DE68927692T2

DE68927692T2 - Harzlaminate

Info

Publication number: DE68927692T2
Application number: DE68927692T
Authority: DE
Inventors: Shinji Idemitsu Petro Kawamura; Hiroshi Idemitsu Petroche Kudo
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-07-30
Filing date: 1989-07-28
Publication date: 1997-08-14
Anticipated expiration: 2009-07-29
Also published as: AU3897989A; JPH0675955B2; NZ230119A; KR910008816B1; EP0353655A2; JPH0241246A; MY104141A; CA1339532C; AU615321B2; EP0353655A3; DE68927692D1; EP0353655B1; KR910002602A

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Harzlaminat, und insbesondere ein Harzlaminat, welches eine ausgezeichnete Heißsiegelfähigkeit aufweist und sich zur Verpackung flüssiger, pulverförmiger oder granulatförmiger Substanzen, wie verschiedene Nahrungsmittel, Getränke oder Chemikalien, eignet.

2. Beschreibung verwandter Fachgebiete

Bislang wurden als Verpackungsmaterialien für Flüssigkeiten, pulverförmige oder granulatförmige Substanzen, wie verschiedene Nahrungsmittel, Getränke, Chemikalien, Zement, Sand oder dergleichen, Papier, Tafeln oder Folien aus Kunstharz, ein laminiertes Material, das aus Papier und Tafeln aus Kunstharz oder Folien oder dergleichen bestand, verwendet. Verpackungsmaterialien aus Kunstharzen, insbesondere Polyolefintafeln oder -folien, werden wegen ihrer ausgezeichneten Verformbarkeit, Wasserbeständigkeit und chemischen Beständigkeit sowie ihrer hohen Produktivität in zahlreichen industriellen Bereichen eingesetzt.
Für Verpackungsfolien zum Verpacken verschiedener Waren, wie Nahrungsmittel und Getränke, ist eine gute Heißsiegelfähigkeit erforderlich. Um eine gute Heißsiegelfähigkeit zu erreichen, sollte beispielsweise die Siegeltemperatur niedrig sein, der Bereich der Siegeltemperaturen sollte breit sein, die Siegelfestigkeit sollte hoch sein, die Siegelfähigkeit von Fremdsubstanzen, die insbesondere flüssige Substanzen enthalten, sollte ausreichend sein, und es sollte beim Versiegeln zu einem geringen oder überhaupt keinem Einschrumpfen kommen.
Zudem erfordern Verpackungsfolien Eigenschaften, die nicht die gute Heißsiegelfähigkeit beeinträchtigen, wie eine gute Folienstabilität und eine hohe Steifigkeit für das Verformen. Alles in allem erfordern gute Verpackungsfolien Eigenschaften, die insbesondere ein günstiges Verhältnis zwischen Verformbarkeit und Heißsiegelfähigkeit aufweisen.
Bislang wurden verschiedene Versuche unternommen, die Heißsiegelfähigkeit, Transparenz, Steifigkeit oder Schlagfestigkeit von Verpackungsmaterialien zu verbessern.
Beispielsweise beschreibt die Japanische Patentveröffentlichung (offgengelegt) Nr. 12 008/1980 Abpackbeutel aus einer Mehrschichtfolie, die aus einer inneren und äußeren Schicht besteht, wobei als Innenschicht ein statistisches Copolymer mit einer Dichte von 0,915 bis 0,940 g/cm³ verwendet wird, die durch Copolymerisieren von Ethylen mit einem α-Olefin mit 5 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen in Gegenwart eines Katalysators, welcher aus einer Titankatalysatorkomponente (die eine Titanverbindung und eine Magnesiumverbindung enthält) und einer Organoaluminiumverbindung erhalten wird, um der Innenschicht eine verbesserte Heißsiegelfähigkeit zu verleihen. Gemäß dieser Veröffentlichung hat das statistische Copolymer eine Dichte in einem Bereich von vorzugsweise 0,920 bis 0,935 g/cm³, einen Schmelzindex im Bereich von 1,0 bis 5,0 und eine Schichtdicke in einem Bereich von vorzugsweise 5 bis 40 µm. Außerdem kann, gemäß dieser Veröffentlichung, als Außenschicht Papier, Aluminiumfolie und eine Folie aus einem Polymer verwendet werden, welches zur Bildung einer Folie in der Lage ist, wie Polyethylen, Polypropylen, Poly[vinylchlorid], Poly[vinylidenchlorid], Nylon und Polyethylenterepthalat. Die Innen- und Außenschicht ist laminiert, um eine Mehrschichtfolie zu bilden, und die beiden Innenschichten der Mehrfachschichten werden zur Bildung eines Abpackbeutels miteinander heißversiegelt.
