DE3007195A1 - Kosmetische praeparate und verfahren zur behandlung von keratinmaterialien - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft kosmetische Präparate zur Behandlung von Keratinmaterialien, insbesondere der Haare und der Haut, auf Basis von Fluorverbindungen.

Es sind bereits Präparate dieses Typs auf Basis von Fluorverbindungen bekannt, die insbesondere eine Verkürzung der Trocknungszeit der Haare bewirken.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte anionische Fluorverbindungen in Kombination mit Substantiven kationischen Polymerisaten besonders vorteilhafte Ergebnisse bei der Behandlung von Keratinmaterialien, insbesondere der Haare und der Haut, ermöglichen. Durch Verwendung dieser Verbindungen in den Haarbehandlungsmitteln wird vor allem das Problem der Haarfettung über längere Zeit gelindert, wobei den Haaren Zartheit, Weichheit, Geschmeidigkeit und leichte Kämmbarkeit verliehen werden. Ferner wurde gefunden, daß durch Kombination dieser Fluorverbindungen mit Substantiven kationischen Polymerisaten das Aufziehen und die Haftung dieser anionischen Fluorverbindungen auf den Keratinmaterialien verbessert werden. Diese Kombination ist von besonderem Interesse im Verfahren zur Behandlung der Haare oder der Haut, im allgemeinen gefolgt von einer Spülung. Die Spülung hat oft den Nachteil, daß ein großer Teil der wegen ihrer Eigenschaften interessanten Verbindungen entfernt wird, die nur schwer auf dem Keratinmaterial fixiert werden. Die Erfindung ermöglicht auch die Lösung dieses Problems.

Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Präparate für die Behandlung von Keratinmaterialien, die mindestens eine Fluorverbindung und eines der nachstehend definierten Substantiven kationischen Polymerisate enthalten.

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Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zum Fixieren von Fluorverbindungen auf Haaren mit Hilfe eines kationischen Polymerisats.

Im folgenden wird die Erfindung anhand beispielhafter Ausführungsformen näher erläutert.

Die erfindungsgemäßen Präparate zur Behandlung von Keratinmaterialien sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wäßrigen Medium
(a) mindestens eine Fluorverbindung der Formel

Gf-Z oder (Gf -O)₂ PO₃H

in der Z die Gruppe -COOH, -SO₃H₇ -OSO₃H, -OPO₃H oder -OPO-H₂ bedeutet und Gf einen Fluorrest der Formel

^Cm^F2m₊ 1 -^[S02- ? " ^CH2^]s "

darstellt, wobei m einen Wert von 1 bis 20, s den Wert 0 oder 1 und t einen Wert von O bis 20 haben und R₁ ein Al kylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Reste Gf gleich oder verschieden sein können, wenn die Formel vom Typ (Gf - O)₂ - PO₃H ist, sowie deren kosmetisch verträgliche Salze, und

.(b) mindestens ein substantives kationisches Polymerisat ent halten.

Spezielle Beispiele sind im folgenden genannt: C₇ F₁₅-COOH; C₈ F₁₇-CH₂-COOH; C₈ F₁₇-SO₃H CH 0

1 *· J ti

?2^H5

N - (CH₂)₂-0

Il

-P-OH

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C H

^C2^H5

C₇F₁₅-(CH₂)₂-0

Il

-P-OH

P-O (M)

(M = Alkalimetall oder NH.⁺)

sowie die Handelsprodukte ZONYL von E.I. du Pont de Nemours, FLUORAD FC und SCOTCHBAN FC von der 3 M Company und FORAFAC von Ugine Kuhlmann.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Salze sind Ammonium- und Alkalisalze / z.B. von Natrium oder Kalium.

Die erfindungsgemäßen Substantiven kationischen Polymerisate sind Polymere, die eine beträchtliche Zahl von tertiären und/ oder quaternären Amingruppen enthalten und ein Molekulargewicht von 500 bis etwa 5 000 000 aufweisen. Sie führen zu einer intensiveren Rotfärbung als die Vergleichsprobe bei Anwendung des Tests mit Rouge Supracide 3B.

Dieser Test besteht in der Anwendung einer Iprozentigen wäßrigen Lösung von Rouge Supracide 3B (CI. Acid Red 35), die mit Salzsäure auf pH 5 eingestellt ist. 1 g der Probe (entfärbte Haarprobe) wird 10 Minuten bei Raumtemperatur in 5 ml einer Iprozentigen wäßrigen Lösung des Polymerisats von pH 7 getaucht. Nach dem Spülen mit Wasser wird die Probe 30 Minuten bei 60 C getrocknet. Anschließend wird sie 5 Minuten bei 20 C in 20 ml der Lösung von Rouge Supracide 3B getaucht, worauf man die Probe spült und 30 Minuten bei 6O⁰C trocknet. Als Vergleich wird eine Probe verwendet, die vorher nicht mit der Polymerlösung behandelt worden ist.

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Die Substantivität der Polymerisate kann anhand der Gewichtsauf nähme nach folgendem Verfahren bestimmt werden:

0,5 g entfärbte Haarsträhnen werden nach 24 Stunden im Exsikkator gewogen (P ). Die Strähnen werden dann gewaschen und gespült. Nach dem Trocknen werden sie 10 Minuten in 2 ml einer 3prozentigen wäßrigen Lösung des Polymerisats getaucht. Nach dem Spülen mit Wasser werden die Strähnen 30 Minuten bei 60 C getrocknet. Diese Behandlung wird viermal wiederholt. Nach 24 Stunden im Exsikkator werden die Strähnen wieder gewogen (P).

Die Gewichtsaufnahme wird nach folgender Gleichung bestimmt: Δ P % = [(P-P₀) / P₀] x 100

Als Substantive Polymerisate werden solche bezeichnet, bei denen /^P größer als 0,5 % ist.

Kationische Polymerisate, die dieser Definition entsprechen, und die besonders interessante Ergebnisse ermöglichen, sind z.B. folgende Polymerisate:

(1) wasserlösliche Cyclopolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000, z.B. Homopolymerisate, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der Formel (II) oder (II¹) enthalten:

CH₂ - R¹¹C

/^CB2_V

CR"- ^l2

(ID

CH₂ - R¹¹C

CR" CH„

(II¹)

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wobei R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R¹ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Älkylgruppe oder nieder-Amidoalkyl darstellen oder R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Reste bedeuten, z.B. Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, die Einheiten der Formel (II) oder (II¹) enthalten, vorzugsweise Derivate mit Acrylamid oder Diacetonacrylamid, und Y^ ein Anion ist, z.B. das Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat oder Phosphat.

Besonders bevorzugte quaternäre Ammoniumpolymerisate des vorstehend genannten Typs sind das Homopolymerisat von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit einem Molekulargewicht von weniger als 100 000 (MERQUAT 100 von Merck) und das Copolymerisat von Dimethyldiallylammoniumchlorid mit Acrylamid mit einem Molekulargewicht von mehr als 500 000 (MERQUAT 550) .

Diese Polymerisate sind in der FR-PS 2 080 759 und dem dazugehörigen Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben.

