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KR20180077085A - 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재 - Google Patents

표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재 Download PDF

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KR20180077085A
KR20180077085A KR1020170181359A KR20170181359A KR20180077085A KR 20180077085 A KR20180077085 A KR 20180077085A KR 1020170181359 A KR1020170181359 A KR 1020170181359A KR 20170181359 A KR20170181359 A KR 20170181359A KR 20180077085 A KR20180077085 A KR 20180077085A
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KR
South Korea
Prior art keywords
film
pressure
sensitive adhesive
protective film
meth
Prior art date
Application number
KR1020170181359A
Other languages
English (en)
Inventor
켄이치 카타오카
타츠미 아마노
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 편광 필름이 박형인 경우에도, 편광 필름이 휘어지거나 접히지 않고, 편광 필름과 함께 기타 광학 부재에 첩부된 표면 보호 필름을 이용함으로써, 광학 부재의 반송 시나 첩합 시에서의 결함을 예방할 수 있고, 표면 보호 필름이 불필요하게 된 단계에서, 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재를 제공한다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광 필름은 표면 보호 필름 및 편광 필름을 포함하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 있어서, 상기 표면 보호 필름이 두께 50㎛ 이상의 기재 필름의 적어도 편면에, 점착성 폴리머 및 중량 평균 분자량이 3500 이상의 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재{SURFACE PROTECTIVE FILM ATTACHED POLARIZING FILM AND SURFACE PROTECTIVE FILM ATTACHED OPTICAL MEMBER}
본 발명은 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재에 관한 것이다. 특히, 상기 표면 보호 필름 부착 편광 필름이나, 상기 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 추가로 기타 광학 부재를 포함하는 표면 보호 필름 부착 광학 부재는 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등의 용도로 바람직하게 이용할 수 있어 유용하다.
최근 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등의 광학 표시 패널은 디자인성이나 휴대성의 면에서 박형화가 진행되고 있고, 상기 디스플레이에 이용되는 편광 필름이나 기타 광학 부재에 박형화가 요구되고 있다.
한편으로, 이와 같은 박형의 광학 부재나 편광 필름을 이용함으로써 제조 공정에서의 핸들링에 문제가 발생하고 있어 그 대책이 요구되고 있다. 예컨대, 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서, 액정 셀에 첩합되는 편광 필름은 일단 롤 형태로 제조된 후, 이 롤로부터 권출하여 액정 셀의 형상에 따라 소망하는 크기로 자르고, 그 후, 액정 셀에 첩합함으로써 형성되어 있다. 여기서, 소망하는 크기로 잘라진 편광 필름을 반송할 때에 편광 필름이 얇으면 강성이 없으므로 편광 필름이 휘어지게 되어 반송할 수 없게 되는 결함이 발생한다.
또한, 액정 셀에 편광 필름 등의 광학 부재를 첩합시키는 공정에서는, 편광 필름 등이 얇으면 휘어지게 되어 첩합할 때에 편광 필름 등이 접히거나 기포를 포함하여 첩합되어 버리는 등, 깨끗하게 첩합시킬 수 없는 결함이 생긴다. 이러한 결함을 개선하는 수단으로서, 편광 필름 등의 광학 부재의 가공, 반송 시에 발생하는 스크래치나 오염을 방지하는 목적으로 첩합되어 있는 표면 보호 필름의 두께를 두껍게 함으로써 편광 필름 등의 광학 부재에 강성을 부여하는 방법이 있다. 다만, 이 표면 보호 필름은 불필요하게 된 단계에서 박리하여 제거되는 것이며, 표면 보호 필름이 두꺼우면 박리할 때에 박리력이 무거워져서 생산성이 떨어지거나 박리할 때에 광학 부재의 파괴가 발생하는 등 결함이 문제가 된다.
일본 특개평 10-186133호 공보
따라서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여 부단히 연구한 결과, 특정의 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층 및 특정 두께의 기재 필름을 포함하는 표면 보호 필름의 점착제층 표면을 편광 필름에 첩부한 표면 보호 필름 부착 편광 필름은, 편광 필름이 박형의 편광 필름의 경우에도 편광 필름이 휘어지거나 접히지 않고, 또한, 편광 필름과 함께 기타 광학 부재에 첩부(적층)한 표면 보호 필름을 이용함으로써, 광학 부재의 반송 시나 첩합 시의 결함을 예방할 수 있고, 또한, 표면 보호 필름이 불필요하게 된 단계에서 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
즉, 본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광 필름은 표면 보호 필름 및 편광 필름을 포함하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 있어서, 상기 표면 보호 필름이 두께 50㎛ 이상의 기재 필름의 적어도 편면에, 점착성 폴리머 및 중량 평균 분자량이 3500 이상의 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광 필름은, 상기 편광 필름이 편광자를 포함하고, 상기 편광 필름의 두께가 88㎛ 이하이며, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 편광 필름은 상기 점착성 폴리머가 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머 및 실리콘계 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
본 발명의 표면 보호 필름 부착 광학 부재는 상기 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 포함되는 상기 편광 필름에 반사 필름, 반투과 필름, 위상차 필름, 시각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 적층하여 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명은 특정의 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층 및 특정 두께의 기재 필름을 포함하는 표면 보호 필름을 편광 필름에 첩부한 표면 보호 필름 부착 편광 필름을 이용함으로써 편광 필름이 박형의 편광 필름의 경우에도 편광 필름이 휘어지거나 접히지 않고, 또한 편광 필름과 함께 기타 광학 부재에 첩부한 표면 보호 필름을 이용함으로써, 광학 부재의 반송 시나 첩합 시의 결함을 예방할 수 있고, 또한, 표면 보호 필름이 불필요하게 된 단계에서 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재를 제공할 수 있어 유용하다.
도 1은 본 발명에 따른 표면 보호 필름 부착 편광 필름의 일 구성예를 나타내는 모식적 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시의 형태에 대해 상세하게 설명한다.
