DE3051084C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel, die zur Behandlung von Haaren geeignet sind. Insbesondere betrifft die Erfindung die kombinierte Verwendung von kationischen und amphoteren Polymerisaten.

Es ist bereits bekannt, kationische Polymerisate zur Behandlung von Haaren einzusetzen, um sie besser kämmbar zu machen und ihnen Weichheit und Geschmeidigkeit zu verleihen. Die durch ihre Substantivität charakterisierten kationischen Polymerisate haben jedoch den Nachteil, daß sie dem Haar keinen ausreichenden Halt und Glanz verleihen. Um diesen Nachteil zu beheben, hat die Anmelderin bereits vorgeschlagen, kationische Polymerisate zusammen mit anionischen Polymerisaten anzuwenden; vgl. z. B. FR-PS 23 83 660. Es hat sich jedoch gezeigt, daß obwohl die Kombination aus anionischem und kationischem Polymerisat dem Haar bemerkenswerte kosmetische Eigenschaften verleiht, nach mehreren aufeinanderfolgenden Anwendungen bei besonders verschmutztem bzw. angegriffenem Haar verschiedene Nachteile auftreten können, z. B. eine schlechte Kämmbarkeit und Gefügigkeit, Sprödigkeit und in manchen Fällen elektrostatische Aufladung.

DE-A 28 11 010 der Anmelderin beschreibt Mittel und Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien mit kationischen und anionischen Polymeren. In US-39 58 581 werden kosmetische Mittel offenbart, die ein kationisches Polymer und ein zweiwertiges Metallsalz umfassen; diese Mittel dienen zur Festigung der Haare.

Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von amphoteren Polymerisaten anstelle von anionischen Polymerisaten mehrmals mit diesen Mitteln behandelte Haare, selbst wenn sie besonders verschmutzt sind, vollständig entwirrbar sind, über lange Zeit guten Halt besitzen, weder spröde werden, noch sich einhüllen, sondern weich, geschmeidig und nicht elektrisch aufgeladen bleiben und mehr Körper und Füllkraft aufweisen.

Besonders interessante Ergebnisse werden dann beobachtet, wenn die Behandlungen gewöhnlich von einer Spülung, z. B. einem Shampoonieren, gefolgt werden und wenn mit Lotionen oder Cremes ein Konditionierungseffekt bei den Haaren erzielt werden soll, indem man diese vor oder nach dem Färben, Entfärben, Shampoonieren oder der Dauerwelle aufträgt.

Die derart behandelten Haare sind nach mehreren Behandlungen weicher und seidiger als Haare, die mit anionischen Polymerisaten in Kombination mit kationischen Polymerisaten behandelt wurden.

Ziel der Erfindung ist es daher, Mittel zur Behandlung von Haaren bereitzustellen, die mindestens ein kationisches Polymerisat und mindestens ein amphoteres Polymerisat enthalten. Ein weiteres Ziel besteht darin, ein Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern bereitzustellen, bei dem mindestens ein kationisches und mindestens ein amphoteres Polymerisat eingesetzt werden. Ziel der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Fixieren von amphoteren Polymerisaten auf Haaren mit Hilfe eines kationischen Polymerisats.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem geeigneten Medium

