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WO2020194544A1 - 工業ギア用潤滑油組成物およびその製造方法 - Google Patents

工業ギア用潤滑油組成物およびその製造方法 Download PDF

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Publication number
WO2020194544A1
WO2020194544A1 PCT/JP2019/012999 JP2019012999W WO2020194544A1 WO 2020194544 A1 WO2020194544 A1 WO 2020194544A1 JP 2019012999 W JP2019012999 W JP 2019012999W WO 2020194544 A1 WO2020194544 A1 WO 2020194544A1
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WO
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lubricating oil
oil composition
ethylene
mass
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/012999
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English (en)
French (fr)
Inventor
昌太 阿部
Original Assignee
三井化学株式会社
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Publication date
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Priority to KR1020217033661A priority patent/KR20210139403A/ko
Priority to CN201980094149.1A priority patent/CN113574140A/zh
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    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for industrial gears and a method for producing the same.
  • Gears of reduction gears and transmissions used in industrial equipment such as machine tools and wind power generators generally tend to have a higher load than gears for automobiles, and there are cases where gear wear becomes a problem. There are many.
  • a lubricating oil having a higher viscosity and easily forming an oil film than a lubricating oil for automobiles is applied. Further, in order to reduce the maintenance cost caused by the replacement of the lubricating oil, a lubricating oil having excellent long-term stability is required (Non-Patent Document 1).
  • a certain polymer soluble in the lubricating oil base is used as a viscosity improver for the purpose of reducing the temperature dependence of viscosity.
  • ⁇ -olefin polymers and polybutenes have been widely used as such viscosity improvers (Patent Documents 1 and 2).
  • the ⁇ -olefin polymer has a problem that the shear stability is not sufficient and the long-term stability is inferior.
  • polybutene has a drawback that it is inferior in temperature viscosity characteristics, low temperature characteristics, and heat resistance stability.
  • Patent Document 4 discloses a lubricating oil composition containing a specific lubricating oil base oil and a specific ethylene- ⁇ -olefin copolymer, which has both of these characteristics and can be suitably applied to industrial gears. ..
  • Patent Document 5 describes a method for producing a liquid random copolymer of ethylene and ⁇ -olefin, and describes that this copolymer is useful as a lubricating oil.
  • the conventional lubricating oil composition provides a lubricating oil composition for industrial gears, which has extremely excellent temperature-viscosity characteristics, that is, oil film retention at high temperature and low-temperature viscosity characteristics, and is also excellent in heat-resistant oxidation stability. From this point of view, there was room for further improvement.
  • a lubricating oil composition for industrial gears having excellent performance As a result of diligent studies to develop a lubricating oil composition for industrial gears having excellent performance, the present inventors have made ethylene- ⁇ -, which is produced by using a specific catalyst for a specific lubricating oil base oil. It has been found that a lubricating oil composition containing an olefin (co) polymer and satisfying a specific condition can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention. Specifically, the following aspects can be mentioned.
  • (B) is contained in an amount of 90 to 10% by mass (however, the total amount of the lubricating oil base oil (A) and the copolymer (B) is 100% by mass), and has the following characteristics of (C1).
  • the kinematic viscosity at 100 ° C is 1 to 100 mm 2 / s
  • the viscosity index is 100 or more
  • the pour point is 0 ° C or less
  • the kinematic viscosity at 40 ° C is 100 to 10,000 mm 2 / s (method ( ⁇ )) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • At least one of the substituents (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) bonded to the cyclopentadienyl group of the metallocene compound represented by the above formula 1 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms.
  • R e + is, H +, carbenium cation, oxonium cation, ammonium cation, a ferrocenium cation having a phosphonium cation, a cycloheptyltrienyl cation or a transition metal,
  • R f ⁇ R i is , Each independently is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • An industrial gear containing 90 to 10% by mass of a copolymer (however, the total amount of the lubricating oil base oil (A) and the copolymer is 100% by mass) and having the following characteristics (C1).
  • Lubricating oil composition (A1) The kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 to 100 mm 2 / s (A2) The viscosity index is 100 or more (A3) The pour point is 0 ° C. or less (B1) The ethylene unit is 40 to 60.
  • B2 Containing 60-40 mol% of ⁇ -olefin units of 3-20 mol% and 3-20 carbon atoms (B2) Number average molecular weight (Mn) of 500-10,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC) , And having a molecular weight distribution of 3 or less (Mw / Mn, Mw are weight average molecular weights) (B3) having a 100 ° C. kinematic viscosity of 30 to 5,000 mm 2 / s (B4) 30 to -45. Having a pour point at ° C. (B5) Having a bromine value of 0.1 g / 100 g or less (C1) The kinematic viscosity at 40 ° C.
  • a gear oil for wind power generation comprising the lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [14].
  • a gear oil for a machine tool / molding machine comprising the lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [14].
  • a method for manufacturing a lubricating oil composition for industrial gears The step of producing a liquid random copolymer (B) of ethylene and ⁇ -olefin by the following method ( ⁇ ), and the following (A1) in an amount of 10 to 90% by mass in the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil base oil (A) having the characteristics of (A3) and the liquid random copolymer (B) in an amount of 90 to 10% by mass in the lubricating oil composition (however, the lubricating oil group).
  • the step of producing a lubricating oil composition for industrial gear having the following characteristics (C1) by mixing the oil (A) and the copolymer (B) in a total amount of 100% by mass).
  • a method for producing a lubricating oil composition for industrial gears including.
  • (A1) The kinematic viscosity at 100 ° C is 1 to 100 mm 2 / s
  • the viscosity index is 100 or more
  • the pour point is 0 ° C or less
  • (C1) The kinematic viscosity at 40 ° C is 100 to 10,000 mm 2 / s (method ( ⁇ )) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition having high temperature viscosity characteristics, that is, oil film retention at high temperature and excellent low temperature viscosity characteristics, and also excellent heat resistance oxidation stability, and is an industrial gear oil, particularly. It is preferably applicable to gear oils for wind generators or gear oils for machine tools / molding machines.
  • lubricating oil composition for industrial gears according to the present invention (hereinafter, also simply referred to as “lubricating oil composition”) will be described in detail.
  • the lubricating oil composition for industrial gear according to the present invention is a liquid random copolymer (B) of ethylene and ⁇ -olefin produced by the lubricating oil base oil (A) and the method ( ⁇ ) (in the present specification, “ It is also described as “ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B)"), and is characterized in that the kinematic viscosity at 40 ° C. is in a specific range.
  • the lubricating oil base oil (A) has the following characteristics (A1) to (A3).
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 to 100 mm 2 / s.
  • the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. is measured according to the method described in JIS K2283.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil (A) at 100 ° C. is 1 to 100 mm 2 / s, preferably 1 to 10 mm 2 / s, and more preferably 2 to 8 mm 2 / s.
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in terms of the balance between volatility and temperature viscosity characteristics.
  • Viscosity index is 100 or more The value of this viscosity index is measured according to the method described in JIS K2283.
  • the viscosity index of the lubricating oil base oil (A) is 100 or more, preferably 110 or more, and more preferably 120 or more. When the viscosity index is in this range, the lubricating oil composition of the present invention has excellent temperature viscosity characteristics.
  • the pour point is 0 ° C. or lower
  • the value of this pour point is measured according to the method described in ASTM D97.
  • the pour point of the lubricating oil base oil (A) is 0 ° C. or lower, preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 20 ° C. or lower, still more preferably ⁇ 30 ° C. or lower.
  • the lubricating oil composition of the present invention has excellent low temperature viscosity properties.
  • the lubricating oil base oil used in the present invention differs in performance and quality such as viscosity characteristics, heat resistance, and oxidation stability depending on its manufacturing method, refining method, etc., but is generally classified into mineral oil and synthetic oil. ..
  • the API American Petroleum Institute
  • the lubricating oil base oil (A) may be either a mineral oil or a synthetic oil, or may be any of groups IV in the API category. Details are described below.
  • Mineral oils belong to groups I-III in the API category described above.
  • the quality of mineral oil is as described above, and each of the above quality mineral oils can be obtained by the refining method.
  • the mineral oil specifically, the lubricating oil distillate obtained by distilling the atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil under reduced pressure is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, and solvent removal. Examples thereof include those refined by performing one or more treatments such as wax and hydrorefining, and lubricating oil base oils such as wax isomerized mineral oil.
  • the gas-to-liquid (GTL) base oil obtained by the Fischer-Tropsch method is also a base oil that can be suitably used as a Group III mineral oil.
  • Such GTL base oils may also be treated as Group III + lubricating oil base oils, for example, the patent documents EP0776959, EP0668342, WO97 / 21788, WO00 / 15736, WO00 / 14188, WO00 / 14187, WO00 / 14183. , WO00 / 14179, WO00 / 08115, WO99 / 41332, EP1029029, WO01 / 18156 and WO01 / 57166.
  • Synthetic oils belong to Group IV, or Group V, in the API category described above.
  • Poly- ⁇ -olefins belonging to Group IV are US Pat. No. 3,382,291, US Pat. No. 3,763,244, US Pat. No. 5,171,908, US Pat. No. 3, As described in US Pat. Nos. 780,128, US Pat. No. 4,032,591, JP-A-1-163136, US Pat. No. 4,967,032, US Pat. No. 4,926,004. It can be obtained by oligomerization of higher ⁇ -olefins with acid catalysts such as boron trifluoride and chromium acid catalysts.
  • acid catalysts such as boron trifluoride and chromium acid catalysts.
  • metallocene compounds as described in JP-A-63-037102, JP-A-2005-2000447, JP-A-2005-200148, JP-A-2009-503147, and JP-A-2009-501836 can be used. It can also be obtained by a method using a catalytic system using a transition metal complex such as zirconium, titanium, or hafnium.
  • a transition metal complex such as zirconium, titanium, or hafnium.
  • the poly- ⁇ -olefin a low molecular weight oligomer of at least one olefin selected from olefins having 6 or more carbon atoms can be used.
  • a poly- ⁇ -olefin is used as the lubricating oil base oil (A)
  • a lubricating oil composition having extremely excellent temperature viscosity characteristics, low temperature viscosity characteristics, and heat resistance can be obtained.
  • Poly- ⁇ -olefins are also industrially available, and those having a kinematic viscosity of 100 ° C. of 2 mm 2 / s to 150 mm 2 / s are commercially available. Among them, it is preferable to use a poly ⁇ -olefin of 2 to 100 mm 2 / s in that a lubricating oil composition having excellent temperature and viscosity characteristics can be obtained.
  • NESTE 2000 series ExxonMobil Chemical Co., Ltd. Spectrasyn, Ineos Oligmers Co., Ltd. Duracin, Chevron Phillips Chemical Co., Ltd. Synfluid and the like can be mentioned.
  • Examples of synthetic oils belonging to Group V include alkylbenzenes, alkylnaphthalene, isobutylene oligomers or hydrides thereof, paraffins, polyoxyalkylene glycols, dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers, esters and the like.
  • alkylbenzenes and alkylnaphthalene are usually dialkylbenzene or dialkylnaphthalene having an alkyl chain length of 6 to 14 carbon atoms, and such alkylbenzenes or alkylnaphthalene are free of benzene or naphthalene and olefin.
  • the alkylated olefin used in the production of alkylbenzenes or alkylnaphthalene may be a linear or branched olefin or a combination thereof.
  • ester is preferably a fatty acid ester from the viewpoint of compatibility with the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B).
  • the fatty acid ester is not particularly limited, and examples thereof include the following fatty acid esters consisting only of carbon, oxygen, and hydrogen.
  • examples thereof include a polyol ester produced by reacting with.
  • esters examples include ditridecylglutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, tridecylpelargonate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2.
  • the alcohol moiety constituting the ester is preferably an alcohol having a hydroxyl group of bifunctional or higher, and the fatty acid moiety is a fatty acid having 8 or more carbon atoms. Is preferable.
  • fatty acids fatty acids having 20 or less carbon atoms, which are easily available industrially, are superior in terms of production cost. The effect of the present invention may be sufficiently exhibited even if one type of fatty acid constituting the ester or a fatty acid ester produced by using a mixture of two or more types of acids is used.
  • fatty acid ester examples include trimethylolpropane lauric acid stearic acid mixed ester and diisodecyl adipate, which are combined with a saturated hydrocarbon component such as an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B).
  • a saturated hydrocarbon component such as an ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B).
  • stabilizers such as antioxidants having polar groups, corrosion inhibitors, abrasion resistant agents, friction modifiers, flow point lowering agents, rust preventives and antifoaming agents, which will be described later.
  • the fatty acid ester is 5 to 20 when the total lubricating oil composition is 100% by mass. It is preferably contained in an amount of% by mass.
  • the amount of ester is preferably 20% by mass or less.
  • one kind of synthetic oil or mineral oil may be used alone as the lubricating oil base oil (A), or two or more kinds selected from synthetic oil and mineral oil.
  • An optional mixture of lubricating oils and the like may be used.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is a liquid random copolymer (B) of ethylene and ⁇ -olefin produced by the following method ( ⁇ ).
  • Method ( ⁇ ) It is selected from the group consisting of (a) a crosslinked metallocene compound represented by the following formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 12 are independently hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups and are adjacent to each other. A plurality of groups are optionally connected to each other to form a ring structure.
  • R 6 and R 11 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 7 and R 10 are identical to each other and are hydrogen atoms, hydrocarbon groups or silicon-containing hydrocarbon groups.
  • R 6 and R 7 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 11 and R 10 optionally combine with hydrocarbons having 2 to 3 carbon atoms to form a ring structure.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are not hydrogen atoms at the same time;
  • Y is a carbon atom or a silicon atom;
  • R 13 and R 14 are independently aryl groups;
  • M is Ti, Zr or Hf;
  • Q is a neutral ligand that can independently coordinate to a halogen, a hydrocarbon group, an anionic ligand or a lone electron pair;
  • j is an integer of 1 to 4.
  • the hydrocarbon group has 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 4 to 10, and means, for example, an alkyl group, an aryl group, or the like, and the aryl group has 6 carbon atoms. It is ⁇ 20, preferably 6 ⁇ 15.
  • silicon-containing hydrocarbon group examples include an alkyl group or an aryl group having 3 to 20 carbon atoms containing 1 to 4 silicon atoms, and more specifically, a trimethylsilyl group and a tert-butyldimethylsilyl group. , Triphenylsilyl group and the like.
  • the cyclopentadienyl group may be substituted or unsubstituted.
  • the substituents (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) bonded to the cyclopentadienyl group is a hydrocarbon group.
  • the substituent (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 ) is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms.
  • the substituent (R 2 or R 3 ) bonded to the 3-position of the cyclopentadienyl group is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms (for example, an n-butyl group).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are substituents (ie, not hydrogen atoms), the above substituents may be the same or different, with at least one substituent being carbon. It is preferably a hydrocarbon group of several 4 or more.
  • R 6 and R 11 bonded to the fluorenyl group are the same, R 7 and R 10 are the same, but R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are simultaneously. Is not a hydrogen atom.
  • R 6 nor R 11 is preferably a hydrogen atom, and more preferably all of R 6 , R 7 , R 10 and R 11 are hydrogen. Not an atom.
  • R 6 and R 11 attached to the 2- and 7 positions of the fluorenyl group are the same hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably all tert-butyl groups, and R 7 and R 10 are.
  • the main chain portion (bonding portion, Y) connecting the cyclopentadienyl group and the fluorenyl group is a single carbon as a structural cross-linking portion that imparts steric rigidity to the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1. It is a cross-linked portion of two covalent bonds containing an atom or a silicon atom.
  • the crosslinked atom (Y) in the crosslinked portion has two aryl groups (R 13 and R 14 ) which may be the same or different. Therefore, the cyclopentadienyl group and the fluorenyl group are bonded by a covalently bonded cross-linked portion containing an aryl group.
  • aryl groups include phenyl groups, naphthyl groups, anthracenyl groups, and substituted aryl groups, which are substituents on one or more aromatic hydrogens (sp type 2 hydrogen) of phenyl, naphthyl or anthracenyl groups. It is formed by substitution.).
  • substituent contained in the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom and the like, and a phenyl group is preferable.
  • R 13 and R 14 are preferably the same from the viewpoint of ease of production.
  • Q is preferably a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • examples of the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 2-methylpropyl and 1,1-dimethylpropyl.
  • Examples include compounds in which the zirconium atom of these compounds is replaced with a hafnium atom or compounds in which a chloro ligand is replaced with a methyl group, but the crosslinked metallocene compound (a) is not limited to these examples.
  • organoaluminum oxy compound used in the catalyst system in the present invention conventional aluminoxane can be used.
  • a linear or cyclic aluminoxane represented by the following formulas 2 to 5 can be used.
  • the organoaluminum oxy compound may contain a small amount of the organoaluminum compound.
  • R is independently a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • Rx is independently a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms
  • m and n are independently 2 or more. It is preferably an integer of 3 or more, more preferably 10 to 70, and most preferably 10 to 50.
  • R c is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • R d is independently a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R is a methyl group (Me) of an organoaluminum oxy compound conventionally called "methylaluminoxane”.
  • methylaluminoxane Since the methylaluminoxane is easily available and has high polymerization activity, it is generally used as an activator in polyolefin polymerization.
  • methylaluminoxane has been used as a solution of environmentally undesirable aromatic hydrocarbons such as toluene or benzene because it is difficult to dissolve in saturated hydrocarbons. Therefore, in recent years, as an aluminoxane dissolved in a saturated hydrocarbon, a flexible body of methylaluminoxane represented by the formula 4 has been developed and used.
  • the modified methylaluminoxane represented by the formula 4 is prepared using alkylaluminum other than trimethylaluminum and trimethylaluminum as shown in US Pat. No. 4,960,878 and US Pat.
  • No. 5,041,584, for example. Prepared using trimethylaluminum and triisobutylaluminum.
  • Aluminoxane having Rx as an isobutyl group is commercially available in the form of a saturated hydrocarbon solution under the trade names of MMAO and TMAO. (See Tosoh Finechem Corporation, Tosoh Research & Technology Review, Vol 47, 55 (2003)).
  • Examples of the compound (ii) that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair (hereinafter, referred to as “ionic compound” as necessary) contained in the catalyst system include Lewis acid, an ionic compound, and borane.
  • Bolan compounds and carborane compounds can be used, and these are Korean Patent No. 10-0551147, JP-A-1-501950, JP-A-3-179005, JP-A-3-179006, JP-A-3-207703. It is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-207704, US Patent No. 5321106, and the like.
  • a heteropoly compound, an isopoly compound, or the like can be used, and the ionic compound described in JP-A-2004-51676 can be used.
  • the ionic compound may be used alone or in admixture of two or more. More specifically, examples of Lewis acids include compounds represented by BR 3 (R is fluoride, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms (such as methyl groups), substituted or substituted.
  • An unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms can be mentioned, and examples thereof include trifluoroborone, triphenylboron, tris (4-fluorophenyl) boron, and tris (3,5-difluoro). Examples include phenyl) boron, tris (4-fluorophenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) boron, and tris (p-tolyl) boron.
  • the ionic compound is used, the amount used and the amount of sludge generated are relatively small as compared with the organoaluminum oxy compound, which is economically advantageous.
  • the compound represented by the following formula 6 is preferably used as the ionic compound.
  • R e + is H +, carbenium cation, oxonium cation, ammonium cation, a ferrocenium cation having a phosphonium cation, cycloheptyltrienyl cation, or a transition metal
  • R f ⁇ R i is Each is independently an organic group, preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an aryl group, for example, a pentafluorophenyl group.
  • Examples of the carbenium cation include tris (methylphenyl) carbenium cation, tris (dimethylphenyl) carbenium cation and the like, and examples of the ammonium cation include dimethylanilinium cation and the like.
  • the compound represented by the above formula 6 is preferably N, N-dialkylanilinium salt, specifically N, N-dimethylanilinium tetraphenylborate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl).
  • N, N-Dimethylanilinium Tetraphenyl (3,5-Ditrifluoromethylphenyl) Borate, N, N-Diethylanilinium Tetraphenyl Borate, N, N-Diethylanilinium Tetraphenyl (Pentafluorophenyl) Borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (3,5-ditrifluoromethylphenyl) borate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium tetraphenylborate, N, N-2,4,6-pentamethylanilinium Examples include tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
  • the catalyst system used in the present invention further contains (c) an organoaluminum compound, if necessary.
  • the organoaluminum compound plays a role of activating the crosslinked metallocene compound, the organoaluminum oxy compound, the ionic compound and the like.
  • organoaluminum compound preferably, organoaluminum represented by the following formula 7 and a complex alkylated product of a Group 1 metal represented by the following formula 8 and aluminum can be used.
  • M 2 AlR a 4 ...
  • Ra is a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • organoaluminum compound represented by the formula 7 examples include easily available trimethylaluminum and triisobutylaluminum.
  • alkyl complex compound of the Group 1 metal represented by the formula 8 and aluminum examples include LiAl (C 2 H 5 ) 4 , LiAl (C 7 H 15 ) 4, and the like.
  • a compound similar to the compound represented by the formula 7 can be used.
  • an organoaluminum compound in which at least two aluminum compounds are bonded via a nitrogen atom such as (C 2 H 5 ) 2 AlN (C 2 H 5 ) Al (C 2 H 5 ) 2 , can be used.
  • the amount of the (a) crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 is preferably 5 to 50% by weight based on the total catalyst composition. Is. And preferably, (b) (i) the amount of the organoaluminum oxy compound is 50 to 500 equivalents with respect to the number of moles of the crosslinked metallocene compound used, and (b) (ii) react with the crosslinked metallocene compound.
  • the amount of the compound forming an ion pair is 1 to 5 equivalents with respect to the number of moles of the crosslinked metallocene compound used, and (c) the amount of the organoaluminum compound is the number of moles of the crosslinked metallocene compound used. 5 to 100 equivalents.
  • the catalyst system used in the present invention may have, for example, the following [1] to [4].
  • [1] A crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (a), and (b) (i) an organoaluminum oxy compound
  • [2] a crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (b) (i) organic. Aluminum oxy compounds, and (c) organoaluminum compounds.
  • [3] A crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (a), (b) (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair, and (c) an organoaluminum compound.
  • [4] A crosslinked metallocene compound represented by (a) formula 1, (b) (i) an organoaluminum oxy compound, and (ii) a compound that reacts with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 (component (a)), (b) (i) organoaluminum oxy compound (component (b)), (ii) react with the crosslinked metallocene compound to form an ion pair.
  • the organoaluminum compound (component (c)) is introduced into the starting material monomer (mixture of ethylene and ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms) in an arbitrary order. May be good.
  • the components (a), (b) and / or (c) are introduced alone or in any order into a polymerization reactor packed with raw material monomers.
  • at least two of the components (a), (b) and / or (c) are mixed, and then the mixed catalyst composition is introduced into a polymerization reactor packed with raw material monomers.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is prepared by solution polymerization of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms under the catalyst system.
  • the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms include linear ⁇ -olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene, isobutylene, 3-methyl-1-butene and 4-methyl-1-.
  • One or more of branched ⁇ -olefins such as penten and mixtures thereof can be used.
  • one or more ⁇ -olefins having 3 to 6 carbon atoms can be used, and more preferably propylene can be used.
  • the solution polymerization can be carried out by using an inert solvent such as propane, butane or hexane, or the olefin monomer itself as a medium.
  • an inert solvent such as propane, butane or hexane, or the olefin monomer itself as a medium.
  • the copolymerization temperature is usually 80 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C.
  • the copolymerization pressure is usually atmospheric pressure to 500 kgf / cm 2 .
  • the pressure is preferably atmospheric pressure to 50 kgf / cm 2 , and these may vary depending on the reaction material, reaction conditions, and the like.
  • Polymerization can be carried out in batch, semi-continuous or continuous, preferably continuous.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) has a liquid phase at room temperature and has a structure in which ⁇ -olefin units are uniformly distributed in the copolymer chain.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) contains, for example, 60-40 mol%, preferably 45-55 mol%, ethylene units derived from ethylene, and, for example, 40-60 mol%, preferably 45-55 mol%. It contains 55 mol% of 3 to 20 carbon number ⁇ -olefin units derived from 3 to 20 carbon number ⁇ -olefins.
  • the number average molecular weight (Mn) of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is, for example, 500 to 10,000, preferably 800 to 6,000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn, Mw are weight average molecular weights). ) Is, for example, 3 or less, preferably 2 or less.
  • the number average molecular weight (Mn) and molecular weight distribution (Mw / Mn) are measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of, for example, 30 to 5,000, preferably 50 to 3,000 mm 2 / s, for example, 30 to -45 ° C., preferably 20 to -35. It has a pour point of ° C., for example, a bromine value of 0.1 g / 100 g or less.
  • the crosslinked metallocene compound represented by the formula 1 has a particularly high polymerization activity against the copolymerization of ethylene and ⁇ -olefin, and by using this crosslinked metallocene compound, the polymerization is selectively stopped by introducing hydrogen to the molecular terminal. The unsaturated bond of the obtained ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is reduced. Further, since the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) has high random copolymerizability, it has a controlled molecular weight distribution and is excellent in shear stability and viscosity characteristics.
  • the lubricating oil composition for industrial gear of the present invention containing the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) has extremely excellent temperature viscosity characteristics, that is, oil film retention at high temperature and low temperature viscosity characteristics, and further. It is also considered to be excellent in heat-resistant oxidation stability.
  • the lubricating oil composition for industrial gears according to the present invention contains the lubricating oil base oil (A) and the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B), and has the following characteristics (C1).
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is 100 to 10,000 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. (the kinematic viscosity measured according to the method described in JIS K2283) is 100 to 10,000 mm 2 / s. It is preferably 250 to 8,000 mm 2 / s, more preferably 250 to 5,000 mm 2 / s, and even more preferably 500 to 4,000 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil composition for industrial gears at 40 ° C.
  • the viscosity of an industrial lubricating oil product is defined by the kinematic viscosity at 40 ° C., and the viscosity range is defined by JIS K2001 (ISO3448 compliant). A permissible range of 10% is provided on each of the upper and lower sides around each viscosity.
  • a lubricating oil having a 40 ° C. kinematic viscosity of 320 mm 2 / s is indicated as ISO VG320, and the allowable range of 40 ° C. kinematic viscosity is 288 to 352 mm 2 / s.
  • the suitable range varies depending on the part where the gear is used and the conditions of use, but ISO VG150 to ISO VG3200 are preferably used as the gear oil.
  • ISO VG150 to ISO VG3200 are preferably used as the gear oil.
  • the lubricating oil composition for industrial gears according to the present invention preferably further has the characteristic (C2).
  • Viscosity index is 130 or more
  • This viscosity index (viscosity index measured according to the method described in JIS K2283) is preferably 130 or more, more preferably 150 or more, still more preferably 170 or more, and particularly preferably 170 or more. It is 180 or more. When the viscosity index is in this range, the lubricating oil composition has excellent temperature-viscosity properties.
  • the range of the viscosity index also changes depending on the 40 ° C. kinematic viscosity, and is preferably within the range represented by the following formula (1), and more preferably within the range represented by the formula (2).
  • the pour point (pour point measured according to the method described in ASTM D97) of the lubricating oil composition for industrial gears according to the present invention is preferably 0 ° C. or lower, more preferably -10 ° C. or lower, still more preferably -20 ° C. or lower. Is. A low pour point indicates that the lubricating oil composition has excellent low temperature properties.
  • the range of the viscosity index also changes depending on the kinematic viscosity at 40 ° C., and is preferably within the range of the following formula (3), and more preferably within the range of the formula (4).
  • the lubricating oil base oil (A) is contained in an amount of 10 to 90% by mass and the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is contained in an amount of 90 to 10% by mass. Contains. However, the total of the lubricating oil base oil (A) and the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is 100% by mass.
  • the lubricating oil composition for industrial gears of the present invention preferably contains the lubricating oil base oil (A) in an amount of 20 to 90% by mass and the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) in an amount of 80 to 10% by mass.
  • the lubricating oil base oil (A) is more preferably 30 to 85% by mass, and the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) is 70 to 15% by mass, and more preferably the lubricating oil.
  • Each component is contained in a proportion of 40 to 80% by mass of the base oil (A) and 60 to 20% by mass of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B).
  • a preferred embodiment is a mode in which 30 to 100% by mass of the lubricating oil base oil is mineral oil.
  • the ratio of mineral oil to the lubricating oil base oil (A) is high, the solubility of additives described later is excellent, and it is easily available and economical. It is more preferable that 50 to 100% by mass is mineral oil, and even more preferably 80 to 100% by mass is mineral oil.
  • Group III in the API category is preferable because it has excellent temperature-viscosity characteristics and can achieve both oil film retention at high temperature and low torque at low temperature.
  • Another preferred embodiment is an embodiment in which 30 to 100% by mass of the lubricating oil base oil is a synthetic oil and is a poly- ⁇ -olefin and / or an ester oil.
  • the ratio of the synthetic oil to the lubricating oil base oil (A) is high, the heat resistance, the temperature viscosity characteristic, and the low temperature characteristic are excellent, which is preferable. It is more preferable that 50 to 100% by mass is a synthetic oil, and even more preferably 80 to 100% by mass is a synthetic oil.
  • the lubricating oil composition for industrial gears of the present invention includes extreme pressure agents, cleaning dispersants, viscosity index improvers, antioxidants, corrosion inhibitors, abrasion resistant agents, friction modifiers, pour point depressants, and rust preventives. It may contain additives such as agents and antifoaming agents.
  • additives used in the lubricating oil composition of the present invention include the following, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • Extreme pressure agents are a general term for substances that have an effect of preventing seizure when metals such as gears are exposed to a high load state, and are not particularly limited, but sulfides, sulfoxides, sulfones, thiophosphinates, etc. , Sulfur-based extreme pressure agents such as thiocarbonates, sulfide fats and oils, sulphide olefins; phosphoric acids such as phosphate esters, sulfite esters, phosphate ester amine salts, sulfate ester amines; chlorinated hydrocarbons, etc. Halogen compounds and the like can be exemplified. In addition, two or more of these compounds may be used in combination.
  • the extreme pressure agent may be added alone, but since the industrial gear oil in the present invention contains a saturated hydrocarbon such as a copolymer as a main component, it is a mineral oil or a synthetic hydrocarbon oil together with other additives used in advance. From the viewpoint of dispersibility, it is preferable to add the oil in a state of being dissolved in the base oil of the lubricating oil. Specifically, a so-called additive package, in which various components such as extreme pressure agent components are mixed in advance and further dissolved in a lubricating oil base oil such as mineral oil or synthetic hydrocarbon oil, is selected for the lubricating oil composition. The method of addition is more preferable.
  • Preferred additive packages include Anglamol-98A manufactured by LUBRIZOL, Anglamol-6043, Angramol 6085U, LUBRIOZOL 1047U, HITEC1532 manufactured by AFTON CHEMICAL, HITEC307 manufactured by AFTON CHEMICAL, HITEC307 manufactured by AFTON CHEMICAL, HITEC307 manufactured by AFTON CHEMICAL, etc. Can be mentioned.
  • the extreme pressure agent is used in the range of 0 to 10% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • abrasion resistant agent examples include inorganic or organic molybdenum compounds such as molybdenum disulfide, graphite, antimony sulfide, and polytetrafluoroethylene.
  • the wear resistant agent is used in the range of 0 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • examples thereof include esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts.
  • Examples of the amine compound include linear or branched, preferably linear aliphatic monoamines having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or these fats. Examples thereof include alkylene oxide adducts of group amines.
  • Examples of the imide compound include succinimide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms and / or a modified compound thereof with a carboxylic acid, boric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or the like. ..
  • Examples of the fatty acid ester include an ester of a linear or branched, preferably linear fatty acid having 7 to 31 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol or an aliphatic polyhydric alcohol.
  • Examples of the fatty acid amide include an amide of a linear or branched, preferably linear fatty acid having 7 to 31 carbon atoms and an aliphatic monoamine or an aliphatic polyamine.
  • Examples of the fatty acid metal salt include alkaline earth metal salts (magnesium salt, calcium salt, etc.), zinc salts, and the like, which are linear or branched, preferably linear fatty acids having 7 to 31 carbon atoms.
  • the friction modifier is used in the range of 0.01 to 5.0% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • cleaning dispersant examples include metal sulfonate, metal phenate, metal phosphanate, and succinimide.
  • the cleaning dispersant is used in the range of 0 to 15% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • the viscosity index improver examples include ethylene- ⁇ -olefin copolymers (excluding ethylene- ⁇ -olefin copolymers (B)), olefin copolymers having a molecular weight of more than 50,000, and 100 ° C.
  • Known viscosity index improvers such as poly- ⁇ -olefins having a viscosity of 101 mm2 / s or more, methacrylate-based copolymers, and liquid polybutene can be used in combination.
  • the viscosity index improver is used in the range of 0 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • antioxidant examples include phenolic and amine compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
  • the antioxidant is used in the range of 0 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • the corrosion inhibitor examples include compounds such as benzotriazole, benzimidazole, and thiadiazole.
  • the corrosion inhibitor is used in the range of 0 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • rust preventive examples include various amine compounds, carboxylic acid metal salts, polyhydric alcohol esters, phosphorus compounds, sulfonates, and other compounds.
  • the rust preventive is used in the range of 0 to 3% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • the defoaming agent examples include silicone-based compounds such as dimethylsiloxane and silica gel dispersion, alcohol-based or ester-based compounds, and the like.
  • the defoaming agent is used in the range of 0 to 0.2% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • pour point depressant various known pour point depressants can be used. Specifically, a polymer compound containing an organic acid ester group is used, and a vinyl polymer containing an organic acid ester group is particularly preferably used.
  • the vinyl polymer containing an organic acid ester group include an alkyl methacrylate (co) polymer, an alkyl acrylate (co) polymer, an alkyl fumarate (co) polymer, and an alkyl maleate (co). Examples thereof include polymers and alkylated naphthalene.
  • Such a pour point lowering agent has a melting point of ⁇ 13 ° C. or lower, preferably ⁇ 15 ° C., and more preferably ⁇ 17 ° C. or lower.
  • the melting point of the pour point depressant is measured using a differential scanning calorimeter (DSC). Specifically, about 5 mg of the sample was packed in an aluminum pan, heated to 200 ° C., held at 200 ° C. for 5 minutes, cooled to ⁇ 40 ° C. at 10 ° C./min, and held at ⁇ 40 ° C. for 5 minutes. After that, it is obtained from the endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min.
  • the pour point lowering agent further has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight in the range of 20,000 to 400,000, preferably 30,000 to 300,000, more preferably 40,000, obtained by gel permeation chromatography. It is in the range of ⁇ 200,000.
  • the pour point lowering agent is used in the range of 0 to 2% by mass with respect to 100% by mass of the lubricating oil composition, if necessary.
  • anti-emulsifiers In addition to the above additives, anti-emulsifiers, colorants, oil-based agents (oil-based improvers) and the like can be used as needed.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be suitably used for industrial gear oils of various industrial equipment machines, and has extremely excellent temperature viscosity characteristics, that is, oil film retention at high temperature and low temperature viscosity characteristics, and is used for industrial equipment machines. It can greatly contribute to energy saving.
  • the lubricating oil composition of the present invention is extremely useful as a gear oil for wind power generation and a gear oil for machine tools / molding machines.
  • P E represents the molar fraction of the ethylene component
  • P O is ⁇ - olefin indicates molar fraction of component
  • the molar fraction of P OE is the total dyad chain ethylene - ⁇ - olefin chain Shows the rate.
  • the molecular weight distribution was measured using HLC-8320GPC of Tosoh Corporation as follows.
  • TSKgel SuperMultipore HZ-M 4 pieces
  • the column temperature was 40 ° C.
  • tetrahydrofuran manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the developing speed was 0.35 ml / min
  • the sample concentration was set to 0.35 ml / min.
  • the sample injection volume was 5.5 g / L
  • the sample injection volume was 20 microliters
  • a differential refractometer was used as a detector.
  • As the standard polystyrene one manufactured by Tosoh Corporation (PStQuick MP-M) was used.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were calculated in terms of polystyrene molecular weight, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated from these values.
  • ⁇ Viscosity characteristics> The 100 ° C. kinematic viscosity, 40 ° C. kinematic viscosity, and viscosity index were measured and calculated by the method described in JIS K2283.
  • ⁇ Pour point> The pour point was measured by the method described in ASTM D97. When the pour point is lower than -50 ° C, it is described as -50 ° C or lower.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B) was produced according to the following polymerization example.
  • Polymerization was initiated by press-fitting 0001 mmol and 0.001 mmol of N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate with nitrogen and setting the stirring speed to 400 rpm. Then, by continuously supplying only ethylene, the total pressure was maintained at 3 MPaG, and polymerization was carried out at 150 ° C. for 5 minutes. After terminating the polymerization by adding a small amount of ethanol into the system, unreacted ethylene, propylene, and hydrogen were purged.
  • the obtained polymer solution was washed 3 times with 1000 mL of 0.2 mol / l hydrochloric acid and then 3 times with 1000 mL of distilled water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried under reduced pressure at 80 ° C. overnight to obtain 52.2 g of an ethylene-propylene copolymer.
  • the ethylene content of the obtained polymer was 52.9 mol%, Mw was 8,600, Mw / Mn was 1.8, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 600 mm 2 / s.
  • the obtained polymer solution was washed 3 times with 100 mL of 0.2 mol / l hydrochloric acid and then 3 times with 100 mL of distilled water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried under reduced pressure at 80 ° C. overnight to obtain 1.43 g of an ethylene-propylene copolymer.
  • the ethylene content of the obtained polymer was 52.4 mol%, Mw was 13,600, Mw / Mn was 1.9, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 2,000 mm 2 / s. It was.
  • ethylene was continuously supplied to maintain the total pressure at 3 MPaG, and polymerization was carried out at 150 ° C. for 5 minutes. After terminating the polymerization by adding a small amount of ethanol into the system, unreacted ethylene, propylene, and hydrogen were purged.
  • the obtained polymer solution was washed 3 times with 1000 ml of 0.2 mol / L hydrochloric acid and then 3 times with 1000 ml of distilled water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 10 hours.
  • the ethylene content of the obtained polymer was 48.5 mol%, Mw was 5,000, Mw / Mn was 1.8, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 150 mm 2 / s.
  • the obtained polymer solution was washed 3 times with 100 mL of 0.2 mol / l hydrochloric acid and then 3 times with 100 mL of distilled water, dried over magnesium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure.
  • the obtained polymer was dried under reduced pressure at 80 ° C. overnight to obtain 1.43 g of an ethylene-propylene copolymer.
  • the ethylene content of the obtained polymer was 52.1 mol%, Mw was 13,800, Mw / Mn was 2.0, B value was 1.2, and 100 ° C. kinematic viscosity was 2,000 mm 2 / s. It was.
  • copolymer obtained in Polymerization Example 1 The copolymer obtained in Polymerization Example 1, the copolymer obtained in Polymerization Example 2, the copolymer obtained in Polymerization Example 3, the copolymer obtained in Polymerization Example 4, and the copolymer obtained in Polymerization Example 5.
  • the above-mentioned copolymer and the polymer obtained in Polymerization Example 6 are hereinafter referred to as polymer 1, polymer 2, polymer 3, polymer 4, polymer 5, and polymer 6, respectively.
  • Lubricating oil base oil The following lubricating oil base oil was used as the mineral oil.
  • Mineral oil-A API (American Petroleum Institute) Group III mineral oil (Yubase-6 manufactured by SK Lubricants) having a kinematic viscosity of 6.5 mm 2 / s at 100 ° C., a viscosity index of 131, and a pour point of -12.5 ° C.
  • Mineral oil-B 100 ° C. kinematic viscosity is 6.8 mm 2 / s, viscosity index is 108, and pour point is -12.5 ° C.
  • Synthetic oil-A Synthetic oil poly- ⁇ -olefin having a kinematic viscosity of 4.0 mm 2 / s at 100 ° C., a viscosity index of 123, and a pour point of -50 ° C. or lower (NEXBASE 2004 manufactured by Nest).
  • Synthetic oil-B Synthetic oil poly- ⁇ -olefin having a kinematic viscosity of 5.8 mm 2 / s at 100 ° C., a viscosity index of 138, and a pour point of -50 ° C.
  • Synthetic oil-C 100 ° C. kinematic viscosity of 4.5 mm 2 / s, viscosity index of 142, pour point of -50 ° C or less Ester-based synthetic oil trimethylol propanecaprilate (TMTC), Cognis SYNCIVE (registered trademark) ) ES TMTC.
  • Example 1 Synthetic oil-A was used as the lubricating oil base oil (A), and the copolymer (polymer 2) obtained in Polymerization Example 2 was used as the ethylene- ⁇ -olefin copolymer (B), and these and an antioxidant were used.
  • the lubricating oil composition for industrial gear was blended and adjusted so as to have a total content of 100% by mass. The amount of each component added is as shown in Table 2.
  • Table 2 shows the physical properties of the lubricating oil composition.
  • Examples 2 to 14, Comparative Examples 1 to 9 A lubricating oil composition for industrial gears was blended and prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the components were changed as shown in Table 2. The physical properties of the obtained lubricating oil composition are as shown in Table 2.

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Abstract

［課題］極めて優れた温度粘度特性を有し、さらに耐熱酸化安定性にも優れた工業ギア油を提供すること。 ［解決手段］１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１００以上、流動点が０℃以下である潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％、および特定の触媒を用いて製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）を９０～１０質量％（（Ａ）、（Ｂ）の合計を１００質量％とする。）含有し、４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓである工業ギア用潤滑油組成物。

Description

工業ギア用潤滑油組成物およびその製造方法
　本発明は、工業ギア用潤滑油組成物およびその製造方法に関するものである。
　工作機械、風力発電機等の産業設備機械で使用される減速機、変速機のギアには、一般に自動車用のギアに比べて高い負荷がかかる傾向があり、ギアの摩耗が問題となるケースが多い。ギアを保護するため、自動車用の潤滑油に比べて高粘度で油膜形成しやすい潤滑油が適用される。また、潤滑油交換によって生じるメンテナンスコストを下げるために、長期安定性に優れた潤滑油が求められている（非特許文献１）。
　一方、地球規模での温暖化が進行し、温室効果ガスの一つである二酸化炭素排出量削減が急務となっている。各種産業分野でも電力消費量の削減が求められるようになってきた。消費電力量を削減するためには、使用温度に近い低温での潤滑油撹拌トルクの低減が必要であり、潤滑油の粘度を下げる方策が考えられる。しかし、基油の粘度を下げることにより高温での粘度も低くなってしまうため高温時の油膜形成が困難になり、その結果十分なギア保護性能が発現できなくなる恐れがある。また、特に寒冷地、冬季始動時のトルクを低減させるためには、低温での粘度が低いことが望ましい。
　低温での低トルクと高温での油膜形成を両立させるため、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基剤に可溶な、ある種のポリマーが粘度改良剤として用いられている。近年では、このような粘度改良剤としてα－オレフィン重合体やポリブテンが広く用いられている（特許文献１、２）。しかし、α－オレフィン重合体は剪断安定性が十分でなく、長期安定性に劣るという問題点があった。また、ポリブテンは温度粘度特性、低温特性、耐熱安定性が劣るという難点があった。
　これを改善するために、特定の動粘度（１００℃動粘度３０～３５０ｍｍ2／ｓ）を有するエチレン－α－オレフィン共重合体を用いた検討が行われているが、低温での低トルクと高温での油膜形成を両立する観点では改善の余地があった（特許文献３）。
　特許文献４には、これらの特性を両立し、工業ギアに好適に適用できる、特定の潤滑油基油と特定のエチレン－α－オレフィン共重合体を含有する潤滑油組成物が開示されている。
　また、特許文献５には、エチレンおよびα－オレフィンの液状ランダム共重合体の製造方法が記載され、この共重合体が潤滑油として有用であると記載されている。
国際公開第２０００／３４４２０号 特開平０８－３０１９３９号公報 特開２０１１－１９０３７７号公報 特開２０１６－６９４０６号公報 欧州特許出願公開第２９２１５０９号明細書
出光興産　潤滑油部潤滑技術二課編著，絵とき工業用潤滑油基礎の基礎（２０１１），日刊工業新聞社発行
　しかしながら、従来の潤滑油組成物には、極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を併せ持ち、さらに耐熱酸化安定性にも優れる工業ギア用潤滑油組成物を提供するという観点から、さらなる改善の余地があった。
　本発明者らは、優れた性能を有する工業ギア用潤滑油組成物を開発すべく鋭意検討をした結果、特定の潤滑油基油に対し、特定の触媒を用いて製造されるエチレン－α－オレフィン（共）重合体を含有し、特定の条件を満足する潤滑油組成物が、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。具体的には、以下の態様が挙げられる。
　〔１〕
　以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％、および以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）を９０～１０質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　〔２〕
　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である前記〔１〕の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔３〕
　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である前記〔１〕または〔２〕の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔４〕
　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である前記〔１〕～〔３〕のいずれかの工業ギア用潤滑油組成物。
　〔５〕
　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である前記〔４〕の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔６〕
　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である前記〔１〕～〔５〕のいずれかの工業ギア用潤滑油組成物。
　〔７〕
　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である前記〔１〕～〔６〕のいずれかの工業ギア用潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
　〔８〕
　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである前記〔７〕の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔９〕
　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む前記〔７〕または〔８〕の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔１０〕
　以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％、および以下の（Ｂ１）～（Ｂ５）の特徴を有するエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を９０～１０質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体の合計量を１００質量％とする。）含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｂ１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
（Ｂ２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
（Ｂ３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
（Ｂ４）３０～－４５℃の流動点を有すること
（Ｂ５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
　〔１１〕
　４０℃における動粘度が２５０～５，０００ｍｍ2／ｓである上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔１２〕
　前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）～（Ａ６）を満たす上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の工業ギア用潤滑油組成物。
（Ａ４）１００℃における動粘度が１～１０ｍｍ2／ｓであること
（Ａ５）粘度指数が１１０以上であること
（Ａ６）流動点が－１０℃以下であること
　〔１３〕
　前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０～１００質量％が鉱物油である上記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔１４〕
　前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０～１００質量％が、合成油であり、かつポリαオレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である上記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の工業ギア用潤滑油組成物。
　〔１５〕
　上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる風力発電用ギア油。
　〔１６〕
　上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる工作機械／成形機用ギア油。
　〔１７〕
　工業ギア用潤滑油組成物の製造方法であって、
　以下の方法（α）によりエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）を製造する工程、および
　前記潤滑油組成物中で１０～９０質量％となる量の、以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）と、前記潤滑油組成物中で９０～１０質量％となる量の、前記液状ランダム共重合体（Ｂ）（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）とを混合して、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物を製造する工程
を含む工業ギア用潤滑油組成物の製造方法。
（Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
（Ａ３）流動点が０℃以下であること
（Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　本発明の潤滑油組成物は、高い温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および優れた低温粘度特性を併せ持ち、さらに耐熱酸化安定性にも優れる潤滑油組成物であり、工業ギア油、特に風力発電機用ギア油または工作機械／成形機用ギア油に好ましく適用できる。
　以下、本発明に係る工業ギア用潤滑油組成物（以下、単に「潤滑油組成物」ともいう。）について詳細に説明する。
　本発明に係る工業ギア用潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）と方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）（本明細書において「エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）」とも記載する。）とを含有し、４０℃における動粘度が特定の範囲にあることを特徴としている。
　＜（Ａ）潤滑油基油＞
　潤滑油基油（Ａ）は以下（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する。
　（Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
　この１００℃動粘度の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の１００℃における動粘度は、１～１００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１～１０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２～８ｍｍ2／ｓである。１００℃における動粘度がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は、揮発性、温度粘度特性のバランスの観点において優れる。
　（Ａ２）粘度指数が１００以上であること
　この粘度指数の値はＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の粘度指数は、１００以上、好ましくは１１０以上、さらに好ましくは１２０以上である。粘度指数がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は優れた温度粘度特性を有する。
　（Ａ３）流動点が０℃以下であること
　この流動点の値はＡＳＴＭ　Ｄ９７に記載の方法に従い測定した場合のものである。潤滑油基油（Ａ）の流動点は、０℃以下、好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－２０℃以下、さらに好ましくは－３０℃以下である。流動点がこの範囲にあると、本発明の潤滑油組成物は優れた低温粘度特性を有する。
　本発明に使用される潤滑油基油は、その製造方法や精製方法等により粘度特性や耐熱性、酸化安定性等の性能・品質が異なるが、一般に鉱物油と合成油とに大別される。また、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）では、潤滑油基油をグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖの５種類に分類している。これらＡＰＩカテゴリーはＡＰＩ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ １５０９、１５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ、Ａｐｒｉｌ ２００２において定義されており、表１に示すとおりである。潤滑油基油（Ａ）は、鉱物油、合成油のいずれでも良く、またＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ～Ｖのいずれでも良い。以下に詳細を記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 　＜鉱物油＞
　鉱物油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩ～ＩＩＩに帰属される。
　鉱物油の品質は上述の通りであり、精製の方法により、上述したそれぞれの品質の鉱物油が得られる。鉱物油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油等の潤滑油基油が例示できる。
　また、フィッシャー・トロプシュ法によって得られたガス・トゥー・リキッド（ＧＴＬ）基油もグループＩＩＩ鉱物油として好適に用いることのできる基油である。このようなＧＴＬ基油は、グループＩＩＩ＋潤滑油基油として扱われることもあり、例えば、特許文献であるＥＰ０７７６９５９、ＥＰ０６６８３４２、ＷＯ９７／２１７８８、ＷＯ００／１５７３６、ＷＯ００／１４１８８、ＷＯ００／１４１８７、ＷＯ００／１４１８３、ＷＯ００／１４１７９、ＷＯ００／０８１１５、ＷＯ９９／４１３３２、ＥＰ１０２９０２９、ＷＯ０１／１８１５６およびＷＯ０１／５７１６６に記載されている。
　＜合成油＞
　合成油は、上述のＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＶ、またはグループＶに帰属される。
　グループＩＶに帰属されるポリ－α－オレフィンは米国特許第３，３８２，２９１号公報、米国特許第３，７６３，２４４号公報、米国特許第５，１７１，９０８号公報、米国特許第３，７８０，１２８号公報、米国特許第４，０３２，５９１号公報、特開平１－１６３１３６号公報、米国特許第４，９６７，０３２号公報、米国特許４，９２６，００４号公報に記載のように三フッ化ホウ素、クロム酸触媒等の酸触媒による高級α－オレフィンのオリゴメリゼーションにより得ることがきる。また、特開昭６３－０３７１０２号公報、特開２００５－２００４４７号公報、特開２００５－２００４４８号公報、特開２００９－５０３１４７号公報、特開２００９－５０１８３６号公報に記載のようなメタロセン化合物を含むジルコニウム、チタン、ハフニウム等の遷移金属錯体を用いた触媒系を用いる方法等によっても得ることができる。このうちポリ－α－オレフィンとしては、炭素原子数６以上のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンの低分子量オリゴマーが使用できる。前記潤滑油基油（Ａ）としてポリ－α－オレフィンを用いると、極めて温度粘度特性、低温粘度特性、さらには耐熱性に優れた潤滑油組成物が得られる。
　ポリ－α－オレフィンは、工業的にも入手可能であり、１００℃動粘度２ｍｍ2／ｓ～１５０ｍｍ2／ｓのものが市販されている。その中でも、２～１００ｍｍ2／ｓのポリα－オレフィンを使用すると温度粘度特性に優れた潤滑油組成物が得られる点で好ましい。例えば、ＮＥＳＴＥ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２０００シリーズ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ、Ｉｎｅｏｓ　Ｏｌｉｇｍｅｒｓ社製Ｄｕｒａｓｙｎ、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製Ｓｙｎｆｌｕｉｄなどが挙げられる。
　グループＶに帰属される合成油としては、例えばアルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、パラフィン類、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、エステル等が挙げられる。
　アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類の大部分は、通常アルキル鎖長が炭素原子数６～１４のジアルキルベンゼンまたはジアルキルナフタレンであり、このようなアルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類は、ベンゼンまたはナフタレンとオレフィンとのフリーデルクラフトアルキル化反応によって製造される。アルキルベンゼン類またはアルキルナフタレン類の製造において使用されるアルキル化オレフィンは、線状もしくは枝分かれ状のオレフィンまたはこれらの組み合わせでもよい。これらの製造方法は、例えば、米国特許第３，９０９，４３２号に記載されている。
　また、エステルはエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から脂肪酸エステルが好ましい。
　脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、以下のような炭素、酸素、水素のみからなる脂肪酸エステルが挙げられ、例えば、一塩基酸とアルコールから製造されるモノエステル；二塩基酸とアルコールとから、またはジオールと一塩基酸または酸混合物とから製造されるジエステル；ジオール、トリオール（たとえばトリメチロールプロパン）、テトラオール（たとえばペンタエリスリトール）、ヘキサオール（たとえばジペンタエリスリトール）などと一塩基酸または酸混合物とを反応させて製造したポリオールエステルなどが挙げられる。これらのエステルの例としては、ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート、トリデシルペラルゴネート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルアゼレート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、トリメチロールプロパントリヘプタノエート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、ペンタエリスリトールテトラヘプタノエートなどが挙げられる。
　エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）との相溶性の観点から、エステルを構成するアルコール部位としては、水酸基が２官能以上のアルコールが好ましく、脂肪酸部位としては、炭素数が８以上の脂肪酸が好ましい。ただし、脂肪酸については製造コストの点において、工業的に入手が容易である炭素数が２０以下の脂肪酸が優位である。エステルを構成する脂肪酸は１種でもよく、２種以上の酸混合物を用いて製造される脂肪酸エステルを用いても、本発明の効果は十分に発揮される。脂肪酸エステルとしては、より具体的には、トリメチロールプロパンラウリン酸ステアリン酸混合トリエステルやジイソデシルアジペートなどが挙げられ、これらはエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）のような飽和炭化水素成分と、後述する極性基を有する酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤および消泡剤等の安定剤との相溶性の点から好ましい。
　本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ａ）として合成油、特にポリ－α－オレフィンを用いる場合、潤滑油組成物全体を１００質量％としたときに、脂肪酸エステルを５～２０質量％の量で含むことが好ましい。５質量％以上の脂肪酸エステルを含有することにより、各種内燃機関、工業機械内部における樹脂やエラストマーといった潤滑油封止材に対し、良好な適合性が得られる。具体的には、潤滑油封止材の膨潤を抑制できる。酸化安定性または耐熱性の観点から、エステルの量は２０質量％以下であることが好ましい。潤滑油組成物に鉱物油が含まれる場合、鉱物油そのものが潤滑油封止剤の膨潤抑制効果を有するため、脂肪酸エステルは必ずしも要さない。
　本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油（Ａ）として、合成油または鉱物油を１種単独で用いてもよく、また、合成油、鉱物油の中から選ばれる２種以上の潤滑油の任意混合物等を使用してもよい。
　＜（Ｂ）エチレン－α－オレフィン共重合体＞
　エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）である。
（方法（α））
（ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
　ｊは、１～４の整数である。〕
　ここで、前記炭化水素基は、炭素数が１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは４～１０であり、例えばアルキル基、アリール基等を意味し、アリール基は、炭素数が６～２０、好ましくは６～１５である。
　前記ケイ素含有炭化水素基の例としては、１～４個のケイ素原子を含む炭素原子数３～２０のアルキル基またはアリール基が挙げられ、より詳細には、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、シクロペンタジエニル基は置換されていても無置換でもよい。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、
（i）シクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭化水素基であることが好ましく、
（ii）置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうち少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基であることがより好ましく、
（iii）シクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭素数４以上の炭化水素基（例えば、ｎ－ブチル基）であることが最も好ましい。
　Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも２つが置換基である（すなわち、水素原子ではない）場合、上記の置換基は同一でも異なっていてもよく、少なくとも１つの置換基が炭素数４以上の炭化水素基であることが好ましい。
　式１で表されるメタロセン化合物において、フルオレニル基に結合したＲ6およびＲ11は同一であり、Ｒ7およびＲ10は同一であるが、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではない。ポリ－α－オレフィンの高温溶液重合においては、重合活性を向上させるため、好ましくはＲ6もＲ11も水素原子ではなく、より好ましくはＲ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11のいずれも水素原子ではない。例えば、フルオレニル基の２位および７位に結合したＲ6およびＲ11は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基であり、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基であり、Ｒ7およびＲ10は、炭素数１～２０の同一の炭化水素基、好ましくはすべてｔｅｒｔ－ブチル基である。
　シクロペンタジエニル基とフルオレニル基とを連結する主鎖部（結合部、Ｙ）は、式１で表される前記架橋メタロセン化合物に立体的剛性を付与する構造架橋部としての、１個の炭素原子またはケイ素原子を含む２つの共有結合の架橋部である。架橋部中の架橋原子（Ｙ）は、同一であっても異なっていてもよい２個のアリール基（Ｒ13およびＲ14）を有する。したがって、前記シクロペンタジエニル基と前記フルオレニル基とは、アリール基を含む共有結合架橋部によって結合されている。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、および置換アリール基（これは、フェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基の１個以上の芳香族水素（ｓｐ2型水素）を置換基で置換して形成されたものである。）が挙げられる。前記置換アリール基が有する置換基の例としては、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のケイ素含有炭化水素基、ハロゲン原子などが挙げられ、好ましくはフェニル基が挙げられる。式１で表される前記架橋メタロセン化合物において、好ましくは、製造容易性の観点からＲ13とＲ14とは同一である。
　式１で表される架橋メタロセン化合物において、Ｑは、好ましくは、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられ、炭素数１～１０の炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルプロピル、２，２－ジメチルプロピル、１，１－ジエチルプロピル、１－エチル－１－メチルプロピル、１，１，２，２－テトラメチルプロピル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、１，１－ジメチルブチル、１，１，３－トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、１－メチル－１－シクロヘキシルなどが挙げられる。また、ｊが２以上の整数の場合、Ｑは同一であっても異なっていてもよい。
　このような架橋メタロセン化合物（ａ）としては、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、エチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、
　ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](η5-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)](オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)]（２，７-ジフェニル-３，６-ジ-tert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジメチル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
　これらの化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子に置き換えた化合物またはクロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示されるが、架橋メタロセン化合物（ａ）はこれらの例示に限定されない。
　本発明における前記触媒系に使用される前記有機アルミニウムオキシ化合物としては、従来のアルミノキサンを使用できる。例えば、下記式２～５で表される直鎖状または環状のアルミノキサンを使用できる。前記有機アルミニウムオキシ化合物には、少量の有機アルミニウム化合物が含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式２～４において、Ｒは独立して炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒｘは独立して炭素数２～２０の炭化水素基であり、ｍおよびｎは独立して２以上、好ましくは３以上、より好ましくは１０～７０、最も好ましくは１０～５０の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　式５において、Ｒcは炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒdは独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基である。
　式２または式３において、Ｒは、従来「メチルアルミノキサン」と呼ばれている有機アルミニウムオキシ化合物のメチル基（Ｍｅ）である。
　前記メチルアルミノキサンは、容易に入手可能であり、かつ高い重合活性を有するので、ポリオレフィン重合における活性剤として一般的に使用されている。しかしながら、メチルアルミノキサンは、飽和炭化水素に溶解させ難いため、環境的に望ましくないトルエンまたはベンゼンのような芳香族炭化水素の溶液として使用されてきた。そのため、近年、飽和炭化水素に溶解させたアルミノキサンとして、式４で表されるメチルアルミノキサンの可撓性体（flexible body）が開発され、使用されている。式４で表されるこの修飾メチルアルミノキサンは、米国特許第４９６０８７８号明細書、米国特許第５０４１５８４号明細書に示されるように、トリメチルアルミニウムおよびトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製され、例えば、トリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムを用いて調製される。Ｒｘがイソブチル基であるアルミノキサンは、飽和炭化水素溶液の形でＭＭＡＯ、ＴＭＡＯの商品名で市販されている。（Tosoh Finechem Corporation、Tosoh Research＆Technology Review、Vol 47、55（2003）を参照のこと）。
　前記触媒系に含まれる（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物（以下、必要に応じて「イオン性化合物」という。）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン、ボラン化合物、カルボラン化合物を使用でき、これらは韓国特許第１０－０５５１１４７号公報、特開平１－５０１９５０号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許第５３２１１０６号明細書等に記載されている。必要に応じて、ヘテロポリ化合物、イソポリ化合物等を使用でき、特開２００４－５１６７６号公報に記載のイオン性化合物を使用できる。前記イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用できる。より詳細には、ルイス酸の例としては、ＢＲ3で表される化合物（Ｒはフッ化物、置換されたもしくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基（メチル基など）、置換されたもしくは無置換の炭素数６～２０のアリール基（フェニル基など）などである。）が挙げられ、例えばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５－ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４－フルオロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、およびトリス（ｐ－トリル）ボロンが挙げられる。前記イオン性化合物を用いると、有機アルミニウムオキシ化合物と比較して、その使用量およびスラッジ発生量が比較的少なく、経済的に有利である。本発明においては、前記イオン性化合物として、下記式６で表される化合物が使用されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に有機基、好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基、より好ましくはアリール基、例えばペンタフルオロフェニル基である。前記カルベニウムカチオンの例としては、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどが挙げられ、前記アンモニウムカチオンの例としては、ジメチルアニリニウムカチオンなどが挙げられる。
　上記式６で表される化合物としては、好ましくはN,N-ジアルキルアニリニウム塩、具体的にはN,N-ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、 N,N-ジエチルアニリニウムテトラキス(3,5-ジトリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどが挙げられる。
　本発明に用いられる前記触媒系は、必要に応じて、さらに（ｃ）有機アルミニウム化合物を含む。前記有機アルミニウム化合物は、前記架橋メタロセン化合物、前記有機アルミニウムオキシ化合物、前記イオン性化合物などを活性化する役割を果たす。前記有機アルミニウム化合物としては、好ましくは下記式７で表される有機アルミニウム、および下記式８で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物を使用できる。
　　　Ｒa mＡｌ(ＯＲb)nＨpＸq　…（式７）
　式７において、Ｒa及びＲbは、それぞれ独立に、炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３の整数であり、ｎは０≦ｎ≦３の整数であり、ｐは０＜ｐ≦３の整数であり、ｑは０≦ｑ＜３の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
　　　Ｍ2ＡｌＲa 4　…（式８）
　式８において、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫを表し、Ｒaは炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～４の炭化水素基である。
　式７で表される有機アルミニウム化合物の例としては、入手容易なトリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどが挙げられる。式８で表される第１族金属とアルミニウムとのアルキル錯体化合物の例としては、ＬｉＡｌ(Ｃ2Ｈ5)4、ＬｉＡｌ(Ｃ7Ｈ15)4などが挙げられる。式７で表される化合物に類似する化合物を使用できる。例えば、(Ｃ2Ｈ5)2ＡｌＮ(Ｃ2Ｈ5)Ａｌ(Ｃ2Ｈ5)2のように、少なくとも２つのアルミニウム化合物が窒素原子を介して結合した有機アルミニウム化合物を用いることができる。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を製造するための方法において、式１で表される（ａ）架橋メタロセン化合物の量は、好ましくは全触媒組成物に対して５～５０重量％である。そして、好ましくは、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５０～５００当量であり、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して１～５当量であり、（ｃ）有機アルミニウム化合物の量は、使用される架橋メタロセン化合物のモル数に対して５～１００当量である。
　本発明で用いられる前記触媒系は、例えば以下の［１］～［４］を有していてもよい。
［１］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、および（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物
［２］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［３］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、（ｂ）（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および（ｃ）有機アルミニウム化合物。
［４］（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物。
　（ａ）式１で表される架橋メタロセン化合物（成分（ａ））、（ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物（成分（ｂ））、（ii）架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物、および／または（ｃ）有機アルミニウム化合物（成分（ｃ））は、出発原料モノマー（エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの混合物）に対して、任意の順序で導入されてもよい。例えば、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）は、原料モノマーが充填されている重合反応器に、単独でまたは任意の順序で導入される。あるいは、必要に応じて、成分（ａ）、（ｂ）および／または（ｃ）のうち少なくとも２つの成分を混合した後、混合触媒組成物が、原料モノマーが充填された重合反応器に導入される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、前記触媒系の下でのエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合によって調製される。炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセンなどの直鎖状α－オレフィン、イソブチレン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどの分岐状α－オレフィン、およびそれらの混合物のうちの１種以上を使用できる。好ましくは１種以上の炭素数３～６のα－オレフィンを使用でき、より好ましくはプロピレンを使用できる。前記溶液重合は、プロパン、ブタン、ヘキサンなどの不活性溶媒、またはオレフィン単量体そのものを媒体として使用することにより実施できる。本発明のエチレンとα－オレフィンとの共重合において、共重合の温度は、通常８０～１５０℃、好ましくは９０～１２０℃であり、共重合の圧力は、通常大気圧～５００ｋｇｆ／ｃｍ2、好ましくは大気圧～５０ｋｇｆ／ｃｍ2であり、これらは反応材料、反応条件などに応じて変動し得る。
　重合は回分式、半連続式または連続式で実施でき、好ましくは連続式で実施される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、室温で液相であり、α－オレフィン単位がコポリマー鎖中に均一に分布した構造を有する。前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、たとえば６０～４０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、エチレンから誘導されるエチレン単位、およびたとえば４０～６０モル％、好ましくは４５～５５モル％の、炭素数３～２０のα－オレフィンから誘導される炭素数３～２０のα－オレフィン単位を含む。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、たとえば５００～１０，０００、好ましくは８００～６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量）は、たとえば３以下、好ましくは２以下である。数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
　前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、たとえば３０～５，０００、好ましくは５０～３，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度、たとえば３０～－４５℃、好ましくは２０～－３５℃の流動点、たとえば０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有する。
　式１で示される架橋メタロセン化合物は、特にエチレンとα－オレフィンとの共重合に対する重合活性が高く、この架橋メタロセン化合物を用いることで分子末端への水素導入により重合が選択的に停止するため、得られるエチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の不飽和結合が少なくなる。また、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は、ランダム共重合性が高いため、制御された分子量分布を有し、剪断安定性、粘度特性に優れる。このため、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を含む本発明の工業ギア用潤滑油組成物は、極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を併せ持ち、さらに耐熱酸化安定性にも優れると考えられる。
　＜工業ギア用潤滑油組成物＞
　本発明に係る工業ギア用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）および前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する。
　（Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
　この４０℃における動粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される動粘度）は、１００～１０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは２５０～８，０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２５０～５，０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは５００～４，０００ｍｍ2／ｓである。工業ギア用潤滑油組成物の４０℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓを過度に超えると潤滑油組成物を撹拌する際の撹拌トルクが上昇し、潤滑油組成物を用いたギアを有する機器の省エネルギー性が劣り、１０ｍｍ2／ｓを過度に下回ると潤滑油組成物の油膜を保持できずに十分な潤滑性が得られない。
　一般的に工業用潤滑油の製品の粘度は４０℃動粘度によって規定されており、粘度範囲はＪＩＳ　Ｋ２００１（ＩＳＯ３４４８準拠）によって定められている。各粘度を中心として上下それぞれに１０％の許容範囲が設けられている。例えば４０℃動粘度が３２０ｍｍ2／ｓである潤滑油はＩＳＯ　ＶＧ３２０と表示し、許容される４０℃動粘度の範囲は２８８～３５２ｍｍ2／ｓである。ギアが使用されている部位、使用条件によって適する範囲が異なるが、ギア油にはＩＳＯ　ＶＧ１５０からＩＳＯ　ＶＧ３２００が好ましく用いられる。性能を比較する際には、同等粘度グレードの潤滑油組成物同士を比較することが通常行われる。
　本発明に係る工業ギア用潤滑油組成物は、さらに（Ｃ２）の特徴を有することが好ましい。
　（Ｃ２）粘度指数が１３０以上であること
　この粘度指数）ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法に従い測定される粘度指数）は、好ましくは１３０以上、より好ましくは１５０以上、さらに好ましくは１７０以上、特に好ましくは１８０以上である。粘度指数がこの範囲であると、潤滑油組成物は優れた温度粘度特性を有する。
　一般的に４０℃動粘度が大きくなると、粘度指数も大きくなる傾向がある。したがって粘度指数の範囲は、４０℃動粘度によっても変わり、以下の式（１）で表される範囲内であることが好ましく、式（２）で表される範囲内であることがさらに好ましい。
　　　Ｙ≧１７．６４ＬＮ（Ｘ）＋５８．８　　　・・・式（１）
　　　Ｙ≧１７．６４ＬＮ（Ｘ）＋６８．８　　　・・・式（２）
（ここで、Ｙは粘度指数、Ｘは４０℃動粘度（単位：ｍｍ2／ｓ）を示す。
　本発明に係る工業ギア用潤滑油組成物の流動点（ＡＳＴＭ　Ｄ９７に記載の方法に従って測定される流動点）は好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下、さらに好ましくは－２０℃以下である。流動点が低いことは、潤滑油組成物が低温特性に優れることを示す。
　４０℃動粘度が大きくなると、流動点も大きくなる傾向がある。したがって粘度指数の範囲は　４０℃動粘度によっても変わり、以下の式（３）の範囲内であることが好ましく、式（４）の範囲内であることがさらに好ましい。
　　　Ｚ≦１０．２９ＬＮ（Ｘ）－８２．４　　　・・・式（３）
　　　Ｚ≦１０．２９ＬＮ（Ｘ）－８７．４　　　・・・式（４）
（ここで、Ｚは流動点（単位：度）、Ｘは４０℃動粘度（単位：ｍｍ2／ｓ）を示す。）
　なお上記式（１）～（４）は、後述する実施例のデータに基づいて導き出されたものである。
　本発明の工業ギア用潤滑油組成物は、前記潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％と前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を９０～１０質量％の割合で各成分を含有する。ただし、前記潤滑油基油（Ａ）と前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の合計を１００質量％とする。本発明の工業ギア用潤滑油組成物は、好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を２０～９０質量％、前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を８０～１０質量％の割合で、さらに好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を３０～８５質量％、前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を７０～１５質量％の割合で、さらに好ましくは、前記潤滑油基油（Ａ）を４０～８０質量％、前記エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を６０～２０質量％の割合で各成分を含有する。
　好ましい一態様としては、潤滑油基油のうち、３０～１００質量％が鉱物油である態様が挙げられる。潤滑油基油（Ａ）に占める鉱物油の割合が高いと後述する添加剤の溶解性に優れるほか、入手容易で経済性に優れている。５０～１００質量％が鉱物油であるとより好ましく、８０～１００質量％が鉱物油であるとさらに好ましい。鉱物油の中では、ＡＰＩカテゴリーにおけるグループＩＩＩが、温度粘度特性に優れ、高温での油膜保持と低温での低トルクとを両立できるため、好ましい。
　別の好ましい一態様としては、潤滑油基油のうち、３０～１００質量％が、合成油であって、かつポリ－α－オレフィンおよび／またはエステル油である態様が挙げられる。潤滑油基油（Ａ）に占める合成油の割合が高いと、耐熱性、温度粘度特性、低温特性が優れており、好ましい。５０～１００質量％が合成油であるとより好ましく、８０～１００質量％が合成油であるとさらに好ましい。
　また、本発明の工業ギア用潤滑油組成物は、極圧剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、防錆剤および消泡剤等の添加剤を含んでいてもよい。
　本発明の潤滑油組成物に用いられる添加剤としては下記のものを例示することができ、これらを１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
　極圧剤は、ギア等の金属同士が高負荷状態に晒された場合に、焼付け防止の効果を有するものの総称であり、特に限定されないが、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネート類、硫化油脂、硫化オレフィンなどのイオウ系極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類などのリン酸類；塩素化炭化水素などのハロゲン系化合物などを例示することができる。また、これらの化合物を２種類以上併用してもよい。
　なお、極圧潤滑条件に至るまでに、炭化水素、または潤滑油組成物を構成する他の有機成分が、加熱、せん断により極圧潤滑条件以前に炭化してしまい、金属表面に炭化物被膜を形成する可能性がある。このため、極圧剤単独の使用では、炭化物被膜により極圧剤と金属表面の接触が阻害され、極圧剤の十分な効果が期待できないおそれがある。
　極圧剤は単独で添加してもよいが、本発明における工業ギア油は共重合体といった飽和炭化水素を主成分とするため、予め使用する他の添加剤とともに、鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた状態で添加した方が、分散性の観点から好ましい。具体的には、極圧剤成分などの諸成分をあらかじめ配合し、更に鉱物油もしくは合成炭化水素油等の潤滑油基油に溶解させた、いわゆる添加剤パッケージを選択して潤滑油組成物に添加する方法がより好ましい。
　好ましい添加剤パッケージとしては、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製Ａｎｇｌａｍｏｌ－９８Ａ、Ａｎｇｌａｍｏｌ－６０４３、Ａｎｇｒａｍｏｌ ６０８５Ｕ、ＬＵＢＲＩＺＯＬ １０４７Ｕ、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ１５３２、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３０７、ＡＦＴＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＨＩＴＥＣ３３３９、ＲＨＥＩＮ ＣＨＥＭＩＥ社製Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ９４１０等が挙げられる。
　極圧剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～１０質量％の範囲で用いられる。
　耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、グラファイト、硫化アンチモン、ポリテトラフルオロエチレンなどを例示することができる。耐摩耗剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～３質量％の範囲で用いられる。
　摩擦調整剤としては、炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６～３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等を例示することができる。
　アミン化合物としては、炭素数６～３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。イミド化合物としては、炭素数６～３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド及び／又はそのカルボン酸、ホウ酸、リン酸、硫酸等による変性化合物等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素数７～３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数７～３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数７～３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられる。
　摩擦調整剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０．０１～５．０質量％の範囲で用いられる。
　清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属フェネート、金属フォスファネート、コハク酸イミドなどを例示することができる。清浄分散剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～１５質量％の範囲で用いられる。
　粘度指数向上剤としては、エチレン－α－オレフィン共重合体（エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）を除く。）の他に、分子量が５０，０００を超えるようなオレフィンコポリマー、１００℃動粘度１０１ｍｍ２／ｓ以上のポリ－α－オレフィン、メタクリレート系共重合体、液状ポリブテン等の既知の粘度指数向上剤を併用することができる。粘度指数向上剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～５０質量％の範囲で用いられる。
　酸化防止剤としては、２,６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどのフェノール系やアミン系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～３質量％の範囲で用いられる。
　腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、チアジアゾール等の化合物が挙げられる。腐食防止剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～３質量％の範囲で用いられる。
　防錆剤としては、各種アミン化合物、カルボン酸金属塩、多価アルコールエステル、リン化合物、スルホネートなどの化合物が挙げられる。防錆剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～３質量％の範囲で用いられる。
　消泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体などのシリコーン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。消泡剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～０．２質量％の範囲で用いられる。
　流動点降下剤としては、種々公知の流動点降下剤を使用し得る。具体的には、有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。
　このような流動点降下剤は、融点が－１３℃以下であり、好ましくは－１５℃、さらに好ましくは－１７℃以下である。流動点降下剤の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。具体的には、試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で－４０℃まで冷却し、－４０℃で５分保持した後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線から求める。
　上記流動点降下剤はさらに、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって得られるポリスチレン換算重量平均分子量が２０,０００～４００,０００の範囲にあり、好ましくは３０,０００～３００,０００、より好ましくは４０,０００～２００,０００の範囲にある。
　流動点降下剤は、必要に応じて潤滑油組成物１００質量％に対して０～２質量％の範囲で用いられる。
　上記の添加剤以外にも、抗乳化剤、着色剤、油性剤（油性向上剤）などを必要に応じて用いることができる。
　＜用途＞
　本発明の潤滑油組成物は、種々の産業設備機械の工業ギア油に好適に使用でき、極めて優れた温度粘度特性、すなわち高温での油膜保持性および低温粘度特性を有し、産業設備機械の省エネルギー化に大きく寄与できる。本発明の潤滑油組成物は、特に風力発電用ギア油、工作機械用／成形機用ギア油として極めて有用である。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［評価方法］
　下記実施例および比較例等において、エチレン－α－オレフィン共重合体および工業ギア油の物性等は以下の方法で測定した。
　＜エチレン含有量（ｍｏｌ％）＞
　日本分光社製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ－６１０またはＦＴ／ＩＲ－６１００を用い、長鎖メチレン基の横揺れ振動に基づく７２１ｃｍ-1付近の吸収とプロピレンの骨格振動に基づく１１５５ｃｍ-1付近の吸収との吸光度比（Ｄ１１５５ｃｍ-1／Ｄ７２１ｃｍ-1）を算出し、予め作成しておいた検量線（ＡＳＴＭ Ｄ３９００での標準試料を使って作成）よりエチレン含有量（重量％）を求めた。次に、得られたエチレン含有量（重量％）を用い、下記式に従ってエチレン含有量（ｍｏｌ％）を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 　＜Ｂ値＞
　ｏ－ジクロロベンゼン／ベンゼン－ｄ6（４／１［ｖｏｌ／ｖｏｌ％］）を測定溶媒とし、測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅４．７μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１００ＭＨｚ、日本電子ＥＣＸ４００Ｐ）、または測定温度１２０℃、スペクトル幅２５０ｐｐｍ、パルス繰り返し時間５．５秒、かつパルス幅５．０μ秒（４５oパルス）の測定条件下（１２５ ＭＨｚ、ブルカー・バイオスピンＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ－５００）にて13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定し、下記式［１］に基づきＢ値を算出した。ピークの帰属は前述の公知文献を参考にして行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000013
 　式［１］中、ＰEはエチレン成分の含有モル分率を示し、ＰOはα－オレフィン成分の含有モル分率を示し、ＰOEは全ｄｙａｄ連鎖のエチレン－α－オレフィン連鎖のモル分率を示す。
　＜分子量分布＞
　分子量分布は、東ソー株式会社ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣを用いて以下のようにして測定した。分離カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ（４本）を用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはテトラヒドロフラン（和光純薬社製）を用い、展開速度を０．３５ｍｌ／分とし、試料濃度を５．５ｇ/Ｌとし、試料注入量を２０マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとしては、東ソー社製（ＰＳｔＱｕｉｃｋ ＭＰ－Ｍ）のものを用いた。汎用校正の手順に従い、ポリスチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）並びに数平均分子量（Ｍｎ）を算出し、これらの値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
　＜粘度特性＞
　１００℃動粘度、４０℃動粘度、および粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に記載の方法により、測定、算出した。
　＜流動点＞
　流動点はＡＳＴＭ　Ｄ９７に記載の方法により測定した。なお、流動点が－５０℃を下回る場合は、－５０℃以下と記載した。
　＜－４０℃粘度＞
　低温粘度特性として、ＡＳＴＭ Ｄ２９８３に準拠し、－４０℃にてブルックフィールド粘度計により－４０℃粘度を測定した。
　＜耐熱酸化安定性＞
　耐熱酸化安定性に関しては、ＪＩＳ　Ｋ２５１４に記載の内燃機関用潤滑油酸価安定度試験（ＩＳＯＴ）の方法に準拠し、試験時間７２時間後のラッカー度を評価した。
　［エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）の製造］
　エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）は以下の重合例に従い製造した。
　［重合例１］
　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート０．００２ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーは８０℃の減圧下で１０時間乾燥した。得られたポリマーのエチレン含有量は４９．５ｍｏｌ％、Ｍｗは５，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．７、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５０ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例２］
　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７１０ｍＬおよびプロピレン１４５ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．４０ＭＰａ、エチレン０．２７ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、ジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド０．０００１ｍｍｏｌおよびN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート０．００１ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体５２．２ｇを得た。得られたポリマーのエチレン含有量は５２．９ｍｏｌ％、Ｍｗは８，６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は６００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例３］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈ、プロピレンを７５Ｌ／ｈ、水素を１００Ｌ／ｈの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、およびN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート０．０２３ｍｍｏｌとジフェニルメチレン[η5-(3-n-ブチルシクロペンタジエニル)][η5-(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)]ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。得られたポリマーのエチレン含有量は５２．４ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は２，０００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例４］
　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７６０ｍｌ、プロピレン１２０ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．８５ＭＰａ、エチレン０．１９ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰaＧとした。次に、トリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０００２ｍｍｏｌ、及びＭＭＡＯ０．０５９ｍｍｏｌを窒素で圧入し、撹拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液は、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１０００ｍｌで３回、次いで蒸留水１０００ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーは８０℃の減圧下で１０時間乾燥した。得られたポリマーのエチレン含有量は４８．５ｍｏｌ％、Ｍｗは５，０００、Ｍｗ／Ｍｎは１．８、Ｂ値は１．２、１００℃動粘度は１５０ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例５］
　充分に窒素置換した内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブにヘプタン７１０ｍＬおよびプロピレン１４５ｇを装入し、系内の温度を１５０℃に昇温した後、水素０．４０ＭＰａ、エチレン０．２７ＭＰａを供給することにより全圧を３ＭＰａＧとした。次にトリイソブチルアルミニウム０．４ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０００１ｍｍｏｌおよびＭＭＡＯ０．０２９ｍｍｏｌを窒素で圧入し、攪拌回転数を４００ｒｐｍにすることにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を３ＭＰａＧに保ち、１５０℃で５分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレン、プロピレン、水素をパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１０００ｍＬで３回、次いで蒸留水１０００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体５２．２ｇを得た。得られたポリマーのエチレン含有量は５３．３ｍｏｌ％、Ｍｗは８，５００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は６００ｍｍ2／ｓであった。
　［重合例６］
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にヘプタン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を５０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈ、プロピレンを７５Ｌ／ｈ、水素を１００Ｌ／ｈの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯ０．６８８ｍｍｏｌとジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．００２３０ｍｍｏｌをトルエン中で１５分以上予備混合したものを重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、５０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン－プロピレン共重合体１．４３ｇを得た。得られたポリマーのエチレン含有量は５２．１ｍｏｌ％、Ｍｗは１３，８００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０、Ｂ値は１．２であり、１００℃動粘度は２，０００ｍｍ2／ｓであった。
　重合例１で得られた共重合体、重合例２で得られた共重合体、重合例３で得られた共重合体、重合例４で得られた共重合体、重合例５で得られた共重合体、および重合例６で得られた共重合体を、以下、それぞれ、重合体１、重合体２、重合体３、重合体４、重合体５、および重合体６と記載する。
　［工業ギア用潤滑油組成物の調製］
　以下の潤滑油組成物の調製において用いられたエチレン－α－オレフィン共重合体以外の成分は以下のとおりである。
　潤滑油基油；鉱物油として以下の潤滑油基油を用いた。
鉱物油－Ａ：１００℃動粘度が６．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３１、流動点が－１２．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ　ＩＩＩ鉱物油（ＳＫ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製Ｙｕｂａｓｅ－６）
鉱物油－Ｂ：１００℃動粘度が６．８ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１０８、流動点が－１２．５℃であるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）Ｇｒｏｕｐ　Ｉ鉱物油（ＪＸ日鉱日石エネルギー製スーパーオイルＮ－３２）
　また合成油としては以下の潤滑油基油を用いた。
合成油－Ａ：１００℃動粘度が４．０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１２３、流動点が－５０℃以下である合成油ポリ－α－オレフィン（Ｎｅｓｔｅ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００４）
合成油－Ｂ：１００℃動粘度が５．８ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１３８、流動点が－５０℃以下である合成油ポリ－α－オレフィン（Ｎｅｓｔｅ社製ＮＥＸＢＡＳＥ２００６）
合成油－Ｃ：１００℃動粘度が４．５ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１４２、流動点が－５０℃以下であるエステル系合成油トリメチロールプロパンカプリレート（ＴＭＴＣ）、Ｃｏｇｎｉｓ製ＳＹＮＡＴＩＶＥ（登録商標）　ＥＳ　ＴＭＴＣ。
　潤滑油基油、およびエチレン－α－オレフィン共重合体に加え、以下の各種添加剤を用いた。
流動点降下剤－Ａ；ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＬＯＷ　７２０Ｐ
流動点降下剤－Ｂ；ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＦＬＯＷ　６４９Ｐ
添加剤パッケージ－Ａ；Ａｆｔｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製ＨＩＴＥＣ－３３３９
添加剤パッケージ－Ｂ；ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製Ａｎｇｌａｍｏｌ－６０８５Ｕ
添加剤パッケージ－Ｃ；ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製ＬＵＢＲＩＺＯＬ　１０４７Ｕ
酸化防止剤；フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製Ｉｒｇａｎｏｘ　Ｌ１３５）
ポリブテン；エチレン－αオレフィン共重合体と同様にＧＰＣにて測定した重量平均分子量が８，４００であり、１００℃動粘度が３，８００ｍｍ2／ｓである液状ポリブテン（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製日石ポリブテンＨＶ－１９００）。
　＜工業ギア用潤滑油組成物＞
　［実施例１］
　潤滑油基油（Ａ）として合成油－Ａを、エチレン－α－オレフィン共重合体（Ｂ）として重合例２で得られた共重合体（重合体２）を用い、これらと酸化防止剤とを合わせて１００質量％となるよう、工業ギア用潤滑油組成物を配合調整した。それぞれの成分の添加量は表２に示す通りである。潤滑油組成物の物性を表２に示す。
　［実施例２～１４、比較例１～９］
　成分の種類および添加量を表２に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様にして、工業ギア用潤滑油組成物を配合調製した。得られた潤滑油組成物の物性等は表２に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015

Claims (17)

  1. 　以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％、および以下の方法（α）により製造されるエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）を９０～１０質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物。
    （Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
    （Ａ２）粘度指数が１００以上であること
    （Ａ３）流動点が０℃以下であること
    （Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
  2. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基に結合した置換基（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4）のうちの少なくとも１つが炭素数４以上の炭化水素基である請求項１に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  3. 　Ｒ6およびＲ11が同一であり、炭素数１～２０の炭化水素基である請求項１または２に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  4. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した置換基（Ｒ2またはＲ3）が炭化水素基である請求項１～３のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  5. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のシクロペンタジエニル基の３位に結合した炭化水素基（Ｒ2またはＲ3）がｎ－ブチル基である請求項４に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  6. 　上記式１で表されるメタロセン化合物のフルオレニル基の２位および７位に結合した置換基（Ｒ6およびＲ11）がすべてｔｅｒｔ－ブチル基である請求項１～５のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  7. 　前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する前記化合物が、下記式６で表される化合物である請求項１～６のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式６において、Ｒe+は、Ｈ+、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、または遷移金属を有するフェロセニウムカチオンであり、Ｒf～Ｒiは、それぞれ独立に炭素数１～２０の炭化水素基である。〕
  8. 　前記アンモニウムカチオンがジメチルアニリニウムカチオンである請求項７に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  9. 　前記触媒系がトリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムからなる群から選択される有機アルミニウム化合物をさらに含む請求項７または８に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  10. 　以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）を１０～９０質量％、および以下の（Ｂ１）～（Ｂ５）の特徴を有するエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を９０～１０質量％（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体の合計量を１００質量％とする。）含有し、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物。
    （Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
    （Ａ２）粘度指数が１００以上であること
    （Ａ３）流動点が０℃以下であること
    （Ｂ１）エチレン単位を４０～６０モル％、および炭素数３～２０のα－オレフィン単位を６０～４０モル％含有すること
    （Ｂ２）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、５００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量である。）を有すること
    （Ｂ３）３０～５，０００ｍｍ2／ｓの１００℃動粘度を有すること
    （Ｂ４）３０～－４５℃の流動点を有すること
    （Ｂ５）０．１ｇ／１００ｇ以下の臭素価を有すること
    （Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
  11. 　４０℃における動粘度が２５０～５，０００ｍｍ2／ｓである請求項１～１０のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  12. 　前記潤滑油基油（Ａ）がさらに以下の（Ａ４）～（Ａ６）を満たす請求項１～１１のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
    （Ａ４）１００℃における動粘度が１～１０ｍｍ2／ｓであること
    （Ａ５）粘度指数が１１０以上であること
    （Ａ６）流動点が－１０℃以下であること
  13. 　前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０～１００質量％が鉱物油である請求項１～１２のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  14. 　前記潤滑油基油（Ａ）のうち、３０～１００質量％が合成油であり、かつポリαオレフィン（ＰＡＯ）および／またはエステル油である請求項１～１３のいずれか一項に記載の工業ギア用潤滑油組成物。
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物からなる風力発電用ギア油。
  16. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物からなる工作機械／成形機用ギア油。
  17. 　工業ギア用潤滑油組成物の製造方法であって、
    　以下の方法（α）によりエチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体（Ｂ）を製造する工程、および
    　前記潤滑油組成物中で１０～９０質量％となる量の、以下の（Ａ１）～（Ａ３）の特徴を有する潤滑油基油（Ａ）と、前記潤滑油組成物中で９０～１０質量％となる量の、前記液状ランダム共重合体（Ｂ）（ただし、前記潤滑油基油（Ａ）および前記共重合体（Ｂ）の合計量を１００質量％とする。）とを混合して、以下の（Ｃ１）の特徴を有する工業ギア用潤滑油組成物を製造する工程
    を含む工業ギア用潤滑油組成物の製造方法。
    （Ａ１）１００℃における動粘度が１～１００ｍｍ2／ｓであること
    （Ａ２）粘度指数が１００以上であること
    （Ａ３）流動点が０℃以下であること
    （Ｃ１）４０℃における動粘度が１００～１０，０００ｍｍ2／ｓであること
    （方法（α））
    （ａ）下記式１で表される架橋メタロセン化合物、ならびに
    （ｂ）（i）有機アルミニウムオキシ化合物、および
    　　　（ii）前記架橋メタロセン化合物と反応してイオン対を形成する化合物
    からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
    を含む触媒系の下で、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの溶液重合を行う工程を含む、
    　エチレンとα－オレフィンとの液状ランダム共重合体を製造するための方法（α）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9およびＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、任意に、互いに連結して環構造を形成しており、
    　Ｒ6およびＲ11は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ7およびＲ10は、互いに同一であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
    　Ｒ6およびＲ7は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ11およびＲ10は、任意に、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成し、
    　Ｒ6、Ｒ7、Ｒ10およびＲ11は、同時には水素原子ではなく；
    　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり；
    　Ｒ13およびＲ14は、独立してアリール基であり；
    　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり；
    　Ｑは、独立してハロゲン、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり；
    　ｊは、１～４の整数である。〕
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