LU84286A1 - Procede de mise en forme de la chevelure - Google Patents

Description

_v_ 2.4612 od

Demande de brevet ! de .2.1.....iuillet..l982.

Désignation de l’Inventeur l (1) Le soussigné ΜΠ.5..1.ΜΓ.____CJtl.ar les ...München ?cq en brevets à .................................,.........ku.xembourg*._ .......................................

agissant en qualité de déposant — de mandataire du déposant — (2) ......La société anonyme dite: L'OREAL, 14, rue Royale, 75008

Paris3 France .............................,..............................................................................................................................

(3) de l’invention concernant : .............n.P.r.o..c.éd.é....d.e....iT).l.$.e...en.....f.o.r.m.e....d.e....la...:eh.e.v.e.l.ur.e.'L...........................................................

désigne comme inventeur(s) : 1. Nom et prénoms............Mo.ns.i.eu.r.....J.ea.n.-£.r.anç.o.i.s.....GR.Q.LL.I.EJR....................................................

Adresse l.ß.b.ts..,.....b.o.u.l.e.v.a.r.d...Mû.r.la.n.d.»....7.5.0.Q.4....P.a.r..i..s..3....F.ra.nc.e.......................................

2. Nom et prénoms ............Î.Q.U..ET..........................................................................................

Adresse 9..e....r.u.£...Mfir.ca.di.e.r..*.„7.S.0.01...P.a.r.i.s.^..>£r.a.n.c.e..:..............................................................

3. Nom et prénoms............Ma.dera.a.i..s.el.l e....Cbantal.....F0URCAD1ER.........,·.......,.................................

Adresse 1..5..4....r.u..e..:.L.a.k.a.n.e:l.:,.....7.5.Q.15....P.ar.i.s.,....E.r.an.ce.....................................................................

I! affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l’entière responsabilité.

...L.ux.e.m.b.o..u.r..g.a................................., le ......2.0.....s.e.p..t.e.m.b.r..e..........................19..82..,..

(signature) A 68026_|_ (1) Nom, prénoms, firme, adresse.

(2) Nom. prénoms et adresse du déposant.

**

J

1014/82 - GD/MB

* Société anonyme dite : L'OREAL

i

Procédé de mise en forme de la chevelure.

Invention de cf ;

Procédé de mise en forme de la chevelure.

ILa présente invention a pour objet un procédé de mise en forme de la chevelure mettant en oeuvre une composition contenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique.

La demanderesse a déjà décrit dans son brevet français n° 2.383.660 l’utilisation de compositions à base de polymère cationique et de polymère anionique pour le traitement des matières kératiniques.

Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés ! - un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume.

La demanderesse a découvert qu'il était possible d'améliorer la dureté des cheveux, et de maintenir cet effet dans le temps

Imême après application de plusieurs shampooings en procédant au séchage des cheveux traités avec la composition contenant un polymère cationique et un polymère anionique, avant leur I rinçage et leur mise en forme.

La demanderesse a constaté notamment que ce procédé permettait d'améliorer la tenue de la coiffure dans le temps et que cette amélioration de la tenue persistait même après plusieurs shampooings.

Ce procédé permet également d'augmenter sensiblement la 5 rigidité des cheveux et d'améliorer de façon surprenante le démêlage.

La présente invention a donc pour objet un procédé de mise en forme de cheveux consistant à appliquer une composition contenant au moins un polymère cationique et un polymère anionique, à sécher la chevelure ainsi traitée, à rincer à l'eau la chevelure séchée et à mettre en forme la coiffure.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le procédé de mise en forme de la chevelure conforme à la présente invention est essentiellement caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la chevelure une composition , / /// uf contenant au moins un polymère cationique et au moins un s / 2 polymere anionique en milieu solvant, à faire sécher la chevelure ainsi traitée, à rincer immédiatement après séchage la chevelure séchée avec une composition aqueuse et à mettre en forme la chevelure et à sécher.

Les compositions utilisées dans le premier temps contiennent de préférence en plus du polymère cationique et en plus du polymère anionique au moins un électrolyte constitué par un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

Ces compositions ne contiennent pas, généralement, d'agent tensio-actif.

Les polymères cationiques utilisés conformément à l'invention sont notamment des polymères de type polyamine, poly-aminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci et ont des poids moléculaires compris entre 500 et 3.000.000.

De tels polymères sont décrits notamment dans les brevets français et demandes de brevets français 2.077.143, 1.492.597, 2.162.025, 2.280.361, 2.252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.406, 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434, 2.189.434 et 2.413.907, les brevets US 3.589.978,A 4.031.307, 3.227.615, 2.961.347, 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.

