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CN107793635A - 聚丙烯发泡体及其制备方法 - Google Patents

聚丙烯发泡体及其制备方法 Download PDF

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CN107793635A
CN107793635A CN201710675684.9A CN201710675684A CN107793635A CN 107793635 A CN107793635 A CN 107793635A CN 201710675684 A CN201710675684 A CN 201710675684A CN 107793635 A CN107793635 A CN 107793635A
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Abstract

一种线型聚丙烯发泡体，具有例如低密度和/或高发泡倍率，所述线型聚丙烯发泡体包含至少一种聚丙烯、至少一种α成核剂及至少一种β成核剂。本发明也提供用来制造所述线型聚丙烯发泡体的组合物及其方法。

Description

聚丙烯发泡体及其制备方法
技术领域
本发明涉及线型聚丙烯发泡体、以及用来制造所述线型聚丙烯发泡体的组合物及其方法，所述线型聚丙烯发泡体具有例如低密度和/或高发泡倍率。
背景技术
通常聚合物发泡体包含至少两种相：(1)提供结构和支撑的聚合物基质，以及(2)气态孔隙或气泡(也称为“泡体(cells)”)。由于其气相，聚合物发泡体具有低导电性和良好的隔热特性。聚合物发泡体的典型应用包含发泡饮料杯(drink foam cups)、食品容器或托盘、包装、隔离、汽车、运动和医疗应用。
制备聚合物发泡体的方法通常包含下列步骤：将气体导入聚合物为主的配方中，允许气泡生成且稳定，接着固化含气泡的聚合物结构。聚苯乙烯(PS)发泡体是最早且最发展成熟的一种聚合物发泡体，而其他聚合物发泡体也已经被开发和使用。然而，典型的PS发泡体不容易回收，且其因环境和成本的原因不受欢迎。
不同于PS，聚丙烯具有回收的潜力，且因此有利于用于发泡产品上，特别是用于一次性的产品。然而，线型聚丙烯由于其低熔体强度(melt strength)，导致具有开放泡孔结构和/或低泡体完整性或结构性能的聚合物发泡体，例如参见EP1479716。相比之下，高熔体强度的聚丙烯(HMS-PP)，其为具有长支链的聚丙烯(即含有在主链外的长侧臂)已被成功地用来生产低密度的聚合物发泡体。具体地，添加HMS-PP可以导致结晶速率和气泡生长速率有更好的平衡，因此，只要包含尽可能多的HMS-PP，可通过结合线型聚丙烯和HMS-PP来制造具有均匀且受控制的泡体结构的低密度聚合物发泡体，例如参见EP1479716。然而，与HMS-PP相关的制造成本仍然相对较高，使得HMS-PP发泡体的市场竞争力低于聚苯乙烯发泡体。
发明内容
与常规的看法相反，线型PP不适合在不包含HMS-PP下形成发泡体。本发明的发明人惊奇地发现，使用线型聚丙烯制备的发泡体的形态可以通过合并使用α和β成核剂(nucleating agent)来改善，且根据某些实施例，由线型聚丙烯制备的聚合物发泡体可具有与由HMS-PP制造的聚合物发泡体相当的或更好的特性。因此，根据某些实施例，可不需要或不使用HMS-PP在制造具有有用的结构和物理特性的PP发泡体。
例如，根据某些实施例，在本发明中公开的组合物和方法可以用于提供具有例如低密度和/或高发泡倍率(expansion ratio)的线型聚丙烯发泡体。
本发明的其它目的和优点将部分地在下面的描述中阐述，并且部分地将从描述中更加了解，或者可以通过本发明的实践来了解。本发明的目的和优点将通过所附权利要求中特别指出的元素和组合物来实现和达到。
应当理解，上述一般描述和以下详细描述仅为示例性和说明性地，而非限制本发明的请求范围。
附图并入并构成本说明书的一部分，示出了本发明的示例性实施例，并与说明书一起用于解释某些实施例的精神。
附图说明
图1显示以连续工艺制造线型聚丙烯发泡体的非限制性示例性系统；其中，T1-T7分别表示在加热区段1-7的温度，且P4、P6和P7分别表示加热区段4、6、和7的压力；PGin和PGout分别表示在齿轮泵(gear pump)的入口和出口的压力；T为齿轮泵内的温度；
图2显示以批式工艺制造线型聚丙烯发泡体的非限制性示例性系统；
图3A-C显示根据实施例1中所揭示的示例性连续工艺所制备的聚丙烯发泡体样品的光学显微镜(optical microscopy)图像；
图4A-C显示根据实施例2中所揭示的示例性批式工艺所制备的聚丙烯发泡体样品的SEM图像；
图5为实施例2-1的聚丙烯发泡体的示差扫描量热法(Differential ScanningCalorimetry，DSC)的图；
图6为实施例2-8的聚丙烯发泡体的DSC图。
【附图标记说明】
T 齿轮泵内的温度
T1-T7 加热区段1-7的温度
P4 加热区段4的压力
P6 加热区段6的压力
P7 加热区段7的压力
PGin 齿轮泵入口的压力
PGout 齿轮泵出口的压力
具体实施方式
术语“线型聚丙烯”是指：(i)丙烯的均聚物(homopolymers)(作为非限制性例子为LCY Chemical Corp.提供的PC366-3)；(ii)丙烯和至少一种选自乙烯和丁烯的共聚单体(co-monomer)的无规共聚物(random copolymer)(作为非限制性例子为LCYChemical Corp.提供的8001或ST611或ST925)；(iii)包含分散在聚丙烯均聚物基质内的乙烯丙烯橡胶(ethylene propylene rubber，EPR)的异相(抗冲)共聚物(heterophasic(impact)copolymer)(作为非限制性例子为LCY Chemical Corp.提供的7633、7633U或7011)；以及(iv)(i)-(iii)的任何组合。
术语“线型聚丙烯发泡体”是指包含相对于聚合物总重量少于5％(例如少于4％、3％、2％、1％或0.5％)的高熔体强度的聚丙烯(HMS-PP)的聚合物发泡体。在部分实施例中，线型聚丙烯发泡体不包含任何HMS-PP。
在室温下，聚丙烯为含有无定型(amorphous)和结晶区(crystalline region)的半结晶材料。根据结晶条件，聚丙烯可以结晶成多种结晶形式。最具热力学稳定性的形式为α或单斜晶形(monoclinic form)。另一聚丙烯的结晶形式为β或六方晶形(hexagonalform)，可以通过在剪切场(shear field)结晶、温度梯度结晶、或通过使用优先使β结晶的成核剂来获得。
成核剂为有机或无机物质，当添加时可以提供一或多种功能，如增加结晶速率、提供更高程度的结晶性、导致更均匀的结晶结构和/或改善机械性质。如本文所使用的α成核剂为有机或无机的物质，当添加时，可以增加α晶体的结晶速率，和/或导致更高程度的α结晶性。如本文所使用的β成核剂为有机或无机物质，当添加时，可以增加β晶体的结晶速率，和/或导致更高程度的β结晶性。
用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物
本发明提供一适合用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物，所述的组合物包含至少一线型聚丙烯、至少一α成核剂及至少一β成核剂。
在部分实施例中，该至少一线型聚丙烯的含量占该组合物至少80重量％(例如85％、90％、95％或98％)。
在部分实施例中，该适合用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物具有1g/10min至20g/10min的熔体流动速率(MFR)。
在部分实施例中，该适合用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物具有1g/10min至5g/10min的MFR。作为非限制性例子，该组合物可以具有1.5g/10min至4.5g/10min的MFR，例如2g/10min至4g/10min、或2.5g/10min至3.5g/10min。
在部分实施例中，该适合用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物具有5g/10min至20g/10min的MFR。作为非限制性例子，该组合物可以具有5g/10min至18g/10min的MFR，例如5g/10min至15g/10min、或5g/10min至10g/10min。
MFR为分子量的间接测量，高MFR相对应于低分子量。关于MFR的测量条件的其他资讯可以在ASTM D 1238中找到，其提供在2.16kg的荷重和230℃下测量聚丙烯组合物的MFR的标准条件。
在部分实施例中，根据ASTM D256(在23℃，2.16kg荷重，缺口(notched))所测量，该组合物具有不小于8kg·cm/cm的悬臂梁冲击强度(Izod impact strength)。例如，在部分实施例中，该组合物具有8至50kg·cm/cm的悬臂梁冲击强度，例如8kg·cm/cm至40kg·cm/cm、8kg·cm/cm至30kg·cm/cm、8kg·cm/cm至25kg·cm/cm或8kg·cm/cm至20kg·cm/cm。
在部分实施例中，该至少一线型聚丙烯选自丙烯的均聚物。作为非限制性例子，该丙烯的均聚物的重量平均分子量(weight average molecular weight)可以是300,000至420,000。进一步作为丙烯的均聚物的非限制性例子为：LCY Chemical Corp.提供的PT100、PC366-3、PT101N、PD402、6524、PC366-4、PC366-5、6331、PT331M、657H或6331-20。
在部分实施例中，该至少一线型聚丙烯选自丙烯和至少一种选自乙烯和丁烯的共聚单体的无规共聚物。在部分实施例中，该至少一种共单体的含量占该共聚物的1重量％至6重量％。在部分实施例中，该无规共聚物的重量平均分子量可以是300,000至420,000。进一步作为丙烯的无规共聚物的非限制性例子为：LCY Chemical Corp.提供的8181、PT103、6181、ST611、ST611K、ST611M、ST925、ST866、ST861、ST866M、ST861K、ST868M、ST868K或8681。
在部分实施例中，该至少一线型聚丙烯选自包含分散在聚丙烯均聚物基质的乙烯丙烯橡胶(EPR)的丙烯的异相(抗冲)共聚物。在部分实施例中，该乙烯的含量不超过抗冲共聚物重量的15％。在部分实施例中，该抗冲共聚物的重量平均分子量可以是300,000至420,000。作为丙烯的异相共聚物的非限制性例子为：LCY Chemical Corp.提供的7633、7633U、7633-3、7533、7433、7433-9、749U或ST031。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物包含至少一种丙烯的均聚物和至少一种丙烯的无规共聚物。在一示例性实施例中，至少一种丙烯的均聚物比上该至少一种丙烯的无规共聚物的重量比为1:9至9:1，例如2:8至8:2、3:7至7:3、或4:6至6:4。在另一示例性实施例中，该至少一种丙烯的均聚物比上该至少一种丙烯的无规共聚物的重量比为1:1。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物包含至少一种丙烯的均聚物和至少一种丙烯的抗冲共聚物。在一示例性实施例中，该至少一种丙烯的均聚物比上该至少一种丙烯的抗冲共聚物的重量比为1:9至9:1，例如2:8至8:2、3:7至7:3或4:6至6:4。在另一示例性实施例中，该至少一种丙烯的均聚物比上该至少一种丙烯的抗冲共聚物的重量比为1:1。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物包含至少一种丙烯的无规共聚物和至少一种丙烯的抗冲共聚物。在一示例性实施例中，该至少一种丙烯的无规共聚物比上该至少一种丙烯的抗冲共聚物的重量比为1:9至9:1，例如2:8至8:2、3:7至7:3或4:6至6:4。在另一示例性实施例中，该至少一种丙烯的无规共聚物比上该至少一种丙烯的抗冲共聚物的重量比为1:1。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以包含一或多种线型聚丙烯，具有小于1g/10min的MFR。作为非限制性例子，在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以包含至少一种具有小于1g/10min的MFR的线型聚丙烯，和至少一种具有大于1g/10min的MFR的线型聚丙烯，其中，该至少一种具有小于1g/10min的MFR的线型聚丙烯的含量小于该至少一种具有大于1g/10min的MFR的线型聚丙烯的含量，以使该组合物的MFR大于1g/10min。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物包含至少一种丙烯的均聚物、至少一种丙烯的无规共聚物、以及至少一种丙烯的抗冲共聚物。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂选自有机α成核剂，例如山梨醇(sorbitol)的衍生物，包含但不局限于1,2,3,4-双-二亚芐基山梨醇(DBS)、1,2,3,4-双-(对-甲氧基亚芐基山梨醇)(DOS)、1,2,3,4-双-(3,4-二甲基亚芐基山梨醇)(MBDS)、1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚芐基)山梨醇(DMDBS)、和双(4-丙基亚芐基)丙基山梨醇；一价、二价和三价的2,2’-亚甲基-双-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸金属盐(例如2,2’-亚甲基-双-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸钠(为市售已知的NA-11)、二价钙盐(NA-20)、镁盐(NA-12)、锌盐(NA-30)、和三价铝盐(NA-13))；苯甲酸钠；苯甲酸锂；1,2-环己烷二羧酸(例如来自Milliken&Company的HPN-20E，其为1,2-环己烷二羧酸的钙盐)。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂选自无机α成核剂，例如钙盐、滑石粉、二氧化硅、云母、高岭土、硅藻土和硅灰石。