Die Japanischen Patentveröffentlichungen (offengelegt) Nr. 59 943/1982 und 36 549/1985 beschreiben Ethylen-α-Olefin-Copolymere mit einer guten Heißsiegelfähigkeit als Ausgangsmaterialien für die Laminierung. Die erstere beschreibt eine Zusammensetzung, welche eine Mischung eines Ethylen-α-Olefin-Copolymeren mit geringerem Schmelzindex mit einem Ethylen-α-Olefin-Copolymeren mit einem größerem Schmelzindex umfaßt und die eine breite Verteilung der Molekulargewichte aufweist und deren Verformbarkeit bzw. Veredelung verbessert. Letztere beschreibt eine Zusammensetzung von Polymeren für das Heißversiegeln, welche eine Mischung aus Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einem ethylenischen Polymer, etwa einem Hochdruck- oder einem Niederdruck-Polyethylen, umfaßt.
Die Japanische Patentveröffentlichung (offgengelegt) Nr. 160 147/1983 beschreibt einen heißsiegelfähige coextrudierte Mehrschichtfolie, bei welcher die Innenschicht aus einer Schicht eines Ethylen-α-Olefin-Copolymeren mit einer Dichte in einem Bereich von 0,92 bis 0,94 g/cm³ besteht, die Kernschicht aus einer Schicht eines Hochdruck-Polyethylens mit einer Dichte in einem Bereich von 0,92 bis 0,93 g/cm³ besteht, die durch ein Hochdruckverfahren hergestellt wurde, und deren Außenschicht aus einer Schicht eines Ethylen-α-Olefin-Copolymeren mit einer Dichte in einem Bereich von 0,91 bis 0,93 g/cm³ besteht.
Die Japanische Patentveröffentlichung (offgengelegt) Nr.54 283/1978 beschreibt eine Mehrschichtfolie, bei welcher eine Ethylen-Vinylacetat-Copolymerschicht mit einem niedrigeren Schmelzpunkt auf einer Polyethylenschicht mit einem höheren Schmelzpunkt als der des Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren laminiert ist und welche eine Schichtdicke von 1 bis 10 µm aufweist und bei welcher weiterhin die Ethylen-Vinylacetat-Copolymerschicht auf eine Grundfolie, wie einer Nylonschicht, laminiert ist. Weiterhin werden Harzlaminate in der EP-A- 050455 und der EP-A-0258527 beschrieben.
Die Ethylen-α-Olefin-Copolymer-Schichten, wie sie obenstehend beschrieben wurden, weisen eine gute Heißsiegelfähigkeit auf, sie sind aber unzureichend in bezug auf die Siegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen, die Siegelfähigkeit bei Vorliegen von Fremdsubstanzen, bezüglich des Bereichs der Siegeltemperaturen oder der Schrumpfung beim Versiegeln. Die herkömmlichen Mehrschichtfolien, wie sie obenstehend beschrieben wurden, weisen eine gute Heißsiegelfähigkeit auf, jedoch eine schlechte Folienformbarkeit und -steifigkeit sowie eine unterlegene Verformbarkeit auf, was zu mangelhaften Verpackungsmaterialien führt. Ferner kann eine Vinylacetat enthaltende Folie beim Versiegeln einen starken Geruch und eine Schrumpfung erzeugen, so daß sie in diesen Belangen mangelhaft ist.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Daher hat die vorliegende Erfindung das Ziel, ein Harzlaminat bereitzustellen, welches eine überlegene Siegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen, eine Siegelfähigkeit bei Vorliegen von Fremdsubstanzen und eine Beständigkeit gegenüber der Bildung von kleinen Löchern aufweist sowie eine gute Folienbildung und Verformbarkeit (convertivity) ermöglicht. Das Harzlaminat gemäß der vorliegenden Erfindung eignet sich insbesondere zur Verpackung von flüssigen Materialien.
Um dieses Ziel zu erreichen, besteht die vorliegende Erfindung aus einem in hohem Maße heißsiegelfähigen Harzlaminat, welches folgendes umfaßt:
eine heißsiegelfähige Schicht (A), welche ein statistisches Copolymer eines linearen Hochdruck-Polyethylens (LLDPE), das durch Copolymerisieren von Ethylen mit mindestens einem α-Olefin mit 4 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen erhalten wird, die eine Dichte im Bereich von 0,900 bis 0,920 g/cm³, einen Schmelzindex im Bereich von 5 bis 50 g pro 10 Minuten (190ºC) und eine Dicke im Bereich von 2 bis 15 µm aufweist, umfaßt; mit der Maßgabe, daß die heißsiegelfähige Schicht (A) keinen Polyolefinkautschuk beinhaltet; und
