TWI389974B - A thermoplastic resin composition and a molded body - Google Patents
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Description
本發明係有關具有優異之機械強度、耐濕性、流動性的熱塑性樹脂組成物及成形體者。更詳細而言,係有關大幅度改善耐水解性,具有優越之作為機械強度的較薄厚度落錘衝擊強度、艾佐德衝擊強度,含有聚碳酸酯樹脂與聚乳酸系樹脂之樹脂組成物及由該樹脂組成物所成之成形體者。本發明之熱塑性樹脂組成物適合使用於OA機器、資訊、通訊機器、家庭電化機器等電.電子機器領域,或汽車領域、建築領域等。
聚碳酸酯樹脂,具有優異之耐衝擊性等機械特性,且耐熱性、透明性優越之故,廣泛使用於各種領域。又,聚碳酸酯樹脂與其他之樹脂混合,例如與ABS樹脂,可低成本化,能改善聚碳酸酯樹脂在成型加工性、耐衝擊性之厚度依存性,可使用於電子通訊機器之殼體、或汽車內裝零件等各種領域。但是,就聚碳酸酯/ABS樹脂組成物而言,為對應於近年之趨勢的大型化.薄型化,必要開發流動性更高之聚碳酸酯組成物。
電通訊機器、汽車用材料中,近年來,來自植物之樹脂的聚乳酸極受注目。此聚乳酸,係由玉蜀黍或甜黍等植物所製成;從最終在水與二氧化碳中分解(中性碳)之點而言,為減低環境負荷,進行對環境沒有不良影響之樹脂的開發。
在聚碳酸酯中添加聚乳酸時,流動性大幅度提升。但是,耐熱性或耐衝擊性、透明性大幅度降低。耐熱性可藉由添加無機填料、植物性纖維、鹼性物質而改善。又,耐衝擊性,可添加彈性體、或促進聚碳酸酯與聚乳酸之相溶化而提升。
聚碳酸酯與聚乳酸均為吸濕性之樹脂,長時間使用時易引起水解之故,使可使用之領域受限制。
就於聚乳酸樹脂組成物中使用水解抑制劑而言,有在特定之環狀化合物、與具有聚乳酸等結晶結構之聚酯的混合物中,添加碳化二亞胺之提案(例如參照專利文獻1)。
又,有以芳香族聚碳酸酯/聚乳酸合金作為具有真珠光澤之樹脂組成物的提案(例如參照專利文獻2)。但是,專利文獻2中,就聚碳酸酯/聚乳酸合金之耐水解性並未提及,耐衝擊性以更進一步改善為佳。
專利文獻1:特開2003-327803號公報(申請項13)專利文獻2:特開平7-109413號公報
本發明鑑於上述各項問項,以提供一種相對於兼備聚碳酸酯之機械特性與聚乳酸之優越流動性的由聚碳酸酯樹脂與聚乳酸樹脂系樹脂所成之樹脂組成物,可獲得更高耐水解性、同時更提升耐衝擊性、較薄厚度之落錘衝擊強度的成形體之熱塑性樹脂組成物為目的。
本發明的工作同仁,為解決上述課題,經深入探討與不斷研究之結果發現,在由聚碳酸酯樹脂與聚乳酸系樹脂所成之樹脂組成物中,藉由添加乙烯系接枝共聚物可提高耐水解性、同時提升耐衝擊性、更提高較薄厚度之落錘衝擊強度;進而在聚碳酸酯中併用聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物,可提升阻燃性。基於如此之見解完成本發明。
即本發明提供下述之熱塑性樹脂組成物及成形體。
[1]一種熱塑性樹脂組成物,其特徵為相對於由(A)聚碳酸酯樹脂50~95質量%及(B)聚乳酸系樹脂50~5質量%所成之聚碳酸酯樹脂組成物100質量份,含有(C)乙烯系接枝共聚物5~65質量份。
[2]如上述[1]之熱塑性樹脂組成物,其中(C)乙烯系接枝共聚物為選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、丙烯腈-丙烯橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)及丙烯腈-(乙烯.丙烯.二烯橡膠)-苯乙烯共聚物(AES樹脂)之至少一種。
[3]如上述[1]或[2]之熱塑性樹脂組成物,其中(A)聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量為14,000~40,000。
