TWI776869B - 表面保護膜 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種紫外線透過率較低、色相變化得到抑制且黏著力穩定性優異之光學用表面保護膜。本發明之光學用表面保護膜，其特徵在於：其係設置由聚酯系樹脂形成之基材、及位於上述基材之單面之由黏著劑組合物形成之黏著劑層而成；上述表面保護膜之b*值為2以下，上述表面保護膜之波長365 nm下之透過率為2%以下，將上述黏著劑層貼附於玻璃之後，在100℃下加熱30分鐘後之黏著力相對於加熱前之黏著力之變化率為±30%以下。

Description

表面保護膜

本發明係關於一種光學用表面保護膜。尤其是作為用於保護光學構件(例如，用於液晶顯示器等之偏光板、波長板、相位差板、光學補償膜、反射片、亮度提高膜、顯示器用覆蓋玻璃等)表面、保護因紫外線照射而容易劣化等之構件免受紫外線影響之光學用表面保護膜較為有用。

保護膜通常具有於膜狀基材上設置有黏著劑層之構成。該保護膜之使用目的在於：經由上述黏著劑層將其貼合於作為被黏著體之光學構件，藉此保護光學構件免於在加工、搬送、檢查時等之時之表面損傷或污垢。例如，液晶顯示器之面板係藉由將偏光板或波長板等光學構件經由黏著劑層貼合於液晶單元而形成(專利文獻1)。

作為保護膜，有時在貼合於光學構件等之狀態下進行外觀檢查等，因此要求其可防止經時性之保護膜之色相變化(變紅等變色)。

又，於用於液晶顯示器之面板之液晶單元中封入之液晶因紫外線發生劣化，因此在貼合於液晶單元之偏光板等構件貼合具有紫外線吸收功能之保護膜而使用。

又，近年來，於製造如薄型化智慧型手機或平板之類的移動終端之覆蓋玻璃時，使用藉由紫外線或熱等之活性能量而硬化之樹脂進行貼合作業，但有時使用無需紫外線照射而因紫外線發生劣化之構件，為了保護此種構件，使用包含紫外線吸收劑之保護膜。

所使用之保護膜會於不再需要之階段被剝離去除，但於欲將貼附在薄型化智慧型手機等中使用之覆蓋玻璃上之保護膜剝離去除時，對於因紫外線或熱等而使黏著力上升之保護膜而言，難以容易地將其剝離去除，有時會引起覆蓋玻璃之破損等。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]：日本專利特開2007-304425號公報

[發明所欲解決之問題]

因此，本發明人等鑒於上述情況而進行了努力研究，結果本發明之目的在於提供一種紫外線透過率較低、色相變化得到抑制且黏著力穩定性優異之光學用表面保護膜。 [解決問題之技術手段]

即，本發明之光學用表面保護膜，其特徵在於：其係設置由聚酯系樹脂形成之基材、及位於上述基材之單面之由黏著劑組合物形成之黏著劑層而成；上述表面保護膜之b*值為2以下，上述表面保護膜之波長365 nm下之透過率為2%以下，將上述黏著劑層貼附於玻璃之後，在100℃下加熱30分鐘後之黏著力相對於加熱前之黏著力之變化率為±30%以下。

對於本發明之光學用表面保護膜而言，較佳為上述黏著劑組合物含有紫外線吸收劑。

對於本發明之光學用表面保護膜而言，較佳為上述紫外線吸收劑之分子內之羥基為3個以下。

對於本發明之光學用表面保護膜而言，較佳為上述黏著劑組合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物及/或胺基甲酸酯系聚合物作為基礎聚合物。

對於本發明之光學用表面保護膜而言，相對於上述基礎聚合物100重量份，較佳為上述黏著劑組合物含有0.1重量份～20重量份之上述紫外線吸收劑。

對於本發明之光學用表面保護膜而言，較佳為上述基材之厚度為6～100 μm，且上述黏著劑層之厚度為1～30 μm。

本發明藉由使用具有特定光學特性之表面保護膜，可獲得紫外線之透過率較低、色相變化得到抑制且黏著力穩定性優異之光學用表面保護膜，故而較為有用。

以下，對本發明之實施方式詳細地進行說明。

＜光學用表面保護膜之整體結構＞ 此處揭示之光學用表面保護膜(以下，有時簡稱為「表面保護膜」)通常係被稱為黏著帶、黏著條、黏著膜等之形態之黏著劑層表面由隔離膜保護者，尤其是適合作為在光學零件(例如，用作偏光板、波長板、覆蓋玻璃等液晶顯示面板構成要素之光學零件)之加工、檢查、搬送時保護光學零件表面之表面保護膜。上述表面保護膜中之黏著劑層典型地為連續形成，但不限定於該形態，例如亦可為形成為點狀、條紋狀等規則或無規之圖案之黏著劑層。又，此處揭示之表面保護膜可為捲狀，亦可為單片狀。

＜基材＞ 本發明之光學用表面保護膜之特徵在於具有由聚酯系樹脂形成之基材。上述由聚酯系樹脂形成之基材具有光學特性、尺寸穩定性優異等作為表面保護膜之基材之較佳之特性。

可較佳地使用由作為上述聚酯系樹脂之以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯等具有酯鍵作為基礎主骨架之聚酯系聚合物材料(聚酯樹脂)作為主要樹脂成分(樹脂成分中之主要成分，典型為占50重量%以上之成分)之樹脂材料構成者作為上述基材。作為上述聚酯系樹脂以外之其他樹脂材料，可列舉：以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具有環狀或降莰烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龍6、尼龍6,6、芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物等作為樹脂材料者。作為上述樹脂材料之另外之其他例，可列舉醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物等。亦可為包含兩種以上之上述聚合物之摻合物之基材。

於構成上述基材之樹脂材料中亦可視需要調配抗氧化劑、紫外線吸收劑、塑化劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。例如可實施電暈放電處理、電漿處理、紫外線照射處理、酸處理、鹼處理、底塗劑塗佈等公知或常用之表面處理。此種表面處理例如可為用於提高基材與黏著劑層之密接性(黏著劑層之抓固性)之處理。

作為上述基材，亦可使用經抗靜電處理者。藉由使用上述基材，能夠抑制剝離時之表面保護膜自身之帶電，因此較佳。又，藉由對上述基材實施抗靜電處理，可減少表面保護膜自身之帶電並且獲得對被黏著體之抗靜電能力優異之基材。再者，作為賦予抗靜電功能之方法而言，並無特別限制，可使用先前公知之方法，例如可列舉：塗佈包含抗靜電劑與樹脂成分之抗靜電性樹脂、導電聚合物、含有導電物質之導電樹脂之方法；蒸鍍或鍍覆導電物質之方法以及混練抗靜電劑等之方法等。

作為上述基材之厚度，較佳為6～100 μm，更佳為10～60 μm，進而較佳為15～40 μm。若上述基材之厚度在上述範圍內，則對被黏著體之貼合作業性及自被黏著體之剝離性或作業性優異，因此較佳。