eine polyolefinische Harzschicht (B) mit einem Zugmodul von 4000 kg/cm² oder höher und einem höheren Schmelzpunkt als dem der heißsiegelfähigen Schicht (A),
wobei die heißsiegelfähige Schicht (A) auf der polyolefinischen Harzschicht (B) laminiert ist, wobei die heißsiegelfähige Schicht (B) weiterhin auf einer Grundfolie (C) laminiert ist, die eine Einzelschicht oder Mehrfachschichten aus Nylon, Polyester, Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polycarbonatfolie, Aluminiumfolie oder andere metallische Folie oder Papier umfaßt.
Eine weitere Ausführungsform ist ein Harzlaminat, welches folgendes umfaßt:
eine heißsiegelfähige Schicht (A), welche eine Mischung umfaßt, die 70 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der heißsiegelfähigen Schicht (A), eines statistischen Copolymeren eines linearen Hochdruck-Polyethylens (LLDPE), das durch Copolymerisieren von Ethylen mit mindestens einem α-Olefin mit 4 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen erhalten wird, und 30 Gew.-% oder weniger eines niederkristallinen Ethylen-Buten-1- Copolymeren enthält, welche eine Dichte im Bereich von 0,900 bis 0,920 g/cm³, einen Schmelzindex im Bereich von 5 bis 50 g pro 10 Minuten (190ºC) und eine Dicke im Bereich von 2 bis 15 µm aufweist; und
eine polyolefinische Harzschicht (B) mit einem Zugmodul von 4000 kg/cm² oder höher und einem höheren Schmelzpunkt als dem der heißsiegelfähigen Schicht (A),
wobei die heißsiegelfähige Schicht (A) auf der polyolefinischen Harzschicht (B) laminiert ist, wobei die heißsiegelfähige Schicht (B) weiterhin auf einer Grundfolie (C) laminiert ist, die eine Einzelschicht oder Mehrfachschichten aus Nylon, Polyester, Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polycarbonatfolie, Aluminiumfolie oder andere Metallfolie oder Papier umfaßt.
Die Figur 1 ist ein Querschnitt, welcher ein Beispiel des Harzlaminats gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt.
Das Harzlaminat gemäß der vorliegenden Erfindung wird nunmehr ausführlicher beschrieben.
Die heißsiegelfähige Schicht (A) besteht aus einer Schicht aus einem statistischen Copolymer, welches durch Copolymerisieren von Ethylen mit einem α-Olefin mit 4 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen besteht. Ein solches α-Olefin kann beispielsweise Buten-1, Penten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1, Octen-1, Nonen-1 oder Decen-1 einschließen. Das α-Olefin als gemeinsame Einheit des statistischen Copolymeren kann einzeln oder als Kombination davon verwendet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist das statistische Copolymer mit einer Dichte und einem Schmelzindex innerhalb der angegebenen Bereiche ein lineares Hochdruck-Polyethylen (LLDPE), welches eine α-Olefin-Einheit, wie in den Ansprüchen 1 und 2 definiert, enthält.
Die heißsiegelfähige Schicht (A) kann zusätzlich ein niederkristallines Ethylen-Buten-1- Copolymer, wie in Anspruch 2 definiert, enthalten.
Die heißsiegelfähige Schicht (A) hat eine Dichte in einem Bereich im allgemeinen von 0,900 bis 0,920 g/cm³, vorzugsweise von 0,900 bis 0,915 g/cm³, und einen Schmelzindex in einem Bereich im allgemeinen von 5 bis 50 g pro 10 Minuten (190ºC), vorzugsweise 6 bis 20 g pro 10 Minuten (190ºC).
Wenn die heißsiegelfähige Schicht (A) eine Dichte unterhalb der Untergrenze von 0,900 g/cm³ aufweist, können die Steifigkeit und die Heißsiegelfähigkeit einer laminierten Folie vermindert werden, während die heißsiegelfähige Schicht (A) mit einer Dichte oberhalb der Obergrenze von 0,920 g/cm³ der resultierenden laminierten Folie eine schlechte Heißsiegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen und Schlagfestigkeit verleiht. Wenn die heißsiegelfähige Schicht (A) einen Schmelzindex unterhalb der Untergrenze von 5 g/10 Minuten aufweist, wird deren Schmelviskosität zu groß, und die Formbarkeit wird beeinträchtigt, und, wenn sie einen Schmelzindex oberhalb der Obergrenze von 50 g/10 