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WO2014056561A1 - Dispergiermittel aus nachwachsenden rohstoffen für bindemittelfreie pigmentpräparationen - Google Patents

Dispergiermittel aus nachwachsenden rohstoffen für bindemittelfreie pigmentpräparationen Download PDF

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Publication number
WO2014056561A1
WO2014056561A1 PCT/EP2013/002650 EP2013002650W WO2014056561A1 WO 2014056561 A1 WO2014056561 A1 WO 2014056561A1 EP 2013002650 W EP2013002650 W EP 2013002650W WO 2014056561 A1 WO2014056561 A1 WO 2014056561A1
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WO
WIPO (PCT)
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acid
aqueous
pigment
binder
free pigment
Prior art date
Application number
PCT/EP2013/002650
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hendrik Ahrens
Original Assignee
Clariant International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant International Ltd filed Critical Clariant International Ltd
Priority to US14/434,060 priority Critical patent/US9303144B2/en
Priority to EP13759666.4A priority patent/EP2906644B1/de
Priority to ES13759666.4T priority patent/ES2604820T3/es
Publication of WO2014056561A1 publication Critical patent/WO2014056561A1/de

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Definitions

  • the present invention relates to aqueous, binder-free
  • Coating materials, lacquers, paints and their use for printing on two-dimensional fabrics such as paper, cardboard, plastic, textiles and leather.
  • the prior art proposes a variety of compounds as suitable wetting and dispersing agents, which are usually made from petrochemical raw materials. Recently, alternative synthetic routes and raw material sources are being sought
  • US-1863331 describes pigment pastes containing ammonium oleate as a dispersant.
  • US-1986029 describes linseed fatty acids as auxiliaries for the preparation of solvent-containing pigment preparations.
  • US-2043397 describes castor oil as a dispersant in offset printing pastes.
  • US-2068066 describes natural fatty acids such as stearic acid, oleic acid,
  • Palmitic acid and lauric acid for surface treatment of inorganic pigments US 2130554 describes lecithin as a dispersant for pigment suspensions in organic solvents.
  • US-2337597 describes tannic acid as a dispersant for clay mineral pigments.
  • Carbon black pigments are Carbon black pigments.
  • WO-2010/056833 teaches compositions containing lecithin and nonionic surfactants.
  • ionic and nonionic compounds are known that can be obtained from renewable resources.
  • Fatty alcohol ethoxylates are prepared by reacting fatty alcohols with ethylene oxide.
  • Another biobased raw material is glycerine, which is obtained by saponification of natural fats and oils.
  • nonionic compounds based on renewable raw materials are sugar-based surfactants, alkylpolyglycosides and alkylglucamides.
  • Emulsifiers and lubricants Emulsifiers and lubricants.
  • WO-95/022313 describes emulsifiers based on sugar building blocks
  • Alkyl radicals and polyglycerol units for cosmetic formulations which are obtained from renewable raw materials.
  • WO-92/06071 WO-92/06073, WO-92/08687 and DE-4322874 describe processes for the preparation of alkylglucamides and their use in detergents, cleaners and textile treatment agents.
  • aqueous pigment preparations should also be compatible with solvent-based paints, be distributed homogeneously by mixing, stirring or shaking in the paint and give a smooth, uniform color when brushed or rolled on surfaces. Also for the compatibility of the aqueous pigment preparations, be distributed homogeneously by mixing, stirring or shaking in the paint and give a smooth, uniform color when brushed or rolled on surfaces. Also for the compatibility of the aqueous pigment preparations, be compatible with solvent-based paints, be distributed homogeneously by mixing, stirring or shaking in the paint and give a smooth, uniform color when brushed or rolled on surfaces. Also for the compatibility of the aqueous
  • Pigment preparations are the rubout test described in U.S. Patent 3,840,383
  • Binders are polymers or resins that are dissolved in a suitable solvent and dry physically, chemically, thermally, oxidatively, or radiation cured. During the drying process, the polymers or resins film and serve as a binder for the pigments used and fillers of a coating material. Since binders can also have dispersing properties, they are often used in combination with low molecular weight wetting and dispersing agents for the preparation of pigment preparations. Disadvantage of the use of a binder is the restriction of the usability of the pigment preparation, since only similar binders can be combined with each other. Another object of the invention was to provide aqueous pigment preparations with low human-toxicological potential and low environmental hazard. Highly volatile organic compounds with a boiling point of ⁇ 250 ° C (VOC contents) should not be explicitly added to the aqueous pigment preparations.
  • VOC contents Highly volatile organic compounds with a boiling point of ⁇ 250 ° C
  • Phosphatides of the formula (I) in combination with alkylglucamides fulfill this task.
  • the invention therefore relates to aqueous, binder-free
  • R 3 CO for an acyl radical of caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, arachidic, gadoleic, behenic or erucic acid or their technical mixtures
  • R 4 is a hydrogen atom or a C to C alkyl group and q is 3 and 4.
  • (G) water for an acyl radical of caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, arachidic, gadoleic, behenic or erucic acid or their technical mixtures
  • R 4 is a hydrogen atom or a C to C alkyl group and
  • the pigment preparation according to the invention may optionally contain one or more of the constituents (D) 0, preferably 0.01 to 8.0% Tonmineralverdicker selected from
  • wetting agents wetting agents, humectants, solvents, defoamers, rheology additives, preservatives, buffer substances and pH regulators.
  • the pigment preparations according to the invention are shear-resistant,
  • the component (A) of the pigment preparations according to the invention is the component (A) of the pigment preparations according to the invention.
  • a finely divided, organic or inorganic white or Colored pigment or a mixture of different pigments preferably a finely divided, organic or inorganic white or Colored pigment or a mixture of different pigments.
  • organic pigments are carbon black pigments, such as. B. gas or Furnaceruße; Monoazo and
  • Disazo pigments in particular the Color Index pigments Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81, Pigment Yellow 83 , Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 11, Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment
  • Benzimidazoline pigments in particular the Color Index pigments Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175,
  • suitable inorganic pigments are titanium dioxides, zinc sulfides, zinc oxides, iron oxides, magnetites, manganese iron oxides, chromium oxides, ultramarine, nickel or chromium antimony titanium oxides, manganese titanium rutiles, cobalt oxides, mixed oxides of cobalt and aluminum, rutile mixed phase pigments, rare earth sulfides, spinels of cobalt with nickel and zinc , Spinels based on iron and chromium with copper zinc as well as manganese, bismuth vanadate and extender pigments.
  • Pigment Black 1 1, Pigment Black 33 and Pigment White 6 are used. Preference is also often given to using mixtures of inorganic pigments. Mixtures of organic and inorganic pigments are also common
  • Component (B) of the pigment preparations according to the invention is a
  • Phosphatide or phospholipid In a particular embodiment is
  • Component (B) a phosphatidylcholine of the formula (III)
  • R 1 is a linear, saturated or unsaturated aliphatic C 7 to C 7 group
  • R 2 is a linear, saturated or unsaturated aliphatic C 7 to C 7 group is equal or different from R.
  • R 1 and R 2 are preferably alkyl or alkenyl radicals.
