CZ173198A3 - Způsob přípravy pesticidů - Google Patents
Způsob přípravy pesticidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ173198A3 CZ173198A3 CZ981731A CZ173198A CZ173198A3 CZ 173198 A3 CZ173198 A3 CZ 173198A3 CZ 981731 A CZ981731 A CZ 981731A CZ 173198 A CZ173198 A CZ 173198A CZ 173198 A3 CZ173198 A3 CZ 173198A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- reaction
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 155
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 149
- -1 C1-C6alkyl nitrite Chemical compound 0.000 claims abstract description 47
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 30
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 108
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 33
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 14
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical group [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical group [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004670 alkyl amino thio carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004419 alkynylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005155 haloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004738 (C1-C6) alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004749 (C1-C6) haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004687 alkyl sulfinyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 3
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004916 (C1-C6) alkylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 125000004994 halo alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 33
- LJXPWUAAAAXJBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylallyl radical Chemical compound [CH2]C(C)=C LJXPWUAAAAXJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 17
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 15
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- VWMVAQHMFFZQGD-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphenylacetone Chemical compound CC(=O)CC1=CC=C(O)C=C1 VWMVAQHMFFZQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- VZWXKHOUNIHGII-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]phenyl]propane-1,2-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)C(=O)C)=CC=C1OCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 VZWXKHOUNIHGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 5
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- OXJWZTIMUZQBJG-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methoxy]phenyl]propan-2-one Chemical compound C1=CC(CC(=O)C)=CC=C1OCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 OXJWZTIMUZQBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- MGUDGDSNHPKOLL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(bromomethyl)phenyl]-3-methoxyprop-2-enoate Chemical compound COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CBr MGUDGDSNHPKOLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFWKNGZODAOLEO-UHFFFAOYSA-N 1-(4-Methoxyphenyl)-2-propanone Chemical compound COC1=CC=C(CC(C)=O)C=C1 WFWKNGZODAOLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZMNQGKBRBZELN-LSUBPWRTSA-N COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OCC#C)\C1=CC=CC=C1 Chemical compound COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OCC#C)\C1=CC=CC=C1 FZMNQGKBRBZELN-LSUBPWRTSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004692 haloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-1-amine Chemical compound CCCNC GVWISOJSERXQBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000006146 oximation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N phenylacetone Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC=C1 QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004741 (C1-C6) haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUEKIIWSVFBTCM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1=CC=C(F)C=C1 ZUEKIIWSVFBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGASTRVQNVVYIZ-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(CCl)=C1 XGASTRVQNVVYIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZMALMLQHQUVTN-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(4-chlorophenoxy)phenyl]propan-2-one Chemical compound C1=CC(CC(=O)C)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 MZMALMLQHQUVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJOWBYDALEKHC-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(bromomethyl)phenyl]-2-methoxyiminoacetic acid Chemical compound CON=C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1CBr MIJOWBYDALEKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ISFFCSPHFNWPST-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyimino-2-phenylacetic acid Chemical compound CON=C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 ISFFCSPHFNWPST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOFLDKIFLIFLJA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-en-3-yne Chemical group CC(=C)C#C BOFLDKIFLIFLJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,7,8,9,10,10a-octahydropyrido[1,2-a][1,4]diazepine Chemical compound C1CCN=CC2CCCCN21 KWPQTFXULUUCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- DJNNGDQGKYUHKI-MGEZOYPTSA-N COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OC)\C(C=C1)=CC=C1OCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 Chemical compound COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OC)\C(C=C1)=CC=C1OCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 DJNNGDQGKYUHKI-MGEZOYPTSA-N 0.000 description 1
- WPLRZXCUFIKEPX-XYRCGXNBSA-N COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OCC#C)\C1=CC=C(F)C=C1 Chemical compound COC=C(C(=O)OC)C1=CC=CC=C1CON=C(C)C(=N\OCC#C)\C1=CC=C(F)C=C1 WPLRZXCUFIKEPX-XYRCGXNBSA-N 0.000 description 1
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004688 alkyl sulfonyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N azane;sodium Chemical compound N.[Na] KDFQYGBJUYYWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N potassium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([K])[Si](C)(C)C IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005951 trifluoromethanesulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Způsob přípravy pesticidů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy známých pesticidů.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I
a popřípadě jejich tautomerů, vždy ve volné formě nebo ve formě solí, přičemž v obecném vzorci I bud'
X je CH nebo N, Y je ORj. a Z je O, nebo
X je N, Y je NHRa a Z je 0, S nebo S(=0),
Rj. je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 je H, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxymethylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v a1koxyskupině,
R3 a R4 jsou nezávisle na sobě H, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, OH, CN, N02, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, atom halogenu, (alkyl)S(=0)ms 1 až 4 atomy uhlíku, (halogenalkyl)S(=0)m s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, φ ·
Rs je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylsulf onylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkýlová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkoxyalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkylthioalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových skupin, halogenalkylthioalkylová* skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových skupin, alkylsulfinylalkylová s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, halogenalkylsulfinylalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, alkylsulfonylalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, halogenalkylsulf onylalkylová skupina s 1 až S atomy uhlíku v každé alkylové skupině, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, halogenalkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkoxyiminomethylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, dialkylaminokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, alkylaminothiokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, dialkylaminothiokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, alkylaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, dialkylaminoskupina s aaž 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové • · • · • · skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, atom halogenu, N02, CN, SF5, thioamidoskupina, thiokyanátomethylová skupina, nesubstituovaná nebo mono- až tetrasubstituovaná alkylendioxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a atom halogenu, nebo QR6, a když n je větší než 1, substituenty R5 mohou být stejné nebo rozdílné, r6 je alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, které jsou nesubstituovaná nebo substituované 1 až 3 atomy halogenu, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, CN, nebo nesubstituovaná nebo mono- až pentasubstituovaná cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, arylová skupina nebo heterocyklická skupina, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, naftoxyskupinu a CN,
A je buď přímá vazba, alkylenová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, -C(=O)-, -C(=S)- nebo halogenalkylenová skupina s 1 až atomy uhlíku a R7 je substituent R10, nebo je alkylenová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, -C(=O)-, -C(=S)- nebo halogenalkylenová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku a R7 je OR10, N(R10)2, kde substituenty R10 mohou být stejné nebo rozdílné, nebo -S(=O)qR10,
Ra je H nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,
R9 je methyl, fluormethyl nebo difluormethyl,
R10 je H, nesubstituovaná nebo substituovaná alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, které mohou být stejné nebo rozdílné, cykloalkylová skupina se 3 až 6 • · • · atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a CN, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, které mohou být stejné nebo různé, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, která je nesubstituovaná nebo atomem halogenu, nebo nesubstituovaná nebo substituovaná substituovaná arylová skupina nebo heterocyklická skupina, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Q je přímá vazba, alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, 0, O(alkylen) s 1 až 6 atomy uhlíku, (alkylen)O s 1 až 6 atomy uhlíku, S(=0)p,
S (=0) p (alkylen) s 1 až 6 atomy uhlíku nebo (alkylen) S (=0) p s 1
| až m | 6 atomy uhlíku, | ||
| je | 0, | 1 nebo 2, | |
| n | je | 0, | 1, 2, 3, 4 nebo 5, |
| P | je | 0, | 1 nebo 2, a |
| q | je | 0, | 1 nebo 2, |
a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, který spočívá v tom, že se al) nechá reagovat buď sloučenina obecného vzorce II ti—<fy.
HO
(II) kde A, R2, Rs, R7 a n mají významy uvedené u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, popřípadě v přítomnosti base, se sloučeninou obecného vzorce III
(III) která je známá nebo ji lze připravit známými způsoby a kde X, Y, Z, R3, R4 a R9 mají význam uvedený u obecného vzorce I a Xx je odstupující skupina, nebo s jejím tautomerem, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, nebo a2) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV
(Rs)n (IV) kde A, R2, Rs, R7 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její tautomer, vždy ve volně formě nebo ve formě soli, popřípadě v přítomnosti base, se sloučeninou obecného vzorce V
(V)
-6která je známá nebo ji lze připravit známými způsoby a kde X, Y, Z, R3/ R4 a R9 mají význam uvedený u obecného vzorce I, nebo s jejím tautomerem, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, nebo bl) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI
(Rs)n (VI) kde R2, R5 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, popřípadě v přítomnosti base, se sloučeninou obecného vzorce VII
R7-A-X2 (VII) která je známá nebo ji lze připravit známými způsoby a kde A a R7 mají význam uvedený u obecného vzorce I a X2 je odstupující skupina a buď se nechá dále reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce IV, například podle postupu a2), nebo b2) se nechá reagovat s hydroxylaminem nebo s jeho solí, popřípadě v přítomnosti base nebo kyselého katalysátoru, a dále se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce II, například podle postupu al), nebo
c) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VIII
n (VIII) která je známá nebo ji lze připravit známými způsoby, a kde R2, Rs a n mají význam uvedený u obecného vzorce I, nebo její tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, popřípadě v přítomnosti base, s alkylnitritem s 1 až 6 atomy uhlíku a dále
-Ί • · φ · · · · ·· φφ • · · · φ φ φφφφ • ··· φ φ φ φ φ · · ·· • φφφφφφφ φφ φφ φφφφ φ • φ φ φφφφ φφφ φφ φ φφ φφ φφ φφ se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce VI například podle postupu b), dále se vynález týká E isomerů sloučenin obecných vzorců II, IV a VI nebo jejich tautomerů, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, způsobu jejich přípravy a jejich použití pro přípravu sloučenin obecného vzorce I.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou známými pesticidy. Způsoby známé až do dnešní doby pro jejich přípravu poskytují směsi E a Z isomerů, pokud se týká dvojně vazby C=N označené písmenem E v obecném vzorci I, různého složení v závislosti na způsobu. Protože biologické vlastnosti E isomerů jsou v každém případě lepší než vlastnosti směsí a Z isomerů, je třeba vyvíjet způsoby přípravy sloučenin obecného vzorce I, které mají isomericky čistou E konfiguraci. Toho lze dosáhnout způsobem přípravy podle vynálezu.
Pokud není uvedeno jinak, obecné výrazy používané výše i níže mají následující významy.
Uhlík obsahující skupiny a sloučeniny vždy obsahují 1 až 8, včetně, výhodně 1 až 6, včetně, zejména 1 až 4, včetně, specielně 1 nebo 2 atomy uhlíku.
Alkylové skupiny - jako takové a jako strukturní prvky dalších skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkylová skupina, alkoxyskupina, alkylthioskupina, alkylsulfinylová skupina, alkylsulfonylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, halogenalkoxykarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, alkoxyiminomethylová skupina, alkylaminothiokarbonylová skupina a alkylaminoskupina, - jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících skupinách nebo sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl nebo hexyl, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například isopropyl, isobutyl, sek ..butyl, terč.butyl, isopentyl, neopentyl nebo isohexyl.
Alkenylové skupiny - jako takové a jako strukturní prvky dalších skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkenylová
• to toto « to to to • · · · to · · to · • to to to toto to to to ·· · ·· · 9 9 99 to ···· skupina, - jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících skupinách nebo sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například vinyl, 1-methylvinyl, allyl, 1-butenyl nebo 2-hexenyl, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například isopropenyl.
Alkinylové skupiny - jako takové a jako strukturní prvky dalších skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkinylová skupina, - jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících skupinách nebo sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například propargyl, 2-butinyl nebo 5-hexinyl, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například 2-ethinylpropyl nebo 2-propargylisopropyl.
Cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl.
Alkylenové skupiny - jako takové a jako strukturní prvky dalších skupin a sloučenin, jako jsou O(alkylen), (alkylen)O, S (=0) p(alkylen) , (alkylen)S(=0)p nebo alkylendioxyskupina, jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících skupinách nebo sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- nebo -CH2CH2CH2CH2-, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například -CH(CH3)-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-,
CH(CH3)CH2- nebo -CH (CH3) CH (CH3) - .
Alkenylenové skupiny jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například vin-1,2-ylen, all-1,3-ylen, but-l-en-1,4-ylen nebo hex-2-en-1,6-ylen, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například 1-methylvin-1,2-ylen.
Alkinylenové skupiny jsou vždy podle počtu atomů uhlíku v odpovídajících sloučeninách buď s přímým řetězcem, jako je například propargylen, 2-butinylen nebo 5-hexinylen, nebo s rozvětveným řetězcem, jako je například 2-ethinylpropylen nebo 2-propargyl- isopropylen.
Arylovou skupinou je fenyl nebo naftyl, zejména fenyl.
-94 4 4 · 44 Vt*
4 4444 t 4 44
4* 44 • t *« • ·44
4 · ·4 » 4φ
4* 4
4 4 4 4 4
4 44 44
Heterocyklickou skupinou je pětičlenný až sedmičlenný aromatický nebo nearomatický kruh mající jeden až tři heteroatomy vybrané za skupiny zahrnující N, 0 a S. Zejména výhodné jsou pětičlenné a šestičlenné kruhy, které obsahují jako heteroatom atom dusíku a popřípadě další heteroatom, výhodně atom dusíku nebo síry, zejména atom dusíku.
Atomem halogenu - jako takovým a jako strukturním prvkem dalších skupin a sloučenin, jako jsou halogenalkylová skupina, halogenalkenylová skupina a halogenalkinylová skupina, - je fluor, chlor, brom nebo jod, specielně fluor, chlor nebo brom, zejména fluor nebo chlor a velmi specielně fluor.
Halogenem substituované skupiny obsahující uhlík a halogenem substituované sloučeniny, jako jsou halogenalkylová skupina, halogenalkenylová skupina nebo halogenalkinylová skupina, mohou být halogenovaný částečně nebo mohou být perhalogenovány a v případě polyhalogenace, mohou být halogenové substituenty stejné nebo rozdílné. Jako příklady halogenalkylové skupiny - jako takové a jako strukturního prvku jiných skupin a sloučenin, jako je halogenalkylová skupina lze uvést methyl, který je mono- až trisubstituován atomem fluoru, chloru a/nebo bromu, jako jsou CHF2 nebo CF3, ethyl, který je mono- až pentasubstituován atomem fluoru, chloru a/nebo bromu, jako jsou CH2CF3, CF2CF3, CF2CC13, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, CF2CHBr2, CF2CHC1F, CF2CHBrF nebo CC1FCHC1F, propyl nebo isopropyl, který je mono- až heptasubstituován atomem fluoru, chloru a/nebo bromu, jako jsou CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 nebo CH(CF3)2, a butyl nebo jeden z jeho isomerů, který je mono- až nonasubstituován atomem fluoru, chloru a/nebo bromu, jako jsou CF (CF3) CHFCF3 nebo CH2 (CF2) 2CF3. Halogenalkenylovou skupinou je například CH2CH=CHC1, CH2CH=CC12, CH2CF=CF2 nebo CH2CH=CHCH2Br. Halogenalkinylovou skupinou je například CH2C=CF, CH2OCCH2C1 nebo CF2CF2OCCH2F.
Některé sloučeniny obecných vzorců I až VI a VIII mohou být ve formě tautomerů, což je odborníkům známo, zejména • 0 0
0
-10jestliže AR7 je H. Sloučeniny obecného vzorce I uváděné výše i níže je třeba proto chápat jako odpovídající tautomery, i když to není výslovně zmiňováno v každém z případů.