在部分实施例中，相对于该组合物的总重量，该至少一种α成核剂的含量为0.01重量％至5重量％。进一步作为非限制性例子，相对于该组合物的总重量，该至少一种α成核剂的含量可以为0.01重量％至4重量％，例如0.05重量％至4重量％、0.05重量％至3重量％、0.1重量％至3重量％、0.5重量％至3重量％或0.5重量％至2重量％。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂的含量为每100份树脂(per hundredresin，phr，其中100份树脂表示100份的聚合物)含有0.01至5份。进一步作为非限制性例子，该至少一种α成核剂的含量可以为0.01至4phr，例如0.05至4phr、0.05至3phr、0.1至3phr、0.5至3phr或0.5至2phr。
在部分实施例中，该至少一种β成核剂选自：6-醌茜磺酸的铝盐，邻苯二甲酸二钠盐、间苯二甲酸、对苯二甲酸的二钠盐，N-N’-二环己基2-6-萘二羧基酰亚胺(商品名NJStar NU-100)、有机二元酸与II族金属(例如Mg、Ca、St、和Ba)的氧化物、氢氧化物或酸的混合物。
在部分实施例中，该至少一种β成核剂选自(i)喹吖酮(quinacridone)型化合物，例如喹吖酮、二甲基喹吖酮、和二甲氧基喹吖酮；(ii)喹吖酮醌(quinacridonequinone)型化合物，例如喹吖酮醌、如EP0177961所揭露的5,12-二氢(2,3b)吖啶-7,14-二酮(5,12-dihydro(2,3b)acridine-7,14-dione)与喹啉(2,3b)吖啶-6,7,13,14-(5H,12H)-四酮(quino(2,3b)acridine-6,7,13,14-(5H,12H)-tetrone)的混合晶体和二甲氧基喹吖酮醌；以及(iii)二氢喹吖酮(dihydroquinacridone)型化合物，例如二氢喹吖酮、二甲氧基二氢喹吖酮和二苯并二氢喹吖酮。
在部分实施例中，该至少一种β成核剂选自元素周期表IIA族金属的二羧酸盐，例如庚二酸钙盐和辛二酸钙盐。
在部分实施例中，相对于该组合物的总重量，该至少一种β成核剂的含量为0.01重量％至2重量％。进一步作为非限制性例子，相对于该组合物的总重量，该至少一种β成核剂的含量可以为0.03重量％至2重量％，例如0.03重量％至1重量％、0.03重量％至0.5重量％或0.05重量％至0.5重量％。
在部分实施例中，该至少一种β成核剂的含量为0.01至2phr。进一步作为非限制性例子，该至少一种β成核剂的含量可以为0.03至2phr，例如0.03至1phr、0.03至0.5phr、0.05至0.5phr。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:10至10:1。作为非限制性例子，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比可为1:9至9:1，例如2:8至8:2、3:7至7:3、或4:6至6:4。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:1至1:10、1:1至1:5或1:1至1:3。作为非限制性例子，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比选自1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9和1:10。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以选择性地进一步包含一或多种添加剂，作为非限制性例子可选自发泡剂、填充剂(例如碳纳米管)、阻燃剂(flameretardants)、抗静电剂、紫外线稳定剂(UV-stabilizers)、泡体稳定剂(cellstabilizers)、热稳定剂(thermal stabilizers)、抗垂滴剂(anti-dripping agent)、着色剂、色素、染料、制酸剂(acid reducing agent)、润滑剂、抗氧化剂、抗菌剂、耐冲击改性剂(impact modifier)和加工助剂(processing aids)。其他添加剂可以包含填充材料，例如玻璃纤维、碳酸钙和碳黑(carbon black)。作为非限制性例子，相对于组合物的总重量，该一或多种任选的添加剂的含量可以为0.0001重量％至15重量％，例如0.01重量％至10重量％或0.1重量％至5重量％。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以选择性地进一步包含一或多种非线型聚丙烯的聚烯烃弹性体(polyolefin elastomers)。在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以选择性地进一步包含一或多种热可塑性弹性体(thermoplastic elastomer)。在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物可以选择性地进一步包含一或多种热塑性硫化橡胶(thermoplastic vulcanizates)。
根据某些实施例，合适的发泡剂包含非烃发泡剂、有机发泡剂、化学发泡剂及其组合。一种可能的发泡剂组合例如为非烃发泡剂与化学发泡剂，或有机和化学发泡剂，或非烃、有机与化学发泡剂。
非烃(non-hydrocarbon)发泡剂可以包含但不局限于：二氧化碳、氮气、氩气、水、空气、一氧化二氮(nitrous oxide)、氦气及其组合。在部分实施例中，该非烃发泡剂为二氧化碳。
有机发泡剂可以包含但不局限于：具有1-9个碳原子的脂肪族烃(aliphatichydrocarbon)、具有1-3个碳原子的脂肪族醇、具有1-3个碳原子的脂肪族酮、具有1-3个碳原子的脂肪族酯、具有1-4个碳原子的脂肪族醚、具有1-4个碳原子的完全和部分卤化的脂肪族烃、及其组合。作为非限制例子，脂肪族烃包含甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、新戊烷和石油醚(petroleum ether)。作为非限制例子，脂肪族醇包含甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。另外作为非限制例子，脂肪族酮包含丙酮；脂肪族酯包含甲酸甲酯；脂肪族醚包含二乙基醚、和二甲基醚；完全和部分卤化的脂肪族烃包含氟碳化物、氯碳化物、和氟氯碳化物(chlorofluorocarbon)；氟氯碳化物和氟碳化物包含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯、1,1-二氯-1-氟-乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、1-氯-1,2-二氟-乙烷(HCFC-142a)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、2-氯丙烷、二氯二氟甲烷(CFC-12)、1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,2-二氟-乙烷、三氯三氟乙烷、和/或三氯单氟甲烷(trichloromono-fluoromethane)(CFC-11)、以及1-氯-1,2-二氟乙烷(HCFC-142a)与1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)的混合物、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和氯二氟甲烷(R22)。
在部分实施例中，有机发泡剂包含正丁烷、异丁烷、乙醇、异丙醇、二甲基醚，以及其混合物。
化学发泡剂可以包含但不限于偶氮碳酸盐基(azocarbonate-based)及酰肼基化合物，例如偶氮二甲酰胺(azodicarbonamide)、偶氮二异丁腈(azodiisobutyronitrile)、苯磺酰肼(benzenesulphonyl hydrazide)、4,4'-氧基-双-苯磺半卡肼(4,4'-oxy-bis-(benzenesulfonyl semicarbazide))、有机酸及其衍生物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐，以及其混合物。
作为非限制性例子，化学发泡剂可以选自有机酸和酸的衍生物，包含草酸和草酸衍生物、己二酸和己二酸衍生物、琥珀酸及琥珀酸衍生物、酞酸及酞酸衍生物、和柠檬酸、柠檬酸盐、柠檬酸酯，以及其混合物。进一步作为非限制性例子，柠檬酸酯包含高级醇的柠檬酸酯，例如柠檬酸十八酯或月桂酯，以及柠檬酸与具有1-8个碳原子的低级醇的单酯和二酯；可以形成这些柠檬酸酯的低级醇为，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、二级丁醇、叔丁醇、正戊醇、正戊-2-醇、正戊-3-醇、正己-3-醇及同分异构的己醇、正庚-1-醇、正庚-2-醇、正庚-3-醇、正庚-4-醇及同分异构的庚醇、正辛-1-醇、正辛-2-醇、正辛-3-醇、正辛-4-醇及同分异构的辛醇、环戊醇，以及环己醇；可以使用具有1-8个碳原子的二元醇或多元醇，例如乙二醇、甘油、新戊四醇或低级聚乙二醇，例如二甘醇、三甘醇或四甘醇；具有1-6个碳原子的单羟醇的单酯或二酯，例如单酯，例如柠檬酸单甲酯、柠檬酸单乙酯、柠檬酸单丙酯、柠檬酸单异丙酯、柠檬酸单正丁酯及柠檬酸单叔丁酯。
另外作为非限制例子，化学发泡剂包含碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属碳酸氢盐，例如碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钙、碳酸氢镁、碳酸氢铵、碳酸钠及碳酸钾。
在部分实施例中，用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物更包含至少一种发泡剂，选自CO2、正丁烷、异丁烷、乙醇、异丙醇、二甲基醚、柠檬酸、碳酸氢钠，以及其混合物。
在部分实施例中，相对于组合物的总重量，该发泡剂的含量为0重量％至10重量％，例如0.1重量％至5重量％，或0.5重量％至4重量％。
线型聚丙烯发泡体
根据某些实施例，使用包含如上述揭露的至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂、以及至少一种β成核剂的组合物，以制备线型聚丙烯发泡体。
因此，根据某些实施例，本发明也提供一种线型聚丙烯发泡体，包含至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂、以及至少一种β成核剂。上述关于用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物中的至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂、至少一种β成核剂、以及选择性的一或多种添加剂的类型和用量也适用于线型聚丙烯发泡体。
例如在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体包含(i)至少80重量％的至少一种线型聚丙烯；(ii)0.01重量％至5重量％的至少一种α成核剂；(iii)0.05重量％至2重量％的至少一种β成核剂；以及(iv)0重量％至15重量％的一或多种如上所述的添加剂。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有根据ASTM D 792所测量的不超过约0.15g/cm3的密度。例如，在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有密度范围0.01g/cm3至0.15g/cm3，例如0.05g/cm3至0.15g/cm3、0.06g/cm3至0.15g/cm3、0.05g/cm3至0.10g/cm3、0.05g/cm3至0.07g/cm3、或0.06g/cm3至0.07g/cm3。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有不小于约4的发泡倍率(expansionratio)(即未发泡的聚合物组合物的密度比上发泡样本的密度的比例)。例如，在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有发泡倍率范围4至50，例如4至40、4至30、4至20、或4至15。另外作为一例子，在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有发泡倍率范围10至50，例如10至40、10至30、10至20、20至50、20至40、20至30或30至50。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有泡孔尺寸(cell-size)(即平均泡孔直径)范围20μm至400μm。例如，在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有泡孔尺寸范围40μm至400μm，例如80μm至400μm、120μm至400μm、150μm至400μm或200μm至400μm。进一步作为非限制例子，在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有泡孔尺寸300μm至400μm。在部分实施例中，该材料具有泡孔尺寸20μm至200μm、20μm至160μm、20μm至100μm、20μm至80μm。平均泡孔直径可以通过拍摄发泡体的横剖面图来测量，并使用Image Pro软件以下列等式来计算平均泡孔直径：
其中，ni为具有di面积等效直径(area-equivalent diameter)的泡体数量。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有1g/10min至20g/10min的熔体流动速率(MFR)。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有1.0g/10min至5g/10min的熔体流动速率(MFR)，例如1.5g/10min至4.5g/10min、2g/10min至4g/10min或2.5g/10min至3.5g/10min。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体具有5g/10min至20g/10min的熔体流动速率(MFR)。作为非限制性的例子，该线型聚丙烯发泡体可以具有5g/10min至18g/10min的熔体流动速率(MFR)，例如5g/10min至15g/10min或5g/10min至10g/10min。
在部分实施例中，在该线型聚丙烯发泡体中的该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:10至10:1。作为非限制性例子，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比可以为1:9至9:1，例如2:8至8:2、3:7至7:3或4:6至6:4。
在部分实施例中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:1至1:10、1:1至1:5、或1:1至1:3。作为非限制性例子，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比选自1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9及1:10。
连续发泡工艺
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体可以通过包含以下方法制备：(a)制备聚合物组合物，其包含如上所述的至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂、至少一种β成核剂、以及选择性地一或多种添加剂；(b)熔化步骤(a)中获得的聚合物组合物以获得聚合物熔融物(polymer melt)；(c)在发泡剂存在下，于挤出机中挤出步骤(b)的聚合物熔融物；(d)冷却挤出的聚合物熔融物并形成线型聚丙烯发泡体。
在部分实施例中，步骤(a)至(d)可以在挤出机中执行，例如单螺杆挤出机(singlescrew extruder)、双螺杆挤出机(twin screw extruder)、串列式挤出机(tandemextruder)或法劳连续混合器(Farrel continuous mixer)。这些步骤也可以包含在挤出机和挤出模头(extrusion die)之间附加的静态混合器(static mixer)和/或齿轮泵(gearpump)。在所述步骤期间，可以将聚合物树脂加热至高于熔融温度。
在部分实施例中，使用高压泵在第一挤出机的中间部分(mid-section)将一或多种非烃和/或有机发泡剂加入至聚合物熔融物中。
作为非限制性例子，用于制备线型聚丙烯发泡体的连续工艺可以使用包含多个加热区段(例如图1所示的八个区段)的系统。
在部分实施例中，该方法包含使聚合物熔融物通过一系列的加热区段；以及在一或多个加热区段(例如二或三个加热区段)中注入发泡剂。
在部分实施例中，发泡剂进入两个加热区段之间。在一实施例中，发泡剂进入中间两个加热区段之间。在一实施例中，如图1所示，将发泡剂(例如超临界CO2)注入至挤出机的第三和第四区段之间。
在部分实施例中，每个加热区段的温度为120℃至220℃，例如140℃至220℃、150℃至220℃、或150℃至200℃。在一实施例中，材料供给的加热区段是最冷的。在一实施例中，最后的加热区段比之前的加热区段更冷。在另一实施例中，中间的加热区段的温度比其余的加热区段的温度更高。
在部分实施例中，发泡剂选自CO2、丁醇和N2。在部分实施例中，发泡剂为CO2。在部分实施例中，通入发泡剂于例如中间两个加热区段间的压力范围为500psi至2000psi，例如1000psi至2000psi、500psi至1500psi、750psi至1250psi、750psi至1500psi或500psi至2000psi。在部分实施例中，通入发泡剂的温度范围为160℃至250℃，例如180℃至250℃、200℃至250℃、220℃至250℃、160℃至225℃、160℃至200℃、180℃至225℃、180℃至210℃或200℃至225℃进入。在部分实施例中，通入发泡剂的流动速率为0.3kg/hr至1.0kg/hr，例如0.5kg/hr至1.0kg/hr、0.7kg/hr至1.0kg/hr、0.3kg/hr至0.8kg/hr、0.3kg/hr至0.6kg/hr、0.3kg/hr至0.5kg/hr、0.5kg/hr至0.8kg/hr或0.4kg/hr至0.7kg/hr进入。
批式发泡方法
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体可以通过包含以下步骤的工艺制备：(a)制备聚合物组合物，其包含如上所述的该至少一种线型聚丙烯、该至少一种α成核剂、该至少一种β成核剂、以及选择性地一或多种添加剂；(b)将聚合物组合物放置于反应器内；(c)引入至少一种发泡剂，选自例如非烃发泡剂(例如CO2)和有机发泡剂至反应器内并加压；以及(d)将反应器内的压力降至环境压力以产生发泡体。
在部分实施例中，步骤(a)更包含注入或挤出该聚合物组合物以获得例如聚合物颗粒(pellet)。
在部分实施例中，步骤(c)更包含将该聚合物组合物与该至少一种发泡剂加压；将该至少一种发泡剂与该聚合物组合物的混合物在高压下维持一段足够的时间，使该至少一种发泡剂与该聚合物组合物饱和；以及释放压力并冷却反应器。
在一实施例中，用于制备该线型聚丙烯发泡体的批式工艺可以使用如图2所例示的系统。
在部分实施例中，该线型聚丙烯发泡体可以通过包含以下步骤的工艺制备：(a)制备聚合物组合物，其包含如上所述的该至少一种线型聚丙烯、该至少一种α成核剂、该至少一种β成核剂、以及选择性地一或多种添加剂；(b)选择性地注入或挤出该聚合物组合物以获得例如颗粒形式的聚合物试样；(c)将该聚合物组合物/试样装载至高压釜反应器(highpressure autoclave reactor)；(d)增加反应器内的温度，接着将CO2注入于反应器内；(e)增加温度和压力以达到CO2的超临界流体(SCF)条件；(f)保持压力和温度高一段时间，例如30分钟，以使CO2饱和该聚合物组合物/试样；(g)释放压力；(h)打开高压釜并取出发泡产物。
在部分实施例中，将高压釜反应器从500psi加压至3000psi，例如从1000psi至3000psi、从1500psi至3000psi、2000psi至3000psi、从500psi至2500psi、从500psi至2000psi、从500psi至1500psi、从1000psi至2500psi、从1000psi至2000psi、从1500psi至3000psi、从2000psi至2500psi或从1750psi至2250psi。在部分实施例中，反应器的温度从120℃增加至170℃，例如从135℃至165℃、从150℃至160℃、从120℃至160℃、从120℃至150℃、从135℃至160℃、从130℃至160℃或从140℃至160℃。在部分实施例中，将聚合物组合物和CO2置于加热加压反应器静置2分钟至120分钟的饱和时间，例如10分钟至120分钟、20分钟至120分钟、40分钟至120分钟、60分钟至120分钟、2分钟至60分钟、2分钟至40分钟、2分钟至20分钟、10分钟至60分钟、15分钟至45分钟、20分钟至90分钟或30分钟至75分钟。
应用
在部分实施例中，本发明的聚合物发泡体可以通过片材挤出(sheet extrusion)、板材挤出(board extrusion)、异型挤出(profile extrusion)、发泡片材挤出(foamedsheet extrusion)制造，其中在第二步骤制得深拉成型物件(deep drawn article)(例如，用于包装、耐久用品、墙壁装饰、食物托盘或食物包装)。此外，根据本发明的发泡体可以通过吹制膜(blown film)、挤出吹塑(extrusion blow molding)或注射成型(injectionmolding)而制造。
作为非限制性例子，本发明的聚合物发泡体可以用于隔热板，例如用于建筑和构造，包含但不局限于周边隔热(perimeter insulation)、平屋顶的隔热、地板隔热、外墙隔热、天花板隔热(ceiling heat insulation)、陡坡屋顶隔热、室内配件、夹层版、管道保温、建筑物的防霜层和运输路线(例如其可应用作为高速公路、街道、桥梁或机场跑道下的隔热体)。
作为非限制性例子，本发明的聚合物发泡体可以用于装饰物品，包含但不局限于建筑模制品、押制型材(extruded profile)、零件边缘模制品、窗框、相框、罩壳、模制品或发泡物料(foamed stock)。
另外，作为非限制性例子，本发明的聚合物发泡体可以用于食物或电子产品的包装材料，用于医疗用品或消费品。
另外，作为非限制性例子，本发明的聚合物发泡体可以用于汽车部件，包含但不限于车门侧零件、车门把手、仪表板、内饰件、进气口歧管(air intake manifold)、电池壳、引擎封装、或空气过滤器壳体。
作为非限制性例子，本发明的聚合物发泡体也可以用于隔音。
实施例
分析方法
发泡体密度
根据ASTM D792测量发泡的聚丙烯(PP发泡体)样本的质量密度ρf，其涉及在水中使用沉降片(sinker)称量聚合物发泡体。ρf计算如下：
其中，a为样本在空气中的表观质量(apparent mass)，b为样品完全浸入水中的表观质量，以及ρwater为水的密度。
扫描式电子显微镜(Scanning Electron Microscopy，SEM)
通过SEM(JEOL JSM-5600)检测获得的PP发泡体的形态。将样品浸入液态氮30分钟后折断(fractured)，将断裂的表面喷涂一层金以供SEM进一步观察。
示差扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry，DSC)
使用TA Q100DSC来检测PP发泡体的熔融行为(melting behavior)。秤重约6-10mg的样品用于DSC检测，以10℃/min的速率扫描30℃至190℃的范围。
材料
WB140：来自Borealis的HMS-PP。
PC366-3(“PC366-3”，MFR为3g/10min)：来自LCY Chemical Corp.的丙烯的均聚物。
8001(“8001”，MFR为0.3g/10min)：来自LCY Chemical Corp.的丙烯的无规共聚物。
ST611(“ST611”，MFR为1.8g/10min)：来自LCY Chemical Corp.的丙烯的无规共聚物。
ST925(“ST925”，MFR为14g/10min)：来自LCY Chemical Corp.的丙烯的无规共聚物。
NAB-82：四氢邻苯二甲酸钙(calcium tetrahydrophthalate)，其为来自Gchchem的一种β成核剂。
HPN-20E：1,2-环己烷二羧酸钙盐(calcium salt of1,2-cyclohexanedicarboxylic acid)，其为来自Milliken&Company的一种α成核剂。
NX8000K：双(4-丙基苯亚甲基)丙基山梨醇(Bis(4-propylbenzylidene)propylsorbitol)，其为来自Milliken&Company的一种α成核剂。
NX8000：1,2,3-三去氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺利醇(1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol)，其为来自Milliken&Company的一种α成核剂。
NU-100：N,N’-二环己基-2,6-萘二甲酰胺(N,N’-dicyclohexyl-2,6-naphtalenedicarboxamide)，其为来自New Japan Chemical Co.,Ltd的一种β成核剂。
Talc HTP-05：来自IMI Fabi的一种α成核剂。
NA-11：2,2′-亚甲基-双-(4,6-二-叔丁基亚苯基)磷酸钠盐(sodium2,2′-methylene-bis-(4,6-di-t-butylphenylene)phosphate sodium salt)，其为来自Adeka的一种α成核剂。
EBA：17BA04，其为来自Arkema的乙烯和丙烯酸丁酯的无规共聚物。
POE：8150聚烯烃弹性体，其为来自Dow Chemical的乙烯-辛烯共聚物。
使用纯度为99.99％的CO2作为发泡剂。
实施例1-连续工艺
在发泡前，先将具有或不具有成核剂的聚丙烯在高速Henschel混合器下混合30-60秒，接着将混合物(每10kg)放入温度设定为160-200℃且螺杆转速(screw rotationalspeed)为260-300rpm的同向旋转(co-rotating)双螺杆挤出机(twin screw extruder)(L/D：37，KM Berstorff ZE40A)的料斗中，然后将挤出的聚合物组合物通过模头(die)模塑，再在循环冷却水槽中冷却以获得聚合物料条(strand)。待移除水后，通过切粒机(pelletizer)切割料条，并以筛选机(classifier)进一步筛选颗粒，以得到用于发泡方法的最终颗粒。
使用如图1所示的连续发泡工艺和下文进一步描述的操作条件来制备线型聚丙烯发泡体：
料筒(barrel)温度曲线：190-200-190-170-160-160-150-150℃(前3个区段的温度设定(最高温不大于210℃)是为了确保在进入第4区段前完全熔化聚合物组合物)；
主/齿轮(gear)转速：40/20rpm；
齿轮泵(gear pump)转速：15-32rpm；
