oberfläche bereitzustellen, zum Beispiel unter Verwendung einer hydrophilen Schicht.
  • Verbindungen, die die Löslichkeit der polymeren Substanz in dem wäßrigen Entwickler vermindern und auch strahlungsabsorbierende Verbindungen, die für eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind, sind vorzugsweise Cyaninfarbstoffe und am stärksten bevorzugt Chinoliniumcyaninfarbstoffe, die über 600 nm absorbieren.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind: 2-[3-Chlor-5-(1-ethyl-2(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]-1-ethylchinoliniumbromid 1-Ethyl-2-[5-(1-ethyl-2(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]chinoliniumjodid 4-[3-Chlor-5-(1-ethyl-4(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]ethylchinoliniumjodid Farbstoff D,1-Ethyl-4-[5-(1-ethyl-4(1H)-chinolinyliden)-1,3-pentadienyl]chinoliniumjodid
  • Geeigneterweise bildet die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen, die auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, mindestens 1%, vorzugsweise mindestens 2%, vorzugsweise bis zu 25%, stärker bevorzugt bis zu 15%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. So kann ein bevorzugter Gewichtsbereich für die Verbindung zum reversiblen Unlöslichmachen, die auch eine strahlungsabsorbierende Verbindung ist, als 2-15% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt werden.
  • Der Grundstoff, der als Träger verwendet werden kann, ist vorzugsweise eine Aluminiumplatte, die die üblichen anodischen, Aufrauhungs- und nachanodischen Behandlungen, die auf dem lithographischen Fachgebiet allgemein bekannt sind, einging, um das Aufbringen einer strahlungsempfindlichen Zusammensetzung darauf zu ermöglichen und die es ermöglicht, daß die Oberfläche des Trägers als Druckhintergrund dient.
  • Ein anderer Grundstoff, der bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist ein Kunststoffgrundmaterial oder ein behandeltes Papiergrundmaterial, wie in der photographischen Industrie verwendet. Ein besonders geeignetes Kunststoffgrundmaterial ist Polyethylenterephthalat, das behandelt wurde, um seine Oberfläche hydrophil zu machen. Ebenfalls kann ein sogenanntes harzbeschichtetes Papier, das durch Coronaentladung behandelt wurde, verwendet werden.
  • Beispiele von Laser, die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen Halbleiterdiodenlaser, die zwischen 600 nm und 1100 nm emittieren, ein. Ein Beispiel ist der Nd YAG-Laser, der bei 1064 nm emittiert, aber jeder Laser mit ausreichender Abbildungsleistung (dessen Strahlung durch die Zusammensetzung absorbiert wird), kann verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Bestandteile, wie stabilisierende Zusätze, inerte Farbmittel, zusätzliche inerte polymere Bindemittel, die in vielen lithographischen Plattenzusammensetzungen vorhanden sind, enthalten.
  • Vorzugsweise umfassen die wärmeempfindlichen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung keine UV-empfindlichen Bestandteile. Jedoch können UV-empfindliche Bestandteile, die nicht durch das Vorhandensein anderer Bestandteile UV-aktiviert werden, wie inerte UV-absorbierende Farbstoffe und eine UV-absorbierende oberste Schicht, vorhanden sein.
  • Jedes Merkmal jedes Gesichtspunkts der vorliegenden Erfindung oder jeder hier beschriebenen Ausführungsform kann mit jedem Merkmal jedes anderen Gesichtspunkts jeder Erfindung oder hier beschriebenen Ausführungsform kombiniert werden. Die folgenden Beispiele dienen insbesondere zur Veranschaulichung vorstehend beschriebener verschiedener Gesichtspunkte der vorliegenden Erfindung.
  • Auf die folgenden Produkte wird nachstehend bezug genommen:
  • Harz A: LB6564 - ein Phenol/ Cresol-Novolakharz, vertrieben von Bakelite.
  • Harz B: R17620 - ein Phenol/Formaldehyd-Resolharz, vertrieben von BP Chemicals Ltd., Sully, Wales.
  • Harz C: SMD995 - ein Alkylphenol/Formaldehyd-Resolharz, vertrieben von Schnectady Midland Ltd., Wolverhampton, England.
  • Harz D: Maruka Lyncur M(S-2) - ein Poly(hydroxystyrol)-Harz, vertrieben von Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Tokyo, Japan.
  • Harz E: Ronacoat 300 - ein auf Dimethylmaleinimid basierendes Polymer, vertrieben von Rohner Ltd., Pratteln, Schweiz.