• a) mindestens ein Celluloseether-Derivat mit quaternären Ammoniumgruppen, und
• b) mindestens ein Polymerisat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • (1) Polymerisaten mit Einheiten, die sich herleiten von
    • (a) mindestens einem Monomer, das aus Acrylamiden oder Methacrylamiden, die am Stickstoffatom durch einen Alkylrest substituiert sind, ausgewählt ist,
    • (b) mindestens einem sauren Comonomer mit einer oder mehreren reaktiven Carbonsäuregruppen, und
    • (c) mindestens einem basischen Comonomer, z. B. Acryl- oder Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminsubstituenten oder dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethyl- oder Diethylsulfat,
  • (2) ganz oder teilweise vernetzten und alkylierten Polyaminoamiden, die sich von Polyaminoamiden der allgemeinen Formel ableiten, in der R ein zweiwertiger Rest ist, der sich von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit einer ethylenischen Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Rest ableitet, der bei der Addition einer der genannten Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären Amin entsteht und Z ein Rest eines bis-primären, mono- oder bis-sekundären Polyalkylenpolyamins ist, wobei diese Polyaminoamide durch Zusatz eines bifunktionellen Vernetzungsmittels aus der Gruppe der Epihalogenhydrine, Diepoxide, Dianhydride und bis-ungesättigten Derivate in einer Menge von durchschnittlich 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Umsetzen mit Acryl- oder Chloressigsäure oder einem Alkansulton oder deren Salzen alkyliert worden sind;
  • (3) von Chitosan abgeleiteten Polymerisaten mit Monomereinheiten der folgenden Formeln wobei die Einheiten (A) in einem Anteil von 0 bis 30%, (B) in einem Anteil von 5 bis 50% und (C) in einem Anteil von 30 bis 90% vorhanden sind, R in der Formel (C) einen Rest der Formel bedeutet, in der n den Wert 0 hat, wobei R₆, R₇ und R₈ gleich oder unterschiedlich Wasserstoff, Methyl, Hydroxyl, Acetoxy oder Amino, einen Monoalkylamin- oder Dialkylaminrest, der gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch eine oder mehrere Amin-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkylthio- oder Sulfonsäuregruppen substituiert ist, oder einen Alkylthiorest, dessen Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, bedeutet, wobei mindestens einer der Reste R₆, R₇ und R₈ in diesem Fall ein Wasserstoffatom ist, oder n den Wert 1 hat, wobei R₆, R₇ und R₈ jeweils Wasserstoffatome bedeuten, sowie Salzen dieser Verbindungen mit Basen oder Säuren; und
  • (4) amphoteren Polymerisaten des Typs -A-Z-A-Z, ausgewählt unter
    • (a) Polymerisaten, die erhalten wurden durch Umsetzen von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat mit Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel -A-Z-A-Z-, wobei A die Gruppe und Z das Symbol B oder B′ bedeuten, wobei B bzw. B′ gleich oder unterschiedlich, geradkettige oder verzweigte Alkylenreste mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette sind, die gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert sind und zusätzlich Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome oder 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen können, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether-, Thioether-, Sulfoxid-, Sulfon-, Sulfonium-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Hydroxyl-, Benzylamin-, Aminoxid-, quaternären Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkohol-, Ester- und/oder Urethangruppen vorhanden sein können,
    • (b) Polymerisaten der Formel A-Z-A-Z (V), in der A die Gruppe und Z B oder B′ und mindestens einmal B′ bedeuten, wobei B die vorstehende Bedeutung hat und B′ ein geradkettiger oder verzweigter zweiwertiger Alkylenrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und obligatorisch eine oder mehrere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen aufweist, sowie den quaternären Ammoniumsalzen, die bei der Umsetzung der Polymerisate (V) mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat entstehen,

enthalten, wobei die genannten amphoteren und kationischen Polymeren in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% vorliegen und ein Molekulargewicht von 500 bis 2 000 000 aufweisen, und wobei die Mittel keine anionischen Polymere umfassen.

Die erfindungsgemäß verwendeten amphoteren und kationischen Polymerisate haben ein Molekulargewicht von 500 bis 2 000 000.

Als amphotere Polymere besonders bevorzugte N-substituierte Acrylamide und Methacrylamide sind Gruppen, bei denen die Alkylreste 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-tert.-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide. Bevorzugte saure Comonomere sind Acryl-, Methacryl-, Croton-, Itacon-, Malein- und Fumarsäure sowie C_1-4-Alkylmonoester von Malein- oder Fumarsäure. Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethyl-, Butylaminoethyl-, N,N′-Dimethylaminoethyl- und N-tert.- Butylaminoethylmethacrylat.

