DE3202002C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung
bzw. Reproduktion von Farbbildern, insbesondere ein
Verfahren zur Erzeugung von scharfen und ein gutes
Korn aufweisenden Farbbildern mit Hilfe eines farb
photographischen Kopierpapiers.
Bei der Erzeugung bzw. Reproduktion von Farbbildern
bedient man sich zur Verbesserung ihrer Schärfe und
ihres Korns der verschiedensten Maßnahmen.
Zur Verbesserung des Korns von Farbbildern mit Hilfe
eines lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungs
materials ist es beispielsweise aus der GB-PS
923 045 bekannt, in dem Aufzeichnungsmaterial eine
stärker lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit
vorzusehen, mit deren Hilfe eine weit geringere Farbdichte
erzielt wird als mit der weniger lichtempfindlichen
Emulsionsschichteinheit des Aufzeichnungsmaterials.
Aus der US-PS 37 26 681 ist ein Verfahren
zur Empfindlichkeitssteigerung sowie zur Verbesserung
des Korns des Farbbildes bekannt, bei welchem der
stärker lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheit
ein Kuppler mit höherer Kupplungsreaktionsgeschwindigkeit
und der schwächer lichtempfindlichen Emulsionsschicht
einheit ein Kuppler mit geringerer Kupplungs
reaktionsgeschwindigkeit einverleibt werden.
Zur Verbesserung des Korns eines Farbbildes ist es
auch bereits bekannt, dem lichtempfindlichen farbphoto
graphischen Aufzeichnungsmaterial eine Verbindung
einzuverleiben, die infolge Umsetzung mit dem Oxidations
produkt einer Farbentwicklerverbindung unter alkalischen
Bedingungen eine die Entwicklung inhibierende Verbindung
freigibt bzw. freisetzt.
Derartige Verbindungen sind beispielsweise aus den
US-PS 31 48 062 und 32 27 554 bekannt. Diese Verbindungen
kuppeln mit den Oxidationsprodukten einer Farbentwickler
verbindung unter Bildung eines Farbstoffs sowie
unter Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors (DIR-
Kuppler).
Weitere Beispiele für solche Verbindungen finden sich
in der US-PS 36 32 345. Diese Verbindungen kuppeln
mit den Oxidationsprodukten einer Farbentwickler
verbindung unter Freisetzung eines Entwicklungsinhibitors,
jedoch ohne Bildung eines Farbstoffs (DIR-Verbindungen).
Es ist bekannt, daß sich die Schärfe eines Farbstoff
bildes durch einen zum Zeitpunkt der Entwicklung statt
findenden "Nachbareffekt" verbessern läßt. Dieser Nachbar
effekt beruht im Prinzip auf einer Ausnutzung des
Dichtegradienten der entwicklungsinhibierenden Substanz
zum Zeitpunkt der Entwicklung. Konkrete Maßnahmen hierfür
sind beispielsweise eine Verdünnung der Entwicklerlösung
mit Wasser, ein schwaches Rühren der Entwicklerlösung
während des Entwicklungsvorgangs und insbesondere
die Mitverwendung einer durch Umsetzung mit den Oxidations
produkten einer Entwicklerverbindung eine entwicklungs
inhibierende Substanz freisetzenden Verbindung
in dem lichtempfindlichen Aufzeichnungs
material.
Es besteht ein erheblicher Bedarf nach gut transportierbaren
Kameras. Diesem Bedarf wurde durch weitestgehende
Verkleinerung der Kameras Rechnung getragen. Einer
noch stärkeren Verkleinerung wird jedoch durch die
in einer Kamera zu belichtenden lichtempfindlichen
Aufzeichnungsmaterialien gegebener Größe Grenzen gesetzt,
so daß man zur noch stärkeren Verkleinerung
der Kamera die in der Kamera zu belichtenden licht
empfindlichen Aufzeichnungsmaterialien selbst
verkleinern muß.
Die Bereitstellung sogenannter kleinformatiger licht
empfindlicher photographischer Aufzeichnungsmaterialien
zur Belichtung in der Kamera bereitet jedoch erhebliche
Schwierigkeiten. Da bei in Kameras zu belichtenden
kleinformatigen photographischen Aufzeichnungsmaterialien
der Bildausschnitt kleiner ist, muß man zur Herstellung
ebenso großer Kopien wie übliche Kopien bei der Ver
größerung mit einem großen Vergrößerungsverhältnis
arbeiten, wodurch das Korn, das Auflösungsvermögen
und die Schärfe der erhaltenen Kopie beeinträchtigt
werden. Dies gilt insbesondere in der Farbphotographie
bei der Herstellung von Farbkopien.
Es besteht somit auf dem einschlägigen Gebiet ein
erheblicher Bedarf nach neuen Technologien zur Herstellung
und Wiedergabe von Farbbildern guter photographischer
Eigenschaften, insbesondere hoher Bildqualität,
guten Korns und großer Schärfe.
Die einschlägigen und bekannten Maßnahmen lassen
jedoch erheblich zu wünschen übrig. Insbesondere
führten Versuche zur Verbesserung der Schärfe der
Bildkopien zu einem Verlust an Kornqualität. Andererseits
haben auch Versuche zur gleichzeitigen Verbesserung
des Korns und der Schärfe von in Kameras
zu verwendenden lichtempfindlichen Aufzeichnungs
materialien nicht zu dem gewünschten Ziel geführt.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Erzeugung von aus Farbstoffen bestehenden Farb
bildern hervorragenden Korns und ausgezeichneter
Schärfe zu schaffen.
Im Rahmen eingehender Untersuchungen von in Kamera
zu belichtenden lichtempfindlichen Aufzeichnungs
materialien (im folgenden als "Farbnegativ" bezeichnet)
und lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zur
Herstellung von Kopien (im folgenden als "Kopier
material" bezeichnet) unter Berücksichtigung der zu
lösenden Aufgabe hat es sich gezeigt, daß eine Verbesserung
sowohl des Korns als auch der Schärfe dann
an Grenzen stößt, wenn bei der üblichen Erzeugung
von Farbbildern ein Farbnegativ mit durchsichtigem
Schichtträger und darauf aufgetragener rot-empfindlicher
Silberhalogenidemulsionsschicht in Kombination mit
einem nicht diffundierbaren Blaugrün-Kuppler, einer
grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsion in Kombination
mit einem nicht-diffundierbaren Purpurrot-Kuppler und
einer blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht in Kombination mit einem nicht-diffundierbaren
Gelb-Kuppler bildgerecht belichtet und dann zur
Erzeugung eines aus gelben, purpurroten und/oder blau-
grünen Bestandteilen zusammengesetzten Farbstoffbildes
farbentwickelt, danach durch das das Farbstoffbild
tragende Farbnegativ (hindurch) ein farbphotographisches
Aufzeichnungsmaterial mit (Papier-) Schichtträger,
einer rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
in Kombination mit einem nicht-diffundierbaren Blau-
grün-Kuppler, einer grün-empfindlichen Silberhalogenid
emulsionsschicht in Kombination mit einem nicht
diffundierbaren Purpurrot-Kuppler und einer blau-empfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht in Kombination
mit einem nicht-diffundierbaren Gelb-Kuppler belichtet
und schließlich das belichtete photographische
Aufzeichnungsmaterial zur Ausbildung eines Farbbildes
(auf dem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial)
farbentwickelt wird.
Demgegenüber wird durch das im folgenden näher erläuterte
Verfahren gemäß der Erfindung eine weit stärkere
Verbesserung des Korns und der Schärfe des Farbbildes
erzielt.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein
Verfahren zur Herstellung von Farbpositiven, bei dem
ein Farbnegativ mit einem farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterial, das mindestens 3 lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, von denen jeweils
mindestens eine blau-, grün- oder rotempfindlich ist,
und die Gelb-, Purpur- und Blaugrünkuppler enthalten,
durch Belichten und Farbentwickeln erzeugt wird, und
durch Kopieren dieses Farbnegativs auf ein farbphoto
graphisches Aufzeichnungsmaterial, das gleichfalls
mindestens 3 lichtempfindliche Silberhalogenidemulsions
schichten aufweist, von denen jeweils mindestens
eine blau-, grün- oder rotempfindlich ist, und die
Gelb-, Purpur- und Blaugrünkuppler enthalten, nach
Farbentwickeln ein Farbpositiv hergestellt wird,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß
für das Farbnegativ ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das in der blauempfindlichen Schicht einen Purpurkuppler, in der grünempfindlichen Schicht einen Gelbkuppler und in der rotempfindlichen Schicht einen Blaugrünkuppler enthält, und im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv die Zuordnung der Kuppler zu der blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht die gleiche ist und
im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv zusätzlich eine Farbentwicklerverbindung und/oder ein Vorläufer einer derartigen Verbindung enthalten ist.
für das Farbnegativ ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das in der blauempfindlichen Schicht einen Purpurkuppler, in der grünempfindlichen Schicht einen Gelbkuppler und in der rotempfindlichen Schicht einen Blaugrünkuppler enthält, und im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv die Zuordnung der Kuppler zu der blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht die gleiche ist und
im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv zusätzlich eine Farbentwicklerverbindung und/oder ein Vorläufer einer derartigen Verbindung enthalten ist.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren rot-empfindlichen,
grün-empfindlichen und blau-empfindlichen Silberhalogenid
emulsionen sind dem Fachmann bekannt (vgl. beispielsweise
J.R. Thirtle, T.H. James "Theorie of the Photographic
Process", 4. Ausgabe, Seiten 335-339). Die Reihenfolge
der Anordnung dieser drei Emulsionsschichten ist
- obwohl als beliebig bzw. willkürlich anzusehen -
aus bestimmten Gründen von Wichtigkeit und dem Fachmann
bekannt. Sie sollten sämtlich auf derselben
Seite des durchsichtigen Schichtträgers liegen und in
der Regel in der Reihenfolge (von der Belichtungsseite
her) blau-empfindliche, grün-empfindliche und rot-
empfindliche Emulsionsschicht angeordnet sein.
