TW454018B

TW454018B - Polymer or copolymer having lower polydispersity and yellowing index and process for its preparation

Info

Publication number: TW454018B
Application number: TW086106888A
Authority: TW
Inventors: Denis Bertin; Bernard Boutevin; Pascal Nicol
Original assignee: Atochem Elf Sa
Priority date: 1996-05-13
Filing date: 1997-05-22
Publication date: 2001-09-11
Also published as: PL319929A1; NO971833D0; CA2204780A1; EP0807640B2; DE69713681D1; EP0807640B1; CN1478798A; EP0807640A1; FR2748484B1; CA2204780C; KR100481267B1; JPH1045817A; NO324339B1; CN1169437A; FR2748484A1; CN1137143C; KR970074800A; NO971833L; SG78270A1; US6346589B1

Description

4 54 01 8 A7 , p_____________B7 __ 五、發明説明“ ） ~~~ 一本發明係關於在安定自由基及聚合作用引發劑存在下，至少一瀹可聚合或可共聚合單體以自由基路徑聚合。在、聚合作用混合物中安定自由基之存在使得能夠控制聚合物鏈之成長，且通常產生低多分散性之聚合物，確實大致均一 I多分散性，如同在陰離子聚合作用中所能夠。然啐，安疋自由基之存在顯示之缺點在於大幅降低反應速度’並使其難以’事實上不可能得到具高重量平均分子量之聚合物，例如大於5〇,〇00。能-夠—嘗試以在聚合作用添加聚合作用引發劑克服此缺點。然而，迄今包括可聚合單體及安疋自由基之混合物中所使用之引發劑引起副反應，其由該安定自由基及引發劑本身之部份破壞及雜質之形成反映出，其尤其破壞最終聚合物之外觀。由於這些副反應，該引發劑具些許效力，其加長反應時間並使其難以得到具向分子量之聚合物。此外，最終聚合物變_色且經常是不透明。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再^T本頁) 公告之國際申請案W0 94/11412敘述一種在安定自由基及過氧化苯甲醯基作爲引發劑存在下之聚合作用。因而得到之聚合物具低於60,000之數目平均分子量及低於7〇〇〇〇:之重量平均分子量，更具高黃化指數。 — 美國專利第4,^81，429號敘述一種聚合方法，其控制成長聚合物鏈之形成。此方法需要製備烷氧..胺，且產生分子量低於10,000之寡聚物。此方法顯示單體成爲聚合物之低轉化速度。以下參考資料亦可以是有興趣的：WO 95/26987，US _ -4- 本紙張从適用中國國家標準（CNS )八4麟（210X297公釐)~~' ~ — 4 5 4 ο 1 8 Α7 ----------- Β7 五、發明説明(2 ) .- 5,412,047 ’ US 5,449,724及BR 9400671。在這 ''些先首技藝文件中，聚合作用引發劑從未被視爲所述方'、法之基本因子。現頃發現使用特定族之聚合作用引發劑使得能夠克服上述缺點。根據本發明之方法係快速，允許該引發劑更有效作甩’並產生根據ASTM標準D 1925之低黃化指數之聚合物或共聚物。根據本發明之一個觀點，其提.供·一種製造聚合物或共聚，物之方法，該方法包括在安定自由基及以下化學式之引發劑存在下使至少一種可聚合或可共聚合之單體以自由基路徑聚合或共聚合7 - R1 - 0 - Ο - R2 其中各R及R可以是相同或相異，代表—燒基，芳基，燒芳基或芳烷基自由基，其包括例如達2〇個碳原子。最好該自由基R1及R2中至少一個包括芳香族環。使用之引發劑較佳在介於8 0°C及150°C間之溫度半生期爲丨小時，較佳係在介於100°c及13CTC間之溫度。引發劑之實例包括： ---- -過氧化二特丁基，； _ - 特丁基過氧也異丙苯基， - 過氧化二異丙苯基》過氧化二異丙苯基尤其爲適當^丨發劑。引發劑能夠以5 0至50,000 ppm重量比之份量添加於聚合作用或共聚合作用混合物中，以該可聚合或可共聚合單^ —_-5- _ 本紙張適用中國國家標準（CNS ) Αί}·_ ( 2〗OX297公釐) --- (請先閣讀背面之注意事項再嗔蹲本K〉 -裝· X . 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 ^5401 ο A7

之質量爲基準。 . —安·定自由基不應該混淆爲短暫使用壽命（數微秒）之自由基、*如從一般聚合作用引發劑產生之自由基，如過氧化物’氫過氧化物及偶氮基型式之引發劑。自由基係易於加速聚合作用之聚合作用引發劑。相反地，安定自由基通常易於使聚合作用緩慢。通常可以説一自由基在本發明之意義中爲安定的，倘若其並非一聚合作用引發劑，且㉒若在本發明之使用條件下，該自由基之中間使用壽命爲至少5 ，' ,.·-....... 分鐘。在此平均使用壽命期間，該安定自由基之分子持續在自由基態及經由共價鍵鍵結於聚合物鏈之反應基態間變化。當然’就本發明而論在其整個像用期.間最好該安定自由基顯現良好安定性。通常，一安定自由基能夠在室溫以自由基態被解離。该安定自由基族包括作爲自由基聚合作用抑制劑之化合物’安定氮氧化物自由基，即包括0.基，如由以下化學式表示之自由基：經濟部中央襟準局員工消費合作社印製張紙本

R R\ /2 .. c ·

II

.、N I ——、〇其t各R!，r2，R3，r4，尺^及尺、可以是相同或相異？代表南素原子，如氯，溴或碘，飽和或不飽和，直缝’支鏈或環系烴基如烷基或苯基，酯基-COOR或烷氧基 -OR ’或膦酸基_P〇(〇R)2，或聚.合.物鏈，其能夠是例如聚 ' ...»..... (甲基丙醯酸曱酯）鏈，聚丁二締鏈或聚烯鍵，如聚乙烯戒聚丙烯鏈，但其較佳爲聚苯乙烯鏈，且各Rs，，R7， Rs，R9及Rio可以是相同或相-異，能夠選自與Ri，r2， R3 ’ R 4 ’ R' i及R'2相同之族，此外能夠代表一氫原子，輕基-OH，或如-COOH或-P〇(〇H)2或-S03H之酸基。尤其，該安定自由基能夠是2,2,5,5-四甲基-1- p比嘻症氧，以Proxyl之名銷售，或2,2,6,6·四甲基-1-六氫吡啶氧，通常以Tempo之名銷售。該安定自由基亦能夠選自以下： -1-苯基-2-甲丙基氮氧化特丁基， …- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -1-(2_莕基）-2-曱丙基氮氧化(特丁基， -1-二乙基膦-2,2 -二曱丙基氮氧化特丁基， -1-二芊基膦.-2,2-二甲丙基氮氧化特丁基， -1-二乙基膦-2,2-二甲丙基氮氧化苯基， -卜二乙基膦-1- 甲乙基氮氧化苯基， -1 -苯基-2 -甲丙基1 -二乙基膦-,1 -甲乙基氮氧化物。 t -7- 丨本纸張从適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨GX 297公釐） ^54018