<표면 보호 필름 부착 편광 필름의 전체 구조>
여기에 개시되는 표면 보호 필름 부착 편광 필름은, 예컨대 도 1에 나타내는 바와 같이, 표면 보호 필름(2)은 기재 필름(10)의 적어도 편면에 점착제층(20)이 적층된 구성이고, 편광 필름(3)은 편광판(40)의 적어도 편면에 투명 보호 필름 (30)을 포함한 구성인 것 등을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제층(20)의 기재 필름(10)과 접하지 않은 면에, 편광 필름(3)의 투명 보호 필름(30)의 편광자(40)와 접하는 면과 반대 측의 면에 적층된 구성 등을 들 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름 부착 편광 필름은 롤 상이어도 되고, 매엽상이어도 된다.
<표면 보호 필름의 기재 필름>
본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 예컨대, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤 상으로 권취할 수 있어 유용하다.
상기 기재 필름(기재, 지지체)으로서, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머; 폴리카보네이트계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50 질량% 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을 상기 기재 필름으로서 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 폴리머; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 폴리머; 염화비닐계 폴리머; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 폴리머, 설폰계 폴리머, 폴리에테르설폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌설파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화 비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 상술한 폴리머의 2종 이상의 혼합물로 이루어진 기재 필름이어도 된다.
상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료로 이루어지는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 더욱 바람직한 양태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주 골격을 갖는 폴리에스테르계 폴리머 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 것과 같이, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서 바람직한 특성을 가지는 반면, 그대로는 대전하기 쉬운 성질을 갖는다.
상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라서 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예컨대, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 언더코트제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는 예컨대, 기재 필름과 점착제층과의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.
본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어진 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 이용함으로써 박리했을 때의 표면 보호 필름 자체의 대전이 억제되기 때문에 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 표면 보호 필름 자체의 대전을 저감하고, 또한 피착체에 대한 대전 방지 기능이 우수한 것을 얻을 수 있다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 이용할 수 있으며, 예컨대, 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 폴리머, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 또는 도금하는 방법, 또한, 전 방지제 등을 니딩(kneading)하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 기재 필름의 두께는 50㎛ 이상이고, 바람직하게는 50∼200㎛, 보다 바람직하게는 70∼150㎛이며, 더욱 바람직하게는 75∼130㎛이다. 상기 기재 필름의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 표면 보호 필름을 편광 필름이나 편광 필름과 함께 기타 광학 부재에 첩합할 때의 첩합 작업성이나 첩합 후의 반송성이 양호하게 되어 바람직하다.
여기에 개시되는 표면 보호 필름은 기재 필름 및 점착제층에 더하여 추가로 다른 층을 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 언더코트층(앵커층) 등을 들 수 있다.
<점착제 조성물>
본 발명에서 사용되는 점착제 조성물은 점착성 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 점착성 폴리머는 점착성을 가지는 것이라면 특별히 제한 없이 사용할 수 있고, 상기 점착제 조성물로부터 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는 예컨대, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 사용할 수도 있으며, 그 중에서도, 보다 바람직하게는 상기 점착성 폴리머가 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머 및 실리콘계 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종이고, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제, 우레탄계 폴리머를 함유하는 우레탄계 점착제 및 실리콘계 폴리머를 함유하는 실리콘계 점착제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용 (함유)하는 것이 더욱 바람직하며, 특히 바람직하게는, 상기 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이다.
상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머는 이를 구성하는 원료 모노머로서, 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 주 모노머로서 이용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 모노머로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1∼14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 이용함으로써 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되어, 경(輕)박리성이나 재박리성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에서의 (메트)아크릴계 폴리머란 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하며, 또한 (메트)아크릴레이트란 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.
상기 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머의 구체예로서는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 본 발명에서 이용하는 점착제층(표면 보호 필름)에 있어서는, 상기 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머가 원료 모노머로서, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 바람직한 것으로 들 수 있다. 특히, 탄소수 4∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 이용함으로써, 피착체에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되어, 재박리성이 우수한 것이 된다.
특히, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100 질량%에 대하여, 탄소수 1∼14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 50 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 질량% 이상, 더욱 바람직하게는 85∼99.9 질량%, 가장 바람직하게는 90∼99 질량%이다. 50 질량% 미만이 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나 점착제층의 응집력이 떨어지게 되어 바람직하지 않다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 원료 모노머로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 이용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 더 나아가 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감과의 균형을 제어하기 쉬워진다.
상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예컨대, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸롤(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 특히 알킬기의 탄소수가 4 이상의 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 이용함으로써 고속 박리 시의 경박리화가 용이하게 되어 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100 질량%에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 25 질량% 이하로 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1∼15 질량%이며, 가장 바람직하게는 1∼10 질량%이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과 얻어지는 점착제층의 응집력의 균형을 제어하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.
또한, 그밖의 중합성 모노머 성분으로서, 점착 성능의 균형을 잡기 쉬운 이유에서 Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하여, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 사용할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서 이용할 수 있는 상기 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 및 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머 이외의 그밖의 중합성 모노머로서는, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 이용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 이용함으로써, 점착제층(표면 보호 필름)의 시간의 경과에 따른 점착력의 상승을 억제할 수 있어, 재박리성, 점착력 상승 방지성 및 작업성이 우수하다. 또한, 점착제층의 응집력과 함께 전단력도 우수하여 바람직하다.
상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100 질량%에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 0∼5 질량%인 것이 바람직하고, 0∼3 질량%인 것이 보다 바람직하며, 0∼2 질량%인 것이 더욱 바람직하고, 0∼1 질량%가 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과 얻어지는 점착제층의 응집력의 균형을 제어하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.
또한, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머와 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 병용하여 이용하는 경우에는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100 질량%에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 0.005∼0.1 질량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내로 조정함으로써 추가로 재박리성, 점착력 상승 방지성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있어 효과적이다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머에 있어서 이용할 수 있는 상기 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머 및 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머로서는, 본 발명의 특성을 해치지 않는 범위 내이면 특별히 한정하지 않고 이용할 수 있다. 예컨대, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐모노머 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르모노머 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 이용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머 및, N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 이용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 모노머를 이용함으로써 부유나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 나아가 전단력이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있기 때문에 유용하다. 이러한 중합성 모노머는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
상기 시아노기 함유 모노머로서는, 예컨대, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.
상기 아미드기 함유 모노머로서는, 예컨대, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.
상기 이미드기 함유 모노머로서는, 예컨대, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.