Minuten aufweist, wird die Festigkeit zwischen dem heißversiegelten Teil der erhaltenen Folie zu schwach, wodurch die Festigkeit der Folie verringert wird. Es ist weiterhin darauf hinzuweisen, daß, obwohl der Schmelzindex für eine gewöhnliche Folienqualität geringer als 4 g/10 min (190ºC) ist, die heißsiegelfähige Schicht (A) mit einem Schmelzindex von größer als 4 g/10 min (190ºC) von Bedeutung ist für die Verwendung für das Harzlaminat gemäß der vorliegenden Erfindung. Das Vorsehen der heißsiegelfähigen Schicht (A) mit einem Schmelzindex von größer als demjenigen bei einer gewöhnlichen Folienqualität dient der Erreichung des Ziels der vorliegenden Erfindung.
Die Schichtdicke der heißsiegelfähigen Schicht (A) liegt in einem Bereich von 2 bis 15 um, vorzugsweise 2 bis 10 µm. Die heißsiegelfähige Schicht (A) mit einer Schichtdicke, die unterhalb der Untergrenze liegt, weist eine schlechte Folienverformbarkeit auf, während eine Schichtdicke oberhalb der Obergrenze zu einem Einschrumpfen während des Versiegelns führen kann.
Es ist weiterhin vorzuziehen, daß die heißsiegelfähige Schicht (A) ein Zugmodul in einem Bereich von vorzugsweise 1000 bis 4000 kg/cm² aufweist. Die heißsiegelfähige Schicht (A) mit einem Zugmodul unterhalb der Untergrenze von 1000 kg/cm² macht die Filmfestigkeit schwächer, während eine heißsiegelfähige Schicht (A) mit einem Zugmodul oberhalb der Obergrenze von 4000 kg/cm² deren Heißsiegelfähigkeit negativ beeinflussen kann.
Die polyolefinische Harzschicht (B) besteht aus einer Schicht eines Polyolefinharzes, welche beispielsweise ein Polyethylen, wie ein Niederdruck-Polyethylen, ein Mitteldruck-Polyethylen, ein Hochdruck-Polyethylen oder ein lineares Hochdruck-Polyethylen, ein Polypropylen, wie ein isotaktisches Polypropylen, ein syndiotaktisches Polypropylen oder ataktisches Polypropylen, ein Polybuten, oder ein Poly-4-methyl-penten-1 einschließen kann. Es kann ein Copolymer eines Olefins mit einem Vinylmonomer verwendet werden, welches beispielsweise Ethylen-Propylen-Copolymer, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, Ethylen-Vinylchlorid-Copolymer oder Propylen-Vinylchlorid-Copolymer einschließen kann. Als Polyolefine können die Polyolefine verwendet werden, die durch ungesättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid davon oder ein Derivat davon chemisch denaturiert sind. Bevorzugt sind ein Niederdruck- Polyethylen, ein lineares Hochdruck-Polyethylen (LLDPE), ein Polypropylen, Polybuten-1 und Poly-4-Methylpenten-1, wobei jedes davon eine Dichte von 0,920 g/cm³ oder höher aufweist.
Die polyolefinische Harzschicht (B) hat ein Zugmodul von 4000 kg/cm² oder höher, vorzugsweise von 4000 bis 12 000 kg/cm². Wird deren Zugmodul kleiner als die Untergrenze von 4000 kg/cm², wird die Folienfestigkeit der erhaltenen Folie geringer. Überschreitet diese die Obergrenze von 12 000 kg/cm², verschlechtert sich ihre Heißsiegelfähigkeit.
Die heißsiegelfähige Schicht (A) und die polyolefinische Harzschicht (B) können zusätzlich eine Vielzahl von Additiven enthalten, solange sie das durch die vorliegende Erfindung angestrebte Ziel nicht beeinträchtigen. Die Additive können beispielsweise einen weniger löslichen Azo-Farbstoff, ein rotes Färbemittel, ein Färbemittel wie Cadmiumgelb, Chromgelb, weißes Titanpigment, ein Antioxidationsmittel, etwa vom Triazol-, Salicylat- oder Acrylnitriltyp, einen Weichmacher, wie Phthalatdiester, Butanoldiester oder Phosphatdiester und einen Thermostabilisator enthalten.
Es ist weiterhin darauf hinzuweisen, daß der Schmelzpunkt des Polyolefinharzes (B) höher ist als der für die heißsiegelfähige Schicht (A) mit 4000 kg/cm², vorzugsweise 4000 bis 12 000 kg/cm². Die Differenz zwischen dem Schmelzpunkt des Polyolefinharzes (B) und demjenigen der heißsiegelfähigen Schicht (A) kann mit der Zusammensetzung der heißsiegelfähigen Schicht (A) variieren. Der Schmelzpunkt der Polyolefinharzschicht (B) kann im allgemeinen in einem Bereich von 120ºC bis 160ºC liegen.