Sloučeniny obecných vzorců I až VI a VIII, které mají alespoň jedno basické centrum, mohou tvořit například soli s kyselinami. Ty se tvoří například se silnými anorganickými kyselinami, jako jsou minerální kyseliny, například kyselina chloristá, kyselina sírová, kyselina dusičná, kyselina dusitá, kyselina fosforečná, nebo kyselina halogenovodíková, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, jako jsou alkankarboxylové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanové části, které jsou nesubstituované nebo substituované, například atomem halogenu, například kyselina octová, jako jsou dikarboxylové kyseliny, které jsou nasycené nebo nenasycené, například kyselina oxalová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo kyselina ftalová, jako jsou hydroxykarboxylové kyseliny, například kyselina askorbová, kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina vinná nebo kyselina citrónová, nebo jako je kyselina benzoová, nebo s organickými sulfonovými kyselinami, jako jsou alkansulfonové kyseliny s 1 až 4 atomy uhlíku nebo arylsulfonové kyseliny, které jsou nesubstituované nebo substituované, například atomem halogenu, například methanosulfonová kyselina nebo p-toluensulfonová kyselina. Sloučeniny obecného vzorce I, které mají alespoň jednu kyselou skupinu, mohou dále tvořit soli s basemi. Vhodnými solemi s basemi jsou například soli s kovy, jako jsou soli s alkalickými kovy nebo soli s kovy alkalických zemin, například amoniakem sodné, draselné nebo hořečnaté soli, nebo soli s piperidin, například methylpropylamin nižšíalkylamin, triethanolamin.
nebo s organickým pyrrolidin, mono-, ethylamin, diethylamin, nebo mono-, aminem, jako jsou morfolin, nebo trinižšíalkylaminy, triethylamin nebo didi- nebo trihydroxynapříklad monoethanolamin, diethanolamin nebo Dále mohou popřípadě vznikat odpovídající di-11-
vnitřní soli. Podle vynálezu jsou výhodné agrochemicky vhodné soli, avšak jsou zde zahrnuty i soli, které jsou z agrochemického hlediska nevýhodné, například soli, které jsou toxické vůči včelám nebo rybám, a které se používají například pro isolaci nebo čištění volných sloučenin obecného vzorce I nebo jejich agrochemicky použitelných solí. Výraz sloučeniny obecných vzorců I až VI a VIII ve volné formě a ve formě jejich solí lze také chápat v celém textu jako odpovídající soli nebo volné sloučeniny obecných vzorců I až VI a VIII. Totéž se týká tautomerů sloučenin obecných vzorců I až VI a VIII a jejich solí. Obecně je v každém případě výhodná volná forma.
Reakce popsané výše a níže se provádí známým způsobem, například bez přítomnosti nebo obvykle v přítomnosti vhodného* rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi, přičemž se podle potřeby reakce provádí za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání, například při teplotě v rozmezí od asi -80 °C až do teploty varu reakčního prostředí, výhodně od asi 0 °C až do asi 150 °C, a v případě potřeby v uzavřené nádobě za tlaku, v inertní atmosféře a/nebo za bezvodých podmínek. Obzvláště výhodné reakční podmínky lze seznat z příkladů.
Výchozí sloučeniny zmíněné výše i níže, které se používají pro přípravu sloučenin obecného vzorce I ve volné formě nebo ve formě soli, jsou známé nebo je lze připravit známými způsoby, na příklad podle následujících údajů.
Varianty al/a2)
Vhodnými odstupujícími skupinami Xx ve sloučeninách obecného vzorce III jsou například hydroxyskupina, alkoxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, merkaptoskupina, alkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkansulfonyloxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenalkansulfonyloxyskupina s 1 až 8 atomy uhlíku, benzensulfonyloxyskupina, toluensulfonyloxyskupina a atom halogenu, výhodně
-12toluensulfonyloxyskupina, trifluormethansulfonyloxyskupina a atom halogenu, zejména atom halogenu.
Vhodnými basemi pro usnadnění reakce jsou například hydroxidy, hydridy, amidy, alkanoláty, acetáty, uhličitany, dialkylamidy nebo alkylsilylamidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, alkylaminy, alkylendiaminy, N-alkylované nebo nealkylované, nasycené nebo nenasycené cykloalkylaminy, basické heterocyklická sloučeniny, amoniumhydroxidy a karbocyklické aminy. Jako příklady lze uvést hydroxid sodný, hydrid sodný, amid sodný, methanolát sodný, acetát sodný a uhličitan sodný, terč.butanolát draselný, hydroxid draselný, uhličitan draselný a hydrid draselný, diisopropylamid lithný, bis(trimethylsilyl)amid draselný, hydrid vápenatý, triethylamin, diisopropylethylamin, triethylendiamin, cyklohexylamin, N-cyklohexyl-N,N-dimethylamin, N-N-diethylanilin, pyridin, 4 -(N,N-dimethylamino)pyridin, chinuklidin, N-methylmorfolin, benzyltrimethylamoniumhydroxid a 1,5-diazabicyklo[5,4,0] undec-5-en (DBU) .
Reakční složky se spolu mohou nechat reagovat jako takové, t. j. bez přidání rozpouštědla nebo ředidla, například v tavenině. Avšak obvykle je výhodné přidat inertní rozpouštědlo nebo ředidlo nebo jejich směs. Příklady takovýchto rozpouštědel nebo ředidel jsou: aromatické uhlovodíky, alifatické a alicyklické uhlovodíky a halogenované uhlovodíky, jako jsou benzen, toluen, xylen, mesitylen, tetralin, chlorbenzen, dichlorbenzen, brombenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, dichlorethan, trichlorethan nebo tetrachlorethan, estery, jako je ethylacetát, ethery, jako jsou diethylether, dipropylether, diisopropylether, dibutylether, terč.butylmethylether, ethylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonoethylether, ethylenglykoldimethylether, dimethoxydiethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, ketony, jako jsou aceton, methylethylketon nebo methylisobutylketon, alkoholy, jako jsou methanol, • · • ·
-13ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol nebo glycerol, amidy, jako jsou N, N-dimethylformamid, N,N-diethylformamid, N, N-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon nebo hexamethyltriamid kyseliny fosforečné, nitrily, jako jsou acetonitril nebo propionitril, a sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid. Jestliže se reakce provádí v přítomnosti base, používá se base v nadbytku a jako basi lze uvést triethylamin, pyridin, N-methylmorfolin nebo N,N-diethylanilin, přičemž base může také sloužit jako rozpouštědlo nebo ředidlo.
Reakce se výhodně provádí při teplotním rozmezí od asi 0 °C až do asi 180 °C, s výhodou od asi 10 °C až do asi 80 °C, v mnoha případech v rozmezí od teploty místnosti do teploty varu reakční směsi.
Reakce se s výhodou provádí za normálního tlaku.
Reakci lze provádět bez atmosféry inertního plynu, výhodně však se provádí v atmosféře inertního plynu, například dusíku nebo argonu, zejména dusíku.
Reakční doba není kritická a může se pohybovat od asi 0,1 do asi 24 hodin, zejména výhodně od asi 0,5 do asi 2 hodin.
Produkt se isoluje obvyklým způsobem, například filtrací, krystalisací, destilací nebo chromatografii nebo jakoukoliv vhodnou kombinací těchto postupů.
Ve výhodném provedení variant al/a2) se sloučenina obecného vzorce II nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce III při teplotě 0 °C až 80 °C, výhodně při 10 °C až 30 °C, v inertním rozpouštědle, s výhodou v amidu, zejména v N,N-dimethylformamidu, v přítomnosti hydridu kovu, výhodně hydridu sodného.
Zejména výhodné podmínky pro tuto reakci jsou popsány v příkladech Hld) a H3f).
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známé nebo je lze připravit analogicky podle přípravy známých sloučenin.
-14Sloučeniny obecného vzorce I jsou známé. Avšak jejich příprava podle známého stavu techniky má velké množství vážných průmyslových, ekologických, ekonomických a jiných nevýhod.
Tak při přípravě podle známého stavu techniky se obvykle získají E/Z isomerní směsi s ohledem na dvojnou vazbu C=N označenou v obecném vzorci I písmenem E. Protože biologické vlastnosti E isomerů jsou v každém případě lepší než vlastnosti směsí a Z isomerů, mají známé způsoby značnou nevýhodu v tom, že se připraví produkty, které jsou buď značně méně účinné jako E/Z směsi nebo z kterých musí být Z isomery odstraněny, aby se zvýšil biologický účinek, což znamená, že je nezbytné provést řadu operací pro dělení isomerů, což má za následek velkou spotřebu času, blokaci potřebných produkčních linek po dlouhou’ dobu a tím dochází k velkým nákladům na energii. Odstraňování méně účinného Z isomerů také vede k dalším enormním ztrátám na výtěžku, což opět je nejen problematické a ekologicky nevýhodné, ale také činí známý způsob mnohem nákladnějším a tím ekonomicky nezajímavým. Průmyslové, ekologické, ekonomické a jiné nevýhody způsobů podle známého stavu techniky nejsou omezeny pouze na výše popsané nevýhody, ale slouží pouze jako uvedení několika málo příkladů velkého počtu nevýhod známých způsobů. Nevýhody způsobů podle známého stavu techniky působí vážné problémy i když jsou prováděny v laboratorním měřítku. Provádí-li se tyto způsoby ve větším měřítku, tyto nevýhody jsou značně vyšší. Nakonec však je cílem provádět specifický způsob v průmyslovém měřítku, jestliže je vhodný pro přípravu produktů pro agrochemické účely.
Způsobem podle předloženého vynálezu se připravují sloučeniny obecného vzorce I reakcí sloučenin obecného vzorce II se sloučeninami obecného vzorce III nebo reakcí sloučenin obecného vzorce IV se sloučeninami obecného vzorce V. Tyto způsoby podle vynálezu mají extrémně překvapivé průmyslové, ekologické, ekonomické a jiné výhody ve srovnámí se způsoby podle známého stavu techniky. Protože jsou sloučeniny obecného
-15vzorce II nebo IV při přípravě způsobem podle vynálezu přítomny jako čisté E isomery s ohledem na dvojnou vazbu C=N označenou písmenem E, připraví se způsobem podle vynálezu pouze E isomer sloučenin obecného vzorce I, čímž se ušetří čas a současně náklady a energie, protože se neblokují po dlouhou dobu potřebné produkční linky pro oddělování isomerů a současně se připraví za jednotku času mnohem více biologicky více účinného E isomeru než při způsobech známých ze stavu techniky. Zdroje, jako výchozí produkty a energie, se následně použijí pro optimalisaci předloženého způsobu, která nejen velmi zjednodušuje tento způsob a činí jej ekologicky výhodným, ale následně jej činí levnějším a proto ekonomicky zajímavějším. To znamená, že se zabrání veškerým nevýhodám způsobů podle známého stavu techniky, které lze přisoudit tvorbě E/Z isomerů. Průmyslové, ekologické, ekonomické a jiné výhody způsobu podle vynálezu nejsou omezeny pouze na výše popsané výhody, ale slouží pouze jako uvedení několika málo příkladů velkého počtu podstatných výhod způsobu podle vynálezu. Díky všem výše uvedeným výhodám předloženého způsobu lze předejít vážným problémům způsobů podle známého stavu techniky i při laboratorním provedení způsobu. Provádí-li se způsob podle vynálezu ve větším měřítku, tyto výhody se zdají být ještě mnohem více signifikantnější, což má za následek, že tyto výhody umožňují provádění tohoto způsobu v průmyslovém měřítku.
Z tohoto důvodu lze všem průmyslovým, ekologickým, ekonomickým a jiným nevýhodám způsobů známých ze stavu techniky předejít použitím způsobu podle předloženého vynálezu při přípravě sloučenin obecného vzorce I.
Varianta b)
Způsob podle varianty b) se provádí nejprve reakcí sloučenin obecného vzorce VI se sloučeninami obecného vzorce VII, popřípadě další reakcí vzniklého produktu obecného vzorce IV, popřípadě po isolaci, s hydroxylaminem nebo s jeho solí a další reakcí vzniklého produktu obecného vzorce II nebo IV, • · < 9 · · · ·'
9 9 9 popřípadě po isolaci, podle variant al/a2), například výše popsaným způsobem, čímž se získají sloučeniny obecného vzorce I.
Vhodnými odstupujícími skupinami X2 ve sloučeninách obecného vzorce VII jsou například ty, které byly uvedeny výše jako příklady pro Xx ve variantách al/a2) .
Vhodnými basemi pro usnadnění, reakce jsou například ty, které byly uvedeny u variant al/a2).
Reakčni složky se mohou nechat reagovat spolu jako takové, t. j. bez přidání rozpouštědla nebo ředidla, například v tavenině. Avšak přidání inertního rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi je obvykle výhodné. Jako příklady takovýchto rozpouštědel nebo ředidel lze uvést ta, která jsou uvedena výše pro varianty al/a2).
Reakce se výhodně provádí v teplotním rozmezí od asi 0 °C do asi 180 °C, s výhodou od asi 10 °C do asi 80 °C, v mnoha případech v rozmezí mezi teplotou místnosti a teplotou varu reakčni směsi.
Reakce se s výhodou provádí za normálního tlaku.
Reakci lze provádět bez atmosféry inertního plynu, výhodně však se provádí v atmosféře inertního plynu, například dusíku nebo argonu, zejména dusíku.
Reakčni doba není kritická a může se pohybovat od asi 0,1 do asi 24 hodin, zejména výhodně od asi 0,5 do asi 5 hodin.
Produkt se isoluje obvyklým způsobem, například filtrací, krystalisací, destilací nebo chromatografií nebo jakoukoliv vhodnou kombinací těchto postupů.
Ve výhodném provedení varianty b) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII při teplotě 0 °C až 80 °C, výhodně 10 °C až 60 °C, v inertním rozpouštědle, s výhodou v nitrilu, zejména acetonitrilu, v přítomnosti uhličitanu kovu, výhodně uhličitanu draselného, a takto získaná sloučenina obecného vzorce IV se potom dále nechá reagovat výhodně podle postupu a2).
• « · · • « · ··
9 9 · • · 9 9
9 9 9 • 9
-1799 9
Zejména výhodné podmínky pro tuto reakci jsou popsány v příkladech Hlb) až ld) a H3d) až 3f).
Sloučeniny obecného vzorce VII jsou známé nebo je lze připravit analogicky jako známé sloučeniny.
Způsob podle vynálezu podle varianty b) , která je v principu výhodnou kombinací O-alkylační reakce s postupem podle variant al/a2), má všechny výhody ve srovnání se známým stavem techniky, který byl již diskutován výše u způsobu podle vynálezu podle variant al/a2). Zejména způsob podle varianty b) zaručuje, že je zachována E konfigurace dvojné vazby C=N označená písmenem E ve sloučenině obecného vzorce VI. Dále však má způsob podle vynálezu podle varianty b) také průmyslové, ekologické, ekonomické a jiné výhody, které jsou spojeny se specifickou vlastností, že nejprve vznikající meziprodukt obecného vzorce IV se nečistí, ale přímo se s ním dále pracuje jako s vlhkým surovým produktem, v případě isolace meziproduktu nebo in šitu v reakční směsi, jestliže se neisoluje. Chybící stupeň čištění meziproduktu má výhodu například v tom, že jej není nutno sušit, což nejen šetří energii a další zdroje, ale také enormně zvyšuje bezpečnost způsobu přípravy, protože se lze úplně vyvarovat možného nebezpečí explose prachu suchého meziproduktu. Úspora zdrojů je vyšší, jestliže se meziprodukt dále nechá reagovat bez čištění, protože například nejsou potřeba žádná další rozpouštědla pro rekrystalisaci. Způsob podle varianty b) je obzvláště výhodný ve srovnání s prováděnými jednotlivými reakčními stupni alkylační reakce podle variant al/a2) v tom, že celková doba způsobu podle varianty b) je mnohem kratší, což následně vede k mnohem vyšší produkci reakčního produktu obecného vzorce I na jednotku času a proto k mnohem účinnějšímu využití potřebných produkčních linek. Dále je při použití varianty b) celkový výtěžek reakčního produktu obecného vzorce I překvapivě dobrý a ve srovnání s kombinovanými výtěžky jednotlivých stupňů alkylační reakce a variant al/a2) je stejný nebo i lepší. Průmyslové,
-18• « · ekologické, ekonomické a jiné výhody způsobu podle vynálezu podle varianty b) nejsou omezeny pouze na výše popsané výhody, ale slouží pouze jako uvedení několika málo příkladů velkého počtu podstatných výhod způsobu podle vynálezu podle varianty b) .
Použitím varianty b) způsobu podle vynálezu pro přípravu sloučenin obecného vzorce I lze tak překvapivě účinně využít velké množství průmyslových, ekologických, ekonomických a j iných výhod.
Varianta c)
Způsob podle varianty c) se provádí nejprve reakcí sloučeniny obecného vzorce VIII s alkylnitritem a dále reakcí vzniklého reakčního produktu obecného vzorce VI, popřípdaě po isolaci, podle varianty b) , například výše popsaným způsobem, čímž se získají sloučeniny obecného vzorce I.
Vhodnými basemi usnadňujícími reakci jsou například base zmíněné u variant al/a2).
Reakční složky se mohou nechat reagovat spolu jako takové, t. j. bez přidání rozpouštědla nebo ředidla, například v tavenině. Avšak přidání inertního rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi je obvykle výhodné. Jako příklady takovýchto rozpouštědel nebo ředidel, lze uvést ta, která jsou uvedena výše pro varianty al/a2).
Reakce se výhodně provádí v teplotním rozmezí od asi 0 °C do asi 180 °C, s výhodou od asi 0 °C do asi 60 °C, v mnoha případech v rozmezí mezi teplotou místnosti a teplotou varu reakční směsi.
