JP2023152161A

JP2023152161A - 粘着シート及びこれを用いた調光装置

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Publication number: JP2023152161A
Application number: JP2022062134A
Authority: JP
Inventors: 修亮塚本; Nobuaki Tsukamoto
Original assignee: Daicel Corp
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2022-04-01
Filing date: 2022-04-01
Publication date: 2023-10-16
Also published as: WO2023190124A1

Abstract

【課題】十分な紫外線吸収性能を有するとともに、外観性状が低下するのを抑制することができる、粘着シート、及びこれを用いた調光装置を提供する。【解決手段】光学機能部材用の粘着シートであって、主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、架橋剤と、紫外線吸収剤と、を備え、前記紫外線吸収剤として、特定構造のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ａ及びＢの少なくとも一方を含有し、前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下である粘着シート。【選択図】図１

Description

本発明は、光学機能部材用の粘着シート、及び調光装置に関する。

近年、スマートフォンなどに用いられるタッチパネルディスプレイを構成するカバーフィルム、電極フィルム等を貼り合わせたり、調光装置で用いる調光シートをガラス板に貼るための種々の粘着シートが開発されている。例えば、特許文献１には、調光シートを貼付けるための紫外線吸収性能を有する粘着シートが開示されている。

特開２０１６－１８０９８５号公報

ところで、上記のような粘着シートは、紫外線吸収剤の影響で白濁が生じるなど、外観性状が低下するおそれがある。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、十分な紫外線吸収性能を有するとともに、外観性状が低下するのを抑制することができる、粘着シート、及びこれを用いた調光装置を提供することを目的とする。

項１．光学機能部材用の粘着シートであって、
主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
架橋剤と、
紫外線吸収剤と、
を備え、
前記紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有し、
前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ａは、式（１）により表される化合物を含有し、前記紫外線吸収剤Ｂは、式（２）により表される化合物を含有する、粘着シート。
(式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）

項２．前記紫外線吸収剤として、前記紫外線吸収剤Ａ、及び前記紫外線吸収剤Ｂ、の両方が含有されている、項１に記載の粘着シート。

項３．前記紫外線吸収剤Ａの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し６重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し２重量部以下である、項２に記載の粘着シート。

項４．波長４００ｎｍの光に対する分光透過率が、２５％以下である、項１から３のいずれかに記載の粘着シート。

項５．厚みが、５０～２００μｍである、項１から４のいずれかに記載の粘着シート。

項６．ガラス板と、
調光シートと、
前記調光シートを前記ガラス板に固定するための、項１から５のいずれかに記載の粘着シートと、
を備えている、調光装置。

本発明に係る粘着シートによれば、十分な紫外線吸収性能を有するとともに、外観性状が低下するのを抑制することができる。

本発明の一実施形態に係る粘着シート積層体の断面図である。

以下、本発明に係る粘着シートの一実施形態について説明する。この粘着シートは、調光シート、カバーシート、電極フィルムなどの光学機能部材を取り付けるための粘着シートである。例えば、この粘着シートにより調光シートをガラス板に固定することができる。あるいは、静電容量式のタッチパネルディスプレイに用いることができ、タッチパネルを構成する透明の電極フィルムの一方の面に、この粘着シートを貼り付け、粘着シートを介して、電極フィルムを液晶等のディスプレイ上に貼り付けることができる。但し、上記の用途は一例であり、種々の用途の光学機能部材に用いることができる。

この粘着シートは、主成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、架橋剤と、紫外線吸収剤と、を含有している。以下、これらについて詳細に説明する。

＜１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、粘着シートを形成する粘着剤組成物の主剤を構成する。粘着シート中のアクリル酸エステル共重合体の割合は、特に制限されないが、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上である。

粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、反応性官能基を有するモノマーとの共重合体であることが好ましい。なお、粘着剤組成物中のアクリル酸エステル共重合体は、１種でもよいし、複数種類でもよい。また、アクリル酸エステル共重合体と他のポリマーとを組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味する。

また、反応性官能基を有するモノマーとしては、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマーなどが挙げられる。透明導電膜などの金属を腐食しにくく、さらに、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。水酸基含有モノマーは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

アクリル酸エステル共重合体の水酸基価としては、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が挙げられ、上限については、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が挙げられる。

また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量としては、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは３０万以上、より好ましくは５０万以上、さらに好ましくは７０万以上、特に好ましくは７５万以上が挙げられ、上限については、好ましくは１２０万以下、より好ましくは１００万以下、さらに好ましくは９０万以下、特に好ましくは８５万以下が挙げられ、特に７５万～９０万、７５万～８５万が好ましい。なお、アクリル酸エステル共重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。アクリル酸エステル共重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

＜２．架橋剤＞
架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を架橋させる機能を発揮すれば特に制限されず、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤のなかから、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、架橋性官能基として水酸基を有する場合であれば、水酸基との架橋反応性が良好であることから、イソシアネート化合物、金属キレート化合物を用いることが好ましい。架橋剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。例えば、イソシアネート化合物と金属キレート化合物を混合することができる。

架橋剤としては、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を好適に架橋できることから、イソシアネート化合物、金属キレート化合物が好ましい。イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。

金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム、バナジウム等の多価金属が、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルに配位した化合物等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。

架橋剤の含有量は、特に制限されないが、剥がれを抑制する観点から、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、下限については、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上が挙げられ、上限については、好ましくは５．０重量部以下、より好ましくは３．０重量部以下が挙げられる。

架橋剤として、イソシアネート化合物を用いる場合、含有量が多すぎると、粘着シートが硬くなり粘着力が低下するおそれがあることから、１．０重量部以下であることが好ましい。また、金属キレート化合物を用いる場合、含有量が多すぎると、ｂ＊値が高くなるおそれがあることから、０．５重量部以下であることが好ましく、０．３重量部以下であることがさらに好ましく、０．１重量部以下であることが特に好ましい。

＜３．紫外線吸収剤＞
本実施形態に係る粘着シートは、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有している。

紫外線吸収剤Ａは、ハロゲン基を含有し、２０℃で液状である。このような紫外線吸収剤Ａとしては、例えば、下記の式（１）で表される化合物を含有することができる(式（１）中、Ｒ１は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）。具体的には、紫外線吸収剤Ａとして、例えば、塩素原子を官能基として有する液状のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることができる。

紫外線吸収剤Ｂは、ハロゲン基を含有し、常温（２０℃）で粉体状である。このような紫外線吸収剤Ａとしては、例えば、下記の式（２）で表される化合物が含有されている(式（２）中、Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基を示す）。具体的には、紫外線吸収剤Ｂとして、例えば、塩素原子を官能基として有する粉体状のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることができる。

紫外線吸収効果は、紫外線吸収剤Ｂの方が高いが、紫外線吸収剤Ｂの含有量が多いと、粘着シートの表面に析出するおそれがある。一方、紫外線吸収剤Ａを含有しすぎると、粘着シートのヘイズ率が高くなるおそれがある。また、いずれの紫外線吸収剤も含有量が少ないと紫外線吸収効果が低下する。

これらの観点から、紫外線吸収剤Ａの含有量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、７重量部以下であることが好ましく、５重量部以下であることがさらに好ましい。一方、下限値は、１重量部以上であることが好ましく、３重量部以上であることがさらに好ましい。

一方、紫外線吸収剤Ｂの含有量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、２重量部以下であることが好ましく、１．５重量部以下であることがさらに好ましい。一方、下限値は、０．５重量部以上であることが好ましく、１重量部以上であることがさらに好ましい。

したがって、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ，Ｂのいずれか一方のみを用いることもできるが、両方をバランスよく含有させることが好ましい。

＜４．添加剤＞
粘着性組成物中には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。

＜５．粘着シートの厚み＞
粘着シートの厚みは、１０～３００μｍであることが好ましく、１２～２８０μｍであることがさらに好ましく、１５～２５０μｍであることが特に好ましい。これは、厚みが小さいと、調光シート等の被取付部材が剥がれやすい可能性があることによる。一方、厚みが大きくなると、生産性や粘着シートの切断性が低下するおそれがある。また、全光線透過率、ｂ＊値が高くなるおそれもある。

＜６．粘着シートの光学特性＞
本実施形態に係る粘着シートの光学特性は以下であることが好ましい。なお、以下の光学特性のうち、全光線透過率、ヘイズ率、及び色度は、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び厚みが５０μｍのＰＥＴシート（東洋紡績社製Ａ４３００５０）をこの順で積層した積層体に対して測定した。また、紫外線の照射前後の色差ΔＥは、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び調光シートをこの順で積層した積層体に対して測定した。

ＪＩＳＫ７１３６－１に基づく全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。

ＪＩＳＫ７１３６に基づくヘイズ率は、５％以下が好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が特に好ましい。

Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊表色系（ＣＩＥ規格）において、色度ｂ＊が、５以下が好ましく、４以下がさらに好ましく、３以上が特に好ましい。

紫外線吸収性能について、４００ｎｍの波長の光に対する分光透過率は２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがさらに好ましく、１５％以下であることが特に好ましい。また、４２０ｎｍの波長の光に対する分光透過率は７０％以上であることが好ましい。

また、紫外線の照射前後の色差ΔＥが１．０以下であることが好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。色差ΔＥは、次のように算出することができる。すなわち、紫外線の照射前後の色度Ｌ＊，色度ａ＊，色度ｂ＊の差を、それぞれΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊として算出し、以下の式を用いて色差ΔＥを算出することができる。

上記ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊を算出する際の紫外線の積算光量は、例えば１００００ｍＪ／ｃｍ²、あるいは８００００ｍＪ／ｃｍ²とすることができる。ΔＥが１．０を超えると、色の変化を目視で視認できる可能性があるため、好ましくない。

＜７．粘着シートの粘着性能＞
本実施形態に係る粘着シートの粘着性能としては、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。測定方法は、後述する。

＜８．粘着シートの製造方法＞
本実施形態に係る粘着シートの製造方法は、特には限定されないが、例えば、次のように行うことができる。

まず、（メタ）アクリル酸エステル重合体、架橋剤、紫外線吸収剤、希釈溶剤または硬化遅延剤、及び必要に応じて、上述した添加剤を準備する。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合は、必要に応じて重合開始剤を使用し、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等を挙げることができ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体の溶液に、架橋剤、紫外線吸収剤、及び希釈溶剤（または硬化遅延剤）を添加し、必要に応じて、上述した添加剤を混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物（塗工液）を得る。

なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

このようにして調製された塗工液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が１０～６０質量％となるように希釈することができる。なお、塗工液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、塗工液は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

続いて、上記のように調製された塗工液を、例えば剥離用基材シートなどの上に塗布し、塗工液を架橋させることによって、粘着層（粘着シート）を形成して製造することができる。架橋手段としては、加熱、乾燥が挙げられる。粘着剤組成物を加熱することにより、架橋剤が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士を架橋し、粘着層を硬化、半硬化の状態とすることができる。なお、塗工液の塗布方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等の公知の塗布方法から適宜選択することができる。

架橋における加熱処理の加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがさらに好ましい。また、加熱時間は、例えば、１０秒～１０分であることが好ましく、５０秒～２分であることがさらに好ましい。なお、加熱温度が低いと、紫外線吸収剤が析出したり、粘着力が低下するおそれがあるため、加熱温度は、高いことが好ましい。

加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１～２週間程度の養生期間を設けることもできる。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、粘着シートが形成される。一方、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着シートが形成される。

上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着シートが得られる。

＜９．粘着シート積層体＞
次に、本実施形態に係る粘着シート積層体について説明する。図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート積層体は、第１剥離シート１と、この第１剥離シート１上に積層された粘着層２と、この粘着層２上に配置された第２剥離シート３と、を備えている。第１及び第２剥離シート１，３は、公知の剥離シートであり、少なくとも一方に剥離面を有している。

この粘着シート積層体は、例えば、次のように製造することができる。まず、第１剥離シート１を巻き取った繰り出しロールから第１剥離シート１を繰り出す。そして、第１剥離シート１の剥離面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層２を形成する。この粘着層２が、本発明の粘着シートに相当する。その後、この粘着層２を覆うように、第２剥離シート３を貼り付ける。このとき、第２剥離シート３の剥離面が粘着層２に接するようにする。こうして、図１に示すような粘着シート積層体が形成される。

＜１０．特徴＞
本発明に係る粘着シートは、紫外線吸収剤として、上述したハロゲン基含有の紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有しているため、高い紫外線吸収性能を得ることができる。

次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。

＜１．実施例及び比較例の作製＞
後述する製造方法に基づき、実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートを作製した。

実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シート用の各材料の組成は、表１及び表２に示す通りである。表中に示した各材料の詳細は、以下の通りであり、必要に応じて酢酸エチル等の溶剤に希釈して使用する。
・アクリル酸エステル重合体：重量平均分子量80～90万、水酸基価27mgKOH/g
・イソシアネート化合物：東洋インキ社製BXX4773
・金属キレート化合物：東洋インキ社製EXK18-223
・ハロゲン基含有の液状の紫外線吸収剤Ａ：Everlight Chemical Industrial Corporation製EVERSORB 109(最大吸収波長：353nm)
・ハロゲン基含有の粉体状の紫外線吸収剤Ｂ：BASFジャパン社製Tinuvin326(最大吸収波長：353nm)
・ハロゲン基非含有の紫外線吸収剤Ｃ：BASFジャパン社製Tinuvin384-2
・ベンゾフェノン系紫外線吸収剤：BASFジャパン社製Tinuvin477

上記のように調製された実施例１～５及び比較例１～５用の塗工液は、Ａ４サイズの第１剥離シート（藤森工業株式会社製、型番：５０Ｅ００１０－ＤＧ２）上に、アプリケーターを用いて塗工し、第１剥離シート上に粘着剤層を形成した。次に、この基材シートを、乾燥炉（アドバンテック社製型番：ＤＲＤ６２０ＤＡ）において１０５℃で７分間加熱・乾燥し、粘着剤層を硬化した。こうして、第１剥離シート上に実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートを生成した。その後、第２剥離シート（藤森工業株式会社製、型番：５０Ｅ００１０－ＢＤ）を各粘着シート上に貼り合せ、図１に示すような粘着シート積層体シートを作製した。なお、実施例１，３～５、比較例１～５に係る粘着シートの厚みは硬化状態で１００μｍとし、実施例２に係る粘着シートの厚みは硬化状態で１２０μｍとした。

次に、実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートについて、以下の測定を行った。結果は、表３及び表４に示すとおりである。

Ａ．全光線透過率、ヘイズ率
各粘着シートについて、層構成が、ガラス（厚みが０．７ｍｍ）/粘着シート/５０μｍＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製）の積層体において全光線透過率及びヘイズを測定した。全光線透過率は、ＪＩＳＫ７１３６－１、ヘイズは、ＪＩＳＫ７１３６にしたがって測定した。

Ｂ．色度ｂ＊、分光透過率特性
色度ｂ＊および分光透過率特性は、分光光度計（株式会社日立ハイテク製：Ｕ４１００）により測定した。

Ｃ．粘着試験
各粘着シート積層体から第１剥離シートを剥離し、露出した粘着層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：２５μｍ）に貼合し、層構成が、第２剥離シート／粘着層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１２０ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。

次に、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境にて、上記サンプルから第２剥離シートを剥離し、露出した粘着層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製品番：Ａ４３００厚さ：１００μｍ）に２ｋｇのローラで一往復して貼り付けたのち、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で３０分放置した。次に、引張試験機を用い、ＰＥＴフィルムと粘着層との界面を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で剥離させ、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することで、粘着シートの粘着力を評価した。なお、その他の条件は、ＪＩＳＺ０２３７：２００９に準拠して、測定を行った。

Ｄ．外観
製造後の粘着シートの外観を目視し、白濁、材料の析出等を確認した。

Ｅ．色差
紫外線の照射前後の色差ΔＥは、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び調光シートをこの順で積層した積層体に対して測定した。調光シート（Greentask Co.Ltd製HCLC-12）は、液晶層を、厚みが１８８μｍの一対のＩＴＯフィルム（グンゼ株式会社製GSA-A8A5）で挟んだものである。この積層体に対し、ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製高圧水銀ＵＶランプ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ²の積算光量で紫外線を１０回及び８０回照射した。これは、積算光量が１０，０００ｍＪ／ｃｍ²及び８０，０００ｍＪ／ｃｍ²の条件と等価である。そして、紫外線の照射の前後でＣＩＥ規格の色度Ｌ＊，ａ＊，及びｂ＊を測定した。測定には、分光光度計（日立ハイテクノロジー社製Ｕ４１００）を用い、透過色相測定モードにて行った。その後、上述したとおり、色差ΔＥを算出した。

Ｆ．紫外線照射後の外観
上記の積算光量が８０，０００ｍＪ／ｃｍ²となった後の粘着シートの外観を目視した。

表３及び表４により、以下の知見が得られた。実施例１～５に示すように、紫外線吸収剤として、ハロゲン基含有の紫外線吸収剤を用いることで、波長が４００ｎｍの光の透過率が２５％以下となり、調光シートなどの光学機能シートが紫外線によって劣化するのを抑制できることが分かった。また、波長が４２０ｎｍの光の透過率が８０％以上となり、十分な可視光透過率を得ることができることが分かった。また、ヘイズ率が低いため、光学機能シートの視認性が低下するのを抑制することができることも分かった。これら実施例１～５では、ΔＥが１．０未満になっているため、紫外線の照射前後の色の変化を視認できなかった。

実施例４では、実施例１～３，５と比べ、ヘイズ率がやや高く、外観がやや白濁しているが、本発明者の知見では、用途によっては実用的に問題ないと考えられる。ヘイズ率がやや高い原因として、実施例４では、紫外線吸収剤Ａのみを用い、その含有率が実施例１～３と比べ、多いことが考えられる。一方、実施例５では、紫外線吸収剤Ｂのみを用いており、外観性状は悪くないものの、波長が４００ｎｍの光の透過率がやや高くなっており、紫外線吸収性能がやや低下している。したがって、外観の低下を抑え、紫外線吸収性能を向上するには、実施例１～３のように、紫外線吸収剤Ａ、Ｂをバランスよく含有することが好ましいと考えられる。

比較例４では、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａのみを用いているが、含有量が多いため、ヘイズ率、色度ｂ＊が高く、白濁ムラも生じており、外観性状が低下している。一方、比較例５では、紫外線吸収剤として、系紫外線吸収剤Ｂのみを用いているが、含有量が多いため、紫外線吸収性能は高いものの、粘着シートの表面に析出している。また、これに起因して、波長が４２０ｎｍの光の透過率がやや低くなっている。したがって、紫外線吸収剤Ａ，Ｂの含有量の上限は、それぞれ、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下、及び３重量部以下であることが好ましいことが分かった。

比較例３では、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ｃを用いているが、ハロゲン基を含有していないため、ヘイズ率、色度ｂ＊が高く、白濁ムラも生じている。また、波長が４００ｎｍの光の透過率が高くなっており、紫外線吸収性能が低いことが分かった。

比較例１は、紫外線吸収剤を含有していないため、紫外線吸収性能がほとんどなかった。比較例２は、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いており、外観が白く、ヘイズ率が高いことが分かった。これに起因して、波長が４２０ｎｍの光の透過率がやや低くなっている。

２粘着層（粘着シート）

Claims

光学機能部材用の粘着シートであって、
主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
架橋剤と、
紫外線吸収剤と、
を備え、
前記紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有し、
前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ａは、式（１）により表される化合物を含有し、前記紫外線吸収剤Ｂは、式（２）により表される化合物を含有する、粘着シート。
(式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）
前記紫外線吸収剤として、前記紫外線吸収剤Ａ、及び前記紫外線吸収剤Ｂ、の両方が含有されている、請求項１に記載の粘着シート。
前記紫外線吸収剤Ａの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し６重量部以下であり、
前記紫外線吸収剤Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し２重量部以下である、請求項２に記載の粘着シート。
波長４００ｎｍの光に対する分光透過率が、２５％以下である、請求項１また２に記載の粘着シート。
厚みが、１５～３００μｍである、請求項１または２に記載の粘着シート。
ガラス板と、
調光シートと、
前記調光シートを前記ガラス板に固定するための、請求項１または２に記載の粘着シートと、
を備えている、調光装置。