Die in dem erfindungsgemäß eingesetzten Farbnegativ
enthaltenen Kuppler können aus beliebigen Verbindungen
bestehen, solange sie zur Kupplung mit den Oxidations
produkten einer Entwicklerverbindung fähig sind und
dabei Kupplungsreaktionsprodukte liefern, deren spektrale
Absorptionsmaxima bei längeren Wellenlängen als 340 nm
liegen. Im folgenden werden Beispiele für solche
Verbindungen angegeben.
Typische Kuppler, die Kupplungsreaktionsprodukte
mit spektralen Absorptionsmaxima zwischen
350 nm und 500 nm liefern, sind die sogenannten
Gelb-Kuppler (vgl. US-PS 21 86 849, 23 22 027,
27 28 658, 28 75 057, 32 65 506, 32 77 155, 34 08 194,
34 15 652, 34 47 928, 36 64 841, 37 70 446, 37 78 277,
38 49 140 und 38 94 875, GB-PS 7 78 089, 8 08 276, 8 75 476,
14 02 511, 14 21 126 und 15 13 832 und JP-OS 13 576/1974,
29 432/1973, 66 834/1973, 10 736/1974, 1 22 335/1974,
28 834/1975, 1 32 926/1975, 1 38 832/1975, 36 31/1976,
17 438/1976, 26 038/1976, 26 039/1976, 50 734/1976,
53 825/1976, 75 521/1976, 89 728/1976, 1 02 636/1976,
1 07 137/1976, 1 17 031/1976, 1 22 439/1976, 1 43 319/1976,
9 529/1978, 82 322/1978, 1 35 625/1978, 1 45 619/1978,
23 528/1979, 48 541/1979, 65 035/1979, 1 33 329/1979 und
598/1980).
Typische Kuppler, die Reaktionsprodukte
mit spektralen Absorptionsmaxima zwischen 500 nm und
600 nm liefern, sind die sogenannten Purpurrot-Kuppler
(US-PS 19 69 479, 22 13 986, 22 94 909, 23 38 677,
23 40 763, 23 43 703, 23 59 332, 24 11 951, 24 35 550,
25 92 303, 26 00 788, 26 18 641, 26 19 419, 26 73 801,
26 91 659, 28 03 554, 28 29 975, 28 66 706, 28 81 167,
28 95 826, 30 62 653, 31 27 269, 32 14 437, 32 53 924,
33 11 476, 34 19 391, 34 86 894, 35 19 429, 35 58 318,
36 17 291, 36 84 514, 37 05 896, 37 25 067 und 38 88 680,
GB-PS 7 20 284, 7 37 700, 8 13 866, 8 92 886, 9 18 128, 10 19 117,
10 42 832, 10 47 612, 13 98 828 und 13 98 979, DE-PS
81 49 96 und 1 07 00 30, BE-PS 7 24 427 und JP-OS
60 479/1971, 29 639/1974, 1 11 631/1974, 1 29 538/1974,
13 041/1975, 1 16 471/1975, 1 59 336/1975, 32 32/1976,
32 33/1976, 10 935/1976, 16 924/1976, 20 826/1976,
26 541/1976, 30 228/1976, 36 938/1976, 37 230/1976,
37 646/1976, 39 039/1976, 44 927/1976, 1 04 344/1976,
1 05 820/1976, 1 08 842/1976, 1 12 341/1976, 1 12 342/1976,
1 12 343/1976, 1 12 344/1976, 1 17 032/1976, 1 26 831/1976,
31 738/1977, 9 122/1978, 55 122/1978, 75 930/1978, 86 214/1978,
1 25 835/1978, 1 23 129/1978 und 56 429/1979).
Typische Kuppler, die zur Bildung von Kupplungsreaktions
produkten mit spektralen Absorptionsmaxima zwischen
600 nm und 750 nm fähig sind, sind die sogenannten
Blaugrün-Kuppler (vgl. US-PS 23 06 410, 23 56 475,
23 62 598, 23 67 531, 23 69 929, 24 23 750, 24 72 293,
24 76 008, 24 98 466, 25 45 687, 27 28 660, 27 72 162,
28 95 826, 29 76 146, 30 02 836, 34 19 390, 34 456 622,
34 76 563, 37 37 316, 37 58 308 und 38 39 044, GB-PS
4 78 991, 9 45 542, 10 84 480, 13 77 233, 13 88 024
und 15 43 040 und JP-OS 37 425/1972, 10 135/1975,
25 228/1975, 1 12 038/1975, 1 17 422/1975, 1 30 441/1975, 6 551/1976,
37 647/1976, 52 828/1976, 1 08 841/1976, 1 09 630/1978,
48 237/1979, 66 129/1979, 1 31 931/1979 und 32 071/1975).
Kuppler, die zur Bildung von Kupplungsreaktionsprodukten
mit spektralen Absorptionsmaxima zwischen 700 nm und
850 nm fähig sind, sind aus den JP-OS 24 849/1977 und
JP-OS 1 25 836/1978, 1 29 036/1978, 21 094/1980, 21 095/
1980 und 21 096/1980 bekannt.
Den jeweiligen Silberhalogenidemulsionsschichten des
erfindungsgemäß eingesetzten Farbnegativs können solche
Kuppler zugeordnet werden, die in beliebiger Weise aus
den bekannten Kupplern ausgewählt werden. Die erfindungsgemäße
Kombination solcher Kuppler ist eine Kombination
von Gelb-Kuppler, Purpurrot-Kuppler und Blaugrün-Kuppler
der aus den genannten Literaturstellen bekannten Arten.
Eine weitere Kupplerkombination besteht
aus einer Kombination eines α-Benzoylacetanilid-
bzw. α-Pivaloylacetanilid-Gelb-Kupplers, eines Pyrazolo
triazol-, Pyrazolinobenzimidazol-, Indazolon- bzw.
5-Pyrazolon-, insbesondere 1-Phenyl-5-pyrazolon-Pur
purrot-Kupplers und eines α-Naphthol-Blaugrün-
Kupplers.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform
werden Farbnegative verwendet, die auf einen durch
sichtigen Schichtträger in der angegebenen Reihenfolge
eine rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
mit einem α-Naphthol-Blaugrün-Kuppler, eine grün
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem
Benzoylacetanilid- oder Pivaloylacetanilid-Gelb-Kuppler
und eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht mit einem 1-Phenyl-5-pyrazolon-Purpurrot-Kuppler
aufgetragen enthalten.
Ein erfindungsgemäß verwendetes Farbnegativ wird nach
seiner Belichtung entwickelt, vorzugsweise in üblicher
bekannter Weise farbentwickelt, wobei man ein Farbbild
erhält.
Im Rahmen einer solchen Farbentwicklung werden grundsätzlich
die Farbentwicklung selbst, eine Bleichung
und eine Fixierung durchgeführt. Es gibt Fälle, in denen
diese Einzelstufen unabhängig voneinander durchgeführt
werden, andererseits können aber auch zwei oder mehrere
dieser Stufen gleichzeitig in einem einzigen Bad mit
sämtlichen einschlägigen Funktionen ablaufen gelassen
werden. So kann man beispielsweise mit einem Farbent
wickler-Einbad mit einer Farbentwicklerverbindung,
einer Eisen(III)-Salz-Bleichkomponente und einer
Thiosulfat-Fixierkomponente oder mit einem Bleich/
Fixier-Einbad mit einer Ethylendiamintetraessigsäure-
Eisen(III)-Komplexsalz-Bleichkomponente und einer
Thiosulfat-Fixierkomponente arbeiten.
Es gibt keine besonderen Beschränkungen bezüglich
der Behandlung des erfindungsgemäß eingesetzten Farb
negatives, d. h. die Behandlung kann auf verschiedenste
Weise erfolgen. So kann beispielsweise nach der Farb
entwicklung das Farbnegativ einer Bleich/Fixier-Behandlung
unterworfen und erforderlichenfalls gewässert
und stabilisiert werden. Ferner kann das Farbnegativ
nach der Farbentwicklung einer getrennten Bleichung
und Fixierung unterworfen und dann erforderlichen
falls gewässert und stabilisiert werden. Weiterhin
kann das Farbnegativ in der angegebenen Reihenfolge
vorgehärtet, neutralisiert, farbentwickelt, gestoppt
und fixiert, gewässert, gebleicht, fixiert, gewässert,
nachgehärtet und gewässert werden. Das Negativ kann auch
in der angegebenen Reihenfolge farbentwickelt, gewässert
einer zusätzlichen Farbentwicklung unterworfen, gestoppt,
gebleicht, fixiert, gewässert und stabilisiert werden.
Ferner ist eine Entwicklung möglich, bei der das bei
der Farbentwicklung gebildete entwickelte Silber einer
halogenierenden Bleichung unterworfen und dann eine
zweite Farbentwicklung zur Erhöhung der Menge an gebildetem
Farbstoff durchgeführt wird. Schließlich kann
zur Behandlung eines lichtempfindlichen Aufzeichnungs
materials mit nur geringer Silbermenge ein Verstärkungs
mittel, z. B. ein Peroxid, ein Kobaltkomplexsalz und
dgl. mitverwendet werden.
Zur Farbentwicklung werden als Silberhalogenidfarb
entwicklerverbindungen in der Regel primäre aromatische
Aminfarbentwicklerverbindungen verwendet.
Typische primäre aromatische Aminfarbentwickler
verbindungen sind p-Aminophenole und insbesondere p-Phenylen
diamine.
Wie bei dem noch zu beschreibenden lichtempfindlichen
Kopiermaterial kann auch hier die Farbentwicklerverbindung
als solche oder in Form eines Vorläufers dem
erfindungsgemäß zu verwendenden Farbnegativ einverleibt
werden.
Die erfindungsgemäß in dem lichtempfindlichen Kopier
material verwendbaren Kuppler sind die bekannten Gelb-,
Purpurrot- und Blaugrün-Kuppler der aus den genannten
Literaturstellen bekannten Arten. Bevorzugte Purpurrot-
Kuppler sind 5-Pyrazolon-Kuppler, insbesondere 1-Phenyl-
5-pyrazolon-Kuppler, vorzugsweise 1-Phenyl-3-anilino-5-
pyrazolon-Kuppler und Pyrazolotriazol-Kuppler. Bevorzugte
Gelb-Kuppler sind α-Pivaloylacetanilid-Kuppler.
Bevorzugte Blaugrün-Kuppler sind Phenol-Kuppler. Sämtliche
Emulsionsschichten sowohl des Farbnegativs als
auch des lichtempfindlichen Kopiermaterials können
zwei oder mehrere Kuppler der geschilderten Eigenschaften
enthalten, sofern sie nicht den angestrebten
Erfolg verhindern und den Erfordernissen bezüglich
spektrales Absorptionsmaximum und molarer Extinktions
koeffizient genügen.
Ein erfindungsgemäß verwendetes lichtempfindliches
Kopiermaterial sollte auf einem Schichtträger im
wesentlichen eine gelbkupplerhaltige Silberhalogenid
emulsionsschicht, eine purpurrotkupplerhaltige Silber
halogenidemulsionsschicht und eine blaugrünkuppler
haltige Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten. Die
Reihenfolge dieser auf den Schichtträger aufgetragenen
Schichten ist keinen Beschränkungen unterworfen, sie
kann vielmehr beliebig sein.
In den hydrophilen Kolloidschichten des Kopiermaterials
kann (können) eine Farbentwicklerverbindung und/oder
ein Vorläufer hiervon enthalten sein. Bei den Farbent
wicklerverbindungen handelt es sich in typischer Weise
um primäre, aromatische Amine einschließlich von Amino
phenol- und p-Phenylendiaminderivaten. Diese Verbindungen
können so, wie sie sind, oder in Form von
Säuresalzen zum Einsatz gelangen. Säuresalze sind
beispielsweise die Hydrochloride, Sulfate, p-Toluol
sulfonate, Tetraphenylborate, p-(tert.-Octyl)benzolsulfonate
und dgl. Typische Beispiele für primäre aromatische
Amin-Farbentwicklerverbindungen sind o-Aminophenol,
p-Aminophenol, 5-Amino-2-oxytoluol, 2-Amino-3-oxytoluol,
2-Oxy-3-amino-1,4-dimethylbenzol, N,N-Dietyl-p-phenylen-
diaminhydrochlorid, n-Methyl-p-phenylendiaminhydrochlorid,
N,N-Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, n-Ethyl-N-β
methansulfonaminoethyl-3-methyl-4-aminoanilin und sein
Sulfat, n-Ethyl-N-β-hydroxyethylaminoanilin, N,N-Diethyl
3-(β-methansulfonamidoethyl)-4-aminoanilinhydrochlorid,
4-Amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylanilin-p-
toluolsulfonat, N-Ethyl-N-β-methansulfonamidoethyl-3-
methyl-4-aminoanilintetraphenylborat, 4-Amino-N-(2-meth
oxyethyl)-N-ethyl-3-methylanilintetraphenylborat, p-Morpholino
anilin, p-Piperidinoanilin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-chlor
anilin und dgl.
Bei den in dem erfindungsgemäß eingesetzten lichtempfindlichen
Kopiermaterial verwendbaren Vorläufern von Farbentwickler
verbindungen handelt es sich um Verbindungen,
die unter alkalischen Bedingungen eine Farbentwickler
verbindung liefern. Beispiele hierfür sind aromatische
Aldehydderivate in Form von Schiff′schen Basen-Vorläufern,
mehrwertigen Metallionenkomplex-Vorläufer,
Phthalsäurederivat-Vorläufer, Phosphorsäureimidderivat-
Vorläufer, Zucker/Amin-Reaktionsprodukt-Vorläufer, Urethan-
Vorläufer und dgl.
Vorläufer primärer aromatischer Aminfarbentwickler sind
beispielsweise aus den US-PS 33 42 599, 25 07 114,
26 95 234 und 37 19 492, der GB-PS 8 03 784, den JP-OS
1 35 628/1978 und 78 035/1979 und den "Research Disclosure"
Nr. 15 159, 12 146 und 13 924 bekannt.
Beispiele für solche Vorläufer sind:
Einem erfindungsgemäß verwendbaren lichtempfindlichen
Kopiermaterial sollte soviel primäre aromatische Amin
farbentwicklerverbindung oder Vorläufer derselben einverleibt
werden, wie bei der Aktivatorbehandlung benötigt
wird. Die jeweilige Menge hängt stark von der Art des
verwendeten lichtempfindlichen Kopiermaterials ab, sie
sollte jedoch pro Mol lichtempfindliches Silberhalogenid
zweckmäßig 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Mol(e)
betragen.
Die Farbentwicklerverbindungen oder deren Vorläufer können
alleine oder in Kombination verwendet werden. Das Einarbeiten
der Entwicklerverbindung oder des Vorläufers derselben
in das lichtempfindliche Kopiermaterial kann in
Form einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel, wie
Wasser, Methanol, Ethanol, Aceton, Dimethylformamid und
dgl., in Form einer durch Emulgieren mittels eines hoch
siedenden organischen Lösungsmittels, wie Dibutylphosphat,
Dioctylphthalat, Trikresylphosphat und dgl. erhaltenen
Emulsion bzw. Dispersion oder in Mischung mit einem polymeren
Latex (vgl. Research Disclosure Nr. 14 850)
erfolgen.
Einem erfindungsgemäß verwendbaren lichtempfindlichen
Kopiermaterial kann entsprechend der JP-OS 1 11 729/1978
eine zyklische β-Dicarbonylverbindung einverleibt werden,
um eine Beeinträchtigung der Empfindlichkeit sowie der
Farbdichte und das Auftreten von Flecken auf dem Aufzeichnungs
material zu verhindern.
Weiterhin ist es zweckmäßig, in dem lichtempfindlichen
Kopiermaterial zur Beschleunigung der Farbentwicklungs
reaktion einen Hilfsentwickler vorzusehen. Bevorzugte
Hilfsentwickler sind 1-Aryl-3-pyrazolidonderivate, wie
AP-11-Phenyl-3-pyrazolidon
AP-21-(p-Tolyl)-3-pyrazolidon
AP-34,4-Dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon
AP-44-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon
AP-54-Methyl-4-hydroxymethyl-1-tolyl-3-pyrazolidon
AP-64-Methyl-4-acetoxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon
und
AP-74-Methyl-4-benzoyloxymethyl-1-phenyl-3-pyra
zolidon
Ein eine Farbentwicklerverbindung enthaltendes lichtempfindliches
Kopiermaterial der beschriebenen Art wird nach der
bildgerechten Belichtung durch ein ein Bild aus dem
Kupplungsreaktionsprodukt tragendes Farbnegativ hindurch
in einem Aktivatorbad entwickelt. Die alkalische Aktivierungs
behandlung erfolgt mit Hilfe einer als sogenannter Aktivator
bekannten Flüssigkeit, bei der es sich um eine
praktisch keine Farbentwicklerverbindungen enthaltende
alkalische Lösung handelt. Diese wird anstelle der
Lösung der Farbentwicklerverbindung bei der vorhergehenden
Farbentwicklung verwendet. Von Aktivatoren ist es bekannt,
daß sie sich zum Entwickeln von lichtempfindlichen photo
graphischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien mit
Farbentwicklerverbindungen eignen. Eine solche alkalische
Aktivierung unter Verwendung einer Aktivatorflüssigkeit
zur Entwicklung von Entwicklerverbindungen oder deren Vorläufer
enthaltenden lichtempfindlichen photographischen
Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien ist beispiels
weise aus den US-PS 33 42 597 und 37 19 492, den Research
Disclosure Nr. 12 146, 13 924 und 14 850 und den JP-OS
1 11 729/1978 und 1 35 628/1978 bekannt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Aktivatorlösungen
bestehen im wesentlichen aus wäßrigen alkalischen Lösungen,
die keine primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindungen
enthalten, jedoch die möglicherweise aus
den belichteten lichtempfindlichen Kopiermaterialien
während ihrer Entwicklung herausgelösten Farbentwickler
verbindungen aufzunehmen vermögen. In der Aktivator
lösung kann die Konzentration an darin gelöster
Farbentwicklerverbindung entsprechend der Menge an zuvor
in dem lichtempfindlichen Kopiermaterial enthaltener
Farbentwicklerverbindung, der Menge an Aktivatorlösung,
der Menge an zu behandelndem lichtempfindlichen Kopier
material, der Auffrischmenge an Aktivatorlösung, der
Geschwindigkeit, mit der die Entwicklerverbindung bei
der Entwicklung aus dem lichtempfindlichen Kopiermaterial
herausgelöst wird und dgl., sehr verschieden sein. Zweck
mäßigerweise sollten jedoch der pH-Wert, die Temperatur,
die Menge eines etwaigen Entwicklungsinhibitors und
dgl. derart gesteuert werden, daß die Entwicklungsreaktion
während der Behandlung in dem Aktivator durch die Menge
an in die Aktivatorlösung gehender Farbentwicklerverbindung
praktisch nicht beeinträchtigt wird.
Erfindungsgemäß verwendbare Aktivatorlösungen enthalten
als Alkalien beispielsweise Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumtriphosphat,
Kaliumtriphosphat, Sulfite, wie Natriumsulfit, Kalium
sulfit, sowie Bromide, wie Natriumbromid, Kaliumbromid,
Ammoniumbromid, sowie ferner erforderlichenfalls bekannte
Entwicklungsinhibitoren, Thiocyanate, wie Natrium-, Kalium-
und Ammoniumthiocyanat, Chloride, wie Ammonium-, Kalium-
oder Natriumchlorid, organische Lösungsmittel, wie Ethylen
glykol, Diethylenglykol, Methanol, Ethanol, n-Butanol,
Benzylalkohol, Aceton, Dimethylformamid, Amine, wie
Hydroxylamin, Ethanolamin, Ethylendiamin und Diethanolamin,
Weichmacher, wie Natriumhexametaphosphat, Natriumtripoly
phosphat, Ethylendiamintetraessigsäure und Diethylentriaminpenta
essigsäure, sowie wasserlösliche optische Aufheller.
Ferner können die erfindungsgemäß verwendbaren Aktivator
lösungen Hilfsentwickler enthalten. Bevorzugte Hilfsentwickler
sind 1-Aryl-3-pyrazolidonderivate, deren Menge pro Liter
Aktivatorlösung zweckmäßigerweise 1 mg bis 1 g, vorzugsweise
10 mg bis 500 mg, beträgt. Typische Beispiele für
verwendbare Hilfsentwickler sind 1-Phenyl-3-pyrazolidon,
4-Methyl-1-phenyl-3-pyrazolidon, 4,4-Dimethyl-1-phenyl-3-
pyrazolidon, 4-Methyl-4-
hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon und 4-Methyl-4-hydroxy-
methyl-1-(p-tolyl)-3-pyrazolidon.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Aktivatorlösungen werden
in üblicher bekannter Weise alkalisch gehalten. Ihre
Wasserstoffkonzentration kann je nach der Art, Zusammen
setzung, dem Verwendungszweck und dem jeweils verwendeten
lichtempfindlichen Kopiermaterial sehr verschieden sein,
gute Ergebnisse erzielt man bei pH-Werten von 9,5 bis 13,5,
vorzugsweise von 10,5 bis 13,0.
Die Aktivatorlösungen besitzen bei Gebrauch in der Regel
eine Temperatur innerhalb eines bestimmten Temperaturbereichs.
Der Temperaturbereich kann zwar je nach Art, Zusammen
setzung, Verwendungszweck und dem zu behandelnden
lichtempfindlichen Kopiermaterial verschieden sein, zweck
mäßigerweise sollte er jedoch 15° bis 70°C, vorzugsweise
30° bis 50°C betragen.
Zur Herstellung von Farbstoffbildern werden die erfindungs
gemäß eingesetzten lichtempfindlichen Kopiermaterialien
nach der Behandlung in der Aktivatorlösung in üblicher
bekannter Weise weiterbearbeitet. Die alkalische Aktivierungs
behandlung umfaßt grundsätzlich die Entwicklung, eine
Bleichung und eine Fixierung durch die Aktivatorlösung.
Obwohl die Entwicklung, die Bleichung und die Fixierung
durch die Aktivatorlösung getrennt durchgeführt werden
können, können sie jedoch auch in einem Einbad mit ent
sprechenden Funktionen gleichzeitig durchgeführt werden.
Typische Beispiele für verwendbare Einbäder sind Aktivator
einbäder mit sowohl einem Bleich- als auch einem Fixier
mittel und Bleich/Fixier-Bäder mit einem Bleichmittel und
einem Fixiermittel. Letztere werden erfindungsgemäß
bevorzugt verwendet.
In solchen Bleich/Fixier-Bädern verwendbare Bleichmittel
sind bekannt. Beispiele hierfür sind Aminopolycarbonsäure,
Eisen(III)komplexsalze, wie Ethylendiamintetraessigsäure-
Eisen(III)natriumsalze, Ethylendiamintetraessigsäure-
Eisen(III)ammoniumsalze und dgl., sowie Persulfate, wie
Ammonium- und Natriumpersulfat. In Bleich/Fixier-Bädern
verwendbare Fixiermittel sind ebenfalls bekannt. Beispiele
hierfür sind Thiosulfate, wie Natrium- und Ammonium
thiosulfat, wasserlösliche, schwefelhaltige Diole, wie
3,6-Dithia-1,8-octandiol und 3,6,9,12-Tetrathia-1,14-Tetra
decandiol, und wasserlösliche, schwefelhaltige zweibasische
Säuren wie Ethylen-bis-thioglykolsäurenatriumsalz und
3,6,9-Trithiahendecandionsäure.
Nachdem das eine Farbentwicklerverbindung oder einen
Vorläufer derselben enthaltende lichtempfindliche Kopier
material bildgerecht belichtet und anschließend in der
Aktivatorlösung entwickelt ist, kann es zur Entsilberung
sofort in dem Bleich/Fixier-Bad weiterbehandelt werden.
Zwischen der Behandlung in der Aktivatorlösung und in
dem Bleich/Fixier-Bad kann es jedoch auch in ein Säure
stoppbad eingetaucht werden. Solche Säurestoppbäder bestehen
aus wäßrigen Lösungen mit Essig- oder Zitronen
säure. Erforderlichenfalls können im Rahmen der Behandlung
des Kopiermaterials auch eine Vorhärtung, eine Neutralisation,
eine Wässerung und eine Stabilisierung erfolgen.
Die Menge an in dem Farbnegativ und in dem lichtempfindlichen
Kopiermaterial enthaltenen nicht-diffundierbaren
Kupplern reicht, pro Mol Silber in der jeweiligen licht
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, zweckmäßiger
weise von 1 × 10-3 bis 5 × 10-1, vorzugsweise von
1 × 10-2 bis 5 × 10-1 Mol.
Zum Dispergieren der nicht-diffundierbaren Kuppler kann
man sich je nach dem chemischen Aufbau des Kupplers üblicher
bekannter Maßnahmen bedienen. Beispiele für
solche Maßnahmen sind das sogenannte alkalische Lösungs
dispersionsverfahren, ein Feststoffdispersionsverfahren,
das Latexdispersionsverfahren, die Öl-in-Wasseremulgierung
und dgl.
Erfindungsgemäß kann man sich mit besonders gutem Erfolg
der Latexdispergierung oder der Öl-in-Wasseremulgierung
bedienen. Beide Dispersionsverfahren sind bekannt. Das
Latexdispersionsverfahren und seine Wirkung werden in den
JP-OS 74 538/1974, 59 943/1976 und 32 552/1979 sowie
in Research Disclosure Nr. 14 850, S. 77-79 (Aug. 1976)
beschrieben.
Bevorzugte Latices sind Homopolymerisate, Mischpolymerisate
und Terpolymerisate von Monomeren, wie Styrol, Ethylacrylat,
n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, 2-Acetacetoxy
ethylmethacrylat, 2-(Methacryloyloxy)ethyl-trimethyl-ammonium-
metasulfat, 3-(Methacryloyloxy)propan-1-sulfonsäurenatrium
salz, n-Isopropyl-acrylamid, N-[2-(2-Methyl-4-oxobenzyl)]
acrylamid, 2-Acrylamid-2-methyl-propan-sulfonsäure und
dgl.
Bei der Öl-in-Wasseremulgierung zur üblichen bekannten
Dispersion hydrophober Substanzen, z. B. von Kupplern,
wird der nicht-diffundierbare Kuppler zunächst in einem
hochsiedenden Lösungsmittel wie N-n-Butylacetanilid,
Diethyllauramid, Dibutylphthalat, Trikresylphosphat,
n-Dodecylpyrolidon und dgl. gelöst, worauf die erhaltene
Lösung in einem hydrophilen Kolloid, wie Gelatine, fein
dispergiert wird.
Als Silberhalogenide können in den Silberhalogenidemulsions
schichten des Farbnegativs und des lichtempfindlichen
Kopiermaterials üblicherweise in photographischen Silber
halogenidemulsionen verwendbare Silberhalogenide wie
Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlor
bromid, Silberjodbromid, Silberchlorjodid und dgl.
verwendet werden.
Die Silberhalogenide können entweder grob- oder fein
körnig sein. Ihre Korngrößenverteilung kann entweder
breit oder eng sein. Darüber hinaus können die Silber
halogenidteilchen normalkristallin sein oder aus Zwillings
kristallen bestehen. Es können auch Kristalle mit einem
beliebigen Kristallflächenverhältnis [100] zu [111] verwendet
werden. Ferner können die Silberhalogenidteilchen
von der Innenseite zur Außenseite hin eine gleichmäßige
Kristallstruktur aufweisen oder von der Innenseite zur
Außenseite heterogen geschichtet sein. Schließlich können
die Silberhalogenide entweder auf ihrer Oberfläche oder
in ihrem Inneren ein latentes Bild abbilden.
Die Silberhalogenidteilchen können in üblicher bekannter
Weise hergestellt werden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Silberhalogenidemulsionen
sollten vorzugsweise keine wasserlöslichen Salze enthalten,
obwohl sie grundsätzlich noch wasserlösliche
Salze enthalten dürfen. Es können zwei oder mehrere
getrennt zubereitete, unterschiedliche Emulsionen zum
Einsatz gelangen.
Als Bindemittel enthalten die Emulsionsschichten des
Farbnegativs und des Kopiermaterials üblicherweise
bekannte Substanzen, wie Gelatine und deren Derivate,
z. B. phenylcarbamylierte Gelatine, acylierte Gelatine,
phthalylierte Gelatine und dgl. Diese Bindemittel können
erforderlichenfalls in Form verträglicher Gemische aus
zwei oder mehreren verwendet werden.
Die durch Dispergieren der Silberhalogenidteilchen in
einer Bindemittellösung erhaltenen photographischen
Silberhalogenidemulsionen können durch Zusatz chemischer
Sensibilisatoren sensibilisiert werden. Diese chemischen
Sensibilisatoren werden zweckmäßigerweise erfindungsgemäß
mitverwendet. Beispiele hierfür sind Edelmetall
sensibilisatoren, Schwefelsensibilisatoren, Selensensibili
satoren und Reduktionssensibilisatoren.
Verwendbare Edelmetallsensibilisatoren sind Gold-, Ruthenium-,
Rhodium-, Palladium-, Iridium-, Platinverbindungen.
Bei Verwendung einer Goldverbindung kann Ammonium- oder
Natriumthiocyanat mitverwendet werden.
Geeignete Schwefelsensibilisatoren sind neben aktiver
Gelatine einschlägige bekannte Schwefelverbindungen.