[4]如上述[1]~[3]項中任一項之熱塑性樹脂組成物,其中(A)聚碳酸酯樹脂為,聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、或含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之聚碳酸酯樹脂。
[5]一種成形體,其特徵為如上述[1]~[4]項中任一項之熱塑性樹脂組成物所成。
[6]如上述[5]之成形體,其係可使用於OA機器、資訊.通訊機器、汽車零件、建築構件及家庭電化機器之任一者。
本發明之熱塑性樹脂組成物中,作為(A)成份之聚碳酸酯樹脂沒有特別的限制,有各種者,以具有一般式(1)所示之結構的重覆單位之聚合物為佳。
上述一般式(1)中,R1
及R2
為分別之鹵原子(例如,氯、氟、溴、碘)、或碳數1~8之烷基[例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、各種丁基(正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基)、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基]。
m及n分別為0~4之整數,m為2~4時R1
可互為相同或相異者,n為2~4時R2
可互為相同或相異者。
Z為碳數1~8之伸烷基或碳數2~8之亞烷基(例如,伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、亞乙基、異亞丙基等),碳數5~15之環伸烷基或碳數5~15之環亞烷基(例如,環伸戊基、環伸己基、環亞戊基、環亞己基等),或單鍵,-SO2
-,-SO-,-S-,-O-,-CO-鍵,或者下述式(2)或式(2')所示之鍵。
上述聚合物,通常藉由一般式(3)所示之二元酚與光氣等碳數酯先驅物反應可輕易製得。
即,例如在二氯甲烷等溶劑中,於眾所周知的酸受容體或分子量調節劑之存在下,藉由二元酚與光氣等碳酸酯先驅物之反應,可製得。又,藉由二元酚與碳酸酯化合物等碳酸酯先驅物之酯交換反應,亦可製得。
[式中,R1
、R2
、Z、m及n為與上述一般式(1)相同者]。
上述一般式(3)所示之二元酚,有各式各樣者。
尤其以2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)更佳。
雙酚A以外之二元酚有,例如雙(4-羥基苯基)甲烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷等雙(4-羥基苯基)烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環癸烷等雙(4-羥基苯基)環烷、4,4'-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)酮等。
其他,二元酚有對苯二酚等。
此等二元酚可分別單獨使用或兩種以上混合使用。
碳酸酯化合物有,例如二苯基碳酸酯等二芳基碳酯,二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二烷基碳酸酯。
聚碳酸酯樹脂,可為使用上述二元酚之一種的均聚物;又,亦可為使用二種以上之共聚物。
進而,亦可為併用多官能性芳香族化合物與該二元酚所得之熱塑性無規支鏈聚碳酸酯樹脂。
此多官能性芳香族化合物,一般稱為支鏈劑,具體而言有1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、α,α',α"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、1-[α-甲基-α-(4'-羥基苯基)乙基]-4-[α',α'-雙(4"-羥基苯基)乙基]苯、均苯三酚、偏苯三酸、靛紅雙(鄰-甲酚)等。
具有如此之特性的聚碳酸酯樹脂,有例如,塔夫龍FN3000A、FN2500A、FN2200A、FN1900A、FN1700A、FN1500(出光興業股份有限公司製之商品名)等市售之芳香族聚碳酸酯樹脂。
又,本發明中使用之聚碳酸酯樹脂,除單獨使用上述之二元酚所製造的單獨聚合物以外,有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下有簡稱PC-POS共聚物之情況)或含有PC-POS共聚物之聚碳酸酯樹脂等,可提高耐衝擊性、同時提升阻燃性之故,甚為適合。又,從阻燃性及耐衝擊性之點而言,本發明中單獨使用PC-POS共聚物作為聚碳酸酯樹脂更適合。
PC-POS共聚物有各種各樣者,較佳為由具有下述一般式(1)所示之結構的重覆單位之聚碳酸酯部、與具有下述一般式(4)所示之結構的重覆單位之聚有機矽氧烷部所成者。
[式中,R1
、R2
、Z、m及n為與上述一般式(1)相同者]。
[式中,R3
、R4
及R5
為分別之氫原子、碳數1~5之烷基(例如,甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基等)或苯基;p及q為分別之0或1以上的整數,p與q之合計為1以上之整數]。
於此,聚碳酸酯部之聚合度以3~100為佳;又,聚有機矽氧烷部之聚合度以2~500為佳。
該PC-POS共聚物係,由具有上述一般式(1)所示之重覆單位的聚碳酸酯部、與具有上述一般式(4)所示之重覆單位的聚有機矽氧烷部所成之嵌段共聚物。
如此之PC-POS共聚物,可藉由例如使構成預先製造之聚碳酸酯部的聚碳酸酯低聚物(以下簡稱PC低聚物)、與構成聚有機矽氧烷部之末端具有反應性基的聚有機矽氧烷[例如,聚二甲基矽氧烷(PDMS)、聚二乙基矽氧烷等聚二烷基矽氧烷、或聚甲基苯基矽氧烷等],溶解於二氯甲烷、氯苯、氯仿等溶劑中,加入雙酚之氫氧化鈉水溶液作為催化劑,使用三乙胺或三甲基苄基銨氯化物等,進行界面縮聚合反應而製得。
又,可使用以特公昭44-30105號公報上記載之方法、或特公昭45-20510號公報上記載之方法所製造的PC-POS共聚物。
於此,具有一般式(1)所示之重覆單位的PC低聚物,可藉由溶劑法,即在二氯甲烷等溶劑中,於眾所周知的酸受容體,分子量調節劑之存在下,使上述一般式(3)所示之二元酚、與光氣或碳酸酯化合物等碳酸酯先驅物反應輕易製得。
例如,在二氯甲烷等溶劑中,於眾所周知的酸受容體或分子量調節劑之存在下,藉由二元酚與光氣等碳酸酯先驅物之反應,或藉由二元酚與碳酸酯化合物等碳酸酯先驅物之酯交換反應等可製得。
碳酸酯化合物,可使用與上述同樣者;分子量調節劑,可使用與後述之末端終止劑同樣者。
本發明中,供應於PC-POS共聚物之製造的PC低聚物,可為使用上述二元酚之一種的均聚物,又亦可為使用兩種以上之共聚物。
進而,亦可為併用多官能性芳香族化合物與該二元酚所得之熱塑性無規支鏈聚碳酸酯樹脂。
進而,本發明所使用之聚碳酸酯樹脂,以具有下述一般式(5)所示之末端基的聚碳酸酯樹脂為佳。
[式中,R6
為碳數1~35之烷基;a為0~5之整數。]
一般式(5)中,R6
為碳數1~35之烷基,可為直鏈狀或支鏈狀者。
又,鍵之位置,雖可為對位、間位、鄰位之任一,以對位為佳。
具有此一般式(5)所示之末端基的聚碳酸酯樹脂,藉由使二元酚與光氣或碳酸酯化合物反應可輕易製得。
例如,在二氯甲烷等溶劑中,於三乙胺等催化劑與特定之末端終止劑的存在下,藉由二元酚與光氣等碳酸酯先驅物之反應,或藉由二元酚與二苯基碳酸酯等碳酸酯先驅物之酯交換反應等而製得。
於此,二元酚可為與該一般式(3)所示之化合物相同者,亦可為相異者。
又,可為使用該二元酚之一種的均聚物,亦可為使用兩種以上之共聚物。
進而,亦可為併用多官能性芳香族化合物與該二元酚所得之熱塑性無規支鏈聚碳酸酯樹脂。
碳酸酯化合物有,該二苯基碳酸酯等二芳基碳酸酯,或二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二烷基碳酸酯等。
末端終止劑,可使用形成上述一般式(5)所示之末端基的酚化合物。即,下述一般式(6)所示之酚化物。
[式中,R6
為碳數1~35之烷基;a為0~5之整數。]
此等烷基酚有,酚、對-甲酚、對-叔丁基酚、對-叔辛基酚、對-異丙苯基酚、對-壬基酚、(廿二)烷基酚、(廿四)烷基酚、(廿六)烷基酚、(廿八)烷基酚、(三十)烷基酚、(三十二)烷基酚、(三十四)烷基酚等。此等可一種使用或兩種以上混合使用。