  • Harz F: Gantrez An119 - ein Methylvinylether-Comaleinsäureanhydrid-Copolymer, vertrieben von Gaf Chemicals Co., Guildford, England.
  • Harz G: SMA 2625 P - ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Halbester, vertrieben von Elf Atochem UK Ltd., Newbury, England.
  • Harz H: Celluloseacetatpropionat (Mol. gew. 75000, enthält 2.5% Acetat und 45 % bis 49% Propionat), vertrieben von Eastman Fine Chemicals, Rochester, USA.
    • Testverfahren des Belichtens
  • Das zu bebildernde beschichtete Substrat wurde zu einem Kreis mit 105 mm Durchmesser geschnitten und auf eine Scheibe gegeben, die mit konstanter Geschwindigkeit zwischen 100 und 2500 Umdrehungen pro Minute rotiert werden konnte. Benachbart zur zu drehenden Scheibe hielt ein Translationstisch die Quelle des Laserstrahls, sodaß der Laserstrahl normal zum beschichteten Substrat auftraf, während der Translationstisch den Laserstrahl radial in linearer Weise in bezug auf die sich drehende Scheibe bewegte.
  • Der verwendete Laser war eine 200 mW Laserdiode mit einem Einzelmodus mit 830 nm Wellenlänge, die auf 10 Mikron Auflösung focussiert wurde. Die Laserstromquelle war eine stabilisierte konstante Stromquelle.
  • Das belichtete Bild war in Form einer Spirale, wobei das Bild in der Mitte der Spirale langsame Laserscangeschwindigkeit und lange Belichtungszeit darstellte und die äußere Ecke der Spirale schnelle Scangeschwindigkeit und kurze Belichtungszeit darstellte. Abbildungsenergien wurden von der Messung des Durchmessers, bei dem das Bild gebildet wurde, abgeleitet.
  • Die minimale Energie, die mit diesem Belichtungssystem übermittelt werden kann, beträgt 150 mJ/cm² bei 2500 Upm.
    • Vergleichsbeispiele C1 bis C5 und Beispiele 1 bis 9
  • Beschichtungsformulierungen für alle Beispiele wurden als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol mit Ausnahme der Beispiele 4, 5 und 8, die als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 40 : 60 (V : V) hergestellt wurden, und Beispiel 7 als Lösung in 1- Methoxypropan-2-ol/DMF 35 : 65 (V : V), hergestellt. Das verwendete Substrat war ein 0.3 mm Blech von Aluminium, das elektroaufgerauht und anodisiert und mit einer wäßrigen Lösung eines anorganischen Phosphats nachbehandelt worden war. Die Beschichtungslösungen wurden auf das Substrat mit einem drahtumschnürten Stab (wire wound bar) aufgetragen. Die Lösungskonzentrationen wurden gewählt, um die bestimmten Trockenfilmzusammensetzungen mit einem Beschichtungsgewicht von 1.3 g pro Quadratmeter nach gründlichem Trocknen bei 100ºC in einem Ofen für 3 Minuten bereitzustellen.
  • Benzothiazolium A ist 3-Ethyl-2-[3-ethyl-2(3H)-benzothiazolyliden)-2-methyl-1-propenyl]benzothiazoliumbromid.
  • Benzothiazolium B ist 3-Ethyl-2-methylbenzothiazoliumjodid.
  • Die Platten wurden durch Eintauchen für 30 Sekunden unter Verwendung einer geeigneten wäßrigen Entwicklerlösung wie nachstehend beschrieben auf Entwickelbarkeit untersucht.
  • Entwickler A:- 14%iges Natriummetasilicat-Pentahydrat in Wasser.
  • Entwickler B:- 7%iges Natriummetasilicat-Pentahydrat in Wasser.
  • Folgende Tabelle führt die Ergebnisse des Tests der einfachen Entwickelbarkeit für die Zusammensetzungen auf.
  • Die in den Vergleichsbeispielen beschriebenen Zusammensetzungen zeigen keine Beständigkeit gegen Angriff durch Entwickler. Die in den Beispielen 1 bis 9 beschriebenen Zusammensetzungen veranschaulichen die Wirkung der Verringerung der Löslichkeit des Polymers im Entwickler durch die Verwendung der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Verbindungen.
  • Weitere Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann unter Eintauchen in eine wäßrige Entwicklerlösung für 30 Sekunden unter Verwendung einer geeigneten wäßrigen Entwicklerlösung wie vorstehend beschrieben verarbeitet. Die Plattenempfindlichkeiten wurden dann bestimmt.
  • Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
  • Eine gemäß Beispiel 1 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte mindestens 10000 gute Abdrücke auf einer lithographischen Druckpresse.