Reakce se s výhodou provádí za normálního tlaku.
Reakci lze provádět bez atmosféry inertního plynu, výhodně však se provádí v atmosféře inertního plynu, například dusíku nebo argonu, zejména dusíku.
Reakční doba není kritická a může se pohybovat od asi 0,1 do asi 24 hodin, zejména výhodně od asi 0,5 do asi 3 hodin.
♦ to • to · · * to · to to · to · ·· ··
to · to· «Produkt se isoluje obvyklým způsobem, například filtrací, krystalisací, destilací nebo chromatografií nebo jakoukoliv vhodnou kombinací těchto postupů.
Ve výhodném provedení varianty c) se sloučenina obecného vzorce VIII nechá reagovat s alkylnitritem při teplotě 0 °C až 8 0 °C, výhodně při 0 °C až 40 °C, v inertním rozpouštědle, výhodně v alkoholu, zejména v methanolu, v přítomnosti alkoholátu kovu, výhodně methanolátu sodného, a takto získaná sloučenina obecného vzorce VI se potom nechá dále reagovat podle postupu b).
Zejména výhodné podmínky pro tuto reakci jsou popsány v příkladech H3d) až 3f).
Sloučeniny obecného vzorce VIII jsou známé nebo je lze připravit analogicky jako známé sloučeniny.
Způsob podle vynálezu podle varianty c) , která je v principu výhodnou kombinací oximační reakce s postupem podle variant al/a2) a b) , má všechny výhody ve srovnání se známým stavem techniky, který byl již diskutován výše u způsobu podle vynálezu podle variant al/a2) a b) . Dále vede oximační postup pro přípravu sloučenin obecného vzorce VI překvapivě pouze k E konfiguraci dvojné vazby C=N označené písmenem E v obecném vzorci VI. Tím je zaručeno, že zejména výchozí produkty obecných vzorců II, IV nebo VI v následujícím způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I, například podle variant al/a2) a b) jsou čistými E isomery.
Pro přípravu sloučenin obecného vzorce I lze tak překvapivě využít účinně velkého množství průmyslových, ekologických, ekonomických a jiných výhod použitím postupu podle varianty c).
E isomery sloučenin obecných vzorců II, IV a VI a jejich tautomery ve volné formě nebo ve formě solí jsou nové a předložený vynález se jich proto také týká.
-20Předložený vynález se dále týká způsobu přípravy E isomerů sloučeniny obecného vzorce VI nebo jejích tautomerů ve volné formě nebo ve formě soli, a to postupem c), způsobu přípravy E isomerů sloučeniny obecného vzorce IV nebo jejích tautomerů ve volné formě nebo ve formě soli, a to postupem bl), a způsobu přípravy E isomerů sloučeniny obecného vzorce II nebo jejích tautomerů ve volné formě nebo ve formě soli, a to postupem b2).
Podmínky pro přípravu těchto meziproduktů lze zjistit u výše zmíněných postupů a), b) a c).
Příklady provedení vynálezu
Příklad H1
Methyl-2-[[[(1-methyl-2-fenyl-2-E-[(2-propinyl)oxyimino]-ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxymethylen)-fenylacetát (sloučenina 1.16)
Hla) 1-fenyl,1,2-propandion-l-E-oxim
K roztoku 40,2 g 1-fenyl-2-propanonu a 36,1 g isopentylnitritu v 460 ml methanolu se za chlazení při teplotě 20 až 25 °C po kapkách přidá 69,7 g 30% roztoku methylátu sodného v methanolu. Reakční směs se potom dále míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Po zahuštění roztoku za sníženého tlaku se zbytek rozpustí v 600 ml vody, roztok se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou, vysrážený produkt se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a organická fáze se dvakrát promyje vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se míchá v hexanu a přefiltruje se. Získá se tak produkt uvedený v nazvu o teplotě tání 168 až 170 °C.
Hlb) 1-fenyl-l,2-propandion-l-E[(2-propinyl)oxim]
Směs 14 g 1-fenyl-1,2-propandion-1-E-oximu, 11,9 g l-brom-2-propinu, 13,8 g uhličitanu draselného a 0,5 g jodidu
• 444 • ♦ ·· •· ♦· • · ♦ «4 • 4· • 444 draselného v 170 ml acetonitrilu se míchá při teplotě 50 °C po dobu 2 hodin, potom se rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se znovu rozpustí v ethylacetátu. Organická fáze se promyje dvakrát vždy vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Po rekrystalisaci zbytku z hexanu se získá 1-fenyl-l,2-propandion-l-E-[(2-propinyl]oxim], teploty tání 54 až 56 °C.
Hld) 1-fenyl-l,2-propandion-l-E-[(2-propinyl)oxim]-2-oxim
Směs 14,3 g 1-fenyl-1,2-propandion-l-E-[(2-propinyl)oximu], 10,3 g hydroxylaminhydrochloridu a 11,7 g pyridinu v 230 ml ethanolu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny a potom se zahustí za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 800 ml vody. Vysrážený produkt se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a roztok se promyje třikrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se suspenduje v hexanu a přefiltruje se. Získá se tak produkt uvedený v názvu, teploty tání 163 až 165 °C.
Hle) Methyl-2-[[[(l-methyl-2-fenyl-2-E-[(2-propinyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]-methyl]-a-(methoxymethylen)-fenylacetát
K suspensi 1,16 g hydridu sodného (asi 55% v oleji) v 45 ml N,N-dimethylformamidu se při teplotě místnosti přidá po kapkách roztok 5 g 1-fenyl-l,2-propandion-l-E-[(2-propinyl)oxim]-2-oximu v 24 ml N, N-dimethylformamidu a směs se dále míchá po dobu 10 minut. Potom se přidá po kapkách 6,5 g methyl-2-(brommethyl)-a-(methoxymethylen)-fenylacetátu v 24 ml N,N-dimethylformamidu a reakční směs se dále míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Potom se směs okyselí kyselinou octovou a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a roztok se promyje třikrát vodou a dvakrát nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Po rekrystalisaci zbytku ze směsi hexanu a ethylacetátu se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 82 až 84 °C.
• · φ φ
Φ φ φ φ *
Φ · Ι«Μ · » Φ ·
-22ΦΦ • Φ·
ΦΦΦΦΦ • Φ Φ*
Φ Φ ·Φ
Φ Φ · ·
ΦΦ ΦΦ
Φ Φ · Φ
Φ Φ ΦΦ
Φ ΦΦΦΦ Φ • Φ Φ
ΦΦ ΦΦ
Příklad Η2
Methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-fluorfenyl)-2-E- [ (2-propinyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxymethylen)-fenylacetát (sloučenina 1.44)
Sloučeninu uvedenou v názvu o teplotě tání 91 až 93 °C lze připravit analogicky podle příkladu Hl, přičemž se vychází z 1- (4-fluorfenyl)-2-propanonu.
Příklad H3
Methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)fenyl)-2-E-[(2-propinyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]a-(methoxymethylen)-fenylacetát (sloučenina 1.240)
H3a) 1-(4-hydroxyfenyl)-2-propanon
Směs 82 g 1-(4-methoxyfenyl)-2-propanonu, 500 ml kyseliny octové a 500 ml vodné kyseliny bromovodíkové se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin a potom se odpaří za sníženého tlaku. Olej ovitý zbytek se extrahuje čtyřikrát vždy 700 ml směsi hexanu a etheru (5:2), extrakt se odpaří a zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu (3:1). Takto získaný 1-(4-hydroxyfenyl)-2-propanon má teplotu tání 40 až 41 °C.
H3b) 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-2-propanon
Směs 5,8 g 1-(4-hydroxyfenyl)-2-propanonu, 61,5 g uhličitanu draselného, 72,3 g 1-(chlormethyl)-3 -(trifluormethyl)-benzenu a 1 g jodidu draselného v 800 ml acetonu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 5 hodin. Potom se reakční směs přefiltruje a filtrát se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se potom rozpustí v diethyletheru a etherová fáze se promyje třikrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Takto získaný 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl] -2-propanon se použije v dalším reakčním stupni bez čištění.
• ♦ · 9 · 99 * 4 f*44 » ·* · · ···» » ····»·· · · · « • · · · · ·* • · · 4 ·4 4
999 99
99
9999
H3c) 1-[4 -(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion1-E-oxim g 30% roztoku methanolátu sodného v methanolu se pomalu přidává po kapkách k roztoku 59,6 g 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy) -fenyl] -2-propanonu a 23,4 g isopentylnitritu v 300 ml methanolu tak, aby teplota nepřestoupila 20 až 25 °C. Reakční směs se potom dále míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny, načež se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v 600 ml vody a roztok se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou. Vzniklá sraženina se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a organická fáze se promyje dvakrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Pak se surový produkt suspenduje v hexanu a přefiltruje se, čímž se získá* 1- [4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion-l-Eoxim, teploty tání 134 až 136 °C.
H3d) 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion1-E- [ (2-propinyl)oxim]
Směs 6 g 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2propandion-l-E-oximu, 2,4 g l-brom-2-propinu, 2,6 g uhličitanu draselného a 0,5 g jodidu draselného v 40 ml acetonitrilu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny a potom se odpaří za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí v ethylacetátu. Organická fáze se promyje dvakrát vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se. Takto získaný surový 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy) -fenyl]-1,2-propandion-1-E-[(2-propinyl)oxim] se použije dále bez čištění.
H3e) 1- [4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion1-E-[(2-propinyl)oxim]-2-oxim
Směs 5,9 g 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2propandion-l-E-[(2-propinyl)oximu], 2,3 g hydroxylaminhydrochloridu a 2,6 g pyridinu v 60 ml ethanolu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny a potom se zahustí za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 200 ml vody. Vysrážený
| 9· | • | 9* | >9 | • 9 | 9« | ||
| •w | v | • | » 9 | 9 | 9 9 | 9 | 9 |
| • | • | • 9 | • 9 | 99 9 | • · | • f | |
| v · | »··♦ | • 9 » | 9 9 | 9 9« 9 | • | 9 | |
| • | Φ | • | 9 9 | • 9 | 9 | • | 9 |
| • | ♦ · | 99 | ·· |
produkt se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a roztok se dvakrát promyje vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se suspenduje v hexanu a přefiltruje se. Získá se tak 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion
1-E-[(2-propinyl)oxim]-2-oxim, teploty tání 114 až 115 °C.
H3f) Methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)fenyl)-2-E-[(2-propinyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]a-(methoxymethylen)-fenylacetát
K suspensi 0,7 g hydridu sodného (asi 55% v oleji) v 25 ml N,N-dimethylformamidu se přidá po kapkách roztok 5,5 g 1-[4(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl-1,2-propdandion-l-E-[(2propinyl)oxim]-2-oximu v 25 ml N,N-dimethylformamidu a směs se* potom dále míchá při teplotě místnosti po dobu 10 minut. Potom se po kapkách přidají 4 g methyl-2-(brommethyl)-a-(methoxymethylen) -fenylacetátu v 15 ml N,N-dimethylformamidu a reakční směs se dále míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Pak se směs okyselí kyselinou octovou a odpaří se za sníženého tlaku při teplotě 50 °C. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a roztok se promyje dvakrát vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Po vyčištění chromatografií (silikagel, ethylacetát/hexan 1:3) se získá sloučenina uvedená v názvu ve formě pryskyřice.
Příklad H4
Methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(4-chlorfenoxy)-fenyl)-2-E-[(2ethyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxymethylen) -fenylacetát (sloučenina 1.366)
H4a) 1-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-1,2-propandion-l-E-oxim
K roztoku 22,5 g 1-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-2-propanonu a
10,3 g isopentylnitritu v 120 ml methanolu se za chlazení při teplotě 20 až 25 °C přidá po kapkách 16,7 g 30% roztoku
-25♦ · φ • φ φ· • φ φ φφ • * φφφφ φ φ • · ·φ φ φ· methylátu sodného v methanolu. Reakční směs se potom míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Po zahuštění roztoku za sníženého tlaku se zbytek rozpustí v 3 00 ml vody a roztok se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou, vysrážený produkt se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a organická fáze se promyje dvakrát vodou, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se míchá v hexanu a přefiltruje se. Získá se produkt uvedený v názvu, teploty tání 154 až 155 °C. H4b) 1-[4-(4-chlorfenoxy)fenyl]-1,2-propandion-l-E-[(2-ethyl)oxim]
Směs 6 g 1-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-1,2-propandion-l-Eoximu, 3,3 g ethylbromidu, 3,5 g uhličitanu draselného a 0,5 g jodidu draselného v 30 ml acetonitrilu se míchá při teplotě 50* °C po dobu 2 hodin, rozpouštědlo se potom oddestiluje za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí znovu v ethylacetátu. Organická fáze se promyje dvakrát vždy vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Po rekrystalisaci zbytku z hexanu se získá produkt uvedený v názvu, teploty tání 77 až 78 °C.
H4c) 1-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-1,2-propandion-l-E-[(2-ethyl)oxim]-2-oxim
Směs 5,5 g l-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-l,2-propandion-l-E[(2-ethyl)oximu], 2,4 g hydroxylaminhydrochloridu a 2,7 g pyridinu v 5 0 ml ethanolu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 1 hodiny a potom se zahustí za sníženého tlaku a ke zbytku se přidá 800 ml vody. Vysrážený produkt se odfiltruje a rozpustí se v ethylacetátu a roztok se promyje třikrát vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se za sníženého tlaku. Zbytek se suspenduje v hexanu a přefiltruje se. Získá se tak produkt uvedený v názvu v čisté formě o teplotě tání 176 až 177 °C.
H4d) Methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(4-chlorfenoxy)-fenyl)-2-E-[(2ethyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxymethylen)-fenylacetát
99
9 9 9 • 9 99
9 9
-26* · · · • ··«·«· • · Β
Κ suspensi 0,65 g hydridu sodného (asi 55% v oleji) v 20 ml N,N-dimethylformamidu se přidá po kapkách roztok 4,7 g
1- [4-(4-chlorfenoxy)-fenyl]-1,2-propandion-l-E-[(2-propinyl) - oxim]-2-oximu v 25 ml N,N-dimethylformamidu a směs se dále míchá při teplotě místnosti po dobu 10 minut. Potom se přidají po kapkách 4 g methyl-2-(brommethyl)-a-(methoxymethylen)fenylacetátu v 15 ml N,N-dimethylformamidu a reakční směs se dále míchá při teplotě místnosti po dobu 1 hodiny. Pak se směs okyselí kyselinou octovou a odpaří se za sníženého tlaku při teplotě 50 °C. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a roztok se promyje dvakrát vodou a jednou nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem sodným a odpaří se za sníženého tlaku. Po vyčištění rychlou chromatografií (silikagel, ethylacetát/hexan 1:3) se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 87 až 89 °C.
Příklad H5
Methyl-2- [ [ [ (l-methyl-2-(4-(4-chlorfenoxy)-fenyl)-2-E-[(2ethyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxyimino)fenylacetát (sloučenina 2.366)
Sloučenina uvedená v názvu o teplotě tání 90 až 93 °C se získá analogicky podle příkladu H4 z 1-[4-(4-chlorfenoxy)-fenyl] -1, 2-propandion-l-E- [ (2-propinyl) oxim] -2-oximu a methyl-
2- (brommethyl)-a-(methoxyimino)-fenylacetátu.
Příklad H6
Methylamid 2-[[[(l-methyl-2-(4-(4-chlorfenoxy)-fenyl)-2-E-[(2ethyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxyimino)fenyloctové kyseliny (sloučenina 3.366)
13,3 g methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(4-chlorfenoxy)-fenyl)2-E-[(2-ethyl)oxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxyimino) -fenylacetátu se nechá stát spolu s 80 ml dimethylform-
| 4 4 | 9 | 4» | ♦ 4 | 44 | 4 4 | |||
| v | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 4 | 4 | 4 |
| 9 | • | • 4 | • 4 | 4 44 | 4 4 | 44 | ||
| • 4 | • 4 ·· | 4 4 | • | 4 · 4 | 4 4 4 | 4 | 4 | |
| 4 | • | • | 4 | 4 | • 4 | • | 4 | 4 |
| ♦ 4 | • | 4 4 | »4 | 4 4 | 44 |
amidu a 9,2 ml 8 molárního roztoku methylaminu v ethanolu při teplotě místnosti po dobu dvou dnů. Směs se zahustí při teplotě 50 °C, přidá se n-hexan a směs se ochladí na teplotu místnosti a přefiltruje se. Zbytek se suší za vysokého vakua. Získá se sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 126 až 129 °C.