模头温度：120-180℃(参见表1)；
超临界CO2(SC-CO2)压力：70-110bar(参见表1)；以及
SC-CO2注入速率(injection rate)：0.25-0.36kg/hr(SC-CO2在第三和第四区段之间注入)。
下表1提供聚合物组合物的整理、关于工艺条件的其他细节、以及所产生的PP发泡体的性质(密度和发泡倍率)。比较例1-2、比较例1-3和实施例1-2的PP发泡体的SEM图分别显示于图3A、3B和3C。
令人惊讶地，与由HMS-PP制备的发泡体(比较例1-1至1-3)相比，由包含α和β两成核剂的组合物制备的发泡体(实施例1-1和1-2)显示出相当或更好的密度和发泡倍率。与实施例1-1和1-2相比，由仅包含β成核剂的组合物所制备的发泡体(比较例1-4和1-5)显示出更高的密度和较低的发泡倍率。
表1
*wt％为于组合物中的聚合物的总重量(即不包含添加剂，例如成核剂)
**phr表示每100份树脂中的份数(组合物中存在的聚合物)
实施例2-批式工艺
如表2所提供的聚丙烯树脂和成核剂配方在高速Henschel混合器下充分混合30-60秒，接着将混合物(每10kg)放入温度设定为160-200℃且螺杆转速(screw rotationalspeed)为260-300rpm的同向旋转(co-rotating)双螺杆挤出机(twin screw extruder)(L/D：37，KM Berstorff ZE40A)的料斗中以获得颗粒样品，然后放入温度设定为170-220℃的注射成型机(Chen Hsong Machinery,SM120V)的料斗中。
使用批式工艺制备表2中的发泡样品。由射出成型机制备的样品使用高压釜批式发泡。将试样放置在高压容器中，接着将CO2注入该容器，待样品在高温和高压下饱和30分钟后，进行瞬间泄压(<3秒)以达到PP发泡。所有样品均以超临界CO2发泡。除了实施例2-4外，所有实施例的发泡条件为155℃、2050psi、以及饱和时间30分钟。实施例2-4的发泡条件为140℃、2050psi以及饱和时间30分钟。
下表2提供聚合物组合物的整理、以及所产生的PP发泡体的性质(密度和发泡倍率)。比较例2-1、实施例2-1、实施例2-6的PP发泡体的SEM图分别显示于图4A、4B和4C。从结果可以看出，与由HMS-PP制备的发泡体(比较例2-1至2-2)相比，由包含α和β两成核剂的组合物制备的发泡体(实施例2-1至2-12)显示出更低的密度和更高的发泡倍率。此外，如图4所示，由包含α和β两成核剂的组合物制备的发泡体的泡体(cell)尺寸分布(图4B和4C)比由HMS-PP制备的发泡体的泡孔尺寸分布(图4A)更均匀。
表2
*wt％为于组合物中的聚合物的总重量(即不包含添加剂例如成核剂)
**phr表示每100份树脂中的份数(组合物中存在的聚合物)
实施例2-1和实施例2-8的PP发泡体的DSC图分别显示于图5和6，有趣地是，如实施例2-8所示，当β成核剂的含量大于或等于α成核剂的含量时，在DSC图中清楚地显示了两个熔融峰(melting peak)(α及β晶体)。另一方面，如实施例2-1所示，当β成核剂的含量小于α成核剂的含量时，在DSC图中仅会显示一个熔融峰(α晶体)。然而，实施例2-1的泡体密度和发泡倍率均与实施例2-8相当。
实施例3-批式工艺
使用如实施例2所描述的批式工艺制备表3中的发泡体实施例。比较例3的发泡条件为165℃、144kg/cm2(约2050psi)，以及饱和时间30分钟。实施例3-1、3-2和3-3的发泡条件为145℃、144kg/cm2(约2050psi)，以及饱和时间30分钟。比较例3中使用的WB140在具有或不具有滑石粉下皆不易发泡。因此，比较例3的发泡温度由145℃上升至165℃。
P20和P40为来自BASF的聚丙烯(EPP)发泡体。
在测试前，所有发泡样品在23℃和65％RH下适应至少24小时。
根据ASTM D1622测量密度；根据IS01798:2008测量其拉伸强度(tensilestrength)和断裂点伸长率(elongation at break)(％)。
表3
实施例3-1至3-3的发泡体的密度与来自BASF的EPP发泡体相似。然而，实施例3-1至3-3的发泡体比来自BASF的EPP发泡体具有更高的拉伸强度和断裂点伸长率。
实施例4-发泡体片材
为了制备发泡体片材，在挤出机中的温度达到平衡后，将聚合物颗粒装载至第一段挤出机的料斗中，接着通过LEWA微型泵(micro-pump)填充CO2至第一挤出机中，再将气体/聚合物的混合物转移至第二段挤出机中。在聚合物熔融物流出至环状模具前，降低料筒温度以避免预发泡(pre-foaming)，接着将环状聚合物熔融物通过冷却筒(coolingcylinder)冷却并切割成片材，之后，将该片拉至压缩的圆筒组件并收集在卷轴(reel)上。调整模头温度、间隙、片材的引取速度以控制片材的厚度和发泡倍率。发泡条件整理在下表：
在测试前，所有测试样品在23℃和65％RH下适应至少24小时。
实施例4-1和4-2的发泡体片材的密度、拉伸强度、以及撕裂强度(tear strength)与用WB140制备的那些发泡体片材(比较例4)相似。出乎意料的是，实施例4-1的断裂点伸长率比比较例4高出三倍，即实施例4-1的发泡体片材的韧性优于比较例4。
实施例5
制备以下两种发泡体配方，并在190℃下以毛细管流变测定法(capillaryrheometry)技术测试其剪切黏度(shear viscosity)。
实施例5(PPCFoam-T50)：ST925+0.1％(phr)NAB-82+0.05％(phr)NX8000+10％(wt％)EBA
比较例5：WB140
实施例5具有13.2g/10min的MFR值；比较例5具有2.3g/10min的MFR值。
如下表所示，100-500 1/s的剪切速率下，与比较例5相比，实施例5的剪切黏度较低。然而，在挤出发泡的正常剪切速率范围(1000-2000 1/s)下，实施例5的剪切黏度出乎意料地与比较例5相似。这指出，通过加入α成核剂和β成核剂，可以用具有高MFR值的线型聚丙烯来制备发泡材料。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (38)

1.一种线型聚丙烯发泡体，包含：
至少一种线型聚丙烯；
至少一种α成核剂；以及
至少一种β成核剂。
2.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该发泡体具有8至40的发泡倍率。
3.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该发泡体的密度不大于0.15g/cm3。
4.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该发泡体具有20至400μm的平均泡孔尺寸。
5.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的均聚物。
6.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的无规共聚物。