  • Phosphatidylcholine is an essential component of egg and soy lecithin and is composed of fatty acids, glycerol, phosphoric acid and choline.
  • the fatty acids contained are lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
  • Soya lecithin is contained in the oil of soybean. By cleaning and grinding the soybean and by extracting the soybean oil is obtained, which contains about 2% lecithin. Further extraction processes yield a soybean lecithin with a purity of 60-70%.
  • the component (C) of the pigment preparations according to the invention is a polyhydroxy fatty acid amide, in particular alkylglucamide.
  • a preferred group for the component (C) are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),
  • R 3 CO is the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid,
  • R 4 is a hydrogen atom or a C 1 to C 4 alkyl group and q is 3 and 4.
  • Component (D) is a clay mineral thickener based on natural or alkaline activated montmorillonite phyllosilicate minerals.
  • Montmorillonite is the essential ingredient of bentonite and has a high content
  • Pigment preparation according to the invention may be added to slow down or prevent the settling of organic and inorganic pigments and fillers and the syneresis, that is the formation of a second phase of different composition.
  • the component (E) is an inorganic filler which can be added to the pigment preparations according to the invention in order to increase their density and to change the flow behavior.
  • the component (E) is an inorganic filler which can be added to the pigment preparations according to the invention in order to increase their density and to change the flow behavior.
  • volumetric dosing and low pigment concentration or light organic pigments it may be possible that the pigment preparation in the dosing units can only be dosed poorly because the gravitational force is insufficient to empty the liquid pigment preparation into the paint container. In other cases, the viscosity of the pigment preparations is too low at low pigment concentrations, resulting in dripping. In both cases, the inventive
  • Colorless inorganic fillers can be added to pigment preparations in order to increase the density of the pigment preparation and to improve the flow behavior.
  • Suitable fillers are calcium carbonates such as naturally occurring chalk and precipitated calcium carbonate, dolomite, natural silica (quartz powder), fumed and precipitated silicas, kieselguhr, aluminum oxides,
  • the components (F) are further for the preparation of aqueous
  • Pigment preparations conventional auxiliaries such as additional humectants, solvents, defoamers, rheology additives, preservatives,
  • Suitable humectants and solvents are preferably glycol ethers, which are understood here to mean compounds having ethoxy and / or propoxy groups which have average molecular weights of from 200 to 20,000 g / mol, in particular polyethylene glycol ethers or polypropylene glycol ethers having an average molecular weight of from 200 to 20,000 g / mol, mono , Di- or
  • Triethylene glycol mono-, di- or tripropylene glycol, methyl, ethyl-propyl, butyl or higher alkylpolyalkylene glycol ethers having 1, 2, 3 or more
  • Ethylene glycol or propylene glycol units such as, for example, methoxypropanol, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether,
  • Glycerol ethoxylates having a molecular weight of 200 to 20,000 g / mol.
  • Pigment preparations are preferably water-soluble organic or hydrotropic substances which optionally also serve as solvents.
  • Particularly suitable are, for example, formamide, urea, glycerol, diglycerol and polyglycerol.
  • Suitable defoamers are preferably mineral oil defoamers and their emulsions, silicone oil defoamers and silicone oil emulsions, polyalkylene glycols, Polyalkylene glycol fatty acid esters, fatty acids, higher alcohols, phosphoric acid esters, hydrophobically modified silica, aluminum tristearate,
  • Polyethylene waxes and amide waxes which consist of finely divided, natural waxes in natural fatty acid glycerides or fatty acid methyl esters as solvents and may be considered as bio-based defoamers are particularly preferred.
  • Suitable further rheology additives as viscosity regulators are e.g. As starch and cellulose derivatives or fumed silica.
  • Pot preservatives are added to stabilize the aqueous pigment preparations and to prevent the uncontrolled proliferation of bacteria, algae and fungi.
  • Suitable biocides are formaldehyde, formaldehyde-releasing compounds, methylisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone,
  • organic or inorganic bases and acids are used.
  • Preferred organic bases are amines, such as. Ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine,
  • Preferred inorganic bases are sodium, potassium, lithium hydroxide or ammonia.
  • Water used to prepare the aqueous pigment preparations according to the invention, component (G), is preferably used in the form of distilled or demineralized water. Also drinking water (tap water) and / or water of natural origin can be used. Water is preferably contained in the aqueous pigment preparation according to the invention to 10 to 75 wt .-%, in particular ad 100 wt .-%.
  • the aqueous pigment preparations according to the invention preferably have a viscosity of 10 to 10,000 mPas, preferably 30 to 5,000 mPas and particularly preferably 50 to 3,000 mPas, measured with a cone-and-plate viscometer at a shear rate of 1/60 sec -1 , for example a Haake Viscometer 550 ,
  • aqueous pigment preparations of the invention are in each
  • the present invention also provides a process for the preparation of the pigment preparations according to the invention by reacting component (A) in the form of powder or granules in the presence of water (G) and the
  • the liquid components (B), (C), (G) and optionally (F) are mixed and homogenized, then the solid, powdered, granulated or flaky component (A), (D) and (E) and in the submitted Mixture stirred, the pigment and
  • the fillers are pasted and predispersed. Depending on
  • Grain hardness of the pigments used is then optionally finely dispersed or finely divided with cooling with the aid of a grinding or dispersing unit.
  • agitators dissolvers (sawtooth stirrers), rotor-stator mills, ball mills, stirred ball mills such as sand and pearl mills, high-speed mixers, kneaders, roller mills or high performance bead mills can be used.
  • the fine dispersion or milling of the pigments takes place up to the desired particle size distribution and can be carried out at temperatures in the
  • Range from 0 to 100 ° C, advantageously at a temperature between 10 and 70 ° C, preferably at 20 to 60 ° C.
  • the pigment preparation can be further diluted with water, preferably deionized or distilled water.
  • the pigment preparations according to the invention are suitable for pigmenting and dyeing macromolecular materials of all kinds.
  • the pigment preparation according to the invention are suitable for pigmenting or producing paints and dispersion paints, dispersion paints, printing inks, in this case, for example, textile printing, flexographic printing, decorative printing or gravure printing inks, wallpaper paints waterborne lacquers, wood stains, wood protection systems and lacquers for the surface coating of objects of, for example, metal, wood, plastic, glass, ceramic, concrete, textile material, paper or
  • a special property of the pigment preparations according to the invention is their use as universal tinting pastes.
  • Universal tinting pastes are suitable both for coloring aqueous paints and tinting solvent-based paints.
  • Pigment preparations stabilize the pigments only in aqueous, but not in solvent-containing systems. Become aqueous pigment preparations for
  • Coloring of solvent-based paints may lead to agglomeration of the pigments and to the floating of the agglomerated pigments in the paint.
  • Spray application can cause streakiness and a disturbed color image due to hue differences, because the pigments flocculate in the ink and during the drying process, so that the color strength is reduced.
  • the pigment agglomerates are separated again, but with different strengths, so that they are observed
  • the pigment either as a powder, granules or as press cake, is made into a paste together with the dispersants and the other additives in deionized water and then treated with a dissolver (for example from VMA Getzmann GmbH, type AE3-M1) or a homogenized and predispersed to other suitable apparatus.
