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TW201829728A - 固體聚合物組成物 - Google Patents

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TW201829728A TW106122083A TW106122083A TW201829728A TW 201829728 A TW201829728 A TW 201829728A TW 106122083 A TW106122083 A TW 106122083A TW 106122083 A TW106122083 A TW 106122083A TW 201829728 A TW201829728 A TW 201829728A
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Abstract

在第一態樣中，本發明係關於固體聚合物組成物，其包含具有3-500nm尺寸之發光晶體、界面活性劑及硬化/固化聚合物。在本發明第二態樣中，發光組件包含第一元件，該第一元件包含根據本發明之第一態樣之固體聚合物成物，以及包封第一元件之封裝。在本發明之第三態樣中，發光組件包含第一膜，該第一膜包含第一態樣之固體聚合物組成物。本發明之第四態樣係關於發光裝置，其包含根據本發明第二態樣或第三態樣的發光組件以及光源。

Description

固體聚合物組成物
本發明關於包含發光晶體(luminescent crystal)之固體聚合物組成物、包含該固體聚合物組成物之發光組件、及包含該等發光組件之一的發光裝置(light emitting device)。
發光晶體，特別是量子點係已知的一類材料。將這些發光晶體整合成複合物使彼等一般可應用於電子裝置且尤其使彼等可應用於發光裝置或電池。此等發光裝置或電池於各種領域有用，尤其於顯示器技術，諸如液晶顯示器或發光二極體或有機發光二極體。
Aygüler等人(J.Phys.Chem.C 2015,119,12047-12054)揭示基於混合鉛鹵鈣鈦礦奈米粒子(hybrid lead halide perovskite nanoparticles)之發光電化學電池。該等作者揭示用於製造50-90nm之此等奈米粒子之方法。
Li等人(Chem.Mater.,2015,284-292)說明形成整體 膜形式之(FA,Cs)PbI3固體態合金以安定化鈣鈦礦結構，其中FA表示甲脒鎓(formamidinium)。該文件所揭示之材料不展現發光。該膜之形成係藉由N,N-二甲基甲醯胺之溶液獲得。
Protesescu,L.等人(Nano Lett.,2015,15,3692-3696)揭示新一類的高品質發光量子點(QD)。該等作者揭示為了彼等於發光應用之可用性而製造包含整合至PMMA之CsPb奈米晶體(NC)之複合物。然而，此等NC-PMMA複合物於升高溫度下有熱不安定性的問題，這使彼等不是非常有利於彼等分別在發光裝置(尤其是顯示器裝置)、或發光複合物中之應用(尤其是被背景照明激發時其可能變熱)。
Ling等人(Adv.Mater.,28,2016,305-311)揭示基於MAPBBr3鈣鈦礦奈米片(於PVK：PBD基質中)之亮LED，其中該奈米片包含包覆劑(capping agent)。
Dubrow等人(WO2011/053635)揭示包含奈米晶體之LED裝置，奈米晶體被分散於聚合材料中從而密封該奈米晶體。
Kwon等人(US2015/0034875)揭示包含多重聚合物基質層(包含量子點)之LED裝置。
因此本發明所欲解決的問題是克服先前技術之缺點。
此問題係藉由本發明之關於第一、第二、第三及第四 態樣之獨立項的標的解決。
除非另行指明，下列定義應使用在此說明書中： 本發明內容中所使用之用語"一(a)"、"一(an)”、"該”及類似用語被解釋成涵蓋單數及複數(plural)二者，除非本文中有另行指明或明顯與上下文矛盾。又，於本文中，用語"包括"、"含有"以及"包含"係以它們的開放性、非限制性意思使用。用語“含有”應包括“包含”以及“由...所組成”二者。
百分比係以重量%給出，除非本文中有另行指明或明顯與上下文矛盾。
用語"鈣鈦礦(perovskite)"係本領域中已知，且表示具有鈣鈦礦型晶體結構之三元礦物(ternary mineral)。其結構為ABX3，其中A及B為陽離子，A具有配位數12而B具有配位數6。X為形成立方體或扭曲立方體(distorted cubic)(如斜方體(orthorhombic))之陰離子。該用語也應包括衍生自鈣鈦礦之結構，諸如鉀冰晶石(Elpasolithes)[A0.5A`0.5]BX3。
用語“界面活性劑(surfactant)”、“配位子(ligand)”以及“分散劑(dispersant)”係本領域已知且具有基本上相同意義。在本發明的內容中，這些用語表示除溶劑外的有機物質，其使用在懸浮物或膠體中以改善粒子之分開，並防止凝聚(agglormeration)或沉降(settling)。用語"界面活性劑"特別關於降低兩種液體間或液體與固體間之表面張力的化合物。於本發明之內文中，界面活性劑為選自非離子性、 陰離子性、陽離子性、兩性離子性界面活性劑之群組的有機化合物。不受縛於理論，咸信在添加粒子到溶劑中之前或之後，界面活性劑係物理地或化學地附接在粒子表面，從而提供所欲效果。在本發明的內容中，溶劑(如甲苯)不被視為界面活性劑。
用語“溶劑”係本領域已知且特別是包括脂族烴、芳族烴、醚(包括二醇醚(glycol-ether))、酯、醇、酮、胺、醯胺、碸、膦、碳酸烷酯(alkylcarbonate)。上述有機物可經一或更多取代基，例如經鹵素(諸如氟基)、羥基、C1-4烷氧基(諸如甲氧基或乙氧基)以及烷基(諸如甲基、乙基、異丙基)取代或未經取代。上述有機物包括直鏈、分支及環狀衍生物。在該分子中也可有不飽和鍵。上述化合物典型具有4至24個碳原子，較佳5至12個碳原子，最佳6至10個碳原子。
用語“懸浮物(suspension)”係已知且關於具有固體內相(i.p.)以及液體外相(e.p.)之異質性流體(heterogeneous fluid)。外相(external phase)包含一或更多分散劑/界面活性劑、視需要之一或更多溶劑以及視需要之一或更多預聚物及視需要之一或更多經溶解之聚合物。據此，各種類發光晶體被添加至專用的懸浮物部分。進一步加工包括將懸浮物的一或各個部分施加至較佳基材上的所欲區域。此步驟也稱作溶液加工(solution processing)，其表示藉由使用溶液系(=液體)起始材料，將塗膜或薄元件施加到較佳基材。
用語“發光晶體(luminescent crystal)”(LC)係本領域已知且關於半導體材料所製3-500nm的晶體。該用語包含通常在3-15nm之範圍中之量子點(quantum dot)，以及通常在超過15nm且至多100nm(較佳至多50nm)之範圍之奈米晶體，以及通常在超過100nm且至多500nm之範圍中之晶體。較佳地，發光晶體係大約等軸(isometric)(諸如球形或立方)。如果所有3個正交維度(orthogonal dimension)的縱橫比值(aspect ratio)(最長：最短方向)是1-2，粒子被視為大約等軸。據此，LC之組裝件較佳含有50-100%(n/n)、較佳66-100%(n/n)更佳75-100%(n/n)等軸奈米晶體。
如該用語所指明者，LC展現發光(luminescence)或更具體定義為光致發光(photoluminescence)。在本發明的內容中，用語發光晶體包括單晶體(single crystal)或可為多晶體(polycrystalline)粒子。在後面的情況中，一個粒子可由數個藉由晶相或非晶相邊界連接之晶疇(crystal domain)(晶粒(grain))所構成。由於存在界面活性劑，發光晶體與其它粒子於空間上分開。它是半導體材料，其展現直接能隙(direct bandgap)(通常在1.1-3.8eV、更通常在1.4-3.5eV、甚至更通常在1.7-3.2eV之範圍中)。在以等於或高於該能隙之電磁輻射激發/照射下，價帶電子(valence band electron)係激發到傳導帶(conduction band)，而在價帶中留下電洞。所形成之激子(exciton)(電子-電洞對)接著以光致發光(photoluminescence)形式輻射重組 (radiatively recombine)，具有集中在LC能隙值(bandgap value)附近的最大強度且展現至少1%的光致發光量子產率(photoluminescence quantum yield)。與外部電子和電洞源接觸下，LC可展現電致發光。在本發明的內容中，LC既不展現機械致發光(mechanoluminescence)(如，壓致發光(piezoluminescence))、化學發光(chemiluminescence)、電化學發光(electrochemi-luminescence)，也不展現熱致發光(thermoluminescence)。