Als Selensensibilisatoren eignen sich entweder aktive
oder inerte Selenverbindungen.
Geeignete Reduktionssensibilisatoren sind Zinnsalze,
Polyamine, Bisalkylaminosulfide, Silanverbindungen,
Bisaminomethan-Sulfinsäure, Hydraziniumsalze und Hydra
zinderivate.
In den erfindungsgemäß einsetzbaren Farbnegativen und
lichtempfindlichen Kopiermaterialien können neben den
bekannten Zusätzen auch noch die verschiedensten anderen
bekannten photographischen Zusätze enthalten sein. Beispiele
hierfür sind Stabilisatoren, Entwicklungsbeschleuniger,
Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, die
Fleckenbildung verhindernde Mittel, Schmiermittel oder
Gleitmittel, UV-Absorptionsmittel, DIR-Verbindungen,
farbkompensierende farbige Kuppler und dgl. Ferner können
die Farbnegative auch noch farbkompensierende farbige
Kuppler enthalten.
Die Farbnegative und die Kopiermaterialien können zusätzlich
zu den Silberhalogenidemulsionsschichten auch noch
Hilfsschichten, wie Schutzschichten, Zwischenschichten,
Filterschichten, Antilichthofschichten und Rückschichten
enthalten.
Als Schichtträger für die Farbnegative und Kopiermaterialien
kommen übliche bekannte Schichtträger, z. B. Kunststoff
filme, mit Kunststoffen kaschierte Papiere, Barytpapier,
Kunstpapiere und dgl. in Frage. Diese Schichtträger sind
in der Regel mit Haftschichten versehen, um die Haftung
der photographischen Emulsionsschichten zu verbessern.
Als Schichtträger für die Kopiermaterialien kommen
entweder durchsichtige oder reflektierende Schichtträger
in Frage.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Erzeugung von Farb
bildern besteht - obwohl die verschiedensten Variations
möglichkeiten gegeben sind - vorzugsweise darin, daß das
zur Belichtung in der Kamera geeignete lichtempfindliche
Aufzeichnungsmaterial bildgerecht belichtet und dann
farbentwickelt wird, um ein Bild zu erzeugen, das aus
mindestens einem Kupplungsreaktionsprodukt eines spektralen
Absorptionsmaximums einer längeren Wellenlänge als 340 nm
besteht, worauf durch das bildtragende photographische
Aufzeichnungsmaterial hindurch ein lichtempfindliches
photographisches Kopiermaterial belichtet wird. Nach der
Belichtung wird letzteres dann zur endgültigen Erzeugung
des Farbstoffbildes einer alkalischen Aktivierungs
behandlung unterworfen.
Lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
mit einem Schichtträger, auf den in der angegebenen
Reihenfolge eine einen nicht-diffundierbaren α-Naphthol-
Blaugrün-Kuppler enthaltende rot-empfindliche Silberhalogenid
emulsionsschicht, eine einen nicht-diffundierbaren
α-acylacetanilid-Gelb-Kuppler enthaltende grün-empfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und eine einen nicht
diffundierbaren 1-Phenyl-5-pyrazolon-Purpurrot-Kuppler
enthaltende blau-empfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht aufgetragen sind.
Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, auf welchen
eine einen nicht-diffundierbaren Phenol-Blaugrün-Kuppler
enthaltende rot-empfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht, eine einen nicht-diffundierbaren α-Pivaloyl
acetanilid-Gelb-Kuppler enthaltende grün-empfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und eine einen nicht
diffundierbaren 1-Phenyl-3-anilino-5-pyrazolon- oder
Pyrazolotriazol-Purpurrot-Kuppler enthaltende blau
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgetragen
sind. Darüber hinaus enthält das Kopiermaterial
eine Farbentwicklerverbindung und/oder einen Vorläufer
hiervon.
Erfindungsgemäß erhält man auf dem lichtempfindlichen
Kopierpapier (Farb-)Bilder hervorragenden Korns und aus
gezeichneter Schärfe, und zwar auch bei Verwendung von
Kleinstkameras, ohne Beeinträchtigung der Bildqualität.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher
veranschaulichen.
Für sämtliche Beispiele gilt, daß sich die jeweils angegebenen
Auftragmengen an den einzelnen Bestandteilen
jeweils auf 1 m² Trägerfläche beziehen. Die Mengenangaben
für die Silberhalogenide sowie das kolloidale Silber
beziehen sich auf Silberäquivalent.
Durch Auftragen (in der angegebenen Reihenfolge) der folgenden
Schichten auf einen mit einer Haftschicht versehenen
durchsichtigen Zellulosetriacetatfilmschichtträger wird
ein Farbnegativ 1 hergestellt:
Schicht 1:
Antilichthofschicht mit 0,4 g schwarzem kolloidalem Silber und 3 g Gelatine.
Antilichthofschicht mit 0,4 g schwarzem kolloidalem Silber und 3 g Gelatine.
Schicht 2:
Niedrigempfindliche rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit 1,5 g einer niedrig empfindlichen rot-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 4 Mol-%), 1,6 g Gelatine und 0,4 g Trikresylphosphat, in welchem 0,80 g 1-Hydroxy-4(β-methoxyethylaminocarbonyl- methoxy)-N-[δ-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)butyl]-2-naphthoamid (Blaugrün-Kuppler C-1) 0,08 g 1-Hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-8- acetamid-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-δ-(2,4-di- tert.-amyl-phenoxy)butyl-2-naphthamid. Dinatriumsalz, (farbiger Blaugrün-Kuppler CC-1) und 0,018 g α-(1-Phenyl- 5-tetrazolylthio)-4-octadecenyl-succinimid-1-indanon (DIR- Material D-1) gelöst waren.
Niedrigempfindliche rot-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit 1,5 g einer niedrig empfindlichen rot-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 4 Mol-%), 1,6 g Gelatine und 0,4 g Trikresylphosphat, in welchem 0,80 g 1-Hydroxy-4(β-methoxyethylaminocarbonyl- methoxy)-N-[δ-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)butyl]-2-naphthoamid (Blaugrün-Kuppler C-1) 0,08 g 1-Hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-8- acetamid-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-δ-(2,4-di- tert.-amyl-phenoxy)butyl-2-naphthamid. Dinatriumsalz, (farbiger Blaugrün-Kuppler CC-1) und 0,018 g α-(1-Phenyl- 5-tetrazolylthio)-4-octadecenyl-succinimid-1-indanon (DIR- Material D-1) gelöst waren.
Schicht 3:
Hochempfindliche, rot-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,1 g einer hochempfindlichen, rot-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 1,2 g Gelatine und 0,15 g Trikresylphosphat, in welchem 0,23 g Blaugrün- Kuppler C-1, 0,020 g farbiger Blaugrün-Kuppler CC-1 und 0,013 g (DIR-Material D-1) gelöst waren.
Hochempfindliche, rot-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,1 g einer hochempfindlichen, rot-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 1,2 g Gelatine und 0,15 g Trikresylphosphat, in welchem 0,23 g Blaugrün- Kuppler C-1, 0,020 g farbiger Blaugrün-Kuppler CC-1 und 0,013 g (DIR-Material D-1) gelöst waren.
Schicht 4:
Zwischenschicht mit 0,04 g Di-n-Butylphthalat, in dem 0,07 g 2,5-di-Octylhydrochinon (Antifleckenmittel HQ-1) gelöst war, und 1,2 g Gelatine.
Zwischenschicht mit 0,04 g Di-n-Butylphthalat, in dem 0,07 g 2,5-di-Octylhydrochinon (Antifleckenmittel HQ-1) gelöst war, und 1,2 g Gelatine.
Schicht 5:
Niedrigempfindliche grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,6 g einer niedrigempfindlichen, grünempfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 5 Mol-%), 1,7 g Gelatine und 0,3 g Trikresylphosphat, in welchem 0,30 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.- Amyl-phenoxy-acetamid)benzamid]-5-pyrazolon (Purpurrot- Kuppler M-1), 0,20 g 4,4′-Methylen-bis-{1-(2,4,6-trichlor phenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxyacetamid)benzamid]- 5-pyrazolon (Purpurrot-Kuppler M-2) 0,066 g 1-(2,4,6-Trichlor phenyl)-4-(1-naphtylazo)-3-(2-chlor-5-octadecenyl-succinimid anilino)-5-pyrazolon (farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1) und 0,025 g 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-(2,4-di-tert.- amyl-phenoxyacetanilid)-1-indanon (DIR-Material D-2) gelöst waren.
Niedrigempfindliche grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,6 g einer niedrigempfindlichen, grünempfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 5 Mol-%), 1,7 g Gelatine und 0,3 g Trikresylphosphat, in welchem 0,30 g 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.- Amyl-phenoxy-acetamid)benzamid]-5-pyrazolon (Purpurrot- Kuppler M-1), 0,20 g 4,4′-Methylen-bis-{1-(2,4,6-trichlor phenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxyacetamid)benzamid]- 5-pyrazolon (Purpurrot-Kuppler M-2) 0,066 g 1-(2,4,6-Trichlor phenyl)-4-(1-naphtylazo)-3-(2-chlor-5-octadecenyl-succinimid anilino)-5-pyrazolon (farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1) und 0,025 g 2-(1-Phenyl-5-tetrazolylthio)-4-(2,4-di-tert.- amyl-phenoxyacetanilid)-1-indanon (DIR-Material D-2) gelöst waren.
Schicht 6:
Hochempfindliche, grünempfindliche Emulsions schicht mit 1,5 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 1,9 g Gelatine und 0,12 g Trikresylphosphat, in welchem 0,093 g Purpurrot-Kuppler M-1, 0,094 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,04 g farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1 und 0,008 g DIR- Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, grünempfindliche Emulsions schicht mit 1,5 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 1,9 g Gelatine und 0,12 g Trikresylphosphat, in welchem 0,093 g Purpurrot-Kuppler M-1, 0,094 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,04 g farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1 und 0,008 g DIR- Material D-2 gelöst waren.