: Des polymères de ce type utilisables selon l'invention sont notamment : 1°) des copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme par exemple le "copolymère 845", le "Gafquat 734 ou 755" décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077.143 et la demande de brevet français 2.393.573, 2°) des dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et/ d/ 3 LRf tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp., des dérivés de cellulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 vendus par la Société National Starch, 1 3°) des polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américain 3.589.978 et 4.031.307 et en particulier le Jaguar C. 13 S vendu par la Société Meyhall, 4°) les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par : a) les polymères contenant des motifs de formule : -A-Z-A-Z- (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence - N N -et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther; thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, A amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, " ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uré-- ' thane; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.162.025, b) les polymères contenant des motifs de formule : -A- Z^ - A - Z^ - (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence -N ^N-et Z^ désigne le symbole B^ ou B'^ et il signifie au moins une fois le symbole B^ désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'^ est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome f ûj 4 d’azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.280.361; c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formules ci-dessus indiquées sous , a) et b).

5°) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un ί composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi : (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-secon-daires^ 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une diamine bis-primaire de préférence l'éthylène-diamine ou par une diamine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés. La réticulation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ 0,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement ; amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur prépa- / I ration sont décrits plus en détail dans le brevet français n° 2.252.840.

Ces polymères réticulés sont solubles à 10% dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10% dans l'eau à 25°C est supérieure à 3 centipoises et habituellement / comprise entre 3 et 200 centipoises.

\ i , 5

Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6°) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-des-| sus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par : (I) les composés du groupe comprenant (1) les bis-halo-hydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldia-mines, (4) les bis-halogënures d'alcoyles; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines, (4) les bis-halogënures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) gui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a).

(III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (a) susnommés et les I oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements ! amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe ^ formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésy-lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet français n° 2.368.508.

7°) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents ! bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide I adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans ! lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone I /)/ / / 6 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1.583.363.

Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adi-pique-diméthylamino hydroxy-propyl-diëthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, ou F g par la Société SANDOZ.

8°) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxy-lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicar-boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1; cités dans les brevets EUA 3.227.615, 2.961.347.

Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Hercules Incorporated ayant une viscosité à 25°C de 30 cps à 10% en solution^ aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la * Société Hercules dans le cas du copolymère d’acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.

9°) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III') ï jCH2 >e <εΗ2}£ / \ / N.

(III) “iCH2)t - R"C CR"·-CH2— -*CH2) t ~ R"C ^ CR"--CH.

H,C CH, H,C CH, ^ / 2 \ / 2 /K ï

R R' (III') R

L 1 ,/ / / 7 dans laquelle |et t sont égaux à O ou 1, et la somme jP + t = 1 R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R* désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans leguel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un | groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent dési gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités T de formule III ou III' et des unités dérivées d’acrylamide ou de diacétone acrylamide, s© est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, on citera 1'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d*acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur ù 500.000 et vendu sous la dénomination de MERQUAT 550 par la Société MERCK.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2.080.759 et son certificat d'addition n° 2.190.406.

10°) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs • récurrents de formule : - fër- *2 B2— (iv) R2 R4 dans laquelle et R2/ R3 et R 4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-ques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R^ et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote,, ou bien R^, R2f R3 et r4 représentent un groupement : / ///

W

i i 8 ^R,3

- CH0 - CH

2 \ R,4 dans lequel R'^ désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R' ^ désigne l'un des groupements suivants : 0 0 0 R' 0 W U / 6 \\ -CN; - C - OR' , - C - R' , - C-N , -C-O-R'-D, \ R,6

O

S 11

| et - C - NH - R'7 - D

| R'désignant un groupement alcoyle inférieur, R'g désignant : l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'^ désignant j alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, \ A2 et B2 rePresentent des groupements polyméthyléniques conte-| nant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou | ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés [j dans la chaîne principale un ou plusieurs cycle (s) aromati- fi que (s) tels que le groupement : i -CE2^——y<:E2 (o, p) un ou plusieurs groupements : - <CH2>n * Y1 - <CH2>n-désignant 0, S, SO, S02, R'q -S-S-,-N-, , p I ni

Kg K 9 x 1 0

H

- CH -, - NH - C - NH - ,

OH

0 0

H U

-C-N- ou — C — 0 — R,8 avec 2^ désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'g désignant l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'^ désignant alcoyle inférieur, ou , / (/ !9 bien A2 et et R^ forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinigue; en outre si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement : - (CH2)n - CO - D - OC - (CH2)n “ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un ; groupement répondant aux formules : I- /CH2 - CH2 - 0¾-CH2 - CH2 - ou —l· CH2 - CH - O -J— CH2 - CH- L ch3 Jy ch3 où x et y désignent un nombre entier de 1 i 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la

Ipipérazine de formule : - N ^ - c) un reste de diamine bis-primaire de formule : - NH - Y - NH - où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -ch2-ch2-s-s-ch2-ch2- , d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH- ; X est un anion tel que, chlorure ou bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100.000.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, les demandes française 2.336.434, et 2.413.907 et les brevets des EÜA 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les i brevets des EÜA 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et / 4.027.020. ^/7, i ( 10 11°) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif : R7 R7 R *7 I7 I7 i7

- CH„- C— , -CH5- C— ou — CH_- C

I z j 2 I

C=0 C=0 C=0

i I I

0 0 NH

1 i I

A « A-

» I ·* I

y N \ R8 R10 R8 R10

Rs R6 R9 J? R9 ^ dans leguel R? est H ou CH^ A^ est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone,

Rg, Rg, R^q identiques ou différents représentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R^, Rg représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,

désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure, bromure. A

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille des : acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl-amide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.

A titre d'exemple on peut citer : - le copolymère d'acrylamide et de bêta mêthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les dénominations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès, - les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary, - le copolymère de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'abié- y tyle et béta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium métho-/ fi 11

Sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic | Ingrédient Dictionary, - le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary, - le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthyl ammonium méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthylammo-nium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary, " - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25°C dans une solution aqueuse à 18%, - les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation : i a) d'au moins un monomère cosmétique/

Ib) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet français 2.189.434.

Le réticulant est pris dans le groupe constitué par : le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle, * " les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallyl- sucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à- 18 I atome s de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de Ν,Ν-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle i ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa- / turé. Îj, / 12 12°) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le Luviquat FC 905 vendu par la Société B.A.S.F.

13°) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122, dans le brevet américain 4.185.087, la demande de brevet japonaise 80.66.506 et autrichienne 71.01171 encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination 1'AMODIMETHICONE tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning 929".

14) Des dérivés d'amidons ou 'éther d'amidons cationisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français 2.434.821 notamment le polymère vendu sous la dénomination LAB 358 par la Société ROQUETTE.

15°) Les polyalkylène imines.

16°) Les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium.

17°) Les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine.

18°) Les dérivés de chitine.

19°) Les protéines et polypeptides d'origine animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire.

Les polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant un ou plusieurs , ' groupements carboxyliques, sulfoniques ou phosphoriques. Ils ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule :

Rx^ (A)—- COOH

C — C"^ ^ R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturë ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, désigne un atome d'hydrogène, un ^ groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, f /7 ü 13 un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R^ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle, benzyle.

Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle...

Les polymères anioniques préférés conformes à l'invention sont choisis notamment parmi : - les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la Société ALLIED COLLOID, f ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN n° 7 par la Société Van der BILT, VINAPOL 1640 par la Société SHEBY, CARBOSET 514 par la Société GOODRICH; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxy-liques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la Société HENKEL; - les copolymères des acides précités avec un monomère mono-éthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou métha-'* crylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande 2.330.956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid; - les copolymëres dérivés d'acide crotonigue tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocary bonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone^ / n | / .

14

Ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allyligue,ou méthallylique d'un acide carboxylique OL ou S cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944, 1.580.545? 2.265.782, 2.265.781; 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National Starch.

- Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl-vinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des E.ü.A. 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113, le brevet britannique 839.805. On peut citer notamment les polymères vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 par la Société MONSANTO. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique, copolymé-risé éventuellement avec un autre monomère choisi parmi les acrylamides ou méthacrylamides, les oléfines, les éthers vinyliques, les esters acrylique ou méthacrylique, les acides ! acrylique ou méthacrylique ou la N-vinylpyrrolidone, les ° fonctions anhydrides étant monoestérifiées ou monoamidifiées comme décrits dans les brevets français 2.350.834 et 2.357.241 de la demanderesse.

- Les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-lates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la dénomination CYANAMER A 370.

Les polymères à groupement sulfonique utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi : - Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100:000 par la/ Société National STARCH. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français 2.198.729. ^///

U

15 - Les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la Société American Can Co et ceux en C^q-C.^ vendus par la Société Avébène.

- Les polymères contenant des motifs acide alkylnaph-talène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous la dénomination Darvan n° 1 par la Société Van der Bilt.

- Les polymères comportant au moins un motif vinylsul- : v fonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium-, d’ammonium et les sels d’amines comme les sels d’alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comono-i mères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels gue 1’acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polymères sont décrits plus particulièrement dans les brevets français 2.238.474 et amé~~ ricain 2.961.431 et 4.138.477.

Il est également possible d'utiliser conformément à l’invention è. la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphoteres. Dans ce cas on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un polymère cationique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique. Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des / groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy- / Z// Ü 16 bétaîne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène -dicarboxylique dont l'un des groupements carbo xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.

Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3.836.537 et français 1.400.366, 2.252.840 et 2.368.508 ainsi que dans la demande de brevet français 2.180.006. On peut également utiliser-des polymères amphotères de dialkylamino-alkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétaïnisé comportant des motifs : R1 i x ! -ch9- c - ! I /R3

] COYR

| l^R4 r 7% coo x dans laquelle R^ désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de s carbone, Y désigne 0 ou NH, Rg et R^ désignent indépendamment l’un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de car- |! bone et les copolymëres avec des esters d'acides acrylique ou g méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, 1'acrylamide, 1'hydroxyéthyle ou propyle acrylate ou méthacrylate, 1'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc... connus en eux-mêmes.

Les polymères cationiques ou anioniques sont présents / dans les compositions dans des proportions comprises de préfér/ ri

U

î 17 rence entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition et en particulier entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les électrolytes préférés des compositions utilisées conformément à l'invention sont choisis parmi les sels des métaux alcalins et notamment les sels de sodium, de potassium ou de lithium qui sont choisis de préférence parmi les halogé-nures tels que les chlorures ou bromures, les sulfates, les carbonates ou les sels d'acide organique comme en particulier les acétates ou les lactates. Les concentrations en sel ne dépassent généralement pas 10% et sont de préférence comprises entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions appliquées dans le premier temps dans le procédé conforme à l'invention se présentent généralement sous la forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques épaissies ou non qui peuvent être conditionnées sous forme de mousse aérosol ou de spray.

Il va de soi que ces compositions peuvent contenir d'autres adjuvants habituellement utilisés dans le domaine des compositions cosmétiques pour la mise en forme des chevelures et notamment des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des ^ agents séquestrants, des agents épaississants, des polymères ! non ioniques, des stabilisateurs de mousse suivant l'applica tion envisagée.

La chevelure traitée et imprégnée par la composition à base de polymère cationique et anionique est maintenue au contact de cette composition pendant un temps pouvant aller jusqu'à 30 minutes. Après ce délai la chevelure est séchée à l'aide de dispositifs de séchage classiquement utilisés pour le séchage des chevelures par le coiffeur.

Immédiatement après séchage, on rince la chevelure séchée à l'aide d'une solution aqueuse. Cette solution aqueuse peut être constituée simplement par de l'eau du robinet.

Une réalisation particulièrement préférée consiste à appliquer sur la chevelure séchée une composition aqueuse t contenant au moins un dérivé cationique qui peut être cons- /

/V

i v \ 0' 18 titué par un tensio-actif cationique ou bien par un polymère cationique ou les deux. En procédant ainsi on augmente sensiblement la rigidité des cheveux et améliore le démêlage de façon notable.

Les dérivés cationiques utilisables dans les compositions de rinçage mises en oeuvre conformément à l'invention sont des dérivés quaternaires de l'azote et les amines et diamines grasses. On peut citer à cet effet, les chlorures, bromures, paratoluènesulfonate d'alkyltriméthylammonium tel que l'AKYPOQUAT 131 de la Société DSM; les chlorures, bromures de dialkyldiméthyl-ammonium tels que les NORAMIUM M2SH et NORAMIUM M2C de la , Société PIERREFITTE AUBY; les chlorures d'alkylméthyldipolyoxy- éthylène ammonium tels que l'ETHOQUAD C12 de la Société ARMAK; les sulfates de dialkyldipolyoxyëthylèneammonium, les chlorures ou phosphates d'alkyltripolyoxyëthylène ammonium; les chlorures de polyoxypropylène méthyl diëthylammonium, les chlorures d'alkyldiméthyl hydroxyéthyl ammonium, les chlorures d'alkyl-pyridinium; les éthosulfates d'alkyléthylmorpholinium; les chlorures, bromures d'alkylisoguinolinium; les chlorures, bromures, saccharinates d'alkyldiméthylbenzylammonium; les chlorures d'alkylbenzyltriméthylammonium; les chlorures d'alkyl-benzyltri ( -hydroxyéthyl) ammonium; les cyclohexylsulfamates -d ' alkyldiméthyl alkylbenzylammonium; les chlorures d'alkylxylyl-bis-(triméthylammonium) ; les bromures d’alkyl (2-phénoxyéthyl) ammonium; les chlorures d ' alkylamidopropyl diméthylhydroxyéthylam-monium; les chlorures d'alkyl amidopropropyl diéthyl hydroxyéthyl-ammonium; les chlorures d1alkylamidopropyl diméthyl acétamido ammonium.

Les sels d'amines ou de diamines grasses sont choisis notamment parmi les acétates et chlorhydrates d'alkylamines tels que le produit vendu sous la dénomination CATIGENE JR par la Société STEPAN; les alkylamidodiéthylamines solubles par neutralisation tels que les produits vendus sous la dénomination MIRAMINE ST par la Société MIRANOL ou CHEMICAL BASE 6532 par la Société SANDOZ; les diamines grasses tels que les produits vendus sous la dénomination CEMULCAT 0D0- ODS par la/ Société SFOS ou INIPOL 002-S02 par la Société PIERREFITTE ^ 77/ îl·’ Θ 19 ! AUBY; les diamines grasses donnant des sels solubles vendues sous la dénomination DINORAM C—S-0 par la Société PIERREFITTE ADBY; les produits de condensation d'un acide gras sur 1'hydro-xyëthyl éthylènediamine vendus notamment sous la dénomination CERANINE HC 39 B par la Société SANDOZ; les chlorhydrates d'alkylamidoéthyl polyhydroxyéther ammonium tel que le produit dénommé PC 735 vendu par la Société ATLAS; les éthylhydroxyméthyl alkyloxazoline tel que l'ALKATERGE vendu par la Société IMC.

IOn peut également citer commes dérivés cationiques les halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain 3.766.267, les hydrolysats de protéines cationiques, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain 4.012.398, ! les dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylami- 1 nopropylamide tels que décrits dans le brevet américain 4.038.294,

S

Ides dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain 4.069.347.

Les agents tensio-actifs cationiques plus particulièrement préférés sont choisis parmi le chlorure de distéaryldimëthylammo-nium, le chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium ou le chlorure d'alkyl (C^g-C^g) diméthyl hydroxyéthyl ammonium ou leurs mélanges.

Les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les polymères cationiques décrits ci-dessus.

Cette composition peut également contenir un polymère anionique. Les polymères anioniques utilisables correspondent notamment à la définition également indiquée ci-dessus.

Cette composition peut naturellement adopter les différentes formes de compositions cosmétiques connues en eux-mêmes et contenir en plus des dérivés cationiques et/ou des polymères cationiques, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction Îde colorer soit la composition elle-même soit les cheveux, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents émulsifisants, des agents tensio-actifs autres que cationiques, des agents adoucissants, des électrolytes, des polymères non ioniques, des stabilisateurs de mousse j suivant l'application envisagée.

ΰ 20

Ces compositions peuvent notamment se présenter sous forme de solution aqueuse, hydroalcooligue épaissie ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, de mousse aérosol ou de spray.

Il est également possible de stocker ces compositions sous forme de poudre de lyophilisât et de les diluer tout juste au moment de l'emploi avec un support liquide approprié.

Les tensioactifs utilisables dans les compositions peuvent être présents dans les proportions de 3 à 50% et de préférence entre 3 et 20% et être constitués par des tensio-actifs classiquement utilisés pour le traitement des cheveux choisis parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphoteres ou zwitterioniques ou leurs mélanges.

Ces agents tensio-actifs sont bien connus en eux-mêmes et sont décrits en détail en particulier dans le brevet français n° 2.383.660.

Le pH de ces compositions est généralement compris entre 3 et 10.

Lorsque ces compositions se présentent sous forme d'émulsions elles peuvent être non ioniques ou anioniques, les émulsions non-ioniques sont constituées principalement d'un mélange | d'huile et/ou d'alcool gras et d'alcool polyéthoxylé tels que* ! les alcools stéariques ou cétylstéaryliques polyéthoxylés. On i ! _ peut ajouter ces compositions, les tensio-actifs cationiques [ ; I ‘ tels que définis ci-dessus.

I ! | Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement j à partir de savon. Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel elles contiennent des épaississants présents dans le solvant. Ces épaississants peuvent être notamment l'alginate de sodium ou la gomme arabi-gue ou les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyëthylcellulose, l'hydroxy-propylcellulose, 1'hydroxypropylméthylcellulose. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide.