    • Beispiel 10
  • Eine Lösung, die 8.15 g 1-Methoxypropan-2-ol, 2.40 g einer 40%igen G/G Lösung von Harz A in 1-Methoxypropan-2-ol, 0.12 g Farbstoff A und 0.24 g Rußdispersion mit 50% (G/G) in Wasser enthielt, wurde hergestellt und wie in den Beispielen 1 bis 9 beschrieben aufgetragen.
  • Die erhaltene Platte wurde unter Verwendung einer 200 mW Laserdiode bei einer Wellenlänge von 830 nm unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Abbildungsvorrichtung bebildert. Die Platte wurde dann unter Verwendung von Entwickler B für 30 Sekunden entwickelt. Die zum Erhalt eines geeignetes Bildes erforderliche Abbildungsenergiedichte betrug ≤ 150 mJ/cm².
  • Eine gemäß Beispiel 10 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte auf einer lithographischen Druckpresse mindestens 10000 gute Abdrücke.
    • Beispiel 11
  • Der Plattenvorläufer mit der in der folgenden Tabelle beschriebenen Zusammensetzung wurde wie für Beispiel 4 beschrieben hergestellt.
  • Die erhaltene Platte wurde unter Verwendung einer 200 mW Laserdiode bei einer Wellenlänge von 830 nm unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Abbildungsvorrichtung bebildert. Die Platte wurde dann unter Verwendung von Entwickler B für 30 Sekunden entwickelt. Die zum Erhalt eines geeignetes Bildes erforderliche Abbildungsenergiedichte betrug ≤ 150 mJ/cm².
  • Eine gemäß Beispiel 11 hergestellte Druckplatte wurde ebenfalls auf einer im Handel erhältlichen Belichtungseinheit, Trendsetter, erhältlich von Creo Products, Vancouver, Kanada, bebildert. Die Platte druckte auf einer lithographischen Druckpresse mindestens 10000 gute Abdrücke.
    • Beispiele 12-18
  • Beschichtungsformulierungen wurden wie vorstehend beschrieben als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol mit der Ausnahme von Beispiel 16 hergestellt, die als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 80 : 20 (V : V) hergestellt wurde.
  • Die Formulierungen wurden wie in den Beispielen 1-9 beschrieben aufgetragen, um Trockenfilmzusammensetzungen wie in der folgenden Tabelle beschrieben bereitzustellen.
  • Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm-Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann unter Eintauchen in eine geeignete wäßrige Entwicklerlösung, wie vorstehend und nachstehend beschrieben, für einen geeigneten Zeitraum bearbeitet. Die Plattenempfindlichkeiten wurden dann bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
  • Entwickler C: 15% β-Naphthylethoxylat, S % Benzylalkohol, 2% Nitrilotriessigsäure- Trinatriumsalz, 78% Wasser.
  • Entwickler D: 3% β-Naphthylethoxylat, 1% Benzylalkohol, 2% Nitrilotriessigsäure- Trinatriumsalz, 94% Wasser.
  • Entwickler E: 1.5% β-Naphthylethoxylat, 0.5% Benzylalkohol, 1% Nitrilotriessigsäure-Trinatriumsalz, 97% Wasser.
    • Beispiele 19-30
  • Beschichtungsformulierungen wurden wie vorstehend beschrieben als Lösungen in 1-Methoxypropan-2-ol mit der Ausnahme von Beispiel 26 hergestellt, die als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol/DMF 50 : 50 (V/V) hergestellt wurde.
  • Die Formulierungen wurden wie in den Beispielen 1-9 beschrieben aufgetragen, um Trockenfilmzusammensetzungen wie in der folgenden Tabelle beschrieben bereitzustellen.
  • Proben der Platten wurden dann unter Verwendung der vorstehend beschriebenen 830 nm-Laservorrichtung bebildert. Die belichteten Scheiben wurden dann unter Eintauchen in eine geeignete wäßrige Entwicklerlösung für einen geeigneten Zeitraum bearbeitet. Die Plattenempfindlichkeiten wurden dann bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
    • Beispiel 31
  • Die Beschichtungsformulierung wurde wie vorstehend beschrieben als Lösung in 1-Methoxypropan-2-ol hergestellt. Die Formulierung wurde wie in den Beispielen 1-9 beschrieben aufgetragen, um eine Trockenfilmzusammensetzung wie in der folgenden Tabelle beschrieben bereitzustellen.
