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WO2020141674A1 - 유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단 - Google Patents

유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단 Download PDF

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Publication number
WO2020141674A1
WO2020141674A1 PCT/KR2019/009134 KR2019009134W WO2020141674A1 WO 2020141674 A1 WO2020141674 A1 WO 2020141674A1 KR 2019009134 W KR2019009134 W KR 2019009134W WO 2020141674 A1 WO2020141674 A1 WO 2020141674A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
section
colored
film
layer
transmittance
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/009134
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김혜진
김규훈
Original Assignee
에스케이씨 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이씨 주식회사 filed Critical 에스케이씨 주식회사
Priority to CN201980078963.4A priority Critical patent/CN113226739B/zh
Priority to DE112019006524.6T priority patent/DE112019006524B4/de
Publication of WO2020141674A1 publication Critical patent/WO2020141674A1/ko
Priority to US17/363,396 priority patent/US11504950B2/en

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    • B32B7/023—Optical properties
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    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J3/00—Antiglare equipment associated with windows or windscreens; Sun visors for vehicles
    • B60J3/007—Sunglare reduction by coatings, interposed foils in laminar windows, or permanent screens
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    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Definitions

  • the present invention relates to a film for glass bonding comprising a colored section having a natural gradation pattern, a method for manufacturing the same, a laminated glass containing the same, and a moving means including the same.
  • Laminated glass composed of a pair of glass panels and a synthetic resin film interposed between these panels is excellent in safety because the fragments do not scatter even when damaged, window panes and buildings of road vehicles such as automobiles Widely used in window panes.
  • a polyvinyl acetal resin having high affinity for an inorganic material is applied to the film applied to the laminated glass.
  • laminated glass The main function of laminated glass is to minimize the damage or injury to objects or people in the transparent barrier by absorbing the energy caused by the blow, without allowing penetration through the laminated glass (impermeability) (impact resistance). .
  • impermeability impact resistance
  • it must have excellent optical properties to be applied to transparent glass, and must also have strong properties in environments such as moisture (optical properties, moisture resistance).
  • a colored portion is included to prevent glare when applied with a windshield, such as a vehicle, and when applied to a sunroof or the like, it is applied to be colored as a whole.
  • a so-called shade band is provided on the upper portion of the windshield to protect the driver from direct sunlight.
  • a shade band is implemented in a colored zone (TINTED ZONE) colored with a coloring agent such as a dye or pigment on a part of the polyvinyl butyral (PVB) film.
  • a bonding glass including a shade band having a smooth boundary surface such as a gradation pattern is required as the boundary between the clear zone and the tinted zone is as smooth as possible without optical distortion.
  • An object of the present invention is to provide a film for glass bonding, etc., which has a discoloration section that is naturally gradated, thereby improving the anti-glare effect by external light and also improving the penetration resistance of laminated glass.
  • the film for glass bonding according to an embodiment of the present invention includes a colored section in which one or more colored layers are located, and a transparent section in which the colored layer is not located.
  • the colored section includes a colored section and a discolored section.
  • the coloring section is a section having a constant color.
  • the discoloration section is a section in which the intensity of color changes.
  • the discoloration section is located between the coloring section and the transparent section.
  • Equation 1 The relative transmittance (Rt, %) is expressed by Equation 1 below.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • the fade off distance is a section in which the relative transmittance is 30 to 80%.
  • the color change section includes the color conversion section of 10 mm or more.
  • the film for glass bonding according to another embodiment of the present invention includes a colored section in which one or more colored layers are located, and a transparent section in which the colored layer is not located.
  • the colored section includes a colored section and a discolored section.
  • the coloring section is a section having a constant color.
  • the discoloration section is a section in which the intensity of color changes.
  • the discoloration section is located between the coloring section and the transparent section.
  • Equation 1 The relative transmittance (Rt, %) is expressed by Equation 1 below.
  • the suitability index value is evaluated according to Equation 2 below.
  • Equation 2 Qc compatibility index means, FOD is the distance (mm) of the color conversion section, and Tmax is the transmittance (%) in the coloration section.
  • the glass bonding film may have a compatibility index value of 100 or more.
  • the colored layer may include a first colored layer and a second colored layer positioned vertically apart from each other.
  • the colored section may include a first colored layer and a second colored layer positioned up and down to be separated from each other.
  • the amount of the colorant contained in the second coloring layer may be greater than the amount of the colorant contained in the first coloring layer.
  • the amount of plasticizer contained in the second colored layer may be greater than the amount of plasticizer contained in the first colored layer.
  • the colored layer may include a colorant and a trioxane-based compound.
  • the glass bonding film may further include a functional layer.
  • the functional layer may be located between the first colored layer and the second colored layer.
  • a method of manufacturing a glass bonding film according to another embodiment of the present invention includes a melting step of melting a resin composition for a colored layer and a resin composition for a non-colored layer to prepare a molten resin; And an extrusion step of preparing a film for glass bonding including one or two or more colored layers having a wedge shape by flowing the molten resin into the laminating means; including, to prepare a film for glass bonding.
  • the glass bonding film includes a colored section in which a colored layer is located and a transparent section in which the colored layer is not located.
  • the colored section includes a colored section and a discolored section.
  • the coloring section is a section having a constant color.
  • the discoloration section is a section in which the intensity of color changes.
  • the discoloration section is located between the coloring section and the transparent section.
  • Equation 1 The relative transmittance (Rt, %) is expressed by Equation 1 below.
  • the fade off distance has a relative transmittance of 30 to 80%.
  • the color change section includes the color conversion section of 10 mm or more.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • a method of manufacturing a glass bonding film according to another embodiment of the present invention includes a melting step of melting a resin composition for a colored layer and a resin composition for a non-colored layer to prepare a molten resin; And an extrusion step of preparing a film for glass bonding including one or two or more colored layers having a wedge shape by flowing the molten resin into the laminating means; including, to prepare a film for glass bonding.
  • the glass bonding film includes a colored section in which a colored layer is located and a transparent section in which the colored layer is not located.
  • the colored section includes a colored section and a discolored section.
  • the coloring section is a section having a constant color.
  • the discoloration section is a section in which the intensity of color changes.
  • the discoloration section is located between the coloring section and the transparent section.
  • Equation 1 The relative transmittance (Rt, %) is expressed by Equation 1 below.
  • the fade off distance has a relative transmittance of 30 to 80%.
  • the color change section includes the color conversion section of 10 mm or more.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • the film for glass bonding has a compatibility index value of 100 or more according to Equation 2 below.
  • Equation 2 Qc compatibility index means, FOD is the distance (mm) of the color conversion section, and Tmax is the transmittance (%) in the coloration section.
  • the light-transmitting laminate according to another embodiment of the present invention is located on one surface of the first light-transmitting layer, the glass bonding film located on one surface of the first light-transmitting layer, and the glass bonding film And a second light transmitting layer.
  • the glass bonding film is described above, and a specific description is omitted.
  • the light-transmitting laminate may be laminated glass.
  • the moving means according to another embodiment of the present invention includes the light transmitting laminate described above.
  • the vehicle may be an automobile.
  • the laminated glass containing the same, etc. the color is naturally gradated in the discoloration section located between the transparent section and the colored section, thereby improving the anti-glare effect by external light and improving the aesthetic sense, and applying it
  • the penetration resistance of the laminated glass can also be improved.
  • 1 and 2 are each a conceptual diagram illustrating a cross section of a film for glass bonding according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram illustrating a method for measuring transmittance in a color change section according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a conceptual diagram illustrating a cross-section of a laminated glass according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a conceptual diagram illustrating a state in which laminated glass is applied to a vehicle that is an example of another means of transportation according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a graph showing the results of measuring the relative transmittance (Rt) and the length (FOD) of the color conversion section (FOD: Fade off distance) of the sample films of Preparation Examples 1 to 3 of the present invention (x-axis: measurement) Relative position of the site, distance, mm.y axis: relative transmittance, %, 1: sample film data of Production Example 1, 2: sample film data of Production Example 2, 3: sample film data of Production Example 3).
  • the term “combination of these” included in the expression of the marki form means one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of the components described in the expression of the marki form, the component. It means to include one or more selected from the group consisting of.
  • B is located on A means that B is directly in contact with A, or that B is located on A while another layer is positioned between them, and B is placed in contact with the surface of A. It is not limited to being interpreted.
  • the inventors of the present invention were studying a method for inducing a more natural color change in a discoloration zone existing between a transparent zone and a coloring zone, while one or two or more colored layers were shade bands.
  • a color change section Fade off distance
  • Rt relative transmittance
  • FIGS. 1 and 2 are conceptual views illustrating a cross section of a film for glass bonding according to an embodiment of the present invention, respectively
  • FIG. 3 is a conceptual diagram illustrating a method for measuring transmittance in a color change section according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 (a) and (b) are conceptual diagrams for explaining the thickness of the cross section of the film for glass bonding according to an embodiment of the present invention, respectively.
  • the film 900 for glass bonding according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 4.
  • the film 900 for glass bonding includes a colored section 400 positioned on a part of the film and a transparent section 500 which is an area excluding the colored section.
  • the colored section 400 may be formed on part or all of the film 900, but may be specifically formed on a part.
  • the colored section 400 may be included in the film 900 in the form of a wedge when the colored layers 600 and 610 are viewed in cross section, and in the form of a shade band when the entire surface of the film is observed from above. have.
  • the colored section 400 may include a colored section 410 having a constant color and a discolored section 420 located between the colored section 410 and the transparent section 500 and the intensity of color changes. have.
  • the colored section 400 may include a first colored layer 600 and a second colored layer 620 positioned vertically apart from each other.
  • the coloring section 410 is a section showing the lowest transmittance after color conversion is completed, and has a substantially constant color.
  • the discoloration section 420 is located between the coloring section 410 and the transparent section 500, and is a section in which the intensity of color changes, and the relative transmittance (Rt, %) represented by Equation 1 below is 30 to A fade off distance of 80% may include 10 mm or more.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • the transmittance (T 0 ) of the colored section 400 and the transmittance (Tc) of the transparent section 500 are evaluated based on the visible light transmittance (Tv), and specifically measured using a wavelength between 380 and 780 nm. Evaluate by transmittance.
  • the transmittance (T 0 ) in the colored section is a transmittance in a section that is not a transparent section and has a value between the lowest transmittance or the lowest transmittance and the highest transmittance, and the transmittance (Tc) in the transparent section 500.
  • the transparent section 500 may have a transmittance of 80% or more, may be 85% or more, and may be 85 to 99%.
  • the colored section 410 is a section having a color having a substantially constant intensity by applying a relatively constant thickness of the colored layer, and is the section having the lowest transmittance among all the films for glass bonding.
  • the transmittance of the colored section may be 30% or less, 20% or less, and 1 to 12%.
  • the discoloration section 420 is a section in which the intensity of the color gradually changes in the middle of a relatively dark color of the coloring section and a substantially transparent color of the transparent section. Can be evaluated.
  • the discoloration section 420 starts to gradually soften as the measurement area TP moves, the intensity of the color measured at the measurement area, which is a boundary with the coloration area 410, which is the darkest color. Means the section up to the point where the intensity of color continues to soften as it gradually approaches the transparent section 500 and meets the transparent section where the intensity of color becomes minimal.
  • the discoloration section 420 starts to increase gradually as the measurement site moves, the transmittance measured at the measurement site, which is the boundary with the coloration section 410, which has the lowest transmittance, and the measurement site becomes transparent. The closer it gets, the higher the transmittance becomes, which means the section up to the point where the transmittance meets the maximum transparent section.
  • the color change section 420 includes a color conversion section, and the color conversion section is a section having a relative transmittance (Rt, %) of 30 to 80%.
  • the area of 25 to 75% based on the visible light transmittance is a range of transmittance evaluated as relatively good visibility, but can be evaluated somewhat differently depending on the film, so the concept of relative transmittance is introduced to color the range of 30 to 80%. It was applied as a conversion section.
  • the relative transmittance refers to a relative ratio value of transmittance in the colored section 400 to transmittance in the transparent section 500, and is calculated by Equation 1 above.
  • the color change section 420 includes a color conversion section (FOD) having a length of 10 mm or more, specifically 12 mm to 30 mm or less, and more specifically 15 mm to 25 mm.
  • FOD color conversion section
  • a gradient pattern may be formed due to natural color change to provide an anti-glare effect due to external light, a film for glass bonding with improved aesthetics, and the like.
  • the color conversion section means the distance from the point where the relative transmittance starts to be less than 80% to the point where the relative transmittance starts to reach 30% or more, and is evaluated based on the shortest distance.
  • the transmittance in the discoloration section 420 can be evaluated by measuring the transmittance at a constant measurement interval (D) in the width direction of the film.
  • the measurement interval (D) may be 1 to 10 mm, specifically 3 to 5 mm. When the measurement interval (D) is narrow, a portion of the measurement areas adjacent to each other may overlap each other.
  • the glass bonding film 900 may have a compatibility index value of 100 or more according to Equation 2 below.
  • Equation 2 the Qc compatibility index means
  • FOD is the distance (mm) of the color conversion section
  • Tmax is the transmittance (%) in the coloring section.
  • the suitability index value is a value in consideration of the light transmittance of the coloring section and the distance between the color conversion sections.
  • a large distance value of the color conversion section is suitable for forming a natural discoloration section.
  • it is a value considering the fact that a natural discoloration section can be formed even with a distance value of a relatively short color conversion section.
  • the glass bonding film 900 may specifically have a value of the compatibility index of 100 or more, a value of 120 or more, and a value of 130 to 400. In the case of having the above-described compatibility index value in such a range, a discoloration section having more aesthetic sense can be formed.
  • the colored section 400 may include one or two or more colored layers positioned up and down when viewed based on the cross-section of the film.
  • the colored layer may be the first colored layer 600 and the second colored layer 610, and each includes a colorant.
  • the colored layers 600 and 610 may each include a polyvinyl acetal resin, a colorant, a plasticizer, and a trioxane-based compound.
  • the blue series has a high preference.
  • the color of the shade band may have a neutral color between purple and blue, and for this, at least two or more colorants may be applied together, three or more colorants may be applied together, and four or more colorants may be applied together.
  • the colorant can be applied without limitation as long as it is a colorant that can be applied to a film for glass bonding.
  • the amount of the colorant contained in the second coloring layer 610 may be greater than the amount of the colorant contained in the first coloring layer 600.
  • the amount of plasticizer contained in the second coloring layer 610 may be greater than the amount of plasticizer contained in the first coloring layer 600.
  • the first coloring layer 600 and the second coloring layer 610 may have different concentration or viscosity of the colorant in the resin due to a difference in the amount of the colorant or plasticizer, and may show a difference in absolute transmittance. Specifically, the difference in absolute transmittance may be 30% or less, more specifically 25% or less, and may be 5 to 25%.
  • the first coloring layer 600 and the second coloring layer 610 each have a first width and a second width, which are widths from one side to the other in the width direction (TD), and the first width and the second 2 Widths may be substantially the same or different.
  • the colored layers 600 and 610 may contain a trioxane-based compound so that the coloring agent is uniformly and stably dispersed in the coloring layer containing the polyvinyl acetal resin and the plasticizer.
  • the trioxane-based compound is specifically, a trioxane-based compound having a 1,3,5-trioxane skeleton, a trioxane-based compound having a 1,2,4-trioxane skeleton, or 1,2,3-trioxane
  • a trioxane-based compound having a 1,3,5-trioxane skeleton a trioxane-based compound having a 1,2,4-trioxane skeleton
  • 1,2,3-trioxane 1,2,3-trioxane
  • the trioxane-based compound has the 1,3,5-trioxane skeleton and 1 to 3 carbon atoms among the 3 carbon atoms included in the skeleton each independently have hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. It may have a structure of 1.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, but R 1 , R 2 and R 3 are not all hydrogen at the same time.
  • the hydrophilic part derived from the trioxane skeleton and the hydrophobic part derived from the alkyl groups of R 1 to R 3 are present together, thereby improving stability when the colorant and the plasticizer are mixed. Improve.
  • the trioxane-based compound may be trialkyl trioxane, specifically 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane, 2,4,6-triethyl-1,3,5-trioxane , 2,4,6-tri(n-propyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6-tri(iso-propyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6 -Tri(n-butyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6-tri(sec-butyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6-tri(isobutyl) -1,3,5-trioxane, 2,4,6-tri(tert-butyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6-tripentyl-1,3,5-trioxane and It may be any one selected from the group consisting of a combination of these.
  • the trioxane-based compound, a trioxane compound having 9 or more carbon atoms may be applied, a trioxane compound of 9 to 21 may be applied, and a trioxane compound having 9 to 15 carbon atoms may be applied.
  • the trialkyl trioxane may be tripropyl trioxane, specifically 2,4,6-tri(n-propyl)-1,3,5-trioxane, 2,4,6-tri(iso- Propyl)-1,3,5-trioxane and combinations thereof.
  • the trialkyl trioxane having 9 to 15 carbon atoms as the trioxane-based compound of the present invention, in this case, dispersion stability due to the properties of the trioxane-based compound having the property of intermediate between the colorant and the plasticizer in the colorant dispersion. Can improve it better.
  • the trioxane-based compound may be contained in an amount of 0.001 to 5% by weight based on the entire coloring layer, and may be contained in an amount of 0.001 to 3% by weight.
  • the trioxane-based compound is included in the colored layer in a range of such a content, reaggregation of the colorant can be more efficiently suppressed, and storage stability of the dispersion for coloring occurs as well as mixing with polyvinyl acetal resin. The possible reaggregation can also be reduced.
  • the colorant may be applied by mixing two or more colorants, and a pigment mixture including at least four colorants may be applied.
  • the colorant red, green, blue, yellow, and the like can be mixed and applied, there is no particular limitation on the type.
  • red colorant examples include quinacridone red, mono azo red, poly azo red, pyranthlon red, canceled anthlon red, perylene red, beta naphtho red, quinaoridon red, anthraquinone red, and toludine red. This can be applied, and specifically quinacridone red can be applied.
  • green colorant examples include phthalocyanine-based pigments including copper phthalocyanine green, copper phthalocyanine green, and the like; Chromium oxide green, chromium green, metal complex azo green, and the like may be applied, and specifically, a phthalocyanine-based pigment may be applied.
  • blue colorant copper phthalocyanine blue, prussian blue, cobalt blue, indantron blue, ultramarine blue, metal-free pallocyanine blue, and the like can be applied, and specifically phthalocyanine blue can be applied.
  • azo yellow such as mono azo yellow, poly azo yellow, mono azo benzimidazolone yellow, metal complex dyeing azo yellow, benz imira sol yellow, quinacritone gold, isoindoline yellow, anthrapyramidine yellow, pla
  • vansrone yellow, quinophthalone yellow, anthraquinone yellow, chrome yellow, and the like and specifically, azo yellow may be applied.
  • a mixed pigment may be applied by mixing at a ratio of 0.1 to 2 parts by weight of the green colorant, 0.1 to 2, and 0.1 to 2 parts of the yellow colorant based on 1 part by weight of the red colorant.
  • the colorant may have a particle size of 150 nm or less, and may be a pigment having 10 to 100 nm.
  • the colorant may be included in an amount of 0.001 to 5% by weight, 0.005 to 3% by weight, and 0.01 to 2% by weight based on the entire coloring layer.
  • the content of the colorant included in the color layer may be adjusted by adjusting the amount of the colorant applied to the color layer in consideration of the intensity, light transmittance, and the like of the color to be obtained in the colored section as a whole.
  • the colored layer may include the colorant and the trioxane-based compound in a weight ratio of 1: 0.001 to 3.
  • the dispersion stability may not be sufficient when the trioxane-based compound is less than 0.001 based on 1 part by weight of the colorant, and when it is included more than 3 parts by weight, the degree of dispersion stability improvement obtained by adding the trioxane-based compound Can become insignificant.
  • the colored layer may include the colorant and the trioxane-based compound in a weight ratio of 1: 0.05 to 2, and may include 1: 0.05 to 1.5 in a weight ratio.
  • the effect of improving the dispersion stability of the colorant and other physical properties of the film for glass bonding can be obtained in harmony.
  • the coloring agent included in the coloring layer is first applied to the trioxane-based compound in the form of a first dispersion for coloring containing a coloring agent, a plasticizer, and a trioxane-based compound, and then mixed with a polyvinyl acetal resin to be applied to the formation of the coloring layer.
  • a first dispersion for coloring containing a coloring agent, a plasticizer, and a trioxane-based compound, and then mixed with a polyvinyl acetal resin to be applied to the formation of the coloring layer.
  • the coloring agent included in the coloring layer may be prepared in the form of a second dispersion for coloring containing a coloring agent and a plasticizer and then mixed with a polyvinyl acetal resin mixture containing a trioxane-based compound and applied to the formation of the coloring layer.
  • the coloring agent included in the coloring layer, the first dispersion for coloring containing a trioxane-based compound and the polyvinyl acetal resin mixture containing the trioxane-based compound may be applied together to form a coloring layer.
  • the coloring agent included in the coloring layer may be applied in the form of a first dispersion for coloring containing a coloring agent, a plasticizer, and a trioxane-based compound. At this time, the description of the colorant and the trioxane-based compound is the same as described above.
  • the plasticizer is triethylene glycol bis 2-ethylhexanoate (3G8), tetraethylene glycol diheptanoate (4G7), triethylene glycol bis 2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol bis 2-heptanoate (3G7) ), dibutoxyethoxyethyl adipate (DBEA), butyl carbitol adipate (DBEEA), dibutyl sebacate (DBS), bis 2-hexyl adipate (DHA) and mixtures thereof.
  • triethylene glycol bis 2-ethylhexanoate (3G8) may be applied as the plasticizer.
  • the plasticizer may be included in 68 to 98% by weight based on the entire first dispersion for coloring.
  • first dispersion for coloring containing a plasticizer is prepared to form the colored layers 600 and 610 of the polyvinyl acetal film, convenience and workability in the manufacturing process can be improved.
  • the first dispersion for coloring applies a plasticizer and a colorant together with a trioxane-based compound serving as a dispersion stabilizer, it prevents aggregation of the colorant and helps to produce a film with a uniform color tone.
  • a wetting process is required in which the surface of the colorant particles covered with air and moisture in the air is covered with a plasticizer.
  • the wetting process proceeds by dispersing the colorant particles in the plasticizer with a strong physical force such as grinding or milling.
  • the colorant particles having very small particles are in an unstable state with a large surface area and increased surface free energy.
  • a force to return the surface area to a small stable state in such an unstable state occurs, and such a force may cause a re-aggregation phenomenon of the colorant partially or entirely.
  • this re-aggregation phenomenon is considered to be one of the causes of uneven color realization, deterioration of storage stability of the colorant dispersion.
  • this problem was solved by applying a trioxane-based compound. Specifically, by adding a non-polar alkyl group to the trioxane-based skeleton having polarity, dispersion can be stabilized between colorants and plasticizers having different properties.
  • the trioxane-based compound may be included in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the entire first dispersion for coloring.
  • the colorant may be included in an amount of 1 to 10% by weight based on the entire first dispersion for coloring.
  • the colorant is included in the colorant dispersion in a range of such a content, it is possible to improve the dispersion stability of the colorant and at the same time improve the workability when mixing the first dispersion for coloring with the polyvinyl acetal resin.
  • the first dispersion for coloring includes the coloring agent, the trioxane-based compound, and the like, and after mixing with a plasticizer, undergoes a physical mixing process such as grinding and ball milling.
  • the first dispersion for coloring allows mixing of the components and then pulverizing the aggregated colorant particles by a ball milling method so that they can be evenly dispersed in the dispersion. More specifically, it may be manufactured through a dispersion process in which ball milling is performed for 30 minutes or more using a zirconium oxide ball having a diameter of 1 mm or less.
  • the first dispersion for coloring may not aggregate more than 30 days after production. Such relatively long-term agglomeration does not mean that it has improved storage stability, and work convenience can be further improved when manufacturing a film for glass bonding.
  • the colorant dispersion may be applied in 2 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin, and may be applied in 5 to 55 parts by weight. In this case, while obtaining physical properties of the polyvinyl acetal film as a film for glass bonding, a homogeneous color can be stably obtained.
  • the polyvinyl acetal may be polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1,600 to 3,000, and may be polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1,700 to 2,500. .
  • mechanical properties such as penetration resistance can be sufficiently improved.
  • the polyvinyl acetal may be a synthesis of polyvinyl alcohol and aldehyde, and the type of the aldehyde is not limited.
  • the aldehyde may be any one selected from the group consisting of n-butyl aldehyde, isobutyl aldehyde, n-barrel aldehyde, 2-ethyl butyl aldehyde, n-hexyl aldehyde and blend resins thereof.
  • the prepared polyvinyl acetal resin may have a refractive index characteristic with a small difference in refractive index of glass and excellent adhesion with glass.
  • the coloring agent included in the coloring layer may be prepared in the form of a second dispersion for coloring containing a coloring agent and a plasticizer and then mixed with a polyvinyl acetal resin mixture containing a trioxane-based compound and applied to the formation of the coloring layer.
  • the coloring agent contained in the said coloring layer Moreover, the coloring agent contained in the said coloring layer.
  • the first dispersion for coloring containing a trioxane-based compound and the polyvinyl acetal resin mixture containing the trioxane-based compound may be applied together to form a colored layer.
  • the colored layer may include a polyvinyl acetal resin mixture containing a polyvinyl acetal resin and a trioxane-based compound.
  • a polyvinyl acetal resin mixture containing the trioxane-based compound may be applied to the coloring layer together with or separately from the first dispersion for coloring.
  • the trioxane-based compound is mixed with the polyvinyl acetal resin included in the colored layer, and may be included in the colored section.
  • the trioxane-based compound is mixed with the polyvinyl acetal resin to prepare a polyvinyl acetal resin mixture, and the mixture of the polyvinyl acetal resin and the trioxane-based compound is the first dispersion for coloring or the second dispersion for coloring. And extruded together, the colored layer may be formed.
  • the trioxane-based compound mixed with the polyvinyl acetal resin mixture may improve the compatibility of the plasticizer included in the coloring dispersion with the polyvinyl acetal resin. Therefore, the dispersibility of the coloring agent in the coloring layer can be improved.
  • trioxane-based compound is not included in the colorant dispersion, and the polyvinyl acetal resin and the polyvinyl acetal resin mixture containing the trioxane-based compound are extruded together with the second dispersion for coloring, and the coloring is performed. Layers can be formed.
  • the first layer 100 may include a first polyvinyl acetal and a first plasticizer.
  • the first polyvinyl acetal may have a hydroxyl group content of 30 mol% or more and an acetyl group content of 5 mol% or less. Specifically, the hydroxyl group amount may be 30 to 50 mol%, and the acetyl group amount may be 2 mol% or less.
  • the first polyvinyl acetal resin may have a weight average molecular weight value of 200,000 to 300,000. When polyvinyl acetal having such characteristics is applied as the first polyvinyl acetal, a film for glass bonding having excellent mechanical strength and excellent bonding strength with glass can be manufactured.
  • the description of the first plasticizer is redundant with the description of the above plasticizer, and thus the description thereof is omitted.
  • the first layer 100 may include a plasticizer and a first polyvinyl acetal, and may be formed into a film by melt-extruding a composition for a first surface layer further including other additives described below in a necessary range.
  • the film 900 for glass bonding includes the first layer 100 and the colored layers 600 and 610 which are shade bands, it may have a cross-sectional structure as shown in FIG. 1.
  • the glass bonding film 900 may further include the first layer 100 and the colored layers 600 and 610 which are shade bands, and the second layer 200, and the first layer 100 and the A third layer 300 may be further included between the second layers 200.
  • a third layer 300 positioned between the first coloring layer 600 and the second coloring layer 610 may be further included. In this case, it may have a cross-sectional structure as shown in FIG. 2.
  • the second layer 200 may include a second polyvinyl acetal resin and a second plasticizer, and if necessary, additives described below may be further included.
  • Each of the second polyvinyl acetal resin and the second plasticizer may be the same as the first polyvinyl acetal resin and the first plasticizer described above.
  • the third layer 300 may be a functional layer that is positioned between the first layer 100 and the second layer 200 and imparts functionality to the glass bonding film 900.
  • the functional layer may be a functional layer including functionality such as sound insulation functionality, heat insulation functionality, and head up display (HUD) functionality.
  • HUD head up display
  • the third polyvinyl acetal contained in the third layer 300 has a hydroxyl group content of 40 mol% or less and an acetyl group content of 8 mol% or more.
  • the third polyvinyl acetal may have a hydroxyl group amount of 1 to 30 mol% and an acetyl group amount of 1 to 15 mol%.
  • a polyvinyl acetal film having sound insulation properties can be manufactured.
  • the third layer 300 may include a third plasticizer together, and the third plasticizer may be contained in the functional layer having the sound insulation function in an amount of 30 to 45% by weight. Since the type of the third plasticizer overlaps with the type of the plasticizer described above, description thereof is omitted.
  • the third layer 300 may have a wedge shape as a whole. This wedge shape can substantially prevent a double image from forming on the laminated glass 950 to which the film 900 for glass bonding is bonded.
  • the difference between the weight average molecular weight value of the third polyvinyl acetal resin and the first polyvinyl acetal resin may be 250,000 to 500,000, 300,000 to 500,000, and 450,000 to 500,000.
  • the weight average molecular weight value has a difference, it has better properties in terms of controlling the extrusion temperature during the process, and can further improve the mechanical properties of the produced film.
  • the polydispersity index (PDI) value of the third polyvinyl acetal resin may be 3.5 or less, 1.2 to 2.5, and 1.9 to 2.3.
  • the third polyvinyl acetal resin may have a melt index of 5 to 45 g/10min according to ASTM D1238 (150°C, 21.6kg, 37% Kneader). Specifically, the melt index of the 3 polyvinyl acetal resin may be 6 to 35 g/10min, 7 to 25 g/10min, 8 to 15 g/10min, 8.5 to 12.5 g/10min have. When a third polyvinyl acetal resin having such a melt index is applied, process stability can be further improved.
  • the third polyvinyl acetal resin may have a viscosity (Viscosity, 5% BuOH Sol.) value of 250 to 900 cP, and 500 to 750 cP according to JIS K6728. When these viscosity conditions are satisfied, the mechanical properties of the film can be further improved, and the process efficiency during melt extrusion can be further improved.
  • the plasticizer of the third layer 300 may be the same as the plasticizer applied to the first surface layer 100.
  • the detailed description of the type of the plasticizer is redundant with the above description, so that description is omitted.
  • the colored layers 600 and 610 may form a plurality of shade bands to form a colored section 400 in a portion of the glass bonding film 900.
  • the film 900 for glass bonding may further contain an additive selected from the group consisting of an antioxidant, a heat stabilizer, a UV absorber, a UV stabilizer, an IR absorber, a glass bonding agent, and a combination thereof, if necessary.
  • the additive may be included in at least one layer of each layer from above, and by including the additive, long-term durability and scattering prevention performance such as thermal stability and light stability of the film may be improved.
  • the antioxidant may be a hindered amine (hindered amine) system or a hindered phenol (hindered phenol) system.
  • a hindered phenolic antioxidant is more preferable in the polyvinyl butyral (PVB) manufacturing process requiring a process temperature of 150°C or higher.
  • Hindered phenol-based antioxidants for example, BASF's IRGANOX 1076, 1010 and the like can be used.
  • the thermal stabilizer may be a phosphite-based thermal stabilizer when considering compatibility with an antioxidant.
  • BASF's IRGAFOS 168 can be used.
  • the UV absorber may be used by Chemipro Chemical Co., Ltd. Chemisorb 12, Chemisolve 79, Chemisolve 74, Chemisolve 102, BASF's Tinuvin 328, Tinuvin 329, Tinuvin 326, and the like.
  • As the UV stabilizer tinuvin or the like from BASF can be used.
  • As the IR absorber ITO, ATO, AZO, or the like may be used, and the glass bonding power modifier may use metal salts such as Mg, K, Na, epoxy-based modified Si oil, or mixtures thereof, but the present invention is limited thereto. It does not.
  • the film 900 for glass bonding has a total thickness Tz of 0.4 mm or more, specifically 0.4 to 1.6 mm, 0.5 to 1.2 mm, and 0.6 to 0.9 mm. have. Since the film for glass bonding is applied to the manufacture of laminated glass, the thicker the thickness, the mechanical strength or sound insulation performance may be improved, but considering the minimum legal performance, cost, and weight reduction, the thickness range satisfies various conditions. Film production is preferred.
  • the thickness of the first layer 100 and the second layer 200 may be 250 to 400 um, respectively, and may be 300 to 350 um.
  • the thickness of the third layer 300 may be 100 to 150 um, and may be 120 to 130 um.
  • the thickness (T Z1 , T Z2 ) of the colored layers 600 and 610 may be 100 to 200 um, and may be 140 to 160 um.
  • a method of manufacturing a glass bonded film according to another embodiment of the present invention includes a melting step of preparing a molten resin by melting a resin composition for a colored layer and a resin composition for a non-colored layer; And an extrusion step of introducing the molten resin into the laminating means to produce a film for glass bonding including one or two colored layers having a wedge shape.
  • the melting step is a step of injecting the resin composition for the non-colored layer into the first extruder and then melting the resin composition for the colored layer into the second extruder.
  • the resin composition for the non-colored layer is a composition for forming the first layer 100, or the first layer 100, the second layer 200, and the third layer 300
  • the resin composition for the colored layer is a colored layer (600, 610) is a composition for formation.
  • the detailed description of the composition applied to the production of each of the first layer 100, the second layer 200, the third layer 300, and the colored layers 600 and 610 overlaps with the above description. Is omitted.
  • the extruding step is a step in which the resin melted in the melting step is introduced into a lamination means connected to the first extruder and the second extruder, and is extruded to form a film.
  • the stacking means may be a feed block, and the second extruder may be connected to a wedge-shaped feed block to form a colored layer including a wedge shape.
  • a separate third extruder may be additionally connected to form a colored layer having a different composition, or the feed block connected in the second extruder may be manufactured by implementing a crusher shape separately from the above.
  • the feed block can be applied to a multi-layer film of a variety of layers and types, it is possible to control the multi-layer structure in the feed block.
  • the present invention it is described based on the feed block, but is not limited as long as it is applicable to a multi-manifold and can be used as a stacking means in the art.
  • the specific configuration of the feed block, etc. may be applied to a known structure of the feed block, so detailed description thereof will be omitted.
  • the glass bonding film 900 manufactured as described above may include a colored section 400 in which the colored layers 600 and 610 are located, and a transparent section 500.
  • the colored section 400 may include a colored section 410 having a constant color and a discolored section 420 located between the colored section 410 and the transparent section 500 and the intensity of color changes. have.
  • the colored section 400 includes one or two or more colored layers having a wedge shape as a whole when viewed in cross section.
  • the term "wedge shape" of the colored layer means a shape that gradually widens from one end of the coloring section to one end of the transparent section.
  • the portion showing a constant color in the colored section refers to a shape in which the cross section of the braille gradually narrows at the point where the color change section starts after the thickness is substantially constant.
  • the colored layer including the wedge shape allows the color change to occur continuously without color unevenness in the discoloration section 420.
  • the discoloration section 420 may include a section in which a fade off distance having a relative transmittance (Rt, %) represented by Equation 1 below is 30 to 80% is 10 mm or more.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • FIG. 5 is a conceptual view illustrating a cross-section of a laminated glass that is an example of a light-transmitting laminate according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 6 is a laminated glass applied to a vehicle that is an example of another moving means in an embodiment of the present invention It is a conceptual diagram explaining the appearance.
  • the light transmitting laminate and the moving means will be described with reference to FIGS. 5 and 6.
  • the light-transmitting laminate 950 includes a laminate in which the film 900 for glass bonding described above is positioned between two light-transmitting layers 10 and 20.
  • the two light-transmitting layers (10, 20) may be specifically glass, but can be applied to any light-transmitting panel, for example, a material such as plastic.
  • a laminated glass 950 which is an example of a light-transmitting laminate, is applied as a windshield to an automobile 800 that is an example of a moving means according to another embodiment of the present invention.
  • the wind shield is installed to block the wind from the outside, and the driver of the vehicle to observe the outside with the naked eye, the laminated glass 950 described above may be applied.
  • the moving means 800 includes a body part forming a main body of the moving means, a driving part (engine, etc.) mounted on the body part, a driving wheel (wheel, etc.) rotatably mounted on the body part, the driving wheel and the driving part Connection device for connecting the; And a windshield which is mounted on a part of the body part and blocks the wind from the outside.
  • the moving means 800 may be applied if the moving means to which the wind shield is applied, and typically, the moving means 800 may be a vehicle, and the body portion, the driving portion, the driving wheel, the connecting device, etc. are usually automobiles. If applied to, it can be applied without limitation.
  • the vehicle as the moving means 800 can apply the laminated glass 950 as a windshield windshield, and excellent light transmission performance and impact resistance to the entire area of the laminated glass 950 along with excellent optical characteristics for the vehicle. , It can impart excellent high-temperature sound insulation performance with penetration resistance.
  • polyvinyl butyral resin having a butyral group of 56.1 mol% and a hydroxyl group of 43.0 mol% was prepared by synthesizing n-butylaldehyde in a polyvinyl alcohol resin having an average polymerization degree of 1700 and a saponification degree of 99%.
  • the trioxane-based compound was mixed with a liquid plasticizer in the colorant mixture, and the detailed composition of the colorant mixture, the trioxane compound, and the plasticizer is shown in Table 1 below.
  • the colorant dispersion was prepared using ROTATE RING MILL of Amstech. As the beads filled in the vessel, 0.5 mm zirconium oxide was used, the speed of the internal agitator (AGITATOR) was 1500 RPM, and the external stirrer was 100 RPM, and the colorant was crushed and dispersed simultaneously for 30 minutes.
  • Colorants include: Green: Pigment green 7 (CITY CAT OVERSEAS Chemicals ltd), Blue: Pigment blue 15:3 (Hangzhou Xcolor Chemical company), Red: Pigment red 122 (Lily group co., ltd), Yellow: Pigment Yellow 74 ( Hermeta corporation co., ltd).
  • 0.55 parts by weight of the additive mixture, 71.95 parts by weight of the polyvinyl butyral resin, and 27.50 parts by weight of the 3G8 plasticizer were added to the twin screw first extruder (A), and 0.55 parts by weight of the additive mixture and 71.05 parts by weight of the polyvinyl butyral resin, coloring dispersion (A) 28.25 parts by weight of the second twin screw second extruder (B), 0.55 parts by weight of the additive mixture and 71.05 parts by weight of polyvinyl butyral resin, coloring dispersion (B) 28.25 parts by weight of the twin screw third extruder ( Each was injected into C) to melt and extrude.
  • the resin extruded from the extruder was filmed into a structure as shown in FIG. 1 through a feed block and a T-DIE (T die) to prepare a sheet having a width of 1.2 meters and a thickness of 760 ⁇ m. 0.1 meters were cut at both ends of the prepared film (trimmed), and finally, a film having a width of 1 meter was wound on a roll to obtain a sample of Preparation Example 1.
  • T-DIE T die
  • the total light transmittance was measured using the KS A 0066 standard, and the transmittance was measured with visible light having a wavelength of 380 to 780 nm.
  • the light transmittance (Tv) was determined.
  • Coloring starts by setting the transparent section 500, the highest point of the film's transmittance, to '0', and the transmittance of the film is measured at a 3 mm measurement interval (D) to the point where the transmittance decreases and the transmittance starts to become minimum.
  • the measurement site is a circle having a longest length of 1 cm passing through the center point, and when the distance between measurement intervals is narrow, the measurement site may overlap (see FIG. 3 ).
  • the distance (FOD) from the point at which the relative transmittance (Rt, %) is 80% to the point at 30%, derived according to the equation below, is defined as the fade off distance, and the colored section ( 400) and the transparent section 500 were judged to be smoothly color-changed without color unevenness.
  • the relative transmittance (Rt, %) is a relative ratio value of transmittance in the colored section 400 to transmittance in the transparent section 500, and is calculated by Equation 1 below.
  • T 0 is the transmittance in the colored section and Tc is the transmittance in the transparent section.
  • the degree of adjustment of the intensity of the more natural color was evaluated by the suitability index of Equation 2 below considering the light transmittance of the coloring section and the length of the color conversion section.
  • Equation 2 Qc compatibility index means, FOD is the distance (mm) of the color conversion section, and Tmax is the transmittance (%) in the coloration section.
  • the films of Preparation Examples 1 to 3 were aged at 20°C 20RH% for 72 hours.
  • the color conversion section adjusts the position at the center of the laminated glass, and is sandwiched between two sheets of transparent glass (length 10 cm, width 10 cm, thickness 2.1 mm) and vacuum-laminated for 30 seconds on a laminator at 110°C and 1 atmosphere.
  • the pre-pressed laminated glass was pressed for 20 minutes at a temperature of 140° C. and a pressure of 1.2 MPa to obtain a laminated glass.
  • the color section transmittance is the absolute transmittance value as visible light transmittance (T V ).
  • the color conversion section length (FOD) was relatively long, resulting in a change in the intensity of natural color. It was confirmed that it was induced, and the suitability evaluation result of the colored section also had a value of 144, which was higher than the evaluation criterion of 100. In addition, it is evaluated to have a mechanical property of a level that can satisfy the penetration resistance.
  • the suitability value of the colored section was 96, and it was judged that the length of the color conversion section was shorter than that of the color, but the characteristics such as penetration resistance were satisfied.
  • a color change layer having a relatively long color conversion section length (FOD) due to a large amount of colorant as a colored layer is implemented using a relatively large amount of dispersion for coloring, has a natural color change.
  • the compatibility of the discoloration section was satisfied, but the viscosity of the resin was low due to the use of a large amount of the dispersion for coloring, and the structure constructed in Preparation Example 3 above did not sufficiently satisfy the penetration resistance.
  • first layer 200 second layer
  • second colored layer 800 means of transportation (automobile)
  • glass bonding film 950 light-transmitting laminate (laminated glass)
  • Tz thickness of the film for glass bonding
  • Tz1 thickness of the first colored layer
  • Tz2 Thickness of the second colored layer
  • Ty Discoloration section length
  • Width direction tenter direction (TD)
  • Machine direction MD (mechanical direction)

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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 유리접합용 필름, 이의 제조방법, 광투과 적층체, 및 이동수단 등에 대한 것으로, 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하되, 상대투과율(Rt, %)이 30 내지 80 %인 색전환구간(Fade off distance)이 10 mm 이상인 구간을 포함하는 변색구간을 구현함으로써 색의 불균일 없이 자연스러운 색 변화의 형태인 그라데이션 무늬를 갖는 유리접합용 필름을 제공할 수 있다.

Description

유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단
본 발명은 자연스러운 그라데이션 무늬를 갖는 착색구간을 포함하는 유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단에 관한 것이다.
한 쌍의 유리 패널과 이들 패널 사이에 삽입된 합성수지 필름으로 구성되는 접합유리(강화유리, 안전유리)는 파손 시에도 그 파편이 비산하지 않기 때문에 안전성이 뛰어나, 자동차와 같은 도로 차량의 창유리 및 빌딩의 창유리에 널리 사용된다. 이러한 접합유리에 적용되는 필름에는 무기계 재료에 대한 친화성이 높은 폴리비닐아세탈 수지가 적용되는 경우가 많다.
접합유리의 주된 기능은 접합유리를 통한 침투를 허용하지 않으면서(내관통성), 타격에 의해 야기되는 에너지를 흡수하여 투명한 장벽 내의 물체 또는 사람에게 가해지는 손상 또는 부상을 최소화하는 것이다(내충격성). 또한, 투명한 유리에 적용하기에 광학적으로 우수한 특성을 가져야 하며, 습기 등의 환경에도 강한 특성을 가져야 한다(광학특성, 내습성). 그리고, 차량 등의 윈드쉴드 등으로 적용 시에 눈부심을 막아주기 위해 유색 부분을 포함하기도 하며, 썬루프 등에 적용 시에는 전체적으로 착색되도록 적용하기 한다.
특히 윈드쉴드의 상부부분에는 직사광선으로부터 운전자를 보호하는 소위 쉐이드 밴드(SHADE BAND)가 제공된다. 이러한 쉐이드 밴드는 운전 중 외부의 빛을 막기 위하여 폴리비닐 부티랄(PVB) 필름 일부분에 염료 또는 안료 등의 착색제를 사용하여 착색시킨 유색구간(TINTED ZONE)이 구현하게 된다.
오늘날 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 접합유리가 널리 이용함에 따라 외부 빛에 의한 눈부심 방지, 프라이버시의 보호성 등이 강조되고 있다. 이에 광학적 왜곡이 존재하지 않으면서도 투명구간(CLEAR ZONE)와 유색구간(TINTED ZONE) 사이의 경계가 최대한 자연스럽게 전환하여 그라데이션 무늬와 같이 부드러운 경계면을 갖는 쉐이드 밴드가 포함된 접합유리가 요구된다.
* 선행기술문헌
한국 공개특허 제2018-0123975호
일본 등록특허 제6355564호
본 발명의 목적은 자연스럽게 그라데이션 되는 변색구간을 가져서 외부 빛에 의한 눈부심 방지 효과를 향상시키고 접합유리의 내관통성도 개선시킬 수 있는 유리접합용 필름 등을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 유리접합용 필름은 1 또는 2 이상의 착색층이 위치하는 유색구간, 그리고 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함한다.
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함한다.
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이다.
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이다.
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치한다.
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시된다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000001
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %인 구간이다.
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함한다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 유리접합용 필름은 1 또는 2 이상의 착색층이 위치하는 유색구간, 그리고 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함한다.
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함한다.
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이다.
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이다.
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치한다.
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시된다.
적합성 지수 값은 아래 식 2에 따라 평가된다.
[식 2]
Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
상기 유리접합용 필름은 상기 적합성 지수 값이 100 이상일 수 있다.
상기 착색층은 서로 구분되게 상하로 위치하는 제1착색층과 제2착색층을 포함할 수 있다.
상기 유색구간은 서로 구분되게 상하로 위치하는 제1착색층과 제2착색층을 포함할 수 있다.
상기 제2착색층에 함유된 착색제의 양은 상기 제1착색층에 함유된 착색제의 양보다 많을 수 있다.
상기 제2착색층에 함유된 가소제의 양은 상기 제1착색층에 함유된 가소제의 양보다 많을 수 있다.
상기 착색층은 착색제 및 트리옥산계 화합물을 포함할 수 있다.
상기 유리접합용 필름은 기능층을 더 포함할 수 있다.
상기 기능층은 상기 제1착색층과 제2착색층의 사이에 위치할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 유리접합용 필름의 제조방법은 착색층용 수지조성물 및 비착색층용 수지조성물을 용융하여 용융수지를 마련하는 용융단계; 그리고 상기 용융수지를 적층수단으로 유입하여 쐐기 형상을 갖는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하는 유리접합용 필름을 제조하는 압출단계;를 포함하여, 유리접합용 필름을 제조한다.
상기 유리접합용 필름은 착색층이 위치하는 유색구간 및 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함한다.
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함한다.
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이다.
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이다.
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치한다.
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시된다.
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이다.
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함한다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000002
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 유리접합용 필름의 제조방법은 착색층용 수지조성물 및 비착색층용 수지조성물을 용융하여 용융수지를 마련하는 용융단계; 그리고 상기 용융수지를 적층수단으로 유입하여 쐐기 형상을 갖는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하는 유리접합용 필름을 제조하는 압출단계;를 포함하여, 유리접합용 필름을 제조한다.
상기 유리접합용 필름은 착색층이 위치하는 유색구간 및 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함한다.
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함한다.
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이다.
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이다.
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치한다.
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시된다.
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이다.
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함한다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000003
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
상기 유리접합용 필름은 하기 식 2에 따른 적합성 지수 값이 100 이상이다.
[식 2]
Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 광투과적층체는 제1광투과층, 상기 제1광투과층의 일면 상에 위치하는 유리접합용 필름, 및 상기 유리접합용 필름의 일면 상에 위치하는 제2광투과층을 포함한다. 상기 유리접합용 필름은 위에서 설명한 것으로 구체적인 기재는 생략한다.
상기 광투과적층체는 접합유리일 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 이동수단은 위에서 설명한 광투과적층체를 포함한다.
상기 이동수단은 자동차일 수 있다.
본 발명의 유리접합용 필름, 이를 포함하는 접합유리 등은 투명구간과 착색구간 사이에 위치하는 변색구간에서 색이 자연스럽게 그라데이션 되어 외부 빛에 의한 눈부심 방지 효과가 향상되고 심미감이 향상되며, 이를 적용한 접합유리의 내관통성 등도 향상시킬 수 있다.
도 1과 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 유리접합용 필름의 단면을 설명하는 개념도.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 변색구간에서의 투과율 측정 방법을 설명하는 개념도.
도 4의 (a)와 (b)는 각각 본 발명의 실시예에 따른 유리접합용 필름의 단면의 두께 등을 설명하는 개념도.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 접합유리의 단면을 설명하는 개념도.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 다른 이동수단의 일 예인 자동차에 접합유리가 적용된 모습을 설명하는 개념도.
도 7은 본 발명의 제조예 1 내지 제조예 3의 샘플 필름의 상대투과율(Rt)과 색전환구간(FOD: Fade off distance)의 길이(FOD)를 측정한 결과를 나타낸 그래프(x 축: 측정부위의 상대위치, 거리, mm. y 축: 상대투과도, %, 1: 제조예 1의 샘플 필름 데이터, 2: 제조예 2의 샘플 필름 데이터, 3: 제조예 3의 샘플 필름 데이터).
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 첨부한 도면을 참고로 하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
본 명세서 전체에서, "A 및/또는 B" 의 기재는, "A, B, 또는, A 및 B" 를 의미한다.
본 명세서 전체에서, “제1”, “제2” 또는 “A”, “B”와 같은 용어는 특별한 설명이 없는 한 동일한 용어를 서로 구별하기 위하여 사용된다.
본 명세서에서, A 상에 B가 위치한다는 의미는 A 상에 직접 맞닿게 B가 위치하거나 그 사이에 다른 층이 위치하면서 A 상에 B가 위치하는 것을 의미하며 A의 표면에 맞닿게 B가 위치하는 것으로 한정되어 해석되지 않는다.
본 명세서에서 단수 표현은 특별한 설명이 없으면 문맥상 해석되는 단수 또는 복수를 포함하는 의미로 해석된다.
본 발명의 발명자들은 유리접합용 필름에 형성되는 쉐이드 밴드의 경우 투명구간과 착색구간 사이의 존재하는 변색구간에서 보다 자연스러운 색 변화를 유도하는 방법을 연구하던 중, 1 또는 2 이상의 착색층이 쉐이드 밴드 형태로 유리접합 필름에 포함되고, 변색구간에 상대투과율(Rt) 30 내지 80 %인 색전환구간(Fade off distance)을 10 mm 이상 포함하도록 하는 경우 자연스러운 그라데이션을 형성하여 외부 빛에 의한 눈부심 방지 효과를 내구성의 하락 없이도 향상시킬 수 있다는 점을 확인하고 본 발명을 완성했다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
도 1과 도 2는 각각 본 발명의 일 실시예에 따른 유리접합용 필름의 단면을 설명하는 개념도이고, 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 변색구간에서의 투과율 측정 방법을 설명하는 개념도이며, 도 4의 (a)와 (b)는 각각 본 발명의 실시예에 따른 유리접합용 필름의 단면의 두께 등을 설명하는 개념도이다. 도 1 내지 도 4를 참고하여 본 발명에 따른 유리접합용 필름(900)을 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유리접합용 필름(900)은, 필름의 일부에 위치하는 유색구간(400) 및 유색구간을 제외한 영역인 투명구간(500)을 포함한다.
상기 유색구간(400)은 필름(900)의 일부 또는 전부에 형성될 수 있으나, 구체적으로 일부에 형성될 수 있다. 상기 유색구간(400)은 착색층(600, 610)이 단면에서 보았을 때 대체적으로 쐐기 형태로, 그리고 필름의 전면(全面)을 위에서 관찰했을 때 쉐이드 밴드 형태로 상기 필름(900)에 포함할 수 있다.
상기 유색구간(400)은 일정한 색을 갖는 착색구간(410)과 상기 착색구간(410)과 상기 투명구간(500) 사이에 위치하며 색의 진하기가 변화하는 변색구간(420)을 포함할 수 있다.
상기 유색구간(400)은 서로 구분되게 상하로 위치하는 제1착색층(600)과 제2착색층(620)을 포함할 수 있다.
상기 착색구간(410)은 색 전환이 완료되어 가장 낮은 투과율을 나타내는 구간으로 실질적으로 일정한 색을 갖는다.
상기 변색구간(420)은 상기 착색구간(410)과 상기 투명구간(500) 사이에 위치하며 색의 진하기가 변화하는 구간으로, 아래 식 1로 표시되는 상대투과율(Rt, %)이 30 내지 80 %인 색전환구간(Fade off distance)을 10 mm 이상 포함할 수 있다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000004
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
상기 유색구간(400)의 투과율(T 0)과 투명구간(500)의 투과율(Tc)은 가시광선 투과율(Tv)을 기준으로 평가하며, 구체적으로 380 내지 780 nm 사이의 파장을 이용하여 측정한 투과율로 평가한다.
상기 유색구간에서의 투과율(T 0)은 투명구간이 아닌 구간에서의 투과율로서 가장이 낮은 투과율 또는 가장 낮은 투과율과 가장 높은 투과율의 사이 값을 갖으며, 투명구간(500)에서의 투과율(Tc)은 가장 높은 투과율을 갖는다. 상기 투명구간(500)은 투과율이 80 % 이상 일 수 있고, 85% 이상일 수 있으며 85 내지 99%일 수 있다.
상기 유색구간 중 착색구간(410)은 비교적 일정한 두께의 착색층이 적용되어 실질적으로 일정한 진하기를 갖는 색을 갖는 구간으로 유리접합용 필름 전체 중에서 투과율이 가장 낮은 구간이다. 상기 유색구간의 투과율은 30 % 이하일 수 있고, 20 % 이하일 수 있으며, 1 내지 12 % 일 수 있다.
상기 변색구간(420)은 착색구간의 비교적 진한 색과 투명구간의 실질적으로 투명한 색의 중간에서 색의 진하기가 점점 변화하는 구간으로 상기 색의 진하기 정도는 측정 위치에 따라 투과율이 변화하는 것으로 평가될 수 있다.
구체적으로, 상기 변색구간(420)은 색이 가장 진한 착색구간(410)과의 경계인 측정부위에서 측정된 색의 진하기가 측정부위(TP)가 이동함에 따라 점점 연해지기 시작해서, 상기 측정부위가 투명구간(500)에 점점 가까워질수록 색의 진하기가 지속적으로 연해져서, 색의 진하기가 최소가 되는 투명구간과 만나는 지점 까지의 구간을 의미한다.
구체적으로, 상기 변색구간(420)은 투과율이 가장 낮은 착색구간(410)과의 경계인 측정부위에서 측정된 투과도가 측정부위가 이동함에 따라 점점 높아지기 시작하여, 상기 측정부위가 투명구간(500)에 점점 가까워질수록 투과율이 점점 높아져서, 투과율이 최대가 되는 투명구간과 만나는 지점 까지의 구간을 의미한다.
본 발명에 따른 변색구간(420)은 색전환구간을 포함하고, 상기 색전환구간은 상대투과율(Rt, %)이 30 내지 80 %인 구간이다. 가시광선 투과율을 기준으로 25 내지 75%의 영역이 시인성이 비교적 좋은 것으로 평가되는 투과율의 범위이나, 필름에 따라서 다소 달리 평가될 수 있으므로, 상대투과율의 개념을 도입하여 30 내지 80%의 범위를 색전환구간으로 적용했다.
여기서, 상대투과율은 투명구간(500)에서의 투과율에 대한 유색구간(400)에서의 투과율의 상대적인 비율 값을 의미하며, 위의 식 1로 계산된다.
본 발명에 따른 변색구간(420)은 그 길이가 10 mm 이상, 구체적으로 12 mm 내지 30 mm 이하, 보다 구체적으로 15 mm 내지 25 mm인 색전환구간(FOD)을 포함한다. 이러한 길이로 색전환구간을 포함하는 경우, 자연스러운 색변화로 인해 그라데이션 무늬를 형성하여 외부 빛에 의한 눈부심 방지 효과, 심미감 등이 보다 향상된 유리접합용 필름 등을 제공할 수 있다.
여기서, 색전환구간(FOD)이라 함은 상대투과율이 80 % 이하가 되기 시작하는 지점부터 상대투과율이 30 % 이상이 되기 시작하는 지점까지의 거리를 의미하며, 최단거리를 기준으로 평가한다.
도 3을 참고하여 보면, 변색구간(420)에서의 투과율은 필름의 폭방향으로 일정한 측정 간격(D)으로 투과율을 측정하여 평가될 수 있다.
상기 측정 간격(D)은 1 내지 10 mm 일 수 있고, 구체적으로 3 내지 5 mm 일 수 있다. 상기 측정 간격(D)이 좁을 경우 서로 이웃하는 측정부위는 그 일부가 서로 겹칠 수 있다.
상기 유리접합용 필름(900)은 하기 식 2에 따른 적합성 지수 값이 100 이상일 수 있다.
[식 2]
Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
상기 적합성 지수 값은 착색구간의 광투과율과 색전환구간의 거리를 고려한 값으로, 광투과율이 낮은 짙은 착색을 적용한 경우에는 색전환구간의 거리 값이 큰 것이 자연스러운 변색구간을 형성하기에 적합하고, 광투과율이 높은 비교적 옅은 착색을 적용한 경우에는 상대적으로 짧은 색전환구간의 거리 값을 가져도 자연스러운 변색구간을 형성할 수 있다는 점을 고려한 값이다.
상기 유리접합용 필름(900)은 구체적으로 상기 적합성지수 값이 100 이상일 수 있고, 120 이상일 수 있으며 130 내지 400의 값을 가질 수 있다. 이러한 범위로 상기 적합성 지수 값을 갖는 경우에 보다 심미감이 우수한 변색구간을 형성할 수 있다.
상기 유색구간(400)은 필름의 단면을 기준으로 보았을 때 상하로 위치하는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함할 수 있다.
상기 유색구간(400)이 2 이상의 착색층을 포함하는 겨우, 상기 착색층은 제1착색층(600)과 제2착색층(610)일 수 있으며, 각각 착색제를 포함한다.
구체적으로, 상기 착색층(600, 610)은 각각 폴리비닐아세탈 수지, 착색제, 가소제 및 트리옥산계 화합물을 포함할 수 있다.
유리접합용 필름(900)의 쉐이드 밴드(shadeband) 등에 적용되는 색상으로는 블루 계열이 선호도가 높은 편이다. 이러한 쉐이드밴드의 색상은 보라색과 파란색의 중간색을 띌 수 있고, 이를 위해서 적어도 2 이상의 착색제를 함께 적용할 수 있고 3 이상의 착색제를 함께 적용할 수 있으며, 4 이상의 착색제를 함께 적용할 수 있다. 상기 착색제는 유리접합용 필름에 적용될 수 있는 착색제라면 제한 없이 적용 가능하다.
상기 제2착색층(610)에 함유된 착색제의 양은 상기 제1착색층(600)에 함유된 착색제의 양보다 많을 수 있다. 상기 착색층이 2층 이상 적용되고, 이들 두 층의 착색제의 함량이 서로 다른 경우, 보다 자연스러운 색의 농담 조절이 가능하다.
상기 제2착색층(610)에 함유된 가소제의 양은 상기 제1착색층(600)에 함유된 가소제의 양보다 많을 수 있다. 상기 착색층이 2층 이상 적용되고, 이들 두 층에 함유되는 가소제의 함량이 다른 경우, 의도하는 자연스러운 색의 농담 조절이 가능하도록 하면서도 상기 유리접합용 필름(900)의 내관통성을 일정 수준 이상으로 유지시킬 수 있다.
상기 제1착색층(600)과 상기 제2착색층(610)은 착색제 또는 가소제의 양 차이로 인해 수지 내 착색제의 농도 또는 점도가 상이할 수 있고, 절대투과율에 차이를 보일 수 있다. 구체적으로 상기 절대투과율의 차이는 30 % 이하일 수 있고, 보다 구체적으로 25 % 이하일 수 있으며, 5 내지 25 %일 수 있다.
상기 제1착색층(600)과 상기 제2착색층(610)은 폭 방향(TD)으로 일 측에서 타 측에 이르는 폭인 제 1 폭과 제 2 폭을 각각 가지며, 상기 제 1 폭과 상기 제 2 폭은 실질적으로 같거나 다를 수 있다.
상기 착색층(600, 610)은 상기 착색제가 상기 폴리비닐아세탈 수지와 상기 가소제가 함께 포함된 착색층 내에서 균일하고 안정적으로 분산되도록 하기 위해, 트리옥산계 화합물을 함유할 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물은, 구체적으로, 1,3,5-트리옥산 골격을 갖는 트리옥산계 화합물, 1,2,4-트리옥산 골격을 갖는 트리옥산계 화합물 또는 1,2,3-트리옥산 골격을 갖는 트리옥산계 화합물이 1종 이상 적용될 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물은 상기 1,3,5-트리옥산 골격을 갖고 상기 골격에 포함되는 3 개의 탄소원자 중 1 내지 3개의 탄소원자가 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기를 갖는 것으로 아래 화학식 1의 구조를 갖는 것일 수 있다.
[화학식 1]
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상기 화학식 1에서, 상기 R 1, 상기 R 2 및 상기 R 3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 5의 알킬기이다.
구체적으로, 상기 R 1, 상기 R 2 및 상기 R 3는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 5의 알킬기이되, 상기 R 1, 상기 R 2 및 상기 R 3는 모두 동시에 수소가 아니다.
이렇게 트리옥산계 화합물을 상기 유리접합용 필름에 적용하는 경우, 트리옥산 골격에서 유래하는 친수성 부분과 R 1 내지 R 3의 알킬기에서 유래하는 소수성 부분이 함께 존재하여 착색제와 가소제와의 혼합시 안정성을 향상시킨다.
상기 트리옥산계 화합물은 트리알킬 트리옥산일 수 있고, 구체적으로 2,4,6-트리메틸-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리에틸-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(n-프로필)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(iso-프로필)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(n-부틸)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(sec-부틸)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(iso부틸)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(tert-부틸)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리펜틸-1,3,5-트리옥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물은, 탄소수 9개 이상의 트리옥산 화합물이 적용될 수 있고 9 내지 21개의 트리옥산 화합물이 적용될 수 있으며, 탄소수 9 내지 15개의 트리옥산 화합물이 적용될 수 있다. 구체적으로, 트리알킬 트리옥산은 트리프로필 트리옥산일 수 있고, 구체적으로 2,4,6-트리(n-프로필)-1,3,5-트리옥산, 2,4,6-트리(iso-프로필)-1,3,5-트리옥산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 트리옥산계 화합물로 상기 탄소수 9 내지 15인 트리알킬 트리옥산을 적용하는 것이 가장 바람직한데, 이러한 경우 착색제 분산액에서 착색제와 가소제의 중간의 성질을 갖는 트리옥산계 화합물의 특성에 의하여 분산안정성을 보다 잘 향상시킬 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물은 상기 착색층 전체를 기준으로 0.001 내지 5 중량%로 함유될 수 있고, 0.001 내지 3 중량%로 함유될 수 있다. 이러한 함량의 범위로 상기 트리옥산계 화합물을 상기 착색층에 포함하는 경우에는 착색제의 재응집을 보다 효율적으로 억제할 수 있고, 착색용 분산액의 보관안정성 뿐만 아니라 폴리비닐아세탈 수지와의 혼합 시에 발생할 수 있는 재응집 현상도 감소시킬 수 있다.
상기 착색제는 2 이상의 착색제가 혼합되어 적용될 수 있고, 적어도 4 이상의 착색제가 포함된 안료 혼합물이 적용될 수 있다. 구체적으로 상기 착색제는, 빨강, 녹색, 파랑, 노랑 등이 혼합되어 적용될 수 있으며, 그 종류에는 특별한 제한이 없다.
적색 착색제로는, 퀴나크리돈 레드, 모노아조레드, 폴리아조레드, 피란슬론레드, 취소화안탄틀론레드, 페리렌레드, 베타나프톨레드, 퀴나오리돈레드, 안트라퀴논레드, 톨루다인레드 등이 적용될 수 있고, 구체적으로 퀴나크리돈 레드가 적용될 수 있다.
녹색 착색제로는, 구리프탈로시아닌그린, 취소화구리프탈로시아닌그린 등을 포함하는 프탈로시아닌계 안료; 크롬옥사이드그린, 크롬그린, 금속착염아조그린 등이 적용될 수 있고, 구체적으로 프탈로시아닌계 안료가 적용될 수 있다.
청색 착색제로는, 구리프탈로시아닌블루, 프러시안 블루, 코발트 블루, 인단트론 블루, 울트라마린 블루, 메탈프리트팔로시아닌블루 등이 적용될 수 있고, 구체적으로 프탈로시아닌 블루가 적용될 수 있다.
황색 착색제로는, 모노아조옐로우, 폴리아조옐로우, 모노아조벤즈이미다졸론엘로우 등의 아조옐로우, 금속착염아조옐로우, 벤즈이미라졸옐로우, 퀴나크리톤골드, 이소인돌린옐로우, 안트라피라미딘옐로우, 플라반스론옐로우, 퀴노프탈론옐로우, 안트라퀴논옐로우, 크롬옐로우, 등이 있고, 구체적으로 아조옐로우가 적용될 수 있다.
상기 착색제로는, 상기 적색 착색제 1 중량부를 기준으로 녹색 착색제 0.1 내지 2, 청색 착색제 0.1 내지 2, 그리고 황색 착색제 0.1 내지 2의 중량부의 비율로 혼합하여 혼합안료가 적용될 수 있다.
상기 착색제는 입자 크기가 150 nm 이하일 수 있고, 10 내지 100 nm인 안료일 수 있다.
상기 착색제는 상기 착색층 전체를 기준으로 0.001 내지 5 중량% 포함될 수 있고, 0.005 내지 3 중량% 포함될 수 있으며, 0.01 내지 2 중량% 포함될 수 있다. 상기 착색층에 포함되는 착색제의 함량은, 필름 전체적으로 유색구간에서 얻고자 하는 색상의 강도, 광투과도 등을 고려하여 착색층에 적용되는 착색제의 양을 조절하여 조절될 수 있다.
상기 착색층은 상기 착색제와 상기 트리옥산계 화합물을 1: 0.001 내지 3 중량비로 포함할 수 있다. 상기 착색제 1 중량부를 기준으로 0.001 미만으로 상기 트리옥산계 화합물을 포함하는 경우 분산안정성이 충분하지 못할 수 있고, 3 중량부 초과로 포함하는 경우에는 트리옥산계 화합물 첨가로 얻을 수 있는 분산안정성 향상 정도가 미미해질 수 있다.
상기 착색층은 상기 착색제와 상기 트리옥산계 화합물을 1: 0.05 내지 2의 중량비로 포함할 수 있고, 1: 0.05 내지 1.5 중량비로 포함할 수 있다. 이러한 범위로 적용하는 경우 유리접합용 필름의 다른 물성과 착색제의 분산안정성 향상 효과를 조화롭게 얻을 수 있다.
상기 착색층에 포함되는 착색제는, 착색제, 가소제 및 트리옥산계 화합물을 포함하는 착색용 제1분산액의 형태로 먼저 트리옥산계 화합물을 먼저 적용한 후 폴리비닐아세탈 수지와 혼합하여 상기 착색층 형성에 적용될 수 있다.
상기 착색층에 포함되는 착색제는, 착색제 및 가소제를 포함하는 착색용 제2분산액의 형태로 제조된 후 트리옥산계 화합물을 포함하는 폴리비닐아세탈 수지 혼합물과 혼합되어 상기 착색층 형성에 적용될 수 있다. 또한, 상기 착색층에 포함되는 착색제는, 트리옥산계 화합물을 포함하는 상기 착색용 제1분산액과 상기 트리옥산계 화합물을 포함하는 상기 폴리비닐아세탈 수지 혼합물이 함께 적용되어 착색층을 형성할 수 있다. 상기 착색층에 포함되는 착색제는, 착색제, 가소제 및 트리옥산계 화합물을 포함하는 착색용 제1분산액의 형태로 적용될 수 있다. 이때 착색제와 트리옥산계 화합물에 대한 설명은 위에서 한 설명과 동일하다.
상기 가소제는 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸헥사노에이트(3G8), 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트(4G7), 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸부티레이트(3GH), 트리에틸렌글리콜 비스 2-헵타노에이트(3G7), 디부톡시에톡시에틸 아디페이트(DBEA), 부틸 카르비톨 아디페이트(DBEEA), 디부틸 세바케이트(DBS), 비스 2-헥실 아디페이트(DHA) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 가소제로는 트리에틸렌글리콜 비스 2-에틸헥사노에이트(3G8)가 적용될 수 있다.
상기 가소제는 상기 착색용 제1분산액 전체를 기준으로 68 내지 98 중량%로 포함될 수 있다. 이렇게 가소제를 함유하는 착색용 제1분산액을 제조하여 폴리비닐아세탈 필름의 착색층(600, 610)을 형성하는 경우, 제조 공정상의 편의성과 작업성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 착색용 제1분산액은 가소제와 착색제를 분산안정제 역할을 하는 트리옥산계 화합물과 함께 적용하기 때문에 착색제의 응집을 막고 색조가 균일한 필름 제조를 돕는다.
보통 분말 상태의 착색제를 액체 상태의 가소제에 투입할 경우 공기와 공기중의 수분으로 덮여 있던 착색제 입자의 표면이 가소제로 덮이는 습윤(wetting) 과정이 필요하다. 습윤 과정은 그라인딩이나 밀링과 같은 강한 물리적인 힘으로 가소제 내에서 착색제 입자들을 분산시키는 과정으로 진행된다. 이 때, 입자가 상당히 작은 착색제 입자는 표면적이 커지고 표면 자유 에너지가 증가한 불안정한 상태가 된다. 특히, 가소제와 착색제의 상용성이 좋지 않은 경우 이러한 불안정한 상태에서 표면적을 작게 안정한 상태로 돌아가고자 하는 힘이 발생하고, 이러한 힘 등이 원인이 되어 착색제의 재응집 현상이 부분적으로 또는 전체적으로 발생할 수 있다. 그리고, 이러한 재응집 현상은 불균질한 색상 구현, 착색제 분산액의 저장안정성 악화 등의 원인 중 하나로 생각되고 있다.
본 발명에서는 트리옥산계 화합물을 적용하여 이러한 문제점을 해결하였다. 구체적으로, 극성을 갖는 트리옥산계 골격에 비극성을 갖는 알킬기를 추가하여 성질이 서로 다른 착색제와 가소제 사이에서 분산을 안정화시킬 수 있다. 상기 트리옥산계 화합물은 상기 착색용 제1분산액 전체를 기준으로 0.1 내지 30 중량%로 포함될 수 있다.
상기 착색제는 상기 착색용 제1분산액 전체를 기준으로 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 이러한 함량의 범위로 착색제 분산액에 상기 착색제를 포함시키는 경우, 착색제의 분산안정성을 향상시키면서 동시에 상기 착색용 제1분산액을 폴리비닐아세탈 수지와 혼합 시 작업성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 착색용 제1분산액은 상기 착색제, 상기 트리옥산계 화합물 등을 포함하며, 가소제와 혼합 후 그라인딩, 볼밀링 등 물리적인 혼합 과정을 거친다. 구체적으로 착색용 제1분산액은 각 성분들을 혼합한 후 볼밀링의 방식으로 응집된 착색제 입자들을 분쇄하고 분산액 내에 고르게 분산될 수 있도록 한다. 더욱 구체적으로 1 mm 이하 직경을 갖는 산화지르코늄 볼을 이용하여 30분 이상 볼밀링을 진행하는 분산 공정을 거쳐 제조될 수 있다.
상기 착색용 제1분산액은 제조 후 30일 이상 응집이 발생하지 않을 수 있다. 이렇게 비교적 장 기간 응집이 발생하지 않는 것은 향상된 저장안정성을 갖는다는 것을 의미하며, 유리접합용 필름 제조시 작업 편의성이 보다 향상될 수 있다.
상기 착색제 분산액은 상기 폴리비닐아세탈 수지 100 중량부를 기준으로 2 내지 75 중량부로 적용될 수 있고, 5 내지 55 중량부로 적용될 수 있다. 이러한 경우 폴리비닐아세탈 필름의 유리접합용 필름으로써의 물성을 얻으면서 동시에 균질한 색상을 안정적으로 얻을 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈은 중합도가 1,600 내지 3,000의 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어진 폴리비닐아세탈일 수 있고, 중합도가 1,700 내지 2,500인 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어진 폴리비닐아세탈일 수 있다. 이러한 폴리비닐아세탈을 적용하는 경우 내관통성과 같은 기계적인 물성을 충분히 향상시킬 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈는 폴리비닐알코올과 알데하이드를 합성한 것일 수 있으며, 상기 알데하이드는 그 종류를 한정되지 않는다. 구체적으로 상기 알데하이드는, n-부틸 알데하이드, 이소부틸 알데하이드, n-배럴 알데하이드, 2-에틸 부틸 알데하이드, n-헥실 알데하이드 및 이들의 블랜드 수지로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다. 상기 알데하이드로 n-부틸 알데하이드를 적용하는 경우 제조된 폴리비닐아세탈 수지가 유리의 굴절율과 그 차이가 적은 굴절율 특성을 갖고 유리 등과의 접합력이 우수한 특성을 가질 수 있다.
상기 착색층에 포함되는 착색제는, 착색제 및 가소제를 포함하는 착색용 제2분산액의 형태로 제조된 후 트리옥산계 화합물을 포함하는 폴리비닐아세탈 수지 혼합물과 혼합되어 상기 착색층 형성에 적용될 수 있다.
또한, 상기 착색층에 포함되는 착색제는. 트리옥산계 화합물을 포함하는 상기 착색용 제1분산액과 상기 트리옥산계 화합물을 포함하는 상기 폴리비닐아세탈 수지 혼합물이 함께 적용되어 착색층을 형성할 수 있다.
상기 착색층은 폴리비닐아세탈 수지 및 트리옥산계 화합물을 포함하는 폴리비닐아세탈 수지 혼합물을 포함할 수 있다.
즉, 착색용 제1분산액과 함께 또는 별도로 상기 착색층은 상기 트리옥산계 화합물을 포함하는 폴리비닐아세탈 수지 혼합물이 적용될 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물이 상기 착색층에 포함되는 폴리비닐아세탈 수지와 혼합되어, 상기 유색구간에 포함될 수 있다.
상기 트리옥산계 화합물은 상기 폴리비닐아세탈 수지에 혼합되어 폴리비닐아세탈 수지 혼합물을 마련하고, 상기 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 트리옥산계 화합물의 혼합물이 상기 착색용 제1분산액 또는 상기 착색용 제2분산액과 함께 압출되어, 상기 착색층이 형성될 수 있다. 이때, 상기 폴리비닐아세탈 수지 혼합물에 혼합된 트리옥산계 화합물은 상기 착색용 분산액에 포함된 가소제와 상기 폴리비닐아세탈 수지의 혼용성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 상기 착색층 내에서의 상기 착색제의 분산성이 향상될 수 있다.
또한, 상기 트리옥산계 화합물은 상기 착색제 분산액에는 포함되지 않고, 상기 상기 폴리비닐아세탈 수지 및 상기 트리옥산계 화합물을 포함하는 폴리비닐아세탈 수지 혼합물이 상기 착색용 제2분산액과 함께 압출되어, 상기 착색층이 형성될 수 있다.
이때, 상기 가소제, 폴리비닐아세탈 수지, 트리옥산계 화합물, 착색제, 착색제와 트리옥산계 화합물의 적용 비율 등은 위에서 설명한 것과 중복되므로 그 자세한 기재를 생략한다.
상기 제1층(100)은 제1폴리비닐아세탈 및 제1가소제를 포함할 수 있다.
상기 제1폴리비닐아세탈은 수산기량이 30 몰% 이상이고, 아세틸기량이 5 몰% 이하일 수 있다. 구체적으로 상기 수산기량이 30 내지 50 몰%일 수 있고, 아세틸기량이 2 몰% 이하일 수 있다. 상기 제1폴리비닐아세탈 수지는 중량평균분자량 값이 200,000 내지 300,000 인 것일 수 있다. 이러한 특징을 갖는 폴리비닐아세탈을 상기 제1폴리비닐아세탈로 적용하면 유리와의 접합력이 우수하면서도 기계적 강도가 우수한 유리접합용 필름을 제조할 수 있다.
상기 제1가소제에 대한 설명은 위의 가소제에 대한 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
상기 제1층(100)은 가소제와 제1폴리비닐아세탈을 포함하고, 필요한 범위에서 후술하는 기타 첨가제를 더 포함하는 제1표면층용 조성물을 용융압출하여 필름으로 형성한 것일 수 있다.
상기 유리접합용 필름(900)이 제1층(100)과 쉐이드 밴드인 착색층(600, 610)을 포함하는 경우 도 1과 같은 단면 구조를 가질 수 있다.
상기 유리접합용 필름(900)이 제1층(100)과 쉐이드 밴드인 착색층(600, 610), 그리고 제2층(200)을 더 포함할 수 있고, 상기 제1층(100)과 상기 제2층(200)의 사이에는 제3층(300)이 더 포함될 수 있다. 상기 제1착색층(600)과 제2착색층(610)의 사이에 위치하는 제3층(300)을 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 도 2 와 같은 단면 구조를 가질 수 있다.
상기 제2층(200)은 제2폴리비닐아세탈 수지와 제2가소제가 포함될 수 있고, 필요할 경우 후술하는 첨가제가 더 포함될 수 있다. 상기 제2폴리비닐아세탈 수지와 상기 제2가소제는 각각 위에서 설명한 제1폴리비닐아세탈 수지와 상기 제1가소제와 동일한 것이 적용될 수 있다.
상기 제3층(300)은 상기 제1층(100)과 제2층(200) 사이에 위치하며 상기 유리접합용 필름(900)에 기능성을 부여하는 기능층일 수 있다. 구체적으로, 상기 기능층은 차음기능성, 단열기능성, HUD(head up display) 기능성 등의 기능성을 포함하는 기능층일 수 있다.
상기 제3층(300)이 차음기능성을 갖는 기능층인 경우, 상기 제3층(300)에 포함되는 상기 제3폴리비닐아세탈은 수산기량이 40 몰% 이하이고, 아세틸기량이 8 몰% 이상일 수 있고, 상기 제3폴리비닐아세탈은 수산기량이 1 내지 30 몰%이고 아세틸기량이 1 내지 15 몰%일 수 있다. 이러한 특징을 갖는 폴리비닐아세탈을 적용하면 차음 특성을 갖는 폴리비닐아세탈 필름을 제조할 수 있다. 상기 제3층(300)은 제3가소제를 함께 포함할 수 있으며, 상기 제3가소제는 상기 차음기능성을 갖는 기능층에 30 내지 45 중량%로 함유될 수 있다. 상기 제3가소제의 종류는 위에서 설명한 가소제의 종류와 중복되므로 그 기재를 생략한다.
상기 제3층(300)이 HUD기능성을 갖는 기능층인 경우, 상기 제3층(300)은 전체적으로 쐐기 형상을 가질 수 있다. 이러한 쐐기 형상은 상기 유리접합용 필름(900)이 접합된 접합유리(950)에 디스플레이시 이중상이 맺히는 것을 실질적으로 막아줄 수 있다.
상기 제3폴리비닐아세탈 수지와 상기 제1폴리비닐아세탈 수지의 중량평균분자량 값의 차이가 250,000 내지 500,000일 수 있고, 300,000 내지 500,000일 수 있으며, 450,000 내지 500,000일 수 있다. 이러한 중량평균분자량 값의 차이를 갖는 경우 공정 시 압출 온도 조절의 면에서 보다 우수한 특성을 가지며, 제조된 필름의 기계적 특성 또한 더욱 우수하게 할 수 있다.
상기 제3폴리비닐아세탈 수지의 PDI(polydispersity index) 값은 3.5 이하일 수 있고, 1.2 내지 2.5일 수 있으며, 1.9 내지 2.3일 수 있다.
상기 제3폴리비닐아세탈 수지는 ASTM D1238(150℃, 21.6kg, 37% Kneader)에 따른 용융지수(Melt Index)가 5 내지 45 g/10min 것일 수 있다. 구체적으로 상기 3폴리비닐아세탈 수지의 용융지수는 6 내지 35 g/10min일 수 있고, 7 내지 25 g/10min일 수 있으며, 8 내지 15 g/10min일 수 있고, 8.5 내지 12.5 g/10min일 수 있다. 이러한 용융지수를 갖는 제3폴리비닐아세탈 수지를 적용하는 경우 공정안정성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 제3폴리비닐아세탈 수지는 JIS K6728에 따른 점도(Viscosity, 5% BuOH Sol.) 값이 250 내지 900 cP 일 수 있고, 500 내지 750 cP일 수 있다. 이러한 점도 조건을 만족하는 경우, 필름의 기계적 물성을 더욱 향상시킬 수 있으며 용융 압출시 공정효율성도 더 향상시킬 수 있다.
상기 제3층(300)의 가소제는 제1표면층(100)에 적용한 가소제와 동일한 것이 적용될 수 있다. 상기 가소제의 종류에 대한 구체적인 설명은 위의 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
상기 착색층(600, 610)은 복수의 쉐이드 밴드를 형성하여 유리접합용 필름(900) 일부 면적에 유색구간(400)을 형성할 수 있다.
상기 유리접합용 필름(900)은 필요에 따라 산화방지제, 열안정제, UV 흡수제, UV 안정제, IR 흡수제, 유리 접합력 조절제 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 더 함유할 수 있다. 상기 첨가제는 위에서 각 층들 중 적어도 하나의 층에 포함될 수 있으며, 상기 첨가제를 포함함으로써 필름의 열안정성, 광안정성과 같은 장기내구성 및 비산방지 성능을 향상시킬 수 있다.
상기 산화방지제는 힌더드 아민(hindered amine)계나 힌더드 페놀(hindered phenol)계를 사용될 수 있다. 구체적으로, 150 ℃이상의 공정온도를 요하는 폴리비닐 부티랄(PVB) 제조공정상 힌더드 페놀계의 산화방지제가 보다 바람직하다. 힌더드 페놀계의 산화방지제는 예를 들어, BASF사의 IRGANOX 1076, 1010 등을 사용할 수 있다.
상기 열안정제는 산화방지제와의 적합성을 고려할 때 포스파이트(phosphite) 계 열안정제를 사용할 수 있다. 예를 들어, BASF사의 IRGAFOS 168을 사용할 수 있다.
상기 UV 흡수제는 케미프로화성사의 케미솔브(Chemisorb) 12, 케미솔브 79, 케미솔브 74, 케미솔브 102, BASF사의 티누빈(Tinuvin) 328, 티누빈 329, 티누빈 326 등을 사용할 수 있다. 상기 UV 안정제는 BASF사의 티누빈 등을 사용할 수 있다. 상기 IR 흡수제로는 ITO, ATO, AZO 등을 사용할 수 있고, 유리 접합력 조절제는 Mg, K, Na 등의 금속염, 에폭시계 변성 Si 오일, 또는 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
도 4를 참고하여 보면, 상기 유리접합용 필름(900)은 전체 두께(Tz)가 0.4 mm 이상, 구체적으로 0.4 내지 1.6 ㎜일 수 있고, 0.5 내지 1.2 mm일 수 있으며, 0.6 내지 0.9 mm일 수 있다. 상기 유리접합용 필름은 접합 유리 제조에 적용되므로 두께가 두꺼울수록 기계적 강도나 차음성능 등이 향상될 수는 있겠지만, 최소한의 법규 성능, 비용, 경량화 등을 고려할 때 상기 두께 범위가 여러 조건을 만족하는 필름 제조가 바람직하다.
상기 제1층(100)과 상기 제2층(200)의 두께는 각각 250 내지 400 um 일 수 있고, 300 내지 350 um 일 수 있다. 상기 제3층(300)의 두께는 100 내지 150 um일 수 있고, 120 내지 130 um일 수 있다. 상기 착색층(600, 610)의 두께(T Z1, T Z2)는 100 내지 200 um 일 수 있고, 140 내지 160 um 일 수 있다. 이러한 범위로 두께를 적용하는 경우 내관통성 등의 기계적 물성을 만족하면서도 우수한 색변화 특성을 보이는 쉐이드밴드를 포함하는 유리접합용 필름(900)을 마련할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 유리접합 필름의 제조 방법은 착색층용 수지조성물 및 비착색층용 수지조성물을 용융하여 용융수지를 마련하는 용융단계; 그리고 상기 용융수지를 적층수단으로 유입하여 쐐기 형상을 갖는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하는 유리접합용 필름을 제조하는 압출단계;를 포함한다.
상기 유리접합 필름의 제조 방법에서 용융단계는 제1압출기에 비착색층용 수지조성물을 투입하고 제2압출기에 착색층용 수지조성물을 각각 투입하여 용융시키는 단계이다.
이때 상기 비착색층용 수지 조성물은 제1층(100), 또는 제1층(100), 제2층(200) 및 제3층(300) 형성을 위한 조성물이며, 상기 착색층용 수지 조성물은 착색층(600, 610) 형성을 위한 조성물이다. 구체적으로 제1층(100), 제2층(200), 제3층(300), 착색층(600, 610) 각각의 제조에 적용되는 조성 등에 대한 구체적인 설명은 위에서 한 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
다음으로, 상기 압출단계는 용융단계에서 용융된 수지가 상기 제1압출기와 제2압출기에 연결된 적층수단으로 유입되어 압출하면서 필름화되는 단계이다.
이때 상기 적층수단은 피드블록일 수 있으며, 제2압출기는 쐐기 형상의 피드블록과 연결되어 쐐기 형상을 포함하는 착색층을 형성할 수 있다.
착색층을 추가적으로 구현하고자 하는 경우, 별도의 제3압출기를 추가적으로 연결하여 다른 조성의 착색층을 형성하거나, 상기 제2압출기에서 연결된 피드블록을 위와 별도로 쇄기 형상을 구현하도록 하여 제조가 가능하다.
상기 피드블록은 다양한 층수와 형태의 다층 필름이 적용될 수 있고, 상기 피드블록에서 이러한 다층구조의 조절이 가능하다.
본 발명에서는 피드블록을 기준으로 설명하나 멀티매니폴드에서도 적용 가능하고 당업계에서 적층수단으로 이용될 수 있는 것이라면 제한되지 않는다. 피드블록 등의 구체적인 구성 등은 공지된 구조의 피드블록 등이 적용될 수 있으므로 그 구체적인 설명은 생략한다.
이렇게 제조된 유리접합용 필름(900)은 상기 착색층(600, 610)이 위치하는 유색구간(400), 그리고 투명구간(500)을 포함할 수 있다.
상기 유색구간(400)은 일정한 색을 갖는 착색구간(410)과 상기 착색구간(410)과 상기 투명구간(500) 사이에 위치하며 색의 진하기가 변화하는 변색구간(420)을 포함할 수 있다.
상기 유색구간(400)에는 단면에서 보았을 때 전체적으로 쐐기(WEDGE) 형상을 갖는 착색층을 1 또는 2 이상 포함한다.
이 때, 착색층의 '쐐기 형상' 이라 함은, 전체적으로 착색구간의 일 말단에서 넓고 투명구간의 일 말단으로 갈수록 점차 좁아지는 모양을 의미한다. 구체적으로 착색구간에서 일정한 색상을 나타내는 부분은 그 두께가 실질적으로 일정하다가 변색구간이 시작하는 지점에서 점자 그 단면이 점차 좁아지는 형상을 말한다. 이러한 쐐기 형상을 포함하는 착색층은 변색구간(420)에서 색의 불균일 없이 색 변화가 연속적으로 일어나도록 한다.
상기 변색구간(420)은 아래 식 1로 표시되는 상대투과율(Rt, %)이 30 내지 80 %인 색전환구간(Fade off distance)이 10 mm 이상인 구간을 포함할 수 있다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000006
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
상기 유색구간과 투명구간의 투과율과 수지 조성물 등에 관한 구체적인 설명은 위의 설명과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 광투과적층체의 일 예인 접합유리의 단면을 설명하는 개념도이고, 도 6는 본 발명의 일 실시예에 다른 이동수단의 일 예인 자동차에 접합유리가 적용된 모습을 설명하는 개념도이다. 이하, 도 5 및 도 6을 참고하여 광투과적층체 및 이동수단에 대해 설명한다.
본 발명의 또 다른 일 실시예에 따른 광투과적층체(950)를 설명한다. 상기 광투과적층체(950)는 두 장의 광투과층(10, 20) 사이에 위에서 설명한 유리접합용 필름(900)이 위치하는 적층체를 포함한다.
상기 두 장의 광투과층은(10, 20)는 구체적으로 유리일 수 있으나, 광투과 패널이라면 적용 가능하며, 예를 들어 플라스틱 등의 소재도 적용 가능하다.
상기 유리접합용 필름(900)의 구체적인 구조, 조성, 특징, 제조방법 등에 대한 내용은 위에서 설명한 내용과 중복되므로 그 기재를 생략한다.
본 발명의 또 다른 일 일 실시예에 따른 이동수단의 일 예인 자동차(800)에 광투과적층체의 일 예인 접합유리(950)가 윈드쉴드로 적용된다.
상기 윈드쉴드는 외부로부터의 바람을 차단하고, 이동수단의 운전자가 육안으로 외부를 관찰할 수 있도록 설치되는 것으로, 위에서 설명한 접합유리(950)가 적용될 수 있다.
상기 이동수단(800)은 상기 이동수단의 본체를 형성하는 바디부, 상기 바디부에 장착되는 구동부(엔진 등), 상기 바디부에 회전 가능하게 장착되는 구동륜(바퀴 등), 상기 구동륜과 상기 구동부를 연결하는 연결장치; 및 상기 바디부의 일부에 장착되어 외부로부터의 바람을 차단하는 광투과 적층체인 윈드실드가 포함된다.
상기 이동수단(800)은 윈드쉴드가 적용되는 이동수단이라면 적용될 수 있고, 대표적으로 상기 이동수단(800)은 자동차일 수 있으며, 상기 바디부, 상기 구동부, 상기 구동륜, 상기 연결장치 등은 통상 자동차에 적용되는 것이라면 제한 없이 적용될 수 있다.
상기 이동수단(800)인 자동차는 윈드쉴드인 전면유리로 상기 접합유리(950)를 적용할 수 있으며, 상기 자동차에 우수한 광학특성과 함께 접합유리(950) 전체 면적에 우수한 광투과 성능, 내충격성, 내관통성과 함께 우수한 고온차음성능 등을 부여할 수 있다.
이하, 본 발명의 구체 실시예에 대해 보다 상세하게 설명한다.
(유리접합용 필름의 제조)
1) 폴리비닐아세탈 수지의 제조
폴리비닐부티랄수지의 제조: 평균 중합도가 1700이며 검화도 99 %의 폴리비닐알코올 수지에 n-부틸알데하이드를 합성하여 부티랄기 56.1 mol%, 수산기 43.0 mol%인 폴리비닐부티랄 수지를 제조하였다.
2) 첨가제 혼합물의 제조
irganox1010, irgafos168을 각각 0.1 중량부, TINUVIN P를 0.3 중량부, 칼륨아세테이트(K Ac), 마그네슘아세테이트(Mg Ac)를 각각 0.022 중량부, 0.028 중량부를 혼합하여 첨가제 혼합물 0.55 중량부를 제조하였다.
3) 착색용 분산액의 제조방법
착색제 혼합물에 트리옥산계 화합물을 액상인 가소제와 섞어 제조하였으며 착색제 혼합물과 트리옥산 화합물, 가소제 등에 대한 자세한 조성은 하기의 [표 1]에 나타냈다.
착색제 분산액은 암스텍 社의 ROTATE RING MILL을 이용하여 제조하였다. Vessel내에 충진되는 beads로는 0.5mm 사이즈의 산화지르코늄을 사용하였으며, 내부교반기(AGITATOR)의 속도는 1500RPM, 외부 교반기는 100RPM의 속도로 하여 30분 동안 착색제의 분쇄와 분산을 동시에 진행하였다.
착색제로는 그린: Pigment green 7(CITY CAT OVERSEAS Chemicals ltd), 블루: Pigment blue 15:3(항저우 Xcolor Chemical company), 레드: Pigment red 122(Lily group co., ltd), 옐로우: Pigment Yellow 74(Hermeta corporation co., ltd)을 각각 적용하였다.
착색제 분산액No. 착색제 (중량부) 분산안정제 (중량부) 가소제 (중량부)
RED GREEN BLUE YELLOW 트리프로필 트리옥산 (2,4,6-Tripropyl-1,3,5-trioxane) 3G8 (Triethylene glycol 2-ethyl hexanoate)
A 1.8 0.6 0.9 0.6 1 95.1
B 1.44 0.48 0.72 0.48 1 95.88
2) 유리접합용 필름의 제조
(제조예 1 필름의 제조)
첨가제 혼합물 0.55 중량부와 폴리비닐부티랄 수지 71.95 중량부, 3G8 가소제 27.50 중량부를 트윈스크류 제1압출기(A)에 투입하고, 첨가제 혼합물 0.55 중량부와 폴리비닐부티랄수지 71.05 중량부, 착색용 분산액(A) 28.25 중량부를 제2 트윈스크류 제2압출기(B)에 투입하고, 첨가제 혼합물 0.55 중량부와 폴리비닐부티랄 수지 71.05 중량부, 착색용 분산액(B) 28.25 중량부를 트윈스크류 제3압출기(C)에 각각 투입하여 용융시키고 압출하였다.
상기 압출기에서 압출된 수지는 피드블럭과 T-DIE(T다이)를 거쳐 도 1과 같은 구조로 필름화 시키고 폭 1.2 미터 두께 760 ㎛의 시트를 제조하였다. 제조된 필름의 양 단부에서 0.1 미터를 잘라내어(트리밍하여), 최종적으로 폭 1미터의 필름을 롤에 권취하여 제조예 1의 샘플을 얻었다.
(제조예 2 필름의 제조)
첨가제 혼합물 0.55 중량부와 폴리비닐부티랄 수지 71.95 중량부, 3G8 가소제 27.50 중량부를 트윈스크류 제1압출기(A)에 투입하고, 첨가제 혼합물 0.55 중량부와 폴리비닐부티랄수지 71.05 중량부, 착색용 분산액(A) 28.25 중량부를 트윈스크류 제2압출기(B)에 투입하여 사용한 것을 제외하는 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
(제조예 3 필름의 제조)
제조예 2와 동일한 방법으로 제조하되, 착색용 분산액으로 착색용 분산액(B)를 사용하였다.
(유리접합용 필름의 물성 평가)
1) 투과율 측정
투과율을 정확한 측정을 위해서는 측정하고자 하는 필름에 열을 가하여 표면의 요철을 최소화하는 것이 요구된다.
구체적으로, 150 ℃의 라미네이터에서 8 분간 압착하여 표면의 요철을 없앤 뒤, KS A 0066 규격을 사용하여 전광선 투과율을 측정하고 파장이 380 내지 780 nm인 가시광선(visible light)으로 투과율을 측정하여 가시광선 투과율(Tv)을 구하였다.
필름의 투과율이 가장 높은 지점인 투명구간(500)을 '0'으로 하여 착색이 시작되며 투과율이 낮아지다가 투과율이 최소가 되기 시작하는 지점까지 3 mm 측정 간격(D)으로 필름의 투과율을 측정하고, 측정 부위는 중심점을 지나는 최장 길이가 1 cm 인 동그라미로, 측정 간격 간의 거리가 좁을 경우 측정 부위가 겹칠 수 있다(도 3 참고).
2) 착색전환부 길이(Ty)
투명구간 측에서 착색구간 측 방향으로 투과율을 측정 시, 투과율이 낮아지기 시작하는 지점부터 착색이 완료되어 투과율이 변하지 않기 시작한 지점까지의 거리(Ty)를 측정하였다.
3) 색전환구간(FOD: Fade off distance) 측정
아래 식에 따라 도출된 상대투과율(Rt, %)이 80 %가 되는 지점부터 30 %가 되는 지점까지의 거리(FOD)를 색전환구간(Fade off distance)로 정의하고, 본 거리로 유색구간(400)과 투명구간(500)이 색 불균일 없이 부드럽게 색 전환되는 것인지를 판단하였다.
여기서, 상대투과율(Rt, %)은 투명구간(500)에서의 투과율에 대한 유색구간(400)에서의 투과율의 상대적인 비율 값으로 아래 식 1에 의해 계산된다.
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000007
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
4) 유색구간의 적합성 평가
보다 자연스러운 색의 진하기 조절 정도를 착색구간의 광투과도와 색전환구간의 길이를 고려해 아래 식 2의 적합성 지수로 평가했으며, 100 이상이면 pass, 이하면 fail로 판단하였다.
식 2: Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
5) 내관통성 평가
상기 제조예 1 내지 3의 필름을 20℃ 20RH%에서 72 시간 동안 에이징(aging) 하였다. 색전환구간이 접합유리의 정중앙에 위치를 조정하고 투명한 유리(세로 10 cm, 가로 10 cm, 두께 2.1 mm) 2매 사이에 끼워 110 ℃, 1 기압의 라미네이터에서 30 초간 진공라미를 실시함으로 접합유리를 예비 압착하였다. 이후 오토클레이브 중에서 140 ℃의 온도 및 1.2 MPa의 압력 조건으로 예비 압착된 접합유리를 20 분간 압착하여 접합유리를 얻었다.
필름 제조에 사용된 수지 조성물과 위에서 평가한 결과들은 아래 표 2와 표 3에 각각 나타내었다.
구분 조성(wt%)
No. 착색용 분산액의 종류 및 사용량 첨가제 PVB 수지 총합량
종류 (wt%) (wt%) (wt%) (wt%)
제조예 1 제1착색층 A 28.2 0.55 71.25 100
제2착색층 B 35.25 0.55 64.2 100
제조예 2 제1착색층 A 28.2 0.55 71.25 100
제조예 3 제1착색층 B 35.25 0.55 64.2 100
구분 필름 물성
착색층 두께(Tz) 유색구간(400)길이 착색구간(410)투과율* 색전환구간길이(FOD) 유색구간의적합성 내관통성
(㎛) (mm) (%) (mm)
제조예 1 150 150 8.0% 18 pass pass
150
제조예 2 300 150 8.0% 12 fail pass
제조예 3 300 150 8.0% 24 pass fail
* 착색구간 투과율은 가시광선 투과율(T V)로 절대투과율 값임.
상기 표 3을 참고하면, 착색제의 양을 달리 적용한 제1착색층과제2착색층을 포함하는 제조예 1의 샘플 필름의 경우 색전환구간 길이(FOD)가 비교적 길게 나타나서 자연스러운 색의 진하기 변화가 유도된다는 점을 확인할 수 있었고, 유색구간의 적합성 평가 결과도 144의 값을 가져서 평가 기준인 100 이상으로 나타났다. 또한, 내관통성을 만족할 수 있는 수준의 기계적 물성을 갖는 것으로 평가된다.
제조예 2의 경우 유색구간 적합성 값이 96으로, 색의 진하기에 비하여 다소색전환구간길이가 짧은 것으로 판단되나, 내관통성 등의 특성은 만족하는 것으로 나타났다. 제조예 3의 경우 다른 제조예와 대비하여 상대적으로 다량의 착색용 분산액을 사용하여 착색층을 구현됨에 따라 다량의 착색제로 인해 상대적으로 색전환구간길이(FOD)가 길어 자연스러운 색 변화를 갖는 변색구간을 구현하고 변색구간의 적합성도 만족하였지만 다량의 착색용 분산액의 사용으로 수지의 점도가 낮아 위의 제조예 3에서 구성한 구조로는 내관통성을 충분하게 만족시키지 못하였다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
[부호의 설명]
100: 제1층 200: 제2층
300: 제3층 400: 유색구간
410: 착색구간 420: 변색구간
500: 투명구간 600: 착색층, 제1착색층
610: 제2착색층 800: 이동수단(자동차)
900: 유리접합용 필름 950: 광투과적층체(접합유리)
10: 제1광투과층, 유리 20: 제2광투과층, 유리
Tz: 유리접합용 필름의 두께 Tz1: 제1착색층의 두께
Tz2: 제2착색층의 두께 Ty: 변색구간 길이
FOD: 색전환구간 길이 측정부위: TP
폭 방향: TD(tenter direction)
기계 방향: MD(mechanical direction)

Claims (11)

1 또는 2 이상의 착색층이 위치하는 유색구간, 그리고 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함하고,
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함하고,
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이고,
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이고,
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치하고,
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시되고,
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이며,
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함하는, 유리접합용 필름;
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000008
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
제1항에 있어서,
상기 착색층은 서로 구분되게 상하로 위치하는 제1착색층과 제2착색층을 포함하는, 유리접합용 필름.
제2항에 있어서,
상기 제2착색층에 함유된 착색제의 양은 상기 제1착색층에 함유된 착색제의 양보다 많은, 유리접합용 필름.
제2항에 있어서,
상기 제2착색층에 함유된 가소제의 양은 상기 제1착색층에 함유된 가소제의 양보다 많은, 유리접합용 필름.
제1항에 있어서,
상기 착색층은 착색제 및 트리옥산계 화합물을 함유하는, 유리접합용 필름.
제2항에 있어서,
상기 유리접합용 필름은 기능층을 더 포함하고,
상기 기능층은 상기 제1착색층과 제2착색층의 사이에 위치하는, 유리접합용 필름.
1 또는 2 이상의 착색층이 위치하는 유색구간, 그리고 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함하고,
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함하고,
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이고,
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이고,
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치하고,
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시되고,
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이며,
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함하고,
하기 식 2에 따른 적합성 지수 값이 100 이상인, 유리접합용 필름;
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000009
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
[식 2]
Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
착색층용 수지조성물 및 비착색층용 수지조성물을 용융하여 용융수지를 마련하는 용융단계; 그리고
상기 용융수지를 적층수단으로 유입하여 쐐기 형상을 갖는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하는 유리접합용 필름을 제조하는 압출단계;
를 포함하고,
상기 유리접합용 필름은 착색층이 위치하는 유색구간 및 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함하고
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함하고,
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이고,
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이고,
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치하고,
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시되고,
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이며,
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함하는 것인, 유리접합용 필름의 제조방법;
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000010
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
착색층용 수지조성물 및 비착색층용 수지조성물을 용융하여 용융수지를 마련하는 용융단계; 그리고
상기 용융수지를 적층수단으로 유입하여 쐐기 형상을 갖는 1 또는 2 이상의 착색층을 포함하는 유리접합용 필름을 제조하는 압출단계;
를 포함하고,
상기 유리접합용 필름은 착색층이 위치하는 유색구간 및 상기 착색층이 위치하지 않는 투명구간을 포함하고
상기 유색구간은 착색구간과 변색구간을 포함하고,
상기 착색구간은 일정한 색을 갖는 구간이고,
상기 변색구간은 색의 진하기가 변화하는 구간이고,
상기 변색구간은 상기 착색구간과 상기 투명구간 사이에 위치하고,
상대투과율(Rt, %)은 아래 식 1로 표시되고,
색전환구간(Fade off distance)은 상기 상대투과율이 30 내지 80 %이며,
상기 변색구간은 상기 색전환구간을 10 mm 이상 포함하고,
하기 식 2에 따른 적합성 지수 값이 100 이상인 것인, 유리접합용 필름의 제조방법;
[식 1]
Figure PCTKR2019009134-appb-img-000011
상기 식 1에서, T 0는 유색구간에서의 투과율이고, Tc는 투명구간에서의 투과율이다.
[식 2]
Qc = FOD * Tmax
상기 식 2에서, Qc 적합성 지수를 의미하고, FOD는 상기 색전환구간의 거리(mm)이며, Tmax는 착색구간에서 투과율(%)이다.
제1광투과층, 상기 제1광투과층의 일면 상에 위치하는 유리접합용 필름, 및 상기 유리접합용 필름의 일면 상에 위치하는 제2광투과층을 포함하고
상기 유리접합용 필름은 제1항 또는 제7항에 따른 것인, 광투과적층체.
제10항에 따른 광투과적층체를 포함하는, 이동수단.
PCT/KR2019/009134 2018-12-31 2019-07-24 유리접합용 필름, 이의 제조방법, 이를 포함하는 접합유리 및 이를 포함하는 이동수단 WO2020141674A1 (ko)

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