[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN110563585B - 碳酸二甲酯的制备方法 - Google Patents

碳酸二甲酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110563585B
CN110563585B CN201910962576.9A CN201910962576A CN110563585B CN 110563585 B CN110563585 B CN 110563585B CN 201910962576 A CN201910962576 A CN 201910962576A CN 110563585 B CN110563585 B CN 110563585B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
dimethyl carbonate
carrier
preparation
active center
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910962576.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110563585A (zh
Inventor
卢健行
刘守国
卢建功
卢建智
姚珊珊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Depu Chemical Industry Science And Technology Co ltd
Original Assignee
Shandong Depu Chemical Industry Science And Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Depu Chemical Industry Science And Technology Co ltd filed Critical Shandong Depu Chemical Industry Science And Technology Co ltd
Priority to CN201910962576.9A priority Critical patent/CN110563585B/zh
Publication of CN110563585A publication Critical patent/CN110563585A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110563585B publication Critical patent/CN110563585B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/34—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/04—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种碳酸二甲酯的制备方法，以二氧化碳和甲醇为原料，在固定床反应器中加入催化剂，通入CO2吹扫，继续通入CO2并加热温度至120‑140℃，保持恒温，在压力0.5‑0.8MPa条件下加入甲醇，充分反应得碳酸二甲酯；所述催化剂为负载型催化剂，包括活性中心和载体；所述活性中心为过渡金属，所述载体包括二氧化硅、氧化铝和碱金属或碱土金属中的一种。本发明采用双金属活性中心共同作用，提高催化剂活性的同时既提高了反应转化率和目的产物的选择性。