又,此等烷基酚,在不損及效果之範圍可併用其他之酚化合物。
還有,藉由上述之方法所製造的聚碳酸酯樹脂係,實質上在分子之單末端或雙末端上,具有一般式(5)所示之末端基者。
此(A)成份使用之聚碳酸酯樹脂,其黏度平均分子量通常為14,000~40,000。此黏度平均分子量為14,000以上時,所得熱塑性樹脂組成物具有充分之耐熱性及機械性質,又此黏度平均分子量為40,000以下時,能提升所得熱塑性樹脂組成物之成型加工性。
此聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量,較佳為14,000~30,000,從機械物性等的平衡之點而言,以17,000~22,000更適合。
還有,黏度平均分子量(Mv)係,使用烏伯勞德型黏度,測定於20℃下二氯甲烷溶液之黏度,藉此求出特性黏度[η],由[η]=1.23×10- 5
Mv0 . 8 3
之式算出之值。
本發明之熱塑性樹脂組成物中,(B)成份之聚乳酸系樹脂,含有聚乳酸、及乳酸類與其他之羥基羧酸的共聚物。聚乳酸係,藉由自通常稱為乳酸交酯之環狀二聚物的開環聚合而合成;其製造方法,在美國專利第1,995,970號說明書、美國專利第2,362,511號說明書、美國專利第2,683,136號說明書上均有所揭示。
又,乳酸與其他羥基羧酸之共聚物,通常係藉由自乳酸交酯與羥基羧酸之環狀酯中間體的開環聚合而合成;其製造方法,在美國專利第3,635,956號說明書、美國專利第3,797,499號說明書上均有所揭示。
不進行開環聚合,藉由直接脫水聚縮合製造聚乳酸系樹脂時,藉由使乳酸類與因應需求之其他羥基羧酸在較佳為有機溶劑、更佳為苯基醚系溶劑之存在下進行共沸脫水縮合,最佳為藉由共沸自餾出之溶劑中去除水份,在實質上無水之狀態使溶劑重返反應系的方法進行聚合,可獲得適合於本發明之聚合度的聚乳酸系樹脂。
原料之乳酸類,可使用L-及D-乳酸、或其混合物、乳酸二聚物之乳配交酯的任一種。
又,可與乳酸類併用之其他羥基羧酸類有,羥基乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸等,進而羥基羧酸之環狀酯中間體,例如羥基乙酸之二聚物的乙醇酸交酯或6-羥基己酸之環狀酯的ε-己內酯。
在製造聚乳酸系樹脂之際,可配合適當的分子量調節劑、支鏈劑、其他之改性劑等。
又,乳酸類及作為共聚合成份之羥基羧酸類,均可單獨或兩種以上使用;進而,亦可將所得聚乳酸系樹脂兩種以上混合而使用。
本發明中,僅為乳酸類之聚合物的聚乳酸較適合使用,尤其以聚L-乳酸樹脂更佳。
本發明所使用之(B)成份的聚乳酸系樹脂,從熱物性及機械物性而言以分子量大者為佳,以重量平均分子量3萬以上者為佳。
本發明中,(A)成份之聚碳酸酯樹脂與(B)成份之聚乳酸系樹脂的含有比例,以質量比計為50:50~95:5之範圍,較佳為60:40~80:20之範圍。
(A)成份與(B)成份之含有比例為上述範圍內時,本發明之熱塑性樹脂組成物,機械強度、熱穩定性、成型穩定性良好,同時後述之(C)成份的乙烯系接枝共聚物之分散良好。
本發明之熱塑性樹脂組成物中,(C)成份之乙烯系接枝共聚物,具體而言,以在橡膠聚合物(e)之存在下,由芳香族乙烯系單體(b)、氰化乙烯系單體(c)及至少一種選自可與此等共聚合之其他乙烯系單體(d)的單體共聚合之接枝共聚物(C-1),與由芳香族乙烯系單體(b)、氰化乙烯系單體(c)及選自可與此等共聚合之其他乙烯系單體(d)之至少一種所成的乙烯系聚合物(C-2),所成者為佳。
接枝共聚物(C-1)中所使用之橡膠質聚合物(e),沒有特別的限制,以玻璃轉移溫度為0℃以下者較適合,可使用二烯系橡膠、丙烯系橡膠、乙烯系橡膠等。橡膠質聚合物之具體例有,聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯系共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等,此等橡膠質聚合物之中,從耐衝擊性之觀點而言,以使用聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及丙烯腈-丁二烯共聚物更適合。