Příklad H7
Analogicky podle příkladů H1 až H6 se připraví další sloučeniny shrnuté v tabulkách 1 až 3 . Ve sloupci fysikální údaje znamenají uvedené teploty teplotu tání příslušné sloučeniny, výraz c.propyl znamená cyklopropyl.
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce I.1
(1.1) kde XjeCHaY je atom kyslíku a kombinace substituentů R2, (Rs)n a A-R-7 pro jednotlivé sloučeniny jsou uvedeny v tabulce A. Čísla sloučenin v následující tabulce odpovídají číslům v tabulce A.
| slouč. č. | fysikální údaje (teplota tání °C) |
| 1/14 | 75-77° |
| 1/16 | 82-84° |
| 1/22 | 111-113° |
| 1/42 | pryskyřice |
| 1/44 | 91-93° |
Φ* ΦΦ
Φ Φ φ ·
Φ ΦΦΦ
Φ ΦΦΦΦ Φ • · ·
ΦΦ ·Φ
-28φφ
ΦΦ • φ φ • Φφφφ φ · · φ • Μ Φ
Φ Φ ΦΦ
| 1/50 | pryskyřice |
| 1/70 | pryskyřice |
| 1/72 | pryskyřice |
| 1/78 | pryskyřice |
| 1/225 | 102-103° |
| 1/226 | 81-83° |
| 1/227 | pryskyřice |
| 1/233 | pryskyřice |
| 1/234 | 73-75° |
| 1/238 | pryskyřice |
| 1/240 | pryskyřice |
| 1/241 | pryskyřice |
| 1/242 | pryskyřice |
| 1/244 | pryskyřice |
| 1/245 | pryskyřice |
| 1/294 | pryskyřice |
| 1/296 | 112-114° |
| 1/366 | 87-98° |
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce 1.1, ve kterých X je atom dusíku a Y je atom kyslíku a kombinace substituentú R2, (Rs)n a
A-R7 pro jednotlivé sloučeniny jsou uvedeny v tabulce A.
| slouč. č. | teplota tání (°C) |
| 2/198 | 75-77 |
| 2/254 | 80-82 |
| 2/309 | 106-108 |
| 2/310 | 102-104 |
| 2/366 | 90-93 |
Tabulka 3 ♦ · 0 · · 0 00 0 0 • 0 0 » 0 0 000 00 ··
0 ··*· « 0 0 0 0 · ««0 * «
-29- · · » « · · »»*· ·0 0 00 00 00 ··
Sloučeniny obecného vzorce 1.1, ve kterých X je atom dusíku a Y je NH a kombinace substituentů R2/ (Rs)n a A-R7 pro jednotlivé sloučeniny jsou uvedeny v tabulce A.
slouč. č. teplota tání (°C)
3/19875-77
3/254 112-114
3/30989-91
3/31088-90
3(366 126-129
Tabulka A
| slouč. | č . R2 | (R5)n | a-r7 |
| 1 | ch3 | H | ch3 |
| 2 | ch3 | H | c2h5 |
| 3 | ch3 | H | n-C3H7 |
| slouč. | R2 č. | (Rs)n | a-r7 |
| 4 | ch3 | H | í-CqH7 |
| 5 | ch3 | H | n-C4Hg |
| 6 | ch3 | H | n-C6Hi3 |
| 7 | ch3 | H | CH2F |
| 8 | ch3 | H | chf2 |
| 9 | ch3 | H | ch2cf3 |
| 10 | ch3 | H | ch2ch=ch2 |
| 11 | ch3 | H | ch2ch=chch3 |
| 12 | ch3 | H | CH2CH=C(CH3)2 |
| 13 | ch3 | H | ch2ch=chci |
| 14 | ch3 | H | ch2ch=cci2 |
| 15 | ch3 | H | CH2C(CH3)=CH2 |
| 16 | ch3 | H | ch2och |
| 17 | ch3 | H | CH2Sí(CH3)3 |
| 18 | ch3 | H | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 19 | ch3 | H | CH2CN |
| 20 | ch3 | H | ch2cooc2h5 |
| 21 | ch3 | H | CH(CH3)COOC2H5 |
| 22 | ch3 | H | CH2C6H4-3-CF3 |
| 23 | ch3 | H | CH2C6H4-4-F |
| 24 | ch3 | H | CH2C6H4-3-F |
| 25 | ch3 | H | CH2C6H4-2-F |
| 26 | ch3 | H | C(=O)OC2Hs |
| 27 | ch3 | H | C(=O)NHCH3 |
| 28 | ch3 | H | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 29 | ch3 | 4-F | ch3 |
| 30 | ch3 | 4-F | c2h5 |
| 31 | ch3 | 4-F | n-C3H7 |
| 32 | ch3 | 4-F | Í-C3H7· |
| 33 | ch3 | 4-F | n-C4H9 |
«· » • ·♦ • * a* • ·«>··« « • ·· ♦ ·»· • ·· • ··*· • · ·· * · ·· ««·· «· ·· «· · · •· ·♦ « *···φ • a· ·· ··
| slouč. | R2 č. | (Rs)n | a-r7 |
| 34 | ch3 | 4-F | n-C6Hi3 |
| 35 | ch3 | 4-F | CH2F |
| 36 | ch3 | 4-F | chf2 |
| 37 | ch3 | 4-F | CH2CF3 |
| 38 | ch3 | 4-F | ch2ch=ch2 |
| 39 | ch3 | 4-F | ch2ch=chch3 |
| 40 | ch3 | 4-F | CH2CH=C(CH3)2 |
| 41 | ch3 | 4-F | ch2ch=chci |
| 42 | ch3 | 4-F | ch2ch=cci2 |
| 43 | ch3 | 4-F | CH2C(CH3)=CH2 |
| 44 | ch3 | 4-F | ch2c=ch |
| 45 | ch3 | 4-F | CH2Sí(CH3)3 |
| 46 | ch3 | 4-F | CH2-c.propyi-2,2-CI2 |
| 47 | ch3 | 4-F | CH2CN |
| 48 | ch3 | 4-F | CH2COOC2Hs |
| 49 | ch3 | 4-F | CH(CH3)COOC2Hs |
| 50 | ch3 | 4-F | CH2C6H4-3-CF3 |
| 51 | ch3 | 4-F | CH2C6l-U-4-F |
| 52 | ch3 | 4-F | CH2C6H4-3-F |
| 53 | ch3 | 4-F | CH2C6H4-2-F |
| 54 | ch3 | 4-F | C(=O)OC2Hs |
| 55 | ch3 | 4-F | C(=O)NHCH3 |
| 56 | ch3 | 4-F | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 57 | ch3 | 4-OCH3 | ch3 |
| 58 | ch3 | 4-OCH3 | c2h5 |
| 59 | ch3 | 4-OCH3 | n-C3H7 |
| 60 | ch3 | 4-OCH3 | í-C3H7 |
| 61 | ch3 | 4-OCH3 | n-C4H9 |
| 62 | ch3 | 4-OCH3 | n-C6H13 |
| 63 | ch3 | 4-OCH3 | CH2F |
• · · • · to· • ·to··· » ·♦ ♦ to· ·· ·· ♦· ♦ · • · « ♦ ·· · • · ··· to ··· • · · · · · ··♦ ·· « · · · ♦ ·· ♦ · ♦ ♦ ·♦ ··
| r2 slouč. č. | (RS)n | a-r7 | |
| 64 | ch3 | 4-OCH3 | chf2 |
| 65 | ch3 | 4-OCH3 | ch2cf3 |
| 66 | ch3 | 4-OCH3 | ch2ch=ch2 |
| 67 | ch3 | 4-OCH3 | ch2ch=chch3 |
| 68 | ch3 | 4-OCH3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 69 | ch3 | 4-OCHa | ch2ch=chci |
| 70 | ch3 | 4-OCH3 | ch2ch=cci2 |
| 71 | ch3 | 4-OCH3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 72 | ch3 | 4-OCH3 | ch2c=ch |
| 73 | ch3 | 4-OCH3 | CH2Si(CH3)a |
| 74 | ch3 | 4-OCH3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 75 | ch3 | 4-OCH3 | CH2CN |
| 76 | ch3 | 4-OCHa | CH2COOC2Hs |
| 77 | ch3 | 4-OCH3 | CH(CHa)C00C2H5 |
| 78 | ch3 | 4-OCH3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 79 | ch3 | 4-OCH3 | CH2C6H4-4-F |
| 80 | ch3 | 4-OCH3 | CH2C6H4-3-F |
| 81 | ch3 | 4-OCH3 | CHzCsFU-ž-F |
| 82 | CH3 | 4-OCHa | C(=O)OC2H5 |
| 83 | ch3 | 4-OCH3 | C(=O)NHCH3 |
| 84 | ch3 | 4-OCHa | C(=O)C(=O)OC2HS |
| 85 | ch3 | 4-OC2H5 | CH3 |
| 86 | ch3 | 4-OC2H5 | c2h5 |
| 87 | ch3 | 4-OC2Hs | n-C3H7 |
| 88 | ch3 | 4-OC2H5 | Í-C3H7 |
| 89 | ch3 | 4-OC2Hs | n-C4Hg |
| 90 | ch3 | 4-OC2Hs | n-CgHia |
| 91 | ch3 | 4-OC2Hs | ch2f |
| 92 | ch3 | 4-OC2Hs | chf2 |
| 93 | ch3 | 4-OC2Hs | ch2cf3 |
| ·· | e | ·· | ·€ | ·· | ΦΦ | |||
| • | • | • | • | • | • | • · | • | • |
| • | • | • · | • | • | ··· | Φ Φ | φφ | |
| • | • | ···· | • · | • | • · · | ΦΦΦ | • | • |
| • | • | • | • | • | • · | • | • | • |
| ·· | • | ·· | ·· | ΦΦ | ·· |
| slouč. | r2 č. | (Rs)n | a-r7 |
| 94 | ch3 | 4-OC2H5 | ch2ch=ch2 |
| 95 | CH3 | 4-OC2H5 | ch2ch=chch3 |
| 96 | CH3 | 4-OC2H5 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 97 | CHa | 4-OC2H5 | CHzCHxCHCI |
| 98 | CHa | 4-OC2H5 | ch2ch=cci2 |
| 99 | CH3 | 4-OC2H5 | CH2C(CHa)=CH2 |
| 100 | CHa | 4-OC2H5 | CH2OCH |
| 101 | CHa | 4-OC2H5 | CH^iíCHaJa |
| 102 | CH3 | 4-OC2H5 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 103 | CHa | 4-OC2H5 | CH2CN |
| 104 | CHa | 4-OC2H5 | ch2cooc2h5 |
| 105 | CHa | 4-OC2H5 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 106 | CH3 | 4-OC2Hs | CH2C6H4-3-CF3 |
| 107 | CH3 | 4-OC2Hs | CH2C6H4-4-F |
| 108 | CH3 | 4-OC2H5 | CH2C6H4-3-F |
| 109 | CH3 | 4-OC2H5 | CH2C6H4-2-F |
| 110 | CH3 | 4-OC2H5 | C(=O)OC2Hs |
| 111 | CH3 | 4-OC2H5 | C(=O)NHCH3 |
| 112 | CHa | 4-OC2H5 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 113 | CHa | 4-O-n-CaH7 | CHa |
| 114 | CK3 | 4-O-n-CaH7 | c2h5 |
| 115 | CH3 | 4-O-n-CaH7 | n-C3H7 |
| 116 | CH3 | 4-O-n-CaH7 | i-C3H7 |
| 117 | CH3 | 4-O*n*C3H7 | n-C4H9 |
| 118 | CH3 | 4-O-n-C3H7 | Π-CeHia |
| 119 | CHa | 4-O-n-C3H7 | ch2f |
| 120 | CH3 | 4-On-C3H7 | chf2 |
| 121 | CHa | 4-O-n-C3H7 | CH2CF3 |
| 122 | CHa | 4-O-n-C3H7 | CH2CH=CH2 |
| 123 | CH3 | 4-O-n-C3H7 | ch2ch=chch3 |
| slouč. | v R2 | (Rs)n | a-r7 |
| c. | |||
| 124 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 125 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2CH=CHCI |
| 126 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2CH=CCI2 |
| 127 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 128 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | ch2och |
| 129 | ch3 | 4-O*n-C3H7 | CH^iíCHsh |
| 130 | ch3 | 4-0-0-0^7 | CH2-c.propyi-2,2-CI2 |
| 131 | ch3 | 4-O-n-Cz3H7 | CH2CN |
| 132 | ch3 | 4-O-n-CsH? | CHsCOOCzHg |
| 133 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 134 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 135 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2C6H4-4-F |
| 136 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2C6H4-3-F |
| 137 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | CH2C6H4-2-F |
| 138 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | C(=O)OC2Hs |
| 139 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | C(=O)NHCH3 |
| 140 | ch3 | 4-O-n-C3H7 | C(=O)C(=0)0C2Hs |
| 141 | ch3 | 2-CH3 | ch3 |
| 142 | ch3 | 2-CH3 | c2hs |
| 143 | ch3 | 2-CH3 | n-C3H7 |
| 144 | ch3 | 2-CH3 | i-C3H7 |
| 145 | ch3 | 2-CH3 | n-C4H9 |
| 146 | ch3 | 2-CH3 | n-C5H13 |
| 147 | ch3 | 2-CH3 | ch2f |
| 148 | ch3 | 2-CH3 | chf2 |
| 149 | ch3 | 2-CH3 | ch2cf3 |
| 150 | ch3 | 2-CH3 | ch2ch=ch2 |
| 151 | ch3 | 2-CH3 | ch2ch=chch3 |
| 152 | ch3 | 2-CH3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 153 | ch3 | 2-CH3 | ch2ch=chci |
• · · · · · • φ φ φ φ φφφφ φ φφφφφφφ φφ • φφ φφφφ ·· «·. φ φ φφ φφ φ· <· ·
| slouč. | č. R= | (Rs)n | a-r7 |
| 154 | ch3 | 2-CH3 | ch2ch=cci2 |
| 155 | ch3 | 2-CH3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 156 | ch3 | 2-CH3 | ch2och |
| 157 | ch3 | 2-CH3 | CH2Sí(CH3)3 |
| 158 | ch3 | 2-CH3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 159 | ch3 | 2-CH3 | CH2CN |
| 160 | ch3 | 2-CH3 | CH2COOC2Hs |
| 161 | ch3 | 2-CH3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 162 | ch3 | 2-CH3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 163 | ch3 | 2-CH3 | CH2CsH4-4-F |
| 164 | ch3 | 2-CH3 | CH2C6H4-3-F |
| 165 | ch3 | 2-CH3 | CH2C6H4-2-F |
| 166 | ch3 | 2-CH3 | C(=O)OC2H5 |
| 167 | ch3 | 2-CH3 | C(=O)NHCH3 |
| 168 | ch3 | 2-CH3 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 169 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch3 |
| 170 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | c2h5 |
| 171 | ch3 | 4-OCH2Si(CH3)3 | n-C^Hy |
| 172 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | i-C3H7 |
| 173 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | n-C4Hg |
| 174 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | π-ΟβΗ-ο |
| 175 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2F |
| 176 | ch3 | 4-OCH2Si(CH3)3 | chf2 |
| 177 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch2cf3 |
| 178 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch2ch=ch2 |
| 179 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch2ch=chch3 |
| 180 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 181 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch2ch=chci |
| 182 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | ch2ch=cci2 |
| 183 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| slouč. | č. Ra | (Rs)n | a-r7 |
| 184 | ch3 | 4-OCH2Si(CH3)3 | CH2OCH |
| 185 | ch3 | 4-OCH2Si(CH3)3 | CHzSKCHah |
| 186 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2'C.propy!-2,2-CI2 |
| 187 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2CN |
| 188 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CHzCOOCzHs |
| 189 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 190 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CHzCeHrS-CFs |
| 191 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CHzCeHx^F |
| 192 | ch3 | 4-OCH2Si(CH3)3 | CH2C6H4-3-F |
| 193 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | CH2C6H4-2-F |
| 194 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | C(=O)OC2H5 |
| 195 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | C(=O)NHCH3 |
| 196 | ch3 | 4-OCH2Sí(CH3)3 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 197 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch3 |
| 198 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | c2h5 |
| 199 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | n-C3H7 |
| 200 | ch3 | 4-OCH2CsH4-4-CF3 | i-C3H7 |
| 201 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | n-C4Ha |
| 202 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | n-C6H13 |
| 203 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2F |
| 204 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | chf2 |
| 205 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2cf3 |
| 206 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 207 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 208 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 209 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2ch=chci |
| 210 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 211 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 212 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | ch2och |
| 213 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CHzSiíCHaJa |
• · · ·
I ······ φ · φ «· · • · · · · · ·· φφφ · · ·· • · · · · φ ·· · • · · ·· · φ · ·· • ΦΦΦ · ·· • · ♦ · φ ·♦ φ
| slouč. | Č. R2 | (Rs)n | a-r7 |
| 214 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CHrC.propyl-2.2-Ch |
| 215 | CH3 | 4-OCH2C6H,-4-CF3 | CH2CN |
| 216 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2COOC2H5 |
| 217 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Ηλ-4-ΟΡ3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 218 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 219 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 220 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 221 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | CH2C6H4-2-F |
| 222 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | C(=O)OC2H5 |
| 223 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | C(=O)NHCH3 |
| 224 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CF3 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 225 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch3 |
| 226 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ChHs |
| 227 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | n-C3H7 |
| 228 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | i-C3H7 |
| 229 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | n-C4H9 |
| 230 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | n-C6H13 |
| 231 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2F |
| 232 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | chf2 |
| 233 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2cf3 |
| 234 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 235 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 236 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 237 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=chci |
| 238 | ch3 | 4-OCH2C5H4-3-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 239 | ,ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 240 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2c=ch |
| 241 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2Sí(CH3)3 |
| 242 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 243 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CN |
• ·
-38 • · « ··· · · · · • ··· · · · · · · · · · φ ······· · · · · ···· · «· · · · · · · · · «· · · · ·· · · · ·
| slouč. | č. Ra | (Rs)n | a-r7 |
| 244 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2COOC2Hs |
| 245 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 246 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CsH4-3-CF3 |
| 247 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 248 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 249 | ch3 | 4-OCH2CsH4-3-CF3 | CH2C6H4-2-F |
| 250 | ch3 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | C(=O)OC2H5 |
| 251 | ch3 | 4-OCH2C6FÚ-3-CF3 | C(=O)NHCH3 |
| 252 | ch3 | 4-cx:h2c6h4-3-cf3 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 253 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch3 |
| 254 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | c2h5 |
| 255 | ch3 | 4-OCH2CsH4-2-CF3 | n-C3H7 |
| 256 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | i-C3H7 |
| 257 | ch3 | 4-OCH2CsH4-2-CF3 | n-C4H9 |
| 258 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | n-C6H13 |
| 259 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH2F |
| 260 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | chf2 |
| 261 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2cf3 |
| 262 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 263 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 264 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CHzCH=C(CH3)2 |
| 265 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2ch=chci |
| 266 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 267 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 268 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2c=ch |
| 269 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH2Sí(CH3)3 |
| 270 | ch3 | 4-OCH2CsH4-2-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 271 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | ch2cn |
| 272 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH2COOC2Hs |
| 273 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| slouč. | . r2 c. | (Rs)n | a-r7 |
| 274 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 275 | ch3 | 4-OCH2C6H<2-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 276 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | CHžCshU-S-F |
| 277 | ch3 | 4-OCH2CeH4-2-CF3 | CH2CeHr2-F |
| 278 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | C(=O)OC2H5 |
| 279 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | C(=O)NHCH3 |
| 280 | ch3 | 4-OCH2C6H4-2-CF3 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 281 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | ch3 |
| 282 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CzHs |
| 283 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | n-C^Hy |
| 284 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | i-CoHy |
| 285 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | n-C4H9 |
| 286 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | n-C6H13 |
| 287 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2F |
| 288 | ch3 | 4-OCH2C6FL-4-F | chf2 |
| 289 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | ch2cf3 |
| 290 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | ch2ch=ch2 |
| 291 | ch3 | 4-OCH2C6HI-4-F | ch2ch=chch3 |
| 292 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2CH=C(CH3)2 |
| 293 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | ch2ch=chci |
| 294 | ch3 | 4OCH2C6H4-4-F | ch2ch=cci2 |
| 295 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2C(CH3)=CH2 |
| 296 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CHzCsCH |
| 297 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2Si(CH3)3 |
| 298 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 299 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2CN |
| 300 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2COOC2Hs |
| 301 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH(CH3)COOC2H5 |
| 302 | ch3 | 4-OCH2C5H4-4-F | CH2C6H4-3-CF3 |
| 303 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2C6H4-4-F |
| slcuč. | - r2 c. | (Rs)n | a-r7 |
| 304 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2CeH4-3-F |
| 305 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | CH2CeHr2-F |
| 306 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | C(=O)OC2H5 |
| 307 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | C(=O)NHCH3 |
| 308 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-F | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 309 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch3 |