此處揭示之表面保護膜亦可以除基材及黏著劑層以外還包含其他層之態樣實施。作為上述其他層，可列舉提高抗靜電層或黏著劑層之抓固性之底塗層(增黏層)等。又，為了保護黏著劑層表面，亦可貼附隔離膜。

＜黏著劑層＞ 本發明之光學用表面保護膜之特徵在於：其藉由在上述基材之單面設置由黏著劑組合物形成之黏著劑層而成。本發明中使用之黏著劑層只要為由含有具有黏著性之黏著性聚合物之黏著劑組合物形成，則可無特別限制地使用。作為上述黏著劑組合物，例如可使用丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、合成橡膠系黏著劑、天然橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑等，其中，作為基礎聚合物，較佳為使用含有(甲基)丙烯酸系聚合物及/或胺基甲酸酯系聚合物之黏著劑組合物。

＜丙烯酸系黏著劑＞ 於上述黏著劑層使用丙烯酸系黏著劑之情形時，將作為構成上述丙烯酸系黏著劑之黏著性聚合物之(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物，作為構成其之原料單體，可使用具有碳數1～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體作為主單體。作為上述(甲基)丙烯酸系單體，可使用一種或兩種以上。藉由使用上述具有碳數1～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體，而容易將對被黏著體(被保護體)之剝離力(黏著力)控制得較低，可獲得輕剝離性或再剝離性優異之表面保護膜。再者，本發明中之(甲基)丙烯酸系聚合物係指丙烯酸系聚合物及/或甲基丙烯酸系聚合物，又，(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。

作為上述具有碳數1～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體之具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。

其中，於本發明之表面保護膜中，尤其可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳數4～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體作為適合之單體。尤其是藉由使用具有碳數4～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體，容易將對被黏著體之剝離力(黏著力)控制得較低，成為再剝離性優異者。

尤其是相對於構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分總量100重量%，較佳為含有65重量%以上之具有碳數1～14之烷基之(甲基)丙烯酸系單體，更佳為75重量%以上，進而較佳為85～99.9重量%，尤佳為90～99重量%。若未達65重量%，則黏著劑組合物之適度之潤濕性或黏著劑層之凝集力變差，因此欠佳。

又，上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用含羥基之(甲基)丙烯酸系單體作為原料單體。上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體可使用一種或兩種以上。藉由使用上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體，而容易控制黏著劑組合物之交聯等，進而容易控制由流動獲得之潤濕性之改善與剝離時之剝離力(黏著力)之降低之平衡性。

作為上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等。

相對於構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分總量100重量%，較佳為含有25重量%以下之上述含羥基之(甲基)丙烯酸系單體，更佳為15重量%以下，進而較佳為0.1～10重量%，尤佳為1～5重量%。若處於上述範圍內，則容易控制黏著劑組合物之潤濕性與所獲得之黏著劑層之凝集力之平衡性，因此較佳。

又，作為其他聚合性單體成分，就容易獲得黏著性能之平衡性之理由而言，可於無損本發明效果之範圍內使用用於調整(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度或剝離性之聚合性單體等以使Tg為0℃以下(通常為-100℃以上)。

又，上述(甲基)丙烯酸系聚合物可使用含羧基之(甲基)丙烯酸系單體作為原料單體。藉由使用上述含羧基之(甲基)丙烯酸系單體，可抑制黏著劑層(表面保護膜)之經時性之黏著力之上升，再剝離性、防黏著力上升性以及作業性優異。又，黏著劑層之凝集力並且剪力亦優異，因此較佳。

作為上述含羧基之(甲基)丙烯酸系單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等。

相對於構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分總量100重量%，較佳為使上述含羧基之(甲基)丙烯酸系單體為10重量%以下，更佳為0～8重量%，進而較佳為0～6重量%。若處於上述範圍內，則容易控制黏著劑組合物之潤濕性與所得到之黏著劑層之凝集力之平衡性，因此較佳。

進而，上述(甲基)丙烯酸系聚合物只要在不損害本發明特性之範圍內，可無特別限制地使用上述原料單體以外之其他聚合性單體。例如，作為上述其他聚合性單體，可適當地使用含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等提高凝集力･耐熱性之成分；含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體、含環氧基單體、N-丙烯醯嗎啉、乙烯基醚單體等提高剝離力(黏著力)或具有作為交聯化基點發揮作用之官能基之成分。其中，較佳為使用含氰基單體、含醯胺基單體、含醯亞胺基單體、含胺基單體以及N-丙烯醯嗎啉等含氮單體。藉由使用含氮單體，能夠確保不產生隆起或剝離等之適度之剝離力(黏著力)，進而能夠獲得剪力優異之表面保護膜，因此較為有用。該等聚合性單體可使用一種或兩種以上。

作為上述含氰基單體，例如可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈。

作為上述含醯胺基單體，例如可列舉：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N'-亞甲基雙丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。

作為上述含醯亞胺基單體，例如可列舉：環己基馬來醯亞胺、異丙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、伊康醯亞胺等。

作為上述含胺基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯等。

作為上述乙烯基酯單體，例如可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。

作為上述芳香族乙烯基單體，例如可列舉：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其他取代苯乙烯等。

作為上述含環氧基單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。

作為上述乙烯基醚單體，例如可列舉：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。

本發明中，相對於構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分總量100重量%，上述其他聚合性單體較佳為0～30重量%，更佳為0～10重量%。為了獲得所期望之特性，可適當地調節上述其他聚合性單體。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物亦可進而含有含氧化伸烷基之反應性單體作為單體成分。

又，就與含氧伸烷基化合物之相容性之觀點而言，上述含氧化伸烷基之反應性單體之氧伸烷基單元之平均加成莫耳數較佳為1～40，更佳為3～40，進而較佳為4～35，尤佳為5～30。於上述平均加成莫耳數為1以上之情形時，有可高效地獲得被黏著體(被保護體)之污染降低效果之傾向。又，於上述平均加成莫耳數大於40之情形時，有與含氧伸烷基化合物之相互作用較大，黏著劑組合物之黏度升高從而塗敷變難之傾向，因此欠佳。再者，氧伸烷基鏈之末端可直接為羥基，亦可經其他官能基等取代。

上述含氧化伸烷基之反應性單體可單獨使用，亦可混合兩種以上使用，其整體之含量於上述(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分總量中較佳為0～20重量%，更佳為0～10重量%。若含氧化伸烷基之反應性單體之含量超過20重量%，則對被黏著體之污染性變差，因此欠佳。

作為上述含氧化伸烷基之反應性單體之氧伸烷基單元，可列舉具有碳數1～6之伸烷基者，例如可列舉：氧亞甲基、氧伸乙基、氧伸丙基、氧伸丁基等。氧伸烷基鏈之烴基可為直鏈，亦可分支。

又，更佳為上述含氧化伸烷基之反應性單體為具有氧化伸乙基之反應性單體。藉由使用含有具有氧化伸乙基之反應性單體之(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物，基礎聚合物與含氧伸烷基化合物之相容性提高，適當地抑制向被黏著體之滲出，可獲得低污染性之黏著劑組合物。

作為上述含氧化伸烷基之反應性單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環氧烷加成物、分子中具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基、烯丙基等反應性取代基之反應性界面活性劑等。

作為上述(甲基)丙烯酸環氧烷加成物之具體例，例如可列舉：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。

又，作為上述反應性界面活性劑之具體例，例如可列舉：具有(甲基)丙烯醯基或烯丙基之陰離子型反應性界面活性劑、非離子型反應性界面活性劑、陽離子型反應性界面活性劑等。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)較佳為10萬～500萬，更佳為20萬～400萬，進而較佳為30萬～300萬，最佳為30萬～120萬。於重量平均分子量小於10萬之情形時，有因所獲得之黏著劑層之凝集力變小而產生糊劑殘留之傾向。另一方面，於重量平均分子量超過500萬之情形時，有聚合物之流動性降低，對被黏著體(例如偏光板)之潤濕不充分，成為於被黏著體與表面保護膜之黏著劑層之間產生隆起之原因之傾向。再者，重量平均分子量係指利用GPC(凝膠滲透層析法)進行測定而獲得之分子量。

又，上述(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下，更佳為-10℃以下(通常為-100℃以上)。於玻璃轉移溫度高於0℃之情形時，有聚合物難以流動，例如對作為光學構件之偏光板之潤濕不充分，成為於偏光板與表面保護膜之黏著劑層之間產生之隆起之原因之傾向。尤其是藉由將玻璃轉移溫度設為-70℃以下，容易獲得對偏光板之潤濕性與輕剝離性優異之黏著劑層。再者，(甲基)丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度可藉由適當地改變所使用之單體成分或組成比而調整至上述範圍內。

上述(甲基)丙烯酸系聚合物之聚合方法並無特別限制，可藉由溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等公知方法進行聚合，尤其就作業性之觀點或對被黏著體(被保護體)之低污染性等特性方面而言，溶液聚合為更佳態樣。又，所獲得之聚合物為無規共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等均可。

＜胺基甲酸酯系黏著劑＞ 於上述黏著劑層中使用胺基甲酸酯系黏著劑之情形時，可採用任意之適當之胺基甲酸酯系黏著劑。作為此種胺基甲酸酯系黏著劑，較佳為列舉將使多元醇與多異氰酸酯化合物反應而獲得之黏著性聚合物、即胺基甲酸酯系聚合物作為基礎聚合物者，上述胺基甲酸酯系黏著劑可使用包含聚胺基甲酸酯系樹脂者，上述聚胺基甲酸酯系樹脂係指使含有多元醇與多異氰酸酯化合物之組合物硬化而獲得者。

關於上述胺基甲酸酯系黏著劑中之聚胺基甲酸酯系樹脂之含有比率，作為下限值，較佳為40重量%以上，更佳為50重量%以上，進而較佳為55重量%以上，進而較佳為60重量%以上，尤佳為65重量%以上，最佳為70重量%以上，作為上限值，較佳為99.999重量%以下，更佳為99.99重量%以下，進而較佳為99.9重量%以下，進而較佳為99重量%以下，尤佳為95重量%以下，最佳為90重量%以下。上述聚胺基甲酸酯系樹脂可僅為一種，亦可為兩種以上。

又，上述多元醇可僅為一種，亦可為兩種以上。

作為上述多元醇，只要為具有2個以上OH基之多元醇，則可採用任意之適當之多元醇。作為此種多元醇，例如可列舉：具有2個OH基之多元醇(二元醇)、具有3個OH基之多元醇(三元醇)、具有4個OH基之多元醇(四元醇)、具有5個OH基之多元醇(五元醇)、具有6個OH基之多元醇(六元醇)等。

又，作為上述多元醇，較佳為可採用具有3個OH基之多元醇(三元醇)。如此藉由採用具有3個OH基之多元醇(三元醇)作為多元醇，例如可製成潤濕速度較快之黏著劑層，藉由與在本發明中採用之特定基材進行組合，能夠提供損傷或雜質混入之檢出率更高之表面保護膜。多元醇中之具有3個OH基之多元醇(三元醇)之含有比率較佳為50～100重量%，更佳為70～100重量%，進而較佳為80～100重量%，進而較佳為90～100重量%，尤佳為95～100重量%，最佳為實質上為100重量%。

作為上述多元醇，較佳為可包含數量平均分子量(Mn)為400～20000之多元醇。多元醇中之數量平均分子量(Mn)為400～20000之多元醇之含有比率較佳為50～100重量%，更佳為70～100重量%，進而較佳為90～100重量%，尤佳為95～100重量%，最佳為實質上為100重量%。

又，本發明中，作為多元醇之具有3個OH基之多元醇(三元醇)較佳為將數量平均分子量(Mn)為7000～20000之三元醇、數量平均分子量(Mn)為2000～6000之三元醇及數量平均分子量(Mn)為400～1900之三元醇併用，更佳為將數量平均分子量(Mn)為8000～15000之三元醇、數量平均分子量(Mn)為2000～5000之三元醇及數量平均分子量(Mn)為500～1800之三元醇併用，進而較佳為將數量平均分子量(Mn)為8000～12000之三元醇、數量平均分子量(Mn)為2000～4000之三元醇及數量平均分子量(Mn)為500～1500之三元醇併用。

作為上述多元醇，例如可列舉：聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇等。

作為上述聚酯多元醇，例如可藉由多元醇成分與酸成分之酯化反應而獲得。

作為上述多元醇成分，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙二醇等。

作為上述酸成分，例如可列舉：琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環己烷二羧酸、2-乙基-1,4-環己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4'-聯苯二甲酸、該等之酸酐等。

作為上述聚醚多元醇，例如可列舉：將水、低分子量多元醇(丙二醇、乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等)、雙酚類(雙酚A等)、二羥基苯(鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚等)等作為起始劑，使環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環氧烷進行加成聚合而獲得之聚醚多元醇。具體而言，例如可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。

作為上述聚己內酯多元醇，例如可列舉藉由ε-己內酯、σ-戊內酯等環狀酯單體之開環聚合而獲得之己內酯系聚酯二醇等。

作為上述聚碳酸酯多元醇，例如可列舉：使上述多元醇成分與光氣發生縮聚反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述多元醇成分與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙酯丁酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸二酯類發生酯交換縮合而獲得之聚碳酸酯多元醇；將上述多元醇成分併用兩種以上而獲得之共聚聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羧基化合物發生酯化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物發生醚化反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與酯化合物發生酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與含羥基化合物發生酯交換反應而獲得之聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與二羧酸化合物發生縮聚反應而獲得之聚酯系聚碳酸酯多元醇；使上述各種聚碳酸酯多元醇與環氧烷發生共聚而獲得之共聚聚醚系聚碳酸酯多元醇等。

作為上述蓖麻油系多元醇，例如可列舉使蓖麻油脂肪酸與上述多元醇成分反應而獲得之蓖麻油系多元醇。具體而言，例如可列舉使蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇反應而獲得之蓖麻油系多元醇。

上述多異氰酸酯化合物(多官能異氰酸酯化合物)可僅為一種，亦可為兩種以上。

作為上述多異氰酸酯化合物(多官能異氰酸酯化合物)，可採用能夠用於胺基甲酸酯化反應之任意之適當之多異氰酸酯化合物。作為此種多異氰酸酯化合物，例如可列舉：多官能脂肪族系異氰酸酯化合物、多官能脂環族系異氰酸酯、多官能芳香族系異氰酸酯化合物等。

作為上述多官能脂肪族系異氰酸酯化合物，例如可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1,2-伸丙基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。

作為上述多官能脂環族系異氰酸酯化合物，例如可列舉：1,3-環戊烯二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。

作為上述多官能芳香族類二異氰酸酯化合物而言，例如可列舉：苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-甲苯胺二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、4,4'-二苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等。

作為上述多異氰酸酯化合物，亦可列舉如上述般之各種多官能異氰酸酯化合物之三羥甲基丙烷加成物、與水反應而獲得之縮二脲體、具有異氰尿酸酯環之三聚物等。又，亦可將該等併用。

相對於上述多元醇100重量份，上述多異氰酸酯化合物之含有比率較佳為5～60重量份，更佳為10～50重量份，進而較佳為15～40重量份。

上述多元醇與上述多異氰酸酯化合物中之NCO基與OH基之當量比以NCO基/OH基計較佳為超過1.0且5.0以下，更佳為1.1～5.0，進而較佳為1.2～4.0，尤佳為1.5～3.5，最佳為1.8～3.0。

上述聚胺基甲酸酯系樹脂可包含能夠用作潤濕性添加劑之脂肪酸酯。藉由使聚胺基甲酸酯系樹脂包含脂肪酸酯，能夠提高潤濕速度。脂肪酸酯可僅為一種，亦可為兩種以上。

相對於上述多元醇100重量份，上述脂肪酸酯之含有比率較佳為5～50重量份，更佳為10～45重量份，進而較佳為1～40重量份，尤佳為20～35重量份，最佳為25～30重量份。藉由將脂肪酸酯之含有比率調整至上述範圍內，潤濕速度能夠進一步提高。若脂肪酸酯之含有比率過少，則有潤濕速度無法充分提高之虞。若脂肪酸酯之含有比率過大，則有產生對成本不利之問題，或產生無法維持黏著特性之問題或者產生被黏著體被污染之問題之虞。

上述脂肪酸酯之數量平均分子量(Mn)較佳為200～400，更佳為210～395，進而較佳為230～380，尤佳為240～360，最佳為270～340。藉由將脂肪酸酯之數量平均分子量(Mn)調整至上述範圍內，潤濕速度能夠更進一步提高。若脂肪酸酯之數量平均分子量(Mn)過小，則有即使調配量較多而潤濕速度亦不提高之虞。若脂肪酸酯之數量平均分子量(Mn)過大，則有乾燥時之黏著劑之硬化性變差，不僅對潤濕特性而且對其他黏著特性亦產生不良影響之虞。

作為上述脂肪酸酯，可於無損本發明之效果之範圍內採用任意之適當之脂肪酸酯。作為此種脂肪酸酯，例如可列舉：聚氧化乙烯雙酚A月桂酸酯、硬脂酸丁酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、山萮酸單甘油酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸膽固醇酯、甲基丙烯酸月桂酯、椰油脂肪酸甲酯、月桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、季戊四醇單油酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四棕櫚酸酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸異十三烷基酯、2-乙基己酸三甘油酯、月桂酸丁酯、油酸辛酯等。

上述聚胺基甲酸酯系樹脂可包含調平劑。藉由聚胺基甲酸酯系樹脂包含調平劑，能夠防止由橘皮導致之外觀不均。上述調平劑可僅為一種，亦可為兩種以上。

作為使上述含有多元醇與多異氰酸酯化合物之組合物硬化而獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法，可採用使用塊狀聚合或溶液聚合等之胺基甲酸酯化反應方法等於無損本發明之效果之範圍內之任意之適當之方法。但是，先前之所謂經由胺基甲酸酯預聚物而獲得之聚胺基甲酸酯系樹脂有無法表現本發明之效果之虞，因此作為使上述含有多元醇與多異氰酸酯化合物之組合物硬化而獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法，較佳為除經由胺基甲酸酯預聚物而獲得聚胺基甲酸酯系樹脂之方法以外之方法。

＜紫外線吸收劑＞ 於本發明之光學用表面保護膜中，較佳為上述黏著劑組合物含有紫外線吸收劑，較佳為上述紫外線吸收劑之分子內之羥基為3個以下。藉由使用紫外線吸收劑，能夠保護容易因紫外線而劣化之構件，進而，藉由使用羥基為3個以下之紫外線吸收劑，黏著劑層之黏著力穩定性優異，因此較佳。再者，推測於上述紫外線吸收劑之分子內之羥基較多之情形時，紫外線吸收劑與交聯劑會發生反應，阻礙黏著劑組合物之硬化。

上述紫外線吸收劑並無特別限制，例如可列舉三𠯤系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等，該等可單獨使用一種或者組合兩種以上使用。該等之中，上述紫外線吸收劑之分子內之羥基為3個以下者為更佳態樣。

作為1分子中具有3個以下羥基之三𠯤系紫外線吸收劑，具體而言，可使用：2,4-雙[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(Tinosorb S，BASF製造)；2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(TINUVIN 460，BASF製造)；2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(C₁₀ -C₁₆ (主要為C₁₂ -C₁₃ )烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應生成物(TINUVIN400，BASF製造)；2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羥基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸2-乙基己酯之反應生成物(TINUVIN405，BASF製造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(TINUVIN1577，BASF製造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚(ADK STAB LA46，ADEKA製造)；2-(2-羥基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(TINUVIN479，BASF公司製造)等。

作為上述苯并三唑系紫外線吸收劑，可使用：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN 928，BASF製造)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS，BASF製造)、苯丙酸與3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C₇ -₉ 側鏈及直鏈烷基)之酯化合物(TINUVIN384-2，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928，BASF製造)；3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300之反應生成物(TINUVIN1130，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(TINUVIN P，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN234，BASF製造)；2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-第三丁基苯酚(TINUVIN326，BASF製造)、(TINUVIN326 FL，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(TINUVIN328，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN329，BASF製造)；3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300之反應生成物(TINUVIN213，BASF製造)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571，BASF製造)；2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250，住友化學工業製造)等。

作為上述二苯甲酮系紫外線吸收劑(二苯甲酮系化合物)、羥基二苯甲酮系紫外線吸收劑(羥基二苯甲酮系化合物)，例如可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(酸酐及三水合鹽)、2-羥基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮、4-苄氧基-2-羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮(KEMISORB 111，Chemipro化成製造)等。

作為上述水楊酸酯系紫外線吸收劑(水楊酸酯系化合物)，例如可列舉：2-丙烯醯氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羥基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羥基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯(TINUVIN120，BASF製造)等。

作為上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物)，例如可列舉：2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸環烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。

上述紫外線吸收劑可單獨使用，亦可混合兩種以上使用，相對於上述基礎聚合物100重量份，上述紫外線吸收劑整體之含量較佳為0.1～20重量份，更佳為0.5～15重量份，進而較佳為1～10重量份。藉由將紫外線吸收劑之含量設為上述範圍，能夠充分發揮黏著劑層之紫外線吸收功能並且不阻礙紫外線聚合，因此較佳。

＜抗氧化劑＞ 於本發明之光學用表面保護膜中，上述黏著劑組合物可含有抗氧化劑，例如可列舉自由基鏈終止劑、過氧化物分解劑等。

作為上述自由基鏈終止劑，例如可列舉酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑等。

作為上述過氧化物分解劑，例如可列舉硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。

作為上述酚系抗氧化劑，例如可列舉單酚系抗氧化劑、雙酚系抗氧化劑、高分子型酚系抗氧化劑等。

作為上述單酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二第三丁基對甲酚、丁基化羥基茴香醚、2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯等。

作為上述雙酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-伸丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷等。

作為上述高分子型酚系抗氧化劑，例如可列舉：1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、四[亞甲基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3'-雙(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苄基)均三𠯤-2,4,6-(1H、3H、5H)三酮、生育酚、季戊四醇四[3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]等。

作為上述硫系抗氧化劑，例如可列舉：3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯等。

作為上述磷系抗氧化劑，例如可列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯酯異癸酯、亞磷酸苯酯二異癸酯等。

上述抗氧化劑可單獨使用，亦可混合兩種以上使用，相對於上述基礎聚合物100重量份，上述抗氧化劑整體之含量較佳為0.01～1重量份，更佳為0.1～0.8重量份，進而較佳為0.2～0.7重量份。藉由將上述抗氧化劑之含量設為上述範圍，能夠充分地抑制黏著劑層因氧化導致之劣化，黏著特性穩定，因此較佳。

＜含氧伸烷基之化合物＞ 本發明中使用之黏著劑組合物亦可含有含氧伸烷基之化合物。藉由含有含氧伸烷基之化合物，能夠進一步表現輕剝離性。作為含氧伸烷基之化合物，可列舉具有氧伸烷基鏈之有機聚矽氧烷或不包括有機聚矽氧烷之含氧伸烷基之化合物。

＜交聯劑＞ 於本發明之表面保護膜中，較佳為上述黏著劑組合物含有交聯劑。又，本發明中，可使用上述黏著劑組合物製成黏著劑層。例如，於上述黏著劑組合物為含有上述(甲基)丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑之情形時，藉由適當地調節上述(甲基)丙烯酸系聚合物之構成單元、構成比率、交聯劑之選擇以及添加比率等進行交聯，能夠獲得耐熱性更優異之黏著劑層(表面保護膜)。又，於含有上述胺基甲酸酯系聚合物之胺基甲酸酯系黏著劑之情形時，藉由適當地調節多元醇之構成單元、構成比率、交聯劑之選擇以及添加劑比率等進行交聯，能夠獲得初始返工性優異並且經時後之黏著可靠性優異之黏著劑層(表面保護膜)。

作為本發明中使用之交聯劑，可使用異氰酸酯化合物、環氧化合物、三聚氰胺系樹脂、氮丙啶衍生物及金屬螯合化合物等，尤其使用異氰酸酯化合物或環氧化合物成為較佳態樣。又，該等化合物可單獨使用，亦可混合兩種以上使用。

作為上述異氰酸酯化合物，例如可列舉：三亞甲基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類；伸環戊基二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,3-二(異氰酸基甲基)環己烷等脂環族異氰酸酯類；2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)等芳香族異氰酸酯類；利用脲基甲酸酯鍵、縮二脲鍵、異氰尿酸酯鍵、脲二酮鍵、脲鍵、碳二醯亞胺鍵、脲酮亞胺鍵、㗁二𠯤三酮鍵等將上述異氰酸酯化合物改性而得之多異氰酸酯改性體。例如作為市售品，可列舉商品名Takenate 300S、Takenate 500、Takenate 600、Takenate D165N、Takenate D178N(以上為三井化學公司製造)、Sumidur T80、Sumidur L、Desmodur N3400(以上為Sumika Bayer Urethane公司製造)、Millionate MR、Millionate MT、Coronate L、Coronate HL、Coronate HX(以上為東曹公司製造)等。該等異氰酸酯化合物可單獨使用，亦可混合兩種以上使用，亦可將2官能之異氰酸酯化合物與3官能以上之異氰酸酯化合物併用。藉由併用交聯劑，能夠兼顧黏著性與耐反彈性(對曲面之黏著性)，能夠獲得黏著可靠性更優異之黏著劑層(表面保護膜)。

作為上述環氧化合物，例如可列舉：N,N,N',N'-四縮水甘油基間苯二甲胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化學公司製造)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化學公司製造)等。

作為上述三聚氰胺系樹脂，可列舉六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物，例如可列舉作為市售品之商品名HDU、TAZM、TAZO(以上為相互藥工公司製造)等。

關於上述金屬螯合化合物，作為金屬成分，可列舉鋁、鐵、錫、鈦、鎳等；作為螯合成分，可列舉乙炔、乙醯乙酸甲酯、乳酸乙酯等。

關於本發明中使用之交聯劑之含量，例如相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，較佳為0.01重量份～20重量份，更佳為0.1重量份～15重量份，進而較佳為0.5重量份～10重量份，最佳為1重量份～8重量份。於上述含量少於0.01重量份之情形時，亦存在利用交聯劑進行之交聯形成變得不充分，所獲得之黏著劑層之凝集力變小而無法獲得充分之耐熱性之情況，並且有成為糊劑殘留之原因之傾向。另一方面，於含量超過20重量份之情形時，有聚合物之凝集力較大，流動性降低，對被黏著體(例如偏光板)之潤濕不充分，成為於被黏著體與黏著劑層(黏著劑組合物層)之間產生隆起之原因之傾向。又，該等交聯劑可單獨使用，亦可混合兩種以上使用。又，於含有上述胺基甲酸酯系聚合物之胺基甲酸酯系黏著劑之情形時，相對於上述多元醇100重量份，上述交聯劑之含量較佳為5～30重量份，更佳為5～28重量份，進而較佳為5～25重量份，尤佳為5～23重量份。藉由將上述交聯劑之含量調整至上述範圍內，所獲得之黏著劑層於貼附在被黏著體時不僅初始黏著性優異，並且經時後之黏著可靠性亦優異。