상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예컨대, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 비닐에스테르모노머로서는, 예컨대, 아세트산비닐, 프로피온산 비닐, 라우르산 비닐 등을 들 수 있다.
상기 방향족 비닐 모노머로서는, 예컨대, 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기 함유 모노머로서는, 예컨대, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
상기 비닐에테르모노머로서는, 예컨대, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머를, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100 질량%에 대하여, 0∼50 질량%인 것이 바람직하고, 0∼20 질량%인 것이 더욱 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 모노머는 소망하는 특성을 얻기 위해 적절하게 조절할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머는 추가로 모노머 성분으로서 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머를 함유하여도 된다.
또한, 상기 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성의 관점에서, 1∼40인 것이 바람직하고, 3∼40인 것이 보다 바람직하며, 4∼35인 것이 더욱 바람직하고, 5∼30 인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰 수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰 수가 40보다 큰 경우, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상호 작용이 크고, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도공이 곤란하게 되는 경향이 있으므로 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은 수산기 그대로 이거나 다른 관용기 등으로 치환되어 있어도 된다.
상기 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머는 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전량 중, 0∼20 질량%인 것이 바람직하고, 0∼10 질량% 인 것이 더욱 바람직하다. 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머의 함유량이 20 질량%를 초과하면 피착체에 대한 오염성이 악화되므로 바람직하지 않다.
상기 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1∼6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있고, 예컨대, 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄이어도 되고, 분기되어 있어도 된다.
또한, 상기 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머가 에틸렌옥사이드기를 갖는 반응성 모노머인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥사이드기를 갖는 반응성 모노머 함유 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 이용함으로써 베이스 폴리머와 불소계 올리고머나 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성이 향상되고, 피착체에 대한 블리드(Bleed)가 바람직하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
상기 알킬렌옥사이드기 함유 반응성 모노머로서는, 예컨대, (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가물이나 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가물의 구체예로서는 예컨대, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우로일옥시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는 예컨대, (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 10만∼500만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만∼400만, 더욱 바람직하게는 30만∼300만, 가장 바람직하게는 30만∼95만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우에는 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔여물이 발생하는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우에는 폴리머의 유동성이 저하되고, 피착체(편광 필름)에 대한 습윤이 불충분하게 되어, 피착체와 표면 보호 필름의 점착제층과의 사이에 발생하는 블리스터링(blistering)의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.
또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 폴리머가 유동하기 어려워지고, 예컨대, 광학 부재인 편광 필름에 대한 습윤이 불충분하게 되어, 편광 필름과 표면 보호 필름의 점착제층과의 사이에 발생하는 블리스터링의 원인이 되는 경향이 있다. 특히, 유리 전이 온도를 -61℃ 이하로 함으로써 편광 필름에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층을 얻기 용이해진다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는 이용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지의 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나 피착체(피보호체)에 대한 저오염성 등 특성 면에서 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 얻어지는 폴리머는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교대 공중합체, 그래프트 공중합체 등 중의 어느 하나이어도 된다.
상기 점착제층에 우레탄계 접착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 접착제를 채용할 수 있다. 이러한 우레탄계 접착제로서는 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻을 수 있는 점착성 폴리머인 우레탄계 폴리머로 이루어지는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는 예컨대, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 폴리머인 실리콘계 폴리머를 혼합 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.
또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이러한 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화 벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는 것에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.
상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예컨대, 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.
<불소계 올리고머>
본 발명에서 이용하는 점착제 조성물은 점착성 폴리머 및 중량 평균 분자량이 3500 이상의 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 점착제 조성물에 중량 평균 분자량 3500 이상의 불소계 올리고머를 포함함으로써, 얻어지는 점착제층(표면 보호 필름)을 편광 필름 등의 광학 부재에 첩합시킨 경우에, 불소계 올리고머 중의 불소 부위의 저표면 자유 에너지에 의한 경박리 효과를 발휘하고, 또한 불소계 올리고머가 점착 부여 수지로서 기능하며, 접착성을 향상시켜 표면 보호 필름의 미끄럼(어긋남), 부유나 박리 등을 억제할 수 있고, 즉, 경박리성(재박리성)과 점착성의 양립을 도모할 수 있어 바람직한 양태가 된다.
상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 3500 이상이고, 바람직하게는 5000 이상, 보다 바람직하게는 10000 이상, 더욱 바람직하게는 20000 이상이다. 상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량이 3500 이상이면, 점착 부여 수지로서의 기능이 더욱 발휘되어 접착성이 향상되고, 표면 보호 필름의 미끄럼(어긋남), 부유나 박리 등을 억제할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량이 20000 이상이면, 점착제(조성물)의 배합 시의 거품 생성을 억제할 수 있어 점착제 도공 후의 외관이 우수하기 때문에 바람직하다. 또한, 상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)의 상한으로서는 20만 이하가 바람직하고, 10만 이하가 보다 바람직하다. 20만 이하로 함으로써 불소계 올리고머가 표면에 편석하기 쉬워지고, 경박리 효과를 더욱 발휘하기 쉬워지게 되어 바람직하다.
상기 불소계 올리고머의 구체예로서는, 예컨대, 시판품의 상품명이 메가페이스 F-251, F-253, F-281, F-410, F-430, F-444, F-477, F-510, F-511, F-551, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-562, F-563, F-565, F-568, F-569, F-570, F-571, F-572(이상, DIC사 제조), 사프론 S-611, S-651, S-386(이상, AGC 세이미캐미컬사 제조), 프타젠트 610FM, 710FL, 710FM, 710FS, 730FL, 730LM (이상 네오스사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 된다.
상기 불소계 올리고머의 함유량은 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 폴리머(주 폴리머이며, 예컨대, (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 등) 100 질량부에 대하여 0.01∼10 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02∼7.5 질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.03∼5.5 질량부, 가장 바람직하게는 0.04∼4.8 질량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름을 편광 필름에 첩합시킨 후에 미끄럼(어긋남), 부유나 박리 등을 억제할 수 있고, 추가로 경박리성이 우수하여 바람직하다.
<옥시알킬렌기 함유 화합물>
본 발명에서 이용하는 점착제 조성물은 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것도 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유함으로써 경박리성을 더욱 발현시키는 것이 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물로서는 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노 폴리실록산이나 오르가노 폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물을 들 수 있다.