Die Polyolefinharzschicht (B) kann eine Schichtdicke im allgemeinen in einem Bereich von 5 bis 200 µm, vorzugsweise von 10 bis 100 µm haben.
Das Harzlaminat gemäß der vorliegenden Erfindung kann durch Coextrudieren der heißsiegelfähigen Schicht (A) mit der Polyolefinschicht (B) mittels T-Düsen-Extrusionsformen, Aufblas-Extrusionsformen oder dergleichen bei einer Harztemperatur in einem Bereich von 180ºC bis 300ºC und durch Kühlen des laminierten Materials mittels Kühlwalzen bei einer Temperatur von 20ºC bis 80ºC hergestellt werden. Beim Laminieren der heißsiegelfähigen Schicht (A) auf der Polyolefinschicht (B) ist es bevorzugt, daß die zu laminierende Oberfläche der Polyolefinschicht (B) mittels einer Oberflächenoxidationsbehandlung, wie einer Coronaentladungsbehandlung, einer Chromatbehandlung, einer Flammbehandlung, einer Heißluftbehandlung, einer Behandlung mit Ozon oder UV-Strahlen oder dergleichen, oder einer Oberflächenabriebbehandlung, wie dem Sandstrahlen, oberflächenbehandelt wird. Bevorzugt ist die Coronaentladungsbehandlung.
Die Harzlaminate gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen ein dreischichtiges Laminat, bei welchem eine Grundfolie (C) auf der Oberfläche der polyolefinischen Harzschicht (B) gegenüberliegend der Oberfläche davon laminiert ist, auf welcher die heißsiegelfähige Schicht laminiert ist. Die Grundfolie (C) schließt ein Nylon, wie Nylon-6, ein Polyester, wie Polyethylenterephthalat, einen Polyvinylalkohol, wie ein verseiftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, eine orientierte oder nicht-orientierte Folie oder Tafel aus Polypropylen, Polycarbonatfolie, Aluminiumfolie oder einer anderen Metallfolie oder Papier ein. Die Grundfolie kann aus einer Einzelschicht oder aus Mehrfachschichten bestehen. Sie kann je nach Verwendung der Harzlaminate variieren, hat aber im allgemeinen eine Schichtdicke von 10 bis 100 µm.
Die Mehrschichtharzlaminate gemäß der vorliegenden Erfindung können mittels beliebiger Laminierungsverfahren, welche bei einer Folie oder einer Schicht eine Laminatstruktur bilden, wie das Coextrusionslaminieren, das Trockenlaminieren, das Heißlaminieren, das Heißschmelzlaminieren oder das Extrusionslaminieren, hergestellt werden. Während der Laminierung der Grundfolie (C) auf der polyolefinischen Harzschicht (B) ist es bevorzugt, eine Laminieroberfläche hiervon einer Oberflächenbehandlung, wie sie obenstehend beschrieben wurde, insbesondere der Coronaentladungsbehandlung, zu unterziehen.
Die Grundfolie (C) dient dazu, ein Harzlaminat mit verbesserter mechanischer Festigkeit, wie Steifigkeit, vorzusehen, und die heißsiegelfähige Schicht (A), welche das statistische Copolymer enthält, weist eine ausgezeichnete Heißsiegelfähigkeit auf Somit eignen sich die aus den Laminaten gebildeten Abpackbeutel für das Verpacken von granulatförmiger oder flüssiger Substanzen, wie Nahrungsmittel, Getränke, Zement oder Sand.
Die vorliegende Erfindung stellt Harzlaminate bereit, die eine ausgezeichnete Heißsiegelfähigkeit bei niedrigen Temperaturen, eine Siegelfähigkeit bei Vorliegen von Fremdsubstanzen und eine Siegelfähigkeit für das Befüllen mit flüssiger Substanz aufweisen und die beim Versiegeln nur wenig einschrumpfen. Die heißversiegelten Produkte ergeben ein vorteilhaftes Aussehen des heißversiegelten Bereichs ohne die Bildung kleiner Löcher, eine hohe Siegelfestigkeit und eine gute Schlagfestigkeit. Die Harzlaminate gemäß der vorliegenden Erfindung haben beachtlich gute Eigenschaften bezüglich Folienverformung, Laminierung, Bedruckbarkeit und der Formbarkeit zu Verpackungsmaterialien, obwohl sie bei niedrigen Temperaturen höchst siegelfähig sind. Damit können die Harzlaminate gemäß der vorliegenden Erfindung wirksam für ein Versiegelungsmittel für Mehrschichtfolien wie Verpackungsmaterialien und zum Verpacken verschiedener Substanzen wie Abpackbeutel verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr anhand von Beispielen beschrieben.