  • a dissolver for example from VMA Getzmann GmbH, type AE3-M1
  • a homogenized and predispersed to other suitable apparatus for example from VMA Getzmann GmbH, type AE3-M1
  • liquid components (B), (C) and (F) are placed in a grinding container and mixed. Subsequently, the liquid components (B), (C) and (F) are placed in a grinding container and mixed. Subsequently, the liquid components (B), (C) and (F) are placed in a grinding container and mixed. Subsequently, the liquid components (B), (C) and (F) are placed in a grinding container and mixed. Subsequently, the
  • powdered components (A) and optionally (D) and (E) are added and predispersed with the dissolver.
  • the subsequent fine dispersion takes place with the aid of a bead mill (for example with AE3-M1 from VMA-Getzmann) or another suitable one
  • the pigment preparation is stored for one week at 60 ° C and visually assessed.
  • the viscosity of the pigment preparation is at 25 ° C with a Haake Viscometer 550 at a shear rate of 1/60 sec "1 or at good flowable
  • Pigment preparations measured with a Brookfield viscometer, Model DV-II with spindle 3 at 100 rpm. To determine the color strength and the compatibility, the pigment preparations are each an aqueous
  • Disperse white color and a mineral oil-containing long oil alkyd varnish added.
  • 200 g each of the tinted colors consisting of 92% by weight of basecoat and 8% by weight of the pigment preparation, are placed in a tin can and held for 60 seconds
  • the tinted colors are after a day on a test box with a 120 [in the squeegee a film-drawing device, Model 509 MC Fa. Erichsen GmbH, Hemer
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 690 Pa s, measured with a Haake cone-plate viscometer.
  • Component (A) 6.0 parts technical grade soy lecithin (Lecico F 200, Lecico GmbH, component (B)),
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 510 mPa.s measured with a Haake cone-plate viscometer.
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 650 mPa.s, measured with a Haake cone-plate viscometer.
  • defoamer D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, component (F)
  • a preservative Nipacide ® BSM, Fa. Clariant
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 490 Pa s, measured with a Haake cone-plate viscometer.
  • the pigment preparation After one week's storage at 60 ° C., the pigment preparation is liquid, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 170 mPa.s, measured with a Brookfield viscometer using spindle 3 at 100 rpm.
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 260 mPa.s, measured with a Brookfield viscometer by means of spindle 3 at 100 rpm.
  • the pigment preparation is liquid after one week storage at 60 ° C, homogeneous and foam-free.
  • the viscosity of the pigment preparation is 120 mPas measured with a Brookfield viscometer using spindle 3 at 100 rpm.

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  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparationen, enthaltend (A) 1,0 bis 75,0 Gew.-% mindestens eines organischen oder anorganischen Weiß- oder Buntpigmentes oder eine Mischung verschiedener organischer und anorganischer Weiß- oder Buntpigmente, (B) 0,01 bis 8,0 Gew.-% mindestens eines Phosphatids der Formel (I), worin R ein Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Sauerstoff- und gegebenenfalls Stickstoff- und Schwefelatome enthaltender Rest ist, (C) 0,01 bis 12,0 Gew.-% eines Polyhydroxyfettsäureamids der Formel (II) ist, in der R3CO für einen Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. deren technischen Mischungen, R4 für ein Wasserstoffatom oder für eine C1 bis C4-Alkylgruppe und q für 3 und 4 stehen.

Description

Dispergiermittel aus nachwachsenden Rohstoffen für bindemittelfreie
Pigmentpräparationen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wässrige, bindemittelfreie
Pigmentpräparationen, die die Phosphatide und Polyhydroxyfettsäureamide enthalten, sowie ihre Verwendung zum Färben von makromolekularen Materialien aller Art, wie beispielsweise Fasermaterialien, Papiermassefärbung,
Beschichtungsstoffe, Lacke, Farben und ihre Verwendung zum Bedrucken von zweidimensionalen Flächengebilden wie beispielsweise Papier, Kartonagen, Kunststoff, Textilien und Leder.
Nach dem Stand der Technik werden eine Vielzahl von Verbindungen als geeignete Netz- und Dispergiermittel vorgeschlagen, die üblicherweise aus petrochemischen Rohstoffen hergestellt werden. In jüngster Zeit werden alternative Syntheserouten und Rohstoffquellen gesucht, die
ressourcenschonende Netz- und Dispergiermittel zugänglich machen und nachwachsende, pflanzliche Rohstoffquellen verwenden.
Nach dem Stand der Technik sind bereits eine Vielzahl von Verbindungen bekannt, die aus nachwachsenden Rohstoffquellen zugänglich sind und als Netz- und Dispergiermittel für Pigmentpräparationen, Farben und Lacke Verwendung finden. Durch Verseifen natürlicher Fett, Öle, Wachse und Harze sind natürliche, ionische Verbindungen wie Natursäuren und Phosphatide zugänglich, die als Dispergiermittel für Pigmente Verwendung finden können.
US-1863331 beschreibt Pigmentpasten, die Ammoniumoleat als Dispergiermittel enthalten.
US-1986029 beschreibt Leinsamenfettsäuren als Hilfsmittel für die Herstellung von lösemittelhaltigen Pigmentpräparationen.
US-2043397 beschreibt Rizinusöl als Dispergiermittel in Offsetdruckpasten. US-2068066 beschreibt natürliche Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure,
Palmitinsäure und Laurinsäure zur Oberflächenbehandlung von anorganischen Pigmenten. US-2130554 beschreibt Lecithin als Dispergiermittel für Pigmentsuspensionen in organischen Lösemitteln.
US-2271409 beschreibt Phosphatide wie beispielsweise Soyaöllecithin als
Dispergiermittel in Seifen.
US-2294381 beschreibt Naphtholsäure zur Oberflächenbehandlung von
Pigmenten.
US-2337597 beschreibt Tanninsäure als Dispergiermittel für Tonmineralpigmente.
US-2342641 beschreibt Tanninsäure als Dispergiermittel in
Pigmentfärbeverfahren.
US-2965510 beschreibt Kolophoniumharzsäure als Dispergiermittel für
Rußpigmente.
WO-2010/056833 lehrt Zusammensetzungen, die Lecithin und nichtionische Tenside enthalten. Neben ionischen sind auch nichtionische Verbindungen bekannt, die aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden können. Fettalkoholethoxylaten werden durch Umsetzung von Fettalkoholen mit Ethylenoxid dargestellt.
Ullmanns's Enzyklopädie für industrielle Chemie (Vol. 14, Seiten 119 - 123, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim) lehrt die Herstellung von Fettalkoholen aus natürlichen Fettsäuren. Lippits und Nieuwenhuys lehren in ihrer Veröffentlichung "Direct conversion of ethanol into ethylene oxide on copper and silver nanoparticles: Effect of addition of CeOx and Li2O" (Catalysis Today, Volume 154, Issues 1-2, 1 September 2010, Pages 127 - 132, erschienen im Elsevier Verlag) die Herstellung von Ethylenoxid aus Ethanol. Ethanol wird technisch durch Fermentation von Rüben- oder Rohrzucker gewonnen. Somit sind auf diesem Syntheseweg auch biobasierte Fettalkoholethoxylate zugänglich, die als nichtionische Dispergiermittel für Pigmente verwendet werden können.