상기 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노 폴리실록산의 구체예로서는 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노 폴리실록산의 구체예로서, 예컨대 시판품으로서 상품명이 X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889(이상, 신에츠 화학 공업사 제조), BY16-201, SF8427(이상, 도레이·다우코닝사 제조), IM22(아사히카세이 바커사 제조) 등을 들 수 있다. 또한 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노 실록산으로서는 예컨대, 시판품으로서의 상품명 KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516(이상, 신에츠 화학 공업사 제조) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422(이상, 도레이·다우코닝사 제조) TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사 제조), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570 (빅케미·재팬사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 된다.
상기 오르가노 폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물의 구체예로서는, 예컨대, 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬 페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르인산 에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 그 밖의, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥사이드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(및 그 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물 (및 그 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 모노머를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로서 배합하여도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.
상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(폴리에테르 성분)의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물의 유도체로서는 말단이 에테르 화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG 모노알킬에테르, PEG-PPG 모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 공중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는 옥시알킬렌 단위의 부가 몰 수가 1∼50이 바람직하고, 2∼30이 보다 바람직하며, 2∼20이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 수산기 그대로 이거나 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.
상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는 단량체 단위(성분)로서, (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예컨대 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리 에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.
또한, 상기 단량체 단위(성분)로서, 상기 (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)도 이용할 수 있다. 기타 단량체 성분의 구체예로서는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴산 알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산무수물기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 이용하는 것도 가능하다.
보다 바람직한 일 양태로서는, 상기 오르가노 폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물이, 적어도 일부에 (폴리)에틸렌옥사이드쇄를 갖는 화합물이다. 상기 (폴리)에틸렌옥사이드쇄 함유 화합물을 배합함으로써 베이스 폴리머와 불소계 올리고머와의 상용성이 향상되고, 피착체에 대한 블리드가 바람직하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 그 중에서도 특히 PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체를 이용한 경우에는 저오염성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다. 상기 폴리에틸렌옥사이드쇄 함유 화합물로서는, 상기 오르가노 폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물 전체에서 차지하는 (폴리)에틸렌옥사이드쇄의 중량이 5∼90 질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼85 질량%, 더욱 바람직하게는 5∼80 질량%, 가장 바람직하게는 5∼75 질량%이다.
또한, 상기 오르가노 폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물의 시판품으로서의 구체예는, 예컨대, 아데카플로닉 17R-4, 아데카플로닉 25R-2(이상, 모두 ADEKA사 제조), 레이트멀(LATEMUL) PD-420, 레이트멀 PD-420, 레이트멀 PD-450, 에멀겐(EMULGEN) 120(카오사 제조), 아쿠아론 HS-10, KH-10, 노이겐 EA-87, EA-137, EA-157, EA-167, EA-177(이상, 다이치 공업 제약사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 옥시알킬렌기 함유 화합물의 함유량으로서는, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 폴리머(주 폴리머이며, 예컨대, (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 등) 100 질량부에 대해 0.01∼5.0 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02∼2 질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.03∼1.6 질량부, 가장 바람직하게는 0.1∼0.8 질량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명에서 이용하는 점착제층(표면 보호 필름)의 미끄럼(어긋남)과 경박리성(재박리성)의 양립이 용이하기 때문에 바람직하다.
<가교제>
본 발명에서 이용하는 점착제층(표면 보호 필름)은 상기 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 이용하여 점착제층으로 할 수 있다. 예컨대, 상기 점착제 조성물이 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제의 경우, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 보다 내열성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.
상기 가교제로서는 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체, 및 금속 킬레이트 화합물 등을 이용하여도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은 바람직한 양태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 된다.
상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대, 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성된 폴리이소시네이트 변성체를 들 수 있다. 예컨대, 시판품으로서 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 타케다 약품 공업사 제조), 스미듈 T80, 스미듈 L, 데스모듈 N3400(이상, 스미카바이엘우레탄사 제조), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 니폰 폴리우레탄 공업사 제조) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용하여도 되며, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 이용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 이용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능하게 되어, 보다 접착 신뢰성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트 화합물로서 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 이용하는 경우에는, 양 화합물의 배합비(질량비)로서는, [2관능의 이소시아네이트 화합물]/[3관능 이상의 이소시아네이트 화합물](질량비)이 0.1/99.9∼50/50으로 배합하는 것이 바람직하고, 0.1/99.9∼20/80이 보다 바람직하며, 0.1/99.9∼10/90이 더욱 바람직하고, 0.1/99.9∼5/95가 보다 더욱 바람직하며, 0.1/99.9∼1/99이 가장 바람직하다. 상기 범위 내로 조정하여 배합함으로써, 점착성과 내반발성이 우수한 점착제층이 되어 바람직한 양태가 된다.
상기 에폭시 화합물로서는, 예컨대, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미쓰비시 가스 화학사 제조)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쓰비시 가스 화학사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예컨대, 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 약공사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.
본 발명에 이용되는 가교제의 함유량은, 예컨대 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 질량부에 대하여 0.01∼20 질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼15 질량부인 것이 보다 바람직하며, 0.5∼10 질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1∼6 질량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01 질량부보다 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분하게 되어, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져서, 충분한 내열성을 얻을 수 없는 경우도 있고, 또한 점착제 잔여물의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20 질량부를 초과하는 경우, 폴리머의 응집력이 크고, 유동성이 저하되며, 피착체(편광 필름)에 대한 습윤성이 불충분하게 되어, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층)과의 사이에 발생하는 블리스터링의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 이들 가교제는 단독으로 사용하여도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 된다.
상기 점착제 조성물에는, 추가로, 상술한 어느 하나의 가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예컨대, 디라우르산 디부틸 주석, 디라우르산 디옥틸 주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토나토)철, 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토나토)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화 제2 철 등의 철계 촉매를 이용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 질량부에 대하여, 약 0.0001∼1 질량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001∼0.5 질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때에 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져서 바람직한 양태가 된다.
