CN105683841B - 调色剂、显影剂和图像形成设备 - Google Patents
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Abstract
调色剂,其中所述调色剂具有20℃~50℃的玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)],其中该玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)]是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的;其中所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质具有﹣40℃~30℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]是在所述不溶于四氢呋喃(THF)的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的;其中所述不溶于THF的物质具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)];和其中所述不溶于THF的物质在40℃下的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对所述不溶于THF的物质在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比为3.5×10或更小。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂、显影剂和图像形成设备。
背景技术
近年来,已经期望调色剂具有用于得到高品质输出图像的小的粒度和耐热偏移(offset)性、用于节能的低温定影性、和用于在制造后的存储或运输期间抵抗高温高湿环境的耐热存储稳定性。特别地,低温定影性是调色剂的非常重要的品质,因为定影的功率消耗在整个图像形成过程的功率消耗中占大部分。
常规上,已经使用由捏合和粉碎方法制造的调色剂。由捏合和粉碎方法制造的调色剂具有如下问题:难以减小其粒度、以及粒子形状不均匀和其粒径分布宽(其导致输出图像的品质不令人满意),和为使这样的调色剂定影而要求大量能量。此外,在向所述调色剂中加入蜡(即脱模剂)以改善定影性的情形中,由捏合和粉碎方法制造的调色剂包含存在于调色剂表面附近的大量蜡,因为经捏合的产物在粉碎期间从蜡的界面开裂。其结果是,表现出脱模效果,但另一方面,所述调色剂倾向于导致在载体、感光体和刮板上的调色剂沉积(即成膜)。因此,这样的调色剂就其整体特性而言不是令人满意的。
为了对抗与所述捏合和粉碎方法相关的上述问题,已经提出了根据聚合方法的调色剂制造方法。由聚合方法制造的调色剂容易制成小粒子、与由粉碎方法制造的调色剂相比具有尖锐的粒径分布、且可将脱模剂包封在其中。作为根据聚合方法的调色剂制造方法,为了改善低温定影性和耐热偏移性的目的,提出了使用经尿烷(氨基甲酸酯)改性的聚酯的伸长(elongation)反应产物作为调色剂粘合剂的调色剂制造方法(参见PTL 1)。
此外,提出了如下的调色剂制造方法:当调色剂制成小直径调色剂时,其耐热存储稳定性、低温定影性、和耐热偏移性全部是优异的,以及粉末流动性和转印能力也是优异的(参见PTL 2和3)。
进一步地,公开了具有熟化(maturing)步骤的调色剂制造方法,其用于制造具有稳定的分子量分布的调色剂粘合剂且实现低温定影性和两者(参见PTL 4和5)。
然而,这些提出的技术未提供近年来一直需要的具有高水平低温定影性的调色剂。
因此,为了实现高水平低温定影性的目的,提出了如下的调色剂:其包含包括结晶性聚酯树脂的树脂和脱模剂,且具有相分离结构,在该相分离结构中所述树脂和所述脱模剂(例如蜡)以海-岛(sea-island)形式彼此不相容(参见PTL 6)。
此外,提出了包含结晶性聚酯树脂、脱模剂和接枝聚合物的调色剂(参见PTL 7)。
这些提出的技术可实现低温定影,因为与非结晶性聚酯树脂相比,所述结晶性聚酯树脂快速熔融。然而,在包含结晶性聚酯树脂的调色剂的情形中,存在在高温高湿度环境中形成调色剂聚集体的问题。
而且,尽管近来对于进一步改善品质的需求已经要求调色剂不仅低温定影性和耐热存储稳定性优异,而且图像光泽也优异,但是一直没有获得这样的调色剂。
在这样的情况下,目前存在对不仅低温定影性和耐热存储稳定性优异、而且图像光泽也优异的调色剂的需求。
引文列表
专利文献
PTL 1:日本专利申请特开(JP-A)No.11-133665
PTL 2:JP-A No.2002-287400
PTL 3:JP-A No.2002-351143
PTL 4:日本专利(JP-B)No.2579150
PTL 5:JP-A No.2001-158819
PTL 6:JP-A No.2004-46095
PTL 7:JP-A No.2007-271789
发明内容
技术问题
本发明旨在解决以上存在的问题且实现以下目的,即提供不仅低温定影性和耐热存储稳定性优异、而且图像光泽也优异的调色剂。
问题的解决方案
用于解决上述问题的手段如下。
即,本发明的调色剂具有20℃~50℃的玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)],其中该玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)]是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的,
其中所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质具有﹣40℃~30℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]是在所述不溶于四氢呋喃(THF)的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的,
其中所述不溶于THF的物质具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的在100℃下的存储弹性率(储能模量,storage modulus)[G’(100)(不溶于THF的物质)],和
其中所述不溶于THF的物质在40℃下的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对所述不溶于THF的物质在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比,由[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]表示,其为3.5×10或更小。
发明的有益效果
本发明可解决以上存在的问题且提供不仅低温定影性和耐热存储稳定性优异、而且图像光泽也优异的调色剂。
附图说明
图1是本发明的图像形成设备的一个实例的示意性结构视图。
图2是本发明的图像形成设备的另一实例的示意性结构视图。
图3是本发明的图像形成设备的又一实例的示意性结构视图。
图4是图3的局部放大视图。
图5是处理卡盒的一个实例的示意性结构视图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂具有20℃~50℃的玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)],其中该玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)]是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的。
所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质具有﹣40℃~30℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]是在所述不溶于四氢呋喃(THF)的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的。
所述不溶于THF的物质具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]。
表示为[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]的所述不溶于THF的物质在40℃的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对所述不溶于THF的物质在100℃的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比为3.5×10或更小。
所述[Tg2nd(不溶于THF的物质)]、所述[G’(100)(不溶于THF的物质)]和所述[G’(40)(不溶于THF的物质)]的值可例如通过调节树脂组成(二羟基以上的多元醇、二价以上的酸组分)而调节。
具体地,这些值可例如用以下方式调节。
为了降低所述Tg,使用在其侧链中包含烷基的多元醇作为树脂的构成组分。
为了提高所述Tg,缩短所述树脂中的酯键之间的距离。
为了提高所述G’,缩短所述树脂中的酯键之间的距离且使用包含芳族化合物的树脂组合物。
为了降低所述G’,使用直链(线性链)聚酯树脂且使用在其侧链中包含烷基的多元醇作为树脂的构成组分。
<不溶于THF的物质>
所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为15质量%~35质量%、更优选为20质量%~30质量%。当所述不溶于THF的物质小于15质量%时,所述调色剂的低温定影性可劣化。当所述不溶于THF的物质大于35质量%时,所述调色剂的耐热存储稳定性可劣化。
所述不溶于THF的物质对应于非直链的非结晶性聚酯树脂。尽管本发明的调色剂具有比常规调色剂低的Tg,但是本发明的调色剂可保持足够的耐热存储稳定性,因为其包含特定量的所述不溶于THF的物质。特别是在其中所述非结晶性聚酯树脂具有拥有高内聚力的尿烷键或脲键的情形中,保持耐热存储稳定性的效果将变得更显著。
<不溶于THF的物质和能溶于THF的物质>
所述调色剂的能溶于THF的物质和所述调色剂的不溶于THF的物质可用以下方式获得。
将调色剂(1质量份)加入至40质量份的四氢呋喃(THF)并使混合物回流6小时。之后,用离心装置使不溶性组分沉降,从而使其从上清液分离。
所述不溶性组分在40℃下干燥20小时以获得所述不溶于THF的物质。
从以上经分离的上清液除去溶剂,随后在40℃干燥20小时,从而获得所述能溶于THF的物质。
<玻璃化转变温度>
<<[Tg1st(调色剂)]>>
所述调色剂具有20℃~50℃、优选35℃~45℃的玻璃化转变温度(Tg1st),其中该玻璃化转变温度(Tg1st)是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的。
如果常规调色剂的Tg降低至约50℃或更低,则该常规调色剂在夏天或在热带区域里倾向于受到在调色剂的运输或存储期间的温度变化的影响而导致调色剂粒子的凝集。结果,在调色剂瓶中或在显影手段内出现调色剂的粘着(固化,adherence)。此外,有可能发生由于调色剂在调色剂瓶中的堵塞而引起的供给失败和由于调色剂粘着而引起的有缺陷的图像的形成。
本发明的调色剂具有比常规调色剂低的Tg。然而,本发明的调色剂可保持耐热存储稳定性。特别是在其中所述非结晶性聚酯树脂具有拥有高内聚力的尿烷键或脲键的情形中,保持耐热存储稳定性的效果将变得更显著。
当所述[Tg1st(调色剂)]低于20℃时,耐热存储稳定性的劣化、显影装置中的粘连和对感光体的成膜将发生。当所述[Tg1st(调色剂)]高于50℃时,所述调色剂的低温定影性将劣化。
<<[Tg2nd(调色剂)]>>
在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的所述调色剂的玻璃化转变温度[Tg2nd(调色剂)]没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为0℃~30℃、更优选为15℃~30℃。
当所述[Tg2nd(调色剂)]低于0℃时,定影图像(印刷物)的抗粘连性可劣化。当所述[Tg2nd(调色剂)]高于30℃时,可能不能实现足够的低温定影性和光泽度。
所述[Tg2nd(调色剂)]的值可通过例如调节所述结晶性聚酯树脂的Tg和量而调节。
<<([Tg1st(调色剂)]-[Tg2nd(调色剂)])>>
如在差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的所述调色剂的玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)]和如在DSC中的第二次加热中测量的所述调色剂的玻璃化转变温度[Tg2nd(调色剂)]之间的差([Tg1st(调色剂)]-[Tg2nd(调色剂)])没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,但其优选为10℃或更大。所述差的上限没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但是所述差([Tg1st(调色剂)]-[Tg2nd(调色剂)])优选为50℃或更小。
当所述差([Tg1st(调色剂)]-[Tg2nd(调色剂)])为10℃或更大时,所得调色剂的低温定影性是优异的,这是有利的。所述差([Tg1st(调色剂)]-[Tg2nd(调色剂)])为10℃或更大的事实意味着:加热前(在所述第一次加热之前)以不相容状态存在的所述结晶性聚酯树脂和所述非结晶性聚酯树脂在加热后(在所述第一次加热之后)变为相容状态。注意,加热后的相容状态不必须是完全相容状态。
<<[Tg2nd(不溶于THF的物质)]>>
所述调色剂的不溶于THF的物质在差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]为﹣40℃~30℃、优选为0℃~20℃。
当所述玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]低于﹣40℃时,耐热存储稳定性将劣化。当所述玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]高于30℃时,低温定影性将劣化。
所述玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]对应于非直链的非结晶性聚酯树脂的Tg2nd,且玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]的以上范围对于低温定影性是有利的。同样,当所述非直链的非结晶性聚酯树脂具有拥有高内聚力的尿烷键或脲键时,保持耐热存储稳定性的效果将变得更显著。
<<[Tg2nd(能溶于THF的物质)]>>
所述调色剂的能溶于THF的物质在差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的玻璃化转变温度[Tg2nd(能溶于THF的物质)]优选为5℃~35℃、更优选为25℃~35℃。
所述调色剂的能溶于THF的物质通常由结晶性聚酯树脂和作为具有高Tg的组分的非结晶性聚酯树脂构成。所述结晶性聚酯树脂表现出其中粘度在定影开始温度周围的温度下急剧降低的热融合(themofusion)特性,因为该结晶性聚酯树脂具有结晶性。通过在所述调色剂中使用具有前述特性的结晶性聚酯树脂及非结晶性聚酯树脂,所述调色剂的耐热存储稳定性由于结晶性而直到熔融开始温度都是优异的,且所述调色剂在熔融开始温度下因结晶性聚酯树脂的熔融其粘度急剧降低。随着粘度的急剧降低,所述结晶性聚酯树脂和所述非结晶性聚酯树脂一起熔融而使它们的粘度急剧降低,由此被定影。相应地,可获得具有优异的耐热存储稳定性和低温定影性的调色剂。此外,所述调色剂在脱模宽度(最小定影温度和热偏移发生温度之间的差)方面具有优异的结果。
所述[Tg2nd(能溶于THF的物质)]的值可通过调节所述非结晶性聚酯树脂的Tg、所述结晶性聚酯树脂的Tg、以及所述非结晶性聚酯树脂和所述结晶性聚酯树脂的量而调节。
<存储弹性率>
<<[G’(100)(不溶于THF的物质)]和[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]>>
调色剂的不溶于THF的物质优选具有1.0×105Pa~1.0×107Pa、优选5.0×105Pa~5.0×106Pa的在100℃的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]。
表示为[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]的调色剂的不溶于THF的物质在40℃的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对调色剂的不溶于THF的物质在100℃的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比为3.5×10或更小、优选为3.3×10或更小。所述比[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]的下限没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但所述比[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]优选为2.0×10或更大。