Der Rest Z in Formel (I) gemäß Punkt b) (2) des Hauptanspruches bedeutet:
vorzugsweise:

• 1) in Anteilen von 60 bis 100 Molprozent der Rest wobei x = 2 und n = 2 oder 3 bzw. x = 3 und n = 2, wobei sich dieser Rest von Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Dipropylentriamin ableitet;
• 2) in Anteilen von 0 bis 40 Molprozent den Rest (II), wobei x = 2 und n = 1, der sich von Ethylendiamin ableitet, oder den Rest der sich von Piperazin ableitet,
• 3) in Anteilen von 0 bis 20 Molprozent der Rest -NH-(CH₂)₆-NH-, der sich von Hexamethylendiamin ableitet;
  wobei diese Polyaminoamide mit einem bifunktionellen Vernetzungsmittel aus der Gruppe der Epihalogenhydrine, Diepoxide, Dianhydride und bis-ungesättigten Derivate mit durchschnittlich 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids vernetzt und mit Acrylsäure, Chloressigsäure oder einem Alkansulton oder deren Salzen alkyliert worden sind.

Die gesättigten Carbonsäuren gemäß R in Formel (I) von b) (2) des Hauptanspruches sind vorzugsweise Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Adipinsäure, 2,2,4- und 2,2,4-Tri­ methyladipinsäure, Terephthalsäure oder Säuren mit einer ethylenischen Doppelbindung, z. B. Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure. Für die Alkylierung bevorzugte Alkansultone sind Propan- und Butansultan und als Salze der Alkylierungsmittel werden vorzugsweise die Natrium- oder Kaliumsalze verwendet.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationischen Polymerisate sind Celluloseetherderivate mit quaternären Ammoniumgruppen, wie sie in der FR-PS 14 92 597 beschrieben sind, auf die hier Bezug genommen wird.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate können in den Mitteln in einer Menge von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent enthalten sein. Der pH dieser Mittel beträgt gewöhnlich 2 bis 11, vorzugsweise 4 bis 8,5.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten vorzugsweise keine weiteren Polymerisate und insbesondere keine anionischen Polymerisate.

Diese Mittel können in verschiedener Form vorliegen, z. B. als Flüssigkeit, Creme, Emulsion oder Gel. Sie können außerdem Wasser oder ein beliebiges anderes kosmetisches Lösungsmittel enthalten, insbesondere Monoalkohole, z. B. Alkanole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol, Phenylethylalkohol, Polyalkohole, z. B. Alkylenglykole, wie Ethylenglykol oder Propylenglykol, Glykolether, z. B. Mono-, Di- oder Triethylenglykolmonoalkylether, wie Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether oder Diethylenglykolmonoethylether, und deren Gemische. Diese Lösungsmittel sind in einer Menge von weniger oder gleich 70 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Gesamtmittels, vorhanden.

Die Mittel können auch Elektrolyte enthalten, vorzugsweise Salze von Alkalimetallen, wie Natrium, Kalium oder Lithium. Diese Salze sind vorzugsweise Halogenide, z. B. Chloride oder Bromide, Sulfate oder Salze von organischen Säuren, wie Acetate oder Lactate.

Die Mittel können auch in Form von Pudern/Pulvern vorliegen, die vor der Anwendung verdünnt werden. Mittel, bei deren gewöhnlicher Anwendung anschließend gespült wird, sind bevorzugt und ergeben besonders gute Ergebnisse. Sie können insbesondere als Shampoos, Spüllotionen, Cremes oder Behandlungspräparate vorliegen, die vor oder nach dem Färben oder Entfärben, vor oder nach dem Shampoonieren oder vor oder nach der Dauerwelle angewandt werden. Ferner können sie z. B. als Färbemittel, Wasserwellpräparate, Bürstlotionen, Entfärbungspräparate, Dauerwellen- oder Entkräuselpräparate formuliert werden.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung als Shampoo. In diesem Fall enthalten die erfindungsgemäßen Mittel neben den oben genannten Polymerisaten mindestens ein anionisches, nicht-ionisches, kationisches oder amphoteres Tensid oder deren Gemische.