La concentration en épaississant peut varier entre 0,5 et 30% /

Ien poids et de préférence entre 0,5 et 15% en poids. */ / / /// ! 21

Les lotions sont généralement des solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

La chevelure une fois rincée à l'aide d'une de ces compositions peut être rincée à l'eau si elle a été traitée au préalable à l'aide d'une composition contenant différents ! composants cosmétiquements acceptables tels que décrits ci-dessus.

On procède ensuite à la mise en forme de la coiffure selon les procédés classiques et au séchage.

Le procédé conforme à l'invention peut donc également s'analyser comme un procédé de mise en forme de la chevelure consistant à appliquer une composition contenant au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique dans un premier temps, à sécher la chevelure,- à rincer immédiatement après séchage la chevelure avec une composition aqueuse contenant au moins un composé cationique et à mettre en forme la coiffure.

L'invention a également pour objet un procédé consistant | à appliquer comme composition de rinçage de la chevelure i séchée dans le deuxième temps une composition contenant au moins un polymère cationique.

Une autre forme de réalisation consiste à utiliser comme composition de rinçage une composition contenant un polymère * cationique et un polymère anionique.

Une autre variante du procédé consiste à utiliser comme ; composition de rinçage une composition contenant un tensio-actif cationique et un polymère cationique. Enfin, une solution particulièrement intéressante consiste à appliquer dans la composition de rinçage une composition contenant un tensio-actif cationique, un polymère anionigue et un polymère cationique, le polymère cationique étant de préférence choisi parmi les polyaminopolyamides éventuellement réticulés, les polyammonium quaternaires et les polymères caoniques du groupe 4.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. y ' f * 22 EXEMPLE 1

Polyamidopolyamine résultant de la condensation de l'acide adipique et de la diéthylène triamine suivie d'une réticulation partielle de l'épichlorhydrine 0,6 g MA

Copolymère méthylvinylëther/anhydride maléique monoestérifié au butanol vendu à la concentration de 50% dans l'éthanol sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la Sté GAF 0,4 g MA

Chlorure de sodium 4 g

Eau q.s.p. 100 g pH 7 avec HCl

Cette composition est appliquée sur cheveux après shampooing. Les cheveux sont alors séchés.

Après séchage, on effectue un rinçage à l'eau, procède à la mise en forme des cheveux et les sèche.

EXEMPLE 2

On applique sur des cheveux propres la lotion de l'exemple 1.

Après quelques minutes de pose on rince à l'eau, puis on sèche les cheveux.

On remouille les cheveux, on applique alors la composition suivante :

Cellulose cationique vendue sous la dénomination j CELQUAT L 200 par la Société Nationale Starch 0,4 g MA

Diméthyldistéarylammonium 0,4 g MA

Eau q.s.p. 100 g

pH 7 avec NaOH

Après quelques minutes de pose, on rince à l’eau, procède à la mise en forme de la chevelure et la sèche.

EXEMPLE 3

On prépare la lotion suivante :

Polymère cationique de formule : " ch3 ch3 — N^iCH2i3N^ -(CH2*g--, 2n Cl” 0,5 g en M.A. > CH3 CH3 v\ / ' /// u / 23

Acide polyacrylique vendu à la concentration de 25% en matière active sous la dénomination VERSICOL E5 par la Sté ALLIED COLLOIDS 1 g en M.A.

NaCl 4 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH = 7,2 par 1'hydroxyde de sodium

Cette composition est appliquée sur cheveux après shampooing. Les cheveux sont séchés. Après séchage ou les rince à l'eau et on procède à la mise en forme de la chevelure. Les cheveux séchés après la mise en forme ont une bonne tenue dans le temps.

En rinçant les cheveux séchés traités avec la lotion ci-dessus à l'aide de la composition de l'exemple 2, on constate un très bon démêlage et une bonne tenue des cheveux séchés après mise en forme.

EXEMPLE 4

On applique sur les cheveux précédemment traités avec la composition de l'exemple 1, la composition suivante :

Polymère résultant de la condensation de diéthy-lène triamine et d'acide adipique partiellement réticulé par l'épichlorhydrine 1 g

Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthyl ammonium dans lequel le radical alkyl à 16 à 18 atomes ' de carbone O,4 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH = 7,1 avec l'acide chlorhydrigue

Après rinçage on constate que les cheveux se démêlent très facilement et que la chevelure séchée possède une grande nervosité, rigidité et un maintien persistant de deux à trois semaines.