Beispiel 1:

Unter Verwendung eines Harzes, wie in Tabelle 1 untenstehend gezeigt, wurde ein Harzlaminat mit einer heißsiegelfähigen Schicht (A) und einer polyolefinischen Harzschicht (B) auf die folgende Weise gebildet.
Die heißsiegelfähige Schicht (A) und die polyolefinische Harzschicht (B) wurden jeweils geschmolzen und durch einen Extruder mit einer 50-mm-Düse bzw. einer 65-mm-Düse zu einer Mehrfachverteiler-T-Düse (Düsenbreite: 800 mm) extrudiert, welche wiederum bei einer Düsentemperatur von 250ºC koextrudierte und mit Hilfe von Kühlwalzen bei 40ºC abkühlte, wodurch eine Mehrschichtfolie gebildet wurde, welche die heißsiegelfähige Schicht (A) mit einer Schichtdicke von 7 µm und die polyolefinische Harzschicht (B) mit einer Schichtdicke von 43 µm umfaßte.
Es wurde das Zugmodul und die Siegeltemperatur für die Mehrschichtfolie gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt. Es wird hierin darauf hingewiesen, daß die Siegeltemperatur, während sich die Heißsiegelfestigkeit auf 300 g pro 15 mm belief, im wesentlichen in der gleichen Weise wie untenstehend als "Idemitsu-Testverfahren" beschrieben, gemessen wurde.
Die so erhaltene Mehrschichtfolie wurde danach auf einer orientierten Nylonfolie (C) mit 15 µm Dicke laminiert, wodurch man eine laminierte Folie erhielt. Das erhaltene Harzlaminat hat die in FIGUR 1 gezeigte Struktur; darin bezeichnet die Bezugsziffer 1 die heißsiegelfähige Schicht (A), welche das statistische Ethylen-α-Olefin-Copolymer enthält, die Bezugsziffer 2 bezeichnet die polyolefinische Harzschicht (B), und die Bezugsziffer 3 bezeichnet die Grundfolie (C).
Die Eigenschaften der laminierten Folie sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt.