Description

碳酸二甲酯的制备方法
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种碳酸二甲酯的制备方法。
背景技术
碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate，简称DMC)，化学结构式为CH3O-CO-CH3O，是一种重要的环保型绿色有机化工原料，由于结构中有甲基、羰基、甲氧基等基团，既可以代替光气作羰基化剂，又可以代替硫酸二甲酯作甲基化剂，还可以代替甲基叔丁基醚作为环保型汽油添加剂。另一方面，以碳酸二甲酯为原料可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域具有广泛应用。
目前，工业上合成碳酸二甲酯主要包括光气法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法和甲醇尿素法等。由二氧化碳和甲醇直接合成DMC是近年来研究的热点，该反应方法不用任何溶剂，同时也没有污染排出，被认为是最经济和安全的合成方法，但是由于二氧化碳的稳定性，以二氧化碳和甲醇为原料直接合成DMC的反应在热力学上较难进行，因此，开发出高活性催化剂促进二氧化碳的活化，提高反应转化率是整个工艺的关键。
现有技术中已经公开的催化剂包括负载型金属催化剂、固体碱催化剂、氧化物催化剂、杂多酸催化剂等。中国专利公开号CN103521266B公开了一种用于合成碳酸二甲酯的复合型催化剂，以有序纳米管、线、棒阵列结构氧化物为基底，通过溶胶-凝胶法将催化活性组分负载到纳米阵列氧化物基底上制备出负载型催化剂，能够有效提高催化剂利用效率，但使用该催化剂催化合成碳酸二甲酯，反应压力大、温度高，条件苛刻，并且DMC的产率有限；中国专利公开号CN1222357C公开了气相合成碳酸二甲酯催化剂，其活性成份是通式为CuX2·H2O或CuX2的铜基化合物，其中X代表氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)等卤族元素，该催化剂催化合成碳酸二甲酯的选择性较高，但催化剂的重复利用率不高，且含有卤素等有害成分。
发明内容
为弥补现有技术的不足，本发明提供一种碳酸二甲酯的制备方法，该制备方法以甲醇和二氧化碳为原料直接制备碳酸二甲酯催化效果好。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种碳酸二甲酯的制备方法，其特殊之处在于：以二氧化碳和甲醇为原料，在固定床反应器中加入催化剂，通入CO2吹扫，继续通入CO2并加热温度至120-140℃，保持恒温，在压力0.5-0.8MPa条件下加入甲醇，充分反应得碳酸二甲酯；所述催化剂为负载型催化剂，包括活性中心和载体；所述活性中心为过渡金属，所述载体包括二氧化硅、氧化铝和碱金属或碱土金属中的一种。
作为优选方案，所述催化剂活性中心包括Co、Cu、Mn、Ni、Mo中至少两种。
作为优选方案，所述催化剂载体中含有SiO2的质量分数为45-90％，A12O3质量百分数为5-30％。
进一步的，所述催化剂载体中碱金属或碱土金属为Rb、Cs、Mg、Sr中的一种。
进一步的，所述催化剂载体中碱金属与碱土金属的质量分数为5-20％。
作为优选方案，所述反应温度为140℃，反应压力为0.6MPa。
作为优选方案，所述催化剂载体采用以下方法制得：在搅拌条件下，将碱金属或者碱土金属的前驱体与二氧化硅、氧化铝前驱体水溶液在20-85℃下混合均匀，加入酸调节Ph值至0.5-5.5，继续搅拌，将混合物进行喷雾干燥成型，得到颗粒尺寸为50-100μm的球状颗粒物，在空气气氛下焙烧得到载体。
本发明的有益效果是：本发明采用双金属活性中心共同作用，提高催化剂活性的同时既提高了反应转化率和目的产物的选择性，在本发明反应条件下，碳酸二甲酯的选择性接近100％，该催化剂能显著降低反应压力，碳酸二甲酯的选择性和总碳转化率很高，有望实现工业化扩大生产。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明，以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解，本发明的保护范围包括但不限于以下实施例，在不偏离本申请的精神和范围的前提下任何对本发明的技术方案的细节和形式所做出的修改均落入本发明的保护范围内。
实施例1
(1)载体制备：在搅拌条件下，称取10kg硅溶胶(30wt％)，搅拌过程中加入2kg硝酸铝，待溶解后加入1kg硝酸镁，在常温下下混合均匀，加入浓硝酸调节PH值，50℃下继续搅拌24h，降温至室温后进行喷雾干燥，得到颗粒尺寸约50μm的球形SiO2-Al2O3-MgO粉末，再将该粉末在650℃空气气氛下焙烧5h，降至室温后以备用；
(2)催化剂制备：将5kg载体干燥颗粒均匀分散于溶剂中，依次加入180g硝酸钴和195g硝酸铜，然后通入惰性气体保护气，在70℃加热回流，蒸干溶剂后继续在300℃空气中焙烧24h得到催化剂Co-Cu/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例2
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸铜用硝酸锰代替，制得催化剂Co-Mn/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例3
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸铜用硝酸镍代替，制得催化剂Co-Ni/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例4
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸铜用硝酸钼代替，制得催化剂Co-Mo/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例5
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸钴用硝酸锰代替，制得催化剂Mn-Cu/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例6
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸钴用硝酸镍代替，制得催化剂Ni-Cu/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例7
载体制备同实施例1步骤(1)；催化剂制备同实施例1步骤(2)，将硝酸钴用硝酸钼代替，制得催化剂Mo-Cu/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例8
载体制备同实施例5步骤(1)；催化剂制备同实施例5步骤(2)，将硝酸铜用硝酸镍代替，制得催化剂Mn-Ni/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例8
载体制备同实施例5步骤(1)；催化剂制备同实施例5步骤(2)，将硝酸铜用硝酸钼代替，制得催化剂Mn-Mo/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例10
载体制备同实施例6步骤(1)；催化剂制备同实施例6步骤(2)，将硝酸铜用硝酸钼代替，制得催化剂Ni-Mo/SiO2-Al2O3-MgO。
实施例11
在固定床反应器中分别加入实施例1-5制得催化剂1g，通入CO2吹扫10min，继续通入CO2并加热温度至140℃，保持恒温，在0.6MPa压力条件下加入甲醇1mol，充分反应，产物经冷凝后使用气相色谱对产物进行分析，使用正癸烷作为内标物，计算出甲醇的转化率和碳酸二甲酯的选择性，检测温度100℃，进样温度200℃，结果如下：
Figure BDA0002229425240000051

Claims (4)