(2) Quaternäre Polyammoniumverbindungen der Formel:

R₁ R₃

I I

-N A N B

L ^R2 ^R4

2nX

in der R. und R₂, R und R. gleich oder verschieden sind und aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyaliphatische Reste bedeuten oder R , R , R und R. insgesamt oder separat zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls

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neben Stickstoff ein zweites Heteroatom enthalten, oder R , R„, R- und R. einen der folgenden Reste bedeuten:

- CH₂ - CH_x ^

(wobei R'o Wasserstoff oder nieder-Alkyl· und R¹, -CN bedeuten)

O O O _Ri

-C- OR' ; - C - R' ; - C - N

b ο ρ ·

^R 6

O O

Il "

- C - O - R'₇ - D ; - C - NH - R'₇ - D

(wobei R'₅ nieder-Alkyl, R'g Wasserstoff oder nieder-Alkyl, R' Alkyl und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten), A und B Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und deren Hauptkette durch einen oder mehrere aromatische Ringe, z.B. die Gruppe -CH₂~O~^CH2~^{r oder eine} oder mehrere Gruppen -CH₂ - Y - CH₂ - unterbrochen sein kann, wobei Y die folgende Bedeutung hat:

© ' θ O, S, SO, SO₂, -S-S-; -N-, - N - X , - CH -,

R'₈ R'₉ OH ?, O O

Ii Ii

-NH-C-NH-; -C-N- oder -C-O-

(wobei XT ein von einer organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion, R'_a Wasserstoff oder nieder-Alkyl und R'g nieder-Alkyl bedeuten) oder A und R₁ und R-. zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden

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sind, einen Piperazinring bilden, oder wenn A ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest ist, B auch eine Gruppe

- (CH₀) - CO - D - OC - (CH,,) - sein kann, in der D die δ χι Zn

folgende Bedeutung hat:

(a) ein Glykolrest der Formel -O - Z - 0 - (wobei Z ein geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest oder ein Rest der Formeln:

-fr CH₂ - CH₂ - 0 *_x CH₂ - CH₂ - oder

- O - [ CH₉ - CH - O * CH₂ - C CH

- CH

ist, wobei χ und y ganze Zahlen von 1 bis 4 sind, die einen definierten und bestimmten Polymerisationsgrad darstellen, oder beliebige Zahlen von 1 bis 4 sind, die einen mittleren Polymerisationsgrad darstellen,

(b) einen bis-sekundären Diaminrest, z.B. ein Piperazinderivat der Formel - N N-;

(c) ein bis-primärer Diaminrest der Formel - NH - Y - NH (wobei Y ein geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest oder der zweiwertige Rest

(d) ein Harnstoffrest der Formel -NH-CO-NH-;

X^ ein Anion bedeutet, z.B. Chlorid oder Bromid, und η so gewählt ist, daß das Molekulargewicht 1 000 bis 100 000 beträgt.

Diese Polymerisate sind z.B. in den FR-PS 2 320 330 und 2 270 846, FR-PA 76 20261 und 2 336 434 sowie den ÜS-PS 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002 und 2 271 378 beschrieben.

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Andere Polymere dieses Typs sind in den US-PS 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617,

4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020 beschrieben.

(3) Gegebenenfalls alkylierte vernetzte PoIyaminoimide, ausgewählt aus der Gruppe der wasserlöslichen vernetzten Polymerisate, erhalten durch Vernetzen eines Polyaminopolyamids (A), das durch Polykondensation einer Säure mit einem Polyamin hergestellt worden ist. Die Säure wird ausgewählt unter

(i) organischen Dicarbonsäuren,

(ii) aliphatischen Mono- und Dicarbonsäuren mit einer äthylenischen Doppelbindung,

(iii) Estern der vorstehenden Säuren, vorzugsweise Estern von niederen Alkanolen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(iv) Mischungen dieser Verbindungen.

Das Polyamin wird ausgewählt unter bis-primären und mono- oder disekundären Polyalkylenpolyaminen. 0 bis 40 Molprozent dieses Polyamins können durch ein bis-primäres Amin, vorzugsweise Äthylendiamin, oder ein bis-sekundäres Amin, vorzugsweise Piperazin, und 0 bis 20 Molprozent durch Hexamethylendiamin ersetzt werden. Die Vernetzung erfolgt mit einem Vernetzungsmittel (B) aus der Gruppe der Epihalohydrine, Diepoxide, Dianhydride, ungesättigten Anhydride und bis-ungesättigten Derivate. Die Vernetzung erfolgt mit 0,025 bis 0,35, üblicherweise 0,025 bis etwa 0,2 und vorzugsweise 0,025 bis etwa 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminopolyamids (A). Diese Polymeren und ihre Herstellung sind in der FR-PS 2 252 840 näher beschrieben.

Das vernetzte Polymerisat ist in Wasser zu 10 % vollständig ohne Gelbildung löslich, wobei die Viskosität einer 10prozentigen wäßrigen Lösung bei 25 C mehr als 3 cP und gewöhnlich 3 bis 200 cP beträgt.

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Die vernetzten und gegebenenfalls alkylierten Polyaminoamide tragen keine reaktive Gruppen, besitzen keine alkyüerenden Eigenschaften und sind chemisch stabil.

Die Polyaminoamide (A) sind auch selbst erfindungsgemäß verwendbar.

(4) Wasserlösliche vernetzte Polyaminoamide, erhalten durch Vernetzen eines vorstehend genannten Polyaminoamids (A) mit Hilfe eines Vernetzungsmittel aus der Gruppe:

(I) Verbindungen aus der Gruppe

(1) Bishalogenhydrine,

(2) Bis-azetidiniumverbindungen,

(3) Diaminbishalogenacy!verbindungen,

(4) Alkylbishalogenide;

(II) Oligomere, erhalten durch Umsetzen einer Verbindung (a) aus der Gruppe

(1) Bishalogenhydrine,

(2) Bis-azetidiniumverbindungen,

(3) Diaminbishalogenacy!verbindungen,

(4) Alkylbishalogenide,

(5) Epihalogenhydrine,

(6) Diepoxide,

(7) doppelt ungesättigte Derivate, mit einer bifunktionellen Verbindung (b), die gegenüber der Verbindung (a) reaktiv ist;

(III) vollständige oder partielle Quaternisierungsprodukte der Verbindungen (a) und der Oligomere (II), die eine oder mehrere alkylierbare tertiäre Amingruppen tragen, mit einem Alkylierungsmittel (c), vorzugsweise Methyl- oder Äthylchlorid , -bromid, -jodid, -sulfat, -mesylat oder -tosylat, Benzylchlorid oder -bromid, Äthylenoxid, Propylenoxid oder Glycid, wobei die Vernetzung mit 0,025 bis 0,35 Mol, vorzugsweise 0,025 bis 0,2 Mol und insbesondere 0,025 bis 0,1 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids erfolgt.

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Diese Vernetzungsmittel und Polymerisate sowie die Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der FR-PS 2 368 508 beschrieben.

(5) Wasserlösliche Polyaminoamidderivate, erhalten durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren und anschließende Alkylierung mit bifunktionellen Mitteln, die dadurch erhalten wurden, das man variable Molmengen Epichlorhydrin mit sekundären Aminen oder tertiären Ν,Ν'-Alkylendiaminen, wobei der Alkylenrest durch eine Harnstoffbrücke unterbrochen sein kann, oder einem Gemisch dieser Amine umsetzt, wobei der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthält und vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl ist; vgl. FR-PS 1 583 363.

Besonders interessante Ergebnisse erhält man mit Copolymerisaten von Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiäthylentriamin, die unter der Bezeichnung Cartaretine F, F. und F„ von Sandoz erhältlich sind.

(6) Polymerisate, erhalten durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins mit zwei primären Amingruppen und mindestens einer sekundären Amingruppe und einer Dicarbonsäure, ausgewählt unter Diglykolsäure und gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin zu Dicarbonsäure beträgt 0,8 : 1 bis 1,4 : 1. Das erhaltene Polyamid wird dann mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu der sekundären Amingruppe des Polyamids von 0,5 : 1 bis 1,8 : 1 umgesetzt; vgl. US-PS 3 227 615 und 2 961 347.

Besonders interessante Polymere sind die Handelsprodukte HERCOSETT 57 von der Hercules Incorporated, dessen 10prozentige wäßrige Lösung eine Viskosität von 30 cP bei 25°C hat und PD 170 oder DELSETTE 101 von der Hercules Incorporated im Falle eines Adipinsäure/Epoxypropyldi-

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äthylentriamin-Copolymerisats.

(7) Polyalkylenimine und insbesondere Polyäthylenimine, wie sie in den US-PS 2 182 306, 2 553 696, 2 806 839 und 2 208 085 beschrieben sind, sowie die alkylierten oder alkoxylierten Derivate, die in den FR-PS 2 039 151 und 1 506 349 beschrieben sind.

Zu den Polyäthyleniminen und ihren Derivaten zählen auch die Handelsprodukte PEI 6, PEI 12, PEI 18, PEI 300, PEI 600, PEI 1200, PEI 1800, PEI 600 E, das ein mit Äthylenoxid im Verhältnis 1 : 0,75 alkyliertes Polyäthyleniniin darstellt, TYDEX 14 und TYDEX 16 mit einer Dichte von etwa 1,06 und einer Viskosität bei 25°C von mehr als 1000 cP. Diese Polyäthylenimine sind Produkte der Dow Chemical.

Weitere verwendbare Polyäthylenimine sind die Handelsprodukte POLYMIN P mit einer Dichte d_2Q von etwa 1,07 und einer Brookfield-Viskosität von 10 000 bis 20 000 cP als 50prozentige wäßrige Lösung (bei 20°C und 20 U/min), POLYMIN SN mit einer Dichte d₂₀ von etwa 1,06 und einer Viskosität von 800 bis 1 800 cP als 20prozentige wäßrige Lösung, POLYMIN HS mit einer Dichte d_2Q von etwa 1,07 und einer Viskosität von 500 bis 1000 cP als 20prozentige wäßrige Lösung, die Produkte der BASF darstellen.

Erfindungsgemäß können auch die in der FR-PS 2 167 801 beschriebenen Reaktionsprodukte von Polyäthylenimin mit Ameisensäureäthylester verwendet werden.

(8) Polymere, die in der Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten allein oder in Kombination untereinander oder mit anderen Einheiten enthalten, z.B. Acrylamid, Acrylamid, das z.B. durch eine Alkylgruppe substituiert ist, oder Alkylacrylat, wobei das Stickstoffatom der

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Pyridiniumgruppe eine C. bis C₁„-AlkyIkette trägt, und der Pyridin- oder Pyridiniumring gegebenenfalls durch bis 3 Alkylreste substituiert sein kann.

Spezielle Beispiele sind

- Polyvinylpyridin,

- Poly-1-butyl-4-vinylpyridiniumbromid,

- Copolymere von i-Lauryl-4-vinylpyridiniumbromid und 1-Butyl-4-vinylpyridiniumbromid,

- Copolymere von i-Lauryl-4-vinylpyridiniumbromid und 1-Äthyl-4-vinylpyridiniumbromid,

- Copolymere von 2-Vinylpyridin und 1-Benzyl-2-methyl-5-vinylpyridiniumchlorid,

- Copolymere von Acrylamid und 1,2-Dimethyl-5-vinylpyridiniummethy!sulfat,

- Copolymere von Methacrylamid und 1-Benzyl-2-vinylpyri~ diniumchlorid,

- Copolymere von Methylmethacrylat und 1,2-Dimethyl-5-vinylpyridiniummethylsulfat,

- Copolymere von Äthylacrylat und 2-Methyl-5-vinylpyridin sowie 1^-Dimethyl-S-vinylpyridiniumchlorid.

Die erfindungsgemäßen Präparate sind wäßrige Mittel, die die anionischen Fluorverbindungen in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent und das kationische Polymerisat in einer Menge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise jeweils 0,05 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.

Sie können außer Wasser jedes kosmetisch verträgliche Lösungsmittel enthalten, insbesondere Monoalkohole, z.B. Alkanole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Äthanol, Isopropanol, Benzylalkohol und Phenyläthylalkohol, Polyalkohole, z.B.- Alkylenglykole, wie Äthylenglykol und Propylenglykol, Glykoläther, z.B. Mono-, Di- oder Triäthylenglykolmonoalkylather, wie Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther,

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3Q0719

Ester, z.B. Äthylenglykolmonomethylätheracetat, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat und Ester von Fettsäuren mit niederen Alkoholen, wie Isopropylmyristat oder -palmitat, sowie Methylenchlorid einzeln oder im Gemisch.

Diese Lösungsmittel sind vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 70 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.

Die erfindungsgemäßen Präparate können als Lösung, Creme, Milch, Gel, Dispersion, Emulsion oder Aerosol vorliegen. Die Präparate können für die verschiedensten Anwendungen und insbesondere in der Kosmetik eingesetzt werden, wobei Anwendungen, die von einer Spülung gefolgt werden, bevorzugt sind und die besten Resultate ergeben. So eignen sie sich insbesondere als Shampoos, Behandlungscremes, die vor oder nach dem Färben oder Entfärben, vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach der Dauerwelle angewandt werden, als Färbemittel, Spüllotionen, die vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben, vor oder nach der Dauerwelle angewandt werden, Wasserwellenlotionen und Bürstlotionen.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Anwendung als Shampoo. In diesem Fall enthalten die Präparate neben der Fluorverbindung und dem kationischen Polymerisat mindestens ein anionisches, nicht-ionogenes, kationisches oder amphoteres Tensid oder deren Gemische.

Als anionische Tenside eignen sich insbesondere die folgenden

Verbindungen sowie deren Gemische:

Alkali-, Ammonium-, Amin- und Aminoalkoholsalze der folgenden

Verbindungen:

- Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylamidsulfate, Alkylamidoäthersulfate, Alkylarylpolyäthersulfate, Monoglycerid-

sulfate;

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3Q07195

- Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, a-01efinsulfonate,

- Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate,

- Alkylsulfosuccinamate,

- Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerincarboxylate;

- Alkylphosphate, Alkylätherphosphate,

- Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisäthionate und Alkyltaurate.

Der Alkylrest dieser Verbindungen ist eine lineare Kette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.

- Fettsäuren, z.B. Öl- , Ricinolein-^Palmitin- und Stearinsäure, Säuren von Kokosöl oder hydriertem Kokosöl, Carbonsäuren von Polyglykoläthern der Formel

Alk - (OCH₀-CH₀) - OCH₀ - CO₀H Z. λ η Ι λ

in der Alk eine lineare Kette von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 5 bis 15 bedeutet.