Als anionische Tenside eignen sich insbesondere die folgenden Verbindungen und ihre Gemische:

Alkalisalze, Ammoniumsalze, Aminsalze oder Aminoalkoholsalze der folgenden Verbindungen:

• - Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidsulfate und Ethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate;
• - Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate;
• - Alkylsulfosuccinate, Alkylethersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate;
• - Alkylsulfosuccinamate;
• - Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerincarboxylate;
• - Alkylphosphate, Alkyletherphosphate;
• - Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisäthionate, Alkyltaurate.

(Der Alkylrest in diesen Verbindungen ist eine lineare Kette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen)

- Fettsäuren, wie Öl-, Ricinus-, Palmitin- und Stearinsäure; Säuren von Kokosöl oder hydriertem Kokosöl, Carbonsäuren von polyglykolierten Ethern der Formel

Alk-(OCH₂-CH₂) _n -OCH₂-CO₂H

wobei Alk eine lineare Kette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von 5 bis 15 ist.

Besonders bevorzugte anionische Tenside sind:
Natrium-, Ammonium- und Triethanolaminlaurylsulfat, mit 2,2 Mol Ethylenoxid ethoxyliertes Natriumlaurylethersulfat, das Triethanolaminsalz von Lauroylkeratinsäure, Triethanol­ aminsalze des Kondensationsprodukts von Kokossäuren und tierischen Proteinhydrolysaten, und Produkte der Formel

R-(OCH₂-CH₂) _x -OCH₂-COOH

in der R ein Alkylrest mit gewöhnlich 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist und x den Wert 6 bis 10 hat.

Nicht-ionische Tenside, die gegebenenfalls im Gemisch mit den genannten anionischen Tensiden verwendet werden können, sind z. B.
Kondensationsprodukte von Monoalkoholen, α-Diolen, Alkylphenolen, Amiden oder Diglykolamiden mit Glycid, z. B. Verbindungen der Formel

in der R₄ einen aliphatischen cycloaliphatischen oder aryl­ aliphatischen Rest mit vorzugsweise 7 bis 21 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische bedeutet, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- oder Hydroxymethylengruppen tragen können und p einen statistischen Mittelwert von 1 bis 10 hat (vgl. FR-PS 20 91 516);
Verbindungen der Formel:

in der R₅ ein Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest bedeutet und q einen statistischen Mittelwert von 1 bis 10 hat (vgl. FR-PS 14 77 048);
und Verbindungen der Formel:

in der R₆ einen aliphatischen, geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Rest natürlichen oder synthetischen Ursprungs mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen tragen kann, oder ein Gemisch dieser Reste bedeutet, r eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 1 bis 5 ist und den mittleren Kondensationsgrad darstellt (vgl. FR-PS 23 28 763).

Andere Verbindungen dieser Klasse sind Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren mit linearen Ketten von 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die polyethoxyliert oder polyglyceriert sind. Ebenfalls geeignet sind Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen, polyethoxylierte Fettsäureamide, polyethoxylierte Fettamine, Ethanolamide, Fettsäureglykolester, Fettsäure­ sorbitester und Fettsäuresaccharoseester.

Besonders bevorzugte, nicht-ionische Tenside haben die Formel

in der R₄ ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis 12 Kohlen­ stoffatomen bedeutet und p einen statistischen Wert von 3,5 hat;

in der R₅ C₁₂H₂₅ bedeutet und q einen statistischen Wert von 4 bis 5 hat;

in der R₆ ein Gemisch von Resten bedeutet, die sich von Laurin-, Myristin-, Öl- oder Kokossäure ableiten, und r einen statistischen Wert von 3 bis 4 hat.