Schicht 7:
Gelbe Filterschicht mit 0,2 g gelben kolloidalen Silbers, 0,11 g Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst war, und 2,1 g Gelatine.
Gelbe Filterschicht mit 0,2 g gelben kolloidalen Silbers, 0,11 g Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst war, und 2,1 g Gelatine.
Schicht 8:
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,95 g einer niedrigempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 4 Mol-%), 1,9 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g α[4-(1-Benzyl-2-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidinyl)]- α-pivaloyl-2-chlor-5-[α-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)butan amin]acetanilid (Gelb-Kuppler Y-1) und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,95 g einer niedrigempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 4 Mol-%), 1,9 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g α[4-(1-Benzyl-2-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidinyl)]- α-pivaloyl-2-chlor-5-[α-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)butan amin]acetanilid (Gelb-Kuppler Y-1) und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 9:
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,2 g einer hochempfindlichen, blau empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 2,0 g Gelatine und 0,23 g Dibutylphthalat, in welchem 0,46 Gelb-Kuppler Y-1 und 0,008 DIR-Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,2 g einer hochempfindlichen, blau empfindlichen Silberjodbromidemulsion (AgI: 7 Mol-%), 2,0 g Gelatine und 0,23 g Dibutylphthalat, in welchem 0,46 Gelb-Kuppler Y-1 und 0,008 DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 10:
Schutzschicht mit 0,23 g Gelatine.
Schutzschicht mit 0,23 g Gelatine.
Entsprechend der Herstellung des erfindungsgemäß
einsetzbaren Farbnegatives 1 wird ein erfindungsgemäß
einsetzbares Farbnegativ 2 mit blau-empfindlichen
Emulsionsschichten mit Purpurrot-Kupplern und grün-
empfindlichen Emulsionsschichten mit Gelb-Kupplern hergestellt.
Zu diesem Zweck werden in der angegebenen
Reihenfolge auf einen durchsichtigen Schichtträger
folgende Schichten aufgetragen:
Schicht 1:
Entspricht Schicht 1 des Farbnegativs 1
Entspricht Schicht 1 des Farbnegativs 1
Schicht 2:
Entspricht Schicht 2 des Farbnegativs 2
Entspricht Schicht 2 des Farbnegativs 2
Schicht 3:
Entspricht Schicht 3 des Farbnegativs 1
Entspricht Schicht 3 des Farbnegativs 1
Schicht 4:
Entspricht Schicht 4 des Farbnegativs 1
Entspricht Schicht 4 des Farbnegativs 1
Schicht 5:
Niedrigempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,05 g einer niedrig empfindlichen, grün-empfindlichen Silberjod bromidemulsion (entspricht der Emulsion von Schicht 5 des Farbnegativs 1), 1,7 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g Gelb-Kuppler Y-1 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Niedrigempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,05 g einer niedrig empfindlichen, grün-empfindlichen Silberjod bromidemulsion (entspricht der Emulsion von Schicht 5 des Farbnegativs 1), 1,7 g Gelatine und 0,93 g Dibutylphthalat, in welchem 1,84 g Gelb-Kuppler Y-1 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 6:
Hochempfindliche, grün-empfindliche Emulsions schicht mit 1,35 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion von Schicht 6 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,23 g Dibutylphthalat, in welchem 0,46 Gelb- Kuppler Y-1 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, grün-empfindliche Emulsions schicht mit 1,35 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion von Schicht 6 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,23 g Dibutylphthalat, in welchem 0,46 Gelb- Kuppler Y-1 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 7:
Gelbe Silberschicht mit 0,15 g gelben kolloidalen Silbers und Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g Antifleck mittel HQ-1 gelöst war, sowie 2,1 g Gelatine.
Gelbe Silberschicht mit 0,15 g gelben kolloidalen Silbers und Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g Antifleck mittel HQ-1 gelöst war, sowie 2,1 g Gelatine.
Schicht 8:
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,55 g einer niedrigempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion von Schicht 8 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,3 g Trikresylphosphat, in welchem 0,30 g Purpurrot-Kuppler M-1, 0,20 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,066 g farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1 und DIR- Material D-2 gelöst waren.
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,55 g einer niedrigempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion von Schicht 8 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,3 g Trikresylphosphat, in welchem 0,30 g Purpurrot-Kuppler M-1, 0,20 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,066 g farbiger Purpurrot-Kuppler CM-1 und DIR- Material D-2 gelöst waren.
Schicht 9:
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit einer hochempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 9 des Farbnegativs 1), 2,0 g Gelatine und 0,12 g Trikresylphosphat, in welchem 0,093 g Purpurrot- Kuppler M-1, 1,094 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,049 g farbiger Purpurrot-Kuppler und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit einer hochempfindlichen, blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 9 des Farbnegativs 1), 2,0 g Gelatine und 0,12 g Trikresylphosphat, in welchem 0,093 g Purpurrot- Kuppler M-1, 1,094 g Purpurrot-Kuppler M-2, 0,049 g farbiger Purpurrot-Kuppler und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 10:
Entspricht der Schicht 10 des Farbnegativs 1.
Entspricht der Schicht 10 des Farbnegativs 1.
Die Absorptionsmaxima und die molekularen Extinktions
koeffizienten der durch Kupplungsreaktion der in den
Farbnegativen verwendeten Kuppler mit den Oxidations
produkten der Farbentwicklerverbindung 4-Amino-3-methyl-
N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)anilin gebildeten Farbstoffe
werden bestimmt, indem der jeweils gebildete Farbstoff
in einem 1 : 1-Lösungsmittelgemisch aus Ethylacetat und
n-Butanol in einer Menge von 5 × 10-3 M gelöst und dann
die erhaltene Lösung mit Hilfe eines handelsüblichen
Spektralphotometers spektralphotometrisch ausgemessen
wird. Die erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden
Tabelle I:
Durch Auftragen der folgenden sechs Schichten in der angegebenen
Reihenfolge auf einen einer Koronaentladung ausgesetzten,
mit Polyethylen kaschierten Papierschichtträger
wird ein lichtempfindliches Kopierpapier 1 hergestellt:
Schicht 1:
Blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,45 g einer blau-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,65 µm, AgBr: 60 Mol-%), 1,47 g Gelatine und 0,4 g Dibutylphthalat, in welchem 0,8 g a-[3-(1-Benzyl- 2,4-dioxo-1,3-imidazolindinyl)]-α-pivaloyl-2′-chlor-5′- [4-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)-butanamide]acetanilid (Gelb- Kuppler Y-2), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion 0,015 g Antifleckmittel HQ-1 gelöst waren.
Blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,45 g einer blau-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,65 µm, AgBr: 60 Mol-%), 1,47 g Gelatine und 0,4 g Dibutylphthalat, in welchem 0,8 g a-[3-(1-Benzyl- 2,4-dioxo-1,3-imidazolindinyl)]-α-pivaloyl-2′-chlor-5′- [4-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy)-butanamide]acetanilid (Gelb- Kuppler Y-2), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion 0,015 g Antifleckmittel HQ-1 gelöst waren.
Schicht 2:
Erste Zwischenschicht mit 1,03 g Gelatine, 0,03 g Dibutylphthalat, in welchem 0,05 g Antifleckmittel HQ-1 gelöst war, und 0,065 4-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl- 3-pyrazolidon gelöst waren.
Erste Zwischenschicht mit 1,03 g Gelatine, 0,03 g Dibutylphthalat, in welchem 0,05 g Antifleckmittel HQ-1 gelöst war, und 0,065 4-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl- 3-pyrazolidon gelöst waren.
Schicht 3:
Grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,40 g einer grün-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,49 µm, AgBr: 65 Mol-%), 1,85 g Gelatine und 0,34 g Trikresylphosphat, in welchem 0,63 g 3-[2-chlor- 5-(1-octadecenylsuccinimid)anilino]-1-(2,4,6-trichlor- phenyl)-5-pyrazolon (Purpurrot-Kuppler M-3), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion und 0,015 g Antiflecken mittel HQ-1 gelöst waren.
Grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,40 g einer grün-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,49 µm, AgBr: 65 Mol-%), 1,85 g Gelatine und 0,34 g Trikresylphosphat, in welchem 0,63 g 3-[2-chlor- 5-(1-octadecenylsuccinimid)anilino]-1-(2,4,6-trichlor- phenyl)-5-pyrazolon (Purpurrot-Kuppler M-3), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandion und 0,015 g Antiflecken mittel HQ-1 gelöst waren.
Schicht 4:
Zweite Zwischenschicht mit 1,45 g Gelatine, 0,03 g 4-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenylpyrazolidon und 0,22 g Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g 2-(-2-Hydroxy- 3,5-di-tert.-butyl-phenyl)-benzotriazol (UV-Absorptions mittel UV-1), 0,3 g 2-(2-Hydroxy-5-tert.-butyl-phenyl)- benzotriazol (UV-Absorptionsmittel UV-2) und 0,05 g Anti fleckenmittel HQ-1 gelöst waren.
Zweite Zwischenschicht mit 1,45 g Gelatine, 0,03 g 4-Methyl-4-hydroxymethyl-1-phenylpyrazolidon und 0,22 g Dibutylphthalat, in welchem 0,2 g 2-(-2-Hydroxy- 3,5-di-tert.-butyl-phenyl)-benzotriazol (UV-Absorptions mittel UV-1), 0,3 g 2-(2-Hydroxy-5-tert.-butyl-phenyl)- benzotriazol (UV-Absorptionsmittel UV-2) und 0,05 g Anti fleckenmittel HQ-1 gelöst waren.
Schicht 5:
Rot-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,30 g einer rot-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,40 µm, AgBr: 75 Mol-%), 1,6 g Gelatine und 0,3 g Dibutylphthalat, in welchem 0,42 g 2-[2-(2,4- di-tert,-amyl-phenoxy)butanamid]-4,6-di-chlor-5-methyl- phenol (Blaugrün-Kuppler C-2), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3- cyclohexandion und 0,005 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst waren.
Rot-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,30 g einer rot-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (mittlere Teilchengröße: 0,40 µm, AgBr: 75 Mol-%), 1,6 g Gelatine und 0,3 g Dibutylphthalat, in welchem 0,42 g 2-[2-(2,4- di-tert,-amyl-phenoxy)butanamid]-4,6-di-chlor-5-methyl- phenol (Blaugrün-Kuppler C-2), 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3- cyclohexandion und 0,005 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst waren.
Schicht 6:
Schutzschicht mit 0,04 g 4-Methylhydroxymethyl- 1-phenyl-3-pyrazolidon und 1,8 g Gelatine.
Schutzschicht mit 0,04 g 4-Methylhydroxymethyl- 1-phenyl-3-pyrazolidon und 1,8 g Gelatine.
Entsprechend der Herstellung des lichtempfindlichen
Kopiermaterials 1 wird zur Aktivatorfarbentwicklung
ein lichtempfindliches Kopiermaterial 2 hergestellt, wobei
jedoch unmittelbar vor dem Auftragen der Schichten 1, 2 und
3 der jeweiligen Beschichtungsmasse 0,7 g Vorläufer 8
zugesetzt wird.
Zum Kopieren des Farbnegativs 2 wird ein weiteres lichtempfindliches
Kopiermaterial 3 mit einem Farbentwicklerverbindungsvorläufer
hergestellt, indem auf einen einer Koronaentladung
unterworfenen, mit Polyethylen kaschierten Papier
schichtträger in der angegebenen Reihenfolge folgende
sechs Schichten aufgetragen werden:
Schicht 1:
Blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,4 g einer blau-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion der Schicht 1 des Kopier materials 2), 1,47 g Gelatine und 0,43 g Trikresylphosphat, in welchem 0,63 g Purpurrot-Kuppler M-3, 0,05 g 5,5-Dimethyl- 1,3-cyclohexandion und 0,015 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst waren, und ferner 0,7 g Vorläufer 8.
Blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,4 g einer blau-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion der Schicht 1 des Kopier materials 2), 1,47 g Gelatine und 0,43 g Trikresylphosphat, in welchem 0,63 g Purpurrot-Kuppler M-3, 0,05 g 5,5-Dimethyl- 1,3-cyclohexandion und 0,015 g Antifleckenmittel HQ-1 gelöst waren, und ferner 0,7 g Vorläufer 8.
Schicht 2:
Entspricht der Schicht 2 des Kopiermaterials 1.
Entspricht der Schicht 2 des Kopiermaterials 1.
Schicht 3:
Grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,45 g einer grün-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (die Emulsion entspricht einer Emulsion der Schicht 3 des Kopiermaterials 2), 1,85 g Gelatine und 0,4 g Dibutylphthalat, in welchem 0,8 g Gelb-Kuppler Y-2, 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3- cyclohexandion und 0,015 g Fleckenmittel HQ-1 gelöst waren, und ferner 0,7 g Vorläufer 8.
Grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 0,45 g einer grün-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion (die Emulsion entspricht einer Emulsion der Schicht 3 des Kopiermaterials 2), 1,85 g Gelatine und 0,4 g Dibutylphthalat, in welchem 0,8 g Gelb-Kuppler Y-2, 0,05 g 5,5-Dimethyl-1,3- cyclohexandion und 0,015 g Fleckenmittel HQ-1 gelöst waren, und ferner 0,7 g Vorläufer 8.
Schicht 4:
Entspricht der Schicht 4 des Kopiermaterials 1.
Entspricht der Schicht 4 des Kopiermaterials 1.
Schicht 5:
Entspricht der Schicht 5 des Kopiermaterials 2.
Entspricht der Schicht 5 des Kopiermaterials 2.
Schicht 6:
Entspricht der Schicht 6 des Kopiermaterials 1.
Entspricht der Schicht 6 des Kopiermaterials 1.
Das lichtempfindliche Kopiermaterial 1 ist von üblicher
Art, bei welchem die Farbempfindlichkeit seiner verschiedenen
Silberhalogenidemulsionsschichten in komplementärer
Beziehung zum Absorptionswellenlängenbereich
des aus dem in jeder der zur Farbstoffbildung in einer
Farbentwicklerlösung behandelten Silberhalogenidemulsions
schichten gebildeten Farbstoffs steht. In dem Kopiermaterial
2 ist dieselbe Emulsions/Kuppler-Kombination
wie beim Kopiermaterial 1 gewählt, erstere liefert jedoch
im Gegensatz zu letzterer bei der Behandlung mit
einem Aktivator ein Farbstoffbild.
Die Kopiermaterialien 1 und 2 sind so gestaltet, daß
sie beim Kopieren von einem Farbnegativ 1 ein Farbbild
liefern. Bei dem lichtempfindlichen Kopiermaterial 3
handelt es sich um ein erfindungsgemäß einsetzbares
Kopiermaterial, das derart ausgestaltet ist, daß man
beim Kopiervorgang von einem Farbnegativ 2 ein Farbbild
erhält. Die Farbbilderzeugung erfolgt mit Hilfe
einer alkalischen Aktivatorlösung.
Die lichtempfindlichen Kopiermaterialien 1, 2 und 3
werden zur Belichtung mit monochromatischem, blauem,
grünem bzw. rotem Licht in engen Kontakt mit einer
durchsichtigen quadratischen Wellenkarte
gebracht und dann zur Herstellung von Farbstoffbildern
wie folgt behandelt:
Die bei der Behandlung verwendeten Bäder besitzen
folgende Zusammensetzung:
Reines Wasser800 ml
Ethylenglykol15 ml
Benzylalkohol18 ml
Hydroxylaminsulfat2,0 g
wasserfreies Kaliumcarbonat30,0 g
Kaliumbromid0,5 g
Natriumchlorid1,5 g
wasserfreies Kaliumsulfit2,0 g
N-Ethyl-N-b-methansulfonamid-ethyl-3-methyl-4-amino-anilinsulfat4,5 g
mit reinem Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert der Entwicklerlösung ist mit Kaliumhydroxid
bzw. Schwefelsäure auf 10,2 eingestellt.
Aktivatorlösung:
Reines Wasser800 ml
Ethylenglykol15 ml
Benzylalkohol15 ml
Hydroxylaminsulfat2,0 g
wasserfreies Kaliumcarbonat50,0 g
Kaliumbromid0,1 g
wasserfreies Natriumsulfit2,0 g
mit reinem Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert der Aktivatorlösung ist mit Kaliumhydroxid
bzw. Schwefelsäure auf 12,0 eingestellt.
Bleich/Fixier-Bad:
Reines Wasser750 ml
Eisen(III)/Natriumethylendiamintetraacetat50 g
Ammoniumtiosulfat85 g
Natriumhydrogensulfit10 g
Natriummetabisulfit2 g
Dinatriumethylendiamintetraacetat20 g
Natriumbromid3,0 g
mit reinem Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert des Bleich/Fixier-Bades ist mit wäßrigem
Ammoniak bzw. Schwefelsäure auf 7,0 eingestellt.
Die erhaltenen Prüflinge werden mit Hilfe eines handels
üblichen Mikrodensitometers ausgemessen, um in jeder
Raumfrequenz die Modulationsübertragungsfunktion zu
ermitteln. Die folgende Tabelle II zeigt die Modulations
übertragungsfunktionswerte in Raumfrequenzen von
3 Linien/mm bzw. 5 Linien/mm für die drei lichtempfindlichen
Kopiermaterialien.
Die Tabelle II zeigt, daß die Kopiermaterialien 2 und 3,
die in der Aktivatorlösung entwickelt wurden, eine deutlich
verbesserte Schärfe zeigen. Ferner werden die Farbnegative
1 und 2 mit weißem Licht durch einen optischen Stufenkeil
belichtet und dann wie folgt behandelt:
BehandlungsschritteBehandlungsdauer
Farbentwicklung3 min 15 s
Bleichen6 min 30 s
Wässern3 min 15 s
Fixieren6 min 30 s
Wässern3 min 15 s
Stabilisieren1 min 30 s
Trocknen1 min 30 s
Die bei den Behandlungsschritten verwendeten Bäder
besitzen folgende Zusammensetzung:
Farbentwicklerlösung:
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-anilinsulfat4,8 g
wasserfreies Natriumsulfit0,14 g
Hydroxylaminhemisulfat1,98 g
Schwefelsäure0,74 mg
wasserfreies Kaliumcarbonat28,85 g
wasserfreies Kaliumhydrogencarbonat3,46 g
wasserfreies Kaliumsulfit5,10 g
Kaliumbromid1,16 g
Natriumchlorid0,14 g
Trinatriumnitrilotriacetat, Monohydrat1,20 g
Kaliumhydroxid1,48 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 l.
Bleichbad:
Eisen(III]/Ammoniumethylendiamintetraacetat100,0 g
Diammoniumethylendiamintetraacetat10,0 g
Ammoniumbromid150,0 g
Eisessig10,0 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 l.
Der pH-Wert des Bleichbades ist mit wäßrigem Ammoniak
auf 6,0 eingestellt.
Fixierbad:
Ammoniumthiosulfat175 g
wasserfreies Natriumsulfit8,6 g
Natriummetasulfit2,3 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 l.
Der pH-Wert des Fixierbades ist mit Essigsäure auf
6,0 eingestellt.
Stabilisierungsbad:
37-prozentige Formaldehydlösung1,5 ml
Handelsprodukt Koniducks7,5 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 l.
Eine Ausmessung der Dichte der erhaltenen Prüflinge
in üblicher bekannter Weise zeigt, daß die Farbnegative
1 und 2 nahezu dieselbe Gradation und denselben Schleier
zeigen.
Die Farbnegative 1 und 2 werden nun zum Photographieren
der verschiedensten Vorlagen herangezogen und dann in
der geschilderten Weise entwickelt. Durch das belichtete
Farbnegativ 1 hindurch werden die lichtempfindlichen
Kopiermaterialien 1 bzw. 2, durch das entwickelte Farb
negativ 2 hindurch das lichtempfindliche Kopiermaterial
3 (zu Kopierzwecken) belichtet. Die eingestellten
Vergrößerungen bei den Kopiervorgängen betragen das 5- bzw.
10-fache. Nach der Belichtung werden die Kopiermaterialien
in der geschilderten Weise entwickelt, wobei Kopien
erhalten werden.
Die Bildqualität der drei erhaltenen Kopien werden auf
ihre Schärfe und ihr Korn hin untersucht und wie folgt
bewertet:
5-fache Vergrößerung:
10-fache Vergrößerung:
Die Ergebnisse zeigen, daß das lichtempfindliche Kopiermaterial
2 (Vergleichsmaterial), bei dem die Farbempfindlichkeit
üblicher kuppelhaltiger Emulsionsschichten mit einer Behandlung
in der Aktivatorlösung kombiniert ist, zwar eine
verbesserte Schärfe liefert, jedoch hinsichtlich des Korns
beeinträchtigt ist. Dagegen liefert ein erfindungsgemäß
einsetzbares lichtempfindliches Kopiermaterial akzeptable
Farbbilder deutlich verbesserter Schärfe ohne Beeinträchtigung
des Korns. Dies gilt insbesondere bei steigender
Vergrößerung beim Kopieren.
Entsprechend Beispiel 1 werden Farbnegative 3 und 4 hergestellt,
wobei jedoch die zur Herstellung der Farbnegative
1 und 2 verwendeten Gelb-Kuppler zusammen mit den Gelb-
Kupplern α[4-(1-Benzyl-2-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidinyl)]-
α-pivaloyl-2-chlor-5-[α-(dodecyl-oxycarbonyl)ethoxy-
carbonyl]acetanilid (Gelb-Kuppler Y-3) und a-Benzoyl-2-
chlor-5-[α-(dodecyl-oxycarbonyl)ethoxycarbonyl]acetanilid
(Gelb-Kuppler Y-4) verwendet und die Silbermengen in den
Silberhalogenidemulsionen wie folgt geändert werden:
Farbnegativ 3
Schichten 1-7 und 10:
Entsprechen den Schichten 1-7 und 10 des Farbnegativs 1 von Beispiel 1.
Entsprechen den Schichten 1-7 und 10 des Farbnegativs 1 von Beispiel 1.
Schicht 8:
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,35 g einer blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsionsschicht 8 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,7 g Dibutylphthalat, in welchem 1,00 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,35 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Niedrigempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,35 g einer blau-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsionsschicht 8 des Farbnegativs 1), 1,9 g Gelatine und 0,7 g Dibutylphthalat, in welchem 1,00 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,35 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 9:
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,65 g einer hochempfindlichen blau- empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 9 des Farbnegativs 1), 2,0 g Gelatine und 0,21 g Dibutylphthalat, in welchem 0,12 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,30 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, blau-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,65 g einer hochempfindlichen blau- empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 9 des Farbnegativs 1), 2,0 g Gelatine und 0,21 g Dibutylphthalat, in welchem 0,12 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,30 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Farbnegativ 4
Schichten 1-4 und 7-10:
Entsprechen den Schichten 1-4 und 7-10 des Farbnegativs von Beispiel 1.
Entsprechen den Schichten 1-4 und 7-10 des Farbnegativs von Beispiel 1.
Schicht 5:
Niedrigempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,45 g einer niedrigempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 5 des Farbnegativs 2), 1,7 g Gelatine und 0,7 g Dibutylphthalat, in welchem 1,00 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,35 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Niedrigempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,45 g einer niedrigempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsion in Schicht 5 des Farbnegativs 2), 1,7 g Gelatine und 0,7 g Dibutylphthalat, in welchem 1,00 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,35 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,025 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Schicht 6:
Hochempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,80 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsionsschicht 6 des Farbnegativs 2 von Beispiel 1), 1,9 g Gelatine und 0,21 Dibutylphthalat, in welchem 0,12 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,30 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Hochempfindliche, grün-empfindliche Emulsionsschicht mit 1,80 g einer hochempfindlichen, grün-empfindlichen Silberjodbromidemulsion (die Emulsion entspricht der Emulsionsschicht 6 des Farbnegativs 2 von Beispiel 1), 1,9 g Gelatine und 0,21 Dibutylphthalat, in welchem 0,12 g Gelb-Kuppler Y-3, 0,30 g Gelb-Kuppler Y-4 und 0,008 g DIR-Material D-2 gelöst waren.
Die mit den zur Herstellung der Farbnegative 3 und 4
verwendeten Gelb-Kuppler erhaltenen Farbstoffe werden
entsprechend Beispiel 1 auf ihre Absorptionsmaxima und
molaren Extinktionskoeffizienten hin untersucht. Die
hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich in der folgenden
Tabelle III:
Ferner werden entsprechend Beispiel 1 lichtempfindliche
Kopiermaterialien 4 und 5 hergestellt, wobei jedoch die
bei der Herstellung der lichtempfindlichen Kopiermaterialien
2 und 3 verwendeten Farbentwicklerverbindungsvorläufer
durch den Vorläufer 14 in entsprechender molarer Menge
wie in Beispiel 1 ersetzt werden.
Die erhaltenen Farbnegative 3 und 4 werden entsprechend
Beispiel 1 zum Photographieren der verschiedensten
Vorlagen verwendet und zur Bildung von Farbstoffen entwickelt.
Danach werden bei 10-facher Vergrößerung mit
Hilfe des Farbnegativs 3 und der lichtempfindlichen
Kopiermaterialien 1 und 4 bzw. mit dem Farbnegativ 4
und dem lichtempfindlichen Kopiermaterial 5 Farbbilder
hergestellt, wobei entsprechend Beispiel 1 die Entwicklung
des Kopiermaterials 1 mit einem normalen Farbentwickler
und der Kopiermaterialien 4 und 5 mit einem alkalischen
Entwicklerbad erfolgt.
Die erhaltenen Prüflinge werden entsprechend Beispiel 1
auf ihre Schärfe und ihr Korn hin untersucht, wobei
die in der folgenden Tabelle IV zusammengestellten
Ergebnisse erhalten werden:
Auch dieses Beispiel zeigt, daß man bei Durchführung
des Verfahrens gemäß der Erfindung, d. h. bei Kombination
des Farbnegativs 4 mit dem lichtempfindlichen Kopier
material 5 photographische Kopien der höchstmöglichen
Bildqualität erhält.
Entsprechend Beispiel 1 werden lichtempfindliche Kopier
materialien 6, 7 und 8 hergestellt. Diese Kopiermaterialien
entsprechen den lichtempfindlichen Kopiermaterialien 1,
2 und 3 des Beispiels 1 mit der Ausnahme, daß jeweils
die Schichten 1 und 5 gegeneinander ausgetauscht sind.
Mit dem entwickelten Farbnegativ 1 des Beispiels 1
und den lichtempfindlichen Kopiermaterialien 6 und 7
einerseits bzw. mit dem entwickelten Farbnegativ 2 des
Beispiels 1 und dem lichtempfindlichen Kopiermaterial 8
werden Farbbilder hergestellt, wobei die Entwicklung
des belichteten Kopiermaterials 6 mit Hilfe eines normalen
Farbentwicklers und der belichteten Kopiermaterialien
7 und 8 mit Hilfe eines alkalischen Aktivatorbades gemäß
Beispiel 1 erfolgt.
Die erhaltenen Farbbilder werden entsprechend Beispiel 1
auf ihre Schärfe und ihr Korn hin untersucht, wobei
entsprechende Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten
werden. Im Vergleich zu üblichen bekannten Farbbild
erzeugungsverfahren liefert somit das Verfahren gemäß
der Erfindung qualitativ hochwertige Farbbilder
verbesserten Korns und verbesserter Schärfe.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Farbpositiven, bei dem
ein Farbnegativ mit einem farbphotographischen Aufzeichnungs
material, das mindestens 3 lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, von denen jeweils
mindestens eine blau-, grün- oder rotempfindlich ist,
und die Gelb-, Purpur- und Blaugrünkuppler enthalten,
durch Belichten und Farbentwickeln erzeugt wird, und
durch Kopieren dieses Farbnegativs auf ein farbphoto
graphisches Aufzeichnungsmaterial, das gleichfalls
mindestens 3 lichtempfindliche Silberhalogenidemulsions
schichten aufweist, von denen jeweils mindestens
eine blau-, grün- oder rotempfindlich ist, und die
Gelb-, Purpur- und Blaugrünkuppler enthalten, nach
Farbentwickeln ein Farbpositiv hergestellt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß
für das Farbnegativ ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das in der blauempfindlichen Schicht einen Purpurkuppler, in der grünempfindlichen Schicht einen Gelbkuppler und in der rotempfindlichen Schicht einen Blaugrünkuppler enthält, und im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv die Zuordnung der Kuppler zu der blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht die gleiche ist und
im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv zusätzlich eine Farbentwicklerverbindung und/oder ein Vorläufer einer derartigen Verbindung enthalten ist.
für das Farbnegativ ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das in der blauempfindlichen Schicht einen Purpurkuppler, in der grünempfindlichen Schicht einen Gelbkuppler und in der rotempfindlichen Schicht einen Blaugrünkuppler enthält, und im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv die Zuordnung der Kuppler zu der blau-, grün- und rotempfindlichen Schicht die gleiche ist und
im Aufzeichnungsmaterial für das Farbpositiv zusätzlich eine Farbentwicklerverbindung und/oder ein Vorläufer einer derartigen Verbindung enthalten ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei den drei verschiedenen lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten des Kopiermaterials
(B) um eine rot-empfindliche Silberhalogenid
emulsionsschicht, eine grün-empfindliche Silber
halogenidemulsionsschicht und eine blau-empfindliche
Siberhalogenidemulsionsschicht handelt.
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