当调色剂具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的[G’(100)(不溶于THF的物质)]和3.5×10或更小的比[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]时,结晶性聚酯树脂与作为具有高Tg的组分的非结晶性聚酯树脂一起熔融得更多。结果,用热流动评价装置(流动测试仪)测量的1/2流出开始温度将降低且图像光泽将改善。
<<[G’(100)(调色剂)]>>
调色剂具有5.0×103Pa~5.0×104Pa的在100℃的存储弹性率[G’(100)(调色剂)]。当所述[G’(100)(调色剂)]小于5.0×103Pa时,热偏移可能发生。当所述[G’(100)(调色剂)]大于5.0×104Pa时,最小定影温度可增大。
所述[G’(100)(调色剂)]的值可例如通过调节非直链的非结晶性聚酯树脂的组成而调节。
<<存储弹性率G’的测量方法>>
在各种条件下的存储弹性率(G’)可使用例如动态粘弹性测量装置(ARES,TAInstruments,Inc.的产品)测量。测量中的频率为1Hz。
具体地,将测量样品形成为具有8mm的直径和1mm~2mm的厚度的圆片(pellet),固定在具有8mm的直径的平行板上,然后将其在40℃稳定化并以1Hz(6.28rad/s)的频率和0.1%的应变量(应变量控制模式)在2.0℃/分钟的加热速率下加热至200℃/,并测量存储弹性率。
在本说明书中,在40℃的存储弹性率可称作G’(40℃),且在100℃的存储弹性率可称作G’(100℃)。
<熔点>
调色剂的熔点没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为60℃~80℃。
<体均粒径>
调色剂的体均粒径没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为3μm~7μm。此外,体均粒径对数均粒径的比优选为1.2或更小。此外,调色剂优选以1数目%~10数目%的量包含具有2μm或更小的体均粒径的调色剂粒子。
<调色剂和调色剂的构成组分的各种性质的计算方法和分析方法>
聚酯树脂和脱模剂的Tg、酸值、羟值、分子量和熔点可各自测量。替代地,各组分可通过凝胶渗透色谱法(GPC)等从实际调色剂分离,且经分离的各组分可经历稍后描述的分析方法,从而计算构成组分的Tg、分子量、熔点和质量比。
通过GPC的各组分的分离可例如通过如下方法进行。
在使用四氢呋喃(THF)作为流动相的GPC中,借助级分收集器对洗脱物进行分级,从洗脱曲线的总面积收集对应于期望分子量部分的级分。
将收集的洗脱物通过蒸发器等浓缩和干燥,且将所得固体内容物溶解于氘代溶剂(例如氘代氯仿和氘代THF)中,随后测量1H-NMR。由各元素的积分比,计算洗脱组合物中树脂的构成单体的比。
作为另一种方法,在浓缩洗脱物之后,用氢氧化钠等进行水解,并通过由高效液相色谱法(HPLC)对分解的产物进行定性或定量的分析而计算构成单体的比。
注意,在其中制造调色剂的方法通过经由非直链反应性前体和固化剂的链伸长反应和/或交联反应来产生所述非结晶性聚酯树脂而制造调色剂母粒子的情形中,聚酯树脂可通过GPC等从实际调色剂分离,从而测定其Tg。替代地,非结晶性聚酯树脂通过所述非直链反应性前体和所述固化剂的链伸长反应和/或交联反应单独产生,且可对合成的非结晶性聚酯树脂测量Tg。<<调色剂构成组分的分离手段>>
下文将具体解释在调色剂的分析期间各组分的分离手段的实例。
首先,将1g调色剂添加至100mL的THF,并将所得混合物在25℃搅拌30分钟,从而得到可溶性组分溶解在其中的溶液。
然后,将所述溶液通过具有0.2μm开口的膜式过滤器进行过滤,从而获得调色剂中的能溶于THF的组分。
接着,将能溶于THF的组分溶解在THF中,从而制备用于GPC测量的样品,并将制备的样品供给至用于以上提到的各树脂的分子量测量的GPC。
同时,将级分收集器设置在GPC的洗脱物出口处,以每一定计数对洗脱物进行分级。从洗脱曲线上的洗脱开始(该曲线的上升)起按面积比每5%获得所述洗脱物。
接着,将30mg的量的作为样品的各经洗脱的级分溶解于1mL氘代氯仿中,并向该溶液添加0.05体积%的四甲基硅烷(TMS)作为标准物质。
将该溶液加入具有5mm直径的用于NMR的玻璃管,从该溶液借助核磁共振设备(JNM-AL 400,由JEOL Ltd.制造)通过在23℃~25℃的温度下进行倍增128倍获得谱图。
包含于调色剂中的非结晶性聚酯树脂、结晶性聚酯树脂等的单体组成和组成比是由获得的谱图的峰积分比确定的。
例如,用如下方式进行峰的指认(归属,assignment),且构成单体组分比是由各积分比确定的。
峰的指认如下:
8.25ppm附近:源自偏苯三酸的苯环(对于一个氢原子)
8.07ppm~8.10ppm区域附近:源自对苯二甲酸的苯环(对于四个氢原子)
7.1ppm~7.25ppm区域附近:源自双酚A的苯环(对于四个氢原子)
6.8ppm附近:源自双酚A的苯环(对于四个氢原子)和源自富马酸的双键(对于两个氢原子)
5.2ppm~5.4ppm区域附近:源自双酚A环氧丙烷加合物的次甲基(对于一个氢原子)
3.7ppm~4.7ppm区域附近:源自双酚A环氧丙烷加合物的亚甲基(对于两个氢原子)和源自双酚A环氧乙烷的亚甲基(对于四个氢原子)
1.6ppm附近:源自双酚A的甲基(对于6个氢原子)。
由这些结果,例如,能将在分级中收集的其中非结晶性聚酯树脂在谱图中占峰积分比中的90%或更大的提取产物作为所述非结晶性聚酯树脂进行处理。
类似地,能将在分级中收集的其中结晶性聚酯树脂在谱图中占峰积分比中的90%或更大的提取产物作为所述结晶性聚酯树脂进行处理。
<<熔点和玻璃化转变温度(Tg)的测量方法>>
在本发明中,能例如借助差示扫描量热计(DSC)系统(Q-200,由TA InstrumentsJapan Inc.制造)测量熔点和玻璃化转变温度(Tg)。
具体地,用如下方式测量样品的熔点和玻璃化转变温度(Tg)。
具体地,首先,将加入有约5.0mg样品的铝制样品容器置于托架单元上,并然后将该托架单元设置在电炉中。接着,将所述样品在氮气气氛中以10℃/分钟的加热速率从-80℃加热(第一次加热)至150℃。然后,将该样品以10℃/分钟的冷却速率从150℃冷却至-80℃,随后以10℃/分钟的加热速率再次加热(第二次加热)至150℃。借助差示扫描量热计(Q-200,由TA Instruments Japan Inc.制造)分别测量第一次加热和第二次加热的DSC曲线。
第一次加热的DSC曲线借助存储于Q-200系统中的分析程序从获得的DSC曲线选择,从而确定在第一次加热情况下所述样品的玻璃化转变温度。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,并能确定在第二次加热情况下所述样品的玻璃化转变温度。
此外,第一次加热的DSC曲线借助存储于Q-200系统中的分析程序从获得的DSC曲线选择,且确定所述样品的第一次加热的吸热峰顶温度作为所述样品的熔点。类似地,选择第二次加热的DSC曲线,并能确定所述样品的第二次加热的吸热峰顶温度作为在第二次加热情况下所述样品的熔点。
在本说明书中,在其中使用调色剂作为样品的情形中,第一次加热的玻璃化转变温度表示为Tg1st,且第二次加热的玻璃化转变温度表示为Tg2nd。
此外,在本说明书中,将非结晶性聚酯树脂、结晶性聚酯树脂和其它构成组分(例如脱模剂)的第二次加热的吸热峰顶温度和玻璃化转变温度视作各样品的熔点和Tg,除非另有声明。
所述调色剂优选包含聚酯树脂。
<聚酯树脂>
聚酯树脂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选包含非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂C。
所述非结晶性聚酯树脂包含作为构成组分的二羧酸组分,且二羧酸组分优选以50摩尔%或更大的量包含对苯二甲酸,其就耐热存储稳定性而言是有利的。
而且,所述聚酯树脂优选包含非结晶性聚酯树脂A、非结晶性聚酯树脂B和结晶性聚酯树脂C。
非结晶性聚酯树脂A优选是通过非线性反应性前体和固化剂之间的反应而获得的。
非结晶性聚酯树脂A优选具有-60℃~0℃的玻璃化转变温度。
非结晶性聚酯树脂B优选具有40℃~80℃的玻璃化转变温度。
用于改善调色剂的低温定影性的一个可想到的方法是降低非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度或分子量,使得非结晶性聚酯树脂与结晶性聚酯树脂一起熔融。然而,能够容易地料想到,当只降低非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度或分子量以降低其熔融粘度时,所得调色剂的耐热存储稳定性和在定影时的耐热偏移性将劣化。
在本发明的调色剂中,非结晶性聚酯树脂A具有非常低的玻璃化转变温度和具有在低温下变形的性质。因此,非结晶性聚酯树脂A具有这样的性质使得它在定影时在加热和加压的情况下变形并在低温下容易地附着在记录介质(例如纸)上。而且,因为非结晶性聚酯树脂A的反应性前体是非直链的,所以非结晶性聚酯树脂A在其分子骨架中具有支化结构,且其分子链变成三维网络结构。结果,非结晶性聚酯树脂A具有如此的橡胶状性质以致在低温下变形但不流动,使得调色剂能够保持耐热存储稳定性和耐热偏移性。注意,当非结晶性聚酯树脂A具有拥有高内聚能的尿烷键或脲键时,获得的调色剂在附着至记录介质(例如纸)上更加优异。而且,尿烷键或脲键表现为假交联点以提高聚酯树脂的橡胶状性质。结果,获得的调色剂在耐热存储稳定性和耐热偏移性上更优异。
具体地,在本发明的调色剂的一个方面,通过将在超低温度区域中具有玻璃化转变温度但由于高的熔融粘度而不容易流动的非结晶性聚酯树脂A和非结晶性聚酯树脂B及结晶性聚酯树脂C组合,即使当调色剂的玻璃化转变温度设置至低于常规调色剂的玻璃化转变温度时保持耐热存储稳定性和耐热偏移性也变成可能;且通过使调色剂具有低的玻璃化转变温度,调色剂在低温定影性上是优异的。
<<非结晶性聚酯树脂A>>
非结晶性聚酯树脂A优选通过非直链反应性前体和固化剂之间的反应而获得。
非结晶性聚酯树脂A优选具有-60℃~0℃的玻璃化转变温度。
非结晶性聚酯树脂A优选包含尿烷键、脲键或两者,因为它在附着至记录介质(例如纸)上是更优异的。而且,作为在非结晶性聚酯树脂A中包含尿烷键、脲键或两者的结果,尿烷键或脲键表现为假交联点以提高非结晶性聚酯树脂A的橡胶状性质。结果,获得的调色剂在耐热存储稳定性和耐热偏移性上更优异。
非结晶性聚酯树脂A包含作为其构成组分的二羧酸组分,且该二羧酸组分优选以60摩尔%或更大的量包含脂族二羧酸。
二羧酸组分的实例包括具有4~12个碳原子的脂族二羧酸。具有4~12个碳原子的脂族二羧酸的实例包括丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、和癸烷二酸。
-非直链反应性前体-
非直链反应性前体没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要它是包含能与固化剂反应的基团的聚酯树脂(下文可称作“预聚物”)。
在预聚物中能与固化剂反应的基团的实例包括能与活性氢基团反应的基团。能与活性氢基团反应的基团的实例包括异氰酸酯基团、环氧基团、羧酸和酰基氯基团。在它们之中,异氰酸酯基团是优选的,因为可将尿烷键或脲键引入非结晶性聚酯树脂中。
预聚物是非直链的。非直链是指具有由三羟基以上的醇、三价以上的羧酸、或两者提供的支化结构。
预聚物优选为包含异氰酸酯基团的聚酯树脂。
--包含异氰酸酯基团的聚酯树脂--
包含异氰酸酯基团的聚酯树脂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括多异氰酸酯和包含活性氢基团的聚酯树脂之间的反应产物。包含活性氢基团的聚酯树脂可例如通过如下之间的缩聚而获得:二醇,二羧酸,和三羟基以上的醇、三价以上的羧酸或两者。三羟基以上的醇、三价以上的羧酸或两者为包含异氰酸酯基团的聚酯树脂提供支化结构。
---二醇---
二醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括脂族二醇,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇、和1,12-十二烷二醇;包含氧化烯基团的二醇,例如一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇;脂环族二醇,例如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A;脂环族二醇和环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物;双酚,例如双酚A、双酚F和双酚S;和双酚与环氧烷烃(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物。在它们之中,具有4~12个碳原子的脂族二醇是优选的。
这些二醇可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
---二羧酸---
二羧酸组分没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括脂族二羧酸和芳族二羧酸。此外,也可使用其酸酐、其低级(C1-C3)烷基酯化的化合物、或其卤化物。
脂族二羧酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括丁二酸、己二酸、癸二酸、癸烷二酸、马来酸和富马酸。
芳族二羧酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但它优选为具有8~20个碳原子的芳族二羧酸。具有8~20个碳原子的芳族二羧酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸。
在它们之中,具有4~12个碳原子的脂族二羧酸是优选的。
这些二羧酸可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
---三羟基以上的醇---
三羟基以上的醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括三羟基以上的脂族醇、三羟基以上的多酚、和三羟基以上的多酚的环氧烷烃加合物。
三羟基以上的脂族醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
三羟基以上的多酚的实例包括三酚PA、苯酚酚醛清漆(phenol novolac)和甲酚酚醛清漆(cresol novolac)。
三羟基以上的多酚的环氧烷烃加合物的实例包括三羟基以上的多酚和例如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的加合物。
非结晶性聚酯树脂A优选包含作为其构成组分的三羟基以上的脂族醇。
当非结晶性聚酯树脂A包含作为其构成组分的三羟基以上的脂族醇时,非结晶性聚酯树脂A在其分子骨架中具有支化结构,且其分子链变成三维网络结构。结果,非结晶性聚酯树脂A具有如此的橡胶状性质以致在低温下变形但不流动,使得调色剂能够保持耐热存储稳定性和耐热偏移性。
非结晶性聚酯树脂A也可使用例如三价以上的羧酸或环氧作为交联组分。然而,在这种情形中,通过用热使所得物定影而获得的定影图像可能不表现出足够的光泽度,因为许多三价以上的羧酸是芳族化合物或交联组分的酯键密度变得较高。交联剂例如环氧的使用需要在聚酯聚合之后的交联反应,其使得难以控制交联点之间的距离,潜在地导致不能获得预期的粘弹性和/或图像浓度或光泽度由于定影图像不均匀而劣化。定影图像中的不均匀出现的原因在于环氧倾向于和在聚酯的制造期间形成的低聚物反应而形成具有高的交联密度的部分。
---三价以上的羧酸---
三价以上的羧酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括三价以上的芳族羧酸。此外,也可使用其酸酐、其低级(C1-C3)烷基酯化的化合物、或其卤化物。
三价以上的芳族羧酸优选为具有9~20个碳原子的三价以上的芳族羧酸。具有9~20个碳原子的三价以上的芳族羧酸的实例包括偏苯三酸和苯均四酸。---多异氰酸酯---
多异氰酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二异氰酸酯和三价以上的异氰酸酯。
二异氰酸酯的实例包括:脂族二异氰酸酯,脂环族二异氰酸酯,芳族二异氰酸酯,芳族脂族二异氰酸酯,异氰脲酸酯,和其中前述化合物用苯酚衍生物、肟或己内酰胺封端的其封端产物。
脂族二异氰酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯。
脂环族二异氰酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯。