Bevorzugte polyethoxylierte bzw. polyglycerierte Fettalkohole sind Oleylalkohol, ethoxyliert mit 10 Mol Ethylenoxid, Laurylalkohol, ethoxyliert mit 12 Mol Ethylenoxid, Nonylphenol, ethoxyliert mit 9 Mol Ethylenoxid, Oleylalkohol, polyglyceriert mit 4 Mol Glycerin, und Sorbitanmonolaurat, ethoxyliert mit 20 Mol Ethylenoxid.

Zu den kationischen Tensiden, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, zählen z. B. Salze von Fettaminen, wie Alkylaminacetate, quaternäre Ammoniumsalze, z. B. Alkyldi­ methylbenzylammonium-, Alkyltrimethylammonium-, Alkyldi­ methylhydroxyethylammonium- oder Dimethyldistearylammonium­ chlorid oder -bromid, Alkylaminoethyltrimethylammonium­ methansulfat, Alkylpyridiniumsalze und Imidazolinderivate. Die Alkylreste dieser Verbindungen enthalten vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome. Verwendbar sind auch Verbindungen von kationischer Natur, z. B. Aminoxide, wie Alkyldimethyl­ aminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide.

Zu den verwendbaren amphoteren Tensiden zählen insbesondere Alkylaminomono- und -dipropionate, Betaine, wie N-Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylaminobetaine, Cycloimidiniumderivate, z. B. Alkylimidazoline, und Asparaginderivate. Der Alkylrest dieser Tenside enthält vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome.

In diesen Shampoos beträgt die Tensidkonzentration gewöhnlich 3 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Gewichtsprozent. Der pH liegt gewöhnlich im Bereich von 3 bis 10.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sind Spüllotionen, die hauptsächlich vor oder nach dem Shampoonieren angewandt werden. Diese Lotionen können wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen, Emulsionen, eingedickte Lotionen oder Gele sein.

Wenn die Mittel als Emulsionen vorliegen, können sie nicht- ionisch oder anionisch sein. Die nicht-ionischen Emulsionen bestehen hauptsächlich aus einem Gemisch von Ölen und/oder Fettalkoholen und polyethoxylierten Alkoholen, z. B. polyethoxyliertem Stearylalkohol oder Cetylstearylalkohol. Diesen Mitteln können die vorstehend genannten kationischen Tenside zugesetzt werden. Die anionischen Emulsionen sind haupt­ sächlich auf Basis von Seife.

Wenn die Mittel als verdickte Lotionen oder Gele vorliegen, enthalten sie Verdickungsmittel gegebenenfalls zusammen mit Lösungsmitteln. Verwendbare Verdickungsmittel sind z. B. Natriumalginat, Gummi-arabicum oder Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose oder Hydroxypropylmethylcellulose. Eine Verdickung der Lotionen kann auch mit einem Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglykolstearat oder -distearat oder mit einem Gemisch aus Phosphorsäureester und -amid erreicht werden. Die Konzentration des Verdickungsmittels beträgt 0,5 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsprozent. Der pH der Spüllotionen beträgt gewöhnlich 3 bis 9.

Wenn die Mittel als Frisierlotionen, Formlotionen oder Wasserwell­ lotionen vorliegen, umfassen sie gewöhnlich eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung der oben genannten Bestandteile sowie gegebenenfalls nicht-ionische Polymerisate und Antischaummittel.