Ein weiterer biobasierter Rohstoff ist Glycerin, das durch Verseifung von natürlichen Fetten und Ölen gewonnen wird.
Weitere nichtionische Verbindungen auf Basis nachwachsender Rohstoffe sind zuckerbasierte Tenside, Alkylpolyglykoside und Alkylglucamide.
DE-3240892 beschreibt Carbonsäureester von Hexiten als hochwertige
Emulgatoren und Gleitmittel. WO-95/022313 beschreibt Emulgatoren auf Basis von Zuckerbausteinen,
Alkylresten und Polyglycerineinheiten für Kosmetikformulierungen, welche aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnen werden.
WO-90/03977 und WO 90/075 6 beschreiben die Herstellung von
Alkyloligoglycosiden.
WO-92/06071 , WO-92/06073, WO-92/08687 und DE-4322874 beschreiben Verfahren zur Herstellung von Alkylglucamiden und ihre Verwendung in Wasch-, Reinigungs- und Textilbehandlungsmitteln.
Nachteil der bekannten Verbindungen aus nachwachsenden Rohstoffquellen ist oftmals die schlechtere Dispergierwirkung in Pigmentpräparationen, Lacken und Farben im Vergleich zu Verbindungen auf petrochemischer Basis. So haben natürliche Säuren eine schlechtere Dispergierwirkung, weil sie schwerlösliche Erdalkalisalze bilden, die in Wasser ausfällen und ihre Dispergierwirkung ist stark pH-abhängig, da natürliche Säuren unter sauren Bedingungen protoniert werden und ihren ionischen Charakter verlieren. Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Netz- und Dispergiermittel aufzufinden, die aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt werden und mit deren Hilfe stabile und fließfähige, wässrige Pigmentpräparationen herzustellen, die über einen längeren Zeitraum keine Sedimentation der verwendeten Pigmente aufzeigen, und mit denen sich wässrige und lösemittelhaltige Farben, Lacke und Lasuren gleichermaßen einfärben lassen. Beim Abtönen von wässrigen Lacken und Farben, insbesondere Dispersionsfarben, Silikatdispersionsfarben und wässrigen Silikonharzfarben sollten die erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen keine Rubout-Probleme zeigen.
Weiterhin sollen die wässrigen Pigmentpräparationen auch mit lösemittelhaltigen Lacken kompatibel sein, sich homogen durch Mischen, Rühren oder Schütteln im Lack verteilen lassen und bei Streichen oder Rollen auf Oberflächen ein ruhiges, gleichmäßiges Farbbild ergeben. Auch für die Kompatibilität der wässrigen
Pigmentpräparationen dient der Rubout-Test, der in der in US-3840383
beschriebenen Weise durchgeführt wird. Um die Verträglichkeit mit einer möglichst großen Anzahl von Farben und Lacken zu ermöglichen, wird auf die Verwendung von Bindemitteln bei der Herstellung der erfindungsgemäßen
Pigmentpräparationen verzichtet. Bindemittel sind Polymere oder Harze, die in einem geeigneten Lösemittel gelöst sind und physikalisch, chemisch, thermisch, oxidativ oder strahlengehärtet trocknen. Während des Trocknungsvorgangs verfilmen die Polymere oder Harze und dienen als Bindemittel für die verwendeten Pigmente und Füllstoffe eines Beschichtungsstoffes. Da Bindemittel auch über dispergierende Eigenschaften verfügen können, verwendet man sie gerne in Kombination mit niedermolekularen Netz- und Dispergiermitteln für die Herstellung von Pigmentpräparationen. Nachteil der Verwendung eines Bindemittels ist die Einschränkung der Verwendbarkeit der Pigmentpräparation, da sich nur ähnliche Bindemittel mit einander kombinierbar sind. Eine weitere Aufgabe der Erfindung war es, wässrige Pigmentpräparationen mit geringem humantoxikologischen Potenzial und geringer Umweltgefährdung bereit zu stellen. Leicht flüchtige organische Verbindungen mit einem Siedepunkt von < 250 °C (VOC Gehalte) sollen den wässrigen Pigmentpräparationen nicht explizit zugesetzt werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Pigmentpräparationen, die
Phosphatide der Formel (I) in Kombination mit Alkylglucamide enthalten, diese Aufgabe erfüllen.
Gegenstand der Erfindung sind daher wässrige, bindemittelfreie
Pigmentpräparationen, enthaltend
(A) 1 ,0 bis 75,0 Gew.-% mindestens eines organischen oder anorganischen Weiß- oder Buntpigmentes oder eine Mischung verschiedener organischer und anorganischer Weiß- oder Buntpigmente, (B) 0,01 bis 8,0 Gew.-% mindestens eines Phosphatids der Formel (I),
O
-N (I)
O
ein aliphatischer Rest ist, der insgesamt bis zu 50 Atome umfasst, wobei diese ausgewählt sind aus Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen, und gegebenenfalls Stickstoff- und
Schwefelatomen, (C) 0,01 bis 12,0 Gew.-% eines Polyhydroxyfettsäureamids der Formel (II) ist,
Figure imgf000007_0001
in der R3CO für einen Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. deren technischen Mischungen, R4 für ein Wasserstoffatom oder für eine C bis C -Alkylgruppe und q für 3 und 4 stehen. und (G) Wasser.
Die erfindungsgemäße Pigmentpräparation kann darüber hinaus gegebenenfalls einen oder mehrere der Bestandteile (D) 0, vorzugsweise 0,01 bis 8,0 % Tonmineralverdicker ausgewählt aus
natürlichen oder alkalisch aktivierten Montmorrilonit- Schichtsilikatmineralien,
(E) 0, vorzugsweise 0,01 bis 20,0 % anorganische Füllstoffe und
(F) 0, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% weitere, für die Herstellung von
wässrigen Pigmentpräparationen übliche Hilfsmittel wie zusätzliche
Netzmittel, Feuchthaltemittel, Lösemittel, Entschäumer, Rheologieadditive, Konservierungsmittel, Puffersubstanzen und pH-Regulatoren enthalten.
Die erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen sind scherbeständig,
eintrockenbeständig, lagerbeständig, schäumen bei der Applikation nicht oder nur wenig und verfügen über eine hervorragende Rheologie.
Die Komponente (A) der erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen ist
vorzugsweise ein feinteiliges, organisches oder anorganisches Weiß- oder Buntpigment oder ein Gemisch verschiedener Pigmente.