＜交聯觸媒＞ 於上述黏著劑組合物中可進而含有用於使上述任意之交聯反應更有效地進行之交聯觸媒。作為該交聯觸媒，例如可使用：二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫(二辛基二月桂酸錫)等錫系觸媒；三(乙醯丙酮)鐵、三(己烷-2,4-二酮)鐵、三(庚烷-2,4-二酮)鐵、三(庚烷-3,5-二酮)鐵、三(5-甲基己烷-2,4-二酮)鐵、三(辛烷-2,4-二酮)鐵、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮)鐵、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮)鐵、三(壬烷-2,4-二酮)鐵、三(壬烷-4,6-二酮)鐵、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮)鐵、三(十三烷-6,8-二酮)鐵、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮)鐵、三(六氟乙醯丙酮)鐵、三(乙醯乙酸乙酯)鐵、三(乙醯乙酸正丙酯)鐵、三(乙醯乙酸異丙酯)鐵、三(乙醯乙酸正丁酯)鐵、三(乙醯乙酸第二丁酯)鐵、三(乙醯乙酸第三丁酯)鐵、三(丙醯乙酸甲酯)鐵、三(丙醯乙酸乙酯)鐵、三(丙醯乙酸正丙酯)鐵、三(丙醯乙酸異丙酯)鐵、三(丙醯基乙酸正丁酯)鐵、三(丙醯基乙酸第二丁酯)鐵、三(丙醯基乙酸第三丁酯)鐵、三(乙醯乙酸苄酯)鐵、三(丙二酸二甲酯)鐵、三(丙二酸二乙酯)鐵、三甲氧基鐵、三乙氧基鐵、三異丙氧基鐵、氯化鐵等鐵系觸媒。該等交聯觸媒可為一種，亦可併用兩種以上。

上述交聯觸媒之含量並無特別限制，例如相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，較佳為設為約0.0001～1重量份，更佳為0.001～0.5重量份。若處於上述範圍內，則於形成黏著劑層時交聯反應之速度較快，黏著劑組合物之適用期亦變長，成為較佳態樣。又，可僅為一種，亦可為兩種以上。又，於含有上述胺基甲酸酯系聚合物之胺基甲酸酯系黏著劑之情形時，作為上述交聯觸媒之含量，相對於上述多元醇100重量份，較佳為含有0.01～1重量份，更佳為0.08～0.5重量份。

＜其他添加劑＞ 進而，於無損本發明效果之範圍內，於上述黏著劑組合物中亦可含有其他公知之添加劑，例如可根據使用用途適當地添加潤滑劑、著色劑、顏料等粉體、溶劑、塑化劑、軟化劑、增黏劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、調平劑、潤濕性添加劑、抗氧化劑、抗腐蝕劑、光穩定劑、耐熱穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、矽烷偶合劑、抗靜電劑、無機或有機之填充劑、金屬粉末、粒子狀、箔狀物等。

＜光學用表面保護膜＞ 本發明之光學用表面保護膜(表面保護膜)係設置包含聚酯系樹脂之基材、及位於上述基材之單面之由黏著劑組合物形成之黏著劑層而成，此時，黏著劑組合物之交聯通常於黏著劑組合物之塗佈後進行，但亦可將包含交聯後之黏著劑組合物之黏著劑層轉印至基材等。

又，於基材上形成黏著劑層之方法並無特別限制，例如可藉由以下方式製作：將上述黏著劑組合物(溶液)塗佈於基材，將聚合溶劑等乾燥除去，從而於基材上形成黏著劑層。其後，為了調整黏著劑層之成分轉移或調整交聯反應等而進行固化。又，於將黏著劑組合物塗佈在基材上而製作表面保護膜時，可以能夠均勻地塗佈於基材上之方式在上述黏著劑組合物中新添加除聚合溶劑以外之一種以上溶劑。

又，作為製造本發明之表面保護膜時之黏著劑層之形成方法，使用於黏著帶類之製造中使用之公知之方法。具體而言，例如可列舉：輥塗法、凹版塗佈法、反向塗佈法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗佈法、利用模嘴塗佈機等之擠出塗佈法等。

上述黏著劑層之厚度較佳為1～30 μm，更佳為2～28 μm，進而較佳為3～25 μm。若黏著劑層之厚度在上述範圍內，則容易獲得適度之再剝離性與黏著性之平衡性，因此較佳。

關於本發明之表面保護膜，較佳為總厚度為7～130 μm，更佳為10～100 μm，進而較佳為20～50 μm。若為上述範圍內，則黏著特性(再剝離性、黏著性、黏著力穩定性等)、作業性、外觀特性優異，成為較佳態樣。再者，上述總厚度係指包括基材、黏著劑層、隔離膜及其他層等所有層之厚度之合計。

＜隔離膜＞ 本發明之表面保護膜亦可視需要貼合隔離膜以保護黏著劑層表面。

作為構成上述隔離膜之材料，有紙或塑膠膜，就表面平滑性優異之觀點而言，較佳為使用塑膠膜。作為該膜，只要為能夠保護上述黏著劑層之膜則並無特別限制，例如可列舉：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺基甲酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔離膜之厚度通常為5～200 μm、較佳為8～100 μm、更佳為10～50 μm左右。亦可視需要對上述隔離膜進行利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉末等進行之脫模及防污處理、或塗佈型、混練型、蒸鍍型等抗靜電處理。

此處揭示之表面保護膜可以除支持體及黏著劑層以外進而包含其他層之態樣實施。作為上述其他層，可列舉提高抗靜電層或黏著劑層之抓固性之底塗層(增黏層)等。

＜光學用表面保護膜之使用方法＞ 作為本發明之光學用表面保護膜之使用方法，例如於將構成本發明之光學用表面保護膜之黏著劑層表面貼合於印刷玻璃之印刷部之一部分之表面並進行紫外線硬化之步驟中，於未貼合光學用表面保護膜而暴露之部分塗佈紫外線硬化樹脂，防止貼附有上述光學用表面保護膜之未塗佈紫外線硬化樹脂之部分因紫外線導致之劣化。根據該使用方法，可藉由紫外線照射而進行硬化反應，且保護欲防止因紫外線照射導致之劣化之印刷部分等構件，故而較為有用。

＜光學構件＞ 於本發明中，將上述光學用表面保護膜之黏著劑層之表面貼附於光學構件，從而能夠保護光學構件。上述表面保護膜即使於貼附保存在作為黏著劑層之被黏著體之光學構件等後進行加熱之情形時，亦可防止黏著力上升，黏著力穩定性優異，並且再剝離性優異，因此可使用於加工、搬送、出貨時等之表面保護用途(表面保護膜)，因此對用於保護上述光學構件(偏光板等)之表面較為有用。又，抑制構成表面保護膜之黏著劑層之色相變化，並將表面保護膜整體之紫外線透過率抑制得較低，因此能夠於將表面保護膜貼合於光學構件之狀態下進行檢查，亦可使用於欲抑制伴隨紫外線照射之硬化或劣化之用途，因此為較佳態樣。 [實施例]

以下，對與本發明相關之若干實施例進行說明，但不意圖將本發明限定於該具體例。再者，以下之說明中之「份」及 「%」只要無特別說明則為重量基準。又，示出了表中之調配量(添加量)。

又，以下之說明中之各特性分別以如下方式進行測定或評價。

＜丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之測定＞ 玻璃轉移溫度(Tg)(℃)使用下述文獻值作為由各單體形成之均聚物之玻璃轉移溫度Tgn(℃)，並根據下述式求出。 式：1/(Tg＋273)＝Σ[Wn/(Tgn＋273)] (式中，Tg(℃)表示共聚物之玻璃轉移溫度，Wn(-)表示各單體之重量分率，Tgn(℃)表示由各單體形成之均聚物之玻璃轉移溫度，n表示各單體之種類) 文獻值： 丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：-70℃ 丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)：-15℃ 再者，作為文獻值，參考了「丙烯酸系樹脂之合成･設計與新用途開發」(中央經營開發中心出版部發行)。

＜丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)之測定＞ 所使用之(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)係使用東曹股份有限公司製造之GPC裝置(HLC-8220GPC)進行測定。測定條件如下所示。 樣品濃度：0.2重量%(四氫呋喃(THF)溶液) 樣品注入量：10 μl 溶離液：四氫呋喃 流速：0.6 ml/分鐘 測定溫度：40℃ 管柱： 樣品管柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)＋TSKgel SuperHZM-H(2根) 參考管柱：TSKgel SuperH-RC(1根) 檢測器：差示折射計(RI) 再者，重量平均分子量係以聚苯乙烯換算值求出。又，不限於丙烯酸系聚合物，於測定數量平均分子量(Mn)時，亦與重量平均分子量(Mw)同樣地進行測定。

＜b*值之測定＞ 將各例之光學用表面保護膜(表面保護膜)於室溫下熟化7天，然後切割成寬度50 mm、長度50 mm之尺寸，將隔離膜自表面保護膜之黏著劑層表面剝離後，利用高速積分球式透過率測定器(村上色彩技術研究所公司製造，型號「DOT-3C」)測定「b*值」。再者，b*值係指CIELab值。

上述表面保護膜之b*值為2以下，較佳為1.6以下，更佳為1.2以下。若上述b*值在上述範圍內，則能夠抑制黏著劑層之色相變化，於貼附於光學構件之狀態下亦可進行檢查，為實用上無問題之等級，因此較佳。

＜透過率之測定＞ 透過率係使用日立公司製造之分光光度計U-4100，使300～400 nm波長之光自實施例及比較例所獲得之光學用表面保護膜之基材側垂直入射至基材表面，求出透過率(%)。再者，透過率(紫外線透過率)表示對上述範圍內之波長之光之透過率中波長365 nm時之透過率(%)。

上述透過率為2%以下，較佳為1.8%以下，更佳為1.6%以下。若上述透過率超過2%，則紫外線之透過率較高，無法防止因紫外線照射導致之硬化或劣化，例如產生印刷部之強度降低等問題，因此欠佳。

＜初始黏著力(加熱前之黏著力)＞ 將各例之表面保護膜切割成寬度25 mm，使用2 kg之輥將剝離隔離膜後之光學用表面保護膜之黏著劑層側貼合於玻璃板(松浪硝子工業股份有限公司製造，商品名：Micro Slide Glass S)之表面，然後於室溫(23℃，50%RH)下放置20分鐘後，利用拉伸壓縮試驗機(裝置名「TG-1kN」，Minebea公司製造)在剝離角度180°、剝離速度0.3 m/分鐘之條件下進行剝離，測定表面保護膜之剝離力(相對玻璃黏著力)作為「初始黏著力(加熱前之黏著力)」(N/25 mm)。 測定條件：溫度：23±2℃，濕度：50±5%RH

＜加熱後之黏著力＞ 以與上述初始黏著力同樣地方式製作試驗片，然後於100℃下加熱30分鐘後，於室溫(23℃，50%RH)下放置1小時後，在與上述初始黏著力同樣之條件下測定「加熱後之黏著力」(N/25 mm)。

作為上述相對玻璃黏著力，初始(加熱前)及加熱後之黏著力均較佳為0.2 N/25 mm以下，更佳為0.15 N/25 mm以下，進而較佳為0.1 N/25 mm以下。若上述黏著力超過0.2 N/25 mm，則黏著力變得過高，而難以實現輕剝離性(再剝離性)，例如於作為表面保護膜使用之情形時，有在其後進行剝離時於被黏著體上產生糊劑殘留或基材發生破損之虞，因此欠佳。

＜加熱前後之黏著力之變化率＞ 加熱前後之黏著力之變化率係藉由下述式計算。 (加熱前後之黏著力之變化率(%))＝100×(加熱後之黏著力－加熱前之黏著力)/(加熱前之黏著力)

上述加熱前後之黏著力之變化率為±30%以下，較佳為±25%以下，更佳為±20%以下。若上述變化率超過±30%，則成為重剝離或剝離問題之原因，因此欠佳。

[實施例1] [丙烯酸系聚合物之製備] 於具備攪拌翼、溫度計、氮氣導入管、冷凝器之四口燒瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)200重量份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)8重量份、作為聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈0.4重量份、作為溶劑之乙酸乙酯312重量份，一面緩慢攪拌一面導入氮氣，將燒瓶內之液溫保持為65℃附近，並進行6小時聚合反應，從而製備丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)。上述丙烯酸系聚合物之重量平均分子量(Mw)為54萬，玻璃轉移溫度(Tg)為-68℃。

[丙烯酸系黏著劑溶液之製備] 利用乙酸乙酯將上述丙烯酸系聚合物溶液(40重量%)稀釋為29重量%，相對於該溶液中之固形物成分100重量份，添加作為交聯劑之六亞甲基二異氰酸酯之異氰尿酸酯體(Nippon Polyurethane Industry公司製造，商品名：Coronate HX，表1中之「C/HX」)4重量份、作為交聯觸媒之二月桂酸二丁基錫(Tokyo Fine Chemical公司製造，商品名：EMBILIZER OL-1，表1中之「OL-1」，0.5重量%乙酸乙酯溶液)0.015重量份、作為紫外線吸收劑之2,4-雙[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名：Tinosorb S，BASF製造)2重量份、相對於總溶劑量為3重量份之作為交聯延遲劑之乙醯丙酮，並進行混合攪拌，從而獲得丙烯酸系黏著劑溶液(黏著劑組合物)。

[光學用表面保護膜之製作] 將上述丙烯酸系黏著劑溶液塗佈於作為基材之附抗靜電處理層之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名：Diafoil T100G38，三菱樹脂公司製造，厚度38 μm)之與抗靜電處理面相反之面，於130℃下加熱1分鐘，而形成厚度21 μm之黏著劑層。繼而，將隔離膜(對單面實施了聚矽氧處理之厚度21 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜)之聚矽氧處理面貼合於上述黏著劑層之表面，從而製作光學用表面保護膜。

＜實施例2～5、比較例1～3＞ 基於表1所示之調配內容，藉由與實施例1同樣之方法製作光學用表面保護膜。

＜實施例6及7＞ 使用厚度12 μm之聚酯膜(三菱樹脂公司製造，商品名：Diafoil T100G12)代替實施例1中使用之基材，基於表1所示之調配內容，藉由與實施例1同樣之方法製作光學用表面保護膜。

＜實施例8及9＞ 使用厚度80 μm之聚酯膜(東洋紡公司製造，商品名：SRF)代替實施例1中使用之基材，基於表1所示之調配內容，藉由與實施例1同樣之方法製作光學用表面保護膜。

＜實施例10＞ [胺基甲酸酯系黏著劑溶液之製備] 使用作為多元醇之PREMINOL S3011(旭硝子股份有限公司製造，Mn＝10000)85重量份、SANNIX GP3000(三洋化成工業製造，Mn＝3000)13重量份、SANNIX GP1000(三洋化成工業製造，Mn＝1000)2重量份，調配作為紫外線吸收劑之Tinuvin 384-2(BASF製造)10重量份、作為交聯劑之多官能脂環族系異氰酸酯化合物(東曹製造，商品名：Coronate HX)18重量份、交聯觸媒(日本化學產業股份有限公司製造，商品名：Nacem Fe(III))0.08重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(BASF製造)0.5重量份、作為潤濕性添加劑之作為脂肪酸酯之肉豆蔻酸異丙酯(花王製造，商品名：Exceparl IPM)30重量份、作為稀釋溶劑之乙酸乙酯210重量份，利用分散器進行攪拌，從而獲得胺基甲酸酯系黏著劑溶液(黏著劑組合物)。

[光學用表面保護膜之製作] 將上述胺基甲酸酯系黏著劑組合物塗佈於作為基材之附抗靜電處理層之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名：Diafoil T100G38，三菱樹脂公司製造，厚度38 μm)之與抗靜電處理面相反之面，於130℃下加熱1分鐘，從而形成厚度20 μm之黏著劑層。繼而，將隔離膜(對單面實施了聚矽氧處理之厚度25 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜)之聚矽氧處理面貼合於上述黏著劑層之表面，從而製作光學用表面保護膜。

關於實施例及比較例之附隔離膜之光學用表面保護膜，將上述調配內容、進行各種測定及評價之結果示於表1及表2。再者，表1中之調配量表示有效成分。

[表1]

上述表1中之簡稱之詳細內容如下所示。 ＜基材＞ Diafoil T100G38：厚度38 μm，三菱樹脂公司製造，商品名：Diafoil T100G38 Diafoil T100G12：厚度12 μm，三菱樹脂公司製造，商品名：Diafoil T100G12 SRF：厚度80 μm，東洋紡公司製造，商品名：SRF

＜紫外線吸收劑＞ Tinosorb S：2,4-雙[{4-(4-乙基己氧基)-4-羥基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤，商品名：Tinosorb S，BASF製造，羥基數：2個) Tinuvin 571：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，BASF製造，商品名：Tinuvin 571，羥基數：1個) Tinuvin 384-2：苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C₇ -₉ 側鏈及直鏈烷基)之酯化合物，BASF製造，商品名：Tinuvin 384-2，羥基數：1個) Tinuvin 326：2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚，BASF製造，商品名：TINUVIN326，羥基數：1個) KEMISORB 111：2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，Chemipro化成公司製造，商品名：KEMISORB 111，羥基數：2個) SEESORB 106：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，SHIPRO化成公司製造，商品名：SEESORB 106，羥基數：4個) ＜抗氧化劑＞ Irganox1010：季戊四醇四[3-(3',5'-二第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]，BASF製造，商品名：Irganox1010 ＜潤濕性添加劑＞ 肉豆蔻酸異丙酯，花王製造，商品名：Exceparl IPM

[表2]

根據上述表2可確認，於全部之實施例中，色相變化得到抑制，能夠防止紫外線硬化，能夠防止加熱後之黏著力之上升。另一方面，比較例1中，紫外線透過率稍高、紫外線照射時之劣化防止不充分。比較例2中，所使用之紫外線吸收劑之羥基較多，加熱前後之黏著力之變化率較大，導致重剝離化而不適合輕剝離之用途，比較例3中，由於未使用紫外線吸收劑，故而可確認到紫外線透過率非常高，不適合用於欲防止紫外線硬化(吸收)之材料(構件)。 [產業上之可利用性]

此處揭示之光學用表面保護膜適合作為於用作液晶顯示面板、電漿顯示面板(PDP)、有機電致發光(EL)顯示器等之構成要素之光學構件之製造時、搬送時等用以保護該光學構件之表面保護膜。尤其是作為液晶顯示面板用偏光板、波長板、相位差板、光學補償膜、亮度提高膜、光擴散片材、反射片材等光學構件、或應用於顯示器用玻璃等構件之光學用表面保護膜較為有用。

Claims (5)

1. 一種光學用表面保護膜，其特徵在於：其係由聚酯系樹脂形成之基材、及設置於上述基材之單面之由黏著劑組合物形成之黏著劑層而成者，其中上述黏著劑組合物含有基礎聚合物及紫外線吸收劑，上述基礎聚合物為(甲基)丙烯酸系聚合物或胺基甲酸酯系聚合物，上述表面保護膜之b*值為2以下，上述表面保護膜之波長365nm下之透過率為2%以下，將上述黏著劑層貼附於玻璃後，加熱前之黏著力為0.2N/25mm以下，將上述黏著劑層貼附於玻璃之後，在100℃下加熱30分鐘後之黏著力相對於加熱前之黏著力之變化率為±30%以下。
2. 如請求項1之光學用表面保護膜，其中上述紫外線吸收劑之分子內之羥基為3個以下。
3. 如請求項1或2之光學用表面保護膜，其中相對於上述基礎聚合物100重量份，上述黏著劑組合物含有0.1重量份~20重量份之上述紫外線吸收劑。
4. 如請求項1或2之光學用表面保護膜，其中上述基材之厚度為6~100μm，且上述黏著劑層之厚度為1~30μm。
5. 如請求項3之光學用表面保護膜，其中上述基材之厚度為6~100μm，且上述黏著劑層之厚度為1~30μm。