用語“量子點(quantum dot)”(QD)係已知且特別是關於半導體奈米晶體，其具有通常在3-15nm之間的直徑。在此範圍中，QD的物理直徑(physical diameter)小於整體激發波耳半徑(bulk excitation Bohr radius)，造成量子侷限效應(quantum confinement effect)佔優勢。結果，QD的電子態，以及因此該能隙，是QD組成以及物理尺寸的函數，亦即吸收/發射的顏色是與QD尺寸相關。QD樣本的光學品質(optical quality)係直接與它們的均質性(homogeneity)相關(較單分散(monodisperse)QD將具有較小之發光的FWHM)。當QD達到比波耳半徑更大的尺寸時，量子侷限效應受阻礙且樣本可能不再發光(因用於激子重組(exciton recombination)之非輻射路徑(nonradiative pathway)可能變成主導)。因此，QD是尤其藉由其尺寸以及尺寸分佈所定義之奈米晶體的特定次群組。QD的性質直接與將它們和奈米晶體區分的這些參數相關。
用語"基質(matrix)"係本領域已知且在本發明的內容 中，該用語表示涵蓋不連續或顆粒相之連續材料。
用語“QD複合物(QD composite)”表示包含LC/QD、界面活性劑以及基質(matrix)之固體無機/有機複合材料。QD複合物之形式包括膜、纖維以及塊材(bulk material)。QD複合物係用在LC/QD僅具有光學功能之應用中，因為LC/QD未經電子地處理(electronically addressed)。
在QD複合物中，LC/QD係埋置在基質諸如聚合物基質或無機基質中，以將LC/QD彼此空間上分開。取決於用途，QD複合物膜的厚度可於廣泛範圍變化，但通常係1-1000微米。
用語“QD層(QD layer)”表示包含發光晶體(尤其QD)以及界面活性劑且不含或基本上不含額外組分(諸如基質/黏合劑)之薄層。QD層可有各種應用，包括量子點發光二極體(quantum dot light emitting diode)(QLED)或量子點太陽能電池。在這些應用中，LC/QD係被電子地處理；藉由施加電壓而使電流流通過QD層。取決於用途，QD層的厚度可於廣泛範圍變化，但通常係3-200nm，較佳5-100nm，最佳6-30nm。QD層可由單層LC/QD所構成，因此具有等於所用LC/QD的尺寸之厚度且因此定了厚度之下限。
用語"符合RoHS標準(RoHS compliance)"是指符合歐盟RoHS("危害性物質限制(Restriction of Hazardous Substances)")指令之本發明的具體實施例。在本專利申請案申請時，適用之指令2011/65/EU一般限制下列元素的 使用：鉛(Pb)<1000ppm(重量計)、汞(Hg)<1000ppm、鎘(Cd)<100ppm、六價鉻(Cr6+)<1000ppm、多溴聯苯(PBB)<1000ppm、多溴二苯醚(PBDE)<1000ppm。
用語"量子產率(QY)"係本領域已知且關於系統中所吸收之每光子的特定事件發生次數的量。在本發明的內容中，用語"量子產率(quantum yield)"係指所描述物質的“光致發光量子產率”且此二用語以相同的意義使用。“光致發光量子產率(photoluminescence quantum yield)”係定義系統中所吸收之每光子有多少具有較長波長(較低能量)的光子被所述系統發射。
用語"聚合物(polymer)"係已知且包括以其之重複單元、分子量及其他參數為特徵之有機合成材料。用語“預聚物(pre-polymer)”應包括單體以及寡聚物(oligomer)二者。用語聚合物因此包括作為例示性具體實施例之丙烯酸酯聚合物(acrylate polymer)、碳酸酯聚合物(carbonate polymer)、碸聚合物(sulfone polymer)、環氧聚合物(epoxy polymer)、乙烯基聚合物(vinyl polymer)、胺甲酸酯聚合物(urethane polymer)、醯亞胺聚合物(imide polymer)、酯聚合物(ester polymer)、呋喃聚合物(furane polymer)、三聚氰胺聚合物(melamine polymer)、苯乙烯聚合物(styrene polymer)、以及聚矽氧聚合物(silicone polymer)及環狀烯烴共聚物(cyclic olefin copolymer)。
本發明之第一態樣關於固體聚合物組成物，其包含發光晶體、界面活性劑及硬化/固化聚合物。
固體聚合物組成物包含式(I)之發光晶體/量子點(LC/QD)：發光晶體為3-500nm尺寸。較佳地，LC/QD具有窄尺寸分佈，如發射峰之低FWHM值所示。發光晶體係選自式(I)之化合物，[M1A1]aM2 bXc (I)，其中：A1表示選自下列所組成群組之一或更多有機陽離子：銨、甲脒鎓、胍鎓(guanidinium)、咪唑鎓(imidazolium)、吡啶鎓(pyridinium)、吡咯啶鎓(pyrrolidinium)、質子化硫脲(protonated thiourea)，M1表示選自Cs、Rb、K、Na、Li之一或更多鹼金屬，M2表示選自由Ge、Sn、Pb、Sb、以及Bi所組成群組之一或更多金屬，X表示選自下列所組成群組之一或更多陰離子：氯根(chloride)、溴根(bromide)、碘根(iodide)、氰根(cyanide)、硫氰根(thiocyanate)、異硫氰根(isothiocyanate)以及硫根(sulfide)，a表示1-4，b表示1-2，及c表示3-9。
固體聚合物組成物包含選自非離子性、陰離子性、陽離子性、兩性離子性界面活性劑及其混合物之群組的一或更多界面活性劑。一或更多界面活性劑涵蓋相同或不同種 類之界面活性劑。
固體聚合物組成物包含硬化/固化聚合物。較佳地，硬化(hardened)/固化(cured)聚合物係透光的，亦即非不透明(non-opaque)，使得發光晶體所發射的光以及可能的用於激發發光晶體之光源的光能通過。該聚合物較佳選自丙烯酸酯聚合物(acrylate polymer)、環氧聚合物(epoxy polymer)、胺甲酸酯聚合物(urethane polymer)、苯乙烯聚合物(styrene polymer)、聚矽氧聚合物(silicone polymer)、碳酸酯聚合物(carbonate polymer)以及環狀烯烴共聚物(cyclic olefin copolymer)所組成之群組。
本發明之此態樣將更詳細解釋如下，且強調式(I)之化合物、界面活性劑、硬化/固化聚合物、LC/QD及較佳具體實施例。
式(I)之化合物包括化學計量(stoichiometric)以及非化學計量(non-stoichiometric)化合物。如果a、b及c表示自然數(即正整數)，式(I)之化合物係化學計量的；如果a、b及c表示有理數(排除自然數)，它們係非化學計量的。在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中a=1，b=1，c=3。
如從上面式(I)可見的是，針對此發明之化合物為混合材料(hybrid material)，因為彼等含有兩種陽離子。當陽離子A1為有機陽離子時，陽離子M2(及M1，若存在)為金屬陽離子。此等混合材料，特別是呈鈣鈦礦奈米粒子(Perovskite Nanoparticle)形式，具有有益性質。依本發明 製造方法，廣泛範圍之包含有機陽離子A1的混合材料(I)係可得。應理解，根據本發明，A1的存在是必要的。然而，M1的量可在廣範圍變化。據此，本發明提供下列者：