Als beispielhafte Auswahl besonders bevorzugter organischer Pigmente sind dabei Rußpigmente, wie z. B. Gas- oder Furnaceruße; Monoazo- und
Disazopigmente, insbesondere die Color Index Pigmente Pigment Yellow 1 , Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 81 , Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 87, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 1 11 , Pigment Yellow 126, Pigment Yellow 127, Pigment
Yellow 128, Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 174, Pigment Yellow 176,
Pigment Yellow 191 , Pigment Yellow 213, Pigment Yellow 214, Pigment Red 38, Pigment Red 144, Pigment Red 214, Pigment Red 242, Pigment Red 262,
Pigment Red 266, Pigment Red 269, Pigment Red 274, Pigment Orange 13, Pigment Orange 34 oder Pigment Brown 41 ; ß-Naphthol- und Naphthol
AS-Pigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 2, Pigment Red 3, Pigment Red 4, Pigment Red 5, Pigment Red 9, Pigment Red 12, Pigment Red 14, Pigment Red 53:1 , Pigment Red 112, Pigment Red 146, Pigment
Red 147, Pigment Red 170, Pigment Red 184, Pigment Red 187, Pigment
Red 188, Pigment Red 210, Pigment Red 247, Pigment Red 253, Pigment
Red 254, Pigment Red 256, Pigment Orange 5, Pigment Orange 38 oder Pigment Brown 1 ; verlackte Azo- und Metallkomplexpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 48:2, Pigment Red 48:3, Pigment Red 48:4, Pigment Red 57:1 , Pigment Red 257, Pigment Orange 68 oder Pigment Orange 70;
Benzimidazolinpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 151 , Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 175,
Pigment Yellow 180, Pigment Yellow 181 , Pigment Yellow 194, Pigment Red 175, Pigment Red 176, Pigment Red 185, Pigment Red 208, Pigment Violet 32, Pigment Orange 36, Pigment Orange 62, Pigment Orange 72 oder Pigment Brown 25; Isoindolinon- und Isoindolinpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Yellow 139 oder Pigment Yellow 173; Phthalocyaninpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Blue 15, Pigment Blue 15:1 , Pigment Blue 15:2, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 15:6, Pigment Blue 16, Pigment Green 7 oder Pigment Green 36; Anthanthron-, Anthrachinon-, Chinacridon-, Dioxazin-, Indanthron-, Perylen-, Perinon- und Thioindigopigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment
Yellow 196, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 168, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 181 , Pigment Red 207, Pigment
Red 209, Pigment Red 263, Pigment Blue 60, Pigment Violet 19, Pigment Vioiet 23 oder Pigment Orange 43; Triarylcarboniumpigmente, insbesondere die Colour Index Pigmente Pigment Red 169, Pigment Blue 56 oder Pigment Blue 61 zu nennen. Geeignete anorganische Pigmente sind beispielsweise Titandioxide, Zinksulfide, Zinkoxide, Eisenoxide, Magnetite, Manganeisenoxide, Chromoxide, Ultramarin, Nickel- oder Chromantimontitanoxide, Mangantitanrutile, Cobaltoxide, Mischoxide des Cobalts und Aluminiums, Rutilmischphasenpigmente, Sulfide der seltenen Erden, Spinelle des Cobalts mit Nickel und Zink, Spinelle basierend auf Eisen und Chrom mit Kupfer Zink sowie Mangan, Bismutvanadate sowie Verschnittpigmente. Insbesondere werden die Color Index Pigmente Pigment Yellow 184, Pigment Yellow 53, Pigment Yellow 42, Pigment Yellow Brown 24, Pigment Red 101 , Pigment Blue 28, Pigment Blue 36, Pigment Green 50, Pigment Green 17,
Pigment Black 1 1 , Pigment Black 33 sowie Pigment White 6 verwendet. Bevorzugt werden auch häufig Mischungen anorganischer Pigmente verwendet. Mischungen von organischen mit anorganischen Pigmenten werden ebenfalls häufig
verwendet.
Die Komponente (B) der erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen ist ein
Phosphatid oder Phospholipid. In einer besonderen Ausführung ist
Komponente (B) ein Phosphatidylcholin der Formel (III),
Figure imgf000010_0001
worin R1 ein linearer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer C7 bis Ci7-Rest, R2 ein linearer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer C7 bis Ci7-Rest gleich oder verschieden von R1 ist. R1 und R2 sind vorzugsweise Alkyl- oder Alkenylreste.
Phosphatidylcholin ist wesentlicher Bestandteil von Ei- und Soyalecithin und setzt sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin zusammen. Die enthaltenen Fettsäuren sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,
Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und Linolensäure, hauptsächlich Palmitinsäure und Ölsäure. Sojalecithin ist im Öl der Sojabohne enthalten. Durch Reinigen und Mahlen der Sojabohne und durch Extraktionsverfahren wird das Sojarohöl gewonnen, welches ca. 2% Lecithin enthält. Durch weitere Extraktionsprozesse wird ein Sojalecithin mit einer Reinheit von 60 - 70% gewonnen.
Die Komponente (C) der erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen ist ein Polyhydroxyfettsäureamid, insbesondere Alkylglucamid. Eine bevorzugte Gruppe für die Komponente (C) sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),
Figure imgf000011_0001
worin R3CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure,
Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure,
Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischen Mischungen steht. R4 steht für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci bis C4-Alkylgruppe und q für 3 und 4. Vorzugsweise leiten sich die
Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zucken mit 5 oder 6
Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab und stellen dann Fettsäure- N-alkylglucamide dar. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (V), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Ca/Cio-Fettsäuremischungen, Laurinsäure oder Ci2/C14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat, beispielsweise deren Alkylester, erhalten werden.
Die Komponente (D) ist ein Tonmineralverdicker auf Basis von natürlichen oder alkalisch aktivierten Montmorrilonit-Schichtsilikatmineralien. Montmorrilonit ist der wesentliche Bestandteil von Bentonit und besitzt ein hohes
lonenaustauschvermögen. Bei Zugabe von Wasser dehnt sich das Mineral um ein vielfaches der Ursprungsgröße aus, wodurch die sich die Viskosität der wässrigen Dispersion erhöht. Montmorrilonit als Tonmineralverdicker kann der
erfindungsgemäßen Pigmentpräparation zugesetzt werden, um das Absetzen von organischen und anorganischen Pigmenten und Füllstoffen und die Synerese, das heißt die Bildung einer zweiten Phase mit unterschiedlicher Zusammensetzung, zu verlangsamen oder zu verhindern.
Die Komponente (E) ist ein anorganischer Füllstoff, der den erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen zugesetzt werden kann, um deren Dichte zu erhöhen und das Fließverhalten zu verändern. Bei volumetrischer Dosierung und geringer Pigmentkonzentration oder leichten organischen Pigmenten kann es möglich sein, dass sich die Pigmentpräparation in den Dosiergeräten nur schlecht dosieren lässt, weil die Gravitationskraft nicht ausreicht, um die flüssige Pigmentpräparation in das Farbengebinde zu entleeren. In anderen Fällen ist die Viskosität der Pigmentpräparationen bei niedrigen Pigmentkonzentrationen zu niedrig, was zu einem Nachtropfen führt. In beiden Fällen können den erfindungsgemäßen
Pigmentpräparationen farblose anorganische Füllstoffe zugesetzt werden, um die Dichte der Pigmentpräparation zu erhöhen und das Fließverhalten zu verbessern. Geeignete Füllstoffe sind Calciumcarbonate wie natürlich vorkommende Kreide und gefälltes Calciumcarbonat, Dolomit, natürliches Siliciumdioxid (Quarzmehl), pyrogene und gefällte Kieselsäuren, Kieselgur, Aluminiumoxide,
Aluminiumhydroxide, Talkum, Kaolin, Glimmer (Kalium-Aluminium-Silikat-Hydrat), Bariumsulfate wie natürlich vorkommendes Schwerspate und gefälltes Blanc Fix. Die Komponenten (F) sind weitere für die Herstellung von wässrigen
Pigmentpräparationen übliche Hilfsmittel wie zusätzliche Feuchthaltemittel, Lösemittel, Entschäumer, Rheologieadditive, Konservierungsmittel,
Puffersubstanzen und pH-Regulatoren.