芳族二异氰酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括亚苄基二异氰酸酯、二异氰酸酯基二苯基甲烷、1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基联苯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二异氰酸酯基-3-甲基二苯基甲烷和4,4’-二异氰酸酯基二苯基醚。
芳族脂族二异氰酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括α,α,α’,α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯。
异氰脲酸酯没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括三(异氰酸酯基烷基)异氰脲酸酯和三(异氰酸酯基环烷基)异氰脲酸酯。
这些多异氰酸酯可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
-固化剂-
固化剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要它能与非线性反应性前体反应而形成非结晶性聚酯树脂A。其实例包括含活性氢基团的化合物。
--含活性氢基团的化合物--
在含活性氢基团的化合物中的活性氢基团没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括羟基(例如醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基和巯基。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。
含活性氢基团的化合物没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选选自胺,因为胺能形成脲键。
胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二胺、三价以上的胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、和其中前述化合物的氨基被封端的化合物。这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中,二胺、和二胺与少量的三价以上的胺的混合物是优选的。
二胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括芳族二胺、脂环族二胺和脂族二胺。芳族二胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括亚苯基二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷。脂环族二胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷和异佛尔酮二胺。脂族二胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括亚乙基二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺。
三价以上的胺没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
氨基醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
氨基硫醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括氨基丙酸和氨基己酸。
其中氨基被封端的化合物没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括其中氨基用酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮)封端的酮亚胺化合物和唑啉化合物。
为了降低非结晶性聚酯树脂A的Tg以使其更容易具有在低温下变形的性质,优选地,非结晶性聚酯树脂A包含作为其构成组分的二醇组分,且二醇组分以50质量%或更大的量包含具有4~12个碳原子的脂族二醇。
为了降低非结晶性聚酯树脂A的Tg以使其更容易具有在低温下变形的性质,优选地,非结晶性聚酯树脂A以全部醇组分的50质量%或更大的量包含具有4~12个碳原子的脂族二醇。
为了降低非结晶性聚酯树脂A的Tg以使其更容易具有在低温下变形的性质,优选地,非结晶性聚酯树脂A包含作为其构成组分的二羧酸组分,且二羧酸组分以50质量%或更大的量包含具有4~12个碳原子的脂族二羧酸。
非结晶性聚酯树脂A的玻璃化转变温度优选为﹣60℃~0℃、更优选为﹣40℃~﹣20℃。当玻璃化转变温度低于﹣60℃时,不能阻止获得的调色剂在低温下流动,潜在地导致耐热存储稳定性和/或耐成膜性的劣化。当其玻璃化转变温度高于0℃时,获得的调色剂在定影时不能通过加热和加压而充分变形,潜在地导致低温定影性不足。
非结晶性聚酯树脂A的重均分子量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其优选为20,000~1,000,000、更优选为50,000~300,000、特别优选为100,000~200,000,如在GPC(凝胶渗透色谱法)测量中测量的。
当其重均分子量小于20,000时,获得的调色剂在低温下更容易流动,潜在地导致耐热存储稳定性的劣化。另外,调色剂的耐热偏移性可因调色剂在熔融时降低的粘度而劣化。
非结晶性聚酯树脂A的分子结构能通过溶液状态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而确认。其简单的方法包括检测如下物质作为非结晶性聚酯树脂的方法:在红外吸收光谱中在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1处不具有基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)的吸收。
非结晶性聚酯树脂A的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为5质量份至25质量份、更优选为10质量份至20质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于5质量份时,可损害所得调色剂的低温定影性和耐热偏移性。当其量大于25质量份时,可损害调色剂的耐热存储稳定性,且可降低定影后获得的图像的光泽度和着色性。当其量在前述更优选的范围内时是有利的,因为低温定影性、耐热偏移性和耐热存储稳定性均是优异的。
<<非结晶性聚酯树脂B>>
非结晶性聚酯树脂B优选具有40℃~80℃的玻璃化转变温度。
非结晶性聚酯树脂B优选为线性聚酯树脂。
非结晶性聚酯树脂B优选为未改性的聚酯树脂。未改性的聚酯树脂是指使用多羟基醇和多价羧酸或其衍生物(例如多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得的且未用异氰酸酯化合物等改性的聚酯树脂。优选地,非结晶性聚酯树脂B不具有尿烷键或脲键。
非结晶性聚酯树脂B包含作为构成组分的二羧酸组分,且二羧酸组分以50摩尔%或更大的量包含对苯二甲酸,其就耐热存储稳定性而言是有利的。
多羟基醇的实例包括二醇。
二醇的实例包括双酚A和环氧烷烃(C2至C3)的加合物(平均加合摩尔数:1~10),例如聚氧化丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧化乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷;乙二醇和丙二醇;以及氢化双酚A和氢化双酚A与环氧烷烃(C2至C3)的加合物(平均加合摩尔数:1~10)。
这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
多价羧酸的实例包括二羧酸。
二羧酸的实例包括己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸和马来酸;以及拥有具有1~20个碳原子的烷基或具有1~20个碳原子的烯基作为取代基的丁二酸,例如十二烯基丁二酸和辛基丁二酸。
这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
而且,为了调节酸值或羟值,非结晶性聚酯树脂B在其树脂链末端处可包含三价以上的羧酸、三羟基以上的醇或两者。
三价以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均四酸和其酸酐。
三羟基以上的醇的实例包括丙三醇、季戊四醇和三甲基丙烷。
非结晶性聚酯树脂B的分子量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。当其分子量过低时,获得的调色剂的耐热存储稳定性和对应力(例如在显影装置中的搅拌)的耐久性可能差。当其分子量过高时,获得的调色剂在熔融时的粘弹性可增大而低温定影性差。因此,在GPC(凝胶渗透色谱法)中,非结晶性聚酯树脂B优选具有3,000~10,000的重均分子量(Mw),而且具有1,000~4,000的数均分子量(Mn)。Mw/Mn的比优选为1.0~4.0。
非结晶性聚酯树脂B的重均分子量(Mw)更优选为4,000~7,000。其数均分子量(Mn)更优选为1,500~3,000。Mw/Mn的比更优选为1.0~3.5。
非结晶性聚酯树脂B的酸值没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为1mgKOH/g~50mgKOH/g、更优选为5mgKOH/g~30mgKOH/g。当其酸值为1mgKOH/g或更大时,获得调色剂将能更容易地带负电荷且对在其上定影的纸的亲和性更好,且结果,可在低温定影性上得以改善。当其酸值大于50mgKOH/g时,获得的调色剂的带电稳定性、尤其是对环境变化的带电稳定性可劣化。
非结晶性聚酯树脂B的羟值没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为5mgKOH/g或更大。
非结晶性聚酯树脂B的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃~80℃、更优选为50℃~70℃。当其玻璃化转变温度低于40℃时,获得的调色剂的耐热存储稳定性和对应力(例如在显影装置中的搅拌)的耐久性可能差,而且耐成膜性可劣化。当其玻璃化转变温度高于80℃时,获得的调色剂在定影时不能通过加热和加压充分变形,潜在地导致低温定影性不足。
非结晶性聚酯树脂B的分子结构能通过溶液状态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而确认。其简单的方法包括检测如下物质作为非结晶性聚酯树脂的方法:在红外吸收光谱中在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1处不具有基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)的吸收。
非结晶性聚酯树脂B的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为相对于100质量份调色剂50质量份至90质量份、更优选为相对于100质量份调色剂60质量份至80质量份。当非结晶性聚酯树脂B的量小于50质量份时,调色剂中的颜料和脱模剂的分散性将变得劣化,潜在地容易导致图像上的雾化(模糊,fogging)和异常图像的形成。当非结晶性聚酯树脂B的量大于90质量份时,结晶性聚酯树脂C和非结晶性聚酯树脂A的量将变少且因此获得的调色剂的低温定影性可劣化。落在以上更优选的范围内的非结晶性聚酯树脂B的量是有利的,因为获得的调色剂在高图像品质和低温定影性上均是优异的。
<<结晶性聚酯树脂C>>
结晶性聚酯树脂C表现出其中粘度在定影开始温度周围的温度下急剧降低的热熔融特性,因为结晶性聚酯树脂C具有高的结晶性。通过将具有前述特性的结晶性聚酯树脂C与非结晶性聚酯树脂B一起用在调色剂中,调色剂的耐热存储稳定性由于结晶性而直到熔融开始温度都是优异的,且调色剂在熔融开始温度因结晶性聚酯树脂C的熔融其粘度急剧降低(尖锐熔融性质)。随着粘度的急剧降低,结晶性聚酯树脂C与非结晶性聚酯树脂B一起熔融而使它们的粘度急剧降低,由此被定影。相应地,可获得具有优异的耐热存储稳定性和低温定影性的调色剂。此外,调色剂在脱模宽度(最小定影温度和热偏移发生温度之间的差)方面具有优异的结果。
结晶性聚酯树脂C是由多羟基醇和多价羧酸或其衍生物(例如多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得的。
注意,在本发明中,如上所述,结晶性聚酯树脂C是由多羟基醇和多价羧酸或其衍生物(例如多价羧酸酐和多价羧酸酯)获得的结晶性聚酯树脂,且通过对聚酯树脂进行改性而获得的树脂,例如前述预聚物和通过该预聚物的交联和/或链伸长反应而获得的树脂,不属于所述结晶性聚酯树脂C。
-多羟基醇-
多羟基醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二醇和三羟基以上的醇。
二醇的实例包括饱和脂族二醇。饱和脂族二醇的实例包括直链的饱和脂族二醇和支链的饱和脂族二醇。在它们之中,直链的饱和脂族二醇是优选的,且C2-C12的直链的饱和脂族二醇是更优选的。当饱和脂族二醇具有支链结构时,结晶性聚酯树脂C的结晶性可能低,其可降低熔点。当饱和脂族二醇中的碳原子数目大于12时,实际中可能难以产生材料。因此,所述碳原子数目优选为12或更少。
饱和脂族二醇的实例包括乙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14-廿烷癸烷二醇(1,14-eicosanedecanediol)。在它们之中,乙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,10-癸烷二醇和1,12-十二烷二醇是优选的,因为它们赋予所得结晶性聚酯树脂高的结晶性且赋予优异的尖锐熔融性质。
三羟基以上的醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
-多价羧酸-
多价羧酸没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二价羧酸、和三价以上的羧酸。
二价羧酸的实例包括:饱和脂族二羧酸,例如草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;二元酸的芳族二羧酸,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸和中康酸;以及前述化合物的酸酐和前述化合物的低级(C1-C3)烷基酯。
三价以上的羧酸的实例包括1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、其酸酐、和其低级(C1-C3)烷基酯。
此外,多价羧酸可包含不同于饱和脂族二羧酸或芳族二羧酸的含磺酸基团的二羧酸。另外,多价羧酸可包含不同于饱和脂族二羧酸或芳族二羧酸的具有双键的二羧酸。
这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
结晶性聚酯树脂C优选是由具有4~12个碳原子的直链的饱和脂族二羧酸和具有2~12个碳原子的直链的饱和脂族二醇构成的。具体地,结晶性聚酯树脂C优选包含源自具有4~12个碳原子的饱和脂族二羧酸的构成单元和源自具有2~12个碳原子的饱和脂族二醇的构成单元。由于此,结晶性增大,且尖锐熔融性质改善,并因此是优选的,因为呈现出所述调色剂的优异的低温定影性。
结晶性聚酯树脂C的熔点没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为60℃~80℃。当其熔点低于60℃时,结晶性聚酯树脂倾向于在低温下熔融,其可损害调色剂的耐热存储稳定性。当其熔点高于80℃时,结晶性聚酯树脂C在定影期间加热的情况下的熔融可能不足,其可损害调色剂的低温定影性。
结晶性聚酯树脂C的分子量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。因为具有尖锐分子量分布和低分子量的那些具有优异的低温定影性,且所得调色剂的耐热存储稳定性随低分子量组分的量而降低,结晶性聚酯树脂C的能溶于邻二氯苯的组分优选具有由GPC测量的3,000~30,000的重均分子量(Mw)、1,000~10,000的数均分子量(Mn)和1.0~10的Mw/Mn。
另外,更优选的是,其重均分子量(Mw)为5,000~15,000,其数均分子量(Mn)为2,000~10,000,且Mw/Mn为1.0~5.0。
结晶性聚酯树脂C的酸值没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但考虑到纸和树脂之间的亲和性,为了实现期望的低温定影性,其优选为5mgKOH/g或更高、更优选为10mgKOH/g。同时,为了改善耐热偏移性的目的,其酸值优选为45mgKOH/g或更低。
结晶性聚酯树脂C的羟值没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但为了实现期望的低温定影性和优异的带电性质,其优选为0mgKOH/g~50mgKOH/g、更优选为5mgKOH/g~50mgKOH/g。
结晶性聚酯树脂C的分子结构能通过溶液状态或固态NMR、X-射线衍射、GC/MS、LC/MS或IR光谱法而确认。其简单的方法包括检测如下物质作为结晶性聚酯树脂C的方法:在红外吸收光谱中在965cm-1±10cm-1和990cm-1±10cm-1处具有基于烯烃的δCH(面外弯曲振动)的吸收。
结晶性聚酯树脂C的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为3质量份~20质量份、更优选为5质量份~15质量份,相对于100质量份的调色剂。当其量小于3质量份时,结晶性聚酯树脂C不产生足够的尖锐熔融性质,其可导致所得调色剂的低温定影性不足。当其量大于20质量份时,所得调色剂可具有低的耐热存储稳定性且倾向于造成图像雾化。当其量在前述更优选的范围内时是有利的,因为所得调色剂在高图像品质和低温定影性两方面是优异的。
<其它组分>
其它组分的实例包括脱模剂、着色剂、电荷控制剂、外部添加剂、流动改进剂、清洁改进剂和磁性材料。
-脱模剂-
脱模剂从本领域已知的那些适当选择而没有任何限制。
充当所述脱模剂的蜡的实例包括:天然蜡,例如植物蜡(例如巴西棕榈蜡、棉蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如地蜡(ozokerite)和纯地蜡(ceresin))和石油蜡(例如石蜡、微晶蜡和矿脂)。
除以上天然蜡外的蜡的实例包括合成烃蜡(例如费托(Fischer-Tropsch)蜡和聚乙烯蜡;和合成蜡(例如酯蜡、酮蜡和醚蜡)。
另外,所述脱模剂的其它实例包括脂肪酸酰胺,例如12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃;低分子量的结晶聚合物,例如丙烯酸类均聚物(例如聚甲基丙烯酸正硬脂基酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如丙烯酸正硬脂基酯-甲基丙烯酸乙基酯共聚物);和具有长烷基作为侧链的结晶聚合物。
它们之中,烃蜡,例如石蜡、微晶蜡、费托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡,是优选的。
所述脱模剂的熔点没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为60℃~80℃。当其熔点低于60℃时,所述脱模剂倾向于在低温下熔融,其可损害耐热存储稳定性。当其熔点高于80℃时,甚至在其中树脂熔融且处于定影温度范围内的情况下,所述脱模剂也没有充分熔融,从而导致定影偏移,其可导致图像中的缺陷。
所述脱模剂的量取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,但其优选为2质量份~10质量份,更优选为3质量份~8质量份,相对于100质量份的所述调色剂。当其量小于2质量份时,所得调色剂可具有不足的耐热偏移性和定影期间的低温定影性。当其量大于10质量份时,所得调色剂可具有不足的耐热存储稳定性,且倾向于导致图像中的雾化。当其量在前述更优选的范围内时是有利的,因为可改善图像品质和定影稳定性。
-着色剂-
着色剂取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,且其实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。
所述着色剂的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,但其优选为1质量份~15质量份,更优选为3质量份~10质量份,相对于100质量份的所述调色剂。
着色剂可作为其中该着色剂与树脂形成复合物的母料使用。在母料的制造中或与母料一起捏合的粘合剂树脂的实例包括:除前述非结晶性聚酯树脂外,苯乙烯或其取代产物的聚合物(例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基(polyvinyl));苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、和苯乙烯-马来酸酯共聚物);以及其它,包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。这些可单独或者组合使用。
母料可通过将用于母料的树脂和着色剂混合和捏合而制备。在混合和捏合中,为了改善着色剂和树脂之间的相互作用,可使用有机溶剂。此外,母料可通过闪速方法(flashing method)制备,在所述闪速方法中,将含着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂混合和捏合,和然后将着色剂转移至树脂,以除去水和有机溶剂。优选使用该方法,因为原样使用着色剂的湿饼而且不需要干燥着色剂的湿饼来制备着色剂。在着色剂和树脂的混合和捏合中,优选使用高剪切分散器(例如三辊磨机)。
-电荷控制剂-
电荷控制剂取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,且其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟活化剂、水杨酸的金属盐、以及水杨酸衍生物的金属盐。
其具体实例包括:苯胺黑染料BONTRON 03、季铵盐BONTRON P-51、含金属的偶氮染料BONTRON S-34、基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82、基于水杨酸的金属络合物E-84和酚缩合物E-89(全部由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD制造);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(全部由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造);LRA-901;硼络合物LR-147(由JapanCarlit Co.,Ltd.制造);酞菁铜;苝;喹吖啶酮;偶氮颜料;和具有磺酸基团、羧基、和季铵盐等作为官能团的聚合物化合物。
所述电荷控制剂的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,但其优选为0.1质量份~10质量份,更优选为0.2质量份~5质量份,相对于100质量份的所述调色剂。当其量大于10质量份时,所述调色剂的带电性变得过度,其可降低所述电荷控制剂的效果、增大对显影辊的静电力,导致显影剂的低流动性或者所得图像的低图像浓度。这些电荷控制剂可在与母料和/或树脂一起熔融和捏合之后溶解和分散。所述电荷控制剂当然可在进行溶解和分散时直接添加至有机溶剂。替代地,可在调色剂粒子的制造之后将电荷控制剂固定在调色剂粒子的表面上。
-外部添加剂-
对于外部添加剂,除氧化物粒子外,可使用无机粒子和经疏水处理的无机粒子的组合。经疏水处理的粒子的平均一次粒径优选为1nm~100nm。更优选的是5nm~70nm的无机粒子。
此外,优选的是,外部添加剂包含至少一种类型的具有20nm或更小的平均一次粒径的经疏水处理的无机粒子和至少一种类型的具有30nm或更大的平均一次粒径的无机粒子。此外,外部添加剂优选具有20m2/g~500m2/g的BET比表面积。
外部添加剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括二氧化硅粒子、疏水性二氧化硅、脂肪酸金属盐(例如,硬脂酸锌、和硬脂酸铝)、金属氧化物(例如,二氧化钛、氧化铝、氧化锡、和氧化锑)、和含氟聚合物。
合适的添加剂的实例包括疏水性二氧化硅、二氧化钛、氧化钛和氧化铝粒子。二氧化硅粒子的实例包括R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(全部由Nippon AerosilCo.,Ltd.制造)。二氧化钛粒子的实例包括P-25(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造);STT-30、STT-65C-S(两者由Titan Kogyo,Ltd.制造);TAF-140(由Fuji Titanium IndustryCo.,Ltd.制造);和MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT-150A(全部由TAYCA CORPORATION制造)。
经疏水处理的氧化钛粒子的实例包括T-805(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造);STT-30A、STT-65S-S(两者由Titan Kogyo,Ltd.制造);TAF-500T、TAF-1500T(两者由FujiTitanium Industry Co.,Ltd.制造);MT-100S、MT-100T(两者由TAYCA CORPORATION制造);和IT-S(由ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造)。
经疏水处理的氧化物粒子、经疏水处理的二氧化硅粒子、经疏水处理的二氧化钛粒子和经疏水处理的氧化铝粒子是例如通过用硅烷偶联剂(例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷)处理亲水性粒子而获得的。此外,已经通过添加硅油(任选地在加热的情况下)进行处理的经硅油处理的氧化物粒子或者经硅油处理的无机粒子也适合作为外部添加剂使用。
所述硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、经烷基改性的硅油、经氟改性的硅油、经聚醚改性的硅油、经醇改性的硅油、经氨基改性的硅油、经环氧改性的硅油、经环氧-聚醚改性的硅油、经苯酚改性的硅油、经羧基改性的硅油、经巯基改性的硅油、经甲基丙烯酰基改性的硅油、和经α-甲基苯乙烯改性的硅油。
所述无机粒子的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。在它们之中,二氧化硅和二氧化钛是优选的。
所述外部添加剂的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为0.1质量份~5质量份,更优选为0.3质量份~3质量份,相对于100质量份的所述调色剂。
所述无机粒子的一次粒子的平均粒径没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为100nm或更小,更优选为3nm~70nm。当其小于前述范围时,所述无机粒子嵌入调色剂粒子中,并因此无法有效地发挥无机粒子的作用。当其平均粒径大于前述范围时,所述无机粒子可不均匀地破坏感光体的表面,并由此不是优选的。
-流动改进剂-
流动改进剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,只要其能够进行调色剂的表面处理以增大疏水性和防止甚至在高湿度环境中调色剂的流动性质和带电性质的劣化。其实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、含氟烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油、和改性硅油。尤其优选的是,使用二氧化硅或氧化钛作为用前述流动改进剂处理的疏水性二氧化硅或疏水性氧化钛。
-清洁改进剂-
清洁改进剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,只要其可被添加至调色剂以用于在转印后除去残留在感光体或一次转印部件上的显影剂的目的。其实例包括:脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌、硬脂酸钙)和硬脂酸;和通过无皂乳化聚合制造的聚合物粒子,例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。所述聚合物粒子优选为具有相对窄的粒度分布的那些,且优选使用具有0.01μm~1μm的体均粒径的聚合物粒子。
-磁性材料-
磁性材料没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括铁粉末、磁铁矿和铁氧体。在它们之中,白色磁性材料在色调方面是优选的。
<<用于测量粒度分布的方法>>
调色剂的体均粒径(D4)和数均粒径(Dn)和其比(D4/Dn)可例如借助CoulterCounter TA-II或Coulter Multisizer II(两种产品均属于Beckman Coulter,Inc.)测量。在本发明中,使用Coulter Multisizer II。以下将解释测量方法。
首先,将0.1ml~5ml表面活性剂(优选地,烷基苯磺酸盐(非离子表面活性剂))作为分散剂添加到100ml~150ml电解液。注意,该电解液是通过使用一级氯化钠而制备的约1质量%水溶液,并且例如使用ISOTON-II(属于Beckman Coulter,Inc.)作为电解液。接着,向所得混合物添加2mg~20mg的样品和使其悬浮,并借助超声波分散器将混合物分散约1分钟至约3分钟。调色剂粒子或调色剂的体积和数量是使用具有100μm光圈(aperture)的前述测量装置从获得的分散液测量的,并然后计算调色剂的体积分布和数量分布。从获得的分布可确定调色剂的体均粒径(D4)和数均粒径(Dn)。
注意,使用如下13个通道作为通道:2.00μm或更大但是小于2.52μm;2.52μm或更大但是小于3.17μm;3.17μm或更大但是小于4.00μm;4.00μm或更大但是小于5.04μm;5.04μm或更大但是小于6.35μm;6.35μm或更大但是小于8.00μm;8.00μm或更大但是小于10.08μm;10.08μm或更大但是小于12.70μm;12.70μm或更大但是小于16.00μm;16.00μm或更大但是小于20.20μm;20.20μm或更大但是小于25.40μm;25.40μm或更大但是小于32.00μm;和32.00μm或更大但是小于40.30μm。用于测量的目标粒子为具有2.00μm或更大但是小于40.30μm直径的粒子。
<<分子量的测量>>
调色剂的各构成组分的分子量可例如通过如下方法测量。
凝胶渗透色谱法(GPC)测量装置:GPC-8220GPC(由TOSOH CORPORATION制造)
柱子:TSKgel SuperHZM-H 15cm,三根连接的柱子(由TOSOH CORPORATION制造)
温度:40℃
溶剂:THF
流速:0.35mL/分钟
样品:供给0.15质量%样品100μL
对于样品的预处理,将样品溶解于四氢呋喃(THF)(包含稳定剂,由Wako ChemicalIndustries,Ltd.制造)以得到0.15质量%的浓度,然后,所得溶液通过具有0.2μm孔尺寸的过滤器进行过滤,和使用来自过滤的滤出液作为样品。所述测量通过供给100μL四氢呋喃(THF)样品溶液进行。
对于样品的分子量的测量,样品的分子量分布从由若干个单分散性聚苯乙烯标准样品制备的校准曲线的对数值和计数数量之间的关系计算。作为用于制备校准曲线的标准聚苯乙烯样品,使用SHOWA DENKO K.K.的Showdex STANDARD Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0和S-0.580,以及甲苯。作为检测器,使用折射率(RI)检测器。
<调色剂制造方法>
调色剂制造方法没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但调色剂优选通过如下而造粒:将包含聚酯树脂、且如果需要还包含脱模剂和着色剂的油相分散于水性介质中。
而且,调色剂更优选通过将如下油相分散于水性介质中而造粒,所述油相包含作为非结晶性聚酯树脂的为包含尿烷键、脲键或两者的预聚物的聚酯树脂;和不包含尿烷键、脲键或两者的聚酯树脂;优选还包含结晶性聚酯树脂;且如果需要,还包含脱模剂、着色剂等。
作为这样的调色剂制造方法的一个实例,列出了常规的溶解悬浮方法。作为调色剂制造方法的一个实例,下文将描述通过预聚物和固化剂之间的链伸长反应和/或交联反应使非结晶性聚酯树脂延伸(扩链)的同时形成调色剂母粒子的方法。在这样的方法中,实施水性介质的制备、包含调色剂材料的油相的制备、调色剂材料的乳化和/或分散、和有机溶剂的除去。
-水性介质(水相)的制备-
水相的制备可例如通过将树脂粒子分散于水性介质中进行。水性介质中树脂粒子的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为0.5质量份~10质量份,相对于100质量份的水性介质。
所述水性介质没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括水、能与水混溶的溶剂、和其混合物。这些可单独或者组合使用。在它们之中,水是优选的。
能与水混溶的溶剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂和低级酮。所述醇没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括甲醇、异丙醇和乙二醇。所述低级酮没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括丙酮和甲乙酮。
-油相的制备-
包含调色剂材料的油相可通过将包含如下的调色剂材料溶解或分散于有机溶剂中而制备:至少的作为包含尿烷键、脲键或两者的预聚物的聚酯树脂,不包含尿烷键、脲键或两者的聚酯树脂,和结晶性聚酯树脂;且如果需要,还包含固化剂、脱模剂、着色剂等。
所述有机溶剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为具有低于150℃的沸点的有机溶剂,因为其除去是容易的。
具有低于150℃的沸点的有机溶剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯代苯、1,1-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、和甲基异丁基酮。这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
在它们之中,乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是特别优选的,且乙酸乙酯是更优选的。
-乳化或分散-
调色剂材料的乳化或分散可通过将包含调色剂材料的油相分散于水性介质中而进行。在调色剂材料的乳化或分散过程中,容许固化剂和预聚物进行链伸长反应或者交联反应。
用于产生预聚物的反应条件(例如反应时间和反应温度)没有特别限制并可取决于固化剂和预聚物的组合而适当选择。
所述反应时间没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为10分钟~40小时、更优选为2小时~24小时。
所述反应温度没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为0℃~150℃、更优选为40℃~98℃。
用于在水性介质中稳定地形成分散液的方法没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括其中将已经通过将调色剂材料溶解和/或分散于溶剂中而制备的油相添加至水性介质相、随后用剪切力分散的方法。
用于分散的分散器没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器和超声波分散器。
在它们之中,高速剪切分散器是优选的,因为它能将分散质(油滴)的粒径控制在2μm~20μm的范围。
在其中使用高速剪切分散器的情形中,用于分散的条件,例如转速、分散时间和分散温度可取决于预期目的而适当选择。
所述转速没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为1,000rpm~30,000rpm、更优选为5,000rpm~20,000rpm。
所述分散时间没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其在间歇系统的情形中优选为0.1分钟至5分钟。
所述分散温度没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其在压力下优选为0℃~150℃、更优选为40℃~98℃。注意,通常来说,当分散温度较高时,分散可容易地进行。
用于调色剂材料的乳化或分散的水性介质的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为50质量份至2,000质量份、更优选为100质量份至1,000质量份,相对于100质量份的所述调色剂材料。
当所述水性介质的量小于50质量份时,损害所述调色剂材料的分散状态,其可导致不能得到具有期望粒径的调色剂母粒子。当其量大于2,000质量份时,制造成本可增加。
当将包含调色剂材料的油相乳化或分散时,为了使分散质(例如油滴)稳定化、和产生尖锐的粒度分布以及产生期望形状的调色剂粒子的目的,优选使用分散剂。
分散剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括表面活性剂、不溶于水的无机化合物分散剂、和聚合物保护性胶体。这些可单独地或以其两种或更多种的组合使用。它们之中,表面活性剂是优选的。
所述表面活性剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯。它们之中,具有氟烷基的那些是优选的。
-有机溶剂的除去-
用于从分散液(例如乳化淤浆)中除去有机溶剂的方法没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括:其中逐渐加热整个反应体系以蒸发掉油滴中的有机溶剂的方法,和其中在干燥气氛中喷雾分散液以除去油滴中的有机溶剂的方法。
随着有机溶剂的除去,形成调色剂母粒子。该调色剂母粒子可经历洗涤和干燥,并可进一步地经历分级。分级可在液体中通过经由旋风分离器、滗析器、或者离心分离器除去小粒子而进行,或者可对干燥之后的粒子进行。
获得的调色剂母粒子可与粒子(例如外部添加剂和电荷控制剂)混合。通过在混合期间施加机械冲击,可防止所述粒子(例如外部添加剂)从调色剂母粒子的表面落下。
用于施加机械冲击的方法没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括:通过高速旋转的刮板向混合物施加冲击力的方法;将混合物添加到高速空气流中并且使该流的速度加快从而使所述粒子碰撞到其它粒子或者使复合粒子挤压合适的冲击板的方法。
用于这种方法的装置取决于预期目的适当选择而没有任何限制,且其实例包括ANGMILL(Hosokawa Micron Corporation的产品)、通过改造I型磨机(Nippon PneumaticMfg.Co.,Ltd.的产品)以降低粉碎用空气压力而制造的设备、混杂(hybridization)系统(Nara Machinery Co.,Ltd.的产品)、Kryptron系统(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的产品)、和自动研钵。
(显影剂)
本发明的显影剂至少包含所述调色剂,并且如果需要,可进一步包含适当选择的其它组分,例如载体。
相应地,显影剂具有优异的转印性质和带电性,并可稳定地形成高品质图像。注意,显影剂可为单组分显影剂或者双组分显影剂,但当其在对应于近来高信息处理速度的高速打印机中使用时其优选为双组分显影剂,因为可改善其使用寿命。
在其中使用所述显影剂作为单组分显影剂的情形中,调色剂粒子的直径即使在反复供给和消耗调色剂时也没有大地改变,调色剂不导致对显影辊的成膜、也不融合到层厚度调节部件例如用于使调色剂层的厚度变薄的刮板,以及即使其在显影装置中长时间搅拌时也提供优异和稳定的显影性和图像。
在其中使用所述显影剂作为双组分显影剂的情形中,显影剂中的调色剂粒子的直径即使在反复供给和消耗调色剂时也没有大地改变,且即使调色剂在显影装置中长时间搅拌时调色剂也可提供优异和稳定的显影性。
<载体>
载体取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,但其优选为包含芯和覆盖该芯的树脂层的载体。
-芯-
芯的材料取决于预期目的适当地选择而没有任何限制,且其实例包括50emu/g~90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料、和50emu/g~90emu/g的锰-镁(Mn-Mg)材料。为了保证足够的图像浓度,使用硬磁性材料例如铁粉(100emu/g或更高)和磁铁矿(75emu/g~120emu/g)是优选的。此外,软磁性材料例如30emu/g~80emu/g的铜-锌材料的使用是优选的,因为由以刷子的形式承载在承载部件上的显影剂对感光体施加的冲击可降低,其对于改善图像品质是有利的。
这些可单独地或者以其两种或更多种的组合使用。
所述芯的体均粒径没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,但其优选为10μm~150μm,更优选为40μm~100μm。当其体均粒径小于10μm时,载体粒径分布中细粒子的比例增大,导致因每个载体粒子低的磁化而引起的载体飞散。当其体均粒径大于150μm时,比表面积降低,其可导致调色剂飞散,导致特别是在包含许多实心图像部分的全色印刷中的实心图像部分的再现性。
在其中所述调色剂用于双组分显影剂的情形中,所述调色剂通过与载体混合而使用。双组分显影剂中载体的量没有特别限制并可取决于预期目的而适当地选择,但其优选为90质量份~98质量份,更优选为93质量份~97质量份,相对于100质量份的双组分显影剂。
本发明的显影剂可适宜用在通过各种已知的电子照相术(例如磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法和双组分显影方法)进行的图像形成中。(容纳显影剂的容器)
本发明的容纳显影剂的容器容纳本发明的显影剂。其容器没有特别限制并可从已知容器适当地选择。其实例包括具有盖帽(cap)和容器主体的那些。
所述容器主体的尺寸、形状、结构和材料没有特别限制。所述容器主体优选具有例如中空的圆柱体形状。特别优选地,其为其内表面具有螺旋形布置的凹凸部分的中空的圆柱体,所述凹凸部分的一些或全部可折叠,且其中容纳的显影剂可通过旋转而转移到出口端口。容纳显影剂的容器的材料没有特别限制并优选为可由其以高尺寸精度形成容器主体的那些。其实例包括聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂和聚缩醛树脂。
以上容纳显影剂的容器具有优异的可操纵性(可处理性),即适合于存储、运输,且适合用于在可拆卸地安装于例如下述的处理卡盒和图像形成设备的情况下供给显影剂。
(图像形成设备和图像形成方法)
本发明的图像形成设备至少包括静电潜像承载部件、静电潜像形成手段和显影手段,且如果需要,还包括其它手段。
本发明的图像形成方法至少包括静电潜像形成步骤和显影步骤,且如果需要,还包括其它步骤。
图像形成方法可适合于通过图像形成设备进行,静电潜像形成步骤可适合于通过静电潜像形成手段进行,显影步骤可适合于通过显影手段进行,且其它步骤可适合于通过其它手段进行。
<静电潜像承载部件>
静电潜像承载部件的材料、结构和尺寸没有特别限制并可从本领域已知的那些中适当地选择。关于所述材料,静电潜像承载部件为例如由无定形硅或硒制成的无机感光体,或者由聚硅烷或酞甲川(phthalopolymethine)制成的有机感光体。在它们之中,无定形硅感光体因其具有长的使用寿命而是优选的。
无定形硅感光体可为例如具有支持体和a-Si电感光层(光导电层,electricallyphotoconductive layer)的感光体,所述a-Si电感光层用成膜方法例如真空气相沉积、溅射、离子镀、热CVD(化学气相沉积)、光-CVD或等离子体CVD形成在加热至50℃~400℃的载体上。在它们之中,适合采用等离子体CVD,其中通过施加直流或高频率或微波辉光放电使气态原料分解以在所述支持体上形成a-Si沉积膜。
所述静电潜像承载部件的形状没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为中空的圆柱体形状。具有中空的圆柱体形状的静电潜像承载部件的外径没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但其优选为3mm~100mm、更优选为5mm~50mm、特别优选为10mm~30mm。
<静电潜像形成手段和静电潜像形成步骤>
静电潜像形成手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为配置成在静电潜像承载部件上形成静电潜像的手段。其实例包括至少具有配置成对静电潜像承载部件的表面充电的充电部件和配置成使静电潜像承载部件的表面成像(imagewise)曝光的曝光部件。
静电潜像形成步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为在静电潜像承载部件上形成静电潜像的步骤。所述静电潜像形成步骤可使用静电潜像形成手段通过例如对静电潜像承载部件的表面充电并然后使其表面成像曝光而进行。
-充电部件和充电-
充电部件没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括本身已知的接触型充电装置,其具有例如导电性的或半导电性的辊、刷、膜、和橡胶刮板;和利用电晕放电的非接触型充电装置例如电晕管和栅格(scorotron)。
充电可通过例如使用充电部件对静电潜像承载部件的表面施加电压而进行。
充电部件可具有任何形状,比如充电辊以及磁性刷或毛刷。其形状可根据图像形成设备的规格或配置而适当选择。
充电部件不限于前述的接触型充电部件。然而,从制造其中降低由充电部件产生的臭氧的量的图像形成设备的观点看,优选使用接触型充电部件。-曝光部件和曝光-
曝光部件没有特别限制并可取决于目的而适当选择,只要其在用充电部件充电的电子照相潜像承载部件的表面上得到期望的成像曝光。其实例包括各种曝光部件,例如复制光学曝光装置、棒状透镜阵列曝光装置、激光光学曝光装置、和液晶快门曝光装置。
用于曝光部件的光源没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择。其实例包括常规的发光装置,例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电致发光(EL)装置。
而且,可使用各种滤光器以只发出具有期望波长范围的光。滤光器的实例包括锐截止滤光器、带通滤光器、红外截止滤光器、二向色滤光器、干涉滤光器、和色温转化滤光器。
所述曝光可通过例如使用曝光部件使静电潜像承载部件的表面成像曝光而进行。
在本发明中,光可从面向静电潜像承载部件的支持体侧成像施加。
<显影手段和显影步骤>
显影手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为包含用于使形成在静电潜像承载部件上的静电潜像显影从而形成可视图像的调色剂的显影手段。
显影步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为用调色剂使形成在静电潜像承载部件上的静电潜像显影从而形成可视图像的步骤。显影步骤可通过显影手段而进行。
显影手段可采用干法或湿法显影工艺,且可为单色或多色显影手段。
显影手段优选为包含如下的显影装置:用搅拌期间产生的摩擦使调色剂带电的搅拌装置;固定于内部的磁场产生手段;和配置成在其表面上承载包含调色剂的显影剂且为可旋转的显影剂承载部件。
在显影手段中,将调色剂粒子和载体粒子搅拌和混合,使得调色剂粒子通过其间产生的摩擦而带电。带电的调色剂粒子以链状形式保持在旋转着的磁辊的表面上,以形成磁性刷。磁辊是靠近静电潜像显影部件设置的,且因此,在磁辊上形成磁性刷的调色剂粒子的一些通过电吸引力的作用而被转移至静电潜像显影部件的表面上。结果,将静电潜像用调色剂粒子显影以在静电潜像显影部件的表面上形成可视的调色剂图像。
<其它手段和其它步骤>
其它手段的实例包括转印手段、定影手段、清洁手段、除电(电荷消除)手段、回收手段和控制手段。
其它步骤的实例包括转印步骤、定影步骤、清洁步骤、除电步骤、回收步骤和控制步骤。
-转印手段和转印步骤-
转印手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其是配置成将可视图像转印至记录介质上的手段。优选地,转印手段包括:配置成将可视图像转印至中间转印部件以形成复合转印图像的一次转印手段;和配置成将该复合转印图像转印至记录介质上的二次转印手段。
转印步骤没有特别限制并可取决于预期目的适当选择,只要其是将可视图像转印至记录介质上的步骤。在该步骤中,优选地,将可视图像一次转印至中间转印部件,且将如此转印的可视图像二次转印至记录介质。
例如,转印步骤可使用转印手段通过用转印充电器对感光体进行充电以转印可视图像而进行。
这里,当待二次转印至记录介质上的图像是若干种颜色的调色剂的彩色图像时,可采用如下配置:其中转印手段将所述颜色的调色剂在中间转印部件上顺序地叠加在彼此之上以在中间转印部件上形成图像,并将中间转印部件上的图像通过中间转印手段一次性地二次转印至记录介质上。
中间转印部件没有特别限制并可取决于预期目的从已知转印部件适当选择。例如,中间转印部件优选为转印带。
转印手段(包括一次转印手段和二次转印手段)优选至少包括将可视图像从感光体转印至记录介质上的转印装置。转印装置的实例包括采用电晕放电的电晕转印装置、转印带、转印辊、加压转印辊、和粘着转印装置。
记录介质没有特别限制并可取决于目的而适当选择,只要其可接收显影的未定影的图像。记录介质的实例包括普通纸和用于OHP的PET基材(base),其中典型地使用普通纸。
-定影手段和定影步骤-
定影手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其是配置成将已经转印至记录介质上的转印图像定影的手段,但优选为已知的加热-加压部件。其实例包括加热辊和加压辊的组合,以及加热辊、加压辊和环形带的组合。
定影步骤没有特别约束并可根据目的适当选择,只要其是将已经转印至记录介质上的可视图像定影的步骤。该定影步骤可每次当将各色调色剂的图像转印至记录介质上时进行,或者对各颜色调色剂的层压图像一次性(同时)进行。
定影步骤可通过定影手段进行。
加热-加压部件通常优选在80℃~200℃下进行加热。
值得注意地,在本发明中,取决于预期目的,可使用已知的光定影装置代替所述定影手段,或者除所述定影手段外还可使用已知的光定影装置。
在定影步骤中的表面压力没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,但优选为10N/cm2~80N/cm2。
-清洁手段和清洁步骤-
清洁手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其可除去残留在感光体上的调色剂。其实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮板清洁器、刷清洁器、和网清洁器。
清洁步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为除去残留在感光体上的调色剂的步骤。其可通过清洁手段进行。
-除电手段和除电步骤-
除电手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为配置成向感光体施加除电偏压从而除电的手段。其实例包括除电灯。
除电步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为向感光体施加除电偏压从而除电的步骤。其可通过除电手段进行。
-回收手段和回收步骤-
回收手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为配置成将已经在清洁步骤中除去的调色剂回收至显影装置的手段。其实例包括已知的输送手段。
回收步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为将已经在清洁步骤中除去的调色剂回收至显影装置的步骤。回收步骤可通过回收手段进行。
-控制手段和控制步骤-
控制手段没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其可控制各以上手段的操作。其实例包括例如定序器和计算机的装置。
控制步骤没有特别限制并可取决于预期目的而适当选择,只要其为控制各以上手段的操作的步骤。控制步骤可通过控制手段进行。
现在将参考图1对通过本发明的图像形成设备进行图像形成方法的一个实施方式进行解释。图1所示的图像形成设备100A包括充当静电潜像承载部件的感光体鼓10(下文可称作“感光体10”)、充当充电手段的充电辊20、充当曝光手段的曝光装置30、充当显影手段的显影装置40、中间转印部件50、包括清洁刮板的充当清洁手段的清洁装置60和充当除电手段的除电灯70。
中间转印部件50是环形带,并被设计成通过三个辊51在由箭头所指的方向上能移动,所述三个辊51设置在所述带内部且所述带围绕其张紧。三个辊51的一部分还起到可向中间转印部件50施加预定的转印偏压(一次转印偏压)的转印偏压辊的作用。而且,在中间转印部件50附近设置包括清洁刮板的清洁装置90。另外,在中间转印部件50附近面向中间转印部件50设置充当转印手段的转印辊80,其可施加转印偏压以将显影图像(调色剂图像)转印(二次转印)到充当记录介质的转印纸95上。此外,在中间转印部件50周围,在中间转印部件50的旋转方向上、在静电潜像承载部件10和中间转印部件50的接触部分与中间转印部件50和转印纸95的接触部分之间设置用于向转印在中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕充电装置58。
显影装置40包括充当显影剂承载部件的显影带41;和布置在显影带41周围的黑色显影手段45K、黄色显影手段45Y、品红色显影手段45M和青色显影手段45C。这里,黑色显影手段45K包括显影剂容器42K、显影剂供给辊43K和显影辊44K。黄色显影手段45Y包括显影剂容器42K、显影剂供给辊43Y和显影辊44Y。品红色显影手段45M包括显影剂容器42M、显影剂供给辊43M和显影辊44M。青色显影手段45C包括显影剂容器42C、显影剂供给辊43C和显影辊44C。而且,显影带41是在多个带辊周围旋转张紧的且与静电潜像承载部件10部分接触的环形带。
在图1所示的彩色图像形成设备100中,充电辊20使感光体鼓10的表面均匀带电,并然后曝光装置30使感光体鼓10成像曝光以形成静电潜像。接着,在感光体鼓10上形成的静电潜像用从显影装置40供给的调色剂显影以形成调色剂图像。进一步地,将调色剂图像通过从辊51施加的电压转印(一次转印)到中间转印部件50上,并然后转印(二次转印)到转印纸95上。结果,在转印纸95上形成转印图像。值得注意地,残留在感光体鼓10上的残余调色剂通过清洁装置60除去,且感光体鼓10通过除电灯70一次性除电。
图2是本发明的图像形成设备的另一实例的示意性结构视图。图像形成设备100B具有和图1所示的图像形成设备100A相同的配置,不同之处是不包括显影带41,和在感光体鼓10周围,黑色显影手段45K、黄色显影手段45Y、品红色显影手段45M和青色显影手段45C是直接面向静电潜像承载部件设置的。
图3是本发明的图像形成设备的又一实例的示意性结构视图。图2所示的彩色图像形成设备包括复印装置主体150、供纸台200、扫描仪300和自动文件供给器(ADF)400。
作为环形带的中间转印部件50设置在复印装置主体150的中央部分。中间转印部件50在支撑辊14、15和16周围张紧且可在图3中的顺时针方向上旋转。在支撑辊15附近,设置用于中间转印部件的清洁装置17以除去残留在中间转印部件50上的残余调色剂。在支撑辊14和15周围张紧的中间转印部件50上,设置串列式显影装置120,其中黄色、青色、品红色和黑色四个图像形成手段18沿其输送方向彼此面对地平行布置。在串列式显影装置120的附近设置充当曝光部件的曝光装置21。另外,在中间转印部件50的与其上设置有串列式显影装置120的侧相反的侧上设置二次转印装置22。在二次转印装置22中,作为环形带的二次转印带24在一对辊23的周围张紧,且在二次转印带24上输送的转印纸和中间转印部件50可彼此接触。这里,在二次转印装置22附近设置充当定影手段的定影装置25。定影装置25包括作为环形带的定影带26和设置成压接定影带的加压辊27。
这里,在串列式图像形成设备中,在二次转印装置22和定影装置25附近设置纸张翻转装置28以在转印纸的两面上形成图像的情形中翻转转印纸。
接着,将对使用串列式显影装置120形成全色图像(彩色复印)的方法进行解释。首先,将彩色文件放置在自动文件供给器(ADF)400的文件台130上。替代地,打开自动文件供给器400,将彩色文件放置在扫描仪300的接触玻璃32上,和关闭自动文件供给器400。
当按下启动按钮(未示出)时,所述扫描仪300在将彩色文件已经放置在自动文件供给器400上的情形下在彩色文件被输送和移至接触玻璃32之后、或者在将彩色文件已经放置在接触玻璃32上的情形下立刻开动,使得第一行进体33和第二行进体34行进。此时,光从第一行进体33中的光源照射,从所述文件的表面反射的光被第二行进体34中的镜子所反射,并然后通过成像透镜35被读取传感器36接收。因此,读取了彩色文件(彩色图像),从而形成黑色、黄色、品红色和青色图像信息。
将所述黑色、黄色、品红色和青色的图像信息传送至串列式显影装置120中的图像形成手段18(黑色图像形成手段、黄色图像形成手段、品红色图像形成手段和青色图像形成手段),且在所述图像形成手段中形成黑色、黄色、品红色和青色的调色剂图像。如图4中所示的,串列式显影装置120中的图像形成手段18(黑色图像形成手段、黄色图像形成手段、品红色图像形成手段和青色图像形成手段)包括:静电潜像承载部件10(黑色静电潜像承载部件10K、黄色静电潜像承载部件10Y、品红色静电潜像承载部件10M和青色静电潜像承载部件10C);配置成使静电潜像承载部件10均匀带电的充电装置160;配置成使静电潜像承载部件基于各色图像信息成像曝光(图4中所示的L)以在静电潜像承载部件上形成对应于各色图像的静电潜像的曝光装置;配置成用各色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂、和青色调色剂)使静电潜像显影以形成各色调色剂的调色剂图像的显影装置61;配置成将调色剂图像转印至中间转印部件50上的转印充电器62;清洁装置63;和除电手段64。各图像形成手段18可基于各颜色的图像形成而形成单色图像(黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像)。将由此形成的黑色图像(即形成在黑色静电潜像承载部件10K上的黑色图像)、黄色图像(即形成在黄色静电潜像承载部件10Y上的黄色图像)、品红色图像(即形成在品红色静电潜像承载部件10M上的品红色图像)、和青色图像(即形成在青色静电潜像承载部件10C上的青色图像)顺序地转印(一次转印)到中间转印部件50上,所述中间转印部件50通过支撑辊14、15和16可旋转地移动。所述黑色图像、所述黄色图像、所述品红色图像和所述青色图像叠加在中间转印部件50上,从而形成复合彩色图像(彩色转印图像)。
同时,在供纸台200上,供纸辊142之一选择性地旋转以从以多级装备在纸库143中的供纸盒144之一供给纸张(记录纸)。该纸张被分离辊145逐一分离并送至供纸路径146。该纸张(记录纸)通过输送辊147进行输送并引导至在复印装置主体150中的供纸路径148,且通过与对位辊49碰撞而停下。替代地,旋转供纸辊142以供给手动供给盘54上的纸张(记录纸)。将纸张(记录纸)通过分离辊52逐一分离并引导至手动供纸路径53,且通过与对位辊49碰撞而停下。值得注意地,对位辊49通常接地使用,但其也可在施加偏压的状态下使用以除去纸张上的纸屑。接着,通过按照在中间转印部件50上形成的复合调色剂图像(彩色转印图像)的时机旋转对位辊49,将纸张(记录纸)供给至中间转印部件50和二次转印装置22之间。因此,复合调色剂图像(彩色转印图像)通过二次转印装置22被转印(二次转印)至纸张(记录纸),从而在纸张(记录纸)上形成彩色图像。值得注意地,图像转印后残留在中间转印部件50上的残余调色剂通过用于中间转印部件的清洁装置17除去。
将其上已经转印有彩色图像的纸张(记录纸)通过二次转印装置22输送,并然后输送至定影装置25。在定影装置25中,将复合彩色图像(彩色转印图像)通过热和压力的作用定影在纸张(记录纸)上。接着,将纸张(记录纸)通过切换爪55切换,并通过排出辊56排出,且堆叠在排纸盘57中。替代地,将纸张通过切换爪55切换,并通过翻转装置28翻转从而再次引导至转印位置。在背面上类似地形成图像之后,将记录纸通过排出辊56排出,堆叠在排纸盘57中。
(处理卡盒)
本发明的处理卡盒被成型为以可附着和可拆卸的方式安装至各种图像形成设备,其至少包括配置成其上承载静电潜像的静电潜像承载部件;和配置成用本发明的显影剂使承载在静电潜像承载部件上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影手段;注意,如果需要,本发明的处理卡盒还可包括其它手段。
显影手段至少包括容纳本发明显影剂的容纳显影剂的容器和配置成承载和转印容纳在容纳显影剂的容器中的显影剂的显影剂承载部件。注意,显影手段还可包括例如配置成调节所承载的显影剂的厚度的调节部件。
图5示出了本发明的处理卡盒的一个实例。处理卡盒110包括感光体鼓10、电晕充电装置52、显影装置40、转印辊80和清洁装置90。
实施例
以下将通过实施例的方式对本发明进行描述。本发明不应解释为限于所述实施例。除非另有说明,“份”是指“质量份”。除非另有说明,“%”是指“质量%”。
以下实施例中的测量通过本说明书中描述的方法获得。注意,非结晶性聚酯树脂A、非结晶性聚酯树脂B和结晶性聚酯树脂C等的Tg和分子量是由制造实施例中获得的各树脂测量的。
(制造实施例1)
<酮亚胺的合成>
向已经设置有搅拌棒和温度计的反应容器中加入170份的异佛尔酮二胺和75份的甲乙酮,并容许所得混合物在50℃反应5小时,从而获得[酮亚胺化合物1]。发现所述[酮亚胺化合物1]具有418的胺值。
(制造实施例A-1)
<非结晶性聚酯树脂A-1的合成>
-预聚物A-1的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入3-甲基-1,5-戊烷二醇、间苯二甲酸和己二酸以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.1,二醇组分由100摩尔%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,二羧酸组分由45摩尔%的间苯二甲酸和55摩尔%的己二酸构成,且相对于单体总量,三羟甲基丙烷的量为1.5摩尔%。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-1。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入获得的中间体聚酯A-1和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得[预聚物A-1]。
-非结晶性聚酯树脂A-1的合成-
将获得的预聚物A-1在装备有加热装置、搅拌器和氮气引入管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-1的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-1。发现该树脂具有164,000的重均分子量(Mw)和-40℃的Tg。
(制造实施例A-2)
<非结晶性聚酯树脂A-2的合成>
-预聚物A-2的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入3-甲基-1,5-戊烷二醇和己二酸以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分)使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.1,二醇组分由100摩尔%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,二羧酸组分由80摩尔%的己二酸和20摩尔%的己二酸构成,且相对于单体总量,三羟甲基丙烷的量为1.5摩尔%。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-2。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入获得的中间体聚酯A-2和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得预聚物A-2。
-非结晶性聚酯树脂A-2的合成-
将获得的预聚物A-2在装备有加热装置、搅拌器和氮气进口管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-2的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-2。发现该树脂具有175,000的重均分子量(Mw)和-55℃的Tg。
(制造实施例A-3)
<非结晶性聚酯树脂A-3的合成>
-预聚物A-3的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸酐以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分),使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.3,二醇组分由90摩尔%的双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和10摩尔%的双酚A环氧丙烷2摩尔加合物构成,且二羧酸组分由90摩尔%的对苯二甲酸和10摩尔%的偏苯三酸酐构成。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-3。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入中间体聚酯A-3和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得预聚物A-3。
-非结晶性聚酯树脂A-3的合成-
将获得的预聚物A-3在装备有加热装置、搅拌器和氮气进口管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-3的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-3。发现该树脂具有130,000的重均分子量(Mw)和54℃的Tg。
(制造实施例A-4)
<非结晶性聚酯树脂A-4的合成>
-预聚物A-4的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入1,2-丙二醇、对苯二甲酸、己二酸和偏苯三酸酐以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分),使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.3,二醇组分由100摩尔%的1,2-丙二醇构成,二羧酸组分由80摩尔%的对苯二甲酸和20摩尔%的己二酸构成,且相对于单体总量,偏苯三酸酐的量为2.5摩尔%。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-4。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入获得的中间体聚酯A-4和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得预聚物A-4。
-非结晶性聚酯树脂A-4的合成-
将获得的预聚物A-4在装备有加热装置、搅拌器和氮气进口管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-4的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-4。发现该树脂具有140,000的重均分子量(Mw)和56℃的Tg。
(制造实施例A-5)
<非结晶性聚酯树脂A-5的合成>
-预聚物A-5的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入3-甲基-1,5-戊烷二醇、间苯二甲酸、己二酸和偏苯三酸酐以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分),使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.5,二醇组分由100摩尔%的3-甲基-1,5-戊烷二醇构成,二羧酸组分由40摩尔%的间苯二甲酸和60摩尔%的己二酸构成,且相对于单体总量,偏苯三酸酐的量为1摩尔%。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-5。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入中间体聚酯A-5和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得预聚物A-5。
-非结晶性聚酯树脂A-5的合成-
将获得的预聚物A-5在装备有加热装置、搅拌器和氮气进口管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-5的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-5。发现该树脂具有150,000的重均分子量(Mw)和-35℃的Tg。
(制造实施例A-6)
<非结晶性聚酯树脂A-6的合成>
-预聚物A-6的合成-
向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入1,6-己烷二醇、间苯二甲酸、己二酸和偏苯三酸酐以及四异丙醇钛(1,000ppm,相对于树脂组分),使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.5,二醇组分由100摩尔%的1,6-己烷二醇构成,二羧酸组分由80摩尔%的间苯二甲酸和20摩尔%的己二酸构成,且相对于单体总量,偏苯三酸酐的量为1摩尔%。之后,将混合物以约4小时加热至200℃,和以2小时加热至230℃,随后进行反应直至流出水停止。之后,容许所得物在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应5小时,从而产生中间体聚酯A-6。
接着,向装备有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入中间体聚酯A-6和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),摩尔比(IPDI的异氰酸酯基团/中间体聚酯的羟基)为2.0,且在用乙酸乙酯稀释以得到50%乙酸乙酯溶液之后,容许所述混合物在100℃反应5小时,从而获得预聚物A-6。
-非结晶性聚酯树脂A-6的合成-
将获得的预聚物A-6在装备有加热装置、搅拌器和氮气进口管的反应容器中搅拌,且向该反应容器中滴加[酮亚胺化合物1]使得[酮亚胺化合物1]的胺量和预聚物A-6的异氰酸酯量是等摩尔的。在45℃下搅拌10小时之后,将所得的预聚物伸长产物取出。将获得的预聚物伸长产物在减压下在50℃干燥直至预聚物伸长产物中的乙酸乙酯残余物的量变成100ppm或更少,从而获得非结晶性聚酯树脂A-6。发现该树脂具有120,000的重均分子量(Mw)和-5℃的Tg。
(制造实施例B-1)
<非结晶性聚酯树脂B-1的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物、对苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧丙烷2摩尔加合物对双酚A环氧乙烷2摩尔加合物的摩尔比(双酚A环氧丙烷2摩尔加合物/双酚A环氧乙烷2摩尔加合物)为60/40,对苯二甲酸对己二酸的摩尔比(对苯二甲酸/己二酸)为97/3,和表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.3。容许所得混合物在230℃、在大气压力下与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)反应8小时,且在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应4小时。之后,向反应容器中以相对于全部树脂组分1摩尔%的量加入偏苯三酸酐,且容许所得物在180℃、在大气压力下反应3小时,从而获得非结晶性聚酯树脂B-1。发现该树脂具有5,300的重均分子量(Mw)和﹣67℃的Tg。
(制造实施例B-2)
<非结晶性聚酯树脂B-2的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、1,3-丙二醇、对苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧丙烷2摩尔加合物对1,3-丙二醇的摩尔比(双酚A环氧丙烷2摩尔加合物/1,3-丙二醇)为90/10,对苯二甲酸对己二酸的摩尔比(对苯二甲酸/己二酸)为80/20,和表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.4。容许所得混合物在230℃、在大气压力下与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)反应8小时,且在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应4小时。之后,向反应容器中以相对于全部树脂组分1摩尔%的量加入偏苯三酸酐,且容许所得物在180℃、在大气压力下反应3小时,从而获得非结晶性聚酯树脂B-2。发现该树脂具有5,600的重均分子量(Mw)和61℃的Tg。
(制造实施例B-3)
<非结晶性聚酯树脂B-3的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶加入双酚A环氧丙烷2摩尔加合物、双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、间苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧丙烷2摩尔加合物对双酚A环氧乙烷2摩尔加合物的摩尔比(双酚A环氧丙烷2摩尔加合物/双酚A环氧乙烷2摩尔加合物)为30/70,间苯二甲酸对己二酸的摩尔比(间苯二甲酸/己二酸)为80/20,和表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.2。容许所得混合物在230℃、在大气压力下与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)反应8小时,且在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应4小时。之后,向反应容器中以相对于全部树脂组分1摩尔%的量加入偏苯三酸酐,且容许所得物在180℃、在大气压力下反应3小时,从而获得非结晶性聚酯树脂B-3。发现该树脂具有5,500的重均分子量(Mw)和50℃的Tg。
(制造实施例B-4)
<非结晶性聚酯树脂B-4的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷3摩尔加合物、间苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧乙烷2摩尔加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔加合物的摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔加合物)为85/15,间苯二甲酸对己二酸的摩尔比(间苯二甲酸/己二酸)为80/20,和表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.3。容许所得混合物在230℃、在大气压力下与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)反应8小时,且在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应4小时。之后,向反应容器中以相对于全部树脂组分1摩尔%的量加入偏苯三酸酐,且容许所得物在180℃、在大气压力下反应3小时,从而获得非结晶性聚酯树脂B-4。发现该树脂具有5,000的重均分子量(Mw)和48℃的Tg。
(制造实施例B-5)
<非结晶性聚酯树脂B-5的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷3摩尔加合物、对苯二甲酸和己二酸,使得双酚A环氧乙烷2摩尔加合物对双酚A环氧丙烷3摩尔加合物的摩尔比(双酚A环氧乙烷2摩尔加合物/双酚A环氧丙烷3摩尔加合物)为85/15,对苯二甲酸对己二酸的摩尔比(对苯二甲酸/己二酸)为80/20,和表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为1.3。容许所得混合物在230℃、在大气压力下与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)反应8小时,且在10mmHg~15mmHg的减压下进一步反应4小时。之后,向反应容器中以相对于全部树脂组分1摩尔%的量加入偏苯三酸酐,且容许所得物在180℃、在大气压力下反应3小时,从而获得非结晶性聚酯树脂B-5。发现该树脂具有5,000的重均分子量(Mw)和51℃的Tg。
(制造实施例C-1)
<结晶性聚酯树脂C-1的合成>
向装备有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入癸二酸和1,6-己烷二醇,使得表示为OH/COOH的羟基对羧基的摩尔比为0.9。容许所得混合物与四异丙醇钛(500ppm,相对于树脂组分)在180℃反应10小时,且加热至200℃和反应3小时,随后在8.3kPa的压力下进一步反应2小时,从而获得结晶性聚酯树脂C-1。发现该树脂具有25,000的重均分子量(Mw)和67℃的Tg。
(实施例1)
<母料(MB)的制备>
加入水(1,200份)、500份的炭黑(Printex 35,由Evonik Degussa Japan Co.,Ltd.制造)[DBP吸油量=42mL/100mg,pH=9.5]和500份的所述非结晶性聚酯树脂B-1并借助HENSCHEL MIXER(由NIPPON COLE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)混合在一起,且将所得混合物借助双辊磨机在150℃捏合30分钟。将所得的经捏合的产物辊平和冷却,随后通过粉碎机进行粉碎,从而获得母料1。
<蜡分散液的制备>
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入50份的作为脱模剂1的石蜡(HNP-9,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造,烃蜡,熔点:75℃,SP值:8.8)和450份的乙酸乙酯,随后在混合的情况下加热至80℃。将温度保持在80℃5小时,随后以1小时冷却至30℃。将所得混合物借助珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)在如下条件下分散,从而获得[蜡分散液1]:1kg/小时的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、0.5mm-氧化锆珠填充至80体积%、和3遍(次通过)。
<结晶性聚酯树脂分散液的制备>
向装备有搅拌棒和温度计的容器中加入50份的结晶性聚酯树脂C-1和450份的乙酸乙酯,且将所得混合物在搅拌的情况下加热至80℃。将温度保持在80℃5小时,随后以1小时冷却至30℃。将所得物借助珠磨机(ULTRA VISCOMILL,由AIMEX CO.,LTD.制造)在如下条件下分散,从而获得[结晶性聚酯树脂分散液1]:1kg/小时的液体供给速率、6m/s的圆盘圆周速度、0.5mm氧化锆珠填充至80体积%、和3遍。
<油相的制备>
向容器中加入50份的[蜡分散液1]、150份的[非结晶性聚酯树脂A-1]、50份的[结晶性聚酯树脂分散液1]、750份的[非结晶性聚酯树脂B-1]、50份的[母料1](颜料)和2份的[酮亚胺化合物1]。将所得的混合物借助TK均匀混合器(Homomixer)(由PRIMIXCorporation制造)在5,000rpm下混合60分钟,从而获得[油相1]。
注意,以上量是材料的固体内容物的量。
<有机粒子乳液(粒子分散液)的合成>
向装备有搅拌棒和温度计的反应容器中加入683份的水、11份的甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、138份的苯乙烯、138份的甲基丙烯酸和1份的过硫酸铵,并将所得的混合物在400rpm下搅拌15分钟,从而获得白色乳液。将获得的乳液加热至具有75℃的体系温度,并然后容许其反应5小时。向所得物中添加30份的1%过硫酸铵水溶液,随后在75℃下陈化5小时,从而获得乙烯基树脂(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液,即[粒子分散液1]。
借助LA-920(由HORIBA,Ltd.制造)测量所述[粒子分散液1],且结果,发现其体均粒径为0.14μm。将一部分的所述[粒子分散液1]干燥,并分离出其树脂组分。
<水相的制备>
将水(990份)、83份的[粒子分散液1]、37份的48.5%的十二烷基二苯基醚二磺酸钠的水溶液(ELEMINOL MON-7,由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)、和90份的乙酸乙酯混合和搅拌,从而获得不透明的白色液体。将获得的液体用作[水相1]。
<乳化和溶剂的除去>
向加入有[油相1]的容器中添加1,200份的[水相1],且将所得混合物借助TK均匀混合器在13,000rpm下混合20分钟,从而获得[乳化淤浆1]。
向装备有搅拌器和温度计的容器中加入[乳化淤浆1],随后在30℃下除去其中的溶剂8小时。之后,使所得物在45℃下熟化4小时,从而获得[分散淤浆1]。
<洗涤和干燥>
在使100份的[分散淤浆]在减压下经历过滤之后,使所得物经历下述的一系列处理(1)-(4)两次,从而制造[滤饼1]:
(1):向滤饼中添加离子交换水(100份),随后用TK均匀混合器混合(在12,000rpm下10分钟)且然后过滤;
(2):向(1)中获得的滤饼中添加10%的氢氧化钠水溶液(100份),随后用TK均匀混合器混合(在12,000rpm下30分钟)且然后在减压下过滤;
(3):向(2)中获得的滤饼中添加10质量%的盐酸(100份),随后用TK均匀混合器混合(在12,000rpm下10分钟)且然后过滤;和
(4):向(3)中获得的滤饼中添加离子交换水(300份),随后用TK均匀混合器混合(在12,000rpm下10分钟)且然后过滤。
将[滤饼1]用空气循环干燥器在45℃干燥48小时,并然后使其穿过具有75μm的筛目尺寸的筛子,从而制备[调色剂1]。
(实施例2)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂2],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为120份和将非结晶性聚酯树脂B-1的量变为780份。
(实施例3)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂3],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为180份且将非结晶性聚酯树脂B-1的量变为720份。
(实施例4)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂4],不同之处在于将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-2和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-3。
(实施例5)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂5],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为120份、将非结晶性聚酯树脂B-1的量变为820份、和将结晶性聚酯树脂C-1的量变为10份。
(实施例6)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂6],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为180份和将结晶性聚酯树脂C-1的量变为20份。
(实施例7)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂7],不同之处在于将非结晶性聚酯树脂A-1和其量分别变为非结晶性聚酯树脂A-2和180份、和将非结晶性聚酯树脂B-1和其量分别变为非结晶性聚酯树脂B-3和720份。
(实施例8)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂8],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为120份、和将非结晶性聚酯树脂B-1和其量分别变为非结晶性聚酯树脂B-2和780份。
(实施例9)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂9],不同之处在于将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-2。
(实施例10)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂10],不同之处在于将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-2。
(对比例1)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂11],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-5和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-4。
(对比例2)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂12],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-5和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-5。
(对比例3)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂13],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-3和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-2。
(对比例4)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂14],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-4、将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-3、和不使用结晶性聚酯树脂C-1。(对比例5)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂15],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-6和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-4。
(对比例6)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂16],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1变为非结晶性聚酯树脂A-6和将非结晶性聚酯树脂B-1变为非结晶性聚酯树脂B-5。
(对比例7)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂17],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为50份和将非结晶性聚酯树脂B-1的量变为850份。
(对比例8)
以和实施例1中相同的方式获得[调色剂18],不同之处在于在<油相的制备>中,将非结晶性聚酯树脂A-1的量变为750份和将非结晶性聚酯树脂B-1的量变为150份。
获得的调色剂的组成比在表1中示出。
-索氏提取(Soxhlet extraction)-
将各调色剂(1份)添加至40份的四氢呋喃(THF)并使混合物回流6小时。之后,用离心装置使不溶性组分沉降,从而将其从上清液分离。
将不溶性组分在40℃干燥20小时以获得不溶于THF的物质。
将溶剂从经以上分离的上清液除去,随后在40℃干燥20小时,从而获得能溶于THF的物质。
表2示出了获得的调色剂的[Tg1st(调色剂)]、[Tg2nd(不溶于THF的物质)]、[Tg2nd(调色剂)]、[G’(100)(调色剂)]、[Tg2nd(能溶于THF的物质)]、[G’(100)(不溶于THF的物质)]、[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]和不溶于THF的物质的量。
<评价>
使用各获得的调色剂通过如下方法制备显影剂,且对制备的显影剂进行如下评价。结果在表3中示出。
<<显影剂的制造>>
-载体的制造-
向100质量份的甲苯中添加100质量份的有机硅树脂(有机纯的(未改性的,straight)有机硅)、5质量份的γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、和10质量份的炭黑,并将所得混合物借助均匀混合器分散20分钟,从而制备树脂层涂布液。借助流化床涂布装置向具有50μm的平均粒径的球形磁铁矿粒子(1,000质量份)的表面施加所述树脂层涂布液,从而制备载体。
<显影剂的制造>
借助球磨机将5质量份的所述调色剂和95质量份的载体混合,从而制造显影剂。
<<耐偏移性>>
将各显影剂加入至IMAGIO MP C4300(Ricoh Company,Ltd.的产品)的单元中,且在PPC纸张(Type 6000<70W>A4长纹(long grain)(Ricoh Company,Ltd.的产品)上形成2cm×15cm的矩形实心图像,使得调色剂以0.40mg/cm2的量沉积。在图像的形成中,改变定影辊的表面温度,且观察偏移是否发生以评价耐偏移性,在偏移中所述实心图像显影后残留的图像被定影在除预期位置以外的其它位置。注意,将未发生偏移的最低温度定义为最小定影温度。
[冷偏移的评价标准]
A:低于110℃
B:110℃或更高但低于120℃
C:120℃或更高但低于130℃
D:130℃或更高
[热偏移的评价标准]
A:170℃或更高
B:160℃或更高但低于170℃
C:150℃或更高但低于160℃
D:低于150℃
<耐热存储稳定性>
将各调色剂加入至50mL的玻璃容器中,其然后在50℃的恒温浴中留置24小时,随后冷却至24℃。根据针入测试(JIS K2235-1991)测量如此处理的调色剂的针入度和根据如下标准评价其耐热存储稳定性。
[评价标准]
A:针入度为20mm或更大
B:针入度为15mm或更大但小于25mm。
C:针入度为10mm或更大但小于15mm。
D:针入度小于10mm。
<光泽度>
将通过使用TEFLON(注册商标)辊作为定影辊来改造复印机MF2200(RicohCompany,Ltd.的产品)的定影部分而提供的设备用于对Type 6200纸(Ricoh Company,Ltd.的产品)的纸张进行复印测试。具体地,将定影温度设置为在低温定影性评价中确定的最小定影温度+20℃的温度,且将供纸线速度设置为120mm/秒-150mm/秒,将表面压力设置为1.2kgf/cm2,和将压区(辊隙,nip)宽度设置为3mm。用光泽计VG-7000(NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES Co.,Ltd.的产品)测量在所述复印测试后的图像的60度光泽度。
[评价标准]
A:30%或更大
B:25%或更大但小于30%
C:20%或更大但小于25%
D:小于20%
<<高温、高湿度存储稳定性>>
将各调色剂(5g)在40℃和70%RH的环境下存储2周。此后,将调色剂在具有106μm的开口的金属筛网上筛分5分钟,且测量在金属筛网上的调色剂的量并根据如下评价标准进行评价。
[评价标准]
A:在金属筛网上的调色剂的量为0mg
B:在金属筛网上的调色剂的量为大于0mg但是小于2mg。
C:在金属筛网上的调色剂的量为2mg或更大但是小于50mg。
D:在金属筛网上的调色剂的量为50mg或更大。
表3
例如,本发明的实施方式如下。
<1>调色剂,
其中所述调色剂具有20℃~50℃的玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)],其中该玻璃化转变温度[Tg1st(调色剂)]是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的,
其中所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质具有﹣40℃~30℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(不溶于THF的物质)]是在所述不溶于THF的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的,
其中所述不溶于THF的物质具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)],和
其中所述不溶于THF的物质在40℃下的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对所述不溶于THF的物质在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比由[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]表示,其为3.5×10或更小。
<2>根据<1>所述的调色剂,其中所述调色剂具有0℃~30℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(调色剂)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(调色剂)]是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的。
<3>根据<1>或<2>所述的调色剂,其中所述调色剂的能溶于THF的物质具有5℃~35℃的玻璃化转变温度[Tg2nd(能溶于THF的物质)],其中该玻璃化转变温度[Tg2nd(能溶于THF的物质)]是在所述能溶于THF的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的。
<4>根据<1>至<3>任一项所述的调色剂,其中所述调色剂具有5.0×103Pa~5.0×104Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(调色剂)]。
<5>根据<1>至<4>任一项所述的调色剂,
其中所述调色剂包括作为粘合树脂的非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂,
其中所述非结晶性聚酯树脂包括作为构成组分的二羧酸组分,和
其中所述二羧酸组分包括50摩尔%或更大的量的对苯二甲酸。
<6>根据<1>至<4>任一项所述的调色剂,
其中所述调色剂包括:
结晶性聚酯树脂;
包含尿烷键、脲键或两者的非结晶性聚酯树脂;和
不包含尿烷键或脲键的非结晶性聚酯树脂。
<7>根据<1>至<6>任一项所述的调色剂,其中所述调色剂中的所述不溶于THF的物质的量为15质量%~35质量%。
<8>根据<1>至<7>任一项所述的调色剂,其中所述不溶于THF的物质具有5.0×105Pa~5.0×106Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]。
<9>显影剂,包括:
根据<1>至<8>任一项所述的调色剂;和
载体。
<10>图像形成设备,包括:
静电潜像承载部件;
配置成在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成手段;和
包含调色剂的且配置成使在所述静电潜像承载部件上形成的所述静电潜像显影以形成可视图像的显影手段,
其中所述调色剂为根据<1>至<8>任一项所述的调色剂。
Claims (9)
1.调色剂,
其中所述调色剂具有20℃~50℃的玻璃化转变温度Tg1st,其中所述调色剂的玻璃化转变温度Tg1st是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第一次加热中测量的,
其中所述调色剂的不溶于四氢呋喃(THF)的物质具有﹣40℃~30℃的不溶于THF的物质的玻璃化转变温度,其中所述不溶于THF的物质的玻璃化转变温度是在所述不溶于THF的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的,
其中所述不溶于THF的物质具有1.0×105Pa~1.0×107Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)],
其中所述不溶于THF的物质在40℃下的存储弹性率[G’(40)(不溶于THF的物质)]对所述不溶于THF的物质在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]的比由[[G’(40)(不溶于THF的物质)]/[G’(100)(不溶于THF的物质)]]表示,其为3.5×10或更小,和
其中所述调色剂具有5.0×103Pa~5.0×104Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(调色剂)]。
2.根据权利要求1所述的调色剂,其中所述调色剂具有0℃~30℃的玻璃化转变温度Tg2nd,其中所述调色剂的玻璃化转变温度Tg2nd是在所述调色剂的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述调色剂的能溶于THF的物质具有5℃~35℃的玻璃化转变温度,其中所述能溶于THF的物质的玻璃化转变温度是在所述能溶于THF的物质的差示扫描量热法(DSC)中的第二次加热中测量的。
4.根据权利要求1或2所述的调色剂,
其中所述调色剂包括作为粘合树脂的非结晶性聚酯树脂和结晶性聚酯树脂,
其中所述非结晶性聚酯树脂包括作为构成组分的二羧酸组分,和
其中所述二羧酸组分包括50摩尔%或更大的量的对苯二甲酸。
5.根据权利要求1或2所述的调色剂,
其中所述调色剂包括:
结晶性聚酯树脂;
包含尿烷键、脲键或两者的非结晶性聚酯树脂;和
不包含尿烷键或脲键的非结晶性聚酯树脂。
6.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述调色剂中的所述不溶于THF的物质的量为15质量%~35质量%。
7.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述不溶于THF的物质具有5.0×105Pa~5.0×106Pa的在100℃下的存储弹性率[G’(100)(不溶于THF的物质)]。
8.显影剂,包括:
根据权利要求1~7任一项所述的调色剂;和
载体。
9.图像形成设备,包括:
静电潜像承载部件;
配置成在所述静电潜像承载部件上形成静电潜像的静电潜像形成手段;和
包含调色剂的且配置成使在所述静电潜像承载部件上形成的所述静电潜像显影以形成可视图像的显影手段,
其中所述调色剂为根据权利要求1~7任一项所述的调色剂。
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