五、發明説明（該安定自由基能夠以0‘005%至5%重量比之量添加於聚合作用或共聚合作用混合物中，以該可聚合混合物及安定自由基s之質量總和爲基準。 . 安定自由基與引發劑之莫耳比較佳係介於15及2 5之間，約2果佳。能夠使用顯示能夠以自由基路徑聚合或共聚合之碳-碳雙鍵之單體。聚合作用或共聚合作用;昆合物.中_至少存在—種單體能夠 ‘爲=烯芳香族單體或烯或雙埽4丙烯或甲基丙烯系單體。孩單體亦能夠是二氟亞乙烯或氯乙晞。據了解乙婦芳香;^單體表示苯乙締，被貌基取代之苯乙烯（例如在乙埽基上），例如σ _甲基苯乙埽或鄰乙烯甲苯，對乙烯甲苯’鄭乙基苯乙缔或2,4_二甲基苯乙婦，或在環上被南素取代I苯乙埽，例如2，4 _二氯苯乙埽，及乙烯蒽，氯甲基苯乙埽或對乙醯氧基苯乙烯。據了解雙缔尤其表示-包括4至8個碳原子之共輕雙缔，例如1，3_ 丁二烯，異丙烯，2,3_二甲基丁二 1，3-戊二烯或氯丙埽。效舉據本發明之方法以乙埽芳香族單體及雙缔而論尤其有乂本發明關於安定性自由基^發劑..之區別性特徵外， =合作用或共聚合作用係在每熟該技藝者已知之條件下考慮使用之單體，且該聚合作用或共自由基機構發生。外用你以

1.11 ------表-------- n H ^ Ί----赛-- (請先閱讀背面之注意事項再4ί寫本瓦) Τ» 454018 454018 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----：----- —___B7^ 五、發明説明（6 ) 當該混合包括乙埽芳香族單體且需要良好控制該聚合物或共聚、物之成長，所以後者具尤其狹小多分散性時，進行該聚、合作用或共聚合作用之溫度較佳在無引發劑存在下觀察無聚合作用或共聚合作用。例如，以至少一種乙婦芳香族單娘之聚合作用或共聚合作用而論，當溫度低於约⑵。C 時此情況便存在。但是當溫度介於9(Γ(：ΐ12〇τ間時，以本發明之方法得射評價之聚合㈣或共聚合作用速度。雖然如此，倘若可接受主高多分散性，則能夠在較高温度加熱該混合物。因此，當該混合物包括乙烯芳香族單體時，能夠在介於 5(TC及12(TC之間進行聚合作用或共聚合作用，但亦能夠加熱至20(TC ’倘若較快聚合速度有利於損害多分散性。根據本發明之方法能夠在5〇至2⑼。c間進行，在⑽至13〇 °C間較佳。當欲得到—衝擊乙晞芳香族聚合物時，該聚合作用或丑聚合作用混合物通常包括至少一種乙埽芳香族單體及一橡膠，後者通常爲共軛聚二埽，如—種或多種聚丁二烯。本發明亦係毅製備共聚物。例如，當該混合物_中..杏在至吵-種乙烯芳香族單體時’此單體能夠與至少一種單體共聚合’其係選自例如丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸，曱基丙埽酸，其中燒基含山巧原子之燒基醋，其中虎基 ^至4個碳原子之N_燒基順丁烯二酿亞胺，及n_苯基順丁埽二醯亞胺。根據本發明之方法使得能夠製備嵌段共聚物。的確，在

P (請先閱讀背面之注意事項再填#,衣艮」

2定自由基存在下之第一單體聚合作用產生活動性聚合物嵌奴。繼之能夠於此第一嵌段連接另一聚合物嵌段，該第活'動聚合物嵌段便置於第二單體聚合作用混合物中。因而此夠產生欲段共聚物，例如包括一種或多種聚苯乙烯嵌段及一種或多種聚丁二烯嵌段之共聚物。以自由基路徑製 2牝類共聚物需要良好控制各嵌段之聚合作用。的確，倘若終止反應干擾此嵌段聚合作用之成長，將不能夠於其連另單體肷段。因此該終止反應必需儘可能非經常性。西聚合作用期間該數目平均分t量與轉化百分比越接近直 t比例時，終止反應越少β終止反應之存在係以數目平均分子量提高速度之降低如轉化百分比之函數般反映。根據本發明之方法尤其適合無水性相存在之有機相之聚 t作用或共聚合作用，如同於於有機溶劑中之塊狀加工或 ;谷液加工。理所當然，取決於聚合作用或共聚合作用條件，尤指持續時間，溫度及單體成爲聚合物或共聚物之轉化度，能夠製備非常不同分子量之產物。本發明同時關於製備重量平均分子量低於10,00σ之.寡聚物.，聚合物或共聚物，及關於製備重量乎均分子量大於 10,000之聚合杨或共聚物，如重量平均分子量通常介於 1〇〇,000至400,000間之高碳聚合物。. 、本發明同時關於聚合或共聚Ϋ方法，其中單體成物或共聚物之轉化度低於50%，以及其中單體成爲聚合物或共聚物轉化度大於50%者。例如，單體成爲聚合物或共 0 1 8 五、發明説明（8 聚物之^化反能夠超過6〇%且通會介於65%至8㈣之間。根據、本發明之方法產生之聚合物或共聚物（包括寡聚 )其多分散性通常低於1.9，且黃化指數根據ASTM標準 .D 1925測量通常低於2〇,事實上.爲10,甚至卜當安足自由基量與單體量之莫耳比例大於12時，最合物或共聚物之多分散性通常低於15。根據進-步之觀點，本發明提供一種多分散性低於i 9, 較佳低於！..5，黃化指數峡2()，較佳低於1() /更佳低於5 心聚合物或共聚物。此一聚合物或共聚物適合爲至少—種乙晞芳香族單體之聚合物或共聚物。於以下實例中進一步説明本發:明。於實例中使用以下特徵：， -轉化％ :單體轉化爲聚合物之％。係以以丨h 汉在

BrUker 200 MHz裝置上，以積分對應聚合物及該單體之峰測定。 .. -數目平均分子量（以Mn表示）：以標準聚苯乙烯樣品定刻度後在30°C於THF中之凝膠滲透層析法。經濟部中央標準局員工消費合作社印装 _多分散性指數（以PI表tf ):重量平均分予量與數目. > 均分子量之比例，皆以GPC測量（筧以上馗心『 . -效率："效率"等於理論上數目平均分子量與實驗上數目平均分子量之比例。該理論上色目平均分子量係由下式到： 2((l)s - (!)] _____ _ *11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 54018 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製主、發明説明（9 其中（Μ)，（M)s，（I)及（I)s分別表示單體，起始單體，引發劑、及起始引發劑之莫耳濃度（以每公升之莫耳數示）> 濃度（I)爲時間（t)乏函數，以以下方程式決定： (i) = (i)se_Kdt 其中Kd表示引發劑在研究溫度之分解速度常數。效率越近似1，該引發劑及控制聚合作.用之安定自由基越有效，且其參與將其部份多攀之不需·要副反應越少。實例1至7 將裝置揽拌系統及溫控之1〇〇毫升二頸反應器以眞空/氮循環滌氣’繼之在氮下及室溫溱加以下： -50克苯乙烯（0.481莫耳），然後 ••既定量之引發劑，使得引發劑與苯乙烯之莫耳比例等於

Cinitiat()r，該値示於表1至7上（當使用之引發劑爲過氧化二異丙苯基時爲CDicum，當使用之引發劑爲過氧化苯甲醯時爲 CBenz) 0 -既定量之2,2,6,6-四甲基吡啶基氧（_般已知爲Temp〇)，使得Tempo與引發劑之莫耳比例爲2。 - ·· 然後將反應溫度提高至125。(：；邊攪拌直到反應混合物成爲固體。該混合物到達125。(:之溫度之瞬間定義爲測試開始時0 然後將聚合物冷卻至室溫，^後溶於其重量1〇倍之四氫呋喃（THF)中。繼之將其於THF中之溶液滴入其〗〇倍體積之曱醇中以沉澱得到聚合物。將收集之聚苯乙晞以凝膠滲 L_______ -12- 本紙張从適用中國國家標準（CNS ) A^T~21〇x297公餐-y (請先閱讀背面之注意事項再ti寫本頁) -裝訂-

4 54 01 B

透層析法（GPC)分析，結果示於表1至7中。這些結果顯示聚合物之形成如同時間之函數般改變。實別8 以眞空/氮循環滌氣後，在20。(：及室溫下，於裝置錨狀揽拌器及溫控之1公升玻璃反應器中添加300克苯乙烯，4.5微莫耳過氧化二異丙苯基及15微莫耳安定自由基Temp〇e將結合之混合物加溫至125。〇。該混合物達125。〇之瞬間定義爲測試起始時。於該期間採樣以.便分析。於該期間監控聚合物形成相關之結果示於表8中。其後將聚合5小時及30分鐘後得到之聚合物在2〇〇χ：於眞空及2 5毫巴之餘壓下於爐中除氣2〇分鐘：然後於加壓器中 10分鐘將其成形爲厚度3毫米之厚板，包括從室溫預熱5分鐘至17(TC，然後在i7(rCs2〇〇巴下加壓$分鐘。然後在厚板上測量黃化指數，根據ASTM標準D 1925。該黃化指數爲 2。、 ’ 實例9(對照）經濟部中央標準局員工消費合作社印製如實例8般進行反應，除了以等量過氧化苯甲醯基取代過氧化一異丙苯基之外。於該期間監控聚合物形成相關之择果示於表9中。於此例中黃化指數爲34.9。〜 -13 本紙張从適用中_家標準（CNS ) A4· ( 210X297公釐） A ^4 01 8 A7 __^_B7 i、發明説明（n ) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製表、實例 1 ; Cdicum= 〇.02 時、間(h) % 轉化' Μη 測量 ΡΙ 效率 -1 2 300 1.05 ’ 5 4 300 1.05 10 5 300 1.05 12 5 .. ..300 ' '1.05 15 7 300 - 1.05 16 10 300 1.05 17 25 650 1.07 18 35 700 1.09 1.1 19 45 960 1.12 1.1 20 50 1050 1.12 1.1 21 55 1100 1.13 22 60 1200 1.13 1.1 23.75 60 1300 1.14 1 26 60 1400 1.15 1 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210X297公楚） 454 01 8 A7 B7 五、發明説明（12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例2(對照）；Cbenz= 〇.〇2 時、間(h) % 轉化 Μη 測量 ΡΙ 效率 3.5 7.4 ，5 8 一 _ 9 9 14 12.5 _ 18 16.4 560- 1.11 22 20 _ _ 27 28 1500 1.11 0.5 32 32 38 37 1750 1.15 0.5 44 42 2200 1.16 0.5 51 45 2200 58 47 2200 1.22 0.5 65 49 2200 1.32 0.5 74 50 2200 1.32 0.6 表本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ο 1 8 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 實例 3 ; Cdicum= 〇.〇1 時、間⑻ % 轉化 Μη 測量 ΡΙ 效率 -1 2 300 1.00 1 3 2.5 300 1.00 5 3 300 ί.οο 7 4 ..一.3 00 1.00 9 6 300 - 1.00 10 8 300 1.00 11 9 300 1.00 12 10 300 1.00 13 11 300 1.00 14 12 300 1.00 15 13 300 1.00 16 15 450 1.05 17 50 2200 1.3 1.1 18 78 3600 1.26 1.1 18.5 90.5 4200 1.23 1.1 表3 I---^---：---- — 批衣-----—、1τ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -16-本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 54 01 8 A7 ____B7 五、發明説明（14 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 … 實例4(對照）；CBENZ= 0.01 時、間（h) % 轉化 Μη 測量 ΡΙ 效率 3.5 3 _ _ ;5 5 _ _ 1Γ 12 450 1.07 21 24 一2200 " _ 1.14 0.6 24 31 2600 1.16 0.6 28 37 2700 1.27 0.7 31 43 3100 1.22 34 44 3350 1.15 0.7 37 47 3600 1.20 0.7 42 57 4200 1.20 0.7 47 63 一 51 67 4300 1.23 0.8 55 78 4650 1.23 0.9 61 90 5000 1.23 1 表 _ -17_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製：£·、發明説明（實例 6;CDi_= 0.0005 時間（h) % 轉化 Μη 測量 ΡΙ 效率 3 1.5 300 4 2 300 5 7.5 11,000 1.7 0.7 6 22 21,200 1.71 —Γ ' 7 31 3 0,00’0 1.63 1 8 41 39,400 1.57 1 9 50.8 47,000 1.54 1 10 60 54,000 1.56 1.1 11 71 66,000 1.53 1.1 表6 15 實例 5 ; Cdicum= 0.00125 時間(、） % Μη ΡΙ 效率 \ 轉化測量 4 1.5 300 1.00 -6 2.5 300 1.00 1 10 38 12,600 1.4 11 54 16,700 1.4 ..11.75 68 一21,800 "1.4 13 81 29,000 1.34 1.1 表5 紙本 18- 張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4M ( 210X297公釐） ο 4 5 4 8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ‘發明説明（16 ) ~ ·、實例7 ; CDicum =0.000166 - 時間（h) %轉化 Μη測量 ΡΙ 1 1 300 3 9 33,600 1.8 -4 25 66,000 1.6 5 40 76,600 1.6 6.5 63 104,000 1.6 表 7.-- ..·............ • · 實例 8 ; CDicum=0.0026 時間（h) %轉化 -Μη測量 ΡΙ 1 0.2 4 52.6 10,600 1.4 5 71.2 14,170 1.3 5.5 85 15,400 1.3 表8 實例9(對照）；CBenz=0.0026 時間（h) %轉化 Μη測量 ΡΙ 1 1.2 4 5 22.6 5.5 28 6141 1.2 8.5 49.9 —10,950 1.3 11 63 13,320 1.3 一表9 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

^ 54 01 8 第86106888號專利申請案会88 中文申請專利範圍修正本(9〇年6月）g88 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽

~二種製備聚合物或共聚物之方^法，該聚合物或共聚物具有低於20之根據ASTM標準D 1925所測量之黃化指數，該方法之特徵在於其包括在有機相中，無水性相存在下，于50至200 C之溫度藉安定自由基，其係氮氧化物自由基’及以下化學式之引發劑存在下，以自由基路徑使至少一種單體聚合或共聚合 R1 - Ο - Ο - R2 其中各R1及R2可以是相同或相異，代表一烷基，芳基，燒芳基或芳規基自由基’該引發劑係以5 〇至5〇〇〇〇 ppm 重量比之量添加於該聚合作用或共聚合作用中，以該單體質量為基準，且該安定自由基係以〇.〇〇5至5%重量比之量添加，以單體及安定自由基之質量和為基準。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該…及尺2中至少一種包括一芳香族環。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該引發劑為過氧化二異丙苯基。 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法與弓丨發劑之莫耳比例為1.5至2.5。 5·根據申δ奮專利範圍第1或2項之方法與引發劑之莫耳比例大於1.2。 6. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法為乙婦芳香族。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之方法共聚合作用之溫度為l〇〇°C至13〇。(：。其中該安定自由基其中該安定自由基其中至少一種單體其中該聚合作用或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I * A 4 54 Ο 1 Β Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 8_根據申請專利範圍第1項之方法，其中單體成為聚合物之轉化度大於50%。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該轉化度大於 60%。 10. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該轉化度為6 5至 80% ° 11. 一種聚合物或共聚物，特徵在於其多分散性低於19，黃化指數，根據ASTM標準D 1925測量，低於20，及大於 50, 〇〇〇克/莫耳之重量平均分子量，且其係藉一種包含在安定自由基及引發劑存在下以自由基路徑使至少一種單體聚合或共聚合之方法所製得。 12. 根據申請專利範園第1 1項之聚合物或共聚物，其中該黃化指數低於1 0。 13. 根據申請專利範圍第1 1項之聚合物或共聚物，其中該黃化指數低於5。 14. 根據申請專利範園第1 1或1 2項之聚合物或共聚物，其中該多分散性低於1.5。 15. 根據申請專利範圍第1 1項之聚合物或共聚物，其係至少一種乙烯芳香族單體之聚合物或共聚物。 -2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公差了 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本育) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝申請曰期公·#本修正丼 /¾ 0 E4 〜 _ & 86.5.22. 號 86106888 案類 CoS' (以上各欄由本局填註） A 4 C4 中文說明書修正頁(89年3月）雲1專利説明書454〇lS 中文發明新型名稱英文姓名國籍具較低多分散性與黃化指數之聚合物或共聚物及其製法 ^^pRORCOPOLYMER HAVING LOWER ~~—~ ^t^PJSPERSITY AND yellowing index and process FOR ITS PREPARATIONT.丹尼薪~~~ 2.伯那德鮑特維 3_帕斯卡尼哥; 發明創作人住、居所均法國 1. 