Unter den anionischen Tensiden sind besonders bevorzugt: Natrium-, Ammonium- und Triäthanolamin-laurylsulfat, Natriumlauryläthersulfat, das mit 2,2 Mol Äthylenoxid äthoxyliert ist, das Triäthanolaminsalz von Lauroylkeratinsäure, das Triäthanolaminsalz des Kondensationsprodukts von Kokossäuren und tierischen Proteinhydrolysaten, sowie Produkte der Formel: R - (OCH₂-CH₂J_x - OCH₂-COOH, in der R einen Alkylrest mit üblicherweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet und χ von 6 bis 10 variiert.

Zu den nicht-ionogenen Tensiden, die gegebenenfalls im Gemisch mit den vorstehend genannten anionischen Tensiden verwendet werden können, zählen die Kondensationsprodukte eines Monoalkohols, a-Diols, Alkylphenols, Amids oder Diglykolamids mit Glycid, z.B. Verbindungen der Formel

R. - CHOH - CH₀ - 0 - (CH₀ - CHOH - CH - 0-i H

4 2 2 2 P

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" ²³ " 3Q07195

in der R₄ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit vorzugsweise 7 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet, und deren Gemische, wobei die aliphatischen Ketten auch Äther-, Thioäther- oder Hydroxymethylengruppen tragen können, und ρ einen Wert von 1 bis 10 hat, vgl. FR-PS 2 091 516;
Verbindungen der Formel

R₆ - CONH - CH₂-CH₂ - 0 - CH₂-CH₂-O —f- CH₂-CHOH-CH₂-OH-H

in der R, einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest oder ein Gemisch von Resten bedeutet, der (die) gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen tragen, 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten und natürlichen oder synthetischen Ursprungs ist (sind), r eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 1 bis 5 ist, die den mittleren Kondensationsgrad bedeutet; vgl. FR-PS 2 328 763; und Verbindungen der Formel:

R₅O [C₂ H₃ 0 (OCH₂OH) -4— H

in der R₅ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest bedeutet und q ein statistischer Wert von 1 bis 10 ist, vgl. z.B. FR-PS 1 477 048.

Andere Verbindungen dieser Klasse sind Alkohole, Alkylphenole, polyäthoxylierte oder polyglycerierte Fettsäuren mit einer linearen Fettkette mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise 2 bis 30 Mol Äthylenoxid enthalten. Andere Verbindungen sind Copolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid, Kondensate von Äthylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen, polyäthoxylierte Fettsäureamide, polyäthoxylierte Fettamine, Äthanolamide, Fettsaureglykolester, Fettsäuresorbitester und Fettsäureester von Saccharose.

Besonders bevorzugte nicht-ionogene Tenside haben die Formel

R. - CHOH - CH- - 0 - (CH₀ - CHOH - CH- 0) — H 4 2 Z 2 p

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-24- 30Q7195

in der R₄ ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und ρ einen statistischen Wert von 3,5

R₅-O —E- C₂ H₃ 0 (CH₂ OH)-4— H

in der R₁- C₁₇H₅ ^ bedeutet und q einen statistischen Wert von

4 bis 5 hat,

R₆-CONH -CH₂ - CH₂ - 0 - CH₂ - CH₃ - 0 - [CH₂CHOH-CH₂O -J-p- H

in der R, ein Gemisch von Resten ist, die sich von Laurin-,

Myristin-, öl- und Kokossäure ableiten, und r einen statistischen Wert von 3 bis 4 hat.

Die bevorzugten äthoxylierten oder polyglycerierten Fettalkohole sind Oleylalkohol, der mit 10 Mol Äthylenoxid äthoxyliert ist, Laurylalkohol, der mit 12 Mol Xthylenoxid äthoxyliert ist, Nonylphenol, das mit 9 Mol Äthylenoxid äthoxyliert ist, Oleylalkohol, der mit 4 Mol Glycerin polyglyceriert ist, und Sorbitanmonolaurat, das mit 20 Mol Äthylenoxid polyäthoxyliert ist.

Unter den kationischen Tensiden, die entweder allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind insbesondere zu nennen, die Salze von Fettaminen, z.B. Alkylaminacetate, quaternäre Ammoniumsalze, z.B. Alkyldimethylbenzylammonium-, Alkyltrimethylammonium-, Alkyldimethylhydroxyäthylammonium- und Dimethyldistearylammoniumchlorid und -bromid, Alkylamiddäthyltrimethylammoniummethansulfate, Alkylpyridiniumsalze und Imidazolinderivate. Die Alkylreste in diesen Verbindungen - · enthalten vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome. Ferner eignen sich kationische Verbindungen, z.B. Aminoxide, wie Dioxide von Alkyldimethylamin und Alkylaminoäthyldimethylamin.

Unter den verwendbaren amphote,ren Tensiden sind insbesondere zu nennen die Alkylaminomono- und -dipropionat-Betaine, z.B. die N-Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylamidobetaine, Cycloimidiniumverbindungen, z.B. Alkylimidazoline, und

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Asparaginderivate. Die Alkylgruppe in diesen Tensiden enthält vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatome.

In Shampoos beträgt die Konzentration des Tensids üblicherweise 3 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Gewichtsprozent und der pH beträgt im allgemeinen 3 bis 10.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung als Spüllotionen, die hauptsächlich vor oder nach dem Shampoonieren angewandt werden. Die Lotionen können wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen, Emulsionen oder eingedickte Lotionen sein.

Die Emulsionen können nicht-ionisch oder anionisch sein. Die nicht-ionischen Emulsionen bestehen hauptsächlich aus einem Gemisch von ölen und/oder Fettalkoholen und polyäthoxylierten Fettalkoholen, z.B. polyäthoxylierten Stearyl- oder Cetylstearylalkoholen. Diesen Präparaten können auch kationische Tenside, z.B. die vorstehend genannten Verbindungen, zugemischt werden.

Die anionischen Emulsionen sind auf Seifenbasis zusammengesetzt. Beispiele sind eine Emulsion, die aus autoemulgierbarem Glycerinstearat besteht (IMWITOR 960 K von Dynamit Nobel) und Emulsionen, die aus einer Kombination von Glycerinmonostearat und Citronensäureestern oder Fettalkoholen und Lipopeptiden oder Alkalistearaten bestehen (LAMEFORM ZEM, PLM und NSM von Grünau).

Wenn die Präparate als Gele vorliegen,enthalten sie Verdikkungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln. Geeignete Verdickungsmittel sind z.B. Natriumalginat, Gummiarabicum und Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose. Eine Verdickung der Lotionen kann auch mit einem Gemisch aus Polyäthylenglykol und

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ο /ς

Polyäthylenglykolstearat oder -distearat oder einem Gemisch von Phosphorsäureestern und -amiden bewirkt werden.

Die Konzentration des Verdickungsmittels beträgt 0,5 bis 3O_# vorzugsweise 0,5 bis 15 Gewichtsprozent. Der pH der Spüllotionen liegt im Bereich von 2 bis 9,5.

Die erfindungsgemäßen Präparate können auch als Lotionen vorliegen, die auch als Frisier- oder Formlotionen (sogenannte Bürstlotionen) oder Wasserwellenlotionen ohne Spülung verwendet werden. Diese Lotionen enthalten üblicherweise eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung, die vorstehend genannten Kombinationsbestandteile sowie gegebenenfalls Tenside, z.B. die vorstehend genannten nicht-ionogenen oder kationischen Tenside.