Beispiel 2:

Eine heißsiegelfähige Schicht (A), welche das statistische Copolymer, wie in Tabelle 1 weiter oben gezeigt, enthält und die polyolefinische Harzschicht (B) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 laminiert, wodurch ein Mehrschichtfolie erhalten wurde.
Die Oberfläche der polyolefinischen Harzschicht (B) der erhaltenen Mehrschichtfolie wurde dann einer Coronaentladungsbehandlung mit 28W/m²/min unterzogen. Die Oberfläche der polyolefinischen Harzschicht (B) wurde mit einem Klebstoff überzogen und dann auf trockene Weise mit einer orientierten Nylonfolie (C) mit einer Schichtdicke von 15 µm laminiert, woduruch eine laminierte Folie erhalten wurde. Die erhaltene laminierte Folie hat eine dreischichtige Struktur, wie in der FIGUR gezeigt.
Die Eigenschaften der erhaltenen laminierten Folie sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt.

Beispiel 3

Eine heißsiegelfähige Schicht (A), welche das statistische Copolymer, wie in Tabelle 1 weiter unten gezeigt, enthält, und die polyolefinische Harzschicht (B) wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 laminiert, wodurch eine Mehrschichtfolie erhalten wird.
Es wurde das Zugmodul und die Siegeltemperatur bei der Mehrschichtfolie gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt. Es wird hierin darauf hingewiesen, daß die Siegeltemperatur, während sich die Heißsiegelungsfestigkeit auf 300 g pro 15 mm belief, im wesentlichen in der gleichen Weise wie untenstehend als "Idemitsu-Testverfahren" beschrieben, gemessen wurde.
Die Mehrschichtfolie wurde dann auf einer orientierten Nylonfolie (C) laminiert, wodurch die in FIGUR 1 gezeigte laminierte Folie erhalten wurde. Die Eigenschaften der laminierten Folie sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt.

Vergleichsbeispiele 1-5

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 wurde eine heißsiegelfähige Schicht (A), welche das in Tabelle 1 weiter unten gezeigte Harz enthält, auf der polyolefinischen Harzschicht durch Coextrusion laminiert, wodurch eine Mehrschichtfolie erhalten wurde, welche wiederum auf einer orientierten Nylonfolie (C) laminiert wurde, um die polyolefinische Harzschicht mit der Nylonfolie (C) in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 in Kontakt zu bringen, wodurch eine laminierte Folie erhalten wurde.
In den Vergleichsbeispielen 1 und 4 wurde die erhaltene Mehrschichtfolie auf ihre Zugfestigkeit und die Siegeltemperatur hin gemessen. Die Siegeltemperatur wurde gemäß dem "Idemitsu-Testverfahren", wie weiter unten beschrieben, gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt.
In den Vergleichsbeispielen 2, 3 und 5 wurde die erhaltene Mehrschichtfolie danach auf einer gereckten Nylonfolie (C) laminiert, wodurch man eine laminierte Folie erhielt. Die Eigenschaften der laminierten Folie sind in Tabelle 2 weiter unten aufgeführt.
Wie sich aus Tabelle 2 weiter unten ergibt, weisen die in den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Harzlaminate eine niedrigere Siegeltemperatur, einen breiteren Bereich für die Siegeltemperaturen und eine geringere Schrumpfung beim Versiegeln als die in den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 erhaltenen auf

Bewertungsverfahren:

Die Mehrschichtfolie mit einer zweischichtigen Struktur, welche aus der heißsiegelfähigen Schicht (A) und der polyolefinischen Harzschicht (B) besteht, sowie die laminierten Folie mit mindestens drei Schichten, welche die Grundfolie (C) neben den obengenannten zwei Schichten enthält, wurden bezüglich ihre Eigenschaften mit Hilfe der folgenden Verfahren bewertet:

*1. Siegeltemperatur (Idemitsu-Testverfahren):

Eine Tafel der Mehrschichtfolie wurde auf einer anderen Tafel der Mehrschichtfolie laminiert, so daß die jeweiligen heißsiegelfähigen Schichten (A) davon mit einem Druck von 2 kg/cm² während des Zeitraums von 1 Sekunde heißversiegelt wurden. Die Siegeltemperatur wurde unter Verwendung eines Wärmegradienten-Meßgeräts (Tokyo Seiki K. K.) als die Temperatur gemessen, bei der die Heißsiegelfestigkeit zwischen den jeweiligen heißsiegelfähigen Schichten (A) 2000 g pro 15 mm erreichte.

*2. Siegelfähigkeit von Fremdsubstanzen (I):

Als Salatöl als Fremdsubstanz eingefüllt wurde, wurde die Siegeltemperatur im wesentlichen unter den gleichen Bedingungen wie obenstehend gemessen.

*3 Siegelfähigkeit von Fremdsubstanzen (II):

Als Soyasauce als Fremdsubstanz eingefüllt wurde, wurde die Siegeltemperatur im wesentlichen unter den gleichen Bedingungen wie obenstehend gemessen.