    • Beispiel 31
  • Bestandteil Gew.-Teile
  • Harz A 90
  • Farbstoff C 4
  • Crystal Violet 6
  • Proben der Platte wurden der Wärme von einem Weller Lötkolben EC 2100 M bei 311ºC ausgesetzt. Die Geschwindigkeit der Bewegung des Lötkolbens über die Plattenoberfläche ist in der nachstehenden Tabelle beschrieben. Die belichteten Plattenproben wurden dann durch Eintauchen für 60 Sekunden in Entwickler A bearbeitet. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.
  • In der Beschreibung beziehen wir uns an verschiedenen Stellen auf UV-Licht. Dem Fachmann ist der typische Wellenlängenbereich von UV-Licht bekannt. Um jedoch jeden Zweifel zu vermeiden, UV-Licht weist typischerweise einen Wellenlängenbereich von 190 nm bis 400 nm auf.
  • Alle in der Beschreibung offenbarten Merkmale (einschließlich irgendwelcher beigefügter Patentansprüche, Zusammenfassung oder Zeichnungen) und/oder alle Schritte irgendeiner offenbarten Verfahrensweise oder eines Verfahrens können in jeder Kombination kombiniert werden, außer Kombinationen, bei denen zumindest einige solcher Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen.

Claims (20)

1. Vorläufer einer positiv arbeitenden Lithographie-Druckform mit einer Beschichtung, umfassend eine oleophile, wärmeempfindliche Zusammensetzung, wobei die Zusammensetzung eine in wäßrigem Entwickler lösliche polymere Substanz und eine Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringert, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch Erwärmen erhöht und die Löslichkeit der Zusammensetzung in wäßrigem Entwickler durch einfallende UV-Strahlung nicht erhöht wird.
2. Vorläufer nach Anspruch 1, wobei die in wäßrigem Entwickler lösliche polymere Substanz ein Phenolharz ist.
3. Vorläufer nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringert, ausgewählt ist aus einer Imidazolinverbindung, einer Chinoliniumverbindung, einer Benzothiazoliumverbindung und einer Pyridiniumverbindung.
4. Vorläufer nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringert, ein Cyaninfarbstoff ist.
5. Vorläufer nach Anspruch 3 oder 4, wobei die Chinoliniumverbindung ein Cyaninfarbstoff ist.
6. Vorläufer nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Beschichtung hergerichtet ist, um vorzugsweise Strahlung zu absorbieren und in Wärme umzuwandeln.
7. Vorläufer nach Anspruch 6, wobei die Zusammensetzung eine strahlungsabsorbierende Verbindung enthält, die einfallende Strahlung absorbieren und sie in Wärme umwandeln kann.
8. Vorläufer nach Anspruch 7, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung Ruß ist.
9. Vorläufer nach Anspruch 7, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung ein Pigment ist.
10. Vorläufer nach Anspruch 9, wobei das Pigment ein organisches Pigment ist.
11. Vorläufer nach Anspruch 10, wobei das Pigment ein Phthalocyaninpigment ist.
12. Vorläufer nach Anspruch 7, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung ein Farbstoff ist, ausgewählt aus der Squarylium-, Merocyanin-, Indolizin-, Pyrylium- oder Metall-Dithiolin-Klasse.
13. Vorläufer nach Anspruch 7, wobei die Verbindung, welche die Löslichkeit der polymeren Substanz in wäßrigem Entwickler verringert und welche ebenfalls eine strahlungsabsorbierende Verbindung, die einfallende Strahlung absorbieren und in Wärme umwandeln kann, ist, ein Cyaninfarbstoff ist, der eine Chinoliniumeinheit umfaßt.
14. Vorläufer nach einem der Ansprüche 7 bis 13, wobei die strahlungsabsorbierende Verbindung oberhalb 600 nm absorbiert.
15. Verfahren zur Herstellung einer Lithographie-Druckform, umfassend die direkte bildweise Applikation von Wärme oder wärmeerzeugender Strahlung auf einen in einem der vorstehenden Ansprüche beschriebenen Vorläufer.
16. Verfahren nach Anspruch 15, bei welchem die wärmeerzeugende Strahlung von einem Laser abgegeben wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, bei welchem der Laser Strahlung oberhalb 600 nm aussendet.
18. Verfahren nach Anspruch 15, bei welchem die Wärme von einem beheizten Körper abgegeben wird.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18, wobei die Lösung des wäßrigen Entwicklers eine wäßrige alkalische Lösung ist.
20. Bebilderte Druckform, die durch Anwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 15 bis 19 auf einen Druckformvorläufer nach einem der Ansprüche 1 bis 14 hergestellt wird.
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