構成接枝共聚物(C-1)之橡膠質聚合物(e)的重量平均粒徑,沒有特別的限制,以0.1~2μm為佳,0.2~1μm之範圍者從衝擊強度而言更適合。
此等橡膠質聚合物(e),可一種或以兩種以上之混合物使用。
接枝共聚物(C-1)及乙烯系聚合物(C-2)中所使用之芳香族乙烯系單體(b),沒有特別的限制,有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰-乙基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯等,以苯乙烯最適合。此等可一種或兩種以上使用。
接枝共聚物(C-1)及乙烯系聚合物(C-2)中所使用之氰化乙烯系單體(c),沒有特別的限制,有丙烯腈、甲基丙烯腈及乙基丙烯腈等,其中以使用丙烯腈最佳。此等可一種或兩種以上使用。
又,接枝共聚物(C-1)及乙烯系聚合物(C-2)中所使用之可共聚合的其他乙烯系單體(d),只要可與芳香族乙烯系單體(b)及氰化乙烯系單體(c)共聚合時,沒有特別的限制,以不飽和羧酸烷基酯系單體(a)較適合,尤其以具有碳數1~6之烷基或取代烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯更佳。具體的有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸氯甲基酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯2,3,4,5,6-五羥基己基酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊基酯等,其中以甲基丙烯酸甲酯為佳。此等可一種或兩種以上使用。
進而,可共聚合之其他乙烯系單體(d),因應需求可使用,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸環氧丙基酯、衣康酸環氧丙基酯、烯丙氧環氧丙基醚、苯乙烯-對-環氧丙基醚、對-環氧丙基苯乙烯、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸單乙酯、衣康酸、衣康酸酐、苯二甲酸、N-甲基馬來酸酐縮亞胺、N-乙基馬來酸酐縮亞胺、N-環己基馬來酸酐縮亞胺、N-苯基馬來酸酐縮亞胺、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、丁氧基甲基丙烯醯胺、N-丙基甲基丙烯醯胺、丙烯酸胺基乙基酯、丙烯酸丙基胺基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯、甲基丙烯酸乙基胺基丙基酯、甲基丙烯酸苯基胺基乙基酯、甲基丙烯酸環己基胺基乙基酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙醯基乙烯基胺、烯丙基胺、甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、對-胺基苯乙烯、2-異丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯醯基-噁唑啉及2-苯乙烯基-噁唑啉等其他之可共聚合的單體。此等可單獨或兩種以上使用。
接枝共聚物(C-1)係,在橡膠質聚合物(e)10~80質量份,較佳為20~70質量,更佳為30~60質量份之存在下,採用使芳香族乙烯系單體(b)、氰化乙烯系單體(c)、進而至少一種選自可與此等共聚合之其他乙烯系單體(d)的單體、與橡膠質聚合物(e)之合計量達100質量份,藉由進行聚合而得。
接枝共聚物(C-1)及乙烯系共聚物(C-2)之製造方法,沒有特別的限制,可藉由塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合及乳化聚合等眾所周知的聚合法而得。
構成(C)成份之乙烯系接枝共聚物的接枝共聚物(C-1)與乙烯系共聚物(C-2)之混合比,較佳為接枝共聚物(C-1)10~100質量份,乙烯系共聚物(C-2)0~90質量份,更佳為接枝共聚物(C-1)20~60質量份、乙烯系共聚物(C-2)0~80質量份之比例。接枝共聚物(C-1)未達10質量份時,(C)成份之乙烯系接枝共聚物的耐衝擊性有不充分之情況。
進而,(C)成份之乙烯系接枝共聚物中所含橡膠質聚合物(e)的含量,以5~30質量%為佳,更佳為10~20質量%。橡膠質聚合物(e)未達5質量%時,耐衝擊性不足;超過30質量%時,有損害成型加工性之情況,甚不適合。
此乙烯系接枝共聚物之具體例有,例如丙烯腈-丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、丙烯腈-丙烯系橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、及丙烯腈-(乙烯.丙烯.二烯橡膠)-苯乙烯共聚物(AES樹脂)等。從提升耐水解性效果、及提高耐衝擊性效果之觀點而言,以ABS樹脂、MBS樹脂更為適合。
(C)成份之乙烯系接枝共聚物的添加量,相對於由(A)聚碳酸酯樹脂及(B)聚乳酸系樹脂所成之聚碳酸酯樹脂組成物100質量份,為5~65質量份,較佳為10~30質量份。藉由使乙烯系接枝共聚物在5質量份以上,可具有高耐水解性、同時能提升耐衝擊性或較薄厚度之落錘衝擊強度;越過65質量%時,不能獲得落錘衝擊強度等效果。
本發明之熱塑性樹脂組成物係,將上述之(A)成份、(B)成份及(C)成份、進而因應需求之其他成份配合,藉由熔融混煉而得。
此配合、混煉之方法,可藉由使用例如螺帶式摻混機、韓歇爾混合機、班伯里混合機、轉鼓式混合機、單軸螺旋擠壓機、雙軸螺旋擠壓機、揑合機、多軸螺旋擠壓機等之方法進行。
還有,熔融混煉時之加熱溫度,通常在220~260℃之範圍適當選擇。
本發明提供由該熱塑性樹脂組成物所成之成形體。本發明之熱塑性樹脂組成物的成型溫度,亦在通常之220~260℃的範圍適當選擇。
本發明之熱塑性樹脂組成物,兼備聚碳酸酯之機械特性與聚乳酸系樹脂之優異流動性,同時具有耐水解性,可獲得經提升耐衝擊性或較薄厚度之落錘衝擊強度的成形體;藉由提升此等特性,可使塑料成型物長期使用,不僅提升較薄厚度成型性及攜帶性,亦適合使用於工業上之大型的成型物。又,併用聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物,可提升阻燃性,適合使用於OA機器、資訊.通訊機器、汽車零件、建築構件及家庭電化機器。
其次,以實施例更詳細說明本發明如下,本發明並非限定於此等例者。
下述之實施例及比較例,係藉由下述之方法進行性能評估。
(1)耐濕保持率:在110℃、100%RH之條件下,進行48小時之曝露試驗,藉由以JIS K7162為基準之拉伸試驗[試驗條件等:23℃,厚度0.32mm(1/8吋)],測定伸長之保持率。
(2)艾佐德(Izod)衝擊強度:依ASTM-D256之標準測定。[試驗條件等:23℃,厚度0.32mm(1/8吋)]。
(3)落錘衝擊強度(試驗片厚度1mm:較薄厚度)。
(4)落錘衝擊強度(試驗片厚度2mm)。
依JIS K7211之標準,在錘3.76kg,落下速度5m/秒,23℃下進行測定。
(5)流動性(SFL):在成型溫度260℃、金屬模具溫度80℃、厚度2mm、寬度10mm、射出壓力7.9MPa下測定。(單位:cm)。
(6)阻燃性:採用UL 94規格,試片厚度為1.5mm,依UL94進行垂直燃燒試驗。
以表1所示的比例配合(A)~(C)之各成份,供應至排氣式雙軸擠壓成型機(東芝機械公司製,機種名:TEM35),在240℃下進行熔融混煉、顆粒化。還有,在全部之實施例、比較例中,分別配合0.1質量份之穩定劑的磷系抗氧化劑[旭電化工業公司製,商品名「阿迭卡斯達布REP-36」]、及酚系抗氧化劑依魯加諾庫斯1076[吉巴.特殊化學品公司製,商品名]。
其次,使所得顆粒於100℃下乾燥10小時後,在240℃下(金屬模具溫度40℃)進行射出成型,即得使用分別之實施例與比較例的樹脂之試片。使用所得之試片,以上述之性能評估方法,進行分別之性能的評估。
還有,第1表中(A)~(C)成份如下述說明。
(A)-1:黏度平均分子量17,500之雙酚A聚碳酸酯(FN 1700A、出光興產股份有限公司製)(A)-2:PC-PDMS(聚碳酸酯-聚二甲基矽氧烷共聚物)、黏度平均分子量為17,000、PDMS(聚二甲基矽氧烷)含量為4.0質量%,依特開2002-12755之製造例4的標準調製。
(B)聚乳酸:H-400(三井化學股份有限公司製)(C)-1:ABS樹脂:AT-05(日本A&L股份有限公司製)(C)-2:MBS樹脂:耶口帕庫多K-300G(大日本油墨化學工業股份有限公司製)(D)彈性體:MMA/丙烯酸丁酯彈性體(三菱雷用股份有限公司製,W450A)
由第1表可判定下述各項情事。
(1)由實施例1~7可知,在由(A)聚碳酸酯樹脂與(B)聚乳酸系樹脂所成之樹脂組成物中,添加(C)乙烯系接枝共聚物,可提升耐濕保持率、艾佐德衝擊強度、較薄厚度(1mm)落錘衝擊強度。進而由實施3~7可知,併用聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物,可提升阻燃性。
(2)由比較例1可知,不添加乙烯系接枝共聚物時,耐濕保持率下降,艾佐德衝擊強度或較薄厚度之落錘衝擊強度降低。
(3)由比較例2可知,添加芯殼型之彈性體時,雖提高艾佐德衝擊強度,但未改善耐濕保持率、較薄厚度落錘衝擊強度。
(4)由比較例3可知,聚乳酸樹脂超過50質量%時,即使添加乙烯系接枝共聚物,亦不能提升耐濕保持率、衝擊強度。
本發明之熱塑性樹脂組成物係,在由聚碳酸酯樹脂與聚乳酸系樹脂所成之樹脂組成物中,藉由添加乙烯系接枝共聚物,可獲得兼備聚碳酸酯之機械特性與聚乳酸之優越流動性、同時具有耐水解性、經提升耐衝擊性或較薄厚度之落錘衝擊強度的成形體。
藉由提升此等特性,可使塑料成型物長期使用,不僅可提高較薄厚度成型性及攜帶性,能適合使用於工業上之大型的成型物。
又,本發明之熱塑性樹脂組成物中,使用聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物作為聚碳酸酯樹脂成份,可提升阻燃性,適合使用於OA機器、資訊.通訊機器、汽車零件、建築構件及家庭電化機器等。
Claims (6)
- 一種熱塑性樹脂組成物,其特徵為相對於由(A)聚碳酸酯樹脂與(B)聚乳酸系樹脂之含有比例以質量比記為60:40~80:20所成之聚碳酸酯樹脂組成物100質量份,含有(C)乙烯系接枝共聚物5~65質量份。
- 如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其中(C)乙烯系接枝共聚物為選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、丙烯腈-丙烯橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、及丙烯腈-(乙烯.丙烯.二烯橡膠)-苯乙烯共聚物(AES樹脂)之至少一種。
- 如申請專利範圍第1或2項之熱塑性樹脂組成物,其中(A)聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量為14,000~40,000。
- 如申請專利範圍第1或第2項之熱塑性樹脂組成物,其中(A)聚碳酸酯樹脂為聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、或含有聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之聚碳酸酯樹脂。
- 一種成形體,其特徵由為如申請專利範圍第1~4項中任一項之熱塑性樹脂組成物所成。
- 如申請專利範圍第5項之成形體,其係可使用於OA機器、資訊.通訊機器、汽車零件、建築構件及家庭電化機器之任一者。
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