Geeignete Feuchthaltemittel und Lösemittel sind vorzugsweise Glykolether, worunter hier Verbindungen mit Ethoxy- und/oder Propoxygruppen verstanden werden, welche mittlere Molmassen zwischen 200 und 20.000 g/mol aufweisen, insbesondere Polyethylenglykolether oder Polypropylenglykolether mit einer mittleren Molmasse zwischen 200 und 20.000 g/mol, Mono-, Di- oder
Triethylenglykol, Mono-, Di- oder Tripropylenglykol, Methy-, Ethyl- Propyl-, Butyl- oder höherwertige Alkylpolyalkylenglykolether mit 1 , 2, 3 oder mehreren
Ethylengiykol- oder Propylenglykoleinheiten wie beispielsweise Methoxypropanol, Dipropylenglykolmonomethylether, Tripropylenglykolmonomethylether,
Ethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether,
Butylpolyethylenglykolether, Propylpolyethylenglykolether,
Ethylpolyethylenglykolether, Methylpolyethylenglykolether,
Dimethylpolyethylenglykolether, Dimethylpolypropylenglykolether und
Glycerinethoxylate mit einem Molekulargewicht von 200 bis 20.000 g/mol.
Angaben zu Molekulargewichten von Polymeren beziehen sich stets auf deren zahlenmittleres Molekulargewicht, sofern im Einzelfall nicht anders angegeben. Molekulargewichte sind per GPC gegen Polyethylenglykol als Standard zu bestimmen.
Weitere geeignete Hilfsstoffe der erfindungsgemäßen wässrigen
Pigmentpräparationen sind vorzugsweise wasserlösliche organische oder hydrotrope Substanzen, die gegebenenfalls auch als Lösungsmittel dienen.
Besonders geeignet sind beispielsweise Formamid, Harnstoff, Glycerin, Diglycerin und Polyglycerin.
Geeignete Entschäumer sind vorzugsweise Mineralölentschäumer und deren Emulsionen, Siliconölentschäumer und Siliconölemulsionen, Polyalkylenglykole, Polyalkylenglykolfettsäureester, Fettsäuren, höherwertige Alkohole, Phosphorsäureester, hydrophob modifizierte Silika, Aluminiumtristearat,
Polyethylenwachse und Amidwachse. Besonders bevorzugt sind Entschäumer, die aus fein verteilten, natürlichen Wachsen in natürlichen Fettsäureglyceriden oder Fettsäuremethylestern als Lösemittel bestehen und als biobasierte Entschäumer gelten dürfen.
Geeignete weitere Rheologieadditive als Mittel zur Regulierung der Viskosität sind z. B. Stärke- und Cellulosederivate oder pyrogene Kieselsäure.
Topfkonservierer werden zur Stabilisierung der wässrigen Pigmentpräparationen und zur Verhinderung der unkontrollierten Vermehrung von Bakterien, Algen und Pilzen zugesetzt. Geeignete Biozide sind Formaldehyd, Formaldehyd abspaltende Verbindungen, Methylisothiazolinon, Chlormethylisothiazolinon,
Benzisothiazolinon, Bronopol, Dibromodicyanonbutan und
silberchloridbeschichtetes Titandioxid.
Als Puffersubstanzen und pH-Regulatoren kommen vorzugsweise organische oder anorganische Basen und Säuren zum Einsatz. Bevorzugte organische Basen sind Amine, wie z. B. Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin,
Ν,Ν-Dimethylethanolamin, Diisopropylamin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol oder Dimethylaminomethylpropanol. Bevorzugte anorganische Basen sind Natrium-, Kalium-, Lithiumhydroxid oder Ammoniak.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen, wässrigen Pigmentpräparationen benutztes Wasser, Komponente (G), wird vorzugsweise in Form von destilliertem oder entsalztem Wasser eingesetzt. Auch Trinkwasser (Leitungswasser) und/oder Wasser natürlichen Ursprungs kann eingesetzt werden. Wasser ist in der erfindungsgemäßen wässrigen Pigmentpräparation vorzugsweise zu 10 bis 75 Gew.-%, insbesondere ad 100 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Pigmentpräparationen weisen vorzugsweise eine Viskosität von 10 bis 10.000 mPas, bevorzugt 30 bis 5.000 mPas und besonders bevorzugt 50 bis 3.000 mPas auf, gemessen mit einem Kegel-Platte- Viskosimeter bei einer Scherrate von 1/60 sec"1, z. B. einem Haake Viscometer 550 gemessen.
Die erfindungsgemäßen, wässrigen Pigmentpräparationen sind in jedem
Verhältnis mit Wasser mischbar, wobei sich auch mehrere unterschiedliche Präparationen mit Wasser mischen lassen. Sie zeichnen sich gegenüber herkömmlichen Pigmentpräparationen durch eine hervorragende Lagerstabilität und gute Theologische Eigenschaften aus.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen, indem man die Komponente (A) in Form von Pulver oder Granulat in Gegenwart von Wasser (G) sowie der
Komponenten (B), (C) und gegebenenfalls (D), (E) und (F) in an sich üblicher Weise dispergiert, anschließend gegebenenfalls weiteres Wasser (G) zumischt und die erhaltende wässrige Pigmentdispersion mit Wasser auf die gewünschte Konzentration einstellt. Vorzugsweise werden die flüssigen Komponenten (B), (C), (G) und gegebenenfalls (F) vermischt und homogenisiert, dann die festen, pulverförmigen, granulierten oder schuppenförmigen Komponente (A), (D) und (E) und in die vorgelegte Mischung eingerührt, wobei das Pigment und
gegebenenfalls die Füllstoffe angeteigt und vordispergiert werden. Je nach
Kornhärte der eingesetzten Pigmente wird anschließend gegebenenfalls unter Kühlung mit Hilfe eines Mahl- oder Dispergieraggregats feindispergiert oder feinverteilt. Dazu können Rührwerke, Dissolver (Sägezahnrührer), Rotor-Stator- Mühlen, Kugelmühlen, Rührwerkskugelmühlen wie Sand- und Perlmühlen, Schnellmischer, Knetapparaturen, Walzenstühle oder Hochleistungsperlmühlen verwendet werden. Die Feindispergierung bzw. Mahlung der Pigmente erfolgt bis zur gewünschten Teilchengrößenverteilung und kann bei Temperaturen im
Bereich von 0 bis 100 °C erfolgen, zweckmäßig bei einer Temperatur zwischen 10 und 70 °C, vorzugsweise bei 20 bis 60 °C. Im Anschluss an die
Feindispergierung kann die Pigmentpräparation mit Wasser, vorzugsweise entionisiertem oder destilliertem Wasser, weiter verdünnt werden. Die erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen eignen sich zum Pigmentieren und Färben von makromolekularen Materialien aller Art. Besonders eignen sich die erfindungsgemäßen Pigmentpräparation zur Pigmentierung bzw. Herstellung von Anstrich- und Dispersionsfarben, Dispersionslacken, Druckfarben, hierbei beispielsweise Textildruck-, Flexodruck-, Dekordruck- oder Tiefdruckfarben, Tapetenfarben, wasserverdünnbaren Lacken, Holzbeizen, Holzschutzsystemen und Lacken zur Oberflächenbeschichtung von Gegenständen aus beispielsweise Metall, Holz, Kunststoff, Glas, Keramik, Beton, Textilmaterial, Papier oder
Kautschuk zur Anwendung kommen.
Eine besondere Eigenschaft der erfindungsgemäßen Pigmentpräparationen ist ihre Verwendung als universale Abtönpasten. Universale Abtönpasten eignen sich sowohl zum Einfärben von wässrigen Farben als auch zum Abtönen von lösemittelhaltigen Lacken. Übliche Dispergiermittel für wässrige
Pigmentpräparationen stabilisieren die Pigmente nur in wässrigen, nicht aber in lösemittelhaltigen Systemen. Werden wässrige Pigmentpräparationen zum
Einfärben von lösemittelhaltigen Lacken verwendet, kann es zur Agglomeration der Pigmente und zum Aufschwimmen der agglomerierten Pigmente im Lack kommen. Beim Auftragen der Lacke mit Pinsel, Rollen oder durch
Sprühapplikation kann es zu Streifigkeit und zu einem unruhigen Farbbild aufgrund von Farbtonunterschieden kommen, weil die Pigmente in der Farbe und während des Trocknungsprozesses flokkulieren, so dass die Farbstärke reduziert wird. Beim Auftrag der eingefärbten Lacke werden die Pigmentagglomerate wieder aufgetrennt, aber unterschiedlich stark, so dass es zu den beobachteten
Farbtonunterschieden kommt. Im Labor wird dieses Phänomen im Rubout-Test simuliert, welcher in US-3840383 beschrieben wird.
Beispiele
Herstellung der Pigmentpräparation Das Pigment wird, entweder als Pulver, Granulat oder als Presskuchen, zusammen mit den Dispergiermitteln und den anderen Zusätzen in entionisiertem Wasser angeteigt und dann mit einem Dissolver (z. B. von der Firma VMA- Getzmann GmbH, Type AE3-M1 ) oder einer anderen geeigneten Apparatur homogenisiert und vordispergiert.
Zur Dispergierung werden die flüssigen Komponenten (B), (C) und (F) in einem Mahlbehälter vorgelegt und vermischt werden. Anschließend wird die
pulverförmigen Komponenten (A) und gegebenenfalls (D) und (E) zugegeben und mit dem Dissolver vordispergiert.
Die anschließende Feindispergierung erfolgt mit Hilfe einer Perlmühle (z. B. mit AE3-M1 von VMA-Getzmann) oder aber einem anderen geeigneten
Dispergieraggregat, wobei die Mahlung mit Siliquarzitperlen oder
Zirkonmischoxidperlen der Größe d = 1 mm unter Kühlung bis zur gewünschten Farbstärke und Coloristik erfolgt. Anschließend wird die gewünschte
Pigmentendkonzentration mit entionisiertem Wasser eingestellt, die Mahlkörper abgetrennt und die Pigmentpräparation isoliert.
Prüfung der Lackkompatibilität und der Farbstärke
Die Pigmentpräparation wird eine Woche bei 60 °C gelagert und visuell beurteilt. Die Viskosität der Pigmentpräparation wird bei 25 °C mit einem Haake Viscometer 550 bei einer Scherrate von 1/60 sec"1 oder bei gut fließfähigen
Pigmentpräparationen mit einem Brookfield-Viscometer, Model DV-II mit der Spindel 3 bei 100 UpM gemessen. Zur Bestimmung der Farbstärke und der Kompatibilität werden die Pigmentpräparationen jeweils einer wässrigen
Dispersionsweißfarbe und einem mineralölhaltigen Langöl-Alkydlack zugesetzt. Für das Ausprüfen der Farbstärke und Kompatibilität werden je 200 g der abgetönten Farben bestehend aus 92 Gew.-% Grundlack und 8 Gew.-% der Pigmentpräparation in eine Blechdose geben und 60 Sekunden in einem
Inkshaker 500 der Fa. Olbrich Know-how, Hemer homogenisiert. Die abgetönten Farben werden nach einem Tag auf einem Prüfkarton mit einer 120 [im Rakel auf einem Filmziehgerät, Modell 509 MC der Fa. Erichsen GmbH, Hemer
ausgestrichen. An den trocknenden Farbfilmen wird der Rubout-Test wie in der Schrift US-3840383 beschriebenen Weise durchgeführt. Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Pigmentpräparationen wurden nach dem zuvor beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei die folgenden
Bestandteile in den angegebenen Mengen so verwendet wurden, dass 100 Teile der jeweiligen Pigmentpräparation entstehen. In vorliegender Anmeldung bedeuten„Teile" Gewichtsteile und Prozentangaben Gewichtsprozente, soweit im Einzelfall nichts anders angegeben ist.
Beispiele für Pigmentpräparationen mit anorganischen Pigmenten Beispiel 1
60,0 Teile C.l. Pigment Yellow 42 (Bayferrox® Yellow 3920, Fa. Lanxess,
Komponente (A)),
6,0 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile C8/Ci0-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
10,0 Teile Glycerin (Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
17,5 Teile Wasser (Komponente (G))
Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 690 Pa s, gemessen mit einem Haake Kegel-Platte-Viskosimeter.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
60,0 Teile C.l. Pigment Yellow 42 (Bayferrox Yellow 3920, Fa. Lanxess,
Komponente (A)), 6,0 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH, Komponente (B)),
6,0 Teile Oleinsäure umgesetzt mit 6 Mol Ethylenoxid (Genagen® O 060,
Fa. Clariant, Komponente (C)),
10,0 Teile Glycerin (Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
17,5 Teile Wasser (Komponente (G))
Wasser und die Additive werden vorgelegt. Bei der Zugabe des Pigmentes wird die Mischung fest.
Beispiel 3
60,0 Teile C.l. Pigment Red 101 (Bayferrox® Red 130, Fa. Lanxess,
Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile C8/Ci0-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
10,0 Teile Glycerin (Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
21 ,0 Teile Wasser (Komponente (G))
Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 510 mPa-s, gemessen mit einem Haake Kegel-Platte-Viskosimeter. Beispiel 4
60,0 Teile C.l. Pigment Red 101 (Bayferrox® Red 130, Fa. Lanxess,
Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH, Komponente (B)),
6,0 Teile Ci2/Ci4-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
10,0 Teile Glycerin (Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
21 ,0 Teile Wasser (Komponente (G))
Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 650 mPa-s, gemessen mit einem Haake Kegel-Platte-Viskosimeter.