7.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的抗冲共聚物。
8.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种线型聚丙烯的含量占该发泡体的至少80重量％。
9.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种α成核剂的含量占该发泡体的0.01重量％至5重量％。
10.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种β成核剂的含量占该发泡体的0.01重量％至2重量％。
11.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种α成核剂选自1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚芐基)山梨醇、双(4-丙基亚芐基)丙基山梨醇、一价、二价和三价的2,2’-亚甲基-双-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸金属盐、苯甲酸钠、1,2-环己烷二羧酸、钙盐及滑石粉。
12.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该至少一种β成核剂选自6-醌茜磺酸的铝盐，邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的二钠盐，N-N’-二环己基2-6-萘二羧基酰亚胺，以及有机二元酸与II族金属的氧化物、氢氧化物或酸的混合物。
13.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有1至20g/10min的熔体流动速率。
14.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有5至20g/10min的熔体流动速率。
15.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有5至10g/10min的熔体流动速率。
16.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有1至5g/10min的熔体流动速率。
17.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有1.5至4.5g/10min的熔体流动速率。
18.如权利要求1所述的线型聚丙烯发泡体，其中，该线型聚丙烯发泡体具有2至4g/10min的熔体流动速率。
19.一种用于制备线型聚丙烯发泡体的组合物，包含：
至少一种线型聚丙烯；
至少一种α成核剂；以及
至少一种β成核剂。
20.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有1至20g/10min的熔体流动速率。
21.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有5至20g/10min的熔体流动速率。
22.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有5至10g/10min的熔体流动速率。
23.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有1至5g/10min的熔体流动速率。
24.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有1.5至4.5g/10min的熔体流动速率。
25.如权利要求19所述的组合物，其中，该组合物具有2至4g/10min的熔体流动速率。
26.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的均聚物。
27.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的无规共聚物。
28.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种线型聚丙烯选自丙烯的抗冲共聚物。
29.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种线型聚丙烯的含量占该组合物的至少80重量％。
30.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种α成核剂的含量占该组合物的0.01重量％至5重量％。
31.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种β成核剂的含量占该组合物的0.01重量％至2重量％。
32.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种α成核剂选自1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚芐基)山梨醇、双(4-丙基亚芐基)丙基山梨醇、一价、二价和三价的2,2’-亚甲基-双-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸金属盐、苯甲酸钠、1,2-环己烷二羧酸、钙盐及滑石粉。
33.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种β成核剂选自6-醌茜磺酸的铝盐，邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的二钠盐，N-N’-二环己基2-6-萘二羧基酰亚胺，有机二元酸与II族金属的氧化物、氢氧化物或酸的混合物。
34.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:1至1:10。
35.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:1至1:5。
36.如权利要求19所述的组合物，其中，该至少一种α成核剂比上该至少一种β成核剂的重量比为1:1至1:3。
37.一种线型聚丙烯发泡体的制造方法，包含：
制备一聚合物组合物，该聚合物组合物包含：至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂及至少一种β成核剂；
熔化该聚合物组合物以获得一聚合物熔融物；
在至少一种发泡剂存在下，在挤出机中挤出该聚合物熔融物；以及
冷却挤出的聚合物熔融物并形成该线型聚丙烯发泡体。
38.一种线型聚丙烯发泡体的制造方法，包含：
制备一聚合物组合物，该聚合物组合物包含：至少一种线型聚丙烯、至少一种α成核剂及至少一种β成核剂；
将该聚合物组合物放置于一反应器中；
将至少一种发泡剂引入该反应器并增加该反应器内的压力；以及
释放该反应器内的压力以形成该线型聚丙烯发泡体。
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