DE3010632C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung geht aus von einem polarographischen
Meßfühler nach der Gattung des Hauptanspruchs. Bei
derartigen polarographischen Meßfühlern, die nach dem
Diffusionsgrenzstrom-Prinzip arbeiten, wird dieser
Diffusionsgrenzstrom bei einer konstanten, an den beiden
Elektroden des Meßfühlers anliegenden Spannung gemessen.
Dieser Strom ist in einem mager eingestellten
Abgas ( g < 1) von Verbrennungsvorgängen von der Sauerstoffkonzentration
abhängig, solange die Diffusion des
Gases zur Kathode die Geschwindigkeit der ablaufenden
Reaktion bestimmt.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, derartige polarographische
Meßfühler in der Weise aufzubauen, daß sowohl
Anode als auch Kathode dem zu messenden Gas ausgesetzt
sind. Solche Meßfühler sind zwar einfach im
Aufbau und eignen sich daher für eine Fertigung in großen
Stückzahlen, sie haben aber den Nachteil, daß ihre
Anzeige sich aufgrund der Temperaturabhängigkeit des
inneren Widerstandes des Festelektrolyten und aufgrund
von Alterungserscheinungen der Elektroden ändert, d. h.,
daß sie eine Temperatur- und Zeitdrift aufweisen. Das
führt dazu, daß derartige Meßfühler, wenn es um genaue
Messungen des Sauerstoffgehaltes geht, von Zeit zu Zeit
nachgeeicht werden müssen.
Aus der DE-OS 27 18 907 ist ein Meßfühler mit in Reihe geschalteten
Zellen bekannt. Jedoch handelt es sich hier zum einen um einen
potentiometrischen Meßfühler, zum anderen sind die Elektroden jeder
Zelle verschiedenartig, nämlich katalytisch aktiv bzw. katalytisch
inaktiv; schließlich dient die Reihenschaltung der Zellen hier der
Erhöhung der Meßspannung. Eine Reihenschaltung von zwei Zellen zum
Zwecke der Kompensierung einer Temperatur- und Zeitdrift bei einem
polarographischen Meßfühler ist dieser Druckschrift nicht zu entnehmen.
Der erfindungsgemäße polarographische Meßfühler mit
den kennzeichnenden Merkmalen des Hauptanspruchs hat
demgegenüber den Vorteil, daß die Temperatur- und
Zeitdrift kompensiert wird, so daß die Anzeige unabhängig
wird von der Änderung des inneren Widerstandes
des Festelektrolyten mit der Temperatur und auch von
Alterungserscheinungen, die an den Elektroden auftreten
können. Daher ist eine wiederholte Nacheichung
derartiger Meßfühler nicht mehr notwendig.
Durch die in den Unteransprüchen aufgeführten Maßnahmen
sind vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen
des im Hauptanspruch angegebenen Meßfühlers
möglich. Besonders vorteilhaft ist es, wenn der Festelektrolytkörper
die Form eines Plättchens aufweist,
wobei dieses in seinen Abmessungen und somit auch in
seinem Volumen möglichst klein sein sollte, damit es,
insbesondere bei Temperaturwechseln, eine möglichst
überall gleiche Temperatur aufweist.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung
dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung
näher erläutert. Die Figur zeigt einen erfindungsgemäßen
Meßfühler im Schnitt, zusammen mit einer einfachen
elektrischen Schaltung.
Der Meßfühler besteht aus einem Festelektrolyt-Plättchen
1 von beispielsweise 50 mm × 8 mm × 1 mm aus stabilisiertem
Zirkondioxid. Dieses Plättchen trägt vier Elektroden
2, 3, 4 und 5, die entweder aus Platin oder aus
einem Gemisch aus Platin und stabilisiertem Zirkondioxid
bestehen, wobei dieses Zirkondioxid etwa 40 Vol.-% ausmacht.
Über der als Kathode geschalteten Elektrode 2
befindet sich eine Diffusionsschicht 6 von etwa 15 µm
Dicke, die derart angeordnet ist, daß das Gas nur
durch diese Diffusionsschicht hindurch an die Kathode
2 gelangen kann. Die Diffusionsschicht 6 besteht beispielsweise
ebenfalls aus Zirkondioxid und weist eine
solche Porosität auf, daß der aus der Kathode 2 und
der Anode 3 sowie dem Festelektrolytkörper 1 gebildete
Teil des gesamten Meßfühlers über einen möglichst weiten
Bereich des Sauerstoffpartialdruckes im Grenzstrombereich
arbeitet. Die Elektroden 2, 3, 4 und 5 sowie
die Diffusionsbarriere 6 können vorteilhaft durch Aufdrucken
entsprechender Pasten aufgebracht werden.
Der Minuspol einer Gleichspannungsquelle 7 liegt an
der Kathode 2, während der Pluspol an der Elektrode
4 liegt. In diesen Stromkreis ist ein Strommesser 8
eingezeichnet, mit dessen Hilfe der Grenzstrom gemessen
werden kann, an dessen Stelle aber selbstverständlich
auch Regeleinrichtungen treten können, die
den Grenzstrom als Regelgröße verwenden. Derartige
Vorrichtungen sind an sich bekannt und gehören nicht
zur Erfindung. Die Elektroden 3 und 5 sind durch eine
Leitung 9 miteinander verbunden, so daß die aus dem
Festelektrolyten 1 sowie den Elektroden 2 und 3 gebildete
Grenzstromsonde einerseits und die aus dem
Elektrolyten 1 und den Elektroden 4 und 5 gebildete,
als ohmscher Widerstand wirkende Zelle andererseits
hintereinander geschaltet sind. Um die Spannung an den
Elektroden 2 und 3 der Grenzstromsonde konstant zu halten,
wird diese Spannung auf einen Differenzverstärker
10 gegeben, der die Spannungsquelle 7 über eine Regelung
11 so regelt, daß die Spannung an den Elektroden 2 und
3 konstant bleibt und auf einen Wert zwischen 500 und
1000 mV eingeregelt wird.
Da alle vier Elektroden 2, 3, 4 und 5 auf verhältnismäßig
kleinem Raum immer der gleichen Gasatmosphäre
ausgesetzt sind, ist es unmittelbar einzusehen, daß
Effekte, die sich durch Alterung der Elektroden ergeben
und zu einer Zeitdrift führen, durch diese Anordnung
kompensiert werden. Aber auch die Temperaturdrift,
die auf die Temperaturabhängigkeit des spezifischen
Widerstandes des Festelektrolyten 1 zurückzuführen
ist, wird durch diese Anordnung kompensiert,
wie im folgenden schematisch gezeigt werden soll. Der
Grenzstrom I Gr der aus den Elektroden 2 und 3 und dem
Festelektrolyten 1 gebildeten Zelle wächst ab einem
bestimmten Grundwert I Gr, 0 mit steigender Temperatur,
und zwar gemäß einer e-Funktion, so daß die folgende
Gleichung gilt:
I Gr = I Gr, 0 · e a(T-T₀), (1)
wobei I Gr der Grenzstrom bei der Temperatur T, I Gr, 0
der Grenzstrom bei der Temperatur T = T₀ und a eine
Konstante bedeuten. Der sich durch den Innenwiderstand
R des Festelektrolyten 1 zwischen den Elektroden 4 und
5 ergebende Spannungsabfall U ref ergibt sich durch die
Beziehung:
U ref = I Gr · R, (2)
wobei für die Temperaturabhängigkeit von R gilt:
R = R₀ · e-a(T-T₀), (3)
das heißt, daß der Widerstand mit steigender Temperatur
abfällt oder, anders gesagt, die Leitfähigkeit
des Festelektrolyten 1 mit steigender Temperatur zunimmt,
was allgemein bekannt ist. Faßt man nun die
Gleichungen (1) bis (3) zusammen, so ergibt sich:
U ref = I Gr, 0 · e a(T-T₀) · R₀ · e -a(T-T₀). (4)
Man sieht aus dieser Formulierung, daß bei der gewählten
Anordnung der Spannungsabfall an den Elektroden 4 und 5
von der Temperatur unabhängig wird,
so daß durch die Benutzung des zweiten
Elektrodenpaars 4 und 5 mit dem dazwischenliegenden
Elektrolyten 1 als Meßwiderstand mit Temperaturdriftkompensation
eine temperaturunabhängige Messung
möglich ist.
Selbst wenn der Exponent a in beiden Fällen der
Gleichungen (1) und (3) nicht gleich ist, kann durch
die entsprechende Wahl von R₀ (z. B. über die Elektrodengröße)
eine Anpassung im entsprechenden Temperaturbereich
vorgenommen werden.
Claims (3)
1. Polarographischer Meßfühler zur Bestimmung des Sauerstoffgehaltes
in Gasen, der nach dem Diffusionsgrenzstrom-Prinzip arbeitet, mit
einem sauerstoffionenleitenden Festelektrolytkörper, der eine erste
Zelle mit einer Anode (3) und einer Kathode (2) trägt, an der eine
angelegte Spannung konstant gehalten wird, wobei die Kathode (2)
durch eine Poren oder Kanäle aufweisende Schicht (6) als Diffusionsbarriere
bedeckt ist und beide Elektroden (2, 3) dem zu messenden
Gas ausgesetzt sind, und der eine zweite Zelle trägt, die mit der
ersten in Reihe geschaltet ist und deren Elektroden ebenfalls dem zu
messenden Gas ausgesetzt sind, dadurch gekennzeichnet, daß die
zweite Zelle ein Paar gleichartiger Elektroden (4, 5) trägt, das
zusammen mit dem Festelektrolyten (1) ein System bildet, das als
sauerstoffionenleitender ohmscher Widerstand wirkt.
2. Meßfühler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Festelektrolytkörper (1) die Form eines
Plättchens aufweist.
3. Meßfühler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Festelektrolyt (1) aus stabilisiertem Zirkondioxid
und die Elektroden (2, 3, 4, 5) aus Platin oder
aus einem Gemisch aus Platin und stabilisiertem Zirkondioxid
bestehen.
Priority Applications (4)
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