法國莫特維爾市雷蓋爾葛里莫維爾路 2. 法國莫特里爾市安塞曼茲路2號 3. 法國保市18R.I.路45Β號裝訂姓.名 (名稱）法商艾富艾杜成股份有限公司線國籍法國三、申請人住、居所 (事務所法國普第歐克斯市米契勒區4&8迪芬斯路1〇號 /j. i'i 灶印代表姓名亨利·尼爾本紙张尺度適用中國國家標毕（CNS ) Α4規格（210X29"?公釐） 454 01 8 第86l〇6888號專利申請案中文說明書修正頁(卯年3月）修正四 A5 B5 ----------- DJ 、中文發明摘要（發明^稱：錄线合滅共聚物及其製法本發明係關於一種聚合或共聚合方法。 —根據本發明’將至少一種可聚合或可共聚合之單體在安定自由基與以下化學式之引發劑存在下以自由基路徑聚合， R1 - 〇 - 〇 . r2 其中各R1及R2可以是相同或相異，代表一烷基，芳基，烷芳基或芳烷基自由基，其包括例如達2 〇個碳原子。本方法係迅速’允許引發劑更充份作用並產生低黃化指數之聚合物或共聚物。英又發明摘要（發明之名稱：POLYMER OR COPOLYMER HAYING LOWER POLYDISPERSITY AND YELLOWING INDEX AND PROCESS FOR ITS PREPARATION The invention relates to a process for ' .1 polyiaerization or copolymerization. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊) According to the invention at least one polymerizable or copolymeriz^ble -'monomer is- polymerized presence r or copolyiuerized by the radical route in the probonco oi: a stable free radical and of an initiator of formula R1 - 0 - 0 - R2· -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） ^ 54 01 8 第86106888號專利申請案会88 中文申請專利範圍修正本(9〇年6月）g88 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽

~二種製備聚合物或共聚物之方^法，該聚合物或共聚物具有低於20之根據ASTM標準D 1925所測量之黃化指數，該方法之特徵在於其包括在有機相中，無水性相存在下，于50至200 C之溫度藉安定自由基，其係氮氧化物自由基’及以下化學式之引發劑存在下，以自由基路徑使至少一種單體聚合或共聚合 R1 - Ο - Ο - R2 其中各R1及R2可以是相同或相異，代表一烷基，芳基，燒芳基或芳規基自由基’該引發劑係以5 〇至5〇〇〇〇 ppm 重量比之量添加於該聚合作用或共聚合作用中，以該單體質量為基準，且該安定自由基係以〇.〇〇5至5%重量比之量添加，以單體及安定自由基之質量和為基準。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該…及尺2中至少一種包括一芳香族環。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該引發劑為過氧化二異丙苯基。 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法與弓丨發劑之莫耳比例為1.5至2.5。 5·根據申δ奮專利範圍第1或2項之方法與引發劑之莫耳比例大於1.2。 6. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法為乙婦芳香族。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之方法共聚合作用之溫度為l〇〇°C至13〇。(：。其中該安定自由基其中該安定自由基其中至少一種單體其中該聚合作用或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I * A