Bei der Formulierung der Präparate als Aerosole können als Treibgase z.B. Kohlensäure, Stickstoff, Stickoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan, oder vorzugsweise chlorierte oder fluorierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Präparate können selbstverständlich andere übliche kosmetische Bestandteile enthalten, z.B. Parfüms , Farbstoffe, die das Präparat selbst färben, Konservierungsmittel, Sequestriermittel·, Verdickungsmittel, Weichmacher, Synergisten, Schaumstabilisatoren, Sonnenfilter und Peptisiermittel.

Die erfindungsgemäßen Präparate können auch andere Polymere und insbesondere weniger substantive kationische Polymere, anionische Polymere, die z.B. Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Maleinsäure-, Itaconsäure-, Fumarsäure- oder Crotonsäure-Einheiten enthalten, oder deren Copolymere mit Äthylenderivaten, amphotere und nicht-ionische Polymere enthalten.

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Die für die Präparate verwendeten Parfüms sind kosmetisch verträgliche Parfüms , die in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent vorhanden sind.

Die Farbstoffe, die den erfindungsgemäßen Präparaten eine Färbung verleihen, sind in einer Menge von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent vorhanden.

Wenn die erfindungsgemäßen Präparate zur Behandlung der Haut bestimmt sind, können sie als Lotionen, Cremes, Emulsionen, Gele oder Dispersionen der vorstehend genannten Art vorliegen. Sie werden insbesondere als Nachrasurlotionen, Eau de Toilette, Rasierschaum oder -creme oder Handcremes verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Fixierung der genannten Fluorverbindungen auf Keratinmaterialien ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Fluorverbindung in Kombination mit einem Substantiven kationischen Polymerisat anwendet. Die Kombination kann auch dadurch angewandt werden, daß man das Keratinmaterial vorher mit einem Mittel behandelt, das ein kationisches Polymerisat enthält. Es ist aber auch möglich, die erfindungsgemäßen Präparate auf zweimal in verschiedenen Formen oder bei unterschiedlichen pH-Werten anzuwenden, insbesondere im Hinblick auf die Stabilität oder um die Abscheidung der in den jeweiligen Präparaten vorhandenen Wirkstoffe zu begünstigen.

Die Bildung der Kombination auf den Keratinmaterialien kann so erfolgen, daß man beim ersten Mal ein Mittel aufbringt, das das Substantive kationische Polymerisat enthält, und dann beim zweiten Mal ein Mittel aufbringt, das die Fluorverbindung enthält. Diese Mittel können in verschiedenen Formen angewandt werden, wie sie vorstehend definiert sind. Beispielsweise kann man eine Lotion und ein Shampoo kombinieren, um den gewünschten Effekt zu erzielen.

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Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Konzentration der verschiedenen Bestandteile ist in Bezug auf die Wirksubstanz ausgedrückt.

Beispiel t Es wird folgendes Präparat hergestellt:

Scotchban FC 807 0,4 g

Polyaminoamid PAA - R1 0,6 g

nicht-ionogenes Tensid TA-1 10 g

Lauryldiäthanolamid 2 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Milchsäure auf 6,7 eingestellt.

Dieses Präparat wird als Shampoo verwendet. Haare von fettem Aussehen werden mit diesem Präparat getränkt, wobei ein weicher Schaum entsteht. Nach lOminütigem Einwirken wird gespült und getrocknet. Die trockenen Haare sind weich und schmiegsam und haben eine langsamere Rückfettungsneigung als Haare, die mit einem herkömmlichen Shampoo behandelt wurden.

Beispiel 2

Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man die Präparate der Beispiele 2 bis 4 auf dieselbe Weise anwendet:

Es wird folgendes Präparat hergestellt:

Scotchban FC 807 0,4 g

kationisches Polymerisat "Cartaretin F 4" 0,6 g

nicht-ionogenes Tensid TA-1 10 g Natriumalkyl (C₁^-^-t 4)"äthersulfat,

äthoxyliert mit 2,2 Mol Ethylenoxid ' 10 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Monoäthanolamin auf 8,9 eingestellt.

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Beispiel 3

Scotchban FC 807 0,4 g

Polymerisat PAQ - 2 0,4 g

Lauryldiäthanolamid 1,5 g

nicht-ionogenes Tensid TA-1 10 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird nit Milchsäure auf 6,7 eingestellt.

Beispiel 4

Scotchban FC 807 0,5 g

Merquat 550 0,5 g

nicht-ionogenes Tensid TA-1 10 g

Parfüm
Färbemittel
Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Milchsäure auf 6,7 eingestellt.

In Tabelle I sind andere erfindungsgemäße Präparate genannt. Wie vorstehend, wird auch hier eine Verlangsamung der Rückfettung einige Tage nach dem Shampoonieren von Haaren beobachtet, die zum Fetten neigen.

In der Tabelle sind lediglich die Fluorverbindung, das kationische Polymerisat, das Tensid und die zum Einstellen des pH verwendete Base bzw. Säure genant, jedoch versteht es sich, daß alle Präparate Wasser in ausreichender Menge für 100 g enthalten. Diese Präparate können auch andere kosmetische Bestandteile enthalten, z.B. Konservierungsmittel und Färbemittel.

Ersetzt man in Beispiel 2 das Polymerisat Cartaretin F4 durch Cartaretin F8 oder Hercosett 57 oder PD 170, so werden eine gute Fixierung der Fluorverbindung und eine langsamere Rückfettung beobachtet.

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BAD ORIGINAL

Tabelle I - Shampoos

co ο ο co OJ N.

O 00 CO CO

	6	Fluorverbindung	% e	kationisches	•	% g.	Tensid■ ■ ·	% g	pH	9	Säure
Beispiel	7	SCOTCHBAN FC 807		Polymerisat					tr "^	9	bzw. Base
5	8		0,5	MERQUAT 550		0,6	TAl	10	5,5	5,4	NaOH
	9					Laurylalkohol,	5		9
	10			Polymer PAA 1		äthoxyliert mit			9
	11			Polymer PAA-^		12 Mol Äthylen			9
	12	ZONYL FSA		Polymer PAA 1		oxid			9
13	SCOTCHBAN FC 807	0,5	'Polymer PAQ 2	0,5	TAl	10	9	9	HCl
14	Il	0,5	.Polymer PAA-R2	0,5	TAl	10	9	NaOH
15	FLUORAD FC 128	. 0,5	Polymer. PAA-Rl	0,5	TAl	10	Il
	ZONYL FSÄ	0,5	Il	0,5	TAi	10	Il
SCOTCHBAN FC 807	0,5	M	0,5	TAl	10	Il
Il	0,5	Il	0,1	TAl	10	Il
Il	0,2	POLYMIN P	0,2	T A 1	10	It
Il	0,5	0,5	TAl	10	Il
ZONYL FSA	0,5	0,5	TAl	5	It
0,5	0, 2	T A 3	10

GJ

■ O

cn

Tabelle I - Fortsetzung

O CO O CD CO O> "V. O OO CO CO

I ! Beispiel I	Fluorverbindung _	— 7° g	kationisches Polymerisat	'/" g _____—	Tensid	°/° g	pH	Säure \ bzw. j -BAse___j. NaOH j
I j 16 ι t I I	* ·"■"—..— — — — ——r-—— — — __— ZONYL FSA	0,5	PAQ-3	0,5	Laurylalkohol, äthoxyliert mit 12 Mol Kthylen- oxid	10	5,3	η I
17	ZONYL FSP	0,5	PAA-R2	0,5	TAI	10	8,5	it I
18	ZONYL FSP	0,5	PAA-Rl	0,5	TAI	10	9	M I
19 * I	ZONYL FSP	0,5	PAA-Rl	0,5	TAI	10	8,6	Il Ϊ
! 20 I I	ZONYL FSA	0,5	PAA-R2	0,5	(TA I CSANDOPAN DTC	3 10	9	M I
' 2l I I I I I I I I I	SCOTCHBAN FC8O7	0,5	PAA-R2	0,5	T A 3	3	9	I I
I I I I I I I

LO

ILO CD CD

CD cn

" ³² " 3007135

Beispiel 22

Es werden die folgenden Präparate hergestellt: A - Shampoo :

nicht-ionogenes Tensid TA- 1 10 g

Polymerisat PAA-R1 0,5 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Salzsäure auf 7 eingestellt.

B - Lotion:

Scotchban FC 807 0,8 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Salzsäure auf 7,5 eingestellt.

Die Haare werden mit dem Shampoo A gewaschen, gespült und an der Luft getrocknet. Anschließend behandelt man sie mit der Lotion B, spült und trocknet. Es zeigt sich, daß die Haare selbst nach einigen Tagen keine Rückfettungsneigung zeigen. In den folgenden Beispielen sind andere zweistufige Verfahren erläutert, bei denen die Kombination des kationischen Polymerisats mit der Fluorverbindung auf den Haaren selbst erfolgt.

Beispiele 23 bis 26

Das Shampoo von Beispiel 22 wird durch Shampoos der folgenden Zusammensetzung ersetzt. Bei der Behandlung ähnlich Beispiel 22 zeigt sich, daß Haare, die zum Fetten neigen, über längere Zeit ein nicht-fettiges Aussehen bewahren.

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Bei spiel	Tensid	g	Polymerisat	g	PH	Säure - bzw.Base
23	TAI	10	Polymer PAQ-2	0,5	5	HCl
24	TAI	10	Merquat 550	0,5	6,3	NaOH
25	AkypoRLM 100	10	Polymer PAA-Rl	0,5	7,3	HCl
26	Akypo RLM 100	10	Polymer PAQ-2	0,5	6,2	NaOH

Beispiel

Es werden die folgenden Präparate hergestellt: C - Vorshampoo:

Polymerisat PAA-R1 0,4 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Salzsäure auf 9 eingestellt. ' '

D - Shampoo:

Scotchban FC 807 Tensid TA-2 Wasser q.s.p.

0,5 g 10 g

100 g

Der pH wird mit NaOH auf 7,9 eingestellt.

Die Strähnen werden mit dem Vorshampoo C behandelt und an der Luft getrocknet. Hierauf wäscht man sie mit <lem Shampoo D, spült und trocknet.

Gute Ergebnisse werden auch mit den folgenden Präparaten erzielt.

Beispiel 29 E - Vorshampoo:

Polymerisat PAQ-2 Wasser q.s.p.

Der pH wird mit NaOH auf 6,5 eingestellt.

0,4 g 100 g

030036/0833

F - Shampoo:

Zonyl FSA 0,5 g

ΤΔ.-1 10 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit NaOH auf 7 eingestellt.

Beispiel 29

Es werden die folgenden Präparate hergestellt:

G - Vorshampoo:

Polymerisat PAQ-3 0,6 g

Wasser q.s.p. 10Og

pH = 7,8 (NaOH)

H - Shampoo:

Scotchban FX 807 0,4 g

Laurylalkohol, äthoxyliert mit 12 Mol Äthylenoxid 1Og

Wasser q.s.p. 100 g

pH = 3,5 (NaOH)

Die Strähnen werden gemäß Beispiel 23 behandelt. Hierbei zeigt sich, daß die trockenen Haare weich und geschmeidig sind und langsamer rückfetten.

Beispiel 30 Es wird das folgende Präparat hergestellt:

Scotchban FC 807 0,5 g

Polymerisat PAA-R2 0,5 g

Tensid TA-1 3 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit NaOH auf 9 eingestellt.

Dieses Präparat wird als Spüllotion verwendet, die nach dem Shampoonieren angewandt wird. Nach lOminütigem Einwirken spült

0 30036/083 3

man die Haare und trocknet sie. Die Haare haben ein geschmeidiges Aussehen, lassen sich leicht kämmen und zeigen eine langsamere Rückfettung.

Beispiel 31 Es wird das folgende Präparat hergestellt:

Scotchban FC 807 0,2 g

Polymerisat PAA - R1 0,6 g

Trimethylcetylammoniumbromid 0,1 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit 2-Amino-2-methyl-propanol-1 auf 8,5 eingestellt.

Dieses Präparat wird als Wasserwellenlotion verwendet. Nach dem Tränken der Haare mit dieser Lotion werden sie auf Lockenwickler gerollt und anschließend getrocknet. Nach dem Entfernen der Lockenwickler sind die Haare geschmeidig und zeigen guten Halt. Auch die Rückfettung ist verlangsamt.

Ähnliche Ergebnisse werden mit den folgenden Präparaten erzielt:

Beispiel 32

Zonyl FSA 0,2 g

Polymerisat PAA-R1 0,6 g

Trimethylcetylammoniumbromid 0,1 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit 2-Amino-2-methyl-propanol-1 auf 8,5 eingestellt.

Beispiel 33

Zonyl FSP 0,4 g

Polymerisat PAA-R1 0,6 g

Trimethylcetylammoniumbromid 0,2 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit 2-Amino-2-methyl-propanol-1- auf 8,5 eingestellt,

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Beispiel 34 Es wird das folgende Präparat hergestellt:

PAA-R 1 0,6 g

Versicol E₁-, neutralisiert mit NaOH 0,4 g

Forafac 1119 6,0 g

TA-1 6,0 g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Citronensäure auf 8,7 eingestellt. Dieses Präparat wird als Shampoo verwendet.

Beispiel 35 Es wird folgendes Präparat hergestellt:

Cartaretin F 8 0,7 g

TA-2 12,0 g

Scotchban FC 807 0,5 g

Natriumchlorid 3,0 g

Ceraphyl 60 0,25g

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit Citronensäure auf 7,7 eingestellt. Dieses Präparat wird als Shampoo verwendet.

Beispiel 36 Es wird folgendes Präparat hergestellt:

Merquat 100 0,15g

Scotchban FC 807 0,4 g

TA-1 10,0 g

Dehyton AB 30 5,0

Wasser q.s.p. 100 g

Der pH wird mit NaOH auf 7 eingestellt.

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Dieses Präparat wird als Shampoo verwendet. Die gewaschenen und getrockneten Haare sind weich und geschmeidig und zeigen eine langsamere Rückfettung.

In den Beispielen haben die Abkürzungen und Handelsnamen die folgende Bedeutung:

Kationische Polymerisate

PAA - 1 : Polykondensat aus äquimolaren Mengen Adipinsäure und Diathylentriamxn

PAA - RI : Polymerisat, erhalten durch Vernetzen des Polymerisats PAA-1 mit Epichlorhydrin (11 Mol Epichlorhydrin pro 100 Amingruppen)

PAA - R2 : Polymerisat, erhalten durch Vernetzen des Polymerisats PAA-1 mit einem statistischen Vernetzungsoligomer der Formel

N N- CH„ - CHOH - CH,

Cl

PAQ -	1 :	Polymerisat	der	Formel
		— j^ ——— (CfJ		CH-, N— C
		0 ' ei® - CH		) ' Cl CH3
PAQ -	2 :	Polymerisat	der	Formel

- CONH -

CH-

I ^J

2'3

- CH.

ei

CH, N⁺-

CH.

(CH₂)₂ -NHCO - CH₂

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PAQ - 3 ί Polymerisat der Formel

rcH, o

I J Il

--N- (CH₂) - NH-C-NH-(CH₀),-N-(CH₀)_ο-0-

^.CH

2'3 ; ^ν2'2

^CT3

η hat einen Wert von etwa 6.

2 η 2nCl"

MERQUAT 500 : Copolymerisat aus Dimethyldiallylammonium-

chlorid und Acrylamid, MG > 500 000;von Merck.

CARTARETIN F4 : Copolymerisat aus Adipinsäure und Dimethyl-

aminohydroxypropyldiäthylentriamin; von Sandoz.

POLYMINE P

: Polyäthylenimin mit einer Dichte d₂ von etwa 1,07 und einer Brookfield-Viskosität von 10 000 bis 20 000 cP als 50prozentige wäßrige Lösung bei 20° C und 20 U/min.

Fluorverbindungen:

SCOTCHBAN FC 807; Ammonium-bis-(N-äthyl-2-perfluoralkylsulfon-

amidoäthyl)-phosphat; Flüssigkeit, die aus einer Lösung in Isopropanol/Wasser mit einem Wirkstoffgehalt von 33 % besteht; von der 3 M Company;

ZONYL FSA : Anionisches fluoriertes Tensid; Flüssigkeit,

die aus einer Lösung in Isopropanol/Wasser mit einem Wirkstoffgehalt von 50 % besteht, Flammpunkt 42°C (ASTM D-1310-17); von E.I. du Pont de Nemours.

0 30036/0.833

ZONYL FSP

Anionisches fluoriertes Tensid; Flüssigkeit, die aus einer Lösung in Isopropanol/Wasser mit einer Wirkstoffkonzentration von 35 %
besteht, Flammpunkt 40°C ASTM D-1310-17);
von E.I. du PONT de Nemours

FLUORAD FC 128 : fluoriertes Tensid; fluoralkyliertes Kalium-

carboxylat, Pulver mit einer Wirkstoffkonzentration von 100 %; von der 3 M Company.

Grenzflächenaktive Mittel

TA - 1

R-CHOH - CH₂O

- CHOH -

R = C₉-C₁₂-Alkyl,

η = 3,5 (statistischer Wert)

AKYPO RLM 100

SANDOPAN DTC

R -

R ⁼ ζ =

— OCH_nCOOH
Z 2

Gemisch von C. _o~C_i4-Alkylresten; 10; von der Societe CHEM Y

Natriumsalz der 7-Tridecethcarbonsäure der

Formel

CH., (CH₀).,.. - CH₀ - (OCH₀-CH₀), OCH₀ - COOH

von Sandoz

TA-2

TA-3

R-

R =

C₀H₀O (CH₀OH)H- H

η = 4 bis 5 (statistischer Wert)

R-CO-NH-CH₂-CH₂-O-Ch₂-CH₂ -0

CH₂-CHOH-CH₂ 0-3— H

R = Gemisch von Resten, die sich von Laurin-, Myristin-, Oleyl- und Kokosfettsäure ableiten;

η = 3 bis 4 (statistischer Wert)

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FORAFAC 1119

30Q7195

anionisches fluoriertes Tensid von ügine Kuhlmann mit einem pH von 9,5 +_ 1 als 0,4prozentige wäßrige Lösung und folgenden Oberflächenspannungen:

1000 ppm in Wasser 15,7

100 ppm in Wasser 22

10 ppm in Wasser 25

VERSICOL E_t

CARTARETINE F8

CERAPHYL 60

Gemisch aus Acrylsäurehomo- und -copolymerisat mit einer Viskosität von 16 cP als 25prozentige Lösung, MG etwa 3 500; von Allied Colloids.

Copolymerisat aus Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiäthylentriamin mit einer Viskosität von etwa 800 cP; von Merck;

a-Gluconamidopropy!dimethyl-2-hydroxyäthylammoniumchlorid; von Van Dyk;

MERQUAT 100

Homopolymerisat von Dimethyldiallylammoniurachlorid,MG -C 100 000; von Merck;

DEHYTON AB 30

C₁₀-C -Alkyldimethylcarboxymethylammonium-I £. lo

hydroxid (30 %); von Henkel.

036/0833'

Claims (14)

Patentansprüche

1. Kosmetische Präparate zur Behandlung von Keratinmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wäßrigen Medium

(b) mindestens ein substantives kationisches Polymerisat enthalten.

2. Präparate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem wäßrigen Medium

(a) mindestens eine Fluorverbindung der Formel

Gf-Z oder (Gf - O)₂PO₂H

in der Z die Gruppe -COOH, -SO_H, -OSO₃H, -OPO₂H oder -OPO₃H₃ bedeutet und Gf einen Fluorrest der Formel

ΠΙ 2m +1 irZj Z^JS 2t

darstellt, wobei m einen Wert von 1 bis 20, s den Wert O oder 1 und t einen Wert von O bis 20 haben und R. ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und wobei die Reste Gf gleich oder verschieden sein können, wenn die Formel vom Typ (Gf - O)₂ - PO₃H ist, sowie deren kosmetisch verträgliche Salze, und

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(b) mindestens ein substantives kationisches Polymerisat enthalten.

3. Präparate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das substantive kationische Polymerisat ein Polymerisat ist, das eine beträchtliche Anzahl an tertiären oder quaternären Amingruppen trägt und ein Molekulargewicht von 500 bis etwa 5 000 000 hat.

4. Präparate nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymerisat ausgewählt ist unter

(1) wasserlöslichen Cyclopolymeren mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 3 000 000, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der Formel (II) oder (II¹) enthalten:

H₂C

CR"-

CH,

— -- CH₀ - R¹¹C

υ^Θ

(II)

H₉C
² \

CR"-^Η2

¹N"

(II¹)

in der R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R und R¹ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder nieder-Amidoalkyl darstellen oder R und R¹ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bedeuten, z.B. Piperidinyl oder Morpholinyl, sowie Copolymere, die Einheiten der Formel (II) oder (II¹) und vorzugsweise Derivate von Acrylamid oder Diacetonacrylamid enthalten, und Y ^ ein Anion, wie das Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat oder Phosphat, darstellt;

0 3 0036/0833

(2) quaternärcn Polyammoniumverbindungen der Formel:

^R1

■N

^R3

N —

L ^R2

2nX

wobei R₁ und R„, R₃ und R. gleich oder verschieden sind, und aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit maximal 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyaliphatische Reste bedeuten, oder R. und R„ sowie R_ und R. insgesamt oder separat zusammen mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls neben Stickstoff ein zweites Heteroatom enthalten, oder R
folgenden Reste darstellen:

R_?, R, und R. einen der

- CH₂ - CH

(wobei R' Wasserstoff oder nieder-Alkyl und R¹. -CN bedeuten)

It

Il

-C- OR¹,, ; - C - R'c ; -C-N.

Ρ«

^R 6

-C-O- R¹ ₇-D;

Il

-C-NH-R'₇-D

(wobei R'₅ nieder-Alkyl, R' Wasserstoff oder nieder-Alkyl, R' Alkyl und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeuten) ,

A und B Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und deren Hauptkette durch einen oder mehrere aromatische Ringe, z.B. die Gruppe

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-A-

- CH₂ -^ ^ -CH₂ -, oder eine oder mehrere Gruppen

- CH₂ - Υ - CH₂ - unterbrochen sein kann, wobei Y die f< de Bedeutung hat:

0, S, SO, SO₀, -S-S-; -N-, - N - X , - CH -,

ώ ill

R'g R'₉ OH

" 0 0

- NH - C - NH -;■ -C-N- oder -C-O-

^RI8

(wobei X ^ ein von einer organischen oder anorganischen Säure abgeleitetes Anion, R*~ Wasserstoff oder nieder-Alkyl und R' nieder-Alkyl sind) oder A und R. und R_ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden und, wenn A einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- oder Hydroxyalkylrest bedeutet, B auch die Gruppe - (CH₂J_n CO - D - OC - (CH₂) - sein kann, in der D

(a) einen Glykolrest der Formel -0-Z-O- (wobei Z ein geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest oder ein Rest der Formeln:

CH₂ - CH₂ -0}_χ CH₂ - CH₂ - oder

- 0 - [ CH„ - CH - 0 3- CH₀ -CH-CH₃ ^y CH₃

in denen χ und y ganze Zahlen von 1 bis 4 sind, die einen definierten und bestimmten Polymerisationsgrad darstellen, oder beliebige Zahlen von 1 bis 4 sind, die einen mittleren Polymerisationsgrad darstellen, ist)

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(b) einen bis-sekundären Diaminrest, z.B. ein Piperazinderivat der Formel -N N-;

(c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH - Y - NH (wobei Y ein geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest oder der zweiwertige Rest

-CH₂-CH₂ - S-S-CH₃-CH₂- ist); oder

(d) eine Harnstoffgruppe der Formel - NH - CO - NH - bedeutet und η so gewählt ist, daß das Molekulargewicht 1 000 bis 100 000 beträgt;

(3) Polyaminoamiden;

(4) vernetzten Polyaminoamiden, ausgewählt unter:

(a) gegebenenfalls alkylierten, wasserlöslichen, vernetzten Polyaminoamiden, erhalten durch Vernetzen eines Polyaminoamids, das durch Polykondensation einer Säure mit einem Polyamin hergestellt worden ist, mit einem Vernetzungsmittel, ausgewählt unter Epihalogenhydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, ungesättigten Anhydriden und bis-ungesättigten Derivaten, in einem Verhältnis von 0,025 bis O,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids,

(b) wasserlöslichen vernetzten Polyaminoamiden, erhalten durch Vernetzen eines der vorstehend definierten PoIyaminoamide mit einem Vernetzungsmittel, ausgewählt unter

I - Bishalogenhydrinen, Bisazetidxniumverbindungen,

Bishalogenacy!verbindungen von Diaminen und Alkylbishalogeniden,

II - Oligomeren, erhalten durch Umsetzen einer Verbin

dung der Gruppe I oder von Epihalohydrinen, Diepoxiden oder doppelt ungesättigten Derivaten mit einer bifunktionellen Verbindung, die mit diesen Verbindungen reagiert,

III - Quaternisierungsprodukten einer Verbindung der

Gruppe I und der Oligomeren der Gruppe II, die eine oder mehrere tertiäre Amingruppen tragen,

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die mit einem Alkylierüngsmittel vollständig oder teilweise alkylierbar sind,

wobei die Vernetzung mit 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Amingruppe des Polyaminoamids durchgeführt worden ist,

(c) wasserlöslichen Polyaminoamidderivaten, erhalten durch Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren und anschließende Alkylierung mit bifynktionellen Mitteln, die dadurch erhalten worden sind, daß man Epichlorhydrin mit sekundären Aminen oder tertiären Ν,Ν'-Alkylendiaminen, bei denen die Alkylenkette durch eine Harnstoffgruppe unterbrochen sein kann, oder einem Gemisch dieser Amine umsetzt,

(5) Polymeren, erhalten durch Umsetzen eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Amingruppen und mindestens eine sekundäre Amingruppe enthält, mit einer Dicarbonsäuren ausgewählt unter Diglykolsäure und aliphatischen gesättigten Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, in einem Molverhältnis von PolyalkylenpoIyamin zu Dicarbonsäure von 0,8 : 1 bis 1,4 : 1 und anschließende Umsetzung des erhaltenen Polyamids mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu den sekundären Amingruppen des Polyamids von 0,5 : 1 bis 1,8 : 1;

(6) Polymeren, die in ihrer Kette Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten enthalten;

(7) Polyalkyleniminen und vorzugsweise Polyäthyleniminen und ihren Derivaten.

5. Präparate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorverbindungen unter den folgenden Verbindungen ausgewählt sind:

^C2^H5 ° CgF₁₇-SO₂-N - (CH₂J₂-O-P-(OH)₂

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^C8^F17

?2^Η5
-SO₂-N - (CH₂)₂-0

■ι

_ ρ

- OH

,^C2^H5

O -P-OH

₁₀

-C00H

C₇F₁₅-(CH₂)₂-Ο.

P-O (M)

(M = Alkali oder NH. )

und deren kosmetisch verträglichen Salzen.

6. Präparate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein anionisches, kationisches, nicht-ionogenes oder amphoteres Tensid oder deren Gemische enthalten.

7. Präparate nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe der Monoalkohole, Polyalkohole, Glykoläther, Ester von Fettsäuren und niederen Alkoholen, Ester von niederen Säuren und Glykoläthern sowie Methylenchlorid enthalten.

8. Präparate nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent der anionischen Fluorverbindung und etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent kationisches Polymerisat, bezogen auf das Gewicht des Präparats, enthalten.

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9. Präparate nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie jeweils 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, der anionischen Fluorverbindung und des kationischen Polymerisats enthalten.

10. Shampoo, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zusammensetzung nach den Ansprüchen 6 bis 9 hat.

11. Haarspüllotion, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 9 hat.

12. Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien, z.B.den Haaren oder der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Fluorverbindung der Formel

Gf-Z oder (Gf -O)₃ PO₃H

in denen Z und Gf die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit Hilfe eines Substantiven kationischen Polymerisats fixiert.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein Präparat nach einem der Ansprüche 1 bis 11 verwendet.

14. Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man beim ersten Mal ein Präparat anwendet, das ein substantives kationisches Polymerisat, wie es z.B. in den Ansprüchen 3 oder 4 definiert ist, enthält, und beim zweiten Mal ein Präparat anwendet, das eine anionische Fluorverbindung enthält, wie sie in den Ansprüchen 2 oder 5 definiert ist.

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