EXEMPLE 5

On prépare la lotion suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g en M.A.

Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipéra- zine d'un poids moléculaire de 1500 à 2000 1 g en M.A.

NaCl 4g / / / / /··

U

24

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH 8,35 avec l'acide chlorhydrigue

Cette composition est appliquée sur cheveux propres après le shampooing, rincée et séchée. La chevelure devient rigide.

On rince la chevelure séchée à l'eau et on la met en forme. On constate après séchage une très bonne tenue dans le temps et un bon démêlage.

EXEMPLE 6

On applique sur les cheveux traités à l'aide de la composition de l'exemple 5, la composition suivante :

Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthyl ammonium (le radical alkyl à 16 à 18 atomes de carbone) 0,4 g

Eau, parfum, colorant, conservateur q.s.p. 100 g pH = 6,1 avec l'acide chlorhydrique.

On constate que le démêlage des cheveux mouillés est très ; facile et que la chevelure sèche est rigide et nerveuse. / t / ! IA.

! j

Claims (20)

25 ' REVENDICATIONS

1. Procédé de mise en forme de la chevelure caractérisé j par le fait que l'on applique dans un premier temps sur la j chevelure une composition contenant au moins un polymère l j cationique et au moins un polymère anionique en milieu solvant j que l'on sèche ensuite la chevelure ainsi traitée, que l'on rince immédiatement après séchage la chevelure séchée avec une composition aqueuse, que l'on met en forme la chevelure et qu'on sèche.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition appliquée dans le premier temps contient en plus du polymère cationique et en plus du polymère anionique . au moins un électrolyte constitué par un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'on utilise dans le premier temps une composition ! contenant un polymère anionique, un polymère cationique et un j électrolyte sans agent tensio-actif.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à j 3, caractérisé par le fait que les électrolytes sont choisis ] parmi les halogénures, sulfates, carbonates, acétates ou lactate de sodium, potassium, lithium. ~

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la composition appliquée dans » le premier temps se présente sous forme de solution aqueuse ou hydroalcoolique épaissie ou non éventuellement conditionnée sous forme de mousse aérosol.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que la composition agueuse appliquée après séchage contient au moins un dérivé cationique constitué par un tensio-actif cationique et/ou un polymère cationique.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le dérivé cationique tensio-actif est choisi parmi les dérivés quaternaires de l'azote et les I amines et diamines grasses.

8. Les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou J111') -| Γ JCE 2>£ <CH2>£ —(CH2)£ R"C^ CR- CH2— ~-(CH2)-£RnC CR"--CH2 — H~C CH. H0C CH0 2 ^ / 2 ^ y 2 L (III) R ^ XR‘ (III') R Y9 / J ·/ ! * ? [ 29 dans laquelle £et t sont égaux à 0 ou 1 et £- + t = 1, R" | désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III*) et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y** est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la composition aqueuse appliquée f * I H/ u 26 après le séchage de la chevelure contient en plus un polymère anionique.

9. Les polyammonium quaternaires de formule : - h~ Sr %— | R2 JT R4 (IV) | où R^ et R2, R3 et R^, égaux ou différents représentent des j radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte- ! nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy- j aliphatiques inférieurs, ou bien R^ et R2 et R3 et R^, en- ^ semble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hêtéroatome autre que l'azote, ou bien R^, R2, R3 et R^ représentent un groupement : R'3 R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur - CH- -CH r*4 r>4 désignant :

0. O R'c « U K / o -CN; - C — OR'-; - C - R'ς ; -C-N ; DD \ R,6 0 0 H « - C - 0 - R'7 - D; - C - NH - R'7 - D R'5 désignant alcoyle inférieur, R'g désignant hydrogène ou I t alcoyle inférieur^R*7 désignant alcoylène, D désignant un j groupement ammonium quaternaire - A2 et B2 peuvent représenter I des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes . ! // l/ 3Ö de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement : ’ CH2~ (°/ m ou P) un ou plusieurs groupements -(CH2)n - - (CH2)n - avec Y-j^ désignant 0, S, SO, SO2, R*q O » y «i -S-s-,-N-, ©-N - , -CH-, NH-C-NH-, R'8 R'g OH

0. Il - (I - C - N- ou - C - 0 -( R1 s avec 2^^ désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n étant 2 ou 3, R'g désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'g désignant alcoyle inférieur ou bien A2 et R^ et Rg forment avec les deux atomes auxguels ils sont rattachés, un cycle pipérazinigue; En outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement : - (CH2) - CO - D - OC - (CH2)-n dans lequel D désigne : v ' a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules : /Ch2 - ch2 - o7x ch2-ch2- ou 4-ch2-ch-o+- ch2-ch- L CH37y CH g oü x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unigue ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule : - NH - Y - NH - où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le / / radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2~CH2-, . / / / / Ls f I * [ 31 ; d) un groupement uréylène de formule - NH-CO-NH-; In est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000. X désigne un anion.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la composition aqueuse appliquée après séchage des cheveux contient un tensio-actif cationique, un polymère cationique et un polymère anionique.

10. Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif ; i R-, R-7 R-, i7 l7 i7 — CH»— C — , — CH»— C — ou —CH»— C - z l z I z I C=0 C=0 C=0 t i I

0. NH A1 AX Ai X^ ^ » \ R8- Γ" R10 e R8 'f- R10 <V> R5 R6 k9 X 1 R9 dans lequel est H ou CH^; A^ est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy- l alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; Rg, Rgf R^q identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, Rg désignent H, alcoyle jjj ayant 1 à 6 atomes de carbone; X ^ désigne un anion mëthosul- fate ou halogénure.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que la composition appliquée après le séchage des cheveux contient en plus du dérivé cationique et des polymères, des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique choisis parmi les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsifiants, les agents tensio-actif s autres que cationiques, les agents adoucissants, les électrolytes, les stabilisateurs de mousse ou leurs mélanges suivant l'application envisagée.

11. Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl-imidazole,

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la composition appliquée après le séchage se présente sous forme de solution aqueuse, hydroalcoolique épaissie ou non, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, de mousse aérosol ou de spray.

12. Les polyalkylène imines 13. les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 14. les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, 15. les polyuréylènes quaternaires, 16. les dérivés de la chitine, 17. les protéines et polypeptides d'origines animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire, 18. les polymères cationiques siliconés, 19. les dérivés d'amidon ou d'éthers d'amidon cationisés.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que les polymères cationiques ou anioniques présents soit dans la composition appliquée dans le premier temps, soit dans la composition utilisée pour le rinçage après séchage sont présents dans les proportions dé 0,1 à 10% par rapport au poids total de la composition.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le polymère cationique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 et est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi : 1. les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate^ de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, /7 27 2. les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements [ ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellu- lose, S 3) les polysaccharides cationiques, 4. les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule -A-Z-A-Z- (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule ï-A-Zj^-A-Z^- (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z^ désigne le symbole B^ ou B'^ et signifie au moins une fois B'^, B^ étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B ' est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué Iou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement inter-, rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) 5. des polyamino polyamides, 6. des polyamino polyamides réticulés choisis parmi : a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diëpoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide; b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide susdéfini / avec un agent réticulant choisi parmi ; le 28 I - les bishalohydrines, les bis-azêtidinium, les bis-halo-acyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, i III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe | I et des oligomères du groupe II comportant des groupements j amines tertiaires alcoylabiés totalement ou partiellement avec | un agent alcoylant, I la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 ! mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino i polyamide, c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarbo-xylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels, 7. les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxy-liques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le ; polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi les polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ayant un poids y- moléculaire compris entre 500 et 3.000.000. / ; tf i f · // j * i 32

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisée par le fait que - les polymères à groupement carboxylique sont dérivés des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés par la formule ; (A)5-COOH C —C r2^ R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone N .. du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsgue n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéro-atome tel que oxygène, soufre, R^ désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R^ désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-C00H, phényle, benzyle, - les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi : - les sels d'acide polystyrène sulfonigue - les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine - - - les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène-- sulfonique salifié - les polymères à motifs vinylsulfonique.

- 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications -1 à 12, caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère cationique un polymère amphotère avec le polymère anionique.

18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du / polymère anionique, un polymère amphotère avec le polymère / cationique. * > 33

19. Procédé selon les revendications 17 ou 18, caractérisée par le fait que les polymeres amphoteres sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxylique ou sulfonique ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaîne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amines secon- ? daires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène -dicarboxylique dont l'un des groupements carbo xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.

20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 19, caractérisé par le fait que l'on rince à l'eau la chevelure traitée après séchage avec une composition aqueuse contenant au moins un dérivé cationique. , Dessins : .......^ planches : .3H pages dont ........Λ.......page de garde .......pages de description ........3L. pages de revendications ......^.....abrégé descriptif Luxembourg, le f ^ .«··»_ 'gjjj Le mandataire : /' / v_CC r . Charles München