1.一种碳酸二甲酯的制备方法，其特征在于：以二氧化碳和甲醇为原料，在固定床反应器中加入催化剂，通入CO2吹扫，继续通入CO2并加热温度至120-140℃，保持恒温，在压力0.5-0.8MPa条件下加入甲醇，充分反应得碳酸二甲酯；所述催化剂为负载型催化剂，包括活性中心和载体；所述活性中心为过渡金属，活性中心为Co、Cu、Mn、Ni、Mo中任意两种，所述载体为二氧化硅、氧化铝和氧化镁。
2.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂载体中含有SiO2的质量分数为45-90%，A12O3质量百分数为5-30%。
3.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯的制备方法，其特征在于：所述反应温度为140℃，反应压力为0.6MPa。
4.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂载体采用以下方法制得：在搅拌条件下，将氧化镁的前驱体与二氧化硅、氧化铝前驱体水溶液在20-85℃下混合均匀，加入酸调节Ph值至0.5-5.5，继续搅拌，将混合物进行喷雾干燥成型，得到颗粒尺寸为50-100μm的球状颗粒物，在空气气氛下焙烧得到载体。
CN201910962576.9A 2019-10-11 2019-10-11 碳酸二甲酯的制备方法 Active CN110563585B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910962576.9A CN110563585B (zh) 2019-10-11 2019-10-11 碳酸二甲酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910962576.9A CN110563585B (zh) 2019-10-11 2019-10-11 碳酸二甲酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110563585A CN110563585A (zh) 2019-12-13
CN110563585B true CN110563585B (zh) 2021-02-09

Family

ID=68784459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910962576.9A Active CN110563585B (zh) 2019-10-11 2019-10-11 碳酸二甲酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110563585B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112574036B (zh) * 2020-12-28 2022-09-09 山东德普新材料科技有限公司 一种碳酸二甲酯的制备方法及其应用
CN112679351A (zh) * 2020-12-29 2021-04-20 山东德普化工科技有限公司 一种碳酸二甲酯的生产工艺

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1368495A (zh) * 2001-02-01 2002-09-11 中国科学院化学研究所 一种由二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的方法
CN1736596A (zh) * 2005-07-12 2006-02-22 中国石油化工集团公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN101198580A (zh) * 2005-04-12 2008-06-11 独立行政法人产业技术综合研究所 制备碳酸酯的方法
JP2009132673A (ja) * 2007-11-02 2009-06-18 Nippon Steel Corp 炭酸エステルの製造方法
CN101632932B (zh) * 2009-08-28 2012-12-19 中山大学 一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的负载型催化剂
CN102872879A (zh) * 2012-09-26 2013-01-16 太原理工大学 一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂及制备和应用
CN101966460B (zh) * 2010-09-21 2013-06-19 中山大学 用于合成碳酸二甲酯的负载型催化剂的使用方法
CN103521266A (zh) * 2013-08-30 2014-01-22 重庆大学 用于合成碳酸二甲酯的复合型催化剂及碳酸二甲酯的制备方法
CN104030885A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 天津工业大学 一种合成碳酸二丁酯的方法
CN104069858A (zh) * 2013-03-27 2014-10-01 中国石油化工股份有限公司 一种合成碳酸二甲酯的双功能催化剂及其制备和应用方法
CN104364194A (zh) * 2012-05-02 2015-02-18 赫多特普索化工设备公司 由二氧化碳制备化合物的方法
CN104447342A (zh) * 2014-12-03 2015-03-25 天津理工大学 一种采用一步法直接制备碳酸二乙酯的方法及装置
CN105268466A (zh) * 2014-07-16 2016-01-27 青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司 一种掺杂Cu-Ni双原子的介孔分子筛催化剂的制备方法
CN107694555A (zh) * 2017-09-12 2018-02-16 安徽大学 一种铟铈混合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN108126704A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种铈铁锆复合氧化物催化剂及制备方法和应用
CN109534999A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 太原理工大学 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置
CN109970561A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 财团法人工业技术研究院 二烷基碳酸酯的制备方法
CN110479236A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 山东科技大学 一种二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯用催化剂及制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9249082B2 (en) * 2010-02-09 2016-02-02 King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST) Synthesis of dimethyl carbonate from carbon dioxide and methanol
WO2016151602A2 (en) * 2015-03-23 2016-09-29 Council Of Scientific & Industrial Research A process for the synthesis of dialkyl carbonates

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1368495A (zh) * 2001-02-01 2002-09-11 中国科学院化学研究所 一种由二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的方法
CN101198580A (zh) * 2005-04-12 2008-06-11 独立行政法人产业技术综合研究所 制备碳酸酯的方法
CN1736596A (zh) * 2005-07-12 2006-02-22 中国石油化工集团公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
JP2009132673A (ja) * 2007-11-02 2009-06-18 Nippon Steel Corp 炭酸エステルの製造方法
CN101632932B (zh) * 2009-08-28 2012-12-19 中山大学 一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的负载型催化剂
CN101966460B (zh) * 2010-09-21 2013-06-19 中山大学 用于合成碳酸二甲酯的负载型催化剂的使用方法
CN104364194A (zh) * 2012-05-02 2015-02-18 赫多特普索化工设备公司 由二氧化碳制备化合物的方法
CN102872879A (zh) * 2012-09-26 2013-01-16 太原理工大学 一种气相合成碳酸二甲酯无氯双金属催化剂及制备和应用
CN104069858A (zh) * 2013-03-27 2014-10-01 中国石油化工股份有限公司 一种合成碳酸二甲酯的双功能催化剂及其制备和应用方法
CN103521266A (zh) * 2013-08-30 2014-01-22 重庆大学 用于合成碳酸二甲酯的复合型催化剂及碳酸二甲酯的制备方法
CN104030885A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 天津工业大学 一种合成碳酸二丁酯的方法
CN105268466A (zh) * 2014-07-16 2016-01-27 青岛蓝农谷农产品研究开发有限公司 一种掺杂Cu-Ni双原子的介孔分子筛催化剂的制备方法
CN104447342A (zh) * 2014-12-03 2015-03-25 天津理工大学 一种采用一步法直接制备碳酸二乙酯的方法及装置
CN107694555A (zh) * 2017-09-12 2018-02-16 安徽大学 一种铟铈混合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN108126704A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种铈铁锆复合氧化物催化剂及制备方法和应用
CN109970561A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 财团法人工业技术研究院 二烷基碳酸酯的制备方法
CN109534999A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 太原理工大学 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置
CN110479236A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 山东科技大学 一种二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯用催化剂及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"KF在CO2和CH3OH直接合成 DMC负载型金属催化剂中作用的研究";钟顺和等;《分子催化》;20030120;第16卷(第6期);第401-407页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110563585A (zh) 2019-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112495417B (zh) 一种铁单原子催化剂及其制备方法和应用
CN110449189B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN105032424A (zh) 一种用于芳香硝基化合物选择性加氢反应的催化剂及其制备方法
CN110563585B (zh) 碳酸二甲酯的制备方法
CN109939693B (zh) CoMn2O4双金属氧化物催化剂、制备方法及应用
CN111085220A (zh) 催化剂及其制备方法、碳酸二甲酯合成方法
CN110433863B (zh) 一种用于合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法
CN101439882A (zh) 一种用尿素作为沉淀剂合成介孔钼酸镍铵的方法
CN114308104B (zh) 一种氮掺杂炭材料负载双金属钴、钒催化剂的制备方法及应用
CN111250080A (zh) 一种Pd/MgO-Al2O3催化剂、其制备方法及其应用
CN112934210B (zh) 一种间苯二甲腈加氢催化剂及制备与应用
CN107308970A (zh) 一种用于合成有机亚胺的多孔碳化金属催化剂及其制备方法
CN109180486B (zh) 选择性氧化甲缩醛制备碳酸二甲酯的催化剂及制法和应用
CN111974409B (zh) 一种片状多孔锰掺杂氧化镍催化剂、制备方法及其应用
CN114950527A (zh) 一种用于偶氮苯类化合物合成的催化剂
CN113773284A (zh) 一种5-羟甲基糠醛加氢制备2，5-二羟甲基四氢呋喃的方法
CN108311158B (zh) 一种催化剂、其制备方法和在还原香草醛中的应用
CN112279828A (zh) 一种以新型氮掺杂碳固载钴为催化剂的糠醛一步氧化酯化合成糠酸甲酯的方法
CN117696056B (zh) 一种多元掺杂铜铁基催化剂、其制备方法及应用
CN117884138A (zh) 一种非贵金属催化剂在酰胺加氢脱氧中的应用
CN114904527B (zh) 一种催化甲醇制备n-单甲基芳胺化合物的方法
CN115501898B (zh) 钴钼双金属催化剂及其制备方法和用其两步催化5-羟甲基糠醛加氢脱氧反应的方法
CN112791737B (zh) 负载型催化剂及制备方法和应用
CN114735645B (zh) 一种载氧体及其制备方法和应用
CN116037187B (zh) 一种非贵金属生物质炭复合材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant