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BR112015023827B1 - Composições de limpeza contendo uma poliéter amina e método de pré-tratamento ou tratamento de um tecido sujo - Google Patents

Composições de limpeza contendo uma poliéter amina e método de pré-tratamento ou tratamento de um tecido sujo Download PDF

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BR112015023827B1
BR112015023827B1 BR112015023827-0A BR112015023827A BR112015023827B1 BR 112015023827 B1 BR112015023827 B1 BR 112015023827B1 BR 112015023827 A BR112015023827 A BR 112015023827A BR 112015023827 B1 BR112015023827 B1 BR 112015023827B1
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amine
cleaning composition
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Stefano Scialla
Brian Joseph Loughnane
Amy EICHSTADT WAUN
Sophia Ebert
Bjoern LUDOLPH
Christof WIGBERS
Steffen Maas
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The Procter & Gamble Company
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Publication date
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Abstract

composições de limpeza contendo uma poliéter amina. a presente invenção refere-se de modo geral a composições de limpeza e, mais especificamente, a composições de limpeza contendo uma poliéter amina que é adequada para a remoção de manchas de materiais sujos.

Description

CAMPO DA TÉCNICA
[0001] A presente invenção refere-se de modo geral a composições de limpeza e, mais especificamente, a composições de limpeza contendo uma poliéter amina que é adequada para a remoção de manchas de materiais sujos.
ANTECEDENTES
[0002] Devido à grande aceitação crescente de tecidos de fácil manutenção produzidos a partir de fibras sintéticas bem como os crescentes custos de energia e crescentes preocupações ecológicas de usuários de detergentes, as lavagens em água morna e quente, outrora de grande aceitação, agora estão em segundo plano em relação às lavagens de tecidos em água fria (30°C e abaixo). Muitos detergentes para lavanderia comercialmente disponíveis sequer são anunciados como sendo adequados para a lavagem de tecidos a 15°C ou mesmo 9°C. Para alcançar resultados de lavagem satisfatórios em tais baixas temperaturas, resultados comparáveis àqueles obtidos com lavagens em água quente, as demandas para detergentes de baixa temperatura são especificamente elevadas.
[0003] É conhecido incluir certos aditivos em composições de detergente para acentuar a potência do detergente de tensoativos convencionais, de forma a otimizar a remoção de manchas de gorduras em temperaturas de 30°C e abaixo. Por exemplo, detergentes para lavagem de roupas contendo um composto amina alifático, em adição a pelo menos um tensoativo sintético aniônico e/ou não iônico, são conhecidos. Além disso, o uso de alcoxipropilaminas alquil-modificadas (secundárias) lineares em detergentes para lavagem de roupas para otimizar a limpeza em baixas temperaturas é conhecido. Esses conhecidos detergentes para lavagem de roupas, entretanto, são incapazes de alcançar limpeza satisfatória em baixas temperaturas.
[0004] Além disso, o uso de polioxialquilenoaminas primárias lineares, (por exemplo, Jeffamine® D-230) para estabilizar as fragrâncias em detergentes para lavagem de roupas e fornecer um aroma mais duradouro é também conhecido. Além disso, o uso de aminas primárias de alto pelo molecular (peso molecular de pelo menos cerca de 1.000), ramificadas, trifuncionais, (por exemplo, poliéter amina Jeffamine® T-5000) para suprimir espumas em detergentes líquidos, é conhecido. Adicionalmente, uma mistura de eteramina contendo uma monoéter diamina (por exemplo, ao menos 10%, em peso, da mistura de eteramina), métodos para sua produção, e seu uso como um agente de cura ou como uma matéria-prima na síntese de polímeros são conhecidos. Finalmente, o uso de compostos derivados da reação de diaminas ou poliaminas com óxidos de alquileno e compostos derivados da reação de poliéteres terminados com amina com compostos com funcionalidade epóxido para suprimir espumas é conhecido.
[0005] Existe uma necessidade contínua por um aditivo de detergente que pode otimizar o desempenho da limpeza em temperaturas baixas de lavagem, por exemplo, em 30°C ou ainda menor, sem interferência na produção e na qualidade dos detergentes para lavagem de roupas em qualquer forma. Mais especificamente, existe uma necessidade por um aditivo de detergente que pode otimizar a limpeza de gorduras em água fria, sem afetar adversamente a limpeza de particulados. Surpreendentemente, descobriu-se que as composições de limpeza da invenção fornecem remoção de gorduras aumentada (particularmente em água fria). Estes compostos de poliéter amina surpreendentemente fornecem remoção de gorduras efetiva.
SUMÁRIO
[0006] A presente invenção tenta resolver uma ou mais das necessidades pelo fornecimento, em um aspecto da invenção, de uma composição de limpeza (em formas de líquido, pó, dose unitária, cápsula ou tablete) compreendendo cerca de 1% a cerca de 70%, em peso, de um sistema tensoativo e cerca de 0,1% a cerca de 10%, em peso, de uma poliéter amina da Fórmula (I), Fórmula (II), ou uma mistura das mesmas:
Figure img0001
onde cada um de R1-R12 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, ou arilalquila, onde ao menos um dentre R1-R6 e ao menos um dentre R7-R12 é diferente de H, cada um de A1-A9 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, cada um de Z1-Z4 é independentemente selecionado dentre OH ou NH2, onde ao menos um dentre Z1-Z2 e ao menos um dentre Z3-Z4 é NH2, onde a soma de x+y está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, onde x>1 e y>1, e a soma de xi + yi está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, onde xi>1 e yi>1. As composições de limpeza podem compreender adicionalmente um ou mais aditivos de limpeza auxiliares.
[0007] Em um outro aspecto, a invenção refere-se a uma composição de limpeza compreendendo cerca de i% a cerca de 70%, em peso, de um sistema tensoativo e cerca de 0,i% a cerca de i0%, em peso, de uma poliéter amina obtenível por: a) reação de um i,3-diol da Fórmula (III) com um óxido de alquileno C2-Ci8 para formar um i,3-diol alcoxilado, em que a razão molar entre i,3-diol e óxido de alquileno C2-Ci8 está na faixa de cerca de i:2 a cerca de i:i0,
Figure img0002
onde Ri-R6 são independentemente selecionados de H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, ou arilalquila, onde ao menos um dentre Ri-R6 é diferente de H; b) aminação do i,3-diol alcoxilado com amônia.
[0008] A presente invenção refere-se adicionalmente a métodos de materiais de limpeza de sujeiras. Tais métodos incluem pré- tratamento de material sujo compreendendo colocar o material sujo em contato com as composições de limpeza da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0009] Recursos e benefícios de várias modalidades da presente invenção se tornarão evidentes com a descrição a seguir, que inclui exemplos de modalidades específicas concebidas para fornecer uma representação ampla da invenção. Várias modificações serão evidentes aos versados na técnica a partir desta descrição e a partir da prática da invenção. Não se tem a intenção de limitar o escopo às formas em particular reveladas e a invenção abrange todas as modificações, equivalentes e alternativas que se encontram dentro do espírito e escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações.
[0010] Como usado neste pedido, o artigos incluindo "o", "a", "um" e "uma", quando usados em uma reivindicação ou no relatório descritivo, são entendidos significar um ou mais do que é reivindicado ou descrito.
[0011] Como usado neste pedido, os termos "incluir," "inclui" e "incluindo" destinam-se a ser não limitantes.
[0012] Como usado neste pedido, os termos "substancialmente isento" ou "substancialmente isento de" significam que o material é no mínimo não deliberadamente adicionado à composição para formar parte desta, ou, de preferência, não está presente em teores analiticamente detectáveis. Isso se destina a incluir composições nas quais o material indicado está presente somente como uma impureza em um dos outros materiais deliberadamente incluídos.
[0013] Como usado neste pedido, o termo "material sujo" é usado não especificamente e pode se referir a qualquer tipo de material flexível que consiste em uma rede de fibras naturais ou artificiais, incluindo fibras naturais, artificiais e sintéticas, como, mas não se limitando a, algodão, linho, lã, poliéster, náilon, seda, acrílico, e similares, bem como várias misturas e combinações. O material sujo pode ainda se referir a qualquer tipo de superfície dura, incluindo superfícies naturais, artificiais ou sintéticas, como, mas não se limitando a, ladrilho, granito, reboco, vidro, compósito, vinil, madeira de lei, metal, superfícies de cozimento, plástico, e similares, bem como misturas e combinações.
[0014] Todas as patentes citadas e outros documentos estão, em sua parte relevante, incorporados por referência como se neste pedido totalmente reafirmados. A menção a qualquer patente ou outro documento não é uma admissão que a patente citada ou outro documento é técnica anterior com respeito à presente invenção.
[0015] Nesta descrição, todas as concentrações e razões estão em uma base em peso da composição de limpeza a menos que seja especificado o contrário.
COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA
[0016] Como usado neste pedido, a frase "composição de limpeza" inclui composições e formulações projetadas para limpeza do material sujo. Tais composições incluem, mas não se limitam a, composições e detergentes de limpeza para lavanderia, composições amaciantes de tecido, composições de reforço de tecido, composições de renovação de tecidos, pré-lavagem para lavagem de roupas, pré- tratamento de lavagem de roupas, aditivos para lavagem de roupas, produtos em aspersão, agente ou composição para lavagem a seco, aditivo de enxágue para lavagem de roupas, aditivo de lavagem, tratamento pós-enxágue de tecido, auxílio para passar roupa, composições para lavagem de louças, composições de limpeza para superfícies duras, formulação de dose unitária, formulação de aplicação retardada, detergente contido sobre ou dentro de um substrato poroso ou folha não tecida, e outras formas adequadas que podem ser evidentes para o versado na técnica em vista dos ensinamentos neste pedido. Tais composições podem ser usadas como um pré-tratamento de lavagem de roupas, um pós-tratamento de lavagem de roupas, ou podem ser adicionadas durante o ciclo de lavagem ou de enxágue da operação de lavanderia. As composições de limpeza podem ter uma forma selecionada dentre líquido, pó, dose unitária de fase única ou multifásica, sacos de contenção, comprimidos, gel, pasta, barra ou flocos. POLIÉTER AMINAS
[0017] As composições de limpeza descritas neste pedido podem incluir de cerca de 0,1% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,2% a cerca de 5%, e em outros exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 3%, em peso, da composição de uma poliéter amina.
[0018] Em alguns aspectos, a poliéter amina é representada pela estrutura da Fórmula (I):
Figure img0003
onde cada um de R1-R6 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, ou arilalquila, onde ao menos um dentre R1-R6 é diferente de H, tipicamente ao menos um dentre R1-R6 é um grupo alquila tendo 2 a 8 átomos de carbono, cada um de A1-A6 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, tipicamente 2 a 10 átomos de carbono, mais tipicamente, 2 a 5 átomos de carbono, cada um de Z1-Z2 é independentemente selecionado dentre OH ou NH2, onde ao menos um dentre Z1-Z2 é NH2, tipicamente cada um de Z1 e Z2 é NH2, onde a soma de x+y está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 10 ou de cerca de 3 a cerca de 8 ou de cerca de 4 a cerca de 6, onde x>1 e y>1, e a soma de x1 + y1 está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 10 ou de cerca de 3 a cerca de 8 ou de cerca de 2 a cerca de 4, onde x1>1 e y1>1.
[0019] Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (I), cada um de A1-A6 é independentemente selecionado dentre etileno, propileno, ou butileno, tipicamente cada um de A1-A6 é propileno. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (I), cada um de R1, R2, R5, e R6 é H e cada um de R3 e R4 é independentemente selecionado dentre alquila ou arila C1-C16, tipicamente cada um de R1, R2, R5, e R6 é H e cada um de R3 e R4 é independentemente selecionado dentre um grupo butila, um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila ou um grupo fenila. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (I), R3 é um grupo etila, cada um de R1, R2, R5, e R6 é H, e R4 é um grupo butila. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (I), cada um de R1 e R2 é H e cada um de R3, R4, R5, e R6 é independentemente selecionado dentre um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo fenila, ou H.
[0020] Em alguns aspectos, a poliéter amina é representada pela estrutura da Fórmula (II):
Figure img0004
Fórmula (II) onde cada um de R7-R12 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila, onde ao menos um dentre R7-R12 é diferente de H, tipicamente ao menos um dentre R7-R12 é um grupo alquila tendo 2 a 8 átomos de carbono, cada um de A7-A9 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, tipicamente 2 a 10 átomos de carbono, mais tipicamente, 2 a 5 átomos de carbono, cada um de Z3-Z4 é independentemente selecionado dentre OH ou NH2, onde ao menos um dentre Z3-Z4 é NH2, tipicamente cada um de Z3 e Z4 é NH2, onde a soma de x+y está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 10 ou de cerca de 3 a cerca de 8 ou de cerca de 2 a cerca de 4, onde x>1 e y>1, e a soma de x1 + y1 está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 10 ou de cerca de 3 a cerca de 8 ou de cerca de 2 a cerca de 4, onde x1>1 e y1>1.
[0021] Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (II), cada um de A7-A9 é independentemente selecionado dentre etileno, propileno, ou butileno, tipicamente cada um de A7-A9 é propileno. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (II), cada um de R7, R8, R11, e R12 é H e cada um de R9 e R10 é independentemente selecionado dentre alquila ou arila C1-C16, tipicamente cada um de R7, R8, R11, e R12 é H e cada um de R9 e R10 é independentemente selecionado dentre um grupo butila, um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila ou um grupo fenila. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (II), R9 é um grupo etila, cada um de R7, R8, R11, e R12 é H, e R10 é um grupo butila. Em alguns aspectos, na poliéter amina da Fórmula (II), cada um de R7 e R8 é H e cada um de R9, R10, R11, e R12 é independentemente selecionado dentre um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo fenila, ou H.
[0022] Em alguns aspectos, x, x1, y, e/ou y1 são independentemente iguais a 3 ou mais, significando que a poliéter amina da Fórmula (I) pode ter mais de um grupo [A2 - O], mais de um grupo [A3 - O], mais de um grupo [A4 - O], e/ou mais de um grupo [A5 - O]. Em alguns aspectos, A2 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A3 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A4 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A5 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos.
[0023] De modo similar, a poliéter amina da Fórmula (II) pode ter mais de um grupo [A7 - O] e/ou mais de um grupo [A8 - O]. Em alguns aspectos, A7 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, A8 é selecionado dentre etileno, propileno, butileno ou misturas dos mesmos.
[0024] Em alguns aspectos, [A2 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A3 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A4 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A5 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A7 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, [A8 - O] é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos.
[0025] Quando A2, A3, A4, e/ou A5 são misturas de etileno, propileno, e/ou butilenos, o alcoxilato resultante pode ter uma estrutura bloco a bloco ou uma estrutura aleatória. Quando A7 e/ou A8 são misturas de etileno, propileno, e/ou butilenos, o alcoxilato resultante pode ter uma estrutura bloco a bloco ou uma estrutura aleatória.
[0026] Para uma ilustração não limitadora, quando x = 7 na poliéter amina de acordo com a Fórmula (I), então a poliéter amina compreende seis grupos [A4 - O]. Se A4 compreende uma mistura de grupos etileno e grupos propileno, então a poliéter amina resultante poderia compreender uma mistura de grupos etóxi (EO) e grupos propóxi (PO). Estes grupos podem ser dispostos em uma estrutura aleatória (por exemplo, EO-EO-PO-EO-PO-PO) ou uma estrutura bloco a bloco (EO-EO-EO-PO-PO-PO). Neste exemplo ilustrativo, existe um número igual de diferentes grupos alcóxi (aqui, três EO e três PO), mas também podem ser diferentes números de cada grupo alcóxi (por exemplo, cinco EO e um PO). Além disso, quando a poliéter amina compreende grupos alcóxi em uma estrutura bloco a bloco, a poliéter amina pode compreender dois blocos, conforme mostrado no exemplo ilustrativo (onde os três grupos EO formam um bloco e os três grupos PO formam outro bloco), ou a poliéter amina pode compreender mais de dois blocos. A discussão acima também se aplica a poliéter aminas de acordo com a Fórmula (II).
[0027] Em alguns aspectos, a poliéter amina é selecionada do grupo consistindo da Fórmula B, Fórmula C, e misturas das mesmas:
Figure img0005
[0028] Em alguns aspectos, a poliéter amina compreende uma mistura do composto da Fórmula (I) e do composto da Fórmula (II).
[0029] Tipicamente, a poliéter amina da Fórmula (I) ou Fórmula (II) tem um peso molecular ponderal médio de cerca de 290 a cerca de 1.000 gramas/mol, tipicamente, de cerca de 300 a cerca de 700 gramas/mol, ainda mais tipicamente de cerca de 300 a cerca de 450 gramas/mol. A massa molecular de um polímero difere das moléculas típicas em que reações de polimerização produzem uma distribuição de pesos moleculares, que é resumido pelo peso molecular ponderal médio. Os polímeros de poliéter amina da invenção são dessa forma distribuídos ao longo de uma faixa de pesos moleculares. Diferenças nos pesos moleculares são principalmente atribuíveis a diferenças no número de unidades monoméricas que são sequenciadas juntas durante a síntese. No que diz respeito aos polímeros de poliéter amina da invenção, as unidades monoméricas são os óxidos de alquileno que reagem com os 1,3-dióis da Fórmula (III) para formar 1,3-dióis alcoxilados, que são então aminados para formar os polímeros de poliéter amina resultantes. Os polímeros de poliéter amina resultantes são caracterizados pela sequência de unidades de óxido de alquileno. A reação de alcoxilação resulta em uma distribuição de sequências de óxido de alquileno e, por isso, uma distribuição de pesos moleculares. A reação de alcoxilação também produz monômero de óxido de alquileno não reagido ("monômeros não reagidos") que não reagem durante a reação e permanecem na composição.
[0030] Em alguns aspectos, a poliéter amina compreende uma mistura de poliéter amina compreendendo pelo menos 90%, em peso, da mistura de poliéter amina, da poliéter amina da Fórmula (I), da poliéter amina da Fórmula (II), ou uma mistura das mesmas. Em alguns aspectos, a poliéter amina compreende uma mistura de poliéter amina compreendendo pelo menos 95%, em peso, da mistura de poliéter amina, da poliéter amina da Fórmula (I), da poliéter amina da Fórmula (II), ou uma mistura das mesmas.
[0031] A poliéter amina da Fórmula (I) e/ou a poliéter amina da Fórmula (II), são obteníveis por: a) reação de um 1,3-diol da Fórmula (III) com um óxido de alquileno C2-C18 para formar um 1,3-diol alcoxilado, em que a razão molar entre 1,3-diol e óxido de alquileno C2-C18 está na faixa de cerca de 1:2 a cerca de 1:10,
Figure img0006
onde R1-R6 são independentemente selecionados de H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila, ou arilalquila, onde ao menos um dentre R1-R6 é diferente de H; b) aminação de 1,3-diol alcoxilado com amônia.