Wenn die erfindungsgemäßen Präparate Färbemittel für Haare darstellen, enthalten sie ein oder mehrere amphotere und kationische Polymerisate, mindestens eine Vorstufe eines Oxidationsfarbstoffs und/oder einen Direktfarbstoff und gegebenenfalls verschiedene Adjuvantien, die eine Formulierung als Creme, Gel oder Lösung ermöglichen. Sie können auch Oxidationsinhibitoren, Sequestrierungsmittel oder beliebige andere Zusätze enthalten, die für diese Art von Mittel üblich sind. Die Vorstufen von Oxidationsfarbstoffen sind aromatische Verbindungen vom Diaminobenzol-, Diaminopyridin-, Aminophenol- oder Phenoltyp: Man unterscheidet einerseits Farbstoffvorstufen vom para-Typ und Farbstoffvorstufen vom ortho-Typ; z. B. Diaminobenzole, Diaminopyridine, Aminophenole und Diphenylamine, sowie andererseits Kuppler vom meta-Typ, z. B. m-Diaminobenzole, m-Diamino­ pyridine, m-Aminophenole, m-Diphenole, Phenole und Naphthole. Als Direktfarbstoffe eignen sich z. B. Azo-, Anthrachinon-, Nitrobenzol-, Indamin-, Indophenol- und Indoanilinfarbstoffe. Der pH dieser Färbemittel beträgt gewöhnlich 7 bis 11 und kann mit einem Alkalisiermittel, z. B. Ammoniak, Alkalihydroxiden, Alkali- oder Ammoniumcarbonaten, Alkylaminen, Alkanolaminen oder deren Gemischen, auf den gewünschten Wert eingestellt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch als Präparate zum Ondulieren oder Entkräuseln von Haaren formuliert werden. Diese Präparate enthalten außer ein oder mehreren amphoteren und anionischen Polymerisaten ein oder mehrere Reduktionsmittel und gegebenenfalls andere Adjuvantien, die gewöhnlich für derartige Präparate verwendet werden. Die Präparate werden in Kombination mit einem Neutralisierungsmittel angewandt. Als Reduktionsmittel eignen sich z. B. Sulfite, Mercaptane und insbesondere Thioglykolate oder Thiolactate und deren Gemische. Das Neutralisierungsmittel enthält ein Oxidations­ mittel, z. B. Wasserstoffperoxid oder Alkalibromate oder -perborate.

Die vorstehenden Mittel können auch als Aerosole formuliert werden, wobei als Treibgase z. B. Kohlendioxid, Stickstoff, Distickstoffmonoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan, Propan oder vorzugsweise chlorierte oder fluorierte Kohlenwasserstoffe, verwendet werden können.

Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem übliche kosmetische Bestandteile enthalten, z. B. Parfumes, Färbemittel, die das Mittel selbst färben, Konservierungsmittel, Elektrolyte, Sequestrierungsmittel, Verdickungsmittel, Weichmacher, Synergisten, Schaumstabilisatoren, Sonnenfilter und Peptisiermittel, je nach der beabsichtigten Anwendung.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von Haaren kann darin bestehen, das Mittel, das mindestens ein amphoteres und mindestens ein kationisches Polymerisat enthält, direkt auf die Haare aufzutragen, indem man insbesondere eine Shampoonierung, eine Färbung, eine Dauerwellenbehandlung oder eine Konditionierung der Haare unter Verwendung der oben genannten Mittel durchführt.

Die erfindungsgemäße Kombination kann auch in situ auf den Haaren gebildet werden, indem man zunächst ein Mittel, das das kationische Polymerisat enthält, z. B. in Form einer Vorlotion aufbringt und beim zweiten Mal ein Mittel, das das amphotere Polymerisat enthält, z. B. ein Shampoo oder ein Färbemittel, anwendet. Nach einer anderen Ausführungsform kann man zunächst ein Shampoo, das das kationische Polymerisat enthält, und beim zweiten Mal ein Mittel, das das amphotere Polymerisat enthält, z. B. eine Lotion, anwenden. Es kann auch so verfahren werden, daß man nacheinander ein Dauerwellen-, Entkräusel-, Färbe- oder Entfärbepräparat, das das kationische Polymerisat enthält, und dann ein Mittel anwendet, das das amphotere Polymerisat enthält, wobei letzteres in einem Mittel enthalten ist, das ein Shampoo, eine Oxidationslösung oder eine einfache Lotion sein kann. Es kann auch so verfahren werden, daß man nacheinander ein erstes Shampoo, das das kationische Polymerisat enthält und beim zweiten Mal ein zweites Shampoo anwendet, das das amphotere Polymerisat enthält, wobei der pH der beiden Präparate unterschiedlich sein kann und so eingestellt werden kann, daß im Moment der Anwendung des Mittels, das das amphotere Polymerisat enthält, Bedingungen vorliegen, die einen guten Auftrag der erfindungsgemäßen Kombination auf die Haare ermöglichen.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Kräuseln oder Entkräuseln von Haaren, das darin besteht, daß man beim ersten Mal ein reduzierendes Mittel, das die Kombination aus kationischem und amphoterem Polymerisat enthält, und beim zweiten Mal ein Neutralisierungsmittel anwendet. In einer anderen Ausführungsform kann man beim ersten Mal ein reduzierendes Mittel, das ein oder mehrere kationische Polymerisate enthält und beim zweiten Mal ein Neutralisierungsmittel anwenden, das ein oder mehrere amphotere Polymerisate enthält.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Fixieren von amphoteren Polymerisaten auf Haaren, das darin besteht, daß man das amphotere Polymerisat mit einem kationischen Polymerisat kombiniert, das entweder in demselben Mittel enthalten ist oder vorher auf die Keratinfasern aufgebracht wurde.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht des aktiven Bestandteils.

Beispiel 1

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Polymerisat, erhalten durch Umsetzen von Polyaminoamid, das erhalten wird durch Polykondensation von Adipinsäure mit Diethylentriamin in äquimolaren Mengen und Vernetzen mit Epichlorhydrin in einem Verhältnis von 11 Mol Vernetzungsmittel pro 100 Amingruppen des Polyaminoamids|0,9%
Trimethylamin, quaternisiertes Polymerisat von Hydoxyethylcellulose und Epichlorhydrin	0,7%
mit HCl eingestellt auf pH 4

Beispiel 2

Es wird folgendes Mittel hergestellt:

Polymerisat mit den Einheiten

in einem Verhältnis von etwa 50/50;|0,06%
Trimethylamin, quaternisiertes Polymerisat von Hydoxyethylcellulose und Epichlorhydrin	0,15%
mit HCl eingestellt auf pH 3,2

Wendet man das Mittel von Beispiel 2 als Wasserwellenlotion an, ohne eine Spülung durchzuführen, ist ein guter Halt der Frisur und ein weicher Griff der Haare feststellbar.

Claims (6)

1. Mittel zur Behandlung von menschlichen Haaren, welche amphotere und kationische Polymere umfassen, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem geeigneten Medium

• a) mindestens ein Celluloseether-Derivat mit quaternären Ammoniumgruppen, und
• b) mindestens ein Polymerisat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • (1) Polymerisaten mit Einheiten, die sich herleiten von
    • (a) mindestens einem Monomer, das aus Acrylamiden oder Methacrylamiden, die am Stickstoffatom durch einen Alkylrest substituiert sind, ausgewählt ist,
    • (b) mindestens einem sauren Comonomer mit einer oder mehreren reaktiven Carbonsäuregruppen, und
    • (c) mindestens einem basischen Comonomer, z. B. Acryl- oder Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären oder quaternären Aminsubstituenten oder dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethyl- oder Diethylsulfat,
  • (2) ganz oder teilweise vernetzten und alkylierten Polyaminoamiden, die sich von Polyaminoamiden der allgemeinen Formel ableiten, in der R ein zweiwertiger Rest ist, der sich von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit einer ethylenischen Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Rest ableitet, der bei der Addition einer der genannten Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären Amin entsteht und Z ein Rest eines bis-primären, mono- oder bis-sekundären Polyalkylenpolyamins ist, wobei diese Polyaminoamide durch Zusatz eines bifunktionellen Vernetzungsmittels aus der Gruppe der Epihalogenhydrine, Diepoxide, Dianhydride und bis-ungesättigten Derivate in einer Menge von durchschnittlich 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Umsetzen mit Acryl- oder Chloressigsäure oder einem Alkansulton oder deren Salzen alkyliert worden sind;
  • (3) von Chitosan abgeleiteten Polymerisaten mit Monomereinheiten der folgenden Formeln wobei die Einheiten (A) in einem Anteil von 0 bis 30%, (B) in einem Anteil von 5 bis 50% und (C) in einem Anteil von 30 bis 90% vorhanden sind, R in der Formel (C) einen Rest der Formel bedeutet, in der n den Wert 0 hat, wobei R₆, R₇ und R₈ gleich oder unterschiedlich Wasserstoff, Methyl, Hydroxyl, Acetoxy oder Amino, einen Monoalkylamin- oder Dialkylaminrest, der gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch eine oder mehrere Amin-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkylthio- oder Sulfonsäuregruppen substituiert ist, oder einen Alkylthiorest, dessen Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, bedeutet, wobei mindestens einer der Reste R₆, R₇ und R₈ in diesem Fall ein Wasserstoffatom ist, oder n den Wert 1 hat, wobei R₆, R₇ und R₈ jeweils Wasserstoffatome bedeuten, sowie Salzen dieser Verbindungen mit Basen oder Säuren; und
  • (4) amphoteren Polymerisaten des Typs -A-Z-A-Z, ausgewählt unter
    • (a) Polymerisaten, die erhalten wurden durch Umsetzen von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat mit Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel -A-Z-A-Z-, wobei A die Gruppe und Z das Symbol B oder B′ bedeuten, wobei B bzw. B′ gleich oder unterschiedlich, geradkettige oder verzweigte Alkylenreste mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette sind, die gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituiert sind und zusätzlich Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome oder 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen können, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Ether-, Thioether-, Sulfoxid-, Sulfon-, Sulfonium-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Hydroxyl-, Benzylamin-, Aminoxid-, quaternären Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkohol-, Ester- und/oder Urethangruppen vorhanden sein können,
    • (b) Polymerisaten der Formel A-Z-A-Z (V), in der A die Gruppe und Z B oder B′ und mindestens einmal B′ bedeuten, wobei B die vorstehende Bedeutung hat und B′ ein geradkettiger oder verzweigter zweiwertiger Alkylenrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, der gegebenenfalls durch eine oder mehrere Hydroxylgruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, wobei das Stickstoffatom durch eine Alkylkette substituiert ist, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und obligatorisch eine oder mehrere Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen aufweist, sowie den quaternären Ammoniumsalzen, die bei der Umsetzung der Polymerisate (V) mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat entstehen,

enthalten, wobei die genannten amphoteren und kationischen Polymeren in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-% vorliegen und ein Molekulargewicht von 500 bis 2 000 000 aufweisen, und wobei die Mittel keine anionischen Polymere umfassen.

2. Verfahren zur Behandlung menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare mindestens ein Mittel nach Anspruch 1 aufbringt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man nach einer ausreichend langen Einwirkungszeit, um die Haare zu durchtränken, eine Spülung durchführt.

4. Haarfärbemittel, welche mindestens ein amphoteres und mindestens ein kationisches Polymerisat nach Anspruch 1, sowie mindestens eine Vorstufe eines Oxidationsfarbstoffes und/oder einen Direktfarbstoff und gegebenenfalls verschiedene Adjuvantien, die eine Formulierung als Creme, Gel oder Lösung ermöglichen, enthalten.

5. Präparate zum Ondulieren oder Einkräuseln von Haaren, welche mindestens ein amphoteres und mindestens ein kationisches Polymerisat nach Anspruch 1, mindestens ein Reduktionsmittel und gegebenenfalls andere übliche Aduvantien enthalten.