| 310 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CaHs |
| 311 | ch3 | 4-OCeH4-3-CF3 | n-CsHz |
| 312 | ch3 | 4-OC6FU-3-CF3 | i-CaHr |
| 313 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | n-C4H9 |
| 314 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | n-C6H13 |
| 315 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2F |
| 316 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | chf2 |
| 317 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2cf3 |
| 318 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 319 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 320 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 321 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2ch=chci |
| 322 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 323 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 324 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | ch2och |
| 325 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2Si(CH3)3 |
| 326 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 327 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2CN |
| 328 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2COOC2Hs |
| 329 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 330 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 331 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 332 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 333 | ch3 | 4-OC6H4-3-CF3 | CH2C6H4-2-F |
• · • ·
| slouč. | c. | (R5)n | a-r7 |
| 334 | CH3 | 4-OC6H4-3-CF3 | C(=O)OC2Hs |
| 335 | CH3 | 4-OC6H4-3-CFa | C(=O)NHCH3 |
| 336 | CHa | 4-OC6H4-3-CFa | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 337 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch3 |
| 338 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | C2Hs |
| 339 | c2h5 | 4-OCH2C6K,-3-CF3 | n-C^Hy |
| 340 | C2Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | í-CaHz |
| 341 | CsHs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | n-C4H9 |
| 342 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CFa | n-C6Hi3 |
| 343 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2f |
| 344 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | chf2 |
| 345 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2cf3 |
| 346 | C2Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 347 | C^Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 348 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 349 | CsHs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CH=CHCI |
| 350 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 351 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 352 | C2Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CHzCeCH |
| 353 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2Si(CH3)3 |
| 354 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 355 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2CN |
| 356 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | ch2cooc2h5 |
| 357 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 358 | c2hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 359 | C2Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 360 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 361 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | CH2C6H4-2-F |
| 362 | c2h5 | 4-OC6H4-3-CF3 | C(=O)OC2Hs |
| 363 | c2h5 | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | C(=O)NHCH3 |
<»· ·» · · ·* ♦ · ··· · ♦ ♦ ♦··· • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 999 » «····»« 9 9 99 99999
9 9 9 9 9 9 9 99
9 · · 9 9 9 9 99 9
| slouč. c. | r2 | (R5)n | a-r7 |
| 364 | C2Hs | 4-OCH2C6H4-3-CF3 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 365 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch3 |
| 366 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CsHs |
| 367 | ch3 | 4-OC6FU-4-CI | n-CsHy |
| 368 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | i-CaHz |
| 369 | ch3 | 4-OCsH4-4-CI | n-C4Hg |
| 370 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | n-CeHt3 |
| 371 | ch3 | 4-00^-4-01 | ch2f |
| 372. | ch3 | 4-006^-4-01 | chf2 |
| 373 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch2cf3 |
| 374 | ch3 | 4-OCsH4-4-CI | ch2ch=ch2 |
| 375 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch2ch=chch3 |
| 376 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2CH=C(CH3)2 |
| 377 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch2ch=chci |
| 378 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch2ch=cci2 |
| 379 | ch3 | 4-OCsH4-4-CI | CH2C(CH3)=CH2 |
| 380 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | ch2c=ch |
| 381 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2Si(CH3)3 |
| 382 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2-c.propy!-2,2-CI2 |
| 383 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2CN |
| 384 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2COOC2Hs |
| 385 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH(CH3)COOC2Hs |
| 386 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2C6H4-3-CF3 |
| 387 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2C6H4-4-F |
| 388 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2C6H4-3-F |
| 389 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | CH2C6H4-2-F |
| 390 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | C(=O)OC2Hs |
| 391 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | C(=O)NHCH3 |
| 392 | ch3 | 4-OC6H4-4-CI | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 393 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch3 |
4« ·· 44 4 4
4 4 4 4 4 4
4444 4 4 44
44 44 4 4 4 4 ·
4 4 4 4 4 4
4 *· 9 9 44
| slouč. | - R2 c . | (Rs)n | a-r7 |
| 394 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | c2h5 |
| 395 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | n-CsHz |
| 396 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | i-CaHz |
| 397 | ch3 | 4-006^-3-01 | n-C4HB |
| 398 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | n-C6H13 |
| 399 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2F |
| 400 | ch3 | 4-006^-3-01 | chf2 |
| 401 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch2cf3 |
| 402 | ch3 | 4-006^-3-01 | ch2ch=ch2 |
| 403 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch2ch=chch3 |
| 404 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2CH=C(CH3)2 |
| 405 | ch3 | 4-OCsH4-3-CI | ch2ch=chci |
| 406 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch2ch=cci2 |
| 407 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2C(CH3)=CH2 |
| 408 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch2c=ch |
| 409 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CHzSiíCHaJa |
| 410 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 411 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2CN |
| 412 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | ch2cooc2h5 |
| 413 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH(CH3)COOC2H5 |
| 414 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2C6H4-3-CF3 |
| 415 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2C6H4-4-F |
| 416 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2C6H4-3-F |
| 417 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | CH2C6H4-2-F |
| 418 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | C(=O)OC2H5 |
| 419 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | C(=O)NHCH3 |
| 420 | ch3 | 4-OC6H4-3-CI | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 421 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | ch3 |
| 242 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | c2h5 |
| 423 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | n-C3H7 |
• Β *Β
Β Β < · β Β Β· • Β Β · · * • Β ·
Β· ΒΒ
Β· ♦ • · ·
Β Β ♦ Β
Β « · « « I * · 9
ΒΒ · ·* ·· * ΒΒ
Β ΒΒ «Β • ♦ ♦ Β9
Β Β Β·
Β ··*
| louč. č. | r2 | (Rs)n | a-r7 |
| 424 | ch3 | 4-OC6Hr2-CI | Í-CaHy |
| 425 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | n-C4H9 |
| 426 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | n-CeH13 |
| 427 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2F |
| 428 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | chf2 |
| 429 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | ch2cf3 |
| 430 | ch3 | 4-006^-2-01 | ch2ch=ch2 |
| 431 | ch3 | 4-006^-2-01 | ch2ch=chch3 |
| 432 | ch3 | 4-006^-2-01 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 433 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | ch2ch=chci |
| 434 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | ch2ch=cci2 |
| 435 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2C(CH3)=CH2 |
| 436 | ch3 | 4-OCeH4-2-CI | CHzCsCH |
| 437 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CHí>Si(CH3)3 |
| 438 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 439 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2CN |
| 440 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2COOC2Hs |
| 441 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH(CH3)COOC2H5 |
| 442 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2C6H4-3-CF3 |
| 443 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2C6H4-4-F |
| 444 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2C6H4-3-F |
| 445 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | CH2C6H4-2-F |
| 446 | ch3 | 4-006^-2-01 | C(=O)OC2H5 |
| 447 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | C(=O)NHCH3 |
| 448 | ch3 | 4-OC6H4-2-CI | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 449 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch3 |
| 450 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | c2h5 |
| 451 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | n-C3H7 |
| 452 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | i-C3H7 |
| 453 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | n-C4H9 |
Φ · « · • · φ
| slouč. | r2 č . | (Rs)n | a-r7 |
| 454 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | n-CeH13 |
| 455 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2F |
| 456 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | chf2 |
| 457 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2cf3 |
| 458 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2ch=ch2 |
| 459 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2ch=chch3 |
| 460 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2CH=C(CH3)2 |
| 461 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2ch=chci |
| 462 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2ch=cci2 |
| 463 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2C(CH3)=CH2 |
| 464 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2och |
| 465 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CHsSiíCHaJs |
| 466 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2-c.prapyl-2,2-CI2 |
| 467 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2CN |
| 468 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | ch2cooc2h5 |
| 469 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH(CH3)COOC2H5 |
| 470 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2C6H4-3-CF3 |
| 471 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2C6H4-4-F |
| 472 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2C6H4-3-F |
| 473 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | CH2C$H4-2-F |
| 474 | ch3 | 4-OC5H4-4-F | C(=O)OC2Hs |
| 475 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | C(=O)NHCH3 |
| 476 | ch3 | 4-OC6H4-4-F | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 477 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch3 |
| 478 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | c2h5 |
| 479 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | n-C^H/ |
| 480 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | i-C3H7 |
| 481 | ch3 | 4-OCsH4-3-F | n-C4H9 |
| 482 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | n-C6Hi3 |
| 483 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2F |
| ♦ φ | 9 | Φ* | ·· | • Φ | • Φ | |||
| φ · | Φ | Φ | Φ | • | Φ Φ | Φ | φ | |
| ♦ | • | • Φ | Φ | • | ♦ Φ· | Φ * | • Φ | |
| • · | ΦΦΦ· | • Φ | • | Φ Φ | • ΦΦΦ | Φ | Φ | |
| φ | Φ | • | Φ | Φ | • · | • | Φ | « |
| • · | • | Φ ♦ | • · | ·♦ | Φ Φ |
| slouč. | ~ R2 c. 4 | (R5)n | a-r7 |
| 484 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | chf2 |
| 485 | ch3 | 4-OC6FU-3-F | ch2cf3 |
| 486 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch2ch=ch2 |
| 487 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2CH=CHCH3 |
| 488 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2CH=C(CH3)2 |
| 489 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch2ch=chci |
| 490 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch2ch=cci2 |
| 491 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2C(CH3)=CH2 |
| 492 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch2och |
| 493 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2Sí(CH3)3 |
| 494 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 495 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2CN |
| 496 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | ch2cooc2h5 |
| 497 | ch3 | 4-OCsH4-3-F | CH(CH3)COOC2H5 |
| 498 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2C6H4-3-CF3 |
| 499 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2C6l-U-4-F |
| 500 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2C6H4-3-F |
| 501 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | CH2C6H4-2-F |
| 502 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | C(=O)OC2Hs |
| 503 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | C(=O)NHCH3 |
| 504 | ch3 | 4-OC6H4-3-F | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 505 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | ch3 |
| 506 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | c2h5 |
| 507 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | n-C3H7 |
| 508 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | í-C3H7 |
| 509 | ch3 | 4-OC5H4-2-F | n-C^Hg |
| 510 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | n-C6Hi3 |
| 511 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2F |
| 512 | ch3 | 4-OCsH4-2-F | chf2 |
| 513 | ch3 | 4-OCsH4-2-F | ch2cf3 |
| • 9 | Φ | ΦΦ | ΦΦ | ΦΦ | ΦΦ | |||
| 9 | • | Φ | • | Φ | « | Φ Φ | « | Φ |
| 9 | • | « Φ | * | • | ΦΦΦ | Φ Φ | ΦΦ | |
| ♦ | Φ | ΦΦΦΦ | ♦ Φ | Φ | Φ 9 | Φ ΦΦΦ | Φ | Φ |
| « | Φ | Φ | Φ | Φ | • · | Φ | Φ | « |
| « · | • | Φ * | ΦΦ | ΦΦ | φ Φ |
| . r2 | (Rs)n | a-r7 | |
| slouč. | c . | ||
| 514 | ch3 | 4-OC6Hr2-F | ch2ch=ch2 |
| 515 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | ch2ch=chch3 |
| 516 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2CH=C(CH3)2 |
| 517 | ch3 | 4-OCeHr2-F | ch2ch=chci |
| 518 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | ch2ch=cci2 |
| 519 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2C(CH3)=CH2 |
| 520 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CHzCsCH |
| 521 | ch3 | 4-00^-2^ | CHaSKCHaJa |
| 522 | ch3 | 4-OC6I-U-2-F | CH2-c.propy!-2,2-CI2 |
| 523 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2CN |
| 524 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2COOC2Hs |
| 525 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH(CH3)COOC2H5 |
| 526 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2C6H4-3-CF3 |
| 527 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2C6H4-4-F |
| 528 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2C5H4-3-F |
| 529 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | CH2C6H4-2-F |
| 530 | ch3 | 4-OCsH4-2-F | C(=O)OC2Hs |
| 531 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | C(=O)NHCH3 |
| 532 | ch3 | 4-OC6H4-2-F | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 533 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch3 |
| 534 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | C^Hs |
| 535 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | n-C3H7 |
| 536 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | i-CahL |
| 537 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | n-C4H9 |
| 538 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | η-0εΗ13 |
| 539 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2f |
| 540 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | chf2 |
| 541 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2cf3 |
| 542 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2ch=ch2 |
| 543 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2ch=chch3 |
| 9 · | 9 | • t | 9« | 99 | 99 | |||
| • · | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 · | 9 | 9 | |
| • | 9 | 9 · | 9 | • | • 99 | β 9 | 99 | |
| • | • | 99·· | • · | 9 | 9 · | 9 999 | 9 | ♦ |
| « | • | 9 | 9 | • | • · | 9 | 9 | 9 |
| « · | • | • · | • 9 | 99 | • · |
| slouč. | č. R‘ | (Rs)n | a-r7 |
| 544 | ch3 | 4-OCeH4-4-Br | CH2CH=C(CH3)2 |
| 545 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2CH=CHCI |
| 546 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2ch=cci2 |
| 547 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2C(CH3)=CH2 |
| 548 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | ch2och |
| 549 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CHaSKCHaJa |
| 550 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 551 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2CN |
| 552 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2COOC2Hs |
| 553 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH(CH3)COOC2H5 |
| 554 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2C6H4-3-CF3 |
| 555 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2C6H4-4-F |
| 556 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2C6H4-3-F |
| 557 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | CH2CsH4-2-F |
| 558 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | C(=O)OC2Hs |
| 559 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | C(=O)NHCH3 |
| 560 | ch3 | 4-OC6H4-4-Br | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 561 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch3 |
| 562 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | c2h5 |
| 563 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | n-CsHjr |
| 564 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | i-C3H7 |
| 565 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | n-C4H9 |
| 566 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | n-C6H13 |
| 567 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2F |
| 568 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | chf2 |
| 569 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch2cf3 |
| 570 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch2ch=ch2 |
| 571 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch2ch=chch3 |
| 572 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2CH=C(CH3)2 |
| 573 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch2ch=chci |
-494« ·· ·· ♦· · 4 · · « 9 * 9 ··< 9 ··· · · 9· ··· ·9 « · · · * «· • · · 4 4*9 9