Beispiel 5
60,0 Teile C.l. Pigment Black 11 (Bayferrox® Black 316, Fa. Lanxess,
Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile C8/Cio-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
10,0 Teile Glycerin (Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
21 ,0 Teile Wasser (Komponente (G))
Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 490 Pa s, gemessen mit einem Haake Kegel-Platte-Viskosimeter.
Beispiele für Pigmentpräparationen mit organischen Pigmenten Beispiel 6
21 ,0 Teile C.l. Pigment Blue 15:3 (Hostaperm® Blue B2G, Fa. Clariant, Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile Cß/Cio-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
2,0 Teile Montmorrillonit-Tonmineralverdicker und Antiabsetzmittel
(Ceratofix® VP, Fa. Clariant, Komponente (D)),
18,0 Teile Bariumsulfat (Blanc Fix micro, Fa. Rockwood Pigments,
Komponente (E)),
10,0 Teile Glycerin ( Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
40,0 Teile Wasser (Komponente (G)) Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 170 mPa-s, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter mittels Spindel 3 bei 100 UpM.
Beispiel 7
6,0 Teile C.l. Pigment Black 7 (Special Black 4> Fa. Evonik,
Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile Cs/Cio-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
1 ,0 Teile Montmorrillonit-Tonmineralverdicker und Antiabsetzmittel
(Ceratofix® VP, Fa. Clariant, Komponente (D)),
26,0 Teile Bariumsulfat (Blanc Fix micro, Fa. Rockwood Pigments,
Komponente (E)),
10,0 Teile Glycerin ( Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
48,0 Teile Wasser (Komponente (G)) Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 260 mPa-s, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter mittels Spindel 3 bei 100 UpM.
Beispiel 8
13,0 Teile C.l. Pigment Red 1 12 (Permanent® Red FGR, Fa. Clariant,
Komponente (A)),
2,5 Teile Sojalecithin technischer Qualität (Lecico F 200, Fa. Lecico GmbH,
Komponente (B)),
6,0 Teile C8/Ci0-Fettsäure-N-Methylglucamid (Komponente (C)),
2,0 Teile Montmorrillonit-Tonmineralverdicker und Antiabsetzmittel
(Ceratofix® VP, Fa. Clariant, Komponente (D)),
25,0 Teile Bariumsulfat (Blanc Fix micro, Fa. Rockwood Pigments,
Komponente (E)),
10,0 Teile Glycerin ( Komponente (F)),
0,3 Teile Entschäumer (D-Foam-R C 740, Fa. Clariant, Komponente (F)), 0,2 Teile Konservierungsmittel (Nipacide® BSM, Fa. Clariant,
Komponente (F)),
41 ,0 Teile Wasser (Komponente (G))
Die Pigmentpräparation ist nach einwöchiger Lagerung bei 60 °C flüssig, homogen und schaumfrei. Die Viskosität der Pigmentpräparation beträgt 120 mPa-s, gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter mittels Spindel 3 bei 100 UpM.

Claims

Patentansprüche:
1. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparationen, enthaltend
(A) 1 ,0 bis 75,0 Gew.-% mindestens eines organischen oder anorganischen Weiß- oder Buntpigmentes oder eine Mischung verschiedener organischer und anorganischer Weiß- oder Buntpigmente,
(B) 0,01 bis 8,0 Gew.-% mindestens eines Phosphatids der Formel (I),
Figure imgf000023_0001
worin
R ein aliphatischer Rest ist, der insgesamt bis zu 50 Atome umfasst wobei diese ausgewählt sind aus Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen, und gegebenenfalls Stickstoff- und
Schwefelatomen
(C) 0,01 bis 12,0 Gew.-% eines Polyhydroxyfettsäureamids der Formel (II) ist,
Figure imgf000023_0002
in der R3CO für einen Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. deren technischen Mischungen, R4 für ein Wasserstoffatöm oder für eine C bis C4-Alkylgruppe und q für 3 und 4 stehen. und
(G) Wasser.
2. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach Anspruch 1 ,
Komponente (B) ein Phosphatidylcholin der Formel (III) ist
Figure imgf000024_0001
worin
R1 ein linearer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer C7 bis Ci7-Rest und R2 ein linearer, gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Cs bis Ci8-Rest, gleich oder verschieden von R1 ist.
3. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach Anspruch 1 und 2, worin die Reste R, R1CO und R2CO Acylreste sind, die von Laurinsäure,
Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, oder deren Mischungen abgeleitet sind.
4. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin die Komponente (C) ein Polyhydroxyfettsäureamid der Formel (II) ist,
Figure imgf000024_0002
in der R3CO für einen Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure,
Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. deren
technischen Mischungen, R4 für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci bis
C4-Alkylgruppe und q für 3 und 4 stehen.
5. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, worin Komponente (C) ein Fettsäure-N-alkylglucamid der Formel (II) ist, das durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließender Acylierung mit einer C8 bis C14-Fettsäure oder einem reaktiven Derivat ausgewählt aus Methylestern oder Halogeniden erhalten wird.
6. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 enthaltend 1 bis 7 Gew.-% eines Phosphatids der Formel (I) oder (III).
7. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 enthaltend 1 bis 10 Gew.-% eines
Polyhydroxyfettsäureamids.
8. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend 10 bis 75 Gew.-% Wasser.
9. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, welche eine Viskosität von 10 bis 10.000 mPas, bestimmt mit einem Kegel-Platte Viskosimeter bei einer Scherrate von 1/60 sec"1 , aufweist.
10. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparationen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, enthaltend
(D) 0,01 - 8,0 Gew.-% Tonmineralverdicker auf Basis von natürlichen oder alkalisch aktivierten Montmorrilonit-Schichtsilikatmineralien.
11. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparationen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, enthaltend (E) 0,01 - 20,0 Gew.-% anorganische Füllstoffe.
12. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparationen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , enthaltend (F) 0,01 bis 30 Gew.-% weitere, für die Herstellung von wässrigen,
bindemittelfreien Pigmentpräparationen übliche Hilfsmittel ausgewählt aus Netzmitteln, Feuchthaltemitteln, Lösemitteln, Entschäumern,
Rheologieadditiven, Konservierungsmitteln, Puffersubstanzen und pH-Regulatoren.
13. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach Anspruch 12, enthaltend bis zu 15 Gew.-% mindestens eines Feuchthalte- oder Lösemittels, ausgewählt aus Glycerin und Glykolethern mit 200 bis 20.000 g/mol
zahlenmittlerem Molekulargewicht.
14. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach Anspruch 12 und/oder 13, enthaltend bis zu 2 Gew.-% Entschäumer.
15. Wässrige, bindemittelfreie Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 12 bis 14, enthaltend bis zu 1 Gew.-% eines
Topfkonservierungsmittels.
16. Verwendung einer wässrigen, bindemittelfreien Pigmentpräparation nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 zum Einfärben von
makromolekularen Materialien, Beschichtungsstoffen, Lacken und Farben, und ihre Verwendung zum Bedrucken von zweidimensionalen Flächengebilden.
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