[0032] Em alguns aspectos, a razão molar entre 1,3-diol e óxido de alquileno C2-C18 está na faixa de cerca de 1:3 a cerca de 1:8, mais tipicamente na faixa de cerca de 1:4 a cerca de 1:6. Em alguns aspectos, o óxido de alquileno C2-C18 é selecionado entre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou uma mistura dos mesmos. Em aspectos adicionais, o óxido de alquileno C2-C18 é óxido de propileno.
[0033] Em alguns aspectos, no 1,3-diol da Fórmula (III), R1, R2, R5, e R6 são H e R3 e R4 são alquila ou arila C1-16. Em aspectos adicionais, o 1,3-diol da Fórmula (III) é selecionado dentre 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol, 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-fenil-1,3- propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, ou uma mistura dos mesmos. Etapa a): Alcoxilação
[0034] Os 1,3-dióis da Fórmula III são sintetizados conforme descrito em WO10026030, WO10026066, WO09138387, WO09153193 e WO10010075. 1,3-Dióis adequados incluem 2,2- dimetil-1,3-propanodiol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-pentil-2-propil- 1,3-propanodiol, 2-(2-metil)butil-2-propil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil- 1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-propil-1,3- propanodiol, 2-etil-1,3-hexano diol, 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol, 2- metil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-metil-1,3 propanodiol, 2,2-dibutil-1,3- propanodiol, 2,2-di(2-metilpropil)-1,3-propanodiol, 2-isopropil-2-metil- 1,3-propanodiol, ou uma mistura dos mesmos. Em alguns aspectos, o 1,3-diol é selecionado dentre 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-metil-2- propil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-fenil-1,3-propanodiol, ou uma mistura dos mesmos. 1,3-Dióis tipicamente usados são 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol, 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-fenil-1,3- propanodiol.
[0035] Um 1,3-diol alcoxilado pode ser obtido pela reação de um 1,3-diol da Fórmula III com um óxido de alquileno, de acordo com qualquer número de procedimentos gerais de alcoxilação conhecidos na técnica. Óxidos de alquileno adequados incluem óxidos de alquileno C2-C18, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de penteno, óxido de hexeno, óxido de deceno, óxido de dodeceno ou uma mistura dos mesmos. Em alguns aspectos, o óxido de alquileno C2-C18 é selecionado dentre óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, ou uma mistura dos mesmos. Um 1,3- diol pode ser reagido com um óxido de alquileno único ou combinações de dois ou mais óxidos de alquileno diferentes. Ao usar dois ou mais óxidos de alquileno diferentes, o polímero resultante pode ser obtido como uma estrutura bloco a bloco ou uma estrutura aleatória.
[0036] Tipicamente, a razão molar entre 1,3- diol e óxido de alquileno C2-C18 na qual a reação de alcoxilação é realizada está na faixa de cerca de 1:2 a cerca de 1:10, mais tipicamente cerca de 1:3 a cerca de 1:8, ainda mais tipicamente cerca de 1:4 a cerca de 1:6.
[0037] A reação de alcoxilação, de modo geral, continua na presença de um catalisador em uma solução aquosa em uma temperatura de reação de cerca de 70°C a cerca de 200°C e tipicamente cerca de 80°C a cerca de 160°C. A reação pode continuar a uma pressão de até cerca de 1 MPa (10 bar) ou até cerca de 0,8 MPa (8 bar). Exemplos de catalisadores apropriados incluem catalisadores básicos, como hidróxidos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, alcóxidos de metais alcalinos, em particular alcóxidos de sódio e potássio C1-C4, por exemplo, metóxido de sódio, etóxido de sódio e ter-butóxido de potássio, hidretos de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos, como hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e carbonatos de metais alcalinos, como carbonato de sódio e carbonato de potássio. Em alguns aspectos, o catalisador são hidróxidos de metais alcalinos, tipicamente hidróxido de potássio ou hidróxido de sódio. Quantidades de uso típicas para o catalisador são de cerca de 0,05 a cerca de 10%, em peso, em particular cerca de 0,1 a cerca de 2%, em peso, com base na quantidade total de 1,3-diol e óxido de alquileno. Durante a reação de alcoxilação, certas impurezas - constituintes não intencionais do polímero - podem ser formadas, como resíduos de catalisadores.
[0038] Alcoxilação com x+y óxidos de alquileno C2-C18 e/ou óxidos de alquileno x1+y1 C2-C18 produz estruturas como representadas pela Fórmula IV e/ou Fórmula V:
Figure img0007
onde R1-R12 são independentemente selecionados dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila, onde ao menos um dentre R1-R6 e ao menos um dentre R7- R12 é diferente de H, cada um de A1-A9 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, tipicamente 2 a 10 átomos de carbono, mais tipicamente 2 a 5 átomos de carbono, e a soma de x+y está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente cerca de 2 a cerca de 20 ou cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente cerca de 2 a cerca de 10 ou cerca de 2 a cerca de 5, onde x>1 e y>1, e a soma de xi + yi está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente cerca de 2 a cerca de 20 ou cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente cerca de 2 a cerca de i0 ou cerca de 2 a cerca de 5, onde xi>1 e yi>1. Etapa b): Aminação
[0039] A aminação dos i,3-dióis alcoxilados produz estruturas representadas pela Fórmula I ou Fórmula II:
Figure img0008
onde cada um de Ri-Ri2 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila, onde ao menos um dentre R1-R6 e ao menos um dentre R7-R12 é diferente de H, cada um de A1-A9 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, tipicamente 2 a 10 átomos de carbono, mais tipicamente, 2 a 5 átomos de carbono, cada um de Z1-Z4 é independentemente selecionado dentre OH ou NH2, onde ao menos um dentre Z1-Z2 e ao menos um dentre Z3-Z4 é NH2, onde a soma de x+y está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de 10 ou de cerca de 2 a cerca de 5, onde x>1 e y>1, e a soma de xi + yi está na faixa de cerca de 2 a cerca de 200, tipicamente de cerca de 2 a cerca de 20 ou de cerca de 3 a cerca de 20, mais tipicamente de cerca de 2 a cerca de i0 ou de cerca de 2 a cerca de 5, onde xi>1 e yi>1.
[0040] Poliéter aminas de acordo com a Fórmula I e/ou Fórmula II são obtidas pela aminação redutiva da mistura de i,3-diol alcoxilado (Fórmula IV e Fórmula V) com amônia na presença de hidrogênio e um catalisador contendo níquel. Catalisadores apropriados são descritos em WO 20ii/067i99Ai, WO20ii/067200Ai, e EP0696572 Bi. Catalisadores preferenciais são catalisadores suportados contendo cobre, níquel e cobalto, onde o material ativo cataliticamente do catalisador, antes da redução do mesmo com hidrogênio, compreende compostos oxigenados de alumínio, cobre, níquel e cobalto, e, na faixa de cerca de 0,2 a cerca de 5,0%, em peso, de compostos oxigenados, de estanho, calculado como SnO. Outros catalisadores apropriados são catalisadores suportados contendo cobre, níquel e cobalto, onde o material ativo cataliticamente do catalisador, antes da redução dos mesmos com hidrogênio, compreende compostos oxigenados de alumínio, cobre, níquel, cobalto e estanho, e, na faixa de cerca de 0,2 a cerca de 5,0%, em peso, de compostos oxigenados, de ítrio, lantânio, cério e/ou háfnio, cada um calculado como Y2O3, La2O3, Ce2O3 e Hf2O3, respectivamente. Outro catalisador apropriado é um catalisador de zircônio, cobre e níquel, onde a composição ativa cataliticamente compreende cerca de 20 a cerca de 85%, em peso, de compostos oxigenados contendo zircônio, calculado como ZrO2, cerca de 1 a cerca de 30%, em peso, de compostos oxigenados contendo cobre, calculado como CuO, cerca de 30 a cerca de 70%, em peso, de compostos oxigenados contendo níquel, calculado como NiO, cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, de compostos oxigenados contendo alumínio e/ou manganês, calculado como Al2O3 e MnO2 respectivamente.
[0041] Para a etapa de aminação redutiva, um catalisador suportado bem como um não suportado pode ser usado. O catalisador suportado é obtido, por exemplo, por deposição dos componentes metálicos das composições de catalisadores em materiais de suporte conhecidos pelos versados na técnica, com o uso de técnicas que são bem conhecidas na técnica, incluindo, mas não se limitando a, formas conhecidas de alumina, sílica, carvão, carbono, grafita, argilas, mordenitas; e peneiras moleculares, para fornecer catalisadores suportados deste modo. Quando o catalisador é suportado, as partículas de suporte do catalisador podem ter qualquer formato geométrico, por exemplo, esferas, pastilhas ou cilindros, em uma versão regular ou irregular. O processo pode ser executado em um modo contínuo ou descontínuo, por exemplo, em um autoclave, reator tubular, ou reator de leito fixo. O fluxo de alimentação a este pode ser ascendente ou descendente, e características de projeto no reator que otimizam o fluxo pistonado no reator podem ser empregadas. O grau de aminação é de cerca de 50% a cerca de 100%, tipicamente de cerca de 60% a cerca de 100%, e mais tipicamente de cerca de 70% a cerca de 100%.
[0042] O grau de aminação é calculado do valor de amina total (AZ) dividido pela soma do valor total de acetiláveis (AC) e do valor da amina terciária (terc. AZ) multiplicado por 100: (AZ total: (AC+terc. AZ))x100). O valor de amina total (AZ) é determinado de acordo com a DIN 16945. O valor total de acetiláveis (AC) é determinado de acordo com a DIN 53240. As aminas secundária e terciária são determinadas de acordo com ASTM D2074-07.
[0043] O valor de hidroxila é calculado de (valor de acetiláveis total + valor de amina terciária) - valor de amina total.
[0044] As poliéter aminas da invenção são eficazes para a remoção de manchas, particularmente gorduras, do material sujo. As composições de limpeza contendo os polialquileno glicóis terminados com amina da invenção também não exibem os aspectos negativos da limpeza vistos com composições de limpeza contendo amina convencionais em manchas hidrofílicas branqueáveis, como café, chá, vinho ou particulados. Adicionalmente, ao contrário das composições de limpeza contendo amina convencionais, os polialquileno glicóis terminados com amina da invenção não contribuem para os aspectos negativos de brancura em tecidos brancos.
[0045] As poliéter aminas da invenção podem ser usadas sob a forma de uma solução à base de água, contendo água ou isenta de água, emulsão, gel ou pasta da poliéter amina junto com um ácido como, por exemplo, ácido cítrico, ácido lático, ácido sulfúrico, ácido metanossulfônico, cloreto de hidrogênio, por exemplo, cloreto de hidrogênio aquoso, ácido fosfórico ou misturas dos mesmos. Alternativamente, o ácido pode ser representado por um tensoativo, como, ácido alquilbenzenossulfônico, ácido alquilsulfônico, monoalquil ésteres de ácido sulfúrico, mono alquiletóxi ésteres de ácido sulfúrico, ácidos graxos, alquiletóxi de ácidos carboxílicos e similares, ou misturas dos mesmos. Quando aplicável ou mensurável, o pH preferencial da solução ou emulsão varia de pH 3 a pH 11, ou de pH 6 a pH 9,5, ainda mais preferencial de pH 7 a pH 8,5.
[0046] Uma outra vantagem das composições de limpeza contendo as poliéter aminas da invenção é sua capacidade de remover manchas de gordura em água fria, por exemplo, via pré- tratamento de uma mancha de gordura seguido de lavagem em água fria. Sem se ater à teoria, acredita-se que as soluções de lavagem em água fria têm o efeito de endurecer ou solidificar a gordura, tornando a gordura mais resistente à remoção, especificamente em tecido. As composições de limpeza contendo as poliéter aminas da invenção são surpreendentemente efetivas quando usadas como parte de um regime de pré-tratamento seguido de lavagem em água fria. SISTEMA TENSOATIVO
[0047] As composições de limpeza compreendem um sistema tensoativo em uma quantidade suficiente para fornecer as propriedades de limpeza desejadas. Em algumas modalidades, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, cerca de 1% a cerca de 70% de um sistema tensoativo. Em outras modalidades, a composição líquida de limpeza compreende, em peso da composição, cerca de 2% a cerca de 60% do sistema tensoativo. Em modalidades adicionais, a composição de limpeza compreende, em peso da composição, cerca de 5% a cerca de 30% do sistema tensoativo. O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo detersivo selecionado dentre tensoativos aniônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos zwiteriônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos anfolíticos e misturas dos mesmos. Elementos versados na técnica compreenderão que um tensoativo detersivo abrange qualquer tensoativo ou mistura de tensoativos que fornecem limpeza, remoção de manchas ou benefício de lavagem ao material sujo. TENSOATIVOS ANIÔNICOS
[0048] Em alguns exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender cerca de 1% a cerca de 70%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em outros exemplos, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender cerca de 2% a cerca de 60%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender cerca de 5% a cerca de 30%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos aniônicos. Em exemplos adicionais, o sistema tensoativo pode consistir essencialmente, ou mesmo consistir em um ou mais tensoativos aniônicos.
[0049] Alguns exemplos específicos, não limitadores, de tensoativos aniônicos adequados incluem qualquer tensoativo aniônico convencional. Isto pode incluir um tensoativo detersivo de sulfato, por exemplo, materiais de sulfato de alquila alcoxilado e/ou não alcoxilado, e/ou tensoativos detersivos sulfônicos, por exemplo, alquilbenzenossulfonatos.
[0050] Materiais de sulfato de alquila alcoxilado compreendem tensoativos à base de sulfato de alquila etoxilado, também conhecidos como sulfatos de éter alquílico ou sulfatos de alquil polietoxilato. Exemplos de sulfatos de alquila etoxilados incluem sais solúveis em água, particularmente os sais de metais alcalinos, amônio e alquilol amônio, de produtos de reação de sulfúricos orgânicos tendo na estrutura molecular dos mesmos um grupo alquila contendo cerca de 8 a cerca de 30 átomos de carbono, e um ácido sulfônico e seus sais. (Incluído no termo "alquila" está a porção alquila de grupos acila. Em alguns exemplos, o grupo alquila contém cerca de 15 átomos de carbono a cerca de 30 átomos de carbono. Em outros exemplos, o tensoativo de alquil éter sulfato pode ser uma mistura de sulfatos de éter alquílico, a dita mistura tendo um comprimento de cadeia carbônica médio (média aritmética) dentro da faixa de cerca de 12 a 30 átomos de carbono, e em alguns exemplos, um comprimento de cadeia carbônica médio de cerca de 25 átomos de carbono, e um grau de etoxilação médio (média aritmética) de cerca de 1 mol a 4 mols de óxido de etileno, e em alguns exemplos, um grau de etoxilação médio (média aritmética) de 1,8 mols de óxido de etileno. Em exemplos adicionais, o tensoativo de alquil éter sulfato pode ter um comprimento de cadeia carbônica entre cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de etoxilação de cerca de 1 a cerca de 6 mols de óxido de etileno.
[0051] Sulfatos de alquila não etoxilados podem também ser adicionados às composições de limpeza reveladas e usados como um componente tensoativo aniônico. Exemplos de tensoativos não alcoxilados, por exemplo, à base de sulfato de alquila não etoxilados incluem aqueles produzidos pela sulfatação de álcoois graxos C8 a C20 superiores. Em alguns exemplos, tensoativos à base de sulfato de alquila primária têm a fórmula geral: ROSO3- M+, em que R é tipicamente um grupo hidrocarbila de C8 a C20 linear, que pode ser de cadeia linear ou ramificada, e M é um cátion para solubilização em água. Em alguns exemplos, R é uma alquila C10 a C15, e M é um metal alcalino. Em outros exemplos, R é uma alquila C12 a C14 e M é sódio.
[0052] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metais alcalinos de alquilbenzenosulfonatos, nos quais o grupo alquila contém cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em uma configuração de cadeia direta (linear) ou cadeia ramificada, por exemplo, aquelas do tipo descrito nas patentes US n°s 2.220.099 e 2.477.383. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Tais sulfonatos de alquil benzeno linear são conhecidos como "LAS". Em outros exemplos, o sulfonato de alquil benzeno linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzenosulfonatos de cadeia linear podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, o que pode ser abreviado como C11.8 LAS. Esses tensoativos e sua preparação são descritos, por exemplo, nas patentes US n° 2.220.099 e 2.477.383.
[0053] Outros tensoativos aniônicos utilizáveis neste pedido são os sais solúveis em água de: sulfonatos de parafina e sulfonatos de alcano secundários contendo cerca de 8 a cerca de 24 (e em alguns exemplos cerca de 12 a 18) átomos de carbono; alquilgliceril éter sulfonatos, especialmente os éteres de álcoois C8-18 (por exemplo, os derivados de sebo e óleo de coco). Misturas dos alquil benzeno sulfonatos com sulfonatos de parafina, alcano sulfonatos secundários e sulfonatos de éter alquil glicerílico acima descritos são também utilizáveis. Adicionalmente, tensoativos aniônicos adequados utilizáveis neste pedido podem ser encontrados na patente US n° 4.285.841, Barrat et al., concedida em 25 de agosto de 1981, e na patente US n° 3.919.678, Laughlin, et al., concedida em 30 de dezembro de 1975, ambas as quais estão neste pedido incorporadas, a título de referência. TENSOATIVOS NÃO IÔNICOS
[0054] O sistema tensoativo da composição de limpeza pode compreender um tensoativo não iônico. Em alguns exemplos, o sistema tensoativo compreende cerca de até 25%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos não iônicos, por exemplo, como um cotensoativo. Em alguns exemplos, as composições de limpeza compreendem cerca de 0,1% a cerca de 15%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos não iônicos. Em exemplos adicionais, as composições de limpeza compreendem cerca de 0,3% a cerca de 10%, em peso, do sistema tensoativo, de um ou mais tensoativos não iônicos.
[0055] Tensoativos não iônicos utilizáveis adequados neste pedido podem compreender qualquer tensoativo não iônico convencional. Estes podem incluir, por exemplo, álcoois graxos alcoxilados e tensoativos de óxido de amina. Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem conter um tensoativo não iônico etoxilado. Esses materiais são descritos na patente U.S. n° 4.285.841, Barrat et al, concedida em 25 de agosto de 1981. O tensoativo não iônico pode ser selecionado dos álcoois etoxilados e alquil fenóis etoxilados com a seguinte fórmula R(OC2H4)nOH, em que R é selecionado do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifático contendo cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquil fenila em que os grupos alquila contêm cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Esses tensoativos são mais completamente descritos na patente U.S. N° 4.284.532, concedida a Leikhim et al, em 18 de agosto de 1981. Em um exemplo, o tensoativo não iônico é selecionado dentre álcoois etoxilados que têm uma média de cerca de 24 átomos de carbono no álcool e um grau médio de etoxilação de cerca de 9 mols de óxido de etileno por mol de álcool.