*4 Bereich der Siegeltemperaturen für das Einfüllen:

Ein Abpackbeutel (60 mm x 70 mm) wurde mit Soyasauce mit einer Einfüllrate von 80 Beuteln pro Minute in einem Einwalzensystem unter Verwendung einer Einfüll-Verpackungsvorrichtung (Halbfaltende Drei-Seiten-Versiegelungs-Füllvorrichtung: Modell "KS 324"; Komatsu Seisakusho K.K.). Der mit Soyasauce gefüllte Beutel wurde dann einer Belastung von 100 kg ausgesetzt, und es wurde ein ganzer Bereich von Siegeltemperaturen gemessen, bei welchen die Siegeltemperaturen eine Belastung von 100 kg über einen Zeitraum von 5 Minuten oder länger überstehen können.

*5. Schrumpfung beim Versiegeln:

Die Mehrschichtfolien wurden bei einer Siegeltemperatur von 145ºC unter den obenstehenden Einfüllbedingungen laminiert, wodurch man einen Abpackbeutel erhielt. Die Schrumpfung beim Versiegeln wurde wie folgt kalibriert:
Schrumpfung beim Versiegeln (%) = Dicke des versiegelten Teils x 100/Gesamtdicke des Laminats x 100 TABELLE 1
* 1 : Mooney-Viskosität M L &sub1;&sbplus;&sub4; = 18 (100ºC)
* 2 : Der Gehalt der Vinylacetat-Einheit in dem Copolymer beträgt 7 Gew.-%. Tabelle 2

Claims

1. Harzlaminat, umfassend

eine heißsiegelfähige Schicht (A), umfassend ein statistisches Copolymer eines linearen Hochdruck-Polyethylens (LLDPE), erhältlich durch Copolymerisieren von Ethylen mit mindestens einem α-Olefin mit 4 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen, die eine Dichte im Bereich von 0,900 bis 0,920 g/cm³, einen Schmelzindex im Bereich von 5 bis 50 g pro 10 Minuten (190ºC) und eine Dicke im Bereich von 2 bis 15 µm aufweist; mit der Maßgabe, daß die heißsiegelfähige Schicht (A) keinen Polyolefinkautschuk beinhaltet; und

eine polyolefinische Harzschicht (B) mit einem Zugmodul von 4000 kg/cm² oder höher und einem höheren Schmelzpunkt als dem der heißsiegelfähigen Schicht (A),

wobei die heißsiegelfähige Schicht (A) auf der polyolefinischen Harzschicht (B) laminiert ist, wobei die heißsiegelfähige Schicht (B) weiterhin auf einer Grundfolie (C) laminiert ist, die eine Einzelschicht oder Mehrfachschichten aus Nylon, Polyester, Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polycarbonatfolie, Aluminiumfolie oder andere metallische Folie oder Papier umfaßt.

2. Harzlaminat, umfassend

eine heißsiegelfähige Schicht (A), umfassend eine Mischung, enthaltend 70 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der heißsiegelfähigen Schicht (A), eines statistischen Copolymeren eines linearen Hochdruck-Polyethylens (LLDPE), erhältlich durch Copolymerisieren von Ethylen mit mindestens einem α-Olefin mit 4 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen, und 30 Gew.-% oder weniger eines niederkristallinen Ethylen-Buten-1-Copolymeren, welche eine Dichte im Bereich von 0,900 bis 0,920 g/cm³, einen Schmelzindex im Bereich von 5 bis 50 g pro 10 Minuten (190ºC) und eine Dicke im Bereich von 2 bis 15 µm aufweist; und

wobei die heißsiegelfähige Schicht (A) auf der polyolefinischen Harzschicht (B) laminiert ist, wobei die heißsiegelfähige Schicht (B) weiterhin auf einer Grundfolie (C) laminiert ist, die eine Einzelschicht oder Mehrfachschichten aus Nylon, Polyester, Polyvinylalkohol, Polypropylen, Polycarbonatfolie, Aluminiumfolie oder andere Metallfolie oder Papier umfaßt.

3. Harzlaminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die heißsiegelfähige Schicht (A) eine Schichtdicke im Bereich von 2 bis 10 µm aufweist.

4. Harzlaminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die polyolefinische Harzschicht (B) eine Schichtdicke im Bereich von 5 bis 200 µm aufweist.

5. Harzlaminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die polyolefinische Harzschicht (B) eine Schichtdicke im Bereich von 10 bis 100 µm aufweist.

6. Harzlaminat nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Grundfolie eine Schichtdicke im Bereich von 10 bis 100 µm aufweist.