또한, 상기 점착제 조성물에는 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물을 함유시킬 수 있다. 예컨대, 가교제를 포함하는 점착제 조성물 또는 가교제를 배합하여 사용하여 얻어지는 점착제 조성물에 있어서, 상기 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물을 포함하는 양태를 바람직하게 채용할 수 있다. 이로 인해, 가교제 배합 후에서의 점착제 조성물의 과도한 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 가용 시간을 연장하는 효과가 실현될 수 있다. 상기 가교제로서 적어도 이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우에는 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물을 함유시키는 것이 특히 유의의(有意義)하다. 이 기술은 예컨대, 상기 점착제 조성물이 유기 용제 용액 또는 무용제의 형태인 경우에 바람직하게 적용될 수 있다.
상기 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물로서는 각종의 β-디카르보닐 화합물을 이용할 수 있다. 구체예로서는 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 3,5-헵탄디온, 2-메틸헥산-3,5-디온, 6-메틸헵탄-2,4-디온, 2,6-디메틸헵탄-3,5-디온 등의 β-디케톤류; 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 아세토아세트산 이소프로필, 아세토아세트산 tert-부틸 등의 아세토아세트산 에스테르류; 프로피오닐아세트산 에틸, 프로피오닐아세트산 이소프로필, 프로피오닐아세트산 tert-부틸 등의 프로피오닐아세트산 에스테르류; 이소부티릴아세트산 에틸, 이소부티릴아세트산 에틸, 이소부티릴아세트산 이소프로필, 이소부티릴 아세트산 tert-부틸 등의 이소부티릴 아세트산 에스테르류; 말론산 메틸, 말론산 에틸 등의 말론산 에스테르류; 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직한 화합물로서 아세틸아세톤 및 아세토아세트산 에스테르류를 들 수 있다. 이러한 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물은 단독으로 사용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.
상기 케토-에놀 호변이성을 발생시키는 화합물의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.1∼20 질량부로 할 수 있고, 통상적으로는 0.5∼15 질량부(예컨대 1∼10 질량부)로 하는 것이 적당하다. 상기 화합물의 양이 지나처게 적으면 충분한 사용 효과가 발휘되기 어려운 경우가 있다. 한편, 상기 화합물을 필요 이상으로 많이 사용하면, 점착제층에 잔류하여 응집력을 저하시키는 경우가 있다.
또한, 상기 점착제 조성물에는 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예컨대, 윤활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링 방지제, 무기 또는 유기 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.
<점착제층 및 표면 보호 필름>
본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 상기 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것이지만, 그 경우, 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물의 도포 후에 실시하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.
또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 양생을 실시하여도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 표면 보호 필름을 제작할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포될 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새로이 가하여도 된다.
또한, 본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름을 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 이용되는 공지의 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예컨대, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 에어나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등을 들 수 있다.
본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 통상적으로 상기 점착제층의 두께가 3∼100㎛, 바람직하게는 5∼50㎛ 정도가 되도록 제작한다. 점착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 접착성의 균형을 얻기 쉬우므로 바람직하다.
또한, 본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 총 두께가 53∼300㎛인 것이 바람직하고, 60∼200㎛인 것이 보다 바람직하며, 70∼100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수하여 바람직한 양태가 된다. 또한, 상기 총 두께란 기재 필름, 점착제층 및 그 밖의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.
<편광 필름>
본 발명에서 이용하는 편광 필름은 편광자를 포함하고, 상기 편광 필름의 두께가 88㎛ 이하이고, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 적층한 구성이고, 편광 필름의 적어도 편면에 제1 점착제층을 적층한 구성을 이용할 수 있으며, 상기 제1 점착제층의 상기 편광 필름과 접하고 있는 면과 반대측 면에 점착제층이나 기타 광학 부재(예컨대, 반사 필름이나 위상차 필름 등)를 적층할 수 있다. 또한, 상기 편광 필름을 구성하는 투명 보호 필름과, 상기 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층이 접한(적층한) 구성이 일반적이다.
<편광자>
본 발명에서 이용하는 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 이용한 것이 사용된다. 편광자로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜서 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다.
상기 폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 일축 연신한 편광자는, 예컨대, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라서 붕산이나 황산 아연, 염화 아연 등을 포함하여도 되고, 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세하여도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시하여도 되고, 염색하면서 연신하여도 되며, 또한 연신한 후에 요오드로 염색하여도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.
상기 편광자의 두께는 박형화의 관점에서 8㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 6㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 2㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3㎛ 이상이다. 이러한 박형의 편광자는 두께 얼룩이 적고, 시인성이 우수하며, 또한 치수 변화가 적기 때문에 열 충격에 대한 내구성이 우수하다. 박형의 편광자로서는 대표적으로 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서, 일본 특허 제5048120호 명세서, 국제 공개 제2014/077599호 팜플렛, 국제 공개 제2014/077636호 팜플렛 등에 기재되어 있는 박형의 편광자 또는 이에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광자를 들 수 있다.
상기 편광자는 단체(單體) 투과율(T) 및 편광도(P)에 의해 표시되는 광학 특성이, 다음 식 P>-(100.929T-42.4-1)×100(단, T<42.3), 또는, P≥99.9(단, T≥42.3)의 조건을 만족하도록 구성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 조건을 만족하도록 구성된 편광자는 일의적으로는 대형 표시 소자를 이용한 액정 TV용 디스플레이로서 요구되는 성능을 갖는다. 구체적으로는 콘트라스트비 1000:1 이상 또한 최대 휘도 500cd/m2 이상이다. 다른 용도로서는, 예컨대 유기EL셀의 시인측에 첩합된다.
상기 박형 편광자로서는 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서에 기재되어 있는 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이러한 박형 편광자는 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법으로는 PVA계 수지층이 얇더라도 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 결함 없이 연신하는 것이 가능하게 된다.
<투명 보호 필름>
상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 폴리머가 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화 비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 설폰계 폴리머, 폴리에테르설폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌설파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화 비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 또는 상기 폴리머의 혼합물 등도 상기 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로 들 수 있다. 이들 보호 필름은 통상적으로 접착제층에 의해 편광자에 첩합된다.
또한, 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 보호 필름 중의 상기 폴리머의 함유량은 바람직하게는 50∼100 질량%, 보다 바람직하게는 50∼99 질량%, 더욱 바람직하게는 60∼98 질량%, 특히 바람직하게는 70∼97 질량%이다. 보호 필름 중의 상기 폴리머의 함유량이 50 질량% 이하인 경우, 폴리머가 본래 갖는 고투명성 등이 충분히 발현되지 않을 우려가 있다.
상기 보호 필름의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 5∼50㎛인 것이 바람직하고, 5∼45㎛인 것이 더욱 바람직하다.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성시킬 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 투명 보호 필름 그 자체에 형성시킬 수 있는 것 외에, 별도 투명 보호 필름과는 별체의 것으로 형성시킬 수도 있다.
상기 투명 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 언더코트층(프라이머 층) 등의 개재층을 개재하여 적층된다. 이 때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다.
상기 개재층인 접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 여러가지의 것을 이용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하다면 특별히 제한되지 않고, 접착제로서는 수계, 용제계, 핫멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것을 이용할 수 있지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 적합하다.
수계 접착제로서는 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 수계 접착제는 통상적으로 수용액으로 이루어지는 접착제로서 이용되고, 통상적으로 0.5∼60 질량%의 고형분을 함유하여 이루어진다.
활성 에너지선 경화형 접착제는 전자선, 자외선(라디칼 경화형, 양이온 경화형) 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행하는 접착제이고, 예컨대, 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태로 이용할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는 예컨대, 광 라디칼 경화형 접착제를 이용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를 자외선 경화형으로서 이용하는 경우에는 당해 접착제는 라디칼 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 함유한다.
접착제의 도공 방식은 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라서 적절하게 선택된다. 도공 방식의 예로서, 예컨대, 리버스 코터, 그라비어 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도공에는 디핑 방식 등의 방식을 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 접착제의 도공은 수계 접착제 등을 이용하는 경우에는 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30∼300nm가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 상기 접착제층의 두께는 더욱 바람직하게는 60∼150nm이다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하는 경우에는 상기 접착제층의 두께는 0.2∼10㎛가 되도록 실시하는 것이 바람직하다.
또한, 편광자와 보호 필름의 적층에 있어서, 보호 필름과 접착제층의 사이에는 이(易)접착층을 형성할 수 있다. 이접착층은 예컨대, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이러한 폴리머 수지는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한 이접착층의 형성에는 다른 첨가제를 가하여도 된다. 구체적으로는 나아가 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 이용하여도 된다.
상기 개재층인 점착제층은 점착제(점착제 조성물)로부터 형성된다. 점착제로서는 각종의 점착제를 이용할 수 있고, 예컨대, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라 점착성의 베이스 폴리머가 선택된다. 상기 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성이 우수한 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.
상기 개재층인 언더코트층(프라이머층)은 편광자와 보호 필름과의 밀착성을 향상시키기 위해 형성된다. 프라이머층을 구성하는 재료로서는, 기재 필름과 폴리비닐알코올계 수지층과의 양쪽에 어느 정도의 강한 밀착력을 발휘하는 재료라면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지 등이 이용된다. 열가소성 수지로서는 예컨대, 아크릴계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에서 이용하는 편광 필름의 두께는 88㎛ 이하가 바람직하고, 85㎛ 이하가 보다 바람직하며, 83㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 상기 편광 필름의 두께가 88㎛ 이하임으로써 박형화의 요구에 응할 수 있고, 디자인성, 휴대성, 경량화의 점에서 유용하다.
<제1 점착제층>
상기 편광 필름의 적어도 편면에 제1 점착제층을 적층한 구성의 것을 이용할 수 있다. 제1 점착제층에는 적절한 점착제(점착제 조성물)를 이용할 수 있고, 그 종류에 대해서는 특별히 제한은 없다. 점착제로서는 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이러한 점착제(점착제 조성물) 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이러한 특징을 나타내는 것으로서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.
제1 점착제층을 형성하는 방법으로서는 예컨대, 상기 점착제(점착제 조성물)를 박리 처리한 세퍼레이터에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에, 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 편광 필름에 상기 점착제를 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광자에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는 적절하게 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새로이 가하여도 된다. 박리 처리한 세퍼레이터로서는 실리콘 세퍼레이터가 바람직하게 이용된다.
이러한 세퍼레이터 상에 상기 점착제(점착제 조성물)를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는 목적에 따라서 적당하고 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 이용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40∼200℃이고, 더욱 바람직하게는 50∼180℃이며, 특히 바람직하게는 70∼170℃이다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다.
점착제층의 형성 방법으로서는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예컨대, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는 바람직하게는 2∼50㎛, 보다 바람직하게는 2∼40㎛이며, 더욱 바람직하게는 5∼35㎛이다.
세퍼레이터는 실용으로 제공될 때까지 제1 점착제층을 보호할 수 있다. 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이것의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 이용된다. 그러한 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리 염화 비닐 필름, 염화 비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터는 필요에 따라 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오(防汚) 처리나 도포형, 니딩형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써 상기 제1 점착제층으로부터의 박리성을 더욱 높일 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는 통상적으로 5∼50㎛인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20∼40㎛이다.
<광학 부재>
본 발명의 표면 보호 필름 부착 광학 부재는 상기 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 포함되는 상기 편광 필름에, 반사 필름, 반투과 필름, 위상차 필름, 시각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(소위 광학 기능 필름으로 불리우며, 편광 필름을 포함하여 광학 부재에 포함된다.)을 적층하여 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 광학 기능 필름(광학 부재)은 상기 투명 보호 필름과 편광자를 적층할 때에 사용되는 개재층의 접착제층, 점착제층, 언더코트층(프라이머층) 등을 이용하여 적층할 수 있다. 또한, 상기 제1 점착제층 등의 개재층을 개재하여 적층할 수 있다.
[실시예]
이하에 본 발명에 관련되는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예로 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도하는 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 "부" 및 "%"는 특별한 언급이 없는한 질량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타내었다.
또한, 이하의 설명 중의 각 특성은 각각 다음과 같이 측정 또는 평가하였다.
<중량 평균 분자량 (Mw)의 측정>
사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 도소 주식회사 제조의 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 이용하여 측정하였다. 측정 조건은 하기와 같다.
샘플 농도: 0.2 질량%(THF 용액)
샘플 주입량: 10㎕
용리액: THF
유속: 0.6ml/min
측정 온도: 40℃
컬럼:
샘플 컬럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)
레퍼런스 컬럼; TSKgel SuperH-RC(1개)
검출기: 시차 굴절계(RI)
또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구하였다. 또한, 수 평균 분자량(Mn)을 측정할 때에도 중량 평균 분자량(Mw)과 동일하게 측정하였다.
<점착제 조성물(용액)의 거품 생성>
각 예에 따른 점착제 조성물(용액)을 혼합 교반 후, 점착제 조성물(용액)의 거품 생성을 육안으로 관찰하였다. 또한, 평가는 거품 생성이 인정되지 않은 경우를 ○, 거품 생성이 경미하게 인정된 경우를 △, 거품 생성이 명확하게 인정되는 경우를 ×로 하였다.
<편광 필름의 제작>
수지 기재로서 유리 전이 온도가 80℃의 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름(미츠비시 수지사 제조, 노바클리어)을 이용하여, 그 수지 기재 상에 폴리비닐알코올(일본 합성 화학사 제조, NH26)의 수용액을 도포하여 60℃의 온도에서 건조하면서 두께가 10㎛의 폴리비닐알코올(PVA)층을 제막하여 적층체 필름으로 하였다.
제작된 적층체 필름을 액체 온도가 30℃의 요오드 및 요오드화 칼륨을 포함하는 염색액에 최종적인 편광막의 단체 투과율이 40∼44%가 되도록 임의의 시간, 침지하였다. 그로 인해 폴리비닐알코올층에 요오드를 흡착시켰다. 염색액의 요오드 함유량은 물 100 질량부에 대하여 0.1 질량부로 하고, 요오드화 칼륨 함유량은 물 100 질량부에 대하여 0.7 질량부로 하였다.
수지 기재에 요오드를 흡착시킨 폴리비닐알코올층을 포함하는 적층체 필름을 액체 온도가 60℃의 붕산 및 요오드화 칼륨을 포함하는 붕산 수용액 중에서 주속이 상이한 복수의 세트의 롤 사이를 통해 그 적층체 필름을 세로 일축으로 파단하기 직전까지 연신하였다. 이 때의 연신 배율(최대 연신 배율)은 5.0배이었다. 붕산 수용액의 붕산 함유량은 물 100 질량부에 대하여 4 질량부로 하고, 요오드화 칼륨 함유량은 물 100 질량부에 대하여 5 질량부로 하였다.
5.0배로 연신된 적층체 필름을 붕산 수용액으로부터 취출하고, 다음으로 60℃의 온풍으로 건조하였다. 수지 기재와 일체로 연신된 폴리비닐알코올층의 두께는 3㎛이었다. 이렇게 하여 요오드를 배향시킨 3㎛ 두께의 폴리비닐알코올 수지층이 수지 기재 상에 제막되었다.
수지 기재 상에 제막된 3㎛ 두께의 폴리비닐알코올 수지층(편광자)의 표면에 접착제를 도포하면서 투명 보호 필름인 80㎛ 두께의 TAC(트리아세틸셀룰로오스계) 필름을 첩합시킨 후, 비정성 PET 기재를 박리하고, 3㎛ 두께의 PVA층을 80㎛ 두께의 TAC 필름에 전사하여 총 두께 83㎛의 편광 필름(TAC필름+접착제+폴리비닐알코올 수지층)을 제작하였다.
<기재 필름의 두께>
기재 필름의 두께는 PEACOCK사 제조의 1/1000mm 다이얼 게이지를 이용하여 측정하였다.
<계기 박리력>
각 예에 따른 표면 보호 필름을 상기 편광 필름 상에 0.25MPa의 압력, 0.3m/분의 속도로 압착하고, 폭 50mm, 길이 100mm의 크기로 절단하였다. 편면 점착 테이프(닛토덴코사 제조, 상품명 "No.31B(등록 상표)", 폭 19mm)를 50mm 길이로 자르고, 이 점착면을 단부가 1mm 비어져 나오도록, 표면 보호 필름의 폭 50mm의 배면 중심 상에 핸드 롤러로 압착하였다. 이것을 23℃, 50% RH의 조건 하에 30분간 방치하였다. 그 후, 편면 점착 테이프를 오토 그래프에서 90°방향으로 0.3m/분의 속도로 박리했을 때의 박리 초기에 걸리는 최대 응력을 계기 박리력(N/50mm)으로 하였다.
또한, 상기 계기 박리력으로는 계기 박리력/기재 두께의 비가 0.031 이하가되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.030 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.029 이하이다. 상기 계기 박리력/기재 두께의 비가 0.031를 초과하면 표면 보호 필름을 편광 필름으로부터 박리할 때에 박리할 수 없게 되어 바람직하지 않다.
<전단력>
표면 보호 필름을 폭 10mm, 길이 100mm의 크기로 자르고, 세퍼레이터를 박리 한 후, 상기 표면 보호 필름의 점착제층의 접착 면적이 1cm2가 되도록, 상기 편광 필름(폭:25mm, 길이:100mm)에 첩합하고, 23℃에서 인장 속도 0.06mm/min로 전단 방향으로 인장하여 그 때의 최대 하중(N/cm2)을 전단력으로 하였다.
본 발명에서 이용하는 표면 보호 필름은 상기 표면 보호 필름에 이용되는 점착제층의 편광 필름에 대한 23℃×50%RH에서의 전단력이 5N/cm2 이상인 것이 바람직하고, 5∼50N/cm2인 것이 보다 바람직하며, 7∼40N/cm2인 것이 더욱 바람직하다. 상기 전단력을 5N/cm2 이상으로 조정함으로써, 피착체에 첩부 후에 있어서 미끄럼(어긋남), 부유나 박리 등을 억제할 수 있어 컬 조정성이 우수하여 바람직한 양태가 된다.
<아크릴계 폴리머(1)의 조제>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 96 질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4 질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 질량부, 아세트산 에틸 150 질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여, 플라스크 내의 액체 온도를 65℃ 부근으로 유지하고 6시간 중합 반응을 실시하여 아크릴계 폴리머(1) 용액(40 질량%)을 조제하였다. 상기 아크릴계 폴리머(1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 54만이었다.
<아크릴계 폴리머(2)의 조제>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 91 질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 9 질량부, 아크릴산(AA) 0.02 질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2 질량부, 아세트산 에틸 150 질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여, 플라스크 내의 액체 온도를 65℃ 부근으로 유지하고 6시간 중합 반응을 실시하여 아크릴계 폴리머(2) 용액(40 질량%)을 조제하였다. 상기 아크릴계 폴리머(2)의 중량 평균 분자량(Mw)은 54만이었다.
<실시예1>
[아크릴계 점착제 용액의 조제]
상기 아크릴계 폴리머(1) 용액(40 질량%)을 아세트산 에틸로 20 질량%로 희석하고, 이 용액 500 질량부(고형분 100 질량부)에 불소계 올리고머(메가페이스 F-563, DIC사 제조)를 아세트산 에틸로 10%로 희석한 용액 5 질량부(고형분 0.5 질량부), 가교제로서 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사 제조, 코로네이트 HX) 3 질량부 (고형분 3 질량부), 가교 촉매로서 디라우린산 디부틸 주석(1 질량% 아세트산 에틸 용액) 3 질량부(고형분 0.03 질량부)를 첨가하고 혼합 교반을 실시하여 아크릴계 점착제 용액을 조제하였다.
[대전 방지 처리 필름의 제작]
대전 방지제(솔벡스사의 마이크로솔버 RMd-142, 산화 주석과 폴리에스테르 수지를 주성분으로 함) 10 질량부를 물 30 질량부와 메탄올 70 질량부로 이루어진 혼합 용매로 희석함으로써 대전 방지 용액을 조제하였다.
얻어진 대전 방지제 용액을 기재 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:50㎛) 상에 마이어바를 이용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조함으로써 용매를 제거하고 대전 방지층(두께:0.2㎛)을 형성하여 대전 방지 처리 필름을 제작하였다.
[표면 보호 필름의 제작]
상기 아크릴계 점착제 용액을 상기 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여 두께 15㎛의 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에 세퍼레이터인 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 첩합하여 표면 보호 필름을 제작하였다.
<실시예 2∼3>
실시예 1에서 사용한 기재 필름의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:50㎛) 대신에 두께 75㎛, 100㎛의 PET 필름을 이용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작하였다.
<실시예 4>
실시예 1에서 사용한 아크릴계 폴리머(1) 용액 대신에 아크릴계 폴리머(2) 용액을 사용하고, 불소계 올리고머의 메가페이스 F-563 대신에 메가 페이스 F-562를 이용하며, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:75㎛)을 이용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작하였다.
<비교예 1∼3>
불소계 올리고머를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1∼3과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작하였다.
<비교예 4∼6>
실시예 1∼3에서 사용한 불소계 올리고머의 메가페이스 F-563 대신에 222F를 이용한 것 이외에는, 실시예 1∼3과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작하였다.
실시예 및 비교예에 따른 표면 보호 필름에 대해 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 실시한 결과를 표 1에 나타내었다. 또한, 표 중의 배합량은 유효 성분을 나타낸다. 또한, 표 1 중의 약어를 이하에 설명한다.
[불소계 올리고머]
F-562:불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 27900, DIC사 제조의 상품명:메가페이스 F-562
F-563:불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 4330, DIC사 제조의 상품명:메가페이스 F-563
222F:불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 2940, 네오스사 제조의 ftergent 222F
[표 1]
Figure pat00001
표 1로부터 모든 실시예에 있어서, 전단력 및 계기 박리력/기재 필름 두께의 비가 소망하는 범위에 포함되는 것을 확인할 수 있고, 즉, 표면 보호 필름 중의 점착제층을 편광 필름에 첩부하여 사용한 경우에도, 미끄럼이나 박리 등을 억제할 수 있으며, 또한, 표면 보호 필름 부착 편광 필름으로부터 표면 보호 필름을 용이하게 박리할 수 있어 박리성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 중량 평균 분자량이 20000 이상의 불소계 올리고머를 이용한 실시예에서는, 점착제 조성물(용액)의 거품 생성을 억제할 수 있다는 것도 확인할 수 있어, 작업성이 우수한 것을 얻을 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.
한편, 표 1로부터, 비교예 1∼3에서는 불소계 올리고머를 사용하지 않았기 때문에, 계기 박리력/기재 두께의 비가 높고, 박리성이 떨어지며, 비교예 4∼6에서는 중량 평균 분자량이 3500 미만의 불소계 올리고머를 이용하였기 때문에 전단력이 떨어지는 것으로 확인되며, 표면 보호 필름 중의 점착제층을 편광 필름에 첩부하여 사용한 경우에도 미끄럼이나 박리 등을 억제하는 것이 곤란하다는 것이 확인되었다. 또한, 비교예 4∼6에서는 중량 평균 분자량이 20000 미만의 불소계 올리고머를 이용하였기 때문에, 점착제 조성물(용액)의 거품 생성이 확인되었다.
여기에 개시되는 표면 보호 필름 부착 편광 필름을 구성하는 표면 보호 필름은 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네선스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 이용되는 편광 필름이나 상기 편광 필름 이외에 반사 필름, 반투과 필름, 위상차 필름, 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 파장판, 광학 보상 필름, 광 확산 시트 등의 광학 기능 필름이라고 불리는 광학 부재에도 적용할 수 있고 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 이러한 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름에 첩부하여 바람직하게 이용할 수 있다.
1 : 표면 보호 필름 부착 편광 필름
2 : 표면 보호 필름
3 : 편광 필름
10 : 기재 필름
20 : 점착제층
30 : 투명 보호 필름
40 : 편광자

Claims (4)

  1. 표면 보호 필름 및 편광 필름을 포함하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름에있어서,
    상기 표면 보호 필름은 두께 50㎛ 이상의 기재 필름의 적어도 편면에, 점착성 폴리머 및 중량 평균 분자량이 3500 이상의 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 편광 필름은 편광자를 포함하고,
    상기 편광 필름의 두께가 88㎛ 이하이며,
    상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착성 폴리머가 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머 및 실리콘계 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름 부착 편광 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름 부착 편광 필름에 포함되는 상기 편광 필름에 반사 필름, 반투과 필름, 위상차 필름, 시각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 적층하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름 부착 광학 부재.

KR1020170181359A 2016-12-28 2017-12-27 표면 보호 필름 부착 편광 필름 및 표면 보호 필름 부착 광학 부재 KR20180077085A (ko)

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