‧式(I)之化合物，其中陽離子M1及A1係統計分佈(statistically distribute)於晶格中之相同位置。此係藉由方括號[M1A1]指出；此處，彼等稱為混合鈣鈦礦(hybrid perovskite)。
‧式(I-3)化合物定義此等混合鈣鈦礦之特定次群組；本文中稱為有機-無機鈣鈦礦。
‧式(I-2)化合物定義此等鈣鈦礦之另一特定次群組。根據此次群組，沒有M1存在，本文中稱為有機鈣鈦礦。
‧式(I-1)化合物定義此等鈣鈦礦之另一特定次群組。根據此次群組，存在多於一個陰離子X。
在式(I)之化合物之理想形式中，陰離子X定義立方(未扭曲(undistorted)或扭曲成斜方(orthorhombic)、正方(tetragonal)或三方(trigonal))結構；較小的陽離子M2具有配位數(coordination number)6，而較大的陽離子[M1A1]具有配位數12。據此，A1及M1(若存在)係無規地(randomly)位在晶體結構內的相同位置；並因此以方括號[...]指出。
合適的有機陽離子A1可選自下列所組成群組：甲脒鎓陽離子(IV-1)、銨陽離子(IV-2)、胍鎓陽離子(IV-3)、質子化硫脲陽離子(IV-4)、咪唑鎓陽離子(IV-5)、吡啶鎓陽離子(IV-6)、吡咯啶鎓陽離子(IV-7)， 其中，取代基R彼此獨立地表示氫、或C1-4烷基、或苯基、或苄基，且如果R連接至碳，其又彼此獨立地表示鹵基(halide)或假鹵基(pseudohalide)。
針對(IV-1)，R2較佳地表示氫；且R1較佳地表示甲基或氫或鹵基或假鹵基。較佳陽離子係選自下列所組成群組：乙脒鎓(acetamidinium)、甲脒鎓(FA)。FA為較佳陽離子。
針對(IV-2)，R較佳地表示氫及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、苯基、苄基。較佳陽離子係選自下列所組成群組：苄基銨(benzylammonium)、異丁基銨(iso-butylammonium)、正丁基銨(n-butylammonium)、第三丁基銨(t-butylammonium)、二乙基銨(diethylammonium)、二甲基銨(dimethylammonium)、乙基銨(ethylammonium)、甲基銨(methylammonium)(MA)、苯乙基銨(phenethylammonium)、 異丙基銨(iso-propylammonium)、正丙基銨(n-propylammonium)。MA為較佳陽離子。
針對(IV-3)，R2較佳地表示氫，得到母化合物(parent compound)，胍鎓陽離子(guanidinium cation)。
針對(IV-4)，R2較佳地表示氫，得到母化合物，質子化硫脲陽離子(protonated thiourea cation)。
針對(IV-5)，R2較佳地表示甲基或氫。咪唑鎓為較佳陽離子。
針對(IV-6)，R2較佳地表示甲基或氫。吡啶鎓為較佳陽離子。
針對(IV-7)，R2較佳地表示甲基或氫。吡咯啶鎓為較佳陽離子。
在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中沒有M1存在。在此具體實施例中，本發明係關於式(I-2)之化合物A1 aM2 bXc (I-2)，其中取代基係如本文中般定義。
在此說明書中，此式(I-2)之化合物稱為有機鈣鈦礦，此乃由於不存在M1。
在又一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中，當以M1+A1為基準計算時，存在至高90mol%之M1。在此具體實施例中，M1及A1係統計分佈 (statistically distribute)且係關於式(I-3)之化合物[M1 a`A1 a``]aM2 bXc (I-3)，其中：a`+a``=1及a`/(a`+a``)<0.9且a`>0，及其餘取代基係如本文中般定義。
在此說明書中，此式(I-3)之化合物稱為無機-有機鈣鈦礦，此乃由於有M1存在。
在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中M1=Cs。在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中A1=FA。在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中M2=Pb。在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中X係選自Cl、Br、及I之列的至少兩個元素的組合。
在一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其係選自FA1Pb1X3，特別是FAPbBr3、FAPbBr2I。此具體實施例也包括FABr與PbBr2之對應莫耳濃度混合物或FAI與PbBr2的混合物。
在又一個具體實施例中，本發明係關於進一步包括摻雜材料之式(I)之LC/QD，亦即，其中部分的M1係被其他鹼金屬置換、或其中部分的M2係被其他過渡金屬或稀土元素置換、或其中部分的X係被其他鹵根置換、或其中部分的A1係被其他本文中定義之陽離子置換。相對於摻雜劑所置換之離子，摻雜劑(亦即置換用離子)係一般以小於1% 的量存在。
在又一個具體實施例中，本發明係關於式(I-2)之LC/QD，其係選自A1SnX3、A1 3Bi2X9、A1GeX3。
在又一個具體實施例中，本發明係關於式(I)之LC/QD，其中部分的X係被一或多個選自由氰根、硫氰根、異硫氰根以及硫根所組成群組之陰離子置換。作為例示性具體實施例係表明為A1 aM2 b[X1 c`X2 c``] (I-1)，其中：A1、M2、a、b係如前文所指；X1表示選自如前文表明之鹵根之群組的一或更多陰離子；X2表示與X1不同之陰離子，其係選自如前文表明之假鹵根或硫根之群組；c`+c``表示3至9之自然數以及c`/c``>0.9。由於硫根是2-，它在計算c`、c``時被算兩次。
式(I-1)之例示性具體實施例包括FAPbCl2.9CN0.1、FASnBr2(SCN)1、FA3Bi2Br8.8(NCS)0.2、以及FAPbBr0.43I2.43S0.07。
式(I)之材料可得自類似已知方法，例如得自申請案PCT/CH2016/000081或如上所引用之Aygüler等人之方法。
式(I)之材料具有多重用途且可特定地應用於根據本發明之第二及第三態樣的發光組件。
發光晶體之具有特定波長之光的發射係取決於在本發 明之此第一態樣的限制內(尤其在式(I)的限制內)之發光晶體材料的選擇，以及取決於發光晶體的尺寸。
在本發明聚合物組成物中之LC/QD的合適量可在廣範圍變化且可藉由常規實驗判定。在一較佳具體實施例中，固體聚合物組成物具有LC/QD：基質(聚合物+界面活性劑)的重量比係在0.0001-0.1之範圍，及/或具有界面活性劑：LC/QD的重量比係在100-0.01之範圍。
在一較佳具體實施例中，式(I)之發光晶體係選自FA1Pb1X3之群組。在此具體實施例中，界面活性劑較佳地包含兩性離子性界面活性劑(zwitterionic surfactant)，及/或聚合物較佳地選自丙烯酸酯之群組。
界面活性劑：廣泛種類的界面活性劑可使用在本發明的內容中。合適的界面活性劑可在常規實驗中判定；其之選擇主要取決於下一步驟所使用之聚合物以及固體材料之性質。界面活性劑可選自非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性離子性界面活性劑以及陰離子性界面活性劑之類別。
本技術領域中已知將二或更多界面活性劑組合以改善正面性質(positive properties)；此等界面活性劑之組合也屬於本發明。在又一具體實施例中，界面活性劑包含兩性離子性界面活性劑及非離子性界面活性劑之混合物，較佳地，飽和或不飽和脂肪胺。
在又一具體實施例中，界面活性劑係選自下列之群組：包含非極性(apolar)端基之陰離子性、陽離子性、非 離子性以及兩性離子性界面活性劑，該非極性端基係選自具有4-30個、較佳6-24個、最佳8-20個碳原子之烷基-或烷基-醚-鏈之群組。
在又一具體實施例中，界面活性劑係選自下列之群組：具有一或多個化學部分(moiety)之陰離子性、陽離子性、非離子性以及兩性離子性界面活性劑，該化學部分係選自具有式(II)之烷基醚之群組：RO-(C2H4O)m(C3H6O)n- (II)，其中m及n獨立地為0-10，但m+n>2，以及R表示C1-5-烷基。
在一較佳具體實施例中，界面活性劑包含選自下列之一或多個化合物：SP 13300、SP 20000、SP 24000SC、SP 41000、SP540、BYK9077、Hypermer KD1-SO-(AP)、Span65、Span80、Span85、甲氧基-乙氧基-乙氧基-乙酸、油胺(oleylamine)、油酸、硬脂酸、聚(馬來酸酐-交替-1-十八烯)(Poly(maleic anhydride-alt-1-octadecene))、油基溴化銨(oleylammonium bromide)、3-(N,N-二甲基-十八基-銨基)丙烷磺酸鹽(3-(N,N-dimethyl-octadecyl-ammonio)propane sulfonate)、米替福斯(miltefosine)以及TOPO。
非離子性界面活性劑包括：馬來酸系聚合物(maleic polymer)諸如聚(馬來酸酐-交替-1-十八烯)、聚胺 (polyamine)、烷基胺(alkylamine)(如N-烷基-1,3-伸丙基-二胺、N-烷基二伸丙基-三胺、N-烷基三伸丙基-四胺、N-烷基多伸丙基-多胺(N-alkylpolypropylene-polyamine))、聚-(伸乙亞胺)(poly-(ethyleneimine))、聚酯、烷基酯(如棕櫚酸鯨蠟酯(cetyl palmitate))、聚乙二醇烷基醚(alkyl polyglycol ether)(諸如具有3-25個乙氧基單元(ethoxy unit)(EO)之脂肪醇聚乙二醇醚(fatty alcohol polyglycol ether)，如Dehypon E124)以及氧化合成醇聚乙二醇醚(oxoalcohol polyglycolether))、混合之聚乙二醇烷基/芳基醚(mixed alkyl/aryl polyglycolether)、烷基聚葡糖苷(alkyl polyglucoside)(APG)、脂肪醇諸如硬脂醇(如Lorol C18TM)、N-醯基醯胺(N-acylamide)(如N-油基-γ-胺基丁酸(N-oleoyl-gamma-aminobutyric acid))。
非離子性界面活性劑進一步包括聚合(polymeric)乙氧基化物(ethoxylate)及/或丙氧基化物(propoxylate)(EO/PO)加成物(adduct)界面活性劑諸如脂肪醇烷氧基化物(fatty alcohol alkoxylate)，醇EO/PO加成物(alcohol EO/PO adduct)(包括脂肪醇EO/PO加成物、氧化合成醇EO/PO加成物(oxo alcohol EO/PO adduct))，EO/PO嵌段共聚物，乙二胺環氧乙烷-環氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物(ethylene diamine ethylene oxide-propylene oxide(EO/PO)block-copolymer)，經封端(脂肪)醇EO加成物以及EO/PO加成物(endcapped(fatty)alcohol EO adducts and EO/PO adduct)(如，經丁基封端(butyl endcapped))，羧酸的酯，尤其 EO/PO加成物以及去水山梨醇酯(如，來自SPAN群組)。
非離子性界面活性劑進一步包括烷氧基矽烷(alkoxy-silane)以及其之水解產物。
非離子性界面活性劑進一步包括烷基膦(alkylphosphine)、烷基膦氧化物(alkylphosphine oxide)(如三辛基膦氧化物-TOPO)以及烷基硫醇(alkylthiol)。
非離子性界面活性劑進一步包括脂肪酸的烷基酯(如棕櫚酸鯨蠟酯、月桂酸、癸酸)。
一類較佳非離子性界面活性劑係烷基亞胺 烷基胺，如二辛基胺(dioctylamine)、油胺(oleylamine)、十八胺(octadecylamine)、十六胺(hexadecylamine)。
陽離子性界面活性劑包括：烷基銨鹵化物(alkylammonium halide)，如油基溴化銨(oleylammonium bromide)、烷基三甲基銨鹵化物(alkyltrimethylammonium halide)如鯨蠟基三甲基溴化銨(cetyltrimethylammonium bromide)、二烷基二甲基銨鹵化物(dialkyldimethylammonium halide)諸如例如二硬脂基二甲基氯化銨(distearyldimethylammonium chloride)、三烷基甲基銨鹵化物(trialkylmethylammonium halide)如三辛基甲基氯化銨(trioctylmethylammonium chloride)、二四級聚二甲基矽氧烷(diquarternary polydimethylsiloxane)。
兩性離子性界面活性劑，也稱為兩性界面活性劑(amphoteric surfactant)，係已知的一類化合物。彼等由陽 離子部分(cationic part)(較佳為胺鹽、四級銨基、鋶(sulfonium)或鏻(phosphonium))及陰離子部分(anionic part)(較佳為羧酸根(carboxylate)、磺酸根(sulfonate)、亞硫酸根(sulfite)、硫酸根(sulfate)、亞膦酸根(phosphinate)、膦酸根(phosphonate)、亞磷酸根(phosphite)、或磷酸根(phosphate)基團)所組成。兩性離子性界面活性劑最佳包含四級銨作為陽離子部分以及羧酸根、磺酸根或膦酸根(phosphonate)作為陰離子部分。兩性離子性界面活性劑之實例包括甜菜鹼，諸如辛酸甘胺酸鹽(caprylic glycinate)、椰油醯胺丙基甜菜鹼(cocamidopropylbetain)、以及椰油醯兩性基二乙酸二鈉(disodium cocoampho diacetate)；3-(N,N-二甲基烷基銨基)丙烷磺酸鹽(3-(N,N-dimethylalkylammonio)propane sulfonate)、烷基磷酸銨(alkylphospoazanium)兩性離子。
兩性離子性界面活性劑之特定群組包括：‧根據式(V-1)之羧酸銨、‧根據式(V-2)之銨衍生物、‧根據式(V-3)之磷膽鹼(Phosphocholine)、‧式(V-4)之1-銨-2-丙醇衍生物、‧式(V-5)之醯胺基烷基羧酸銨(Amidoalkyl ammonium carboxylate)、‧式(V-6)之醯胺基烷基銨衍生物、及‧式(V-7)之1-(醯胺基烷基-銨)-2-羥基-丙基衍生物。
根據式(V-1)之羧酸銨， ，其中：R5為H或甲基，v為1-8，及R6為非極性尾端(apolar tail)，選自經取代或未經取代之烴。
R6較佳選自下列群組：烷基、烷氧基-烷基、芳基-烷基、芳氧基-烷基、及烯基。
R6特佳選自直鏈或分支烷基，更佳為直鏈或分支C8-30烷基，最佳為C10-20烷基。
v較佳地表示1-4之整數。
根據式(V-1)之羧酸銨的特定次群組包括甘胺酸鹽(glycinate)，其中R5為H，及v為1；二甲基銨甜菜鹼(dimethyl ammonium betaine)，其中R5為CH3，及v為1；以及丙酸銨(ammonium propionate)，其中R5為H，及v為2)。
根據式(V-2)之銨衍生物，，其中：R5、R6及v係如式(V-1)中般定義，及FG表示帶負電官能基。
FG較佳選自下列所組成群組：磺酸根(端基-SO3 -)、亞硫酸根(端基O-SO2 -)、硫酸根(端基-O-SO3 -)、 膦酸根(phosphonate)(端基-P(OR7)O2 -)、亞膦酸根(phosphinate)(端基-PR7O2 -)、磷酸根(端基-O-P(OH)O2 -)及亞磷酸根(端基-O-P(H)O2 -)。
R7較佳選自下列群組：烷基、烷氧基-烷基、芳基-烷基-、芳氧基-烷基-、及烯基。
R7特佳選自直鏈或分支烷基，更佳為直鏈或分支C8-30烷基，最佳為C10-20烷基。
一較佳次群組為根據式(V-2.1)之磺酸銨，，其中：R5、R6及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.1)之磺酸銨的特定次群組包括磺基甜菜鹼(sulfobetaine)，其中R5為CH3)。
另一較佳次群組為根據式(V-2.2)之亞硫酸銨，，其中：R5、R6及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.2)之亞硫酸銨的特定次群組包括亞硫酸基甜菜鹼(sulfitobetaine)，其中R5為CH3。
另一較佳次群組為根據式(V-2.3)之硫酸銨， ，其中：R5、R6及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.3)之硫酸銨的特定次群組包括硫酸基甜菜鹼(sulfatobetaine)，其中R5=CH3。
另一較佳次群組為根據式(V-2.4)之膦酸銨(ammonium phosphonate)，，其中：R5、R6、R7及v係如式(V-2)中般定義，及根據式(V-2.4)之膦酸銨的特定次群組包括膦酸基甜菜鹼(phosphonatebetaine)，其中R5為CH3。
另一較佳次群組為根據式(V-2.5)之亞膦酸銨(ammonium phosphinate)，，其中：R5、R6、R7及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.5)之亞膦酸銨的特定次群組包括亞膦酸基甜菜鹼(phosphinatebetaine)，其中R5=CH3。
另一較佳次群組為根據式(V-2.6)之磷酸銨(ammonium phosphate)，，其中：R5、R6及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.6)之磷酸銨的特定次群組包括磷酸基甜菜鹼(phosphatobetaine)，其中R5=CH3。
另一較佳次群組為根據式(V-2.7)之亞磷酸銨(ammonium phosphite)，，其中：R5、R6及v係如式(V-2)中般定義。
根據式(V-2.7)之亞磷酸銨的特定次群組包括亞磷酸基甜菜鹼(phosphitobetaine)，其中R5=CH3。
根據式(V-3)之磷膽鹼衍生物(Phosphocholine derivative)，，其中：v為1-8，較佳為1-4，特佳為2， R5係如式(V-1)中般定義，R6為氫或甲基，及R8為非極性尾端，選自經取代或未經取代之烴(hydrocarbon)。
R8較佳選自下列群組：烷基、烷氧基-烷基、芳基-烷基-、芳氧基-烷基-、及烯基。
R8特佳選自直鏈或分支烷基，更佳為直鏈或分支C8-30烷基，最佳為C10-20烷基。
根據式(V-3)之磷膽鹼的特定次群組包括亞磷酸基甜菜鹼(phosphitobetaine)，其中R5及R6為CH3。特定實例為米替福斯(miltefosine)。
式(V-4)之1-銨-2-丙醇衍生物，，其中：R5及R6係如式(V-1)中般定義，及FG表示帶負電官能基。
FG較佳選自下列所組成群組：磺酸根(端基-SO3 -)、亞硫酸根(端基O-SO2 -)、硫酸根(端基-O-SO3 -)、膦酸根(phosphonate)(端基-P(OR7)O2 -)、亞膦酸根(phosphinate)(端基-PR7O2 -)、磷酸根(端基-O-P(OH)O2 -)及亞磷酸根(端基-O-P(H)O2 -)，其中R7係如上述般定義。
FG特佳表示磺酸根(sulfonate)。式(V-4)之化合物的特 定次群組包括羥基磺基甜菜鹼(hydroxyl sulfobetaine)，其中R5及R6為CH3，及FG為-SO3-。
式(V-5)之醯胺基烷基羧酸銨，，其中：R5、R6、及v係如式(V-1)中般定義，及w為2-5，較佳為2。
式(V-6)之醯胺基烷基銨衍生物，，其中：R5、R6、及v係如式(V-1)中般定義，w為2-5，較佳為2，及FG表示帶負電官能基。
FG較佳表示磺酸根(端基-SO3 -)、亞硫酸根(端基O-SO2 -)及硫酸根(端基-O-SO3 -)、膦酸根(phosphonate)(端基-P(OR7)O2 -)、亞膦酸根(phosphinate)(端基-PR7O2 -)、磷酸根(端基-O-P(OH)O2 -)及亞磷酸根(端基-O-P(H)O2 -)，及其中R7係如上述般定義。
FG特佳表示磺酸根。醯胺基烷基磺酸銨(amidoalkyl ammonium sulfonate)的特定次群組包括醯胺基烷基磺基甜 菜鹼(amido alkyl sulfobetaine)，其中R5為CH3及FG為-SO3 -。
根據式(V-7)之1-(醯胺基烷基-銨)-2-羥基-丙基衍生物，其中：R5及R6係如式(V-1)中般定義，及FG表示帶負電官能基。
FG特佳表示磺酸根。醯胺基烷基羥基磺酸銨(amidoalkyl hydroxy ammonium sulfonate)的特定次群組包括醯胺基烷基羥基磺基甜菜鹼(amidoalkyl hydroxyl sulfobetaine)，其中R5為CH3及FG為-SO3 -。
咪唑啉衍生兩性界面活性劑(Imidazoline-derived amphoteric surfactant)：此群組包括兩性乙酸鹽(amphoacetate)(單或二乙酸鹽)及兩性丙酸鹽(amphopropionate)。
陰離子性界面活性劑係已知的一類化合物且包括硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、及羧酸鹽。具體實例包括烷基醚的磷酸酯、月桂基硫酸銨(ammonium lauryl sulfate)、月桂基硫酸鹼金屬(alkali lauryl sulfate)以及相關的烷基醚硫酸鹽(alkyl-ether sulfate)如月桂醇聚醚硫酸鹼金屬(alkali laureth sulfate)。
在又一具體實施例中，陰離子性界面活性劑係來自脂 肪酸類別之羧酸酯，脂肪酸諸如油酸、硬脂酸、棕櫚酸。
在又一具體實施例中，陰離子性界面活性劑係選自根據式(II-1)之包含聚醚尾端(polyether tail)的單羧酸(monocarboxylic acid)，R(OCnH2n)qOCH2C(O)OH (II-1)，其中：R係C1-5-烷基，q係0至5之整數，及n係2至3之整數。
五個該類別之特佳化合物係以式(II-1a)顯示：，其中：q係0-4。
此對應於式(II)之羧酸，其中R=甲基，n=2以及q係0-4之整數。
該類別之一特佳化合物係具式(II-1b)：
聚合物：在一有利具體實施例中，硬化/固化聚合物包含丙烯酸酯聚合物或由丙烯酸酯聚合物所組成。用語丙烯酸酯聚合物係關於包含式(III)重複單元或由式(III)重複單元所組成之聚合物， ，其中：R9表示H或CH3，R10表示環狀、直鏈或分支C1-25烷基；或環狀、直鏈或分支C2-25烯基；或C6-26芳基，各視需要地經一或多個環狀、直鏈或分支C1-20烷基、苯基或苯氧基取代，n表示0或1，及X表示來自包含1-40個碳原子及1-10個氧原子之烷氧基化物(alkoxylate)之群組的間隔子(spacer)。
X較佳表示式(IIIa)之間隔子，，其中：x表示1-10，較佳為1、2、3、或4。
y表示0、1、2、3或4，較佳為2。
因此，式(III)之化合物包括式(III-1)及(III-2)之丙烯酸酯(其中R9為H)、及式(III-3)及(III-4)之甲基丙烯酸酯(其中R9為甲基)，亦統稱為(甲基)丙烯酸酯。
又，式(III)之化合物也包括簡單(甲基)丙烯酸酯(其中n為0且不存在X)(式(III-1)及(III-3))以及烷氧基化(甲基)丙烯酸酯(式(III-2)及(III-4))。
R表示選自環狀、直鏈或直鏈分支分子之群組之脂族基團(飽和或不飽和基團)、或芳族基團。
丙烯酸酯聚合物包括均聚物及共聚物。丙烯酸酯共聚物較佳包含50-100wt.%、特佳為90-100wt%的根據式(III)之重複單元。丙烯酸酯均聚物包含一或多種，較佳一種，式(III)之重複單元。丙烯酸酯預聚物包括式(III)之單體及部分反應之寡聚物。
R10較佳表示環狀、直鏈或分支C1-25烷基。環狀烷基包括單環及多環基團且也包括視需要經取代之基團，包含1-6個來自C1-4烷基群組之取代基。R10特佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、月桂基、鯨蠟基、硬脂基、2-乙基己基、異辛基、異癸基、環己基、三甲基-環己基、異莰基、二環戊烯基。
R10又較佳表示環狀、直鏈或分支C2-25烯基。R10特佳表示烯丙基、油基， R10又較佳表示C6-26芳基，視需要地經一或多個環狀、直鏈或分支C1-20烷基取代。芳基包括單環及多環芳基，其可視需要經1-4個取代基取代，取代基係選自C1-4烷 基、苯基及苯氧基之群組。R10特佳表示苯基、苄基、2-萘基、1-萘基、9-茀基。
式(III-1)之丙烯酸酯的具體實例包括：丙烯酸異莰酯及丙烯酸二環戊二烯酯(CAS 33791-58-1)。
式(III-2)及(III-4)之丙烯酸酯的具體實例包括：聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯(特定地，丙烯酸2-苯氧基乙酯(2-phenoxyethyl acrylate))、丙烯酸O-苯基苯氧基乙酯(O-phenyl phenoxyethyl acrylate)、聚乙二醇o-苯基苯基醚丙烯酸酯(Polyethylene glycol o-phenylphenyl ether acrylate)(CAS 72009-86-0)、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、二(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(環氧乙烷)壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(丙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、乙二醇二環戊烯基醚丙烯酸酯、乙二醇二環戊烯基醚甲基丙烯酸酯。
由於R10之定義，式(III)之(甲基)丙烯酸酯為單官能性。
在又一具體實施例中，(甲基)丙烯酸酯為多官能性(甲基)丙烯酸酯。如果(甲基)丙烯酸與多元醇反應並藉此獲得二-、三-、四-、五-及六-官能性(甲基)丙烯酸酯，可獲得此等多官能性(甲基)丙烯酸酯。形成多官能性(甲基)丙烯酸酯之合適的多元醇包括脂族或芳族C1-30多元醇，視需要地經一或多個C1-4烷氧基取代，其中烷氧基的數目較佳為10，更佳為5。多元醇的實例包括乙二醇、己二醇、癸二醇、雙酚、茀-9-雙酚、乙氧基化雙酚(包含2-6個，如4 個乙氧基)、及乙氧基化茀-9-雙酚(包含2-6個，如4個乙氧基)。
雙官能性(甲基)丙烯酸酯之具體實例包括1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、雙酚A乙氧基化物二丙烯酸酯(包括CAS 64401-02-1)、雙酚A乙氧基化物二甲基丙烯酸酯(Bisphenol A ethoxylate dimethacrylate)、改性茀-9-雙酚二丙烯酸酯(modified fluorene-9-bisphenol diacrylate)、改性茀-9-雙酚二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯。
三官能性(甲基)丙烯酸酯之具體實例包括乙氧基化三羥甲丙烷三丙烯酸酯(CAS 28961-43-5)、三羥甲丙烷三丙烯酸酯(CAS 15625-89-5)、三羥甲丙烷三甲基丙烯酸酯(CAS 3290-92-4)。
四官能性(甲基)丙烯酸酯之具體實例包括二(三羥甲丙烷)四丙烯酸酯(CAS 94108-97-1)、季戊四醇四丙烯酸酯(Pentaerythritol tetraacrylate)(CAS 4986-89-4)。
六官能性(甲基)丙烯酸酯之具體實例包括二季戊四醇六丙烯酸酯(Dipentaerythritol hexaacrylate)(CAS 29570-58-9)。
於上面討論的(甲基)丙烯酸酯中，單官能性(甲基)丙烯酸酯或多官能性(甲基)丙烯酸酯為特佳者，限制條件為： R10表示環狀C5-25烷基，或R10表示環狀C5-25烯基，或R10表示經取代之芳基。
於上面述討論的單官能性(甲基)丙烯酸酯或多官能性(甲基)丙烯酸酯中，尤佳者為其中R10表示異莰基；二環戊烯基；雙酚或茀-9-雙酚之化合物。
本發明之第二態樣關於包含第一元件之發光組件，該第一元件包含根據本發明之第一態樣之第一固體聚合物組成物，其中第一固體聚合物組成物之發光晶體係響應於具有波長短於該第一波長之光的激發而發射具有第一波長之光。發光組件包含將第一元件包封之封裝，其中該封裝包含封裝聚合物或無機基質。
根據一具體實施例之本發明發光組件提供具有3-500nm、尤其3-100nm之平均尺寸的LC/QD。
較佳地，第一固體聚合物組成物之發光晶體具有3nm與100nm之間的尺寸。
較佳的是，該第一元件不會自發地發射具有一波長之光，但響應於激發便會，尤其是響應於具有下述波長之光的激發：短於待響應於該激發而發射之光的波長。因此，在一較佳具體實施例中，響應於具有例如在藍光光譜之光的激發，該第一元件發射具有第一波長之光，例如在紅光光譜之光。
在一較佳具體實施例中，發射之光的第一波長具有在紅光光譜(red spectrrum)之峰(peak)，其被視為具有峰波長 (peak wavelength)在590nm與700nm之間之範圍的光，較佳具有FWHM(半高寬(Full Width at Half Maximum))在15與50nm之間。
在一不同的具體實施例中，發射之光的第一波長具有在綠光光譜之峰，其被視為具有峰波長在490nm與570nm之間之範圍的光，較佳具有FWHM在15與50nm之間。
較佳地，第一固體聚合物組成物之聚合物不可溶於封裝聚合物或無機基質中，且反之亦然，尤其至少於固相彼此接觸時。
在第二態樣之一較佳具體實施例中，發光組件包含第二元件，該第二元件包含根據本發明之第一態樣之第二固體聚合物組成物。第二固體聚合物組成物之發光晶體係具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體不同之化學組成及/或不同之尺寸。第二固體聚合物組成物之發光晶體發射具有與該第一波長不同之第二波長之光，其係響應於具有波長短於各該第一波長以及第二波長之光的激發。封裝係將第二元件包封。
較佳地，第二固體聚合物組成物之發光晶體具有3nm與100nm之間的尺寸。
例如，若第一固體聚合物組成物之發光晶體發射在紅光光譜之光，則第二固體聚合物組成物之發光晶體可經選擇以發射在綠光光譜之光。再次，較佳的是，該第二元件不會自發地發射具有第二波長之光，但響應於激發便會，尤其是響應於其波長短於第二波長且短於第一波長之光的 激發。第二固體聚合物組成物之發光晶體可被例如在藍光光譜之光激發。
較佳地，發射在綠光光譜之光的發光晶體係選自包含下列之群組：FAPbBr3、FAPbBrxI3-x(其中2x<3)、FAPbBrxCl3-x(其中2x<3)。
較佳地，發射在紅光光譜之光的發光晶體係選自包含下列之群組：FAPbI3、FAPbBrxI3-x(其中0x<2)。
較佳地，第二固體聚合物組成物之聚合物不可溶於封裝聚合物或無機基質中，且反之亦然，尤其至少於固相彼此接觸時。
在第二態樣之另一較佳具體實施例中，發光組件包含N個另外的元件，N1，各另外的元件包含根據本發明之第一態樣之另外的固體聚合物組成物。另外的固體聚合物組成物之發光晶體係具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體、與第二固體聚合物組成物之發光晶體、及與N-1個其他固體聚合物組成物之任何發光晶體不同之化學組成及/或不同之尺寸。另外的固體聚合物組成物之發光晶體發射具有另外的波長之光，其係因應於具有波長短於該另外的波長之光的激發，其中，該另外的波長係與該第一波長不同、與該第二波長不同、以及與任何N-1個其他另外的波長不同，N為自然數，其中N1。較佳地，N係在3與28之間(3N28)。
較佳地，第一固體聚合物組成物之發光晶體具有3nm與100nm之間的尺寸。
較佳地，另外的固體聚合物組成物之聚合物不可溶於封裝聚合物或無機基質中，且反之亦然，尤其至少於固相彼此接觸時。
在一較佳具體實施例中，發光組件係包括總體5至30個之包含不同發光晶體的不同元件，因此獲致發光組件的可調發射光譜(tunable emission spectrum)。
較佳地，第一固體聚合物組成物之聚合物、以及第二固體聚合物組成物之聚合物、以及任何另外的固體聚合物組成物之聚合物(若存在)，係相同的。
較佳地，第一固體聚合物組成物之界面活性劑、以及第二固體聚合物組成物之界面活性劑、以及任何另外的固體聚合物組成物之界面活性劑(若存在)，係相同的。
藉由適當地選擇各別聚合物材料，第一固體聚合物組成物之發光晶體係侷限在第一元件中且無法與在第一元件之外(如在第二元件或另外的元件中)的發光晶體交互作用。若適當選擇聚合物，較佳地第二固體聚合物組成物之發光晶體也侷限在第二元件中且無法與在第二元件之外的發光晶體交互作用，以及，另外的固體聚合物組成物之發光晶體也侷限在另外的元件中且無法與在該另外的元件之外的發光晶體交互作用。
在第二態樣之發光組件的另一較佳具體實施例中，第一元件以及第二元件以及任何另外的元件(若存在)係間隔配置在封裝內。
在發光組件僅包含第一元件而沒有第二元件或另外的 元件的例子中，不是僅單一第一元件可提供在該發光組件中，而是可有多個第一元件，以增進其之亮度(luminosity)。在發光組件僅包含第一元件及第二元件而沒有另外的元件的例子中，多個第一元件及多個第二元件可提供在發光組件中，以增進其之亮度。在發光組件包含第一元件、第二元件以及另外的元件之例子中，多個第一元件、多個第二元件、以及多個各種類的另外的元件可提供在發光組件中，以增進其之亮度。可能較佳的是，多個第一元件以及多個第二元件以及可能之多個另外的元件係交替配置或隨機(random)配置在封裝中。
在本發明之第二態樣之另一較佳具體實施例中，封裝(encapsulation)係完全將第一元件封入，且在多個第一元件的例子中，係包封所有第一元件。然而，在有多個第一元件之例子的不同方案中，這些第一元件的一或多者可位在該封裝的外表面，而使得對於那些第一元件來說，該封裝係部分封裝而非完全封裝。然而，即使是在這些情形中，有至少一個其它第一元件被該封裝完全封入。此概念也可應用到第二元件或另外的元件(若有的話)。
在本發明之第二態樣之一較佳具體實施例中，若存在第二元件或另外的元件，此第二元件或另外的元件較佳藉由封裝而與第一元件分開。第一元件及第二元件以及另外的元件(若存在)係間隔配置在封裝中。因此，任何在元件之間的間隙被封裝的材料所填充，諸如固體封裝聚合物或無機基質。
較佳的是，封裝(encapsulation)之聚合物、第一元件的聚合物，第二元件的聚合物，以及任何另外的元件的任何另外的聚合物，在接觸時(至少於固相接觸時)係不互溶。
較佳地，封裝聚合物(encapsulation polymer)係選自下列之聚合物：丙烯酸酯聚合物、碳酸酯聚合物、碸聚合物、環氧聚合物(epoxy polymer)、乙烯基聚合物、胺甲酸酯聚合物(urethane polymer)、酯聚合物、苯乙烯聚合物、聚矽氧聚合物(silicone polymer)、烯烴聚合物(olefin polymer)以及環狀烯烴共聚物；較佳係選自下列之聚合物：聚矽氧、環狀烯烴共聚物丙烯酸酯、環氧化物、以及鹵化乙烯基聚合物(halogenated vinyl polymer)；最佳係選自下列之聚合物：環氧聚合物及丙烯酸酯聚合物或其之共聚物或混合物。
較佳地，封裝聚合物(encapsulation polymer)具有小於5g mm m-2天-1的水蒸氣滲透性(water vapor permeability)(在溫度38℃及90%相對濕度以及大氣壓下測定)。聚合物之水蒸氣滲透性是特定聚合物的特性且係i.a.取決於所施加聚合物層之厚度。
在另一具體實施例中，封裝(encapsulation)較佳係無機基質。無機基質較佳地係由液體前驅物(liquid precursor)獲得，該液體前驅物在熱分解或與濕氣/水反應時形成無機基質。此等前驅物包括金屬烷氧化物(諸如烷氧基矽烷(alkoxy-silane))、金屬氫氧化物(諸如羥基矽 烷(hydroxy-silane))、及液體矽酸鹽(諸如矽酸鈉、矽酸鉀及矽酸鋰)中之一或多者。
較佳地，該封裝，以及亦較佳地該第一元件、第二元件及任何另外的元件(若存在)的各聚合物，可透射可見光光譜之光，亦即，非不透明(non-opaque)。
在一較佳具體實施例中，封裝(encapsulation)可採取膜或層之形狀，亦即具有長度及寬度超過封裝的厚度，且較佳地超過厚度至少十倍。
在另一較佳具體實施例中，封裝(encapsulation)(較佳為其之封裝聚合物或無機基質)係包含額外之根據式(I)的發光晶體。
可能包含在封裝中之額外的發光晶體較佳具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體不同之化學組成及/或尺寸。另外，額外的發光晶體係響應於(in response to)具有波長短於第一波長之光的激發(excitation)而發射具有波長與第一波長不同之光。
較佳地，包含在封裝中之額外的發光晶體係具有與第二固體聚合物組成物及/或另外的固體聚合物組成物(若存在)之發光晶體不同之化學組成及/或尺寸。額外的發光晶體，係響應於具有波長短於第一波長、第二波長及/或另外的波長之各者之光的激發，而發射具有波長與第二波長及/或另外的波長不同之光。
本發明之一具體實施例可包括包含封裝聚合物(encapsulation polymer)或無機基質(inorganic matrix)的封 裝(encapsulation)。額外的發光晶體可直接埋置在此封裝聚合物或無機基質中。
在第二態樣之另一較佳具體實施例中，發光組件包含一或多個阻障膜(barrier film)，各阻障膜具有小於0.1g m-2天-1的水蒸氣穿透率(water vapor transmission rate)(在溫度38℃及90%相對濕度以及大氣壓下測定)。
為了避免在組件中發光晶體因暴露於水而衰退(degradation)，此阻障膜可尤其具有低的水蒸氣穿透率。 在一個具體實施例中該阻障膜可對O2為可滲透的，或者在一不同具體實施例中也可對氧為不可滲透的。較佳地，阻障膜係透光的，且較佳地此阻障膜可呈單一層之形式或呈多層之形式存在。
在上文以及下文之任一具體實施例中，該組件可包括在發光組件之不然會暴露之表面的頂部上的阻障膜。
在一較佳具體實施例中，在矩形、片狀發光組件的例子中，阻障膜可附接至封裝的二側。
較佳地，各阻障膜的材料係選自由聚偏二氯乙烯、環狀烯烴共聚物、高密度聚乙烯、金屬氧化物、SiOx、SixNy所組成群組；視需要地呈有機/無機多層之形式。
在第二態樣之發光組件的另一較佳具體實施例中，第一元件、第二元件(若存在)、以及任何另外的元件(若存在)的平均直徑係獨立地為1μm至500μm，較佳為5μm至100μm。
在第二態樣之發光組件的另一較佳具體實施例中，第 一元件僅包含第一固體聚合物組成物之發光晶體且因此不含任何其他發光晶體。第二元件(若存在)僅包含第二固體聚合物組成物之發光晶體且係不含任何其他發光晶體。另外的元件(若存在)僅包含另外的固體聚合物組成物之發光晶體且係不含任何其他發光晶體。藉由這些手段，各元件係專用於僅發射在所指派峰波長的光，且無不同顏色的光。
在多個第一元件的例子中，此具體實施例之概念可用於任何第一元件，以及，在多個第二元件的例子中，可用於任何第二元件，等等。
第二態樣之本發光組件的較佳具體實施例提供第一固體聚合物組成物、第二固體聚合物組成物與任何另外的固體聚合物組成物之發光晶體的空間分開(spatial separation)。分開係藉由將一或多個第一元件埋置在封裝中而達成。因此，第一固體聚合物組成物之發光晶體係僅配置在專用的一或多個第一元件中，而第二固體聚合物組成物或另外的固體聚合物組成物之任何發光晶體係僅提供在相關之元件中。藉由這樣做，避免了在一方面之第一固體聚合物組成物之發光晶體與另一方面之第二或另外的固體聚合物組成物之任何發光晶體之間的陽離子與陰離子的交換。鑒於各不同元件的製造較佳係在懸浮物中進行，避免在共同懸浮物中之第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二或另外的固體聚合物組成物之發光晶體的混合。此在共同懸浮物中的混合會反而造成第一、第二及另外的固體 聚合物組成物之發光晶體藉由基於上述離子交換的反應/重組而轉成不同發光晶體。結果，此等不同發光晶體將可能發射所具有之波長與第一、第二或另外的固體聚合物組成物預計者不同的光。因此，不同種類的發光晶體在製造階段被分開，且因此被添加至懸浮物的不同部分，以在硬化/固化/乾燥之後產生前述第一元件、第二元件、或另外的元件。
懸浮物的各部分較佳地包含所指派之發光晶體、溶劑、界面活性劑、以及聚合物。鑒於所得元件係固體元件，避免在第一元件中的第一固體聚合物組成物之發光晶體與在第二元件中的第二固體聚合物組成物之任何發光晶體的交互作用。
較佳地，在紅光發射的例子中，相對於代表第一元件的固體聚合物組成物的聚合物及界面活性劑基質，各別發光晶體的濃度係在0,01wt%與10,0wt%之間，較佳在0,05wt%與6,0wt%之間，以及最佳在0,1wt%與2,6wt%之間；以及在綠光發射的例子中，對於第二元件(若有的話)，則較佳在0,01wt%與10,0wt%之間，較佳在0,05wt%與6,0wt%之間，以及最佳在0,1wt%與2,1wt%之間。
在一較佳具體實施例中，若發光晶體發射紅光且為FAPbI3，則發光晶體之濃度為3.03wt%；且若發光晶體為FAPbBr2I，則發光晶體之濃度為2.63wt%。
在一較佳具體實施例中，若發光晶體發射綠光且為FAPbBr3，則發光晶體之濃度為2.38wt%；且若發光晶體 為FAPbBr2Cl，則發光晶體之濃度為2.17%wt。
此濃度範圍的上限值支持在發光組件包含99wt%封裝劑的情況下符合RoHS標準，而此濃度範圍的下限值提供在發光組件包含50wt%封裝劑的情況下於合理組件厚度有足夠的發射。
本發明之第二態樣的發光組件提供優異的光致發光量子產率。
例如，建議用於本案之一或更多元件中的固體聚合物組成物的量子產率係總共>60%，以及較佳地>80%，更佳地>90%，較佳地當以藍光激發時。此外，歸功於材料選擇、晶體尺寸、以及不同顏色LC的嚴格分開，可於所發射之光達成陡峭的波長分佈(sharp wavelength distribution)，而使得所得發射光的品質優越。較佳地，對於可見光發射，各元件之固體聚合物組成物的FWHM(半高寬)係<50nm，較佳<40nm，以及最佳<30nm。例如，對於在528nm之發射峰，可觀察到30nm之FWHM，同時測量到高發光量子產率，如90%。於下文實例4中給出此固體聚合物組成物之一較佳具體實施例。
關於進一步指明光學性質，較佳的是組件具有在10至90%之間的霧度(haze)。霧度可藉由具有RI>2.0以及尺寸為100-1000nm的散射粒子、或藉由微結構或微晶聚合物結構、或藉由元件本身引入。
較佳地，任何前述具體實施例的發光組件係用於響應於發光組件被藍光照射而發射白光，尤其是作為液晶顯示 器中的背光。為了此目的，可提供藍光源於裝置中，以用於在發光組件中激發發光反應。如果發光組件包含發射紅光的第一元件以及發射綠光的第二元件，連同光源的藍光發射，發光組件係發射白光，得自於分別在第一元件以及第二元件中的發光晶體響應於激發而發射之紅及綠光、以及來自從光源產生之藍光傳輸的組合，該藍光也用來激發第一元件以及第二元件。所發射之紅光、綠光及藍光的強度比例較佳係在各1/3的範圍中。
藉由元件的合適設計，該發光組件可發射任何波長組合之光。
本發明之第三態樣關於包含第一膜之發光組件，該第一膜包含根據本發明之第一態樣之第一固體聚合物組成物。第一固體聚合物組成物之發光晶體，響應於具較短波長之光(較佳為藍光)的激發而發射具有第一波長之光，較佳為綠光或紅光。
較佳地，膜係定義為具有長度與寬度中之至少一者(較佳地二者)超過該膜的高度/厚度。
較佳的是，第一膜不會自發地發射光，但響於激發便會，尤其是響應於具有下述波長之光的激發：短於待響應於該激發而發射之光的波長。
在根據本發明之第三態樣之發光晶體之一較佳具體實施例中，第一固體聚合物組成物之發光晶體係響應於具較短波長之光(如藍光)的激發而發射紅光或綠光。
根據一具體實施例之本發明發光組件提供具有3-500 nm、尤其3-100nm之平均尺寸的LC/QD。
較佳地，第一固體聚合物組成物之發光晶體具有3nm與100nm之間的尺寸。
在本發明第三態樣之另一較佳具體實施例中，發光組件包含第一膜，其中，第一固體聚合物組成物之發光晶體係響應於具較短波長之光的激發(較佳為藍光的激發)而發射紅光。此外，發光組件包含第二膜，該第二膜包含根據本發明之第一態樣之第二固體聚合物組成物。第二固體聚合物組成物之發光晶體係響應於具較短波長之光的激發(較佳為藍光的激發)而發射綠光。
較佳地，第二固體聚合物組成物之發光晶體具有3nm與100nm之間的尺寸。
較佳的是，第一膜及第二膜不會自發地發射光，但響應於激發便會，尤其是響應於具有下述波長之光的激發：短於待響應於該(較佳為相同的)激發而發射之光的波長。
因此，在一較佳具體實施例中，第一膜發射紅光，較佳係響應於藍光之激發，而該第二膜發射綠光，較佳係響應於藍光之激發。紅光係視為具有峰波長在590nm至700nm之範圍的光。綠光係視為具有峰波長在490nm至570nm之範圍的光。
此不同波長光譜較佳地係藉由為第二固體聚合物組成物之發光晶體選擇與該第一固體聚合物組成物之發光晶體相比係不同之化學組成及/或不同之尺寸而達成。
在第三態樣之一較佳具體實施例中，第一固體聚合物組成物之發光晶體之紅光發射性質較佳地係來自適當選擇該材料在受本發明第一態樣限制(尤其受式(I)限制)之所定義尺寸的結果。綠色發光晶體較佳地具有與紅色發光晶體不同之化學組成及/或不同之尺寸，係來自適當選擇該材料在受本發明第一態樣限制(尤其受式(I)限制)之所定義尺寸的結果。
在一尤佳具體實施例中，經設計用於發射紅光之第一固體聚合物組成物之發光晶體顯示峰波長(peak wavelength)在590nm至700nm之範圍，較佳具有FWHM在15與50nm之間。
在一尤佳具體實施例中，第二固體聚合物組成物之發光晶體係經設計用於發射綠光且顯示峰波長(peak wavelength)在490nm至570nm之範圍，較佳具有FWHM在15與50nm之間。
較佳地，相對於每一膜之固體聚合物組成物的聚合物及界面活性劑基質，各發光晶體的濃度，對第一膜而言，係在0,01wt%與0,5wt%之間、較佳地在0,015wt%與0,35wt%之間、最佳地在0.02wt%與0.26wt%之間的範圍內；且對該第二膜而言，係在0,01wt%與0,5wt%之間、較佳地在0,015wt%與0,35wt%之間、最佳地在0.02wt%與0.2wt%之間的範圍內。
在一較佳具體實施例中，若發光晶體發射紅光且為FAPbI3，則發光晶體之濃度為0.305wt%；且若發光晶體 為FAPbBr2I，則發光晶體之濃度為0.260wt%。
在一較佳具體實施例中，若發光晶體發射綠光且為FAPbBr3，則發光晶體之濃度為0.238wt%；且若發光晶體為FAPbBr2Cl，則發光晶體之濃度為0.217%wt。
一方面此濃度範圍的上限值支持符合RoHS標準，而另一方面此濃度範圍的下限值提供於組件之合理膜厚度有足夠的發射(emission)。
較佳地，第一膜之厚度係在3μm與500μm之間，又較佳地在5μm與100μm之間，最佳地在10μm與30μm之間，及/或第二膜之厚度係在30μm與500μm之間，較佳地在50μm與200μm之間，最佳地在70μm與150μm之間。
在第三態樣之又一具體實施例中，每膜面積之發光晶體重量係在0.05g/m2與3.0g/m2之間，較佳在0.2g/m2與1.5g/m2之間，最佳在0.25g/m2與0.7g/m2之間。此每膜面積之發光晶體量有利於吸收非常高分率的激發光並將之都轉成相應較高發射波長。
本發光組件提供第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二固體聚合物組成物之發光晶體的空間分開。如將於下文更詳細地顯示者，該分開可藉由下列中的一或多者達成：基材、在第一膜與第二膜之間的間隙、及/或僅在專用第一膜中配置第一固體聚合物組成物與僅在專用第二膜中配置第二固體聚合物組成物。藉由這樣做，避免了在第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二固體聚合物組成物之發光晶體之間之陽離子與陰離子的交換。鑒於第一膜及 第二膜之各者的製造較佳地係在分開的懸浮物中進行，避免了第一膜的第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二膜的第二固體聚合物組成物之發光晶體的混合。此混合會反而造成原來的第一及第二固體聚合物組成物之發光晶體藉由基於上述離子交換的反應/重組而轉成不同發光晶體。結果，此等不同發光晶體將發射所具有之波長與第一固體聚合物組成物之發光晶體及第二固體聚合物組成物之發光晶體所發射者不同之光。不受縛於理論，由於此一離子交換反應所致，上述紅色與綠色發光晶體之調配(formulation)將取決於紅與綠色粒子之有效組成而發射所具有之波長在原來的紅與綠色發射峰之間的光。取而代之地，在製造階段將第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二固體聚合物組成物之發光晶體分開，因此係添加至該懸浮物的不同部分，以在硬化/固化/乾