[0056] Outros exemplos não limitadores de tensoativos não iônicos utilizáveis neste pedido incluem: etoxilatos de alquila C12-C18, como os tensoativos não iônicos NEODOL®, disponíveis junto à Shell; alcoxilatos de alquil fenol C6-C12, em que as unidades alcoxilato são uma mistura de oxietileno e unidades oxipropileno; condensados de álcool C12-C18 e alquil fenol C6-C12 com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, como Pluronic®, disponível junto à BASF; álcoois de cadeia média ramificada C14-C22, BA, conforme discutido em US 6.150.322; alcoxilatos de alquila C14-C22 com cadeia média ramificada, BAEx, onde x é de 1 a 30, conforme discutido em U.S. 6.153.577, U.S. 6.020.303 e U.S. 6.093.856; alquilpolissacarídeos, conforme discutido na patente US 4.565.647 de Llenado, concedida em 26 de janeiro de 1986; especificamente alquilpoliglicosídeos, conforme discutido em U.S. 4.483.780 e U.S. 4.483.779; As amidas de poli-hidróxi ácido graxo, conforme discutido em U.S. 5.332.528, WO 92/06162, WO 93/19146, WO 93/19038 e WO 94/09099; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) terminado em éter, conforme discutido em U.S. 6.482.994 e WO 01/42408. COMBINAÇÕES DE ANIÔNICOS/NÃO IÔNICOS
[0057] O sistema tensoativo pode compreender combinações de materiais tensoativos aniônicos e não iônicos. Em alguns exemplos, a razão entre o peso de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico é pelo menos de cerca de 2:1. Em outros exemplos, a razão entre o peso de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico é pelo menos cerca de 5:1. Em exemplos adicionais, a razão entre o peso de tensoativo aniônico e tensoativo não iônico é pelo menos cerca de 10:1. TENSOATIVOS CATIÔNICOS
[0058] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo catiônico. Em alguns aspectos, o sistema tensoativo compreende cerca de 0% a cerca de 7%, ou cerca de 0,1% a cerca de 5%, ou cerca de 1% a cerca de 4%, em peso, do sistema tensoativo, de um tensoativo catiônico, por exemplo, como um cotensoativo. Em alguns aspectos, as composições de limpeza da invenção são substancialmente isentas de tensoativos catiônicos e tensoativos que se tornam catiônicos abaixo de um pH de 7 ou abaixo de um pH de 6.
[0059] Exemplos não limitadores de catiônicos incluem: os tensoativos de amônio quaternário que podem ter até 26 átomos de carbono incluem: tensoativos de alcoxilato de amônio quaternário (AQA), conforme discutido em US 6.136.769; dimetil hidróxi-etil amônio quaternário, conforme discutido em 6.004.922; cloreto de dimetil hidróxi-etil lauril amônio; tensoativos catiônicos de poliamina, conforme discutido em WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006; tensoativos de éster catiônico, conforme discutido nas patentes US n°s 4.228.042, 4.239.660, 4.260.529 e US 6.022.844; e tensoativos de amina, conforme discutido em US 6.221.825 e WO 00/47708, especificamente dimetil amido propilamina (APA). TENSOATIVOS ZWITTERIÔNICOS
[0060] Exemplos de tensoativos zwiteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Consultar a patente U.S. n° 3.929.678 da coluna 19, linha 38 até a coluna 22, linha 48, para obter exemplos de tensoativos zwiteriônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amido propil betaína, C8 a C18 (por exemplo, de óxidos de amina C12 a C18) (por exemplo, dimetil óxido de amina C12-14) e sulfo e hidróxi betaínas, como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propano sulfonato onde o grupo alquila pode ser C8 a C18 e em certas modalidades de C10 a C14. TENSOATIVOS ANFOLÍTICOS
[0061] Alguns exemplos específicos, não limitadores, de tensoativos anfolíticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter ao menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniônico solubilizante em água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Consultar a patente U.S. n° 3.929.678 na coluna 19, linhas 18-35, para obter exemplos adequados de tensoativos anfolíticos. TENSOATIVOS ANFOTÉRICOS
[0062] Exemplos de tensoativos anfotéricos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias, em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos contém ao menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e ao menos um contém um grupo solubilizante em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfonato ou sulfato. Exemplos de compostos que se encaixam nesta definição são 3-(dodecilamino)propionato de sódio, 3- (dodecilamino)propano-1-sulfonato de sódio, 2- (dodecilamino)etilsulfato de sódio, 2-(dimetilamino) octadecanoato de sódio, 3-(N-carbóxi metil dodecilamino)propano 1-sulfonato de sódio, octadecil-iminodiacetato dissódico, 1-carbóxi-metil-2-undecilimidazol sódico, e N,N-bis(2-hidróxi-etil)-2-sulfato-3- dodecoxipropilamina sódica. Ver a patente US n° 3.929.678, concedida a Laughlin et al., em 30 de dezembro de 1975, na coluna 19, linhas de 18 a 35, para exemplos de tensoativos anfotéricos.
[0063] Em um aspecto, o sistema tensoativo compreende um tensoativo aniônico e, como um cotensoativo, um tensoativo não iônico, por exemplo, um alquiletoxilato C12-C18. Em um outro aspecto, o sistema tensoativo compreende alquilbenzenossulfonatos C10-C15 (LAS) e, como um cotensoativo, um tensoativo aniônico, por exemplo, alquilalcóxi sulfatos C10-C18 (AExS), onde x é de 1-30. Em um outro aspecto, o sistema tensoativo compreende um tensoativo aniônico e, como um cotensoativo, um tensoativo catiônico, por exemplo, cloreto de dimetil hidroxietil lauril amônio. TENSOATIVOS RAMIFICADOS
[0064] Tensoativos detersivos adequados ramificados incluem tensoativos aniônicos ramificados selecionados dentre tensoativos de sulfato ramificados ou de sulfonato ramificados, por exemplo, de alquilsulfato ramificado, alquilsulfato alcoxilado ramificado, e alquilbenzenossulfonatos ramificados, compreendendo uma ou mais ramificações alquila aleatórias, por exemplo, grupos alquila C1-4, tipicamente grupos metila e/ou etila.
[0065] Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo ramificado é um tensoativo detersivo de cadeia média ramificada, tipicamente, um tensoativo aniônico detersivo de cadeia média ramificada, por exemplo, um alquilsulfato de cadeia média ramificada e/ou um alquilbenzenossulfonato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, o tensoativo detersivo é um alquil sulfato de cadeia média ramificada. Em alguns aspectos, as ramificações de cadeia média são grupos alquila C1-4, tipicamente grupos metila e/ou etila.
[0066] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende uma cadeia de alquila mais longa, o composto tensoativo de cadeia média ramificada da Fórmula: Ab - X - B em que: (a) Ab é uma porção alquila hidrofóbica C9 a C22 (carbonos totais na porção), tipicamente cerca de C12 a cerca de C18, de cadeia média ramificada tendo: (1) uma cadeia carbônica linear mais longa ligada à porção - X - B na faixa de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uma ou mais porções alquila C1 - C3 se ramificando desta cadeia carbônica linear mais longa; (3) ao menos uma dentre as porções alquila de ramificação é ligada diretamente a um carbono da cadeia carbônica linear mais longa em uma posição na faixa de posição do carbono 2 (contando do carbono n° 1 que é ligado à porção - X - B) à posição w do carbono - 2 (o carbono terminal menos 2 carbonos, isto é, o terceiro carbono da extremidade da cadeia carbônica linear mais longa); e (4) a composição de tensoativo tem um número médio total de átomos de carbono na porção Ab-X na Fórmula acima na faixa maior que 14,5 a cerca de 17,5 (tipicamente de cerca de 15 a cerca de 17); b) B é a porção hidrofílica selecionada dentre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno (como polioxietileno e polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, porções poli-hidróxi, ésteres de fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres de polifosfato, fosfonatos, sulfossuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitano, ésteres de sorbitano polialcoxilados, amonioalcanossulfonatos, amidopropil betaínas, quaternários alquilados, quaternários alquilados/poli-hidroxialquilados, quaternários oxipropil alquilados/poli-hidroxilados, imidazolinas, 2-il-succinatos, alquil ésteres sulfonados, e ácidos graxos sulfonados (é de notar que mais de uma porção hidrofóbica pode ser ligada a B, por exemplo, como em (Ab-X)z-B para fornecer dimetil quaternários); e (c) X é selecionado dentre -CH2- e -C(O)-.
[0067] De modo geral, na Fórmula acima, a porção Ab não têm nenhum átomo de carbono quaternário substituído (isto é, 4 átomos de carbono diretamente ligados a um átomo de carbono). Dependendo de qual porção hidrofílica (B) é selecionada, o tensoativo resultante pode ser aniônico, não iônico, catiônico, zwiteriônico, anfotérico ou anfolítico. Em alguns aspectos, B é sulfato e o tensoativo resultante é aniônico.
[0068] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende uma cadeia de alquila mais longa, composto tensoativo de cadeia média ramificada da Fórmula acima em que a porção Ab é a porção alquila ramificada primária tendo a Fórmula:
Figure img0009
em que o número total de átomos de carbono na porção de alquila primária ramificada dessa fórmula (incluindo a ramificação R, R1, e R2) é de 13 a 19; R, R1, e R2 são, cada um, independentemente selecionados de hidrogênio e alquila C1-C3 (tipicamente metila), R, R1 e R2 fornecidos não são todos hidrogênio e, quando z é 0, ao menos R ou R1 não é hidrogênio; w é um número inteiro de 0 a 13; x é um número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; z é um número inteiro de 0 a 13; e w + x + y + z é de 7 a 13.
[0069] Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado compreende uma cadeia de alquila mais longa, composto tensoativo de cadeia média ramificada da Fórmula acima em que a porção Ab é uma porção alquila ramificada primária tendo a Fórmula selecionada dentre:
Figure img0010
ou misturas destes; em que a, b, d, e e são números inteiros, a+b é de 10 a 16, d+e é de 8 a 14 e em que adicionalmente quando a + b = 10, a é um número inteiro de 2 a 9 e b é um número inteiro de 1 a 8; quando a + b = 11, a é um número inteiro de 2 a 10 e b é um número inteiro de 1 a 9; quando a + b = 12, a é um número inteiro de 2 a 11 e b é um número inteiro de 1 a 10; quando a + b = 13, a é um número inteiro de 2 a 12 e b é um número inteiro de 1 a 11; quando a + b = 14, a é um número inteiro de 2 a 13 e b é um número inteiro de 1 a 12; quando a + b = 15, a é um número inteiro de 2 a 14 e b é um número inteiro de 1 a 13; quando a + b = 16, a é um número inteiro de 2 a 15 e b é um número inteiro de 1 a 14; quando d + e = 8, d é um número inteiro de 2 a 7 e e é um número inteiro de 1 a 6; quando d + e = 9, d é um número inteiro de 2 a 8 e e é um número inteiro de 1 a 7; quando d + e = 10, d é um número inteiro de 2 a 9 e e é um número inteiro de 1 a 8; quando d + e = 11, d é um número inteiro de 2 a 10 e e é um número inteiro de 1 a 9; quando d + e = 12, d é um número inteiro de 2 a 11 e e é um número inteiro de 1 a 10; quando d + e = 13, d é um número inteiro de 2 a 12 e e é um número inteiro de 1 a 11; quando d + e = 14, d é um número inteiro de 2 a 13 e e é um número inteiro de 1 a 12.
[0070] Nos compostos tensoativos de cadeia média ramificada descritos acima, certos pontos de ramificação (por exemplo, a localização ao longo da cadeia das porções de R, R1, e/ou R2 na Fórmula acima) são preferenciais em relação aos outros pontos de ramificação ao longo da cadeia principal do tensoativo. A Fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média (isto é, onde os pontos de ramificação ocorrem), a faixa de ramificação da cadeia média preferencial, e a faixa de ramificação da cadeia média mais preferencial para porções mono-metil alquila ramificada Ab.
Figure img0011
[0071] Para mono-metil tensoativos substituídos, estas faixas excluem os dois átomos de carbono terminais da cadeia e do átomo de carbono imediatamente adjacente ao grupo -X-B.
[0072] A Fórmula abaixo ilustra a faixa de ramificação da cadeia média, faixa de ramificação da cadeia média preferencial, e a faixa de ramificação da cadeia média mais preferencial para porções di-metil alquila substituída Ab.
Figure img0012
[0073] Tensoativos ramificados adicionais adequados são revelados em US 6008181, US 6060443, US 6020303, US 6153577, US 6093856, US 6015781, US 6133222, US 6326348, US 6482789, US 6677289, US 6903059, US 6660711, US 6335312, e WO 9918929. Ainda outros agentes tensoativos ramificados adequados incluem aqueles descritos em WO9738956, WO9738957 e WO0102451.
[0074] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um sulfonato de alquilbenzeno modificado (MLAS) ramificado, conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, e WO 00/23548.
[0075] Em alguns aspectos, o tensoativo aniônico ramificado compreende um tensoativo à base de álcool C12/13 compreendendo uma ramificação metila distribuída de modo aleatório ao longo da cadeia hidrofóbica, por exemplo, Safol®, Marlipal® disponíveis junto à Sasol.
[0076] Tensoativos detersivos aniônicos adequados adicionais incluem tensoativos derivados de álcoois ramificados na posição 2- alquila, como aqueles vendidos sob os nomes comerciais Isalchem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que são derivados do processo oxo. Devido ao processo oxo, a ramificação é situada na posição 2-alquila. Estes 2-alquil álcoois ramificados estão tipicamente na faixa de C11 a C14/C15 em comprimento e compreendem isômeros estruturais que são todos ramificados na posição 2-alquila. Estes álcoois ramificados e tensoativos são descritos em US20110033413.
[0077] Outros tensoativos ramificados adequados incluem aqueles revelados em US6037313 (P&G), WO9521233 (P&G), US3480556 (Atlantic Richfield), US6683224 (Cognis), US20030225304A1 (Kao), US2004236158A1 (R&H), US6818700 (Atofina), US2004154640 (Smith et al), EP1280746 (Shell), EP1025839 (L’Oreal), US6765119 (BASF), EP1080084 (Dow), US6723867 (Cognis), EP1401792A1 (Shell), EP1401797A2 (Degussa AG), US2004048766 (Raths et al), US6596675 (L’Oreal), EP1136471 (Kao), EP961765 (Albemarle), US6580009 (BASF), US2003105352 (Dado et al), US6573345 (Cryovac), DE10155520 (BASF), US6534691 (du Pont), US6407279 (ExxonMobil), US5831134 (Peroxid-Chemie), US5811617 (Amoco), US5463143 (Shell), US5304675 (Mobil), US5227544 (BASF), US5446213A (MITSUBISHI KASEI CORPORATION), EP1230200A2 (BASF), EP1159237B1 (BASF), US20040006250A1 (NONE), EP1230200B1 (BASF), WO2004014826A1 (SHELL), US6703535B2 (CHEVRON), EP1140741B1 (BASF), WO2003095402A1 (OXENO), US6765106B2 (SHELL), US20040167355A1 (NONE), US6700027B1 (CHEVRON), US20040242946A1 (NONE), WO2005037751A2 (SHELL), WO2005037752A1 (SHELL), US6906230B1 (BASF), WO2005037747A2 (SHELL) OIL COMPANY.
[0078] Tensoativos detersivos ramificados aniônicos adicionais adequados incluem derivados de tensoativo de álcoois detergentes polirramificados com base em isoprenoides, conforme descrito em US 2010/0137649. Tensoativos com base em isoprenoides e derivados de isoprenoides são também descritos no manual intitulado "Comprehensive Natural Products Chemistry: Isoprenoids Including Carotenoids e Steroids (Vol. II)", Barton e Nakanishi, © 1999, Elsevier Science Ltd e estão incluídos na estrutura E, e são neste pedido incorporados por referência.
[0079] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adicionais adequados incluem aqueles derivados de anteiso e iso-álcoois. Tais tensoativos são revelados em WO2012009525.
[0080] Tensoativos detersivos aniônicos ramificados adicionais adequados incluem aqueles descritos nos pedidos de patente US N° 2011/0171155A1 e 2011/0166370A1.
[0081] Tensoativos aniônicos ramificados adequados também incluem tensoativos com base em álcool de Guerbet. Álcoois de Guerbet são álcoois primários monofuncionais ramificados que têm duas cadeias carbônicas lineares com o ponto de ramificação sempre na posição do segundo carbono. Álcoois de Guerbet são descritos quimicamente como 2-alquil-1-alcanóis. Álcoois de Guerbet têm, de modo geral, de 12 átomos de carbono a 36 átomos de carbono. Os álcoois de Guerbet podem ser representados pela seguinte Fórmula: (R1)(R2)CHCH2OH, onde R1 é um grupo alquila linear, R2 é um grupo alquila linear, a soma dos átomos de carbono em R1 e R2 é 10 a 34, e ambos R1 e R2 estão presentes. Álcoois de Guerbet estão disponíveis comercialmente junto à Sasol como álcoois Isofol® e junto à Cognis como Guerbetol.
[0082] O sistema tensoativo revelado neste pedido pode compreender qualquer um dos tensoativos ramificados descritos acima individualmente ou o sistema tensoativo pode compreender uma mistura dos tensoativos ramificados descritos acima. Além disso, cada um dos tensoativos ramificados descritos acima pode incluir um teor de base biológica. Em alguns aspectos, o tensoativo ramificado tem um teor de base biológica de ao menos cerca de 50%, ao menos cerca de 60%, ao menos cerca de 70%, ao menos cerca de 80%, ao menos cerca de 90%, ao menos cerca de 95%, ao menos cerca de 97%, ou cerca de 100%. ADITIVOS DE LIMPEZA AUXILIARES
[0083] As composições de limpeza da invenção podem conter também aditivos de limpeza auxiliares. Aditivos de limpeza auxiliares adequados incluem agentes reforçadores, estruturantes ou espessantes, agentes de remoção/antirredeposição de sujeira argilosa, agentes poliméricos de liberação de sujeiras, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos de limpeza de gorduras, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, compostos alvejantes, agentes alvejantes, ativadores de alvejamento, catalisadores de alvejamento, abrilhantadores, corantes, agentes tonalizantes, agentes inibidores de transferência de corantes, agentes quelantes, supressores de espumas, amaciantes e perfumes. ENZIMAS
[0084] As composições de limpeza descritas neste pedido podem compreender uma ou mais enzimas que fornecem benefícios de desempenho de limpeza e/ou de tratamento de tecidos. Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, mananases, pectato liases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β- glucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroitinase, lacase e amilases, ou suas misturas. Uma combinação típica é um coquetel de enzimas que pode compreender, por exemplo, uma protease e uma lipase em conjunto com amilase. Quando presentes em um produto destinado ao consumidor, as enzimas adicionais anteriormente mencionadas podem estar presentes em teores na faixa de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, de cerca de 0,0001% a cerca de 1% ou mesmo de cerca de 0,001% a cerca de 0,5%, de proteína de enzima em peso do produto destinado ao consumidor.
[0085] Em um aspecto, enzimas preferenciais incluiriam uma protease. As proteases adequadas incluem metaloproteases e serina- proteases, incluindo serina-proteases microbianas neutras ou alcalinas, como subtilisinas (EC 3.4.21.62). As proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. Em um aspecto, tal protease adequada pode ser de origem microbiana. As proteases adequadas incluem mutantes química ou geneticamente modificados das proteases adequadas supracitadas. Em um aspecto, a protease adequada pode ser uma serina protease, como uma protease microbiana alcalina e/ou uma protease do tipo tripsina. Os exemplos de proteases neutras ou alcalinas adequadas incluem: (a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluindo aquelas derivadas de bacilo, como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii, descritos em US 6.312.936 B1, US 5.679.630, US 4.760.025, US 7.262.042 e WO09/021867. (b) proteases do tipo tripsina ou do tipo quimiotripsina, como tripsina (por exemplo, de origem porcina ou bovina), inclusive a protease de Fusarium descrita em WO 89/06270 e as quimiotripsina proteases derivadas de Cellumonas descritas em WO 05/052161 e WO 05/052146. (c) metaloproteases, incluindo aquelas derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas no WO 07/044993A2.
[0086] As proteases preferenciais incluem aquelas derivadas de Bacillus gibsonii ou Bacillus lentus.
[0087] Enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas vendidas sob os nomes comerciais Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® e Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), aquelas vendidas sob o nome comercial Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP® por Genencor International,aquelas vendidas sob o nome comercial Opticlean®e Optimase® por Solvay Enzymes, aquelas disponíveis junto à Henkel/ Kemira, nomeadamente BLAP (sequência mostrada na Figura 29 de US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + S101 R + S103A + V104I + G159S, mais adiante neste documento chamadas de BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas de Henkel/Kemira; e KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.
[0088] As alfa-amilases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes química ou geneticamente modificados (variantes) estão incluídos. Uma alfa amilase alcalina preferencial é derivada de uma cepa de bacilo, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis ou outro Bacillus sp., como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 ou KSM K38 (EP 1.022.334). As amilases preferenciais incluem: (a) as variantes descritas em WO 94/02597, WO 94/18314, WO96/23874 e WO 97/43424, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições versus a enzima mencionada como a SEQ ID N°. 2 em WO 96/23874: 15, 23, 105, 106, 124, 128, 133, 154, 156, 181, 188, 190, 197, 202, 208, 209, 243, 264, 304, 305, 391, 408 e 444. (b) as variantes descritas em USP 5.856.164 e WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 e WO 06/002643, especialmente as variantes com uma ou mais substituições nas seguintes posições versus a enzima AA560 mencionada como a SEQ ID N°: 12 em WO 06/002643: 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 461, 471, 482, 484, de preferência que também contenham as deleções de D183* e G184*. (c) variantes que apresentam pelo menos 90% de identidade com a SEQ ID N°: 4 em WO06/002643, a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus SP722, especialmente as variantes com deleção nas posições 183 e 184 e as variantes descritas em WO 00/60060, que são neste pedido incorporadas, a título de referência. (d) variantes que apresentam pelo menos 95% de identidade com a enzima de ocorrência natural obtida de Bacillus sp.707 (SEQ ID N° 7 em US 6.093.562), especialmente aquelas compreendendo uma ou mais dentre as seguintes mutações M202, M208, S255, R172 e/ou M261. De preferência, a dita amilase compreende uma ou mais dentre M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N e/ou R172Q. São particularmente preferenciais aquelas que compreendem as mutações M202L ou M202T. (e) variantes descritas em WO 09/149130, preferencialmente aquelas apresentando pelo menos 90% de identidade com SEQ ID N°: 1 ou SEQ ID N°:2 em WO 09/149130, a enzima de ocorrência natural de Geobacillus Stearophermophilus ou uma versão truncada dela.
[0089] Alfa-amilases comercialmente disponíveis adequadas incluem DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® e BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Áustria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® e PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA) e KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japão). Em um aspecto, as amilases adequadas incluem NATALASE®, STAINZYME® e STAINZYME PLUS® e suas misturas.
[0090] Em um aspecto, essas enzimas podem ser selecionadas do grupo consistindo em: lipases, inclusive "lipases de primeiro ciclo" como aquelas descritas na patente US n° 6.939.702 B1 e US PA 2009/0217464. Em um aspecto, a lipase é uma lipase de primeira lavagem, preferencialmente, uma variante da lipase de tipo selvagem de Thermomyces lanuginosus compreendendo uma ou mais das mutações T231R e N233R. A sequência de tipo selvagem consiste nos 269 aminoácidos (aminoácidos de 23 a 291) do número de acesso Swiss-Prot O59952 (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). As lipases preferenciais incluiriam aquelas vendidas sob os nomes comerciais Lipex® e Lipolex®.
[0091] Em um aspecto, outras enzimas preferenciais incluem endoglucanases derivadas de micróbios que apresentam atividade de endo-beta-1,4-glucanase (E.C. 3.2.1.4), que inclui um polipeptídeo bacteriano endógeno a um membro do gênero Bacillus que tem uma sequência com pelo menos 90%, 94%, 97% e mesmo 99% de identidade com a sequência de aminoácidos SEQ ID N°:2 em 7.141.403B2) e suas misturas. As endoglucanases adequadas são vendidas sob os nomes comerciais Celluclean® e Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
[0092] Outras enzimas preferenciais incluem pectato liases vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Pectaway®, Xpect® e mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todas disponíveis junto à Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), e Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia, EUA). SISTEMA ESTABILIZANTE DE ENZIMAS
[0093] As composições contendo enzimas descritas neste pedido podem opcionalmente compreender cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e em outros exemplos, cerca de 0,01% a cerca de 6%, em peso, da composição, de um sistema estabilizante de enzimas. O sistema estabilizante de enzimas pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com enzimas detersivas. Esse sistema pode ser proporcionado de forma inerente por outros ativos presentes na formulação, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para uso em detergentes. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propilenoglicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejante à base de cloro e misturas dos mesmos e são projetados para lidar com diferentes problemas de estabilização dependendo do tipo e da forma física da composição de limpeza. Consultar a patente US n° 4.537.706 para uma análise dos estabilizantes de borato. AGENTES REFORÇADORES
[0094] As composições de limpeza da presente invenção pode, opcionalmente compreender um agente reforçador. Composições de limpeza de reforço tipicamente compreendem ao menos cerca de 1% de agente reforçador, com base no peso total da composição. Composições de limpeza líquidas podem compreender cerca de até 10% de agente reforçador, e em alguns exemplos cerca de até 8% de agente reforçador, do peso total da composição. Composições de limpeza granulares podem compreender cerca de até 30% de agente reforçador, e em alguns exemplos cerca de até 5% de agente reforçador em peso da composição.
[0095] Agentes reforçadores selecionados dentre aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza mineral na água de lavagem, especificamente cálcio e/ou magnésio, ou para auxiliar na remoção de sujeiras particuladas das superfícies. Agentes reforçadores adequados podem ser selecionados do grupo que consiste em fosfatos polifosfatos, especificamente sais de sódio dos mesmos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, e minerais de carbonato além de carbonato de sódio ou sesquicarbonato; mono-, di-, tri-, e tetracarboxilatos orgânicos, especificamente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de sal ácido de amônio, de sódio, de potássio ou alcanol, bem como carboxilatos oligoméricos ou poliméricos solúveis em água de baixo peso molecular incluindo tipos alifáticos e aromáticos; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para propósitos de tamponagem de pH, ou por sulfatos, especificamente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou outros veículos que podem ser importantes para a engenharia de composições de limpeza contendo agente reforçador e/ou tensoativo estáveis. Outros agentes reforçadores podem ser selecionados dos agentes reforçadores à base de policarboxilato, por exemplo, copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico e ácido maleico, e copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido maleico, e outros monômeros etilênicos adequados com vários tipos de funcionalidades adicionais. Também são adequados aqui para uso como agentes reforçadores os materiais de troca iônica cristalinos sintetizados ou seus hidratos que têm estrutura em cadeia e uma composição representada pela seguinte forma de anidrido geral: x(M2θ)ySiθ2^zM'O sendo que M é Na e/ou K, M' é Ca e/ou Mg; y/x é 0,5 a 2,0; e Z/x é 0,005 a 1,0 como ensinado na patente U.S. n° 5.427.711. Estruturante/espessantes 1. Derivado de dibenzilideno poliol acetal
[0096] A composição detergente fluida pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 1%, em peso, de um derivado de dibenzilideno poliol acetal (DBPA), ou de cerca de 0,05% a cerca de 0,8%, ou de cerca de 0,1% a cerca de 0,6%, ou mesmo de cerca de 0,3% a cerca de 0,5%. Alguns exemplos não limitadores de moléculas de DBPA adequadas são apresentados em US 61/167604. Em um aspecto, o derivado de DBPA pode compreender um derivado de dibenzilideno sorbitol acetal (DBS). O dito derivado de DBS pode ser selecionado do grupo consistindo em: 1,3:2,4-dibenzilideno sorbitol, 1,3:2,4-di(p-metil benzilideno) sorbitol, 1,3:2,4-di(p-cloro benzilideno) sorbitol, 1,3:2,4-di(2,4-dimetil dibenzilideno) sorbitol, 1,3:2,4-di(p-etil benzilideno) sorbitol, e 1,3:2,4-di(3,4-dimetil dibenzilideno) sorbitol, ou misturas dos mesmos. Estes e outros derivados de DBS adequados são apresentados em US 6.102.999, da coluna 2, linha 43, até a coluna 3, linha 65. ii. Celulose bacteriana
[0097] A composição detergente fluida também pode compreender de cerca de 0,005% a cerca de 1%, em peso, de uma rede de celulose bacteriana. O termo "celulose bacteriana" abrange qualquer tipo de celulose produzida mediante a fermentação de uma bactéria do gênero Acetobacter, como CELLULON®, disponível junto à CPKelco U.S., e inclui materiais popularmente chamados de celulose microfibrilada, celulose bacteriana reticulada e similares. Alguns exemplos de celulose bacteriana adequados podem ser encontrados em US 6.967.027; US 5.207.826; US 4.487.634; US 4.373.702; US 4.863.565 e US 2007/0027108. Em um aspecto, as ditas fibras têm dimensões em seção transversal de 1,6 nm a 3,2 nm por 5,8 nm a 133 nm. Adicionalmente, as fibras de celulose bacteriana têm um comprimento médio de microfibra de pelo menos cerca de 100 nm, ou de cerca de 100 a cerca de 1.500 nm. Em um aspecto, as microfibras de celulose bacteriana têm uma razão de aspecto, o que significa o comprimento médio de microfibra dividido pela maior largura na seção transversal da microfibra, de cerca de 100:1 a cerca de 400:1, ou mesmo de cerca de 200:1 a cerca de 300:1. iii. Celulose bacteriana revestida
[0098] Em um aspecto, a celulose bacteriana é ao menos parcialmente revestida por um espessante polimérico. A celulose bacteriana pelo menos parcialmente revestida pode ser preparada de acordo com os métodos apresentados em US 2007/0027108, parágrafos 8 a 19. Em um aspecto ao menos parcialmente a celulose bacteriana revestida compreende cerca de 0,1% a cerca de 5%, ou ainda cerca de 0,5% a cerca de 3%, em peso, de celulose bacteriana; e de cerca de 10% a cerca de 90%, em peso, do espessante polimérico. Celulose bacteriana adequada pode incluir a celulose bacteriana descrita acima e espessantes poliméricos adequados incluem: carboximetilcelulose, hidroximetilcelulose catiônica, e misturas das mesmas. iv. Fibras de celulose derivadas de celulose não bacteriana
[0099] Em um aspecto, a composição pode compreender adicionalmente cerca de 0,01 a cerca de 5%, em peso, da composição de uma fibra celulósica. A dita fibra celulósica pode ser extraída de vegetais, frutas ou madeira. Exemplos disponíveis comercialmente são Avicel® de FMC, Citri-Fi de Fiberstar ou Betafib de Cosun. v. Materiais hidróxi-funcionais cristalinos não poliméricos
[0100] Em um aspecto, a composição pode compreender, adicionalmente, cerca de 0,01 a cerca de 1%, em peso, da composição de um estruturante hidróxi-funcional cristalino não polimérico. Os ditos estruturantes hidróxi-funcionais cristalinos não poliméricos podem geralmente compreender um glicerídeo cristalizável, que pode ser pré-emulsionado para auxiliar a dispersão na composição detergente fluida final. Em um aspecto, os glicerídeos cristalizáveis podem incluir óleo de rícino hidrogenado, ou "HCO", ou derivados do mesmo, desde que seja capaz de cristalizar-se na composição detergente líquida. vi. Agentes estruturantes poliméricos
[0101] Composições de detergente fluido da presente invenção podem compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso, de uma derivação natural e/ou estruturante polimérico sintético. Exemplos de estruturantes poliméricos de derivação natural de uso na presente invenção incluem: hidroxietilcelulose, hidroxietilcelulose hidrofobicamente modificada, carboximetilcelulose, derivados de polissacarídeos e misturas dos mesmos. Derivados de polissacarídeo adequados incluem: pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábica), carragena, goma gelana, goma xantana, goma guar e misturas dos mesmos. Exemplos de estruturantes poliméricos sintéticos de uso na presente invenção incluem: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados, polióis não iônicos hidrofobicamente modificados e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o dito polímero de policarboxilato é um poliacrilato, polimetacrilato ou misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, o poliacrilato é um copolímero de ácido mono ou dicarbônico insaturado e éster alquílico C1-C30 do ácido (met)acrílico. Os ditos copolímeros estão dsponíveis junto à Noveon Inc, sob o nome comercial Carbopol Aqua 30. vii. Gelificantes de di-amido
[0102] Em um aspecto, o sistema estruturante externo pode compreender um gelificante de di-amido tendo um peso molecular de cerca de 150 g/mol a cerca de 1.500 g/mol, ou ainda de cerca de 500 g/mol a cerca de 900 g/mol. Esses gelificantes de di-amido podem compreender pelo menos dois átomos de nitrogênio, em que pelo menos dois dentre os ditos átomos de nitrogênio formam grupos de substituição amido-funcionais. Em um aspecto, os grupos amido são diferentes. Em um outro aspecto, os grupos amido-funcionais são iguais. O gelificante de di-amido tem a seguinte fórmula:
Figure img0013
em que: R1 e R2 são um grupo terminal amino-funcional, ou mesmo um grupo terminal amido-funcional, em um aspecto R1 e R2 podem compreender um grupo ajustável por pH, sendo que o gelificante de amido ajustável por pH pode ter um pKa de cerca de 1 a cerca de 30, ou mesmo de cerca de 2 a cerca de 10. Em um aspecto, o grupo ajustável por pH pode compreender uma piridina. Em um aspecto, R1 e R2 podem ser diferentes. Em um outro aspecto, podem ser iguais. L é uma porção de ligação com peso molecular de 14 a 500 g/mol. Em um aspecto, L pode compreender uma cadeia carbônica compreendendo entre 2 e 20 átomos de carbono. Em um outro aspecto, L pode compreender um grupo ajustável por pH. Em um aspecto, o grupo ajustável por pH é uma amina secundária. Em um aspecto, pelo menos um dentre R1, R2 ou L pode compreender um grupo ajustável por pH.
[0103] Alguns exemplos não limitadores de gelificantes de di amido são: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-di-ilbis(azanodi-il))bis(3- metil-1-oxobutano-2,1-di-il)di-isonicotinamida
Figure img0014
dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-di-ilbis(azanedi-il))bis(3- metil-1-oxobutano-2,1-di-il)dicarbamato
Figure img0015
dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-di-ilbis(azanedi- il))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-di-il)dicarbamato
Figure img0016
Agentes de dispersão polimérica
[0104] O produto destinado ao consumidor pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos são carboximetilcelulose, poli(vinilpirrolidona), poli (etilenoglicol), poli(álcool vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
[0105] O produto destinado ao consumidor pode compreender um ou mais polímeros de limpeza anfifílicos como o composto que tem a seguinte estrutura geral: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+- (CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = de 20 a 30, e x = de 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo.
[0106] O produto destinado ao consumidor pode compreender polímeros para limpeza de gordura anfifílicos que têm propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas balanceadas de modo que possam remover partículas de gordura de tecidos e superfícies. Modalidades específicas dos polímeros alcoxilados anfifílicos para limpeza de gordura da presente invenção compreendem uma estrutura de núcleo e uma pluralidade de grupos alcoxilato ligados à estrutura de núcleo. Esses podem compreender polialquileno iminas alcoxiladas, de preferência que tenham um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de polipropileno externo.
[0107] Polímero de carboxilato - Os produtos destinados ao consumidor da presente invenção, também, podem incluir um ou mais polímeros de carboxilato como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato. Em um aspecto, o polímero de carboxilato é um homopolímero de poliacrilato que tem um peso molecular de 4.000 Da a 9.000 Da, ou de 6.000 Da a 9.000 Da.
[0108] Polímero para liberação de sujeiras - Os produtos destinados ao consumidor da presente invenção, também, podem incluir um ou mais polímeros de liberação de sujeira que têm uma estrutura conforme definido por uma das estruturas a seguir (I), (II) ou (III): (I) -[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d (II) -[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e (III) -[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f em que: a, b e c são de 1 a 200; d, e e f são de 1 a 50; Ar é um fenileno 1,4-substituído; sAr é fenileno 1,3-substituído na posição 5 por SO3Me, Me é Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amônio, mono-, di-, tri- ou tetra-alquil-amônio sendo que os grupos alquila são alquila C1-C18 ou hidroxialquila C2-C10 ou suas misturas, R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados dentre H ou C1-C18 n ou iso-alquila; e R7 é uma alquila linear ou ramificada C1-C18 ou uma alquenila linear ou ramificada C2-C30, ou um grupo cicloalquila com 5 a 9 átomos de carbono, ou um grupo arila C8-C30, ou um grupo arilalquila C6-C30.
[0109] Os polímeros para liberação de sujeiras adequados são polímeros para a liberação de sujeiras à base de poliéster como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos por Rhodia. Outros polímeros para liberação de sujeiras adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros Marloquest, como Marloquest SL fornecido por Sasol.
[0110] Polímero celulósico - Os produtos destinados ao consumidor da presente invenção também podem incluir um ou mais polímeros celulósicos inclusive aqueles selecionados a partir de alquil celulose, alquil alcoxialquil celulose, carboxialquil celulose, alquil carboxialquil celulose. Em um aspecto, os polímeros celulósicos são selecionados do grupo compreendendo carboximetilcelulose, metilcelulose, metil-hidroxietilcelulose, metilcarboximetilcelulose, e misturas dos mesmos. Em um aspecto, a carboximetilcelulose tem um grau de substituição de carboximetila de 0,5 a 0,9 e um peso molecular de 100.000 Da a 300.000 Da.
[0111] Exemplos de agentes de dispersão polimérica são encontrados na patente US n° 3.308.067, nos pedidos de patente europeia n° 66915, EP 193.360 e EP 193.360. Aminas adicionais Aminas adicionais podem ser usadas nas composições de limpeza descritas neste pedido para remoção adicionada de gorduras e particulados de materiais de sujeira. As composições de limpeza descritas neste pedido podem compreender de cerca de 0,1% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 4%, e em outros exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2%, em peso, da composição de limpeza de aminas adicionais. Exemplos não limitadores de aminas adicionais podem incluir, mas não se limitam a, poliaminas, oligoaminas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetra-aminas, ou combinações das mesmas. Exemplos específicos de aminas adicionais adequadas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetra-amina, dietilenotriamina, ou uma mistura das mesmas.
[0112] Policarboxilatos alcoxilados podem também ser usados nas composições de limpeza neste pedido para fornecer remoção de gorduras. Tais materiais são descritos nos documentos WO 91/08281 e PCT 90/01815. Quimicamente, esses materiais compreendem poliacrilatos tendo uma cadeia lateral de etóxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da seguinte fórmula -(CH2CH2O)m (CH2)nCH3 sendo que m é 2 a 3 e n é 6 a 12. As cadeias laterais são ligadas por éster à "cadeia principal" de poliacrilato para fornecer uma estrutura do tipo polímero em "pente". O peso molecular pode variar, mas pode estar na faixa de cerca de 2.000 a cerca de 50.000. As composições de limpeza descritas neste pedido podem compreender cerca de 0,1% a cerca de 10%, e em alguns exemplos, cerca de 0,25% a cerca de 5%, e em outros exemplos, cerca de 0,3% a cerca de 2%, em peso, da composição de limpeza, de policarboxilatos alcoxilados. Compostos alvejantes, agentes alvejantes, ativadores de alvejamento, e catalisadores de alvejamento
[0113] As composições de limpeza descritas neste pedido podem conter agentes alvejantes ou composições alvejantes contendo um agente alvejante e um ou mais ativadores de alvejamento. Agentes alvejantes podem estar presentes em teores de cerca de 1% a cerca de 30%, e em alguns exemplos, de cerca de 5% a cerca de 20%, com base no peso total da composição. Se estiver presente, a quantidade de ativador de alvejamento pode ser de cerca de 0,1% a cerca de 60%, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 40%, da composição alvejante compreendendo o agente alvejante mais o ativador de alvejamento.
[0114] Exemplos de agentes alvejantes incluem alvejante de oxigênio, alvejante de perborato, alvejante de ácido percarboxílico e sais dos mesmos, alvejante de peroxigênio, alvejante de persulfato, alvejante de percarbonato, e misturas dos mesmos. Exemplos de agentes alvejantes são apresentados na patente US n° 4.483.781, no pedido de patente número de série US740.446, pedido de patente europeia 0.133.354, patente US n° 4.412.934, e patente US n° 4.634.551.
[0115] Exemplos de ativadores de alvejamento (por exemplo, ativadores de acil lactama) são apresentados nas patentes US 4.915.854; 4.412.934; 4.634.551; 4.634.551; e 4.966.723.
[0116] Em alguns exemplos, as composições de limpeza podem também incluir um catalisador de alvejamento de metal de transição. Em outros exemplos, o catalisador de alvejamento de metal de transição pode ser encapsulado. O catalisador de alvejamento de metal de transição pode compreender um íon de metal de transição, que pode ser selecionado do grupo que consiste em Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III), e Ru(IV). O catalisador de alvejamento de metal de transição pode compreender um ligante, como um ligante macropolicíclico ou um ligante macropolicíclico em ponte cruzada. O íon do metal de transição pode ser coordenado com o ligante. O ligante pode compreender pelo menos quatro átomos doadores, pelo menos dois dos quais são átomos doadores com cabeça de ponte. Catalisadores de alvejamento de metal de transição adequados são descritos em US 5.580.485, US 4.430.243; U.S. 4.728.455; U.S. 5.246.621; U.S. 5.244.594; U.S. 5.284.944; U.S. 5.194.416; U.S. 5.246.612; U.S. 5.256.779; U.S. 5.280.117; U.S. 5.274.147; U.S. 5.153.161; U.S. 5.227.084; U.S. 5.114.606; U.S. 5.114.611; EP 549.271 A1; EP 544.490 A1; EP 549.272 A1; e EP 544.440 A2. Um outro catalisador de alvejamento de metal de transição adequado é um catalisador baseado em manganês, como é revelado em U.S. 5.576.282. Catalisadores de alvejante de cobalto adequados são descritos, por exemplo, nas patentes US n° 5.597.936 e US 5.595.967. Esses catalisadores baseados em cobalto são prontamente preparados por procedimentos conhecidos, como ensinados, por exemplo, na patente US n° 5.597.936 e patente US n° 5.595.967. Um catalisador alvejante de metal de transição adequado é um complexo de metal de transição de ligante, como bispidonas, descritas no documento WO 05/042532 A1 incorporado neste pedido a título de referência.
[0117] Agentes alvejantes além de agentes alvejantes com oxigênio também são conhecidos na técnica e pode ser utilizados em composições de limpeza. Incluem, por exemplo, agentes alvejantes fotoativados como as ftalocianinas de zinco e/ou alumínio sulfonadas, descritas na patente US n° 4.033.718, ou perácidos orgânicos pré- formados, como ácido peroxicaboxílico ou sal do mesmo, ou um ácido peróxi-sulfônico ou sal do mesmo. Um perácido orgânico adequado é ácido ftaloilimidoperoxicaproico. Se usadas, as composições de limpeza descritas neste pedido tipicamente conterão cerca de 0,025% a cerca de 1,25%, em peso, da composição, de tais agentes alvejantes, e em alguns exemplos, de ftalocianina de zinco sulfonada. Abrilhantadores
[0118] Os abrilhantadores ópticos ou outros agentes abrilhantadores ou branqueadores podem ser incorporados em teores de cerca de 0,01% a cerca de 1,2%, em peso, da composição, nas composições de limpeza aqui descritas. Os abrilhantadores ópticos comerciais, que podem ser usados na presente invenção, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotifeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos com anéis de 5 e 6 membros e outros agentes variados. Exemplos de tais abrilhantadores são apresentados em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents" M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New York, EUA (1982). Exemplos específicos, não limitadores de abrilhantadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na patente US n° 4.790.856 e patente US n° 3.646.015. Agentes de matiz para tecidos
[0119] As composições podem compreender um agente de tonalização para tecidos (algumas vezes chamado de agentes de sombreamento, de azulamento ou branqueadores). Tipicamente, o agente de tonalização confere uma sombra azul ou violeta ao tecido. Agentes de tonalização podem ser usados sozinhos ou em combinação para criar uma sombra específica de tonalização e/ou para tonalizar diferentes tipos de tecido. Isso pode ser obtido, por exemplo, mediante a mistura de corantes vermelho e azul esverdeado para produzir uma tonalidade azul ou violeta. Agentes de tonalização podem ser selecionados de qualquer classe química conhecida de corante, incluindo, mas não se limitando à: acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetraquisazo, poliazo), incluindo azo pré-metalizado, benzodifurano e benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diaza-hemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro e nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triailmetano, trifenilmetano, xantenos e misturas dos mesmos.
[0120] Agentes de tonalização para tecidos adequados incluem corantes, conjugados corante-argila e pigmentos orgânicos e inorgânicos. Corantes adequados incluem corantes de moléculas pequenas e corantes poliméricos. Corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionados do grupo que consiste em corantes enquadrados nas classificações de índice de cor (I.C.) de direto, básico, reativo ou reativo hidrolisado, solvente ou dispersos, por exemplo, aqueles que são classificados como azul, violeta, vermelho, verde ou preto, e que proporcionam a matiz desejada, sozinhos ou em combinação. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionados do grupo consistindo em números de Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de Violeta Direto como 9, 35, 48, 51, 66, e 99, corantes Azul Direto como 1, 71, 80 e 279, e corantes Vermelho Ácido como 17, 73, 52, 88 e 150, corantes Violeta Ácido como 15, 17, 24, 43, 49 e 50, corantes Azul Ácido como 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 e 113, e corantes Preto Ácido como 1, corantes Violeta Básico 1, 3, 4, 10 e 35, corantes Azul Básico como 3, 16, 22, 47, 66, 75 e 159, corantes Dispersos ou Solventes como aqueles descritos em EP1794275 ou EP1794276, ou corantes como os apresentados em US 7208459 B2 e misturas dos mesmos. Em um outro aspecto, corantes de moléculas pequenas adequados incluem corantes de moléculas pequenas selecionados do grupo consistindo em números de Índice de Cor de Violeta Ácido 17, Azul Direto 71, Violeta Direto 51, Azul Direto 1, Vermelho Ácido 88, Vermelho Ácido 150, Azul Ácido 29, Azul Ácido 113 ou misturas dos mesmos.
[0121] Corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméricos selecionados do grupo que consiste em polímeros contendo cromógenos covalentemente ligados (algumas vezes chamados como conjugado), (conjugados corante-polímero), por exemplo, polímeros com cromógenos copolimerizados na cadeia principal do polímero e misturas dos mesmos. Corantes poliméricos incluem aqueles descritos em WO2011/98355, WO2011/47987, US2012/090102, WO2010/145887, WO2006/055787 e WO2010/142503.
[0122] Em outro aspecto, corantes poliméricos adequados incluem aqueles selecionados do grupo consistindo em colorantes aderentes a tecido disponíveis comercialmente sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA), conjugados corante-polímero formados a partir de pelo menos um corante reativo e um polímero selecionado do grupo consistindo em polímeros compreendendo uma porção selecionada do grupo consistindo em uma porção hidroxila, uma porção amina primária, uma porção amina secundária, uma porção tiol e misturas dos mesmos. Ainda em um outro aspecto, corantes poliméricos adequados incluem corantes poliméricos selecionados a partir do grupo que consiste em Liquitint® Violeta CT, carboximetilcelulose (CMC) covalentemente ligada a um corante azul reativo, violeta reativo ou vermelho reativo, como CMC conjugado com Azul Reativo C.I. 19, vendido por Megazyme, Wicklow, Irlanda sob o nome de produto AZO-CM-CELLULOSE, código de produto S-ACMC, colorantes poliméricos tri-fenil metano alcoxilados, colorantes poliméricos tiofeno alcoxilados e misturas dos mesmos.
[0123] Corantes tonalizantes preferenciais incluem os agentes branqueadores encontrados em WO 08/87497 A1, WO2011/011799 e WO2012/054835. Agentes de tonalização preferenciais para uso na presente invenção podem ser os corantes preferenciais revelados nestas referências, inclusive aqueles selecionados dentre os Exemplos 1 a 42 na Tabela 5 de WO2011/011799. Outros corantes preferenciais são revelados em US 8138222. Outros corantes preferenciais são apresentados em WO2009/069077.
[0124] Os conjugados corante-argila adequados incluem aqueles selecionados do grupo consistindo em pelo menos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita, bem como misturas dos mesmos. Em outro aspecto, conjugados corante-argila adequados incluem aqueles selecionados do grupo consistindo em um corante catiônico/básico selecionado do grupo consistindo em I.C. Amarelo Básico de 1 a 108, I.C. Laranja Básico de 1 a 69, I.C. Vermelho Básico de 1 a 118, I.C. Violeta Básico de 1 a 51, I.C. Azul Básico de 1 a 164, I.C. Verde Básico de 1 a 14, I.C. Marrom Básico de 1 a 23, I.C. Preto Básico de 1 a 11, e uma argila selecionada do grupo consistindo em argila montmorilonita, argila hectorita, e argila saponita, bem como misturas dos mesmos. Ainda em um outro aspecto, conjugados de corantes e argila adequados incluem conjugados de corantes e argila selecionados do grupo consistindo em: Azul Básico de montmorilonita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de montmorilonita B9 C.I. 52015 conjugado, Violeta Básico de montmorilonita V3 C.I. 42555 conjugado, Verde Básico de montmorilonita G1 C.I. 42040 conjugado, Vermelho Básico de montmorilonita R1 C.I. 45160 conjugado, Montmorilonita C.I. Preto Básico 2 conjugado, Azul Básico de Hectorita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de hectorita B9 C.I. 52015 conjugado, Violeta Básico de hectorita V3 C.I. 42555 conjugado, Verde Básico de hectorita G1 C.I. 42040 conjugado, Vermelho Básico de hectorita R1 C.I. 45160 conjugado, Preto Básico de Hectoritea C.I. 2 conjugado, Azul Básico de Saponita B7 C.I. 42595 conjugado, Azul Básico de saponita B9 C.I. 52015 conjugado, Violeta Básico de saponita V3 C.I. 42555 conjugado, Verde Básico de saponita G1 C.I. 42040 conjugado, Vermelho Básico de saponita R1 C.I. 45160 conjugado, Preto Básico de Saponita C.I. Preto Básico 2 conjugado e misturas dos mesmos.
[0125] Os pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo consistindo em flavantrona, indantrona, indantrona clorada contendo de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, di-imida de ácido perileno-3,4,9,10- tetracarboxílico, sendo que os grupos imida podem ser não substituídos ou substituídos com alquila C1-C3 ou um radical fenila ou heterocíclico, e em que os radicais fenila e heterocíclicos podem, adicionalmente, transportar substituintes que não conferem solubilidade em água, amidas de ácido antrapirimidino carboxílico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos à base de dioxazina, ftalocianina de cobre que pode conter até 2 átomos de cloro por molécula, ftalocianina de policloro-cobre ou ftalocianina de polibromocloro-cobre contendo até 14 átomos de bromo por molécula, bem como misturas dos mesmos.
[0126] Em outro aspecto, os pigmentos adequados incluem aqueles selecionados do grupo consistindo em Azul Ultramarino (I.C. Pigmento Azul 29), Violeta Ultramarino (I.C. Pigmento Violeta 15) e misturas dos mesmos.
[0127] Os agentes tonalizantes para tecidos anteriormente mencionados podem ser usados em combinação (qualquer mistura de agentes tonalizantes para tecidos pode ser usada). Agentes inibidores de transferência de corantes
[0128] Composições de limpeza de tecido podem também incluir um ou mais materiais efetivos para inibição da transferência de corantes de um tecido a outro durante o processo de limpeza. De modo geral, tais agentes inibidores de transferência de corantes podem incluir polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinil pirrolidona e N-vinil imidazol, ftalocianina de manganês, peroxidases e misturas dos mesmos. Se usados, estes agentes podem ser usados a uma concentração de cerca de 0,01% a cerca de 10%, em peso, da composição, em alguns exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso, da composição, e em outros exemplos, de cerca de 0,05% a cerca de 2%, em peso, da composição. Agentes quelantes
[0129] As composições de limpeza descritas neste pedido podem conter, também, um ou mais agentes quelantes de íons metálicos. Tais agentes quelantes podem ser selecionados do grupo que consiste em fosfonatos, amino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas dos mesmos. Estes agentes quelantes podem ser usados a uma concentração de cerca de 0,1% a cerca de 15%, em peso, da composição de limpeza, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 3,0%, em peso, das composições de limpeza.
[0130] O quelante ou combinação de quelantes podem ser escolhidos por um versado na técnica para fornecer sequestro de metais pesados (por exemplo, Fe) sem causar um impacto negativo na estabilidade enzimática através da ligação excessiva de íons cálcio. Exemplos não limitadores de quelantes de uso na presente invenção são encontrados na patente US 7445644, patente US 7585376 e Publicação U.S. 2009/0176684A1.
[0131] Exemplos de quelantes úteis podem incluir agentes quelantes de metais pesados, como ácido dietilenitriamina penta acético (DTPA) e/ou um catecol incluindo, mas não se limitando a, Tiron. Em modalidades nas quais um sistema quelante duplo é usado, os quelantes podem ser DTPA e Tiron.
[0132] O DTPA tem a seguinte estrutura molecular central:
Figure img0017
[0133] O tiron, também conhecido como ácido 1,2-di-hidróxi- benzeno-3,5-dissulfônico é um membro da família de catecóis e tem a estrutura molecular central mostrada abaixo.
Figure img0018
[0134] Outros catecóis sulfonados podem também ser usados. Em adição ao ácido dissulfônico, o termo "tiron" pode, também, incluir sais de mono- ou di-sulfonato do ácido, como, por exemplo, o sal de sulfonato dissódico, que compartilha a mesma estrutura molecular central com o ácido dissulfônico.
[0135] Outros agentes quelantes adequados para uso neste pedido podem ser selecionados do grupo que consiste em amino carboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas dos mesmos. Quelantes podem também incluir: HEDP (ácido hidroxietanodifosfônico), MGDA (ácido metilglicinadiacético), e misturas dos mesmos. Outros agentes quelantes adequados são a série comercial DEQUEST, e quelantes de Monsanto, DuPont, e Nalco, Inc.
[0136] Amino carboxilatos úteis como agentes quelantes incluem, mas não se limitam a, etilenodiaminotetracetatos, N- (hidroxietil)etilenodiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietilenotetra-amino-hexacetatos, dietilenotriamina- pentacetatos, e etanoldiglicinas, sais de metais alcalinos, amônio, e amônio substituído dos mesmos, e misturas dos mesmos. Aminofosfonatos também são adequados para uso como agentes quelantes nas composições da invenção quando baixos teores de fósforo total são permitidos, e incluem etilenodiaminotetracis (metilenofosfonatos). De preferência, estes aminofosfonatos não contêm grupos alquila ou alquenila com mais que cerca de 6 átomos de carbono. Agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos podem também ser usados nas composições de limpeza. Ver a patente US 3.812.044, 21 de maio de 1974, concedida a Connor et al. Compostos deste tipo em forma ácida são di-hidróxi dissulfobenzenos, como 1,2-di-hidróxi-3,5-dissulfo benzeno.
[0137] Um quelador biodegradável que pode também ser usado na presente invenção é dissuccinato de etilenodiamina ("EDDS"). Em alguns exemplos, mas claramente não limitados a este exemplo específico, o isômero [S,S] conforme descrito na patente US 4.704.233 pode ser usado. Em outros exemplos, o sal trissódico de EDDA pode ser usado, embora outras formas, como sais de magnésio, podem também ser úteis. Supressores de espuma
[0138] Compostos para redução ou supressão de formação de espumas podem ser incorporados nas composições de limpeza descritas neste pedido. Supressão de espumas pode ser de particular importância nos assim chamados "processo de limpeza em alta concentração" como descrito nas patentes US n°s 4.489.455, 4.489.574, e em máquinas de lavar no estilo de carregamento frontal.
[0139] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Consultar, por exemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, Volume 7, páginas 430 a 447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico e sais solúveis nos mesmos, hidrocarbonetos de alto peso molecular, como parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, cetonas alifáticas C18-C40 (por exemplo, estearona), triazinas amino N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, de preferência tendo um ponto de fusão abaixo de cerca de 100°C, supressores de espuma de silicone, e álcoois secundários. Os supressores de espumas são descritos nas patentes US n°s 2.954.347; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679; 4.075.118; pedido de patente europeia n° 89307851.9; EP 150.872; e DOS 2.124.526.
[0140] As composições de limpeza neste pedido podem compreender de 0% a cerca de 10%, em peso, da composição, de supressor de espuma. Quando utilizados como supressores de espuma, ácidos graxos monocarboxílicos, e sais dos mesmos, podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5%, em peso, da composição de limpeza, e em alguns exemplos, de cerca de 0,5% a cerca de 3%, em peso, da composição de limpeza. Supressores de espuma de silicone podem ser usados em quantidades de até cerca de 2,0%, em peso, da composição de limpeza, embora quantidades mais altas possam ser usadas. Supressores de espuma de monoestearil fosfato podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,1% a cerca de 2%, em peso, da composição de limpeza. Supressores de espuma de hidrocarbonetos podem ser usados em quantidades na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 5,0%, em peso, da composição de limpeza, embora níveis mais altos possam ser usados. Supressores de espuma de álcoois podem ser usados em uma concentração na faixa de cerca de 0,2% a cerca de 3%, em peso, da composição de limpeza. Reforçadores de espuma
[0141] Se alta formação de espuma é desejada, reforçadores de espuma como as alcanolamidas C10-C16 podem ser incorporadas nas composições de limpeza em uma concentração na faixa de cerca de 1% a cerca de 10%, em peso, da composição de limpeza. Alguns exemplos incluem as monoetanol e dietanol amidas C10-C14. Se for desejado, sais de magnésio e/ou cálcio solúveis em água como MgCl2, MgSO4, CaCl2, CaSO4, e similares, podem ser adicionados em teores de cerca de 0,1% a cerca de 2%, em peso, da composição de limpeza, para fornecer espumas adicionais e para acentuar o desempenho na remoção adicional de gorduras. Amaciantes de tecido
[0142] Vários amaciantes de tecido de lavagem, incluindo as argilas esmectitas impalpáveis de patente US n° 4.062.647 bem como outras argilas amaciantes conhecidas na técnica, pode ser usadas em teores de cerca de 0,5% a cerca de 10%, em peso, da composição, para fornecer benefícios de amaciante de tecidos simultaneamente com limpeza de tecidos. Os amaciantes de argila podem ser usados em combinação com amaciantes de amina e catiônicos conforme apresentado, por exemplo, nas patentes US n°s 4.375.416 e US 4.291.071. Amaciantes catiônicos também podem ser usados sem amaciantes de argila. Encapsulados
[0143] As composições pode compreender um encapsulado. Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo, um invólucro tendo uma superfície interna e externa, onde o invólucro encapsula o núcleo.
[0144] Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo e um invólucro, onde o núcleo compreende um material selecionado dentre perfumes; clareadores, corantes; repelentes de inseto; silicones; ceras; flavorizantes; vitaminas; agentes amaciantes de tecido; agentes para tratamento de pele, por exemplo, parafinas; enzimas agentes antibacterianos; alvejantes; elementos sensoriais; ou misturas destes; e onde o invólucro compreende um material selecionado dentre polietilenos; poliamidas; poli(álcoois vinílicos), contendo opcionalmente outros comonômeros; poliestirenos; poli- isoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polissacarídeos, por exemplo, alginato e/ou quitosana; gelatina; goma- laca; resinas de epóxi; polímeros vinílicos; compostos inorgânicos insolúveis em água; silicone; aminoplásticos, ou misturas dos mesmos. Em alguns aspectos, onde o invólucro compreende um aminoplástico, o aminoplástico compreende poliureia, poliuretano e/ou poliureiauretano. A poliureia pode compreender polioximetilenoureia e/ou melamina formaldeído.
[0145] Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo, e o núcleo compreende um perfume. Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um invólucro, e o invólucro compreende melamina formaldeído e/ou melamina formaldeído reticulado. Em alguns aspectos, o encapsulado compreende um núcleo compreendendo um perfume e um invólucro compreendendo melamina formaldeído e/ou melamina formaldeído reticulado.
[0146] Encapsulados adequados podem compreender um material de núcleo e um invólucro, onde o invólucro ao menos parcialmente circunda o material de núcleo. Pelo menos 75%, ou pelo menos 85%, ou ainda pelo menos 90% dos encapsulados podem ter uma intensidade de fratura de cerca de 0,2 MPa a cerca de 10 MPa, de cerca de 0,4 MPa a cerca de 5 MPa, de cerca de 0,6 MPa a cerca de 3,5 MPa, ou ainda de cerca de 0,7 MPa a cerca de 3 MPa; e um escoamento do agente de benefício de 0% a cerca de 30%, de 0% a cerca de 20%, ou mesmo de 0% a cerca de 5%.
[0147] Em alguns aspectos, pelo menos 75%, 85% ou mesmo 90% dos ditos encapsulados podem ter um tamanho de partícula de cerca de 1 mícron a cerca de 80 mícrons, cerca de 5 mícrons a 60 mícrons, de cerca de 10 mícrons a cerca de 50 mícrons, ou ainda de cerca de 15 mícrons a cerca de 40 mícrons.
[0148] Em alguns aspectos, pelo menos 75%, 85% ou ainda 90% dos ditos encapsulados podem ter uma espessura de parede de partícula de cerca de 30 nm a cerca de 250 nm, de cerca de 80 nm a cerca de 180 nm, ou ainda de cerca de 100 nm a cerca de 160 nm.
[0149] Em alguns aspectos, o núcleo do encapsulado compreende um material selecionado dentre uma matéria-prima de perfume e/ou opcionalmente um material selecionado dentre óleo vegetal, incluindo óleos vegetais puros e/ou misturados incluindo óleo de rícino, óleo de coco, óleo de semente de algodão, óleo de uva, colza, óleo de soja, óleo de milho, óleo de babaçu, óleo de linhaça, óleo de açafrão, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de coco, óleo de caroço de palma, óleo de rícino, óleo de limão e misturas dos mesmos; ésteres de óleos vegetais, ésteres, incluindo adipato de dibutila, ftalato de dibutila, adipato de butil-benzila, adipato de octil benzila, fosfato de tricresil, fosfato de trioctila e misturas dos mesmos; hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada, inclusive aqueles hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada tendo um ponto de ebulição de maior que cerca de 80 °C; terfenis parcialmente hidrogenados, dialquil ftalatos, alquil bifenilas, incluindo monoisopropilbifenila, naftaleno alquilado, incluindo dipropilnaftaleno, éteres de petróleo, incluindo querosene, óleo mineral ou misturas dos mesmos; solventes aromáticos, incluindo benzeno, tolueno ou misturas dos mesmos; óleos de silicone; ou suas misturas.
[0150] Em alguns aspectos, a parede do encapsulado compreende uma resina adequada, como o produto de reação de um aldeído e uma amina. Aldeídos adequados incluem formaldeído. Aminas adequadas incluem melamina, ureia, benzoguanamina, glicolurila, ou misturas das mesmas. Melaminas adequadas incluem metilol melamina, metilol melamina metilada, imino melamina e misturas das mesmas. Ureias adequadas incluem, dimetilol ureia, dimetilol ureia metilada, ureia- resorcinol ou misturas dos mesmos.
[0151] Em alguns aspectos, sequestrantes de formaldeído adequados podem ser empregados com os encapsulados, por exemplo, em uma pasta aquosa em cápsula e/ou adicionados a uma composição antes, durante ou após os encapsulados serem adicionados a tal composição.
[0152] Cápsulas adequadas são reveladas em USPA 2008/0305982 A1; e/ou USPA 2009/0247449 A1. Alternativamente, as cápsulas adequadas podem ser adquiridas junto à Appleton Papers Inc., de Appleton, Wisconsin, EUA.
[0153] Em adição, os materiais para produção dos encapsulados supracitados podem ser obtidos junto a uma ou mais das seguintes empresas: Solutia Inc. (St Louis, Missouri, EUA), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey, EUA), sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri EUA), CP Kelco Corp. de San Diego, Califórnia, EUA; BASF AG de Ludwigshafen, Alemanha; Rhodia Corp. de Cranbury, New Jersey, EUA; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EUA; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canadá, ISP de New Jersey, EUA, Akzo Nobel de Chicago, IL, EUA; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemanha; Dow Chemical Company de Midland, MI, EUA; Bayer AG de Leverkusen, Alemanha; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EUA. Perfumes
[0154] Perfumes e ingredientes de perfumaria podem ser usados nas composições de limpeza descritas neste pedido. Exemplos não limitadores de perfume e ingredientes de perfumaria incluem, mas não se limitam a, aldeídos, cetonas, ésteres e similares. Outros exemplos incluem vários extratos naturais e essências que podem compreender misturas complexas de ingredientes, como óleo de laranja, óleo de limão, extrato de rosa, lavanda, almíscar, patchuli, essência balsâmica, óleo de sândalo, óleo de pinho, cedro e similares. Os perfumes finalizados podem compreender misturas extremamente complexas de tais ingredientes. Os perfumes finalizados podem estar incluídos em uma concentração na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 2%, em peso, da composição de limpeza. Cargas e veículos
[0155] Cargas e veículos podem ser usados nas composições de limpeza descritas neste pedido. Como usado neste pedido, os termos "carga" e "veículo" têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável.
[0156] Composições de limpeza líquidas e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido) podem conter água e outros solventes como cargas ou veículos. São adequados os alcoóis primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Álcoois monoídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilização de tensoativos, e polióis como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidroxila (por exemplo, 1,3-propanodiol, etilenoglicol, glicerina, e 1,2- propanodiol) podem também ser usados. Solventes contendo amina podem também ser usados.
[0157] As composições de limpeza poder conter cerca de 5% a cerca de 90%, e em alguns exemplos, cerca de 10% a cerca de 50%, em peso, da composição de tais veículos. Para formas líquidas compactadas ou supercompactadas para tarefas pesadas ou outras formas de composições de limpeza, o uso de água pode ser mais baixo que cerca de 40%, em peso, da composição, ou mais baixo que cerca de 20%, ou mais baixo que cerca de 5%, ou menos que cerca de 4% de água livre, ou menor que cerca de 3% de água livre, ou menor que cerca de 2% de água livre, ou substancialmente isento de água livre (isto é, anidro).
[0158] Para composições de limpeza em pó ou barra, ou formas que incluem um componente sólido ou em pó (como composição de limpeza de dose unitária contendo pó), cargas adequadas podem incluir, mas não se limitam a, sulfato de sódio, cloreto de sódio, argila ou outros ingredientes sólidos inertes. As cargas também podem incluir biomassa ou biomassa descolorida. Cargas em grânulos, barra, ou outras composições de limpeza sólidas podem compreender menos que cerca de 80%, em peso, da composição de limpeza, e em alguns exemplos, menos que cerca de 50%, em peso, da composição de limpeza. Composições de limpeza compactadas ou supercompactadas em pó ou sólidas podem compreender menos que cerca de 40% de carga em peso da composição de limpeza, ou menos que cerca de 20%, ou menos que cerca de 10%.
[0159] Para composições de limpeza compactadas ou supercompactadas líquidas ou em pó, ou outras formas, o nível de carga líquida ou sólida no produto pode ser reduzido, de modo que a mesma quantidade de produto químico ativo é entregue ao líquido de lavagem quando comparada com composições de limpeza não compactadas, ou em alguns exemplos, a composição de limpeza é mais eficiente de modo que menos produto químico ativo é entregue ao líquido de lavagem quando comparada a composições não compactadas. Por exemplo, o líquido de lavagem pode ser formado por contato da composição de limpeza na água em uma tal quantidade de forma que a concentração da composição de limpeza no líquido de lavagem é de cerca de 0 g/l a 4 g/l. Em alguns exemplos, a concentração pode ser de cerca de 1 g/l a cerca de 3,5 g/l, ou a cerca de 3,0 g/l, ou a cerca de 2,5 g/l, ou a cerca de 2,0 g/l, ou a cerca de 1,5 g/l, ou de cerca de 0 g/l a cerca de 1,0 g/l, ou de cerca de 0 g/l a cerca de 0,5 g/l. Essas dosagens não se destinam a limitar, e outras dosagens podem ser usadas, o que será evidente para os versados na técnica. Sistema de tampões
[0160] As composições de limpeza descritas neste pedido podem ser formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem terá um pH de entre cerca de 7,0 e cerca de 12, e em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e cerca de 11. Técnicas para controle de pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcali ou ácidos, e são bem conhecidos pelos versados na técnica. Estes incluem, mas não se limitam ao uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanol amina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos, e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica.
[0161] As composições de limpeza neste pedido podem compreender perfis dinâmicos de pH na lavagem. Tais composições de limpeza podem usar partículas de ácido cítrico recobertas com cera em conjunção com outros agentes de controle de pH de modo que (i) cerca de 3 minutos após contato com a água, o pH do líquido de lavagem é maior que 10; (ii) cerca de 10 minutos após contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,5; (iii) cerca de 20 minutos após contato com a água, o pH do líquido de lavagem é menor que 9,0; e (iv) opcionalmente, em que, o pH de equilíbrio do líquido de lavagem está na faixa de cerca de 7,0 a cerca de 8,5. Outros ingredientes auxiliares
[0162] Uma ampla variedade de outros ingredientes podem ser usados nas composições de limpeza neste pedido, incluindo outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, elementos auxiliares ao processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas e sólidas ou outras cargas líquidas, eritrosina, sílica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinoleato de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídios, soforolipídios, glicopeptídeos, metil éster sulfonatos, metil éster etoxilatos, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, goma de alfarrobeira, polímeros de hidroxietilcelulose catiônicos, guars catiônicos, hidrótropos (especificamente sais de cumenossulfonato, sais de toluenossulfonato, sais de xilenossulfonato e sais de naftaleno), antioxidantes, BHT, corantes ou perfumes encapsulados em partículas de PVA, agentes perolizantes, agentes efervescentes, sistemas de alteração de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, desintegradores de comprimido, cargas de biomassa, silicones de secagem rápida, disestearato de glicol, polímeros de hidroxietilcelulose, polímeros de celulose hidrofobicamente modificados ou polímeros de hidroxietilcelulose, encapsulados de perfume de amido, óleos emulsionados, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosa, pró-perfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de benzofenona protease, TiO2 funcionalizado, dibutil fosfato, cápsulas de sílica de perfume, e outros ingredientes auxiliares, ácido dietilenotriaminapentacético, Tiron (ácido 1,2-di-hidróxi benzeno-3,5- dissulfônico), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico, ácido metilglicinadiacético, colina oxidase, pectato liase, azul de triaril metano e corantes Violeta básico, azul de metina e corantes Violeta básico, azul de antraquinona e corantes Violeta básico, corantes azo Azul Básico 16, Azul Básico 65, Azul Básico 66 Azul Básico 67, Azul Básico 71, Azul Básico 159, Violeta Básico 19, Violeta Básico 35, Violeta Básico 38, Violeta Básico 48, corantes oxazina, Azul Básico 3, Azul Básico 75, Azul Básico 95, Azul Básico 122, Azul Básico 124, Azul Básico 141, Azul Nilo A e corante xanteno Violeta Básico 10, um corante polimérico de trifenil metano alcoxilado; um corante polimérico de tiopeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto, ceras de parafina, ésteres de sacarose, corantes estéticos, quelantes hidroxamato, e outros ativos.
[0163] As composições de limpeza descritas neste pedido podem conter também vitaminas e aminoácidos como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, aminoácidos insolúveis em água, modificadores de viscosidade, corantes, solventes não voláteis ou diluentes (solúveis e insolúveis em água), auxiliares perolizantes, reforçadores de espuma, tensoativos adicionais ou cotensoativos não iônicos, pediculocidas, agentes de ajuste de pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteínas, agentes ativos para a pele, protetores solares, absorventes de UV, vitaminas, niacinamida, cafeína, e minoxidil.
[0164] As composições de limpeza da presente invenção podem conter também materiais de pigmento como nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenil metano, triaril metano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, componente botânico, e cores naturais, incluindo componentes solúveis em água como aqueles tendo Nomes C.I. As composições de limpeza da presente invenção podem conter também agentes antimicrobianos. Métodos de uso
[0165] A presente invenção inclui métodos para limpeza de material sujo. Como será entendido pelo versado na técnica, as composições de limpeza da presente invenção são adaptadas para uso em aplicações de pré-tratamento de lavagem de roupas, aplicações para lavanderia, e aplicações para cuidados com a casa.
[0166] Tais métodos incluem, mas não se limitam às etapas de contato das composições de limpeza em forma pura ou diluída no líquido de lavagem, com pelo menos uma porção de um material sujo e então opcionalmente enxaguar o material sujo. O material sujo pode ser submetido à etapa de lavagem antes da etapa de enxágue opcional.
[0167] Para uso em aplicações para pré-tratamento de lavagem de roupas, o método pode incluir contato das composições de limpeza descritas neste pedido com o tecido sujo. Seguinte ao pré-tratamento, o tecido sujo pode ser lavado em uma máquina de lavar ou de outro modo enxaguado.
[0168] Métodos para lavagem de roupas à máquina podem compreender tratamento de itens de lavanderia sujos com uma solução aquosa de lavagem em uma máquina de lavar tendo dissolvida ou dispensada nesta uma quantidade eficaz de uma composição de limpeza para lavagem de roupas à máquina de acordo com a invenção. Uma "quantidade eficaz" da composição de limpeza significa cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem variar de cerca de 5°C a cerca de 100°C. A razão entre a água e o material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 20:1. No contexto de uma composição para lavagem de tecidos, níveis de uso podem também variar dependendo somente do tipo e severidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume da água de lavagem, e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, máquina de lavar automática com carregamento superior, com carregamento frontal, com carregamento superior, tipo japonês de eixo vertical).
[0169] As composições de limpeza neste pedido podem ser usadas para lavagem de tecidos em temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de liberação da composição de limpeza de lavagem à água para formar um líquido de lavagem e adição de um tecido de lavagem ao dito líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 20°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 15°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 9°C. O tecido pode ser colocado em contato com a água antes ou após ou simultaneamente com o contato da composição de limpeza para lavagem de roupas com a água.
[0170] Um outro método inclui colocar em contato um substrato não tecido impregnado com uma modalidade da composição de limpeza com o material sujo. Como usado neste pedido, "substrato não tecido" pode compreender qualquer lâmina ou manta formadas convencionalmente não tecidas tendo características adequadas de peso base, calibre (espessura), absorvência, e resistência. Exemplos não limitadores de substratos não tecidos adequados comercialmente disponíveis incluem aqueles comercializados sob os nomes comerciais SONTARA® por DuPont e POLYWEB® por James River Corp.
[0171] Lavagem manual/métodos de imersão, e lavagem manual combinada com máquinas de lavar semiautomáticas, também estão incluídas. Métodos para lavagem de pratos à máquina
[0172] Métodos para lavagem de louças à máquina ou lavagem de louças manual de pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha, estão incluídos. Um método para lavagem de louças à máquina compreende tratamento de pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha com um líquido aquoso tendo dissolvido ou dispensado neste uma quantidade eficaz de uma composição de lavagem de louças à máquina de acordo com a invenção. Por uma quantidade eficaz da composição de lavagem de louças à máquina, entende-se cerca de 8 g a cerca de 60 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 3L a cerca de 10 L.
[0173] Um método para lavagem de louças manual compreende dissolução da composição de limpeza em um receptáculo contendo água, seguido de contato dos pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha com o líquido de lavagem de louças, então esfregamento manual, remoção, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha. Um outro método para lavagem de louças manual compreende aplicação direta da composição de limpeza aos pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha, então esfregamento manual, remoção, ou enxágue dos pratos sujos, utensílios de mesa, utensílios de prata, ou outros utensílios de cozinha. Em alguns exemplos, uma quantidade eficaz da composição de limpeza para lavagem de louças manual é de cerca de 0,5 ml a cerca de 20 ml diluídos em água. Embalagem para as composições
[0174] As composições de limpeza descritas neste pedido podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado inclusive aqueles construídos de papel, papelão, materiais plásticos, e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no pedido de patente europeia n° 94921505.7. Aditivo em bolsa de contenção multicompatimentada
[0175] As composições de limpeza descritas neste pedido podem também ser embaladas como uma composição de limpeza de múltiplos compartimentos. Exemplos
[0176] Nos Exemplos a seguir, os ingredientes individuais nas composições de limpeza são expressos como porcentagens em peso das composições de limpeza. Exemplos de síntese Exemplo 1 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado a) 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH
[0177] Em um autoclave de 2 l, 322,6 g de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol e 7,9 g de KOH (50% em água) foram misturados e agitados sob vácuo (<1 kPa (10 mbar)) a 120°C por duas horas. O autoclave foi purgado com nitrogênio e aquecido a 140°C. 467,8 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 6 h. Para completar a reação, a mistura foi deixada pós-reagir por mais 5 h a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador hidróxido de potássio foi removido pela adição de 2,3 g de silicato de magnésio sintético (Macrosorb MP5plus, Ineos Silicas Ltd.), misturando a 100°C por duas horas e filtração. Um óleo amarelado foi obtido (772,0 g, valor de hidroxila: 248,5 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado
[0178] Em um autoclave de 9 l, 600 g da mistura de diol resultante do Exemplo 1-a, 1.250 g de tetra-hidrofurano (THF) e 1.500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava sob a forma de comprimidos de 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada por aquecimento da autoclave. A mistura de reação foi agitada por 18 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 27 MPa (270 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa completa de aminação redutora. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação, e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover as aminas leves e água. Um total de 560 gramas de uma mistura descorada de eteramina foi recuperado. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 1.
Figure img0019
1 mol de 2,2,4-Trimetil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2,2,4-Trimetil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno
[0179] 327,3 g de 2,2,4-Trimetil-1,3-pentanodiol fundido e 8,5 g de KOH (50% em água) foram drenados por duas horas a 80°C e < 1 kPa (10 mbar) em um autoclave de 2 l. O autoclave foi purgado com nitrogênio e aquecido a 140°C. 519,4 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 6 horas. Para completar a reação, a mistura foi deixada pós-reagir por mais 5 horas a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 2,5 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtrando. Um óleo amarelado foi obtido (825,0 g, valor de hidroxila: 172,3 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2,2,4-Trimetil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0180] Em um autoclave de 9 l, 700 g da mistura de diol resultante do Exemplo 2-a, 1.000 ml de THF e 1500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento do autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 28 MPa (280 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 670 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 2.
Figure img0020
Exemp o 3 1 mol de 2,2-Dietil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2,2-Dietil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno
[0181] 197,4 g de 2,2-dietil-1,3-propanodiol fundido e 5,4 g de KOH (50% em água) foram drenados por duas horas a 80°C e < 1 kPa (10 mbar) em um autoclave de 2 l. O autoclave foi purgado com nitrogênio e aquecido a 140°C. 346,4 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 4 horas. Para completar a reação, a mistura foi deixada pós-reagir por mais 5 h a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 1,6 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtrando. Um óleo amarelado foi obtido (530,0 g, valor de hidroxila: 267,8 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2,2-Dietil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0182] Em um autoclave de 9 l, 500 g da mistura de diol resultante do Exemplo 3-a, 1.200 ml de THF e 1.500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 27 MPa (270 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 470 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 3. Tabela 3.
Figure img0021
Exemp o 4 1 mol de 2-Metil-2-propil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2-Metil-2-propil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno
[0183] 198,3 g de 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol fundido e 5,5 g de KOH (50% em água) foram drenados por duas horas a 80°C e < 1 kPa (10 mbar) em um autoclave de 2 l. O autoclave foi purgado com nitrogênio e aquecido a 140°C. 348,0 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 4 horas. Para completar a reação, a mistura foi deixada pós-reagir por mais 5 horas a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 1,6 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtrando. Um óleo amarelado foi obtido (520,0 g, valor de hidroxila: 308,1 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2-Metil-2-propil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0184] Em um autoclave de 9 l, 500 g da mistura de diol resultante do Exemplo 4-a, 1.200 ml de THF e 1.500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento do autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 27 MPa (270 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 470 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 4. Tabela 4.
Figure img0022
Exemp o 5 1 mol de 2-etil-1,3-hexano diol + 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2-etil-1,3-hexano diol + 4 mols de óxido de propileno
[0185] Um autoclave de 2 l foi carregado com 290,6 g de 2-etil-1,3- hexano diol fundido e 7,5 g de KOH (50% em água). A mistura foi drenada por duas horas a 90°C e < 1 kPa (10 mbar). A autoclave foi purgada com nitrogênio e aquecida a 140°C. 461,1 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 4 horas. Para completar a reação, a mistura foi agitada por mais 5 horas a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 2,3 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtrando. Um óleo amarelado foi obtido (745,0 g, valor de hidroxila: 229,4 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2-etil-1,3-hexano diol + 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0186] Em um autoclave de 9 l, 750 g da mistura de diol resultante do Exemplo 5-a, 950 ml de THF e 1500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 27 MPa (270 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping (decapagem) em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 710 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 5. Tabela 5
Figure img0023
Exemp o 6 1 mol de 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno
[0187] Um autoclave de 2 l foi carregado com 298,4 g de 2-fenil-2- metil-1,3-propanodiol e 7,1 g de KOH (50% em água) e aquecido a 120°C. A mistura foi drenada por duas horas a 120°C e < 1 kPa (10 mbar). A autoclave foi purgada com nitrogênio e aquecida a 140°C. 408,6 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 4 horas. Para completar a reação, a mistura foi agitada por mais 5 h a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 2,1 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtrando. Um óleo amarelado foi obtido (690,0 g, valor de hidroxila: 266,1 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol + 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0188] Em um autoclave de 9 l, 600 g da mistura de diol resultante do Exemplo 6-a, 1.100 ml de THF e 1.500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento do autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 27 MPa (270 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 570 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 6. Tabela 6:
Figure img0024
Exemp o 7 1 mol de 2,2-Dimetil-1,3-propanodiol+ 4 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2,2-Dimetil-1,3-propanodiol+ 4 mols de óxido de propileno
[0189] Um autoclave de 2 l foi carregado com 208,3 g de 2,2- Dimetil-1,3-propanodiol e 1,34 g de terc.-butilato de potássio e aquecido a 120°C. A autoclave foi purgada com nitrogênio e aquecida a 140°C. 464 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 6 horas. Para completar a reação, a mistura foi agitada por mais 5 horas a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 1,1 g de Macrosorb MP5plus, agitando a 100°C por duas horas e filtração. Um óleo leve amarelado foi obtido (650,0 g, valor de hidroxila: 308,6 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2,2-Dimetil-1,3-propanodiol+ 4 mols de óxido de propileno, aminado
[0190] Em um autoclave de 9 l, 500 g da mistura de diol resultante do Exemplo 6-a, 1.200 ml de THF e 1.500 g de amônia foram misturados na presença de 200 ml de um catalisador sólido conforme descrito em EP0696572B1. O catalisador contendo níquel, cobalto, cobre, molibdênio e zircônio estava na forma de comprimidos 3x3 mm. A autoclave foi purgada com hidrogênio e a reação foi iniciada pelo aquecimento da autoclave. A mistura de reação foi agitada por 15 h a 205°C, a pressão total foi mantida a 28 MPa (280 bar) pela purga com hidrogênio durante a etapa de aminação redutora completa. Após o resfriamento da autoclave, o produto final foi coletado, filtrado, o excesso de amônia removido por ventilação e submetido a stripping em um evaporador rotatório para remover aminas leves e água. Um total de 450 gramas de uma mistura de eteramina descorada foi obtido. Os resultados analíticos dos mesmos são mostrados na Tabela 7. Tabela 7.
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Exemplo 8: 1 mol d e 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,6 mols de óxido de propileno, aminado a) 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,6 mols de óxido de propileno
[0191] Em um autoclave de 2 l, 313,1 g de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol e 3,8 g de KOH (50% em água) foram misturados e agitados sob vácuo (< 1 kPa (10 mbar)) a 120°C por duas horas. O autoclave foi purgado com nitrogênio e aquecido a 140°C. 635,6 g de óxido de propileno foram adicionados em porções em 6 horas. Para completar a reação, a mistura foi deixada pós-reagir por mais 5 horas a 140°C. A mistura de reação foi submetida a stripping com nitrogênio e os compostos voláteis foram removidos a vácuo a 80°C. O catalisador foi removido pela adição de 50,9 g de água e 8,2 g de ácido fosfórico (40% em água) agitando a 100°C por 0,5 h e removendo a água a vácuo por duas horas. Após a filtração, 930,0 g de óleo leve amarelado foram obtidos (valor de hidroxila: 190 mg de KOH/g). b) 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,6 mols de óxido de propileno, aminado
[0192] A aminação do 8a (1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,6 mols de óxido de propileno) foi conduzida em um reator tubular (comprimento de 500 mm, diâmetro de 18 mm) que foi carregado com 15 ml de sílica (péletes 3x3 mm) seguido de 70 ml (74 g) do precursor de catalisador (contendo óxidos de níquel, cobalto, cobre e estanho em gama-Al2O3, divisão de 1,0 a 1,6 mm - preparado de acordo com WO 2013/072289 A1) e carregado com sílica (cerca de 15 ml).
[0193] O catalisador foi ativado em pressão atmosférica ao ser aquecido a 100°C com 25 Nl/h de nitrogênio, então 3 horas a 150°C em que o fluxo de alimentação de hidrogênio foi aumentado de 2 a 25 Nl/h, então aquecido a 280°C em uma taxa de aquecimento de 60°C por hora e mantido a 280°C por 12 horas.
[0194] O reator foi resfriado a 100°C, o fluxo de nitrogênio foi desligado e a pressão foi aumentada para 12 MPa (120 bar). O catalisador foi descartado com amônia a 100°C, antes de a temperatura ser aumentada para 206°C e o fluxo de alimentação de álcool ser iniciado com um WHSV de 0,19 kg/litro*h (razão molar de amônia/álcool = 55:1, hidrogênio/álcool = 11,6:1). O material cru foi coletado e submetido a stripping em um evaporador giratório para remover amônia em excesso, aminas de baixo peso e reação com água para produzir 8b (1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,6 mols de óxido de propileno, aminado). Os dados analíticos do produto de reação são mostrados na Tabela 8. Tabela 8.
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Exemplo 9 Remoção comparativa de manchas de gorduras de composições na de detergente para lavagem de roupas
[0195] As seguintes composições de detergente para lavagem de roupas são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A Composição A é um detergente para lavagem de roupas convencional premium que contém Baxxodur® EC301, um polialquileno glicol linear amino-terminado compreendendo a estrutura da Fórmula A, abaixo.
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Fórmula A
[0196] As composições de detergente B e C cada uma contêm uma poliéter amina compreendendo 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol + 5,0 mols de óxido de propileno, aminado (ver, por exemplo, a Fórmula D, abaixo).
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1. Polietilenoimina (peso molecular = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH. Bagsvaerd, Dinamarca. 6. Proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo Liquanase®, Coronase®). 10. Agentes Branqueadores Fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, Ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basileia, Suíça 11. 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol + 5,0 mols de óxido de propileno, aminado. 12. Polímero anfifílico alcoxilado para limpeza de gorduras é uma polietilenoimina (peso molecular = 600) com 24 grupos etoxilato por - NH e 16 grupos propoxilato por -NH. 13. Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA. 14. Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca. 15. Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca.
[0197] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo argila US, Frank’s® Hot Sauce, gordura de hambúrguer, molho Italiano, e maquiagem foram adquiridas de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati, OH). As amostras foram lavadas em uma máquina de lavar de carregamento frontal Whirlpool®, com o uso de 0,1 grama por litro (6 grãos por galão) de dureza da água e lavadas a 38 graus Celsius (100 graus Fahrenheit). A quantidade total de detergente líquido usada no teste foi 49 gramas.
[0198] Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. Dos valores de L*, a* e b*, o nível de mancha foi calculado.
[0199] A remoção de manchas das amostras foi medida da seguinte forma:
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ΔEinicial = Nível de mancha antes da lavagem ΔElavada = Nível de mancha após a lavagem
[0200] Oito réplicas de cada tipo de mancha foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. O nível de mancha do tecido antes da lavagem (ΔEinicial) é elevado; no processo de lavagem, as manchas são removidas e o nível de mancha após a lavagem é reduzido (ΔElavada). Quanto melhor uma mancha é removida, menor o valor para ΔElavada e maior a diferença entre ΔEiniciai e ΔElavada (ΔEinicial - ΔElavada). Portanto o valor do índice de remoção de manchas aumenta com o melhor desempenho de lavagem. Tabela 10.
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[0201] Estes resultados ilustram um benefício surpreendente de remoção de gorduras de uma poliéter amina da presente revelação (como usadas nas composições B e C), quando comparada com um polialquileno glicol linear amino-terminado (composição A). Exemplo 10 Remoção de gorduras comparativa da composição de limpeza para lavanderia em pó
[0202] As seguintes composições de detergente para lavagem de roupas são preparadas pelos meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A Composição A é um detergente para lavagem de roupas convencional premium que não contém composto polialquileno glicol amino- terminado. A Composição B é um detergente para lavagem de roupas que contém Baxxodur® EC301, um polialquileno glicol linear amino- terminado (ver Fórmula A acima).
[0203] A Composição C é um detergente que contém uma poliéter amina do Exemplo 1 (ver, por exemplo, a Fórmula B abaixo).
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1. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimen to de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, de Northfield, Illinois, EUA 2. AE3S é alquil C12-15 etóxi (3) sulfato fornecido por Stepan, Northfield, Illinois, EUA 3. Zeólito A, disponível junto à Industrial Zeolite (Reino Unido) Ltd, Grays, Essex, Reino Unido 4. Silicato 1.6R, disponível junto à Koma, Nestemica, República Checa 5. Carbonato de sódio, disponível junto à Solvay, Houston, Texas, EUA 6. O agente de liberação de sujeira é Repel-o-tex® PF, disponível junto à Rhodia, Paris, França 7. O copolímero de ácido acrílico/ácido maleico tem peso molecular 70.000 e uma razão acrilato:maleato de 70:30, e está disponível junto à BASF, Ludwigshafen, Alemanha 8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® e Whitezyme® são todos produtos da Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 9. Proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo Liquanase®, Coronase®). 10. Poliéter amina do Exemplo 1, 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado. 11. TAED é tetra acetil etileno diamina, disponível sob o nome comercial Peractive® junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha 12. Percarbonato de sódio, disponível junto à Solvay, Houston, Texas, EUA 13. Sal sódico de ácido etilenodiamino-N,N'-dissuccínico, isômero (S,S) (EDDS), disponível junto à Octel, Ellesmere Port, Reino Unido 14. Hidroxietano difosfonato (HEDP), disponível junto à Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA 15. Aglomerado de supressor de espuma, disponível junto à Dow Corning, Midland, Michigan, EUA 16. O clareador fluorescente 1 é Tinopal® AMS, o clareador fluorescente 2 é Tinopal® CBS-X, ftalocianina de zinco sulfonada e Violeta Direto 9 é Pergasol® Violeta BN-Z, todos disponíveis junto à Ciba Specialty Chemicals de Basileia, Suíça
[0204] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo gordura de bacon, manteiga queimada, óleo de motor sujo, gordura de hambúrguer, molho Italiano, batom, margarina, molho de pizza, gordura de taco foram adquiridos de Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati, OH). As amostras de manchas foram lavadas em máquinas de lavar convencionais da Europa ocidental (Meile®) com o uso de 0,24 grama por litro (14 grãos por galão) de dureza, selecionando o ciclo de algodão a 30°C, com o uso de 80 g de cada uma das respectivas composições de detergente.
[0205] Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. O índice de remoção de manchas foi então calculado de acordo com a Fórmula de SRI mostrada acima. Oito réplicas de cada tipo de amostra foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. Tabela 12.
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[0206] Estes resultados ilustram o benefício surpreendente da remoção de gorduras de uma poliéter amina da presente revelação (composição C), quando comparada a um polialquileno glicol linear amino-terminado (composição B) e um detergente em pó convencional (nil-poliéter amina), especificamente em dificuldade de remoção, manchas de consumo de elevada frequência, como gordura de hambúrguer e gordura de taco. Exemplo 11 Remoção de gorduras comparativa de composições líquidas para lavagem de roupas
[0207] As seguintes composições de detergente para lavagem de roupas são preparadas por meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A Composição A é um detergente para lavagem de roupas premium convencional que não contém composto de polialquileno glicol amino- terminado. A Composição B é um detergente líquido que contém uma poliéter amina do Exemplo 1 (ver, por exemplo, Fórmula B acima). Tabela 13.
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1. Polietileno imina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH. 2. Copolímero enxertado aleatório é um poli(acetato de vinila) enxertado com copolímero óxido de polietileno tendo uma cadeia principal de óxido de polietileno e múltiplas cadeias laterais de poli(acetato de vinila). O peso molecular da cadeia principal de poli(óxido de etileno) é cerca de 6.000 e a razão entre o peso do poli(óxido de etileno) e o peso do poli(acetato de vinila) é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de enxerto por 50 unidades de óxido de etileno. 3. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, de Northfield, Illinois, EUA 4. AE3S é alquil C12-15 etóxi (3) sulfato fornecido por Stepan, Northfield, Illinois, EUA 5. AE7 é etoxilato de álcool C12-15, com um grau médio de etoxilação de 7, disponível junto à Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 6. AE9 é etoxilato de álcool C12-13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 7. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotriaminopentacético (DTPA), disponível junto à Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA, ou hidroxietano difosfonato (HEDP), disponível junto à Solutia, St Louis, Missouri, EUA Bagsvaerd, Dinamarca 8. Savinase®, Natalase®, Stainzyme®, Lipex®, Celluclean™, Mannaway® e Whitezyme® são todos produtos de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 9. Proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo, Liquanase®, Coronase®). 10. Agentes Branqueadores Fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, Ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basileia, Suíça 11. A Poliéter amina do Exemplo 1, 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado.
[0208] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo gordura de bacon, manteiga queimada, óleo de motor sujo, gordura de hambúrguer, molho Italiano, batom, margarina, molho de pizza, gordura de taco foram compradas da Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati, OH). As amostras de manchas foram lavadas em máquinas de lavar convencionais da Europa ocidental (Miele®) com o uso de 0,24 grama por litro (14 grãos por galão) de dureza, selecionando o ciclo de algodão a 30°C, com o uso de 80 g de cada uma das respectivas composições de detergente. Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. O índice de remoção de manchas foi então calculado de acordo com a Fórmula de SRI mostrada acima. Oito réplicas de cada tipo de amostra foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. Tabela 14.
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[0209] Estes resultados ilustram o benefício surpreendente da remoção de gorduras de uma poliéter amina da presente revelação, como usada na Composição B, quando comparada a um detergente líquido convencional (nil-poliéter amina) (Composição A), especificamente na dificuldade de remoção, manchas de gordura de elevada frequência como gordura de hambúrguer e gordura de taco. Exemplo 12 Remoção de gorduras comparativa em um aditivo em pó
[0210] As seguintes composições de detergente para lavagem de roupas são preparadas por meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A Composição A é um aditivo em pó que não contém composto de polialquileno glicol amino-terminado. A Composição B é um aditivo em pó que contém Baxxodur® EC301, um polialquileno glicol linear amino-terminado (ver Fórmula A acima). A Composição C é um aditivo em pó que contém uma poliéter amina do Exemplo 1 (ver, por exemplo, Fórmula B acima).
[0211] Amostras de manchas técnicas foram adquiridas de Warwick Equest Ltd. e lavadas em máquinas de lavar convencionais da Europa ocidental (Ariston Hotpoint), selecionando o ciclo de algodão a 30°C, com o uso de 80 g de uma composição de detergente líquido comercial vendida (isto é, Ariel Liquid Actilift) e 30 g do aditivo em pó - Composição A, Composição B, ou Composição C.
[0212] Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. O índice de remoção de manchas foi então calculado de acordo com a Fórmula de SRI mostrada acima. Oito réplicas de cada tipo de amostra foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. Tabela 15.
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1. Mannaway, de Novozymes (Dinamarca), 4 mg de enzima ativa por grama. 2. Celluclean, de Novozymes (Dinamarca), 15,6 mg de enzima ativa por grama. 3. A poliéter amina do Exemplo 1, 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado. 4. TAED é tetra acetil etileno diamina, disponível sob o nome comercial Peractive® junto à Clariant GmbH, Sulzbach, Alemanha 5. Percarbonato de sódio, disponível junto à Solvay, Houston, Texas, EUA 6. AE7 é etoxilato de álcool C14-15, com um grau médio de etoxilação de 7, fornecido por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 7. NOBS é nonanoiloxibenzenossulfonato, fornecido por Future Fuels, Batesville, Arkansas, EUA 8. Agentes Branqueadores Fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, Ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basileia, Suíça
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[0213] Estes resultados ilustram o benefício surpreendente da remoção de gorduras de uma poliéter amina da invenção, como usada no Aditivo em pó C, em comparação com um aditivo em pó que não contém composto de polialquileno glicol amino-terminado (Aditivo em pó A) e em comparação com um aditivo em pó que contém Baxxodur® EC301 (Aditivo em pó B). Exemplo 13
[0214] Amostras de manchas técnicas de malha de algodão azul contendo Gordura de Carne Bovina, Gordura de Porco, Gordura de Salsicha, Gordura de Frango, Gordura de Bacon e Óleo de Oliva Napolina foram adquiridas de Warwick Equest Ltd. e lavadas em máquinas de lavar convencionais da Europa ocidental (Miele Waschmaschine Softronic W 2241), selecionando um ciclo de lavagem de 59 min sem aquecimento e com o uso de 75 g da composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) (nil-poliéter amina) ou 75 g de LA1 misturada com 1,25 g de uma poliéter amina, que é neutralizada com ácido clorídrico antes dela ser adicionada à LA1. O pH de 75 g de LA1 (Tabela 18) em 1 l de água é pH = 8,3. A dureza da água era 2,5 mM (Ca2+: Mg2+ era 3:1).
[0215] Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. Dos valores de L*, a* e b*, o nível de manchas foi calculado. O índice de remoção de manchas foi então calculado de acordo com a Fórmula de SRI mostrada acima. Quatro réplicas de cada tipo de mancha foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. Tabela 18: Composição de detergente líquido LA1
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1 Alquilbenzenossulfonato linear tendo um comprimento de cadeia de carbono alifático médio C11-C12 fornecido por Stepan, Northfield Illinois, EUA 2 AE3S é alquil C12-15 etóxi (3) sulfato fornecido por Stepan, Northfield, Illinois, EUA 3 AE9 é etoxilato de álcool C12-14, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 4 NI 45-7 é etoxilato de álcool C14-15, com um grau médio de etoxilação de 7, fornecido por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 5 Copolímero enxertado aleatório é um copolímero de óxido de polietileno enxertado com poli(acetato de vinila) que tem uma cadeia principal de óxido de polietileno e múltiplas cadeias laterais de poli(acetato de vinila). O peso molecular da cadeia principal de poli(óxido de etileno) é cerca de 6.000 e a razão entre o peso do poli(óxido de etileno) e o peso do poli(acetato de vinila) é cerca de 40 a 60 e não mais que 1 ponto de enxerto por 50 unidades de óxido de etileno. 6 Um composto tendo a seguinte estrutura geral: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)- bis((C2H5O)(C2H4O)n), em que n = de 20 a 30, e x = de 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas dos mesmos 7 Polietilenoimina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH 8 Proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo, Liquanase®, Coronase®). 9 Natalase®, Mannaway® são todos produtos de Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. 10 Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotetraminopentacético (DTPA) fornecido por Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA ou Hidroxietano di fosfonato (HEDP) ou ácido dietilenotriaminopenta(metil fosfônico) fornecido por Solutia, St Louis, Missouri, EUA; 11 Abrilhantador Fluorescente 1 é Tinopal® AMS, Abrilhantador Fluorescente 2 fornecido por Ciba Specialty Chemicals, Basileia, Suíça Tabela 19: Teste de Lavagem 1: Temperatura inicial da água a 24°C
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A: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) nil- poliéter amina. B: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina vendida sob o nome comercial Poliéter amina® D 230 ou JEFFAMINE® D-230 ou Baxxodur® EC301 (por exemplo, (2-Aminometiletil)-ômega-(2-aminometiletóxi)-poli(óxi(metil- 1,2-etandi-il). C: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 1 (ver, por exemplo, a Fórmula B abaixo). D: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 4 (ver, por exemplo, a Fórmula E abaixo).
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Fórmula E E: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 6 (ver, por exemplo, a Fórmula F abaixo).
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Fórmula F Tabela 20: Teste de Lavagem 2: Temperatura inicial da água a 25°C
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A: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) nil- poliéter amina. B: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina vendida sob o nome comercial Poliéter amina® D 230 ou JEFFAMINE® D-230 ou Baxxodur® EC301 (por exemplo, (2-Aminometiletil)-ômega-(2-aminometiletóxi)-poli(óxi(metil- 1,2-etandi-il)). C: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 5 (ver, por exemplo, a Fórmula G abaixo).
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Fórmula G Tabela 21: Teste de Lavagem 3: Temperatura inicial da água a 24,5°C
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A: composição de dei tergente líquido LA1 (Tabela 18) nil- poliéter amina. B: composição de detergente líquido LA1 (Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 7 (ver, por exemplo, a Fórmula H abaixo).
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Fórmula H Exemplo 14
[0216] Amostras de manchas técnicas de malha de algodão azul contendo Gordura de Carne Bovina, Gordura de Porco e Gordura de Frango foram adquiridas de Warwick Equest Ltd. e lavadas em máquinas de lavar convencionais da Europa ocidental (Miele Waschmaschine Softronic W 2241), selecionando um ciclo de lavagem de 59 min sem aquecimento (lavagem a 18°C) e com o uso de 75 g da composição de detergente líquido LA1 (ver Tabela 18) (nil-poliéter amina) ou 75 g de LA1 misturada com 0,75 g de uma poliéter amina, que é neutralizada com ácido clorídrico antes dela ser adicionada à LA1. O pH de 75 g de LA1 (Tabela 18) em 1 l de água é pH = 8,3. Tabela 22: Teste de lavagem 4: Temperatura inicial da água a 18°C
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A: composição de detergente líquido LA1 (ver Tabela 18) nil-poliéter amina. B: composição de detergente líquido LA1 (ver Tabela 18) contendo uma poliéter amina do Exemplo 8. C: composição de detergente líquido LA1 (ver Tabela 18) contendo uma poliéter amina vendida sob o nome comercial Poliéter amina® D 230 ou JEFFAMINE® D-230 ou Baxxodur® EC301 (por exemplo, (2-Aminometiletil)-ômega-(2-aminometiletóxi)-poli(óxi(metil- 1,2-etandi-il)).
[0217] A composição de limpeza contendo uma poliéter amina de acordo com a invenção (ver o Teste de Lavagem 4B) mostra efeitos de limpeza superior de gorduras sobre a composição de detergente nil- poliéter amina (ver Teste de Lavagem 4A) e também mostra efeitos de limpeza de gorduras sobre a composição de limpeza contendo a poliéter amina do exemplo comparativo (Teste de Lavagem 4C). Exemplo 15 Remoção de manchas de gordura comparativa de detergentes para lavagem de roupas dose unitária individual
[0218] As seguintes composições de detergente para lavagem de roupas são preparadas por meios tradicionais conhecidos dos versados na técnica pela mistura dos ingredientes mencionados. A Composição A é um detergente para lavagem de roupas em unidade individual (nil-poliéter amina). A Composição B é um detergente para lavagem de roupas em unidade individual que contém Baxxodur® EC301. A Composição detergente C é um detergente para lavagem de roupas em unidade individual que contém uma poliéter amina do Exemplo 1 (ver, por exemplo, Fórmula B acima). Tabela 23.
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1. Alquilbenzeno linear Sasol, Lake Charles, LA 2. AE9 é C12 etoxilato de álcool -13, com um grau médio de etoxilação de 9, fornecido por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EUA 3. Protease fornecida por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime®) 4. Protease fornecida por Genencor International, Palo Alto, Califórnia, EUA 5. Natalase® fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca 6. Termamyl Ultra fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca 7. Mananase® fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca 8. Whitezyme fornecida por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca 9. Polietilenoimina (PM = 600) com 20 grupos etoxilato por -NH 10. Dispersante Sokalan 101 copolímero Polietilenoglicol- Polivinilacetato fornecido por BASF 11. Quelantes adequados são, por exemplo, ácido dietilenotetraminopentacético (DTPA) fornecido por Dow Chemical, Midland, Michigan, EUA 12. Ácido etilenodiaminodisuccínico fornecido por Innospec Englewood, Colorado, EUA 13. Agentes Branqueadores Fluorescentes adequados são, por exemplo, Tinopal® AMS, Tinopal® CBS-X, Ftalocianina de zinco sulfonada Ciba Specialty Chemicals, Basileia, Suíça 14. Poliéter amina do Exemplo 1, 1 mol de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol + 4 mols de óxido de propileno/OH, aminado. 15. Ácido Graxo Recoberto com Coco Twin Rivers Technologies Quincy Massachusetts
[0219] Amostras de manchas técnicas de algodão CW120 contendo Margarina, Gordura de Bacon, Manteiga Queimada, Gordura de Hambúrguer e Gordura de Taco foram compradas da Empirical Manufacturing Co., Inc (Cincinnati, OH). As amostras foram lavadas em uma máquina de lavar Miele de carregamento frontal, com o uso de 0,1 grama por litro (6 grãos por galão) de dureza de água e lavadas a 16 °C Celsius (60°F Fahrenheit) ciclo de Lavagem Automática a Frio. A quantidade total de detergente líquido usado no teste foi 25,36 gramas.
[0220] Medida colorimétrica padrão foi usada para obter os valores de L*, a* e b* para cada mancha antes e após a lavagem. Dos valores de L*, a* e b*, o nível de mancha foi calculado. O índice de remoção de manchas foi então calculado de acordo com a Fórmula de SRI mostrada acima. Oito réplicas de cada tipo de amostra foram preparadas. Os valores de SRI mostrados abaixo são os valores de SRI em média para cada tipo de mancha. Tabela 24. Dados de Remoção de Manchas
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[0221] Estes resultados ilustram o benefício surpreendente da remoção de gorduras de uma composição de detergente para lavagem de roupas em unidade individual que contém uma poliéter amina da presente revelação (como usada na Composição C), quando comparada a uma composição de detergente para lavagem de roupas em unidade individual que contém Baxxodur® EC301 (composição B) e uma composição de detergente para lavagem de roupas em unidade individual (nil-poliéter amina), especificamente em manchas de difícil de remoção, de gordura de consumo frequente como margarina, manteiga queimada e gordura de taco.

Claims (12)

1. Composição de limpeza, caracterizada pelo fato de que compreende: de 1% a 70%, em peso, de um sistema tensoativo; e de 0,1% a 10% de uma poliéter amina da Fórmula (I), Fórmula (II), ou uma mistura das mesmas:
Figure img0058
em que cada um de R1-R12 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila, em que ao menos um dentre R1-R6 e ao menos um dentre R7-R12 é diferente de H, cada um de A1-A9 é independentemente selecionado dentre alquilenos lineares ou ramificados tendo 2 a 18 átomos de carbono, cada um de Z1-Z4 é independentemente selecionado dentre OH ou NH2, em que ao menos um dentre Z1-Z2 e ao menos um dentre Z3-Z4 é NH2, em que a soma de x+y está na faixa de 2 a 8, em que x>1 e y>1, e a soma de xi + yi está na faixa de 2 a 8, em que xi>1 e yi>1.
2. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação i, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da Fórmula (I) ou Fórmula (II), cada um de Z1-Z4 é NH2.
3. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da Fórmula (I) ou Fórmula (II), cada um de A1-A9 é independentemente selecionado dentre etileno, propileno ou butileno, preferivelmente cada um de A1-A9 é propileno.
4. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da Fórmula (I) ou Fórmula (II), cada um de R1, R2, R5, R6, R7, R8, R11, e R12 é H e cada um de R3, R4, R9, e R10 é independentemente selecionado dentre C1-C16 alquila ou arila, preferivelmente em que cada um de R3, R4, R9 e R10 é independentemente selecionado dentre um grupo butila, um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila ou um grupo fenila, ainda mais preferivelmente em cada um de R3 e R9 é um grupo etila, cada um de R4 e R10 é um grupo butila.
5. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que na dita poliéter amina da Fórmula (I) ou Fórmula (II), cada um de R1, R2, R7 e R8 é H e cada um de R3, R4, R5, R6, R9, R10, R11 e R12 é independentemente selecionado dentre um grupo etila, um grupo metila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo fenila ou H.
6. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita poliéter amina tem um peso molecular ponderal médio de 290 a 1.000 gramas/mol, preferivelmente de 300 a 450 gramas/mol.
7. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 0,001% a 1%, em peso, de enzima, preferivelmente em que a dita enzima é selecionada dentre lipase, amilase, protease, mananase ou combinações das mesmas.
8. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sistema tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados dentre tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos não iônicos, tensoativos anfotéricos.
9. Composição de limpeza, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda de 0,1% a 10%, em peso, de uma amina adicional, preferivelmente em que a dita amina adicional é selecionada dentre oligoaminas, triaminas, diaminas ou uma combinação das mesmas, mais preferivelmente a dita amina adicional é selecionada dentre tetraetilenopentamina, trietilenotetramina, dietilenotriamina ou uma mistura das mesmas.
10. Método de pré-tratamento ou tratamento de um tecido sujo, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o tecido sujo em contato com a composição de limpeza, como definida na reivindicação 1.
11. Composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a poliéter amina que tem a seguinte estrutura:
Figure img0059
12. Composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9 e 11, caracterizada pelo fato de que a poliéter amina obtenível por: a) reagir um 1,3-diol da Fórmula (III) com um óxido de alquileno C2-C18 para formar um 1,3-diol alcoxilado, em que a razão molar entre 1,3-diol e óxido de alquileno C2-C18 está na faixa de 1:2 a 1:10,
Figure img0060
em que cada um de R1-R6 é independentemente selecionado dentre H, alquila, cicloalquila, arila, alquilarila ou arilalquila, em que ao menos um dentre R1-R6 é diferente de H; b) aminação do dito 1,3-diol alcoxilado com amônia. 2. Alquilbenzenossulfonato linear com um comprimento de cadeia de carbono alifático médio de C11-C12, disponível junto à Stepan, de Northfield, Illinois, EUA 5. Natalase®, Mannaway® são todos produtos de Novozymes,
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