| slouč. | Č . R2 | (Rs)n | a-r7 |
| 574 | ch3 | 4-OCeH4-3-Br | ch2ch=cci2 |
| 575 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2C(CH3)=CH2 |
| 576 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2CsCH |
| 577 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CHzSiíCHah |
| 578 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2-c.propyi-2,2-CI2 |
| 579 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2CN |
| 580 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | ch2cooc2h5 |
| 581 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH(CH3)COOC2H5 |
| 582 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CHzCeHrS-CFa |
| 583 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2C6H4-4-F |
| 584 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2C6H4-3-F |
| 585 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | CH2C6H4-2-F |
| 586 | ch3 | 4-OC5H4-3-Br | C(=O)OC2H5 |
| 587 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | C(=O)NHCH3 |
| 588 | ch3 | 4-OC6H4-3-Br | C(--=O)C(=O)OC2H5 |
| 589 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch3 |
| 590 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | c2hs |
| 591 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | n-C3H7 |
| 592 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | í-C3H7 |
| 593 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | n*C4Hg |
| 594 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | n-C6H13 |
| 595 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2F |
| 596 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | chf2 |
| 597 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2cf3 |
| 598 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2ch=ch2 |
| 599 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2ch=chch3 |
| 600 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2CH=C(CH3)2 |
| 601 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2ch=chci |
| 602 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2ch=cci2 |
| 603 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2C(CH3)=CH2 |
| ·· | ♦ | 99 | ♦ · | 99 | 99 | |||
| 9 · | 9 | 9 | 9 | 9 | 9 9 | 9 | 9 | |
| • · | 9 · | 9 | • | « 99 | 9 9 | 99 | ||
| 9 | • | ·♦·♦ 9 | 9 | • | 9 9 9 | 999 | 9 | 9 |
| 9 | * | 9 | 9 | « | 9 9 | 9 | 9 | 9 |
| « 9 | 9 | f · | 99 | 99 | 9 9 |
| slouč. č. | •r2 | (Rs)n | a-r7 |
| 604 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | ch2och |
| 605 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CHzSiCCHah |
| 606 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2-c.propyi-2,2-CI2 |
| 607 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2CN |
| 608 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2COOC2Hs |
| 609 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH(CH3)COOC2H5 |
| 610 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CHzCel-U-S-CFa |
| 611 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CHaCefM-F |
| 612 | ch3 | 4-OCsH4-2-Br | CH2C6H4-3-F |
| 613 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | CH2C6H4-2-F |
| 614 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | C(=O)OC2Hs |
| 615 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | C(=O)NHCH3 |
| 616 | ch3 | 4-OC6H4-2-Br | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 617 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch3 |
| 618 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | c2hs |
| 619 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | n-CaHy |
| 620 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | i-C3H7 |
| 621 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | n-C4H9 |
| 622 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | π-ΟβΗ·^ |
| 623 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch2f |
| 624 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | chf2 |
| 625 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-C[2 | ch2cf3 |
| 626 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch2ch=ch2 |
| 627 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch2ch=chch3 |
| 628 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 629 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch2ch=chci |
| 630 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | ch2ch=cci2 |
| 631 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 632 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2CsCH |
| 633 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2Sí(CH3)3 |
··
| . r2 | (Rs)n | a-r7 | |
| slouč. | c. | ||
| 634 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 635 | ch3 | 4-OC6Hr2,4-CI2 | CH2CN |
| 636 | ch3 | 4-OC6Hr2,4-Cl2 | CHzCOOCzHs |
| 637 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 638 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 639 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | CH2C6H4-4-F |
| 640 | ch3 | 4-OC6Hr2,4-CI2 | CH2C6H4-3-F |
| 641 | ch3 | 4-OC6Hr2,4-CI2 | CH2C6H4-2-F |
| 642 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | 0(=0)002Η5 |
| 643 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | C(=O)NHCH3 |
| 644 | ch3 | 4-OC6H3-2,4-CI2 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 645 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch3 |
| 646 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | C2Hs |
| 647 | ch3 | 4-OCsH3-3,4-CI2 | n-CaH? |
| 648 | ch3 | 4-OCsH3-3,4-CI2 | i-C3H7 |
| 649 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | n-C4H9 |
| 650 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | n-C6H13 |
| 651 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2F |
| 652 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | chf2 |
| 653 | ch3 | 4-OC5H3-3,4-CI2 | ch2cf3 |
| 654 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch2ch=ch2 |
| 655 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch2ch=chch3 |
| 656 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 657 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch2ch=chci |
| 658 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch2ch=cci2 |
| 659 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 660 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | ch2c=ch |
| 661 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2Si(CH3)3 |
| 662 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 663 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2CN |
-52♦ Φ v • ·· • φ *Λ • φ ····* • ♦· ··φ ·· ΦΦ φ ·φ φ «*»φ • * φ· φ φ φφ ···· »· ΦΦ φ · φ♦ φφ ΦΦ • φ φ ·· φ φφ ♦ Φ ΦΦ
| slouč. | Č . | (Rs)n | a-r7 |
| 664 | CH3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2COOC2Hs |
| 665 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 666 | CHa | 4-OC6H3-3,4-Cl2 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 667 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-4-F |
| 668 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-3-F |
| 669 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | CH2CeH4-2-F |
| 670 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | C(=O)OC2H5 |
| 671 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | C(=O)NHCH3 |
| 672 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-CI2 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 673 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH3 |
| 674 | CHa | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CsHs |
| 675 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | n-CaH7 |
| 676 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | i-CaH7 |
| 677 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | n-C4H9 |
| 678 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | n-CeH13 |
| 679 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2F |
| 680 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | chf2 |
| 681 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2cf3 |
| 682 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2ch=ch2 |
| 683 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2ch=chch3 |
| 684 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2CH=C(CH3)2 |
| 685 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2ch=chci |
| 686 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2ch=cci2 |
| 687 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2C(CH3)=CH2 |
| 688 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | ch2c=ch |
| 689 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2Sí(CH3)3 |
| 690 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 691 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2CN |
| 692 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2COOC2Hs |
| 693 | CHa | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH(CH3)COOC2H5 |
| ΦΦ | « | φφ | ΦΦ | ΦΦ | ΦΦ | |||
| • | • | • | • | Φ | • | • Φ | Φ | Φ |
| • | • | φ φ | φ | • | ΦΦΦ | Φ Φ | ΦΦ | |
| • | φφφφ | Φ 9 | Φ | Φ » | Φ ΦΦΦ | « | Φ | |
| • | • | φ | Φ | Φ | Φ Φ | Φ | Φ | Φ |
| • ♦ | « | • Φ | ΦΦ | ΦΦ | Φ Φ |
| slouč. č. | r2 | (R5)n | a-r7 |
| 694 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2CeH4-3-CF3 |
| 695 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2C6H4-4-F |
| 696 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2C6H4-3-F |
| 697 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | CH2C6H4-2-F |
| 698 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | C(=O)OC2Hs |
| 699 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | C(=O)NHCH3 |
| 700 | ch3 | 4-OC6H3-2-CI,4-Br | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 701 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch3 |
| 702 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | C2Hs |
| 703 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | n-CaH7 |
| 704 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | i-C3H7 |
| 705 | ch3 | 4-OCsH3-3,4-(-OCH2O-) | n-C4H9 |
| 706 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-00 H2O-) | n-C6H13 |
| 707 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2F |
| 708 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | chf2 |
| 709 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2cf3 |
| 710 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2ch=ch2 |
| 711 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2ch=chch3 |
| 712 | ch3 | 4-OCeH3-3,4-(-OCH2O-) | CH2CH=C(CH3)2 |
| 713 | CH3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2ch=chci |
| 714 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2ch=cci2 |
| 715 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2C(CH3)=CH2 |
| 716 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CHzCaCH |
| 717 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2Si(CH3)3 |
| 718 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OGH2O-) | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 719 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2CN |
| 720 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | ch2cooc2h5 |
| 721 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH(CH3)COOC2Hs |
| 722 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2C6H4-3-CF3 |
| 723 | ch3 | 4-OC6H3’3,4’(-OCH2O-) | CH2C6H4-4-F |
• ·
| slouč. | Č . | (Rs)n | a-r7 |
| 724 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2C6H4-3-F |
| 725 | ch3 | 4-OC6H3-3,4-(-OCH2O-) | CH2C6H4-2-F |
| 726 | ch3 | 4-0C6H3-3,4-(-0CH2O) | C(=O)OC2Hs |
| 727 | ch3 | 4-OC6H3-3.4-(-OCH2O-) | C(=O)NHCH3 |
| 728 | ch3 | 4-OCeH3-3,4-(-OCH2O-) | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 729 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch3 |
| 730 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | c2h5 |
| 731 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | n-C3H7 |
| 732 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | i-CoH, |
| 733 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | n-C4H9 |
| 734 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | η-ΟβΗ13 |
| 735 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2F |
| 736 | ch3 | 4-OCsH4-4-SCH3 | chf2 |
| 737 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2cf3 |
| 738 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2ch=ch2 |
| 739 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2ch=chch3 |
| 740 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 741 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2ch=chci |
| 742 | ch3 | 4-OCsH4-4-SCH3 | ch2ch=cci2 |
| 743 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 744 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2c=ch |
| 745 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2Sí(CH3)3 |
| 746 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2-c.propy['2,2-CI2 |
| 747 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2CN |
| 748 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | ch2cooc2h5 |
| 749 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 750 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 751 | ch3 | 4-OC5H4-4-SCH3 | CH2C6H4-4-F |
| 752 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2C6H4-3-F |
| 753 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | CH2C6H4-2-F |
| slouč. | . r2 c. | (RS)n | a-r7 |
| 754 | ch3 | 4-OCeH4-4-SCH3 | C(=O)OC2Hs |
| 755 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | C(=O)NHCH3 |
| 756 | ch3 | 4-OC6H4-4-SCH3 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 757 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CHa |
| 758 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CaHs |
| 759 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | n-CaH7 |
| 760 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | í-CaH7 |
| 761 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | n-C4Hg |
| 762 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | n-CeHn |
| 763 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2F |
| 764 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | chf2 |
| 765 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2cf3 |
| 766 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2ch=ch2 |
| 767 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2ch=chch3 |
| 768 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2CH=C(CHa)2 |
| 769 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2ch=chci |
| 770 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2ch=cci2 |
| 771 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2C(CHa)=CH2 |
| 772 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2och |
| 773 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH^iíCHaJa |
| 774 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 775 | CH3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2CN |
| 776 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | ch2cooc2h5 |
| 777 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 778 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 779 | CHa | 4-OČ5H4-4-OCH3 | CH2C6H4-4-F |
| 780 | CH3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2C«H4-3-F |
| 781 | CH3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | CH2C6H4-2-F |
| 782 | CHa | 4-OC6H4-4-OCH3 | C(=O)OC2Hs |
| 783 | CH3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | C(=O)NHCHa |
| ·· | • | 99 | 99 | ||||
| • | • | • | • « | 1 | 9 9 | • | • |
| * | • | • · | • · | 9 9 | 99 | ||
| • | • | « ··· | • 9 9 | • · | 9 999 | • | • |
| • | • | • | 9 9 | » · | 9 | • | • |
| >· | • | 9 9 | 4· | 9 · | ·· |
| slouč. | č. R2 | (Rs)n | a-r7 |
| 784 | ch3 | 4-OC6H4-4-OCH3 | C(=0)C(=0)OC2Hs |
| 785 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch3 |
| 786 | ch3 | 4-OC5H4-4-t-butyl | C2H5 |
| 787 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | n-CaH? |
| 788 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | i-C3H7 |
| 789 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | n-C4H9 |
| 790 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | π-ΟβΗ·^ |
| 791 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2f |
| 792 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | chf2 |
| 793 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2cf3 |
| 794 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2ch=ch2 |
| 795 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2ch=chch3 |
| 796 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyi | CH2CH=C(CH3)2 |
| 797 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2ch=chci |
| 798 | ch3 | 4-OC6H4'4-t-buty! | CH2CH=CC!2 |
| 799 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2C(CH3)=CH2 |
| 800 | ch3 | 4-ÓC6H4-4-t-butyl | ch2c=ch |
| 801 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2Sí(CH3)3 |
| 802 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2-c.propyt-2,2-CI2 |
| 803 | ch3 | 4-OC5H4-4-t-butyl | CH2CN |
| 804 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | ch2cooc2h5 |
| 805 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH(CH3)COOC2Hs |
| 806 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2C6H4-3-CF3 |
| 807 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2C6H4-4-F |
| 808 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | CH2C6H4-3-F |
| 809 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyt | CH2CsH4-2-F |
| 810 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyt | C(=O)OC2Hs |
| 811 | ch3 | 4-OC6H4-4-t-butyl | C(=O)NHCH3 |
| 812 | ch3 | 4-OC5H4-4-t-butyl | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 813 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | ch3 |
| ·· | • | ·* | •e | ·· | ·· | |||
| • | • | • | • · | • | • · | • | • | |
| • | • | • · | • | • | ··· | • · | ·· | |
| • | • | ···· | • · | • | • · | • ··· | • | • |
| • | • | • | • | • | • · | • | • | • |
| ·· | • | «· | ·· | ·· | ·· |
| slcuč. | R2 č. | (RS)n | a-r7 |
| 814 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | C2Hs |
| 815 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | n-CaH? |
| 816 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | |-C3Hy |
| 817 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | n-C4H9 |
| 818 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | n-C6H13 |
| 819 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2F |
| 820 | CH3 | 4-OC6FU-4-CF3 | chf2 |
| 821 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | ch2cf3 |
| 822 | CH3 | 4-OC6H4-4-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 823 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 824 | CH3 | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 825 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | ch2ch=chci |
| 826 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 827 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 828 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2CsCH |
| 829 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2Si(CH3)a |
| 830 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 831 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2CN |
| 832 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2COOC2Hs |
| 833 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH(CH3)COOC2H5 |
| 834 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 835 | CH3 | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2C6H4-4-F |
| 836 | CH3 | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 837 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | CH2C6H4-2-F |
| 838 | ch3 | 4-OC6H4-4-CF3 | C(=O)OC2H5 |
| 839 | CHa | 4-OC6H4-4-CF3 | C(=O)NHCH3 |
| 840 | CH3 | 4-OC6H4-4-CF3 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 841 | CH3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch3 |
| 842 | CH3 | 4-OC6H4-2-CF3 | C2Hs |
| 843 | CHa | 4-OC6H4-2-CF3 | n-C3Hy |
• * · · · · · • · · · · · • ··· · · · · · • ······· · · · • · · · · · · • · · · · · · • ·
| slouč. | Č. R2 | (Rs)n | a-r7 |
| 844 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | l-CsHr |
| 845 | ch3 | 4-OC5H4-2-CF3 | n-C4Hg |
| 846 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | n-C6H13 |
| 847 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2F |
| 848 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | chf2 |
| 849 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2cf3 |
| 850 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2ch=ch2 |
| 851 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2ch=chch3 |
| 852 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 853 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2ch=chci |
| 854 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2ch=cci2 |
| 855 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 856 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | ch2och |
| 857 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2Sí(CH3)3 |
| 858 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 859 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2CN |
| 860 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2COOC2Hs |
| 861 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 862 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 863 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2CsH4-4-F |
| 864 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2C6H4-3-F |
| 865 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | CH2C6H4-2-F |
| 866 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | C(=O)OC2Hs |
| 867 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | C(=O)NHCH3 |
| 868 | ch3 | 4-OC6H4-2-CF3 | C(=O)C(=O)OC2H5 |
| 869 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | ch3 |
| 870 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | c2h5 |
| 871 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | n-CsHz |
| 872 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | Í-C3H7 |
| 873 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | n-C4H9 |
| slouč. | . r2 c. | (RS)n | a-r7 |
| 874 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Η4-4-ΟΙ | π-Ο6Η13 |
| 875 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2F |
| 876 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | chf2 |
| 877 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | ch2cf3 |
| 878 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | ch2ch=ch2 |
| 879 | ch3 | 4-001^6^-4-01 | ch2ch=chch3 |
| 880 | ch3 | 4-00^06^-4-01 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 881 | ch3 | 4-00^06^-4-01 | ch2ch=chci |
| 882 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Η4-4-ΟΙ | ch2ch=cci2 |
| 883 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2C(CH3)=CH2 |
| 884 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | ch2c=ch |
| 885 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2Sí(CH3)3 |
| 886 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2-c.propy!-2,2-CI2 |
| 887 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2CN |
| 888 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2COOC2Hs |
| 889 | ch3 | 4-00^06^-4-01 | CH(CH3)C00C2H5 |
| 890 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | ΟΗ2Ο6Η4-3-ΟΡ3 |
| 891 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2CeH4-4-F |
| 892 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | CH2C6H4-3-F |
| 893 | ch3 | 4-Ο0Η206Η4-4-0Ι | CH2C6H4-2-F |
| 894 | ch3 | 4-ΟΟΗ2ΟδΗ4-4-ΟΙ | C(=O)OC2H5 |
| 895 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | C(=O)NHCH3 |
| 896 | ch3 | 4-OCH2C6H4-4-CI | C(=O)C(=O)OC2Hs |
| 797 | ch3 | 4-Ο0Η206Η3-3,4-0Ι2 | ch3 |
| 898 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | C2Hs |
| 899 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | n-C3H7 |
| 900 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Η3-3,4-ΟΙ2 | i-C3H7 |
| 901 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Η3-3,4-ΟΙ2 | n-C4H9 |
| 902 | ch3 | 4-ΟΟΗ2θ6Η3-3,4-ΟΙ2 | Π-ΟεΗη |
| 903 | ch3 | 4-ΟΟΗ206Η3-3,4-ΟΙ2 | CH2F |
-60·*
| slouč. č. | r2 | (RS)n | a-r7 |
| 904 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | chf2 |
| 905 | ch3 | 4-OCH2CsH3-3,4-CI2 | ch2cf3 |
| 906 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | ch2ch=ch2 |
| 907 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | ch2ch=chch3 |
| 908 | ch3 | 4-OCH2CsH3-3,4-CI2 | CH2CH=C(CH3)2 |
| 909 | ch3 | 4-OCH2CsH3-3,4-CI2 | ch2ch=chci |
| 910 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CJ2 | ch2ch=cci2 |
| 911 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2C(CH3)=CH2 |
| 912 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | ch2och |
| 913 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2Sí(CH3)3 |
| 914 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2-c.propyl-2,2-CI2 |
| 915 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2CN |
| 916 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CHzCOOCsHs |
| 917 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH(CH3)COOC2Hs |
| 918 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-3-CF3 |
| 919 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-4-F |
| 920 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-3-F |
| 921 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | CH2C6H4-2-F |
| 922 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | C(=O)OC2Hs |
| 923 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | C(=O)NHCH3 |
| 924 | ch3 | 4-OCH2C6H3-3,4-CI2 | C(=O)C(=O)OC2Hs |
-61• ·
V tabulkách 2.1 a 2.2 jsou uvedena 13C-NMR data sloučenin, a to 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2-propandion1-E-[methyloxim]-2-oximu a 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)fenyl]-1,2-propandion-l-Z-[methyloxim]-2-oximu (které byly připraveny jedním ze známých způsobů a ze kterých byla při přípravě vzniklá směs E/Z isomerů isolována), nebo methyl-2[[[(l-methyl-2-(4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl)-2-E[methoxyimino]ethyliden)amino] oxy]methyl]-a-(methoxymethylen)fenylacetátu (sloučenina A225 v tabulce 1) . Podobné chemické posuny atomů 1 a 4 sloučeniny A v tabulce 2.1 a v tabulce 2.2 odpovídají E konfiguraci sloučenin obecného vzorce I.
Tabulka 2.1 13C-NMR posuny a interakční konstanty 1JCC 1-[4- (3-trifluormethylf enylme thoxy) -fenyl]-1,2-propandion-l-E-[methyloxim]-2oximu (A) a 1-[4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl]-1,2propandion-l-Z-[methyloxim]-2-oximu (B)
| slouč. | atom č. | posun δ (ppm) | interakce 3JCC (Hz) |
| A | 1 | 125,6 | J12=56,0 |
| 3 | 155 | J23 ~ 72,0 | |
| 4 | 10,1 | J34 = 43,0 | |
| B | 1 | 127,8 | Ji2=69,0 |
| 3 | 152,1 | J23 = 56,5 | |
| 4 | 14,4 | J34=41,5 |
Tabulka 2.2
-62• · ·*· · · · ···· • · · · · · · · · · · · · • ······· · · ·· · · · · · • · Η ···· · · · • · * · · · · · · · ♦ 13C-NMR posuny methyl-2-[[[(l-methyl-2-(4-(3-trifluormethylfenylmethoxy)-fenyl)-2-E-[methoxyimino]ethyliden)amino]oxy]methyl]-a-(methoxymethylen)fenylacetátu (sloučenina 1.225)
atom č. posun δ (ppm)
1124,9
2155,1
3155
411,1
Claims (60)
- PATENTOVÉNÁROKY • · · · · ·· ·· φφ • φφ Φ·Φ φφφφ φ ΦΦΦ φ φφφφ φ ΦΦΦ • · ···♦ · · · φ · · ΦΦΦ φ · φφ « φφφφ ΦΦΦ φφ φ φφ φ φ φφ φφ1. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I a popřípadě jejích tautomerů, a vždy ve volné formě nebo ve formě solí, přičemž v obecném vzorci I bud'X je CH nebo N, Y je 0Rx a Z je 0, neboX je N, Y je NHR8 a Z je O, S nebo S(=0) ,Rx je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,R2 je H, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxymethylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině,R3 a R4 jsou nezávisle na sobě H, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, OH, CN, N02, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, atom halogenu, (alkyl) S (=0) ra s 1 až 4 atomy uhlíku, (halogenalkyl) S (=0) m s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku,R5 je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylsulfinylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogen··-64alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkoxyalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylově skupině, alkylthioalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových skupin, halogenalkylthioalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových skupin, alkylsulfinylalkylová s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, halogenalkylsulfinylalkylová skupina s 1 až 6 atomy / uhlíku v každé alkylové skupině, alkylsulfonylalkylová skupina • s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, halogenalkylsulfonylalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, alkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkylkarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, halogenalkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, alkylaminokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, alkoxyiminomethylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, dialkylaminokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, alkylaminothiokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, dialkylaminothiokarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, . i alkylaminoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, dialkylaminoskupina s1 aaž 6 atomy uhlíku v každé alkylové skupině, kde alkylové * skupiny mohou být stejné nebo rozdílné, atom halogenu, N02, CN, SF5, thioamidoskupina, thiokyanátomethylová skupina, nesubstituovaná nebo mono- až tetrasubstituovaná alkylendioxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a atom halogenu, nebo QRe, a když n je větší než 1, substituenty R5 mohou být stejné nebo rozdílné,-65• · 99 ·· * · ·Φ • · · ·· • ·H4Λ99»·· ♦ ·· • ·· · ♦9 ·· • ·· • ·♦ ♦9 · · · ♦ « 9* •· · * • · · ·♦ • 9· ··99Rs je alkenylová skupina se 2 až alkinylová skupina nesubstituované nebo se 2 až 6 atomy1 až substituované s 1 až 4 atomy uhlíku v skupiny mohou být stej né atomy uhlíku, uhlíku které nebo j sou3 atomy halogenu, alkylových skupinách, kde nebo rozdílné, CN, nebo nesubstituovaná nebo mono- až skupina se 3 až 6 atomy heterocyklická skupina, kde pentasubstituovaná cykloalkylová uhlíku, arylová skupina nebo substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, naftoxyskupinu a CN,A je bud' přímá vazba, alkylenová skupina s 1 až 10 atomy’ uhlíku, -C(=0)-, -C(=S)- nebo halogenalkylenová skupina s 1 až10 atomy uhlíku a R7 je substituent R10, nebo je alkylenová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, -C(=O)-, -C(=S)- nebo halogenalkylenová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku a R7 je OR10,N(R10)2, kde substituenty R10 mohou být stejné nebo rozdílné, nebo -S(=O)qR10,R8 je H nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku,R9 je methyl, fluormethyl nebo difluormethyl,R10 je H, nesubstituované nebo substituovaná alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku nebo alkinylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových skupinách, které mohou být stejné nebo rozdílné, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná atomem halogenu, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, která je nesubstituované nebo substituovaná atomem halogenu, nesubstituované nebo substituovaná arylová skupina, kde substituenty jsou vybrány ze skupiny zahrnující atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a CN, (alkyl) 3Si s 1 až 4 atomy uhlíku v-66alkylových skupinách, které mohou být stejné nebo rozdílné, cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxyskupině, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, nebo nesubstituovaná nebo substituovaná arylová skupina j sou vybrány halogenalkylovou vazba, alkylenová skupina se až 6 atomy nebo heterocyklická skupina, kde zahrnující atom 4 atomy uhlíku, skupina s 1 až 8 6 atomy uhlíku, O, O(alkylen) s ze skupiny skupinu s 1 až substituenty halogenu a
- 2 až uhlíku,Q je přímá alkenylenová skupina se 2 uhlíku, (alkylen)O sS (=0)p(alkylen) s 1 až 61 až atomy uhlíku atomy uhlíku, nebo atomy uhlíku, alkinylenová1 až 6 atomy s(=o)p;(alkylen)S(=0)p s 1
až 6 atomy uhlíku, m j e 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2, 3, P je 0, 1 nebo 2, q je 0, 1 nebo 2, 4 nebo 5, aa má E yal) dvojná vazba C=N označená písmenem E značující se tím, že se nechá reagovat buď sloučenina obecného konfiguraci, vzorce II (Rs)n (II) kde A, R2, R5, R7 a n mají významy uvedené u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její možný tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, se sloučeninou obecného vzorce III-67Φ · · · · ·· tt Φ· • · · « · · · · · · • · · * φ · · · · φ ·· · • * φφφ· · · * · · · *·· ·· *· · · · ♦ »· φ · ·· · · · φφ φφ ·» (III) kde X, Υ, Z, R3, R4 a R9 mají význam uvedený u obecného vzorce I a Xx je odstupující skupina, nebo je s jejím tautomerem, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, nebo a2) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV (Rs)n (IV) kde A, R2, R5, R7 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, se sloučeninou obecného vzorce V onh3ci (V) kde X, Y, Z, R3, R4 a R9 mají význam uvedený u obecného vzorce I, nebo popřípadě s jejím tautomerem, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, nebo bl) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI (VI) ti—(Rs),-68·· · ·· 44 *444 • · · 4 4 44··· • · 4 4 4 4 444 · 4444 4 4 4 4··· 44 4 4 4 4 4 44 ·· 4 4444 4 4444 * 44 4 4 4 444 kde R2, R5 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo její možný tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, se sloučeninou obecného vzorce VII r7-a-x2 (VII) kde A a R7 mají význam uvedený u obecného vzorce I a X2 je odstupující skupina a buď se nechá dále reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce IV, například podle postupu a2), nebo b2) se nechá reagovat s hydroxylaminem nebo s jeho solí, a dále se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce II, například podle postupu al), neboc) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VIII (VIII) kde R2, Rs a n mají význam uvedený u obecného vzorce I, nebo její možný tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli, s alkylnitritem s 1 až 6 atomy uhlíku a dále se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce VI například podle postupu b).2. Způsob podle nároku 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce III. - 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce III, kde Xx je atom halogenu.♦ · · ·· ·· ·« «· **· * · · * « · · * · « » · ·«·* · ··· • · ···< ♦ < · * · « ··· ♦ ♦ *·* » · · · ·«· ·· · ·· ·· ·« ··-694 .
tím, že se je atom chloru. 5. Způsob ] tím, že se : 6 . Způsob j podle nároku 2, reakce provádí v tím skupiny acetáty,Způsob podle nároku 2, v použije sloučenina obecného vzorce III, y z n a č přítomnosti base.vyznačuj íc v přítomnosti base podle nároku 5, že se reakce provádí zahrnující hydroxidy, uhličitany, dialkylamidy a alkylsilylamidy hydridy, amidy, vybrané ze alkanoláty, alkalických kovů a kovů alkalických zemin. - 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se jako base použije hydrid sodný.
- 8. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující N,N-dimethylformamid, N,N-diethylformamid, N,N-dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon a hexamethyltriamid kyseliny fosforečné.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije N,N-dimethylformamid.
- 11. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 10 °C do asi 30 °C.00 00 0 «0 0«· • « 00 00 • 00 • 0 000 «0 • 0 0 · • 0 ·«000 0 «0 0 ·0« «0-70• ·0« « 000 0«000 0· * 00 • 000Způsob podle nároku2, vyzná že reakční doba je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.13 .Způsob podle nároku1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, vyznačuj ící se t í m , že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV se sloučeninou obecného vzorce V.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačuj ící tím že se reakce provádí v přítomnosti base.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti base vybrané ze’ skupiny zahrnující hydroxidy, hydridy, amidy, alkanoláty, acetáty, uhličitany, dialkylamidy a alkylsilylamidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se jako base použije hydroxid sodný.
- 17. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi.
- 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol a glycerol.
- 19. Způsob podle nároku 18, vyznačuj ící tím že se reakce provádí v methanolu.
- 20. Způsob podle nároku 13, vyznačujícíΦΦ ΦΦ • Φ Φ ΦΦΦΦΦ • ΦΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦΦ ΦΦ-71tím že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 10 ♦ · φ • · · • φ ·φ φ φ φφφφ · • ♦·44· • Φ ΦΦΦ »· «ΦΦΦΦ φ Φ ΦΦΦ 9 9Φ • ·♦ · °C do asi 30 °C.
- 21. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím že reakčni doba je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.
- 22. Způsob podle nároku 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII a bud' se nechá reagovat takto vzniklá sloučenina obecného vzorce IV způsobem podle nároku 13, nebo se nechá reagovat s hydroxylaminem nebo s jeho solí, popřípadě v přítomnosti basického nebo kyselého katalysátoru, a dále se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce II způsobem podle nároku 2.
- 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce VII, kde X2 je atom halogenu.
- 24. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce VII, kde X2 je atom chloru.
- 25. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII provádí v přítomnosti base.
- 26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti base vybrané ze skupiny zahrnující hydroxidy, hydridy, amidy, alkanoláty, acetáty, uhličitany, dialkylamidy a alkylsilylamidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin.♦ · ♦· • · · • · « • ··-72sZpůsob podle nároku 26, vyznačuj • · · · Φ • · ♦ »· ♦· tím, že se jako base použije uhličitan draselný.
- 28. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím že se reakce sloučeniny obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi.
- 29. Způsob podle nároku 28, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující acetonitril a propionitril.
- 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že se reakce provádí v acetonitrilu.
- 31. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se reakce sloučeniny obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII provádí při teplotě v rozmezí od asi 10 °C do asi 80 °C.
- 32. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že doba trvání reakce sloučeniny obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VII je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.
- 33. Způsob podle nároku 1 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VIII s alkylnitritem s 1 až 6 atomy uhlíku a dále se nechá reagovat takto získaná sloučenina obecného vzorce VI způsobem podle nároku 22.
- 34. Způsob podle nároku 33, vyznačující tím, že se reakce provádí v přítomnosti base.-739« · • to· • to «♦ to · toto··· ··· ♦ ♦ · • · ·· •·« to ···· • toto·9 ··· ·« ·* •to ·· « toto to « to·· « ♦· · ·♦ • ·· •to ··
- 35. Způsob podle nároku 34, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti base vybrané ze skupiny zahrnující hydroxidy, hydridy, amidy, alkanoláty, acetáty, uhličitany, dialkylamidy a alkylsilylamidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin.
36. . Způsob podle nároku 35, vyznačuj ící s e tím, že se jako base použije methanolát sodný. 37 . . Způsob podle nároku 33, vyznačuj ící s e tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi. 38 . . Způsob podle nároku 37, vyznačuj ící s e tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol a glycerol. - 39. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že se reakce provádí v methanolu.
- 40. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 0 °C do asi 60 °C.
- 41. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že reakční doba je mezi asi 0,5 a asi 3 hodinami.
- 42. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce IV (IV)-ΊΑ·· « ·· ·· 99 99 • · 9 999 9 9 999 9 9 9 99 999 9 9999 · 9999 9 9 9 9 9 9 999 9· • · 9 9 · 9 9999Μ · ·« 99 9999 kde A, R2, Rs, R7 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VI (Rs)n (VI) kde R2, Rs a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná » vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, se sloučeninou obecného vzorce VIIR7-A-X2 (VII) kde A a R7 mají význam uvedený u obecného vzorce I a X2 je odstupující skupina.
- 43. Způsob podle nároku 42, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce VII, kde X2 je atom halogenu.
- 44. Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že se použije sloučenina obecného vzorce VII, kde X2 je atom chloru.
- 45. Způsob podle nároku 42, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti base.
- 46. Způsob podle nároku 45, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti base vybrané ze skupiny zahrnující hydroxidy, hydridy, amidy, alkanoláty, acetáty, uhličitany, dialkylamidy a alkylsilylamidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin.·· · ··9 9 9 9 999 9 · • 99 · 9 9
- 47. Způsob podle nároku 46, vyznačující se tím, že se jako base použije uhličitan draselný.
- 48. Způsob podle nároku 47, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi.
- 49. Způsob podle nároku 48, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující acetonitril a propionitril.
- 50. Způsob podle nároku 49, vyznačující se tím, že se reakce provádí v acetonitrilu.
- 51. Způsob podle nároku 42, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 10 °C do asi 80 °C.
- 52. Způsob podle nároku 42, vyznačující se tím, že reakční doba je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.
- 53. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce II (II) kde A, R2, R5, R7 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, vyznačuj ící tím že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV • Φ φ • * φ« ♦ φ • · « · • φ φ • · φ φ ♦ φ ΦΦ *φ ΦΦ • φ · φ φ φ ·Φ φ ΦΦφ · φ φ φ · ΦΦ ΦΦ (Rgjn (IV) kde A, R2, R5, R7 a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, s hydroxylaminem nebo s jeho solí.
- 54. Způsob podle nároku 53, vyznačující se tím že se reakce provádí s hydroxylaminhydrochloridem.
- 55. Způsob podle nároku 53, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla nebo jejich směsi.
- 56. Způsob podle nároku.55, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol a glycerol.
- 57. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že se reakce provádí v ethanolu.
- 58. Způsob podle nároku 53, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 20 °C do asi 100 °C.
- 59. Způsob podle nároku 53, vyznačující se tím, že reakčni doba je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.
- 60. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce VI ·♦ · ·* ♦♦ ·♦ ·· φφφ »·Φ «φ·· • φ·· · · φ·· « ·Φ· φ φ φφφφ φ < · · · · ··· · · •φφ ·*Φ· φφφ99 9 99 99 φφ Φ« (Rs)n (VI) kde R2, Rs a η mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VIIIRs a n kde R2, alkylnitritem s ma j í1 až 6
- 61.tím,Způsob že se reakce podle
- 62 .tím, význam atomy uhlíku.uvedený u obecného nároku 60, vyznačuj provádí v přítomnosti base.nároku 61, (VIII) vzorce ícíI, sZpůsob podle že se reakce provádí zahrnující hydroxidy, uhličitany, dialkylamidy skupiny acetáty, kovů a kovů alkalických zemin.vyznačuj v přítomnosti base hydridy, amidy, a alkylsilylamídy ící vybrané ze alkanoláty, alkalických tím,Způsob podle nároku 62, že se jako base použije vyznačuj ící methanolát sodný.64 .Způsob podle nároku 60, že se reakce provádí v tím, ředidla nebo jejich směsi.vyznačuj ící přítomnosti rozpouštědla nebo-78• 0 ·0 00 0 * 0 0
- 65. Způsob podle nároku 64, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylenglykol a glycerol.
- 66. Způsob podle nároku 65, vyznačující se tím, že se reakce provádí v methanolu.
- 67. Způsob podle nároku 60, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od asi 0 °C do asi 40 °C.
- 68. Způsob podle nároku 60, vyznačující se’ tím, že reakční doba je mezi asi 0,5 a asi 2 hodinami.
- 69. Sloučenina obecného vzorce II (Rs)n (II) kde A, R2, R5, R7 a n mají význam vzorce I a dvojná vazba C=N konfiguraci, nebo popřípadě její uvedený v nároku 1 u obecného označená písmenem E má E tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli.•Λ*-
- 70. Sloučenina obecného vzorce IVR7 (IV) ή----(Rs)n-79* • ♦ ·· ·· ·· ·· toto to· ««* · · · to··· • · · to · · ··· > ··· • · toto·· · · · · « · ··· · · ··· ···· ··· ·· · ·· to· ·· toto kde A, R2, R5, R7 a n mají význam vzorce I a dvojná vazba C=N konfiguraci, nebo popřípadě její nebo ve formě soli.uvedený v nároku 1 u obecného označená písmenem E má E tautomer, vždy ve volné formě
- 71. Sloučenina obecného vzorce VI (Rs)„ (VI) kde R2, Rs a n mají význam uvedený u obecného vzorce I a dvojná vazba C=N označená písmenem E má E konfiguraci, nebo popřípadě její tautomer, vždy ve volné formě nebo ve formě soli.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH346495 | 1995-12-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ173198A3 true CZ173198A3 (cs) | 1998-08-12 |
Family
ID=4256517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ981731A CZ173198A3 (cs) | 1995-12-07 | 1996-11-26 | Způsob přípravy pesticidů |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6156923A (cs) |
| EP (1) | EP0876333B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000501089A (cs) |
| KR (1) | KR19990071886A (cs) |
| CN (1) | CN1111155C (cs) |
| AR (1) | AR004869A1 (cs) |
| AT (1) | ATE215067T1 (cs) |
| AU (1) | AU717468B2 (cs) |
| BR (1) | BR9611813A (cs) |
| CA (1) | CA2238868A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ173198A3 (cs) |
| DE (1) | DE69620246T2 (cs) |
| DK (1) | DK0876333T3 (cs) |
| ES (1) | ES2175151T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9903814A3 (cs) |
| IL (1) | IL124451A0 (cs) |
| PL (1) | PL327197A1 (cs) |
| WO (1) | WO1997020808A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9610281B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6313344B1 (en) | 1998-05-27 | 2001-11-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Organic compounds |
| AR020488A1 (es) * | 1998-09-22 | 2002-05-15 | Bayer Ag | Compuestos plaguicidas de bis-oxima |
| EP1137627A1 (en) * | 1998-12-10 | 2001-10-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of strobilurin intermediates |
| GB9827163D0 (en) | 1998-12-10 | 1999-02-03 | Novartis Ag | Organic compounds |
| DE10209145A1 (de) * | 2002-03-01 | 2003-09-04 | Bayer Cropscience Ag | Halogenbenzole |
| CN101544552B (zh) * | 2009-05-13 | 2012-05-30 | 常州瑞明药业有限公司 | 对(邻)羟基苯基丙酮的合成方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2118769T3 (es) * | 1988-11-21 | 1998-10-01 | Zeneca Ltd | Fungicidas. |
| HU216144B (hu) * | 1988-12-29 | 1999-04-28 | Novartis Ag. | Hatóanyagként akrilsavszármazékot tartalmazó fungicid készítmény, és eljárás a hatóanyag előállítására |
| US5104872A (en) * | 1989-08-22 | 1992-04-14 | Nihon Hohyaku Co., Ltd. | N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof |
| PH11991042549B1 (cs) * | 1990-06-05 | 2000-12-04 | ||
| EP0463488B2 (de) * | 1990-06-27 | 2004-04-21 | BASF Aktiengesellschaft | O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel |
| GB9018408D0 (en) * | 1990-08-22 | 1990-10-03 | Ici Plc | Fungicides |
| ES2088572T5 (es) * | 1991-01-30 | 2001-01-01 | Zeneca Ltd | Fungicidas. |
| NZ242290A (en) * | 1991-04-15 | 1994-12-22 | Zeneca Ltd | Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate |
| CH686307A5 (de) * | 1991-04-19 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | Oximether des 3-Methoxy-2-(o-tolyl)acrylsouremethylesters, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Mittel, die diese als Wirkstoffe enthalten. |
| DE69406483T2 (de) * | 1993-03-19 | 1998-03-19 | Ube Industries | Oximetherverbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Fungizide, die sie enthalten |
| AU690190B2 (en) | 1994-01-05 | 1998-04-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticides |
| JPH09508396A (ja) * | 1994-02-04 | 1997-08-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | フェニルチオ酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物ならびにこれを含有する剤 |
| PL179077B1 (en) * | 1994-02-04 | 2000-07-31 | Basf Ag | Derivatives of phenyloacetic acid, method of and intermediate products for obtaining them and agents containing such derivatives |
| CZ292937B6 (cs) * | 1994-02-04 | 2004-01-14 | Basf Aktiengesellschaft | Deriváty kyseliny fenyloctové, způsob a meziprodukty pro jejich výrobu a činidlo je obsahující |
| KR100374949B1 (ko) * | 1994-06-10 | 2003-06-02 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | α-메톡시이미노카르복실산메틸아미드의제조방법및그중간체 |
| CH689228A5 (de) * | 1994-10-07 | 1998-12-31 | Novartis Ag | Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel. |
| DE69514120T2 (de) * | 1994-11-17 | 2000-08-10 | Novartis Ag, Basel | Derivate von o-benzyl-oxin-ether sowie deren verwendung als pestizide |
| BR9604822A (pt) * | 1995-04-08 | 1998-06-09 | Basf Ag | Processo para a preparação de alfa-bisoximas em grande parte isomericamente puras |
| IL118054A0 (en) * | 1995-05-09 | 1996-08-04 | Basf Ag | (Het) aryloxy-,(-thio- and -amino-)-crotonates their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
-
1996
- 1996-11-26 EP EP96939928A patent/EP0876333B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 CA CA002238868A patent/CA2238868A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-26 AT AT96939928T patent/ATE215067T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-26 PL PL96327197A patent/PL327197A1/xx unknown
- 1996-11-26 DE DE69620246T patent/DE69620246T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-26 CZ CZ981731A patent/CZ173198A3/cs unknown
- 1996-11-26 WO PCT/EP1996/005215 patent/WO1997020808A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-11-26 CN CN96198811A patent/CN1111155C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-26 BR BR9611813A patent/BR9611813A/pt active Search and Examination
- 1996-11-26 AU AU28386/97A patent/AU717468B2/en not_active Ceased
- 1996-11-26 ES ES96939928T patent/ES2175151T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 DK DK96939928T patent/DK0876333T3/da active
- 1996-11-26 JP JP9520163A patent/JP2000501089A/ja not_active Ceased
- 1996-11-26 KR KR1019980704171A patent/KR19990071886A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-11-26 HU HU9903814A patent/HUP9903814A3/hu unknown
- 1996-11-26 IL IL12445196A patent/IL124451A0/xx unknown
- 1996-12-05 AR ARP960105512A patent/AR004869A1/es unknown
- 1996-12-06 US US08/762,217 patent/US6156923A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-06 ZA ZA9610281A patent/ZA9610281B/xx unknown
-
2000
- 2000-09-26 US US09/670,147 patent/US6646151B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-08-19 US US10/644,298 patent/US20040039220A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9903814A2 (hu) | 2000-04-28 |
| ES2175151T3 (es) | 2002-11-16 |
| DE69620246D1 (de) | 2002-05-02 |
| US6156923A (en) | 2000-12-05 |
| AU717468B2 (en) | 2000-03-30 |
| AU2838697A (en) | 1997-06-27 |
| PL327197A1 (en) | 1998-11-23 |
| JP2000501089A (ja) | 2000-02-02 |
| AR004869A1 (es) | 1999-03-10 |
| DK0876333T3 (da) | 2002-07-22 |
| DE69620246T2 (de) | 2002-08-14 |
| ZA9610281B (en) | 1997-06-09 |
| WO1997020808A1 (en) | 1997-06-12 |
| US20040039220A1 (en) | 2004-02-26 |
| US6646151B1 (en) | 2003-11-11 |
| EP0876333B1 (en) | 2002-03-27 |
| CN1111155C (zh) | 2003-06-11 |
| KR19990071886A (ko) | 1999-09-27 |
| EP0876333A1 (en) | 1998-11-11 |
| CN1203584A (zh) | 1998-12-30 |
| ATE215067T1 (de) | 2002-04-15 |
| HUP9903814A3 (en) | 2000-12-28 |
| CA2238868A1 (en) | 1997-06-12 |
| BR9611813A (pt) | 1999-02-23 |
| IL124451A0 (en) | 1998-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4353633B2 (ja) | （ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| CA2962905A1 (en) | Stereoselective process to obtain (z)-5-cyclyloxy-2-[(e)-methoxyimino]-3-methyl-pent-3-enic acid methyl amides using e,z-isomer mixture of and intermediates thereof | |
| DE69311260T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von (E)-Alkoximino- oder Hydroxyiminoacetamidverbindungen und Zwischenprodukte | |
| CN104529818A (zh) | 制备(e)-2-(2-取代苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸衍生物的方法 | |
| CZ173198A3 (cs) | Způsob přípravy pesticidů | |
| KR100288660B1 (ko) | 알콕시이미노아세트아미드 화합물의 제조 방법 | |
| US4965390A (en) | Hydroxamic acid esters | |
| US5684200A (en) | Process for the preparation of hydroxylamine ethers and their salts and intermediates for this purpose | |
| US5075504A (en) | Process for the preparation of O-substituted hydroxylamines | |
| CA3136883A1 (en) | Process for the preparation of fungicidally active strobilurin compounds and intermediates thereof | |
| MXPA98004533A (en) | Process for the preparation of pesticide | |
| PL184464B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu fenyloglioksylowego oraz nowe pochodne kwasu fenyloglioksylowego | |
| CZ160997A3 (cs) | Způsob výroby oximetherů | |
| HU214693B (hu) | Eljárás o-(fenoxi-alkil)-hidroxil-aminokból vagy o-(fenoxi-alkil)-oximokból álló izomerelegyek előállítására és az izomerelegyek | |
| JP2002530365A (ja) | アルケニル置換ビス（オキシムエーテル）誘導体の製造方法 | |
| MXPA01012001A (es) | Proceso para preparar metoxiimino-acetamidas. | |
| JP2003171359A (ja) | （２−ニトロ−フェニル）アセトニトリル誘導体の製造方法及びその合成中間体 | |
| JPH06329609A (ja) | ２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法 | |
| TW397824B (en) | Process for producing alkoxyiminoacetamide compounds | |
| JP2008056689A (ja) | フェニルグリオキシル酸エステル類 | |
| JP2010510258A (ja) | アミノグリコールの製造方法 | |
| NZ307541A (en) | Process and intermediate products for preparing substantially isomer-pure e-2-(2-aryloxymethylene phenyl)-crotonic acid methyl esters | |
| Wolf et al. | 11) Patent Number: 45 Date of Patent | |
| EP0984924A1 (en) | O-benzyl oxime ether derivatives and their use as pesticides | |
| JPH10324672A (ja) | フェニルグリオキシル酸エステル類の製造法、それを用いたメトキシイミノアセトアミド誘導体の製造法およびそれらの中間体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |