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WO2015147193A1 - 回路基板およびこれを備える電子装置 - Google Patents

回路基板およびこれを備える電子装置 Download PDF

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WO2015147193A1
WO2015147193A1 PCT/JP2015/059443 JP2015059443W WO2015147193A1 WO 2015147193 A1 WO2015147193 A1 WO 2015147193A1 JP 2015059443 W JP2015059443 W JP 2015059443W WO 2015147193 A1 WO2015147193 A1 WO 2015147193A1
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WO
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mass
circuit board
less
circuit
circuit member
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/059443
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English (en)
French (fr)
Inventor
健司 小松原
和洋 石川
阿部 裕一
中村 清隆
Original Assignee
京セラ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 京セラ株式会社 filed Critical 京セラ株式会社
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Priority to EP15767745.1A priority patent/EP3125286B1/en
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    • H01L2224/32227Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation the layer connector connecting to a bond pad of the item
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Definitions

  • the present invention relates to a circuit board and an electronic device including the circuit board.
  • an insulated gate bipolar transistor (IGBT) element a metal oxide field effect transistor (MOSFET) element, a light emitting diode (LED) element, a freewheeling diode (FWD) element, a giant transistor (GTR)
  • IGBT insulated gate bipolar transistor
  • MOSFET metal oxide field effect transistor
  • LED light emitting diode
  • FWD freewheeling diode
  • GTR giant transistor
  • a circuit board used for such an electronic device for example, in Patent Document 1, a ceramic circuit board and a copper circuit board joined to at least one surface of the ceramic circuit board through a brazing material layer containing Ag, Cu, and Ti. And a brazing material protruding portion formed of a brazing material layer protruding outward from the side surface of the copper circuit board, wherein the total of the Ti phase and the TiN phase in the protruding portion of the brazing material is 3% by mass or more Unlike the total amount of Ti phase and TiN phase in the brazing filler metal layer interposed between the ceramic substrate and the copper circuit board, one or less voids with an area of 200 ⁇ m 2 or less per piece in the brazing protruding portion (0 A circuit board has been proposed.
  • the circuit board Since the elements mounted on the copper circuit board generate heat during operation, the circuit board is exposed to a cooling cycle (also referred to as a heat cycle) due to repeated stop and operation.
  • a cooling cycle also referred to as a heat cycle
  • the brazing filler metal layer that protrudes outward from the side surface of the copper circuit board has a larger thermal expansion coefficient than the ceramic substrate and is greatly expanded and contracted by the thermal cycle, so that cracks are likely to occur, and this crack hits the lower part of the copper circuit board.
  • the bonding strength between the copper circuit board and the ceramic substrate is lowered by progressing to the brazing material layer.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a circuit board having high bonding strength and an electronic device including the circuit board.
  • the circuit board of the present invention is a circuit board in which a circuit member is provided on one main surface of a ceramic substrate via a bonding layer, and the bonding layer is exposed to a mounting portion on which the circuit member is mounted and exposed.
  • a gap is formed on the surface of the exposed portion, and the average value of the degree of dispersion of the distance between the centers of gravity of the gap is 3 or more and 55 or less.
  • the electronic device of the present invention is characterized in that an electronic component is mounted on a circuit member in the circuit board having the above-described configuration.
  • the circuit board according to the present invention has high bonding strength.
  • the electronic device of the present invention it has excellent durability and high reliability.
  • circuit board of this embodiment is shown, (a) is a plan view, (b) is a sectional view taken along line AA ′ in (a), and (c) is a part of the surface of the exposed portion. Is a photograph taken with a scanning electron microscope. Another example of the circuit board of this embodiment is shown, (a) is a plan view, and (b) is a cross-sectional view taken along line B-B 'of (a). Still another example of the circuit board of the present embodiment is shown, (a) is a plan view, and (b) is a sectional view taken along line C-C 'of (a).
  • circuit board of the present embodiment is shown, (a) is a plan view, (b) is a sectional view taken along the line DD ′ of (a), and (c) is (b). It is an enlarged view of a circuit member.
  • An example of the electronic device of the present embodiment is shown, (a) is a plan view, and (b) is a cross-sectional view taken along line E-E 'of (a).
  • FIG. 1A and 1B show an example of a circuit board according to the present embodiment, in which FIG. 1A is a plan view, FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA ′ in FIG. 1A, and FIG. It is the photograph which image
  • a circuit board 10 of the present embodiment shown in FIG. 1 includes a ceramic substrate 1, a bonding layer 2, and a circuit member 3.
  • the circuit member 3 is disposed on one main surface of the ceramic substrate 1 via the bonding layer 2. It is provided.
  • the bonding layer 2 is formed by heat-treating the brazing material, and includes a mounting portion 2b on which the circuit member 3 is mounted and an exposed portion 2a.
  • the exposed portion 2a is a region in the bonding layer 2 excluding the mounting portion 2b.
  • the exposed portion 2a includes a plurality of gaps 2c on the surface as shown in a photograph of a part of the surface of the exposed portion 2a in FIG. 1C taken with a scanning electron microscope. In addition, the space
  • gap 2c is opened in the surface of the exposed part 2a, and has a desired depth.
  • the average value of the dispersity of the distance between the centers of gravity (hereinafter also simply referred to as the dispersity) is 3 or more and 55 or less.
  • the dispersity is 3 or more and 55 or less.
  • the degree of dispersion is obtained by a technique called a center-of-gravity distance method, and is obtained by dividing the standard deviation of the distance between the centers of gravity between the gaps 2c by the average value of the distances between the centers of gravity of the gaps 2c. Value.
  • the dispersity is an index indicating the degree of variation of the air gap 2c. When the number of air gaps 2c is the same, and the value of the dispersity is small, the distance between the centers of gravity between the air gaps 2c is equal, and the air gap 2c is A uniform dispersion indicates that the value of the degree of dispersion is large, indicating that the distance between the centers of gravity between the gaps 2c varies and the dispersion of the gaps 2c is not uniform.
  • the degree of dispersion is obtained by dividing the standard deviation of the distance between the centers of gravity between the gaps 2c by the average value of the distance between the centers of gravity of the gaps 2c, so that the number of the gaps 2c is small and the distance between the centers of gravity is increased.
  • the degree of dispersion indicates a small value.
  • the average value of the degree of dispersion is less than 3, the number of the gaps 2c is small and the distance between the gaps 2c is long, so that the effect of suppressing the progress of cracks is reduced. Further, when the average value of the degree of dispersion exceeds 55, since the variation of the gap 2c is large, it becomes impossible to suppress the progress of cracks in a portion where the distance between the gaps 2c is long.
  • an image obtained by photographing the surface of the exposed portion 2a with a scanning electron microscope (SEM) is used as image analysis software “A image-kun” (registered trademark, Asahi Kasei Engineering Corporation). ), And the image analysis software “A image-kun” will be referred to as the image analysis software manufactured by Asahi Kasei Engineering Co., Ltd.)). Good.
  • the magnification is 200 times, and the area is 1 ⁇ 10 4 ⁇ m 2 to 4 ⁇ 10 4 ⁇ m 2 (for example, in the vertical direction) from the portion where the gap 2c of the exposed portion 2a is observed on average. And 4 to 6 points in a range in which the length in the lateral direction is 100 ⁇ m to 200 ⁇ m, respectively.
  • the brightness is set to dark
  • the binarization method is set manually
  • the small figure removal area is set to 5 ⁇ m 2
  • the threshold value which is an index indicating the brightness of the image is set to 60.
  • the gap 2c of 2 ⁇ m or less is excluded, and the maximum value of the gap 2c of the exposed surface 2a in the circuit board 10 of this embodiment is about 30 ⁇ m.
  • the description of the part observed on average is a description for excluding the intentional selection of a specific region.
  • the gap 2c preferably has an average value in a circle equivalent diameter of 4 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less.
  • the average value in the equivalent circle diameter of the gap 2c is 4 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less, it is possible to suppress the progress of cracks due to the cooling and heating cycle while having high bonding strength.
  • an image obtained by photographing the surface of the exposed portion 2a by SEM may be analyzed by a technique called particle analysis using image analysis software “A image-kun”. Note that the observation region and setting conditions may be the same as those when measuring the equivalent circle diameter of the gap 2c.
  • FIG. 2A and 2B show another example of the circuit board of the present embodiment, in which FIG. 2A is a plan view and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line B-B ′ in FIG.
  • the circuit board 20 of the present embodiment is provided with a plurality of sets, one set of the circuit member 3 and the bonding layer 2 on one main surface of the ceramic substrate 1, and such a configuration is shown in FIG. Compared with the circuit board 10, it is preferable in terms of multifunction and space saving.
  • the total ratio of the lengths L 1 and L 2 of the exposed portions 2a between the end surfaces with respect to the interval L 0 between the end surfaces of the adjacent circuit members 3 may be 25% or more and 38% or less. Is preferred.
  • the distance L 0 between the end faces of adjacent circuit member 3 is, for example, 0.8mm or 2.2mm or less.
  • FIG. 3A and 3B show still another example of the circuit board of the present embodiment.
  • FIG. 3A is a plan view
  • FIG. 3B is a cross-sectional view taken along the line C-C ′ in FIG.
  • the circuit board 30 of the present embodiment shown in FIG. 3 is different from the circuit board 20 shown in FIG. 2 in that the shape of the bonding layer 2 is different from that of FIG.
  • the lengths L 1 and L 2 of the exposed portion 2a may be measured by measuring the length of the portion that is the shortest distance of each exposed portion 2a between the end faces.
  • FIG. 4A and 4B show still another example of the circuit board according to the present embodiment, in which FIG. 4A is a plan view, FIG. 4B is a cross-sectional view taken along line DD ′ in FIG. FIG. 3 is an enlarged view of the circuit member shown in FIG.
  • a circuit board 40 according to the present embodiment shown in FIG. 4 has a rectangular frustum shape in which the four end surfaces of the rectangular circuit member 3 are curved in plan view, and the other configuration is the circuit board 20. It has the same configuration as.
  • the distance L 0 between the end surfaces of the adjacent circuit members 3 is the length of the shortest distance between the circuit members 3.
  • the curvature of the end surface of the circuit member 3 is preferably 8% or more and 22% or less.
  • the degree of curvature is the distance of a straight line connecting both ends of the curved end face x, and the distance in the normal direction from this straight line to the most curved portion.
  • y is a value represented by a calculation formula of y / x ⁇ 100, and is obtained by using an image with a magnification of 100 to 200 times for the side surface or cross section of the circuit member 3 using an optical microscope or the like. be able to.
  • the degree of curvature is 8% or more and 22% or less, the stress concentration applied to the portion of the ceramic substrate 1 corresponding to the extended line of the end face of the circuit member 3 can be reduced while maintaining the heat radiation characteristics, so that cracks are hardly generated. Become.
  • the bonding layer 2 contains 50% by mass or more of 100% by mass of all the components constituting the bonding layer 2 of silver and copper. Further, it is preferable to contain one element A selected from indium, zinc and tin and one element B selected from titanium, zirconium, hafnium and niobium.
  • the element A contained in the bonding layer 2 is a component contained in the brazing material to be the bonding layer 2, and the element A composed of at least one selected from indium, zinc and tin has a low melting point and is easily melted. Since the flowability at the time can be improved, the gap generated between the bonding layer 2 and the ceramic substrate 1 or the circuit member 3 can be reduced. The presence or absence of this gap can be confirmed by an ultrasonic flaw detection method.
  • the element B contained in the bonding layer 2 is a component contained in the brazing material to be the bonding layer 2, and the element B consisting of at least one selected from titanium, zirconium, hafnium and niobium is the ceramic substrate 1 and The wettability with the circuit member 3 is good, and the ceramic substrate 1 and the circuit member 3 can be firmly bonded by the reaction between the component contained in the ceramic substrate 1 and the element B.
  • the bonding strength between the ceramic substrate 1 and the circuit member 3 can be confirmed by measuring the peel strength in accordance with JIS C 6481-1996 (IEC 249-1 (1982)).
  • the bonding layer 2 may contain at least one element C selected from molybdenum, tantalum, osmium, rhenium and tungsten in addition to silver, copper, element A and element B.
  • the bonding layer 2 contains the element C
  • the element C composed of at least one selected from molybdenum, osmium, rhenium and tungsten has a high melting point and is difficult to melt. Since it can suppress that the viscosity of a brazing material becomes high too much, the unnecessary protrusion of the exposed part 2a spreading too much or being connected with another joining layer can be suppressed.
  • the bonding layer 2 contains silver, copper, element A, element B, and element C.
  • the copper content is 35 mass% or more and 50 mass% or less, and element A is 0.1 mass%. It is preferable that 22% by mass or less, element B is 1% by mass to 8% by mass, element C is 9.5% by mass to 11.5% by mass, and the balance is silver.
  • the components constituting the bonding layer 2 are identified and the content thereof is confirmed in the mounting portion 2b of the bonding layer 2, and an XRF (ICRF) or ICP (ICP: Inductively-Coupled-Plasma) emission spectroscopic analyzer is used. It can be confirmed by use.
  • ICRF XRF
  • ICP Inductively-Coupled-Plasma
  • the circuit member 3 has a metal component as a main component.
  • the main component in the circuit member 3 of this embodiment means the component which occupies 70 mass% or more among 100 mass% of all the components which comprise the circuit member 3.
  • the content of copper is 90% by mass or more
  • the content of copper is any of oxygen-free copper, tough pitch copper, and phosphorus deoxidized copper.
  • the oxygen-free copper is made of any of linear crystalline oxygen-free copper having a copper content of 99.995% by mass or more, single-crystal high-purity oxygen-free copper, and vacuum-melted copper.
  • the ceramic substrate 1 used for the circuit board 10 of the present embodiment includes, for example, a silicon nitride sintered body, an aluminum nitride sintered body, a boron nitride sintered body, a silicon carbide sintered body, and a boron carbide sintered body. It is preferable that the sintered body is an aluminum oxide sintered body or a zirconium oxide sintered body. Taking a silicon nitride sintered body as an example, a silicon nitride sintered body is a sintered body containing silicon nitride as a main component, where the main component refers to all the constituents of the sintered body. The component which occupies 70 mass% or more out of 100 mass% of components.
  • the ceramic substrate 1 used for the circuit board 10 of the present embodiment it is preferable to use a silicon nitride sintered body because of its high voltage resistance and thermal shock resistance.
  • the ceramic substrate 1 is made of a silicon nitride-based sintered body, and there are 50 to 200 white spots each having an equivalent circle diameter of 2 ⁇ m to 30 ⁇ m per 1 mm 2 .
  • the metal component contained in the brazing material to be the bonding layer 2 penetrates into the white spot during bonding, and a strong anchor effect is obtained, so that the bonding strength can be increased.
  • the ceramic substrate 1 since the quantity of the metal component which penetrate
  • the average value of the distance between adjacent white spots is 4 ⁇ m or more.
  • the average value of the distance between adjacent white spots is the average value of the distance between the centroids of each white spot and the average value of the circle equivalent diameters of the white spots within the measurement range. It is the value obtained by subtracting the average value of the equivalent circle diameter from the average value.
  • the degree of unevenness at the white point is 1.1 or more and 2.9 or less.
  • the degree of unevenness indicates the degree of unevenness of the outline of the white point, and the larger the numerical value, the more unevenness exists in the outline.
  • the unevenness degree of a white spot is 1.1 or more and 2.9 or less, in application
  • the circularity at the white point is 0.7 or more and 0.9 or less.
  • the outline of the white spot is closer to a perfect circle, and the perfect circle has a circularity of 1.
  • the bonding strength with the circuit member 2 is suppressed while suppressing the occurrence of chipping from the outline of the white point in the application of the brazing material for joining the circuit member 2 or the like. Can be improved.
  • the main surface of the ceramic substrate 1 is polished and processed into a mirror surface.
  • the mirror-polished surface is used as a measurement surface, and is observed with an optical microscope at a magnification of 100 times.
  • the area is 1.2 mm 2 (the horizontal length is 1.2 mm, and the vertical length is 1 mm). ) Is taken in a dark field using a CCD camera.
  • the number of white spots between 2 ⁇ m and 30 ⁇ m in the area of 1.2 mm 2 and the observed white spots are analyzed by using the image analysis software “A Image-kun” particle analysis method. The degree of unevenness and the circularity of can be obtained. Then, the number per 1 mm 2 of white spots having an equivalent circle diameter of 2 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less may be converted into the number per 1 mm 2 .
  • the average value of the distance between adjacent white spots is first analyzed by a technique called particle analysis using the image analysis software “A image kun” using the same image as described above, thereby obtaining a circle of white spots.
  • the average value of the equivalent diameters is obtained, and then the average value of the distances between the centroids of the white spots is obtained by analyzing by a technique called the centroid distance method.
  • the average value of the circle equivalent diameters of the white points from the average value of the distances between the centroids of the white points, the average value of the distances between the adjacent white points can be obtained.
  • the brightness is bright
  • the binarization method is manual
  • the small figure removal area is 0 ⁇ m 2
  • the index indicates the brightness of the image.
  • a certain threshold value may be set to 1 to 1.4 times the peak value of the histogram indicating the brightness of each point (each pixel) in the image.
  • FIG. 5A and 5B show an example of the electronic apparatus according to the present embodiment.
  • FIG. 5A is a plan view
  • FIG. 5B is a cross-sectional view taken along the line E-E ′ of FIG.
  • 5 is an electronic device S in which an electronic component 5 such as a semiconductor element is mounted on the circuit member 3 of the circuit board 10 of the present embodiment.
  • the electronic device S since the electronic component 5 is placed on the circuit member 3 having high bonding strength with the circuit board 10, the electronic device S can be made highly reliable.
  • one circuit member 3 is shown as an example. However, as shown in FIGS. 2 to 4, a plurality of circuit members 3 may be used.
  • a block mainly composed of copper to be the ceramic substrate 1 and the circuit member 3 is prepared.
  • silver (Ag) -copper containing at least one element A selected from indium, zinc and tin and at least one element B selected from titanium, zirconium, hafnium and niobium
  • a paste brazing material of Cu) -based alloy is prepared.
  • the brazing material may contain at least one element C selected from molybdenum, tantalum, osmium, rhenium and tungsten.
  • the total content of silver, copper, element A, element B and element C is 100.
  • the copper content is 35 mass% to 50 mass%
  • the element A content is 0.5 mass% to 22 mass%
  • the element B content is 1 mass% to 8 mass%
  • a brazing material is applied on one main surface of the ceramic substrate 1 by any one of a screen printing method, a roll coater method, a brush coating method, and the like, and the copper to be the circuit member 3 is mainly formed on the applied brazing material.
  • a resist which is an area smaller than the applied brazing material is printed at a desired position on the main surface of the block, and the resist is dried at 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower to obtain nitric hydrosulfuric acid, hydrofluoric nitric acid, hydrochloric acid or Etching with a ferric chloride aqueous solution or the like removes the portion where the resist is not printed on the block, thereby forming the circuit member 3, and the bonding layer 2 where the removed block is located is exposed to the exposed surface 2a.
  • the circuit board 10 of the present embodiment can be obtained by removing the resist using an alkaline aqueous solution such as a sodium hydroxide aqueous solution or a potassium hydroxide aqueous solution and washing it.
  • the etching temperature is set to 40 ° C. to 50 ° C.
  • the etching time may be 60 minutes or more and 110 minutes or less.
  • the etching time is set to the above-mentioned temperature and the etching time is set to 70 minutes or more and 100 minutes or less. That's fine.
  • a substrate having a size capable of obtaining a plurality of ceramic substrates 1 after the division is prepared, a brazing material is applied to a plurality of desired positions, and copper having a size covering all the brazing materials is provided thereon.
  • a plurality of circuit boards 10 according to the present embodiment can be easily obtained by joining a block mainly composed of, and printing a resist at a desired position on the main surface of the block, performing etching, and cutting and dividing the board. be able to. Further, the circuit boards 20 to 40 of this embodiment can be obtained by changing the number of circuit members 3 to be joined to the ceramic substrate 1, the shape of the brazing material applied in plan view, and the shape of the blocks to be joined.
  • the thickness of the circuit member 3 is, for example, 0.5 mm or more and 5 mm or less, and the thickness of the mounting portion 2b in the bonding layer 2 is, for example, 5 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less.
  • a plurality of sets are provided on one main surface of the ceramic substrate 1 with the circuit member 3 and the bonding layer 2 as one set, and among the intervals between the end surfaces of the adjacent circuit members 3, exposure between the end surfaces is performed.
  • adjustment may be made at a position where the brazing material is applied and a position where the resist is printed on the main surface of the block.
  • the ceramic substrate 1 is made of a silicon nitride sintered body (hereinafter referred to as a silicon nitride substrate)
  • a silicon nitride substrate having 50 or more and 200 or less white spots having an equivalent circle diameter of 2 to 30 ⁇ m per mm 2
  • the ⁇ conversion rate is 20% or less
  • Silicon nitride powder having a purity of 98% or more and magnesium oxide (MgO) and rare earth metal oxides for example, Sc 2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Ce 2 O 3 , Pr 6 O 11, Nd 2 O 3, Pm 2 O 3, Sm 2 O 3, Eu 2 O 3, Gd 2 O 3, Tb 2 O 3, Dy 2 O 3, Ho 2 O 3, Er 2 O 3,
  • a mixing device such as a barrel mill, a rotating mill, a vibration mill, a be
  • the addition amount of the magnesium oxide powder is 1% by mass or more and 2% by mass or less, and the addition amount of the rare earth metal oxide powder is 2% by mass or more and 4% by mass or less. Yes, the balance being silicon nitride powder.
  • a silicon nitride substrate in order for 50 to 200 white spots having a circle equivalent diameter of 2 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less to be present per 1 mm 2 , the content of calcium contained in the silicon nitride substrate is included. What is necessary is just to add a calcium powder so that it may become 2 mass ppm or more and 100 mass ppm or less.
  • the dispersant is added to 100 parts by mass of the silicon nitride powder and each of the additive component powders. It is sufficient to add a part.
  • the mixing and pulverization time by the mixing device may be 24 hours or more and 72 hours or less, for example.
  • the mixing / pulverization time by the mixing device may be set to 36 hours or more and 60 hours or less, for example.
  • the addition amount of the magnesium oxide powder is 2% by mass or more and 6% by mass or less, and the addition amount of the rare earth metal oxide powder is 12% by mass or more and 16% by mass or less.
  • the amount of aluminum oxide powder added is 0.1 mass% or more and 0.5 mass% or less, and the balance is silicon nitride powder.
  • an organic binder is added to and mixed with the obtained slurry, and then spray-dried to obtain granules mainly composed of silicon nitride. And using a granule, it shape
  • a compact is obtained by using a pressure molding method and filling the mold with silicon nitride granules and then pressurizing.
  • the obtained molded body is put into a mortar made of a silicon nitride sintered body and fired using a firing furnace in which a graphite resistance heating element is installed.
  • molding is performed by arranging and firing a co-material having a composition similar to that of the molded body in an amount of 2 parts by mass or more and less than 10 parts by mass around the molded body with respect to 100 parts by mass of the molded body. Volatilization of the components contained in the body can be suppressed.
  • the temperature is raised in a vacuum atmosphere from room temperature to 300 to 1000 ° C., and then nitrogen gas is introduced to maintain the nitrogen partial pressure at 15 to 900 kPa.
  • the temperature is further increased and held at 1640 ° C. or higher and 1750 ° C. or lower for 4 hours or longer and 10 hours or shorter, and then cooled at a temperature lowering rate of 170 ° C./hour or higher and 230 ° C./hour or lower.
  • a silicon nitride substrate in which 50 to 200 white spots having a size of 30 ⁇ m or less per 1 mm 2 can be obtained.
  • circuit boards 10 to 40 including the circuit member 3 on one main surface of the ceramic substrate 1 and the electronic device S have been described.
  • a heat dissipation member is provided on the other main surface of the ceramic substrate 1. You may prepare.
  • a silicon nitride substrate was prepared. Moreover, the block used as a circuit member was prepared. Further, a silver (Ag) -copper (Cu) alloy paste brazing material containing tin, titanium and molybdenum was prepared.
  • Ag silver
  • Cu copper
  • titanium and molybdenum each content of silver, copper, tin, titanium and molybdenum is 51.9% by mass of silver, 40% by mass of copper, 2.6% by mass of tin, out of a total of 100% by mass of these elements. Titanium was 2.5 mass% and molybdenum was 3.0 mass%.
  • the prepared brazing material is formed on one main surface of the silicon nitride substrate.
  • a resist is printed at a desired position on the main surface of the block, dried at 140 ° C., and etched with an aqueous ferric chloride solution containing ferric chloride in the range of 28.4% to 32.4% by mass. I did it.
  • the etching temperature was 45 ° C., and the etching time was as shown in Table 1.
  • the resist was stripped and washed using an aqueous sodium hydroxide solution, and sample No. 1 in which one circuit member was provided on one main surface of the silicon nitride substrate. 1-7 were obtained.
  • the configuration in plan view is the same as that of the circuit member shown in FIG. 1, and the length of the exposed portion from the end surface of the circuit member is 0.2 mm.
  • the area is 4 ⁇ 10 4 ⁇ m 2 (200 ⁇ magnification using SEM from the portion where the voids in the exposed portion are observed on average.
  • the average value of the degree of dispersion of the voids is selected by selecting five locations where the lengths in the vertical and horizontal directions are 200 ⁇ m, respectively, and analyzing them using the method of distance between centers of gravity in the image analysis software “A image-kun” Asked. Similarly, using image analysis software “A image-kun”, analysis was performed by a method called particle analysis, and the average value of the equivalent circle diameters of the voids obtained by the analysis is shown in Table 1.
  • the threshold value which is an index indicating the brightness of the image, is 60.
  • One cycle is a cycle in which the temperature is lowered from room temperature to ⁇ 45 ° C. and held for 15 minutes, then heated up and held at 125 ° C. for 15 minutes, and then lowered to room temperature.
  • the length of the longest crack generated on the surface of the exposed portion was measured with a microscope at a magnification of 100 times, and the value is shown in Table 1.
  • sample No. Samples Nos. 2 to 6 are sample Nos.
  • the length of the longest crack after 3500 cycles was shorter than 1 and 7.
  • the average value of the degree of dispersion of the voids is 3 or more and 55 or less, so that the progress of cracks can be suppressed even when exposed to a heat cycle.
  • Sample No. 3 to 5 are sample Nos. The result is that the longest crack length after 3500 cycles is shorter than 2 and 6, and the average value of the void equivalent circle diameter is 4 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less. It turned out that it can suppress.
  • the etching temperature is 45 ° C.
  • the time is 80 minutes Is the same as the method shown in Example 1, and sample No. 8-12 were obtained.
  • the average value of the degree of dispersion of the voids in the exposed part was 29.0.
  • the values of the distance L 0 between the end faces of the circuit board and the lengths L 1 and L 2 of the exposed portions shown in Table 2 were measured at a magnification of 100 times using an optical microscope.
  • sample no. Samples Nos. 9 to 11 are sample Nos.
  • the peel strength value is larger than 8, and sample No.
  • the breakdown strength was greater than 12. From this result, the ratio of the total length of the exposed portions between the end faces with respect to the distance between the end faces of the adjacent circuit members is 25% or more and 38% or less, thereby providing a highly reliable circuit board. all right.
  • the protruding length, porosity, and peel strength were evaluated.
  • the protrusion length the sample No. with the longest distance between the bonding layers was used. Based on 22 and 23, the difference in the length of the distance between the bonding layers from this reference value is shown in Table 3 as the protruding length.
  • the area S o of the main surface of the circuit member bonded to the silicon nitride substrate, and the total area of the voids generated between the silicon nitride substrate and the bonding layer in this area S o and a S v, are those determined in S v / S o ⁇ 100, for S v, can be determined by ultrasonic flaw detection method.
  • the measurement conditions of the ultrasonic flaw detection method were a flaw detection frequency of 50 MHz, a gain of 30 dB, and a scan pitch of 100 ⁇ m.
  • peel strength was measured in accordance with JIS C 6481-1996.
  • element A, element B, and element C are tin, titanium, and molybdenum, respectively, the contents of element A and element B are the same, and the contents of element C are different.
  • the elements A, B, and C are tin, titanium, and molybdenum, respectively, the contents of the elements A and C are the same, and the contents of the element B are different.
  • sample No. 18, 21, 24, and 25 had high bonding strength.
  • Sample A, Element A, Element B, and Element C are Tin, Titanium, and Molybdenum, the contents of Element B and Element C are the same, and the contents of Element A are different.
  • the protrusion of the bonding layer was small.
  • the element A is 0.5 mass% to 22 mass%
  • the element B is 1 mass% to 8 mass%
  • C is preferably 9.5 mass% or more and 11.5 mass% or less.
  • Sample A, Element B, Element C are tin, Titanium, and Molybdenum, and the contents of Element A, Element B, and Element C are the same, and the contents of copper are different.
  • sample no. Nos. 13, 21, and 30 have no voids, have sufficient bonding strength, have little protrusion, and have a copper content of 35% by mass to 50% by mass.
  • MgO magnesium oxide
  • Er 2 O 3 erbium oxide
  • oxidation as additive components
  • Each powder of aluminum (Al 2 O 3 ) and molybdenum oxide (MoO 3 ) was wet-mixed using a rotary mill, and mixed and pulverized until the particle size (D 90 ) became 1 ⁇ m or less to obtain a slurry.
  • calcium powder having the contents shown in Table 4 was also added.
  • an organic binder was added to and mixed with the obtained slurry, followed by spray drying to obtain silicon nitride granules. And using the silicon nitride granule, it shape
  • the obtained molded body was put in a mortar made of a silicon nitride-based sintered body and placed in a firing furnace in which a graphite resistance heating element was installed and fired.
  • a graphite resistance heating element was installed and fired.
  • 6 parts by mass of a co-material including components such as silicon nitride, magnesium oxide and rare earth metal oxide
  • a co-material including components such as silicon nitride, magnesium oxide and rare earth metal oxide
  • the temperature was raised in a vacuum atmosphere from room temperature to 1000 ° C., and then nitrogen gas was introduced to maintain the nitrogen partial pressure at 100 kPa. And the temperature in a baking furnace was raised and it hold
  • the surface obtained by polishing the main surface to a mirror surface is used as a measurement surface, and an optical microscope is used.
  • the brightness is bright
  • the binarization method is manual
  • the small figure removal area is 0 ⁇ m 2
  • a threshold value that is an index indicating the brightness of the image is set to each point ( It was set to 1.2 times the peak value of the histogram indicating the brightness of each pixel).
  • the dielectric breakdown strength (MV / m) of each sample was measured according to JIS C 2141-1992 (IEC 672-2 (1980)). The values are shown in Table 1.
  • the material of the electrode formed in each sample was brass, and silicone oil was used as the surrounding medium of each sample.
  • Example 1 the sample No. 1 of Example 1 was used. 4 to form a circuit board and measure the peel strength (kN / m) between the silicon nitride substrate and the circuit member in accordance with JIS C 6481-1996 to evaluate the bonding strength. did. The results are shown in Table 4.
  • the silicon nitride substrate had high dielectric strength, but the bonding strength between the silicon nitride substrate and the circuit member was high. As a result, it was found that it is preferable that the silicon nitride substrate has 50 or more and 200 or less white spots each having an equivalent circle diameter of 2 to 30 ⁇ m per 1 mm 2 .
  • silicon nitride powder and magnesium oxide powder, erbium oxide powder, aluminum oxide powder, and molybdenum oxide powder were used as additive components, and weighed in the same amount as in Example 4. Further, calcium powder having a content of 5 ppm in the silicon nitride substrate was also added, wet-mixed using a rotary mill, and pulverized until the particle size (D 90 ) became 1 ⁇ m or less to obtain a slurry. In this pulverization, the dispersant (carboxyl group-containing water-soluble polymer) in the amount shown in Table 5 was added to 100 parts by mass of the silicon nitride powder and each of the additive component powders. For the subsequent steps, a silicon nitride substrate was obtained by the same method as that shown in Example 4.
  • Example 4 In order to obtain the average value of the distance between adjacent white spots, first, using an image photographed by the same method as in Example 4, analysis is performed by a method called particle analysis by image analysis software “A image kun”. Thus, the average value of the circle-equivalent diameters of the white points was obtained, and then the average value of the distances between the centroids of the white points was obtained by analysis using a method called the distance between centroids. And the average value of the distance between adjacent white spots was calculated
  • the setting conditions were the same as in Example 4.
  • the average value of the distance between adjacent white spots is preferably 4 ⁇ m or more.

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Abstract

【課題】高い接合強度を有する回路基板およびこの回路基板を備える電子装置を提供する。【解決手段】本発明の回路基板は、セラミック基板の一方の主面に、接合層を介して回路部材が設けられてなる回路基板であって、接合層は、回路部材が搭載される搭載部と露出部とからなり、露出部の表面に空隙を備え、空隙の重心間距離の分散度の平均値が3以上55以下である。このような構成を満たす本発明の回路基板は、セラミック基板と回路部材とにおいて高い接合強度を有する。

Description

回路基板およびこれを備える電子装置
 本発明は、回路基板およびこれを備える電子装置に関するものである。
 近年、電子部品として、絶縁ゲート・バイポーラ・トランジスタ(IGBT)素子、金属酸化膜型電界効果トランジスタ(MOSFET)素子、発光ダイオード(LED)素子、フリーホイーリングダイオード(FWD)素子、ジャイアント・トランジスタ(GTR)素子等の半導体素子、昇華型サーマルプリンタヘッド素子、サーマルインクジェットプリンタヘッド素子およびペルチェ素子等の発熱を伴う素子が、回路基板の回路部材上に搭載されてなる電子装置が用いられている。
 このような電子装置に用いる回路基板として、例えば、特許文献1では、セラミック基板と、セラミック基板の少なくとも一方の面に、Ag、CuおよびTiを含むろう材層を介して接合された銅回路板と、銅回路板の側面から外側にはみ出したろう材層で形成されたろう材はみ出し部とを備える回路基板であって、ろう材はみ出し部中のTi相およびTiN相の合計が3質量%以上であり、かつセラミック基板と銅回路板の間に介在されたろう材層中のTi相およびTiN相の合計量と異なり、ろう材はみ出し部における1個当たりの面積が200μm以下の空隙が1つ以下(0を含む)である回路基板が提案されている。
国際公開第2011/034075号
 銅回路板上に搭載される素子は、動作時に熱が生じるものであるため、停止と稼働の繰り返しにより、回路基板は、冷熱サイクル(ヒートサイクルともいう。)に曝されることとなる。このとき、銅回路板の側面から外側にはみ出したろう材層は、セラミック基板よりも熱膨張係数が大きく、冷熱サイクルによる伸縮が大きいため、クラックが生じやすく、このクラックが、銅回路板の下部にあたる、ろう材層にまで進展することにより、銅回路板とセラミック基板との接合強度が低下するという問題があった。
 本発明は、上記問題点に鑑みて案出されたものであり、高い接合強度を有する回路基板およびこれを備える電子装置を提供することを目的とするものである。
 本発明の回路基板は、セラミック基板の一方の主面に、接合層を介して回路部材が設けられてなる回路基板であって、前記接合層は、前記回路部材が搭載される搭載部と露出部とを備え、該露出部の表面に空隙を備え、該空隙の重心間距離の分散度の平均値が3以上55以下であることを特徴とするものである。
 また、本発明の電子装置は、上記構成の回路基板における回路部材上に電子部品を搭載してなることを特徴とするものである。
 本発明の回路基板によれば、高い接合強度を有する。
 また、本発明の電子装置によれば、耐久性に優れ、高い信頼性を有する。
本実施形態の回路基板の一例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のA-A’線での断面図であり、(c)は露出部表面の一部を走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。 本実施形態の回路基板の他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のB-B’線での断面図である。 本実施形態の回路基板のさらに他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のC-C’線での断面図である。 本実施形態の回路基板のさらに他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のD-D’線での断面図であり、(c)は(b)の回路部材の拡大図である。 本実施形態の電子装置の一例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のE-E’線での断面図である。
 まず、本実施形態の回路基板および電子装置について図面を用いて説明する。なお、以降の図において同じ部材については、同じ符号を付す。
 図1は、本実施形態の回路基板の一例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のA-A’線での断面図であり、(c)は露出部の一部を走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。
 図1に示す本実施形態の回路基板10は、セラミック基板1と、接合層2と、回路部材3とを備え、セラミック基板1の一方の主面に、接合層2を介して回路部材3が設けられてなるものである。そして、接合層2は、ろう材が熱処理されてなるものであり、回路部材3が搭載される搭載部2bと露出部2aとからなる。なお、露出部2aとは、接合層2において、搭載部2bを除く領域のことである。そして露出部2aは、図1(c)の露出部2aの表面の一部を走査型電子顕微鏡で撮影した写真に示すように、表面に複数の空隙2cを備えている。なお、空隙2cとは、露出部2aの表面において開口しており、所望の深さを有するものである。
 そして、露出部2aの表面における空隙2cは、重心間距離の分散度(以下、単に分散度ともいう。)の平均値が3以上55以下である。このように、露出部2aの表面における空隙2cの分散度の平均値が3以上55以下であることにより、冷熱サイクルによって露出部2aにクラックが生じたとしても、空隙2cの存在によりクラックの進展を抑制することができる。それ故、本実施形態の回路基板10は、高い接合強度を有する。また、クラックの進展が抑制されていることにより、露出部2aを構成する粒子の脱落も抑制されることとなるため、例えば、回路の短絡などの不具合をも抑制することができる。
 ここで、分散度とは、重心間距離法と呼ばれる手法により求められるものであり、空隙2c間の重心間距離の標準偏差を、空隙2cの重心間距離の平均値で除すことによって求められる値である。ここで分散度とは、空隙2cのばらつき度合いを示す指標であり、空隙2cの数が同じ場合において、分散度の値が小さければ、空隙2c間の重心間距離が均等であり、空隙2cが均一に分散していることを示し、分散度の値が大きければ、空隙2c間の重心間距離がばらついて、空隙2cの分散が不均一であることを示す。なお、分散度が、空隙2c間の重心間距離の標準偏差を、空隙2cの重心間距離の平均値で除すというものであることから、空隙2cの個数が少なく、重心間距離が離れている場合、分散度は小さい値を示す。
 それ故、分散度の平均値が3未満では、空隙2cの数が少なく、また空隙2c間の距離が長いため、クラックの進展を抑制する効果が減少する。また、分散度の平均値が55を超えるときには、空隙2cのばらつきが大きいため、空隙2c間の距離が長い部分においてクラックの進展を抑制することができなくなる。
 次に、空隙2cの分散度の平均値の算出にあたっては、走査型電子顕微鏡(SEM)により露出部2aの表面を撮影した画像を画像解析ソフト「A像くん」(登録商標、旭化成エンジニアリング(株)製、なお、以降に画像解析ソフト「A像くん」と記した場合、旭化成エンジニアリング(株)製の画像解析ソフトを示すものとする。)を用いて重心間距離法という手法で解析すればよい。
 そして、SEMによる観察においては、倍率を200倍とし、露出部2aの空隙2cが平均的に観察される部分から、面積が1×10μm~4×10μm(例えば、縦方向および横方向の長さがそれぞれ100μm~200μm)となる範囲の4~6箇所を対象とすればよい。この手法の設定条件としては、例えば、明度を暗、2値化の方法を手動、小図形除去面積を5μm、画像の明暗を示す指標であるしきい値を60と設定すればよい。
 なお、この設定条件において、2μm以下の空隙2cについては除外され、本実施形態の回路基板10における露出面2aの空隙2cの最大値は30μm程である。また、平均的に観察される部分との記載は、特異な領域を敢えて選択するということを排除するための記載である。
 また、空隙2cは、円相当径での平均値が4μm以上12μm以下であることが好適である。空隙2cの円相当径での平均値が4μm以上12μm以下であるときには、高い接合強度を有しつつ、冷熱サイクルによるクラックの進展を抑制することができる。
 なお、空隙2cの円相当径の平均値の算出にあたっては、SEMにより露出部2aの表面を撮影した画像を画像解析ソフト「A像くん」を用いて粒子解析という手法で解析すればよい。なお、観察領域や設定条件については、空隙2cの円相当径の測定時と同様とすればよい。
 次に、本実施形態の回路基板に、複数の回路部材を用いた例について説明する。
 図2は、本実施形態の回路基板の他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のB-B’線での断面図である。
 本実施形態の回路基板20は、セラミック基板1の一方の主面において、回路部材3と接合層2とを1組として、複数組が設けられてなり、このような構成は、図1に示す回路基板10と比べ、多機能・省スペース化の点で好適である。
 そして、このような構成において、隣り合う回路部材3の端面間の間隔Lに対する端面間における露出部2aの長さL、Lの合計の比率が25%以上38%以下であることが好適である。
 隣り合う回路部材3の端面間の間隔Lに対する端面間における露出部2aの長さL、Lの合計の比率が25%以上38%以下であるときには、回路部材3の端面間において、セラミック基板1の主面上に沿って生じる沿面放電の発生を抑制しつつ、露出部2aを有していることによる接合強度の向上および冷熱サイクルによるクラックの進展抑制を図ることができるため、回路基板20の信頼性が向上する。なお、隣り合う回路部材3の端面間の間隔Lは、例えば、0.8mm以上2.2mm以下である。
 図3は、本実施形態の回路基板のさらに他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のC-C’線での断面図である。
 図3に示す、本実施形態の回路基板30は、図2に示した回路基板20と平面視したときの接合層2の形状が異なるものを示したものであり、接合層2が図3に示すような形状であるとき、露出部2aの長さL、Lは、端面間においてそれぞれの露出部2aの最短距離となる部分の長さを測定すればよい。
 図4は、本実施形態の回路基板のさらに他の例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のD-D’線での断面図であり、(c)は(a)に示す回路部材の拡大図である。
 図4に示す、本実施形態の回路基板40は、平面視して矩形状の回路部材3の四方の端面が湾曲して角錐台状となっているものであり、その他の構成は回路基板20と同様の構成としている。
 図4に示すように、回路部材3の端面が湾曲している場合には、隣り合う回路部材3の端面間の間隔Lは、回路部材3間において最短距離となる部分の長さとすればよい
 また、回路部材3の端面の湾曲度は、8%以上22%以下であることが好適である。ここで、湾曲度とは、図4(c)に示すように、湾曲している端面の両端を結ぶ直線の距離をx、この直線から最も湾曲している部分までの法線方向の距離をyとしたとき、y/x×100という計算式で表される値であり、光学顕微鏡等を用い、回路部材3の側面または断面について、100倍以上200倍以下の倍率の画像を用いて求めることができる。
 湾曲度が8%以上22%以下であるときには、放熱特性を維持しつつ、回路部材3の端面の延長線上にあたるセラミック基板1の部位に掛かる応力集中を緩和することができるため、クラックが生じにくくなる。
 以下に、本実施形態の回路部材を構成する部材について図1において付した符号により説明する。
 まず、接合層2は、銀および銅が、接合層2を構成する全成分100質量%のうち、50質量%以上含むものであることが好適である。また、インジウム、亜鉛および錫から選ばれる1種の元素Aと、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよびニオブから選ばれる1種の元素Bとを含有することが好ましい。
 接合層2に含まれる元素Aは、接合層2となるろう材に含まれる成分であり、インジウム、亜鉛および錫から選択される少なくとも1種からなる元素Aは、融点が低く溶融しやすく、接合時における流れ性を良好することができるため、接合層2とセラミック基板1または回路部材3との間に生じる隙間を減少させることができる。この隙間の有無については、超音波探傷法により確認することができる。
 また、接合層2に含まれる元素Bは、接合層2となるろう材に含まれる成分であり、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよびニオブから選択される少なくとも1種からなる元素Bは、セラミック基板1および回路部材3との濡れ性が良好であるとともに、セラミック基板1に含まれる成分と元素Bとの反応によって、セラミック基板1と回路部材3とを強固に接合することができる。セラミック基板1と回路部材3との接合強度については、JIS C 6481-1996(IEC 249-1(1982))に準拠して引きはがし強さを測定することにより確認することができる。
 接合層2は、銀、銅、元素Aおよび元素Bに加えて、モリブデン、タンタル、オスミウム、レニウムおよびタングステンから選択される少なくとも1種からなる元素Cを含有してもよい。
 接合層2に元素Cを含む、すなわち、ろう材に元素Cを含むときには、モリブデン、オスミウム、レニウムおよびタングステンから選択される少なくとも1種からなる元素Cは、融点が高く溶融しにくく、接合時においてろう材の粘性が高くなり過ぎるのを抑えることができるため、露出部2aが広がり過ぎたり、他の接合層と繋がったりするといった不要なはみ出しを抑制することができる。
 そして、接合層2とセラミック基板1または回路部材3との間に生じる隙間が少なく、セラミック基板1と回路部材3とを強固に接合することができ、不要なはみ出しを抑制するには、接合層2は、銀、銅、元素A、元素Bおよび元素Cを含み、これらの含有量の合計100質量%のうち、銅の含有量が35質量%以上50質量%以下、元素Aが0.1質量%以上22質量%以下、元素Bが1質量%以上8質量%以下、元素Cが9.5質量%以上11.5質量%以下であり、残部が銀からなることが好適である。この接合層2を構成する成分の同定および含有量の確認にあたっては、接合層2における搭載部2bにおいて行ない、蛍光X線分析装置(XRF)またはICP(ICP:Inductively Coupled Plasma)発光分光分析装置を用いることにより確認することができる。
 次に、本実施形態の回路基板10において、回路部材3は、金属成分を主成分とする。なお、本実施形態の回路部材3における主成分とは、回路部材3を構成する全成分100質量%のうち、70質量%以上占める成分をいう。
 より具体的には、銅を用いるのが好ましく、銅の含有量が90質量%以上であり、銅の含有量が多い、無酸素銅、タフピッチ銅およびりん脱酸銅のいずれかからなることが好適である。特に、無酸素銅のうち、銅の含有量が99.995質量%以上の線形結晶無酸素銅、単結晶状高純度無酸素銅および真空溶解銅のいずれかからなることが好適である。このように、回路部材3が、銅の含有量が多いものからなるときには、高い熱伝導率により放熱特性に優れているとともに、電気抵抗が低いことにより回路特性(電子部品の発熱を抑制し電力損失を少なくする特性)に優れたものとなる。また、銅の含有量が多いときには、降伏応力が低くなり、加熱すると塑性変形しやすくなるため、回路部材3の接合強度が上がり、より信頼性が高くなる。
 また、本実施形態の回路基板10に用いるセラミック基板1については、例えば、窒化珪素質焼結体、窒化アルミニウム質焼結体、窒化硼素質焼結体、炭化珪素質焼結体、炭化硼素質焼結体、酸化アルミニウム質焼結体および酸化ジルコニウム質焼結体のいずれかであることが好適である。なお、窒化珪素質焼結体を例に挙げれば、窒化珪素質焼結体とは、窒化珪素が主成分である焼結体であり、ここで主成分とは、焼結体を構成する全成分100質量%のうち、70質量%以上を占める成分のことをいう。
 また、本実施形態の回路基板10に用いるセラミック基板1としては、耐電圧性および耐熱衝撃性が高いことから、窒化珪素質焼結体を用いることが好適である。
 セラミック基板1が窒化珪素質焼結体からなり、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点が、1mm当たりに50個以上200個以下存在することが好適である。このような構成を満たしているときには、接合時に、接合層2となるろう材に含まれる金属成分が白点に浸入して、強いアンカー効果が得られるため、接合強度を高くすることができる。なお、上記構成によれば、白点に浸入する金属成分の量は少なく、セラミック基板1は高い絶縁耐力有しているものであることから、絶縁破壊しにくいものでありながら、回路部材3との接合強度の高い回路基板10とすることができる。
 また、上記構成において、隣り合う白点間の距離の平均値が4μm以上であることが好適である。
 このような構成を満たしているるときには、それぞれの白点に浸入した金属成分による放電が抑制されるため、絶縁耐力の低下を抑制することができる。なお、隣り合う白点間の距離の平均値とは、それぞれの白点の重心間距離の平均値と、測定する範囲内の白点の円相当径の平均値とを求め、重心間距離の平均値から円相当径の平均値を差し引いた値のことである。
 また、白点における凹凸度が1.1以上2.9以下であることが好適である。ここで、凹凸度とは、白点の輪郭の凹凸の度合いを示すものであり、数値が大きいほど、輪郭に凹凸が多く存在するということである。そして、白点の凹凸度が1.1以上2.9以下であるときには、回路部材2を接合するろう材の塗布等において、白点の輪郭から欠けが生じることを抑制しつつ、回路部材2との接合強度を向上させることができる。
 また、白点における円形度が0.7以上0.9以下であることが好適である。ここで、円形度とは、数値が大きいほど、白点の輪郭が真円に近づき、真円の円形度は1である。そして、白点における円形度が0.7以上0.9以下であるときには、回路部材2を接合するろう材の塗布等において、白点の輪郭から欠けが生じることを抑制しつつ、回路部材2との接合強度を向上させることができる。
 次に、円相当径が2μm以上30μm以下の白点の1mm当たりの個数、白点の凹凸度および円形度の求め方について説明する。まず、セラミック基板1の主面を研磨して鏡面に加工する。そして、鏡面に研磨加工した面を測定面とし、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察し、例えば、面積が1.2mm(横方向の長さが1.2mm、縦方向の長さが1mm)となる範囲をCCDカメラを用いて暗視野で撮影する。次に、撮影した画像を用いて、画像解析ソフト「A像くん」による粒子解析という手法で解析することにより、面積が1.2mmにおける2μm以上30μm以下の白点の個数、観察された白点の凹凸度および円形度を求めることができる。そして、円相当径が2μm以上30μm以下の白点の1mm当たりの個数については、1mm当たりの個数に換算すればよい。
 また、隣り合う白点間の距離の平均値については、上述したものと同じ画像を用いて、まず、画像解析ソフト「A像くん」による粒子解析という手法で解析することにより、白点の円相当径の平均値を求め、次に、重心間距離法という手法で解析することによって白点の重心間距離の平均値を求める。そして、白点の重心間距離の平均値から白点の円相当径の平均値を差し引くことにより、隣り合う白点間の距離の平均値を求めることができる。
 そして、粒子解析および重心間距離法というこれらの手法における設定条件としては、ともに、例えば、明度を明、2値化の方法を手動、小図形除去面積を0μm、画像の明暗を示す指標であるしきい値を、画像内の各点(各ピクセル)が有する明るさを示すヒストグラムのピーク値の1倍以上1.4倍以下とすればよい。
 次に、本実施形態の電子装置について、図5を用いて説明する。
 図5は、本実施形態の電子装置の一例を示す、(a)は平面図であり、(b)は(a)のE-E’線での断面図である。
 図5に示す例の電子装置Sは、本実施形態の回路基板10の回路部材3上に半導体素子等の電子部品5が搭載されたものである。
 この電子装置Sによれば、回路基板10との接合強度が高い回路部材3上に電子部品5が載置されていることから、信頼性の高い電子装置Sとすることができる。なお、図5においては、回路部材3が1つの例を示したが、図2~4に示すように、複数個の回路部材3を使用しても構わない。
 次に、本実施形態の回路基板の製造方法の一例について、図1を基に説明する。
 図1に示す例の回路基板10を得るには、まず、セラミック基板1および回路部材3となる銅を主成分とするブロックを準備する。また、インジウム、亜鉛および錫から選択される少なくとも1種からなる元素Aと、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよびニオブから選択される少なくとも1種からなる元素Bとを含有する、銀(Ag)-銅(Cu)系合金のペースト状のろう材を準備する。
 また、上記ろう材には、モリブデン、タンタル、オスミウム、レニウムおよびタングステンから選択される少なくとも1種からなる元素Cを含むものであってもよい。
 そして、ろう材が別処理されてなる接合層2において、銀、銅、元素A、元素Bおよび元素Cを含むものであるとき、銀、銅、元素A、元素Bおよび元素Cの含有量の合計100質量%のうち、銅の含有量が35質量%以上50質量%以下、元素Aの含有量が0.5質量%以上22質量%以下、元素Bの含有量が1質量%以上8質量%以下、元素Cの含有量が9.5質量%以上11.5質量%以下であり、残部が銀からなるものとするには、ろう材の質量比率を接合層2の質量比率と同じものとすればよい。
 そして、セラミック基板1の一方の主面上に、スクリーン印刷法、ロールコーター法および刷毛塗り法等のいずれかによりろう材を塗布し、塗布したろう材上に、回路部材3となる銅を主成分とするブロックを配置する。その後、真空雰囲気中、800℃以上900℃以下で加熱し、同時に30MPa以上の圧力を加えることによって、セラミック基板1にブロックを接合する。
 次に、ブロックの主面の所望の位置に、塗布したろう材よりも小さい領域となるレジストを印刷し、120℃以上150℃以下でレジストを乾燥させて、硝弗硫酸、弗硝酸、塩酸または塩化第2鉄水溶液等によってエッチングすることにより、ブロックにレジストが印刷されていない部分が除去されて、回路部材3が形成され、除去されたブロックが位置した場所の接合層2が露出面2aとなる。そして、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液等のアルカリ水溶液を用いてレジストを剥離して、洗浄することにより、本実施形態の回路基板10を得ることができる。
 ここで、露出部2aの表面に複数の空隙2cを備え、空隙2cの分散度の平均値が3以上55以下である回路基板10を得るには、エッチングする温度を40℃以上50℃以下とし、エッチングする時間を60分以上110分以下とすればよい。
 また、空隙2cの円相当径での平均値が4μm以上12μm以下である回路基板10を得るには、エッチングする温度を上述した温度と同じにしてエッチングする時間を70分以上100分以下とすればよい。
 また、分割後に複数のセラミック基板1を得ることが可能な大きさの基板を用準備し、複数の所望の位置にろう材を塗布して、この上にすべてのろう材を覆う大きさの銅を主成分とするブロックを接合し、ブロックの主面の所望の位置にレジストを印刷した後にエッチングを行ない、基板を切断して分割すれば、複数の本実施形態の回路基板10を容易に得ることができる。また、セラミック基板1に接合する回路部材3の数、平面視したときのろう材の塗布形状、接合するブロックの形状を変更すれば、本実施形態の回路基板20~40を得ることができる。
 なお、回路部材3の厚みは、例えば、0.5mm以上5mm以下であり、接合層2における搭載部2bの厚みは、例えば、5μm以上60μm以下である。
 また、セラミック基板1の一方の主面に、回路部材3と接合層2とを1組として、複数組が設けられてなり、隣り合う回路部材3の端面間の間隔のうち、端面間における露出部2aの長さの合計を25%以上38%以下とするには、ろう材を塗布する位置およびブロックの主面に印刷するレジストの位置で調整すればよい。
 次に、セラミック基板1が窒化珪素質焼結体(以下、窒化珪素質基板と記載する。)からなる例について説明する。円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点が、1mm当たりに50個以上200個以下存在する窒化珪素質基板を得るには、まず、β化率が20%以下であって、純度が98%以上である窒化珪素の粉末と、添加成分として酸化マグネシウム(MgO)および希土類金属の酸化物(例えば、Sc、Y、La、Ce、Pr11、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuの少なくともいずれか1種)の各粉末とを、バレルミル、回転ミル、振動ミル、ビーズミル、サンドミルおよびアジテーターミル等の混合装置を用いて、水とともに湿式混合し、粉砕してスラリーを作製する。
 ここで、具体的な調合量としては、酸化マグネシウムの粉末の添加量が1質量%以上2質量%以下であり、希土類金属の酸化物の粉末の添加量が2質量%以上4質量%以下であり、残部が窒化珪素の粉末である。
 なお、窒化珪素質基板において、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点を、1mm当たりに50個以上200個以下存在させるには、窒化珪素質基板中に含まれるカルシウムの含有量が2質量ppm以上100質量ppm以下となるように、カルシウム粉末を添加すればよい。
 また、隣り合う白点間の距離の平均値が4μm以上である窒化珪素質基板を得るには、窒化珪素の粉末および添加成分の各粉末の合計100質量部に対して、分散剤を2.5質量部添加すればよい。
 また、白点の凹凸度が1.1以上2.9以下である窒化珪素質基板を得るには、混合装置による混合・粉砕時間を、例えば、24時間以上72時間以下とすればよい。さらに、白点の円形度が0.7以上0.9以下である窒化珪素質基板を得るには、混合装置による混合・粉砕時間を、例えば、36時間以上60時間以下とすればよい。
 また、他の調合例としては、酸化マグネシウムの粉末の添加量が2質量%以上6質量%以下であり、希土類金属の酸化物の粉末の添加量が12質量%以上16質量%以下であり、酸化アルミニウムの粉末の添加量が0.1質量%以上0.5質量%以下であり、残部が窒化珪素の粉末である。
 次に、得られたスラリーに有機バインダを加えて混合した後、噴霧乾燥することにより、窒化珪素を主成分とする顆粒を得る。そして、顆粒を用いて、粉末圧延法により成形してセラミックグリーンシートとし、このセラミックグリーンシートを所定の長さに切断することにより、成形体を得る。あるいは、粉末圧延法に代えて、加圧成形法を用い、窒化珪素質顆粒を成形型に充填してから加圧することによって成形体を得る。
 次に、得られた成形体を、窒化珪素質焼結体からなるこう鉢に入れて、黒鉛抵抗発熱体が設置された焼成炉を用いて焼成する。なお、このとき、成形体100質量部に対して、2質量部以上10質量部未満の量の成形体と組成の近似した共材を、成形体の周囲に配置して焼成することにより、成形体の含有成分の揮発を抑制することができる。
 また、焼成条件については、室温から300~1000℃までは真空雰囲気中にて昇温し、その後、窒素ガスを導入して、窒素分圧を15~900kPaに維持する。そして、さらに昇温を進め、1640℃以上1750℃以下で4時間以上10時間以下保持した後、170℃/時間以上230℃/時間以下の降温速度で冷却することによって、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点が、1mm当たりに50個以上200個以下存在する窒化珪素質基板を得ることができる。
 なお、本実施形態の説明においては、セラミック基板1の一方の主面に回路部材3を備える回路基板10~40および電子装置Sについて説明したが、セラミック基板1の他方の主面に放熱部材を備えてもよい。
 以下、本実施形態の実施例を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
 まず、窒化珪素質基板を準備した。また、回路部材となるブロックを準備した。さらに、錫、チタンおよびモリブデンを含有する、銀(Ag)-銅(Cu)系合金のペースト状のろう材を準備した。ここで、銀、銅、錫、チタンおよびモリブデンの各含有量は、これらの元素の含有量の合計100質量%のうち、銀を51.9質量%、銅を40質量%、錫を2.6質量%、チタンを2.5質量%、モリブデンを3.0質量%とした。
 そして、窒化珪素質基板を850℃で熱処理することによって、窒化珪素質基板の表面に付着した有機物や残留炭素を除去した後、窒化珪素質基板の一方の主面上に、準備したろう材をスクリーン印刷法で塗布し、ろう材上に回路部材となる無酸素銅からなるブロックを配置した。その後、真空雰囲気中、840℃で加熱し、同時に30MPaの圧力を加えることによって、窒化珪素質基板にブロックを接合した。
 次に、ブロックの主面の所望の位置にレジストを印刷し、140℃でレジストを乾燥させて、塩化第2鉄を28.4質量%~32.4質量%の範囲で含む塩化第2鉄水溶液によってエッチングを行なった。なお、エッチングする温度は45℃とし、エッチングする時間は、表1に示す通りとした。その後、水酸化ナトリウム水溶液を用いてレジストを剥離して洗浄し、窒化珪素質基板の一方の主面上に回路部材が1つ設けられた試料No.1~7を得た。なお、平面視した構成は図1に示す回路部材と同じものであり、回路部材の端面からの露出部の長さは、0.2mmとした。
 そして、露出部における空隙の分散度の平均値を求めるために、露出部の空隙が平均的に観察される部分から、SEMを用いて200倍の倍率として、面積が4×10μm(縦方向および横方向の長さがそれぞれ200μm)となる範囲を5箇所選択して、画像解析ソフト「A像くん」における重心間距離法という手法で解析することにより、空隙の分散度の平均値を求めた。また、同様に、画像解析ソフト「A像くん」を用いて、粒子解析という手法で解析し、解析によって得られた空隙の円相当径の平均値を表1に示した。
 なお、解析時の設定条件としては、いずれも粒子の明度を暗、2値化の方法を手動、小図形除去面積を5μm、画像の明暗を示す指標であるしきい値を60とした。
 次に、各試料につき、回路基板のヒートサイクル試験を行なった。なお、1サイクルは、室温から-45℃に降温して15分保持してから、昇温して125℃で15分保持した後、室温まで降温するというサイクルとし、3500サイクル経過した後に、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で露出部の表面に生じた最も長いクラックの長さを測定し、その値を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示す通り、試料No.2~6は、試料No.1、7よりも、3500サイクル経過後における最も長いクラックの長さが短かった。これにより、空隙の分散度の平均値が3以上55以下であることにより、ヒートサイクルに曝されてもクラックの進展を抑制できることがわかった。
 また、試料No.3~5は、試料No.2、6よりも、3500サイクル経過後における最も長いクラックの長さが短い結果が得られており、空隙の円相当径での平均値が4μm以上12μm以下であることにより、さらにクラックの進展を抑制できることがわかった。
 また、試料No.1~7において、回路部材と窒化珪素質基板との接合強度を確認するために、3500回のヒートサイクル試験後における試料を用いて、JIS C 6481-1996に準拠して引きはがし強さを測定したところ、試料No.2~6は、試料No.1、7よりも良好な結果が得られた。
 回路部材となるブロックを2個準備し、回路基板の端面間の間隔および露出面の長さ等を表2に示す値としたこと、エッチングする温度を45℃、時間を80分としたこと以外は、実施例1で示した方法と同様の方法により、試料No.8~12を得た。なお、露出部における空隙の分散度の平均値は29.0であった。
 ここで、表2に示す、回路基板の端面間の間隔L、露出部の長さL、Lの値は、いずれも光学顕微鏡を用いて、100倍の倍率で測定した。
 そして、実施例1と同様の方法により、3500回のヒートサイクル試験を行ない、その後、JIS C 6481-1996に準拠して引きはがし強さを測定した。また、隣り合う回路部材間の絶縁破壊の強さを、JIS C 2110-1:2010に準拠して測定した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示す通り、試料No.9~11は、試料No.8よりも引きはがし強さの値が大きく、試料No.12よりも絶縁破壊の強さが大きかった。この結果より、隣り合う回路部材の端面間の間隔に対する端面間におけるそれぞれの露出部の長さの合計の比率が25%以上38%以下であることにより、信頼性の高い回路基板となることがわかった。
 接合層に含まれるこれらの元素の含有量の合計100質量%のうち、銀、銅、元素A、元素B、元素Cの各含有量が、表3に示す通りとなるろう材を用いて、窒化珪素質基板に2個のブロックの接合を行なった。なお、ろう材塗布時の塗布量等の条件および接合時の条件(真空雰囲気中、850℃、40MPa加圧)については、すべて同じとした。
 そして、はみ出し長さ、空隙率、引き剥がし強さについて評価した。まず、はみ出し長さについては、接合層間の距離が最も長かった試料No.22、23を基準とし、この基準値との接合層間の距離の長さの差をはみ出し長さとして表3に示した。
 また、空隙率については、窒化珪素質基板に接合されている回路部材の主面の面積Sと、この面積Sにおける窒化珪素質基板と接合層との間に生じている空隙の合計面積Sとから、S/S×100で求めたものであり、Sについては、超音波探傷法により求めることができる。ここで、超音波探傷法の測定条件は、探傷周波数を50MHz、ゲインを30dB、スキャンピッチを100μmとした。
 また、引きはがし強さについては、JIS C 6481-1996に準拠して測定した。
 なお、接合層を構成する各元素の同定および含有量については、XRFを用いて行なった。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示す通り、元素A、元素Bおよび元素Cが、それぞれ錫、チタンおよびモリブデンであり、元素Aおよび元素Bの含有量が同じで、元素Cの含有量が異なる試料No.19~23を比べると、試料No.20~22は、接合層のはみ出しが少なく、窒化珪素質基板と接合層との間に空隙が少なかった。
 また、元素A、元素Bおよび元素Cが、それぞれ錫、チタンおよびモリブデンであり、元素Aおよび元素Cの含有量が同じで、元素Bの含有量が異なる試料No.17、18、21、24~26を比べると、試料No.18、21、24、25は、接合強度が高かった。
 また、元素A、元素Bおよび元素Cが、それぞれ錫、チタンおよびモリブデンであり、元素Bおよび元素Cの含有量が同じで、元素Aの含有量が異なる試料No.15、16、21、27~29を比べると、試料No.16、21、27、28は、接合層のはみ出しが少なかった。
 この結果より、はみ出しや空隙が少なく、接合強度の高い接合層とするには、元素Aが0.5質量%以上22質量%以下であり、元素Bが1質量%以上8質量%以下であり、元素Cが9.5質量%以上11.5質量%以下であることが好適であることがわかった。
 また、元素A、元素Bおよび元素Cが、それぞれ錫、チタンおよびモリブデンであり、元素A、元素Bおよび元素Cの含有量が同じで、銅の含有量が異なる試料No.13、14、21、30、31を比べると、試料No.13、21、30は、空隙がない上、接合強度が十分確保され、はみ出しが少なく、銅の含有量は、35質量%以上50質量%以下であることが好適であるとわかった。
 まず、β化率が10%(即ち、α化率が90%)、純度が98%である窒化珪素の粉末と、添加成分として酸化マグネシウム(MgO)、酸化エルビウム(Er)、酸化アルミニウム(Al)および酸化モリブデン(MoO)の各粉末を、回転ミルを用いて湿式混合し、粒径(D90)が1μm以下となるまで混合・粉砕してスラリーとした。なお、このとき、表4に示す含有量となるカルシウム粉末についても添加した。
 ここで、上記各粉末の含有量は、焼結体を構成する全成分100質量%のうち、マグネシウムを酸化物換算(MgO)で2.5質量%、エルビウムを酸化物換算(Er)で14質量%、アルミニウムを酸化物換算(Al)で0.3質量%、モリブデンを酸化物換算(MoO)で0.5質量%となるようにそれぞれ秤量した。
 次に、得られたスラリーに有機バインダを加えて混合した後、噴霧乾燥することにより、窒化珪素質顆粒を得た。そして、窒化珪素質顆粒を用いて、粉末圧延法により成形してセラミックグリーンシートとし、このセラミックグリーンシートを所定の長さに切断することにより、平板状の成形体を得た。
 次に、得られた成形体を、窒化珪素質焼結体からなるこう鉢に入れて、黒鉛抵抗発熱体が設置された焼成炉内に入れて焼成した。なお、このとき、成形体100質量部に対して6質量部の共材(窒化珪素、酸化マグネシウムおよび希土類金属の酸化物等の成分を含む。)を、成形体の周囲に配置した状態で焼成した。
 焼成条件については、室温から1000℃までは真空雰囲気中にて昇温し、その後、窒素ガスを導入して、窒素分圧を100kPaに維持した。そして、焼成炉内の温度を上げて1690℃で5時間保持した。そして、降温速度を200℃/時間として冷却することによって、窒化珪素質基板を得た。
 そして、各試料につき、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点の1mm当たりの個数を測定するために、まず、主面を鏡面に研磨加工した面を測定面とし、光学顕微鏡を用いて100倍の倍率で観察し、面積が1.2mm(横方向の長さが1.2mm、縦方向の長さが1mm)となる範囲をCCDカメラを用いて暗視野で撮影した画像を用いて、画像解析ソフト「A像くん」による粒子解析という手法で解析することによって求め、1mm当たりの個数に換算した。
 ここで、この手法の設定条件としては、明度を明、2値化の方法を手動、小図形除去面積を0μm、画像の明暗を示す指標であるしきい値を、画像内の各点(各ピクセル)が有する明るさを示すヒストグラムのピーク値の1.2倍とした。
 次に、各試料の絶縁耐力を評価するために、各試料の絶縁破壊の強さ(MV/m)をJIS C 2141-1992(IEC 672-2(1980))に準拠して測定し、その値を表1に示した。なお、各試料に形成する電極の材質は黄銅とし、各試料の周囲媒質としてシリコーン油を用いた。
 次に、各試料である窒化珪素質基板を用いて、実施例1の試料No.4と同様の方法により、回路基板を形成し、窒化珪素質基板と回路部材との引きはがし強さ(kN/m)をJIS C 6481-1996に準拠して測定することにより、接合強度を評価した。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示す通り、試料No.44~48は、窒化珪素質基板が高い絶縁耐力を有するものでありながら、窒化珪素質基板と回路部材との接合強度が高かった。これにより、窒化珪素質基板において、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点が、1mm当たりに50個以上200個以下存在することが好適であることがわかった。
 実施例4と同様に、窒化珪素の粉末と、添加成分として、酸化マグネシウム粉末、酸化エルビウム粉末、酸化アルミニウム粉末、酸化モリブデン粉末を用い、実施例4と同様の添加量で秤量した。また、窒化珪素質基板における含有量が5ppmとなるカルシウム粉末も添加し、回転ミルを用いて湿式混合し、粒径(D90)が1μm以下となるまで粉砕してスラリーとした。なお、この粉砕にあたっては、窒化珪素粉末および添加成分の各粉末の合計100質量部に対して、表5に示す量の分散剤(カルボキシル基含有水溶性重合体)を添加した。そして、以降の工程については、実施例4に示した方法と同じ方法により窒化珪素質基板を得た。
 そして、隣り合う白点間の距離の平均値を求めるため、まず、実施例4と同様の方法により撮影した画像を用いて、画像解析ソフト「A像くん」による粒子解析という手法で解析することにより、白点の円相当径の平均値を求め、次に、重心間距離法という手法で解析することによって白点の重心間距離の平均値を求めた。そして、白点の重心間距離の平均値から白点の円相当径の平均値を差し引くことにより、隣り合う白点間の距離の平均値を求めた。なお、設定条件は、実施例4と同様とした。
 また、各試料の絶縁耐力は、実施例4で示した方法と同じ方法を用いて絶縁破壊の強さ(MV/m)を測定した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表5に示す通り、試料No.51~53は、絶縁破壊の強さの値として大きな値が得られており、高い絶縁耐力を有するものとするには、隣り合う白点間の距離の平均値が4μm以上であることが好適であることがわかった。
 1:セラミック基板(窒化珪素質基板)
 2:接合層
 2a:搭載部
 2b:露出部
 3:回路部材
 5:電子部品
 10、20、30、40:回路基板
 S:電子装置

Claims (7)

  1.  セラミック基板の一方の主面に、接合層を介して回路部材が設けられてなる回路基板であって、前記接合層は、前記回路部材が搭載される搭載部と露出部とからなり、該露出部の表面に空隙を備え、該空隙の重心間距離の分散度の平均値が3以上55以下であることを特徴とする回路基板。
  2.  前記空隙の円相当径での平均値が4μm以上12μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の回路基板。
  3.  前記セラミック基板の一方の主面に、前記回路部材と前記接合層とを1組として、複数組が設けられてなり、隣り合う前記回路部材の端面間の間隔に対する前記端面間におけるそれぞれの前記露出部の長さの合計の比率が25%以上38%以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の回路基板。
  4.  前記搭載部は、銀および銅と、インジウム、亜鉛および錫から選択される少なくとも1種の元素Aと、チタン、ジルコニウム、ハフニウムおよびニオブから選択される少なくとも1種の元素Bと、モリブデン、オスミウム、レニウムおよびタングステンから選択される少なくとも1種の元素Cとを含み、前記銀、前記銅、前記元素A、前記元素Bおよび前記元素Cの含有量の合計100質量%のうち、前記銅の含有量が35質量%以上50質量%以下、前記元素Aの含有量が0.5質量%以上22質量%以下、前記元素Bの含有量が1質量%以上8質量%以下、前記元素Cの含有量が9.5質量%以上11.5質量%以下であり、残部が前記銀からなることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の回路基板。
  5.  前記セラミック基板が窒化珪素質焼結体からなり、円相当径が2μm以上30μm以下の大きさの白点が、1mm当たりに50個以上200個以下存在することを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の回路基板。
  6.  隣り合う前記白点間の距離の平均値が4μm以上であることを特徴とする請求項5に記載の回路基板。
  7.  請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の回路基板における前記回路部材上に電子部品を搭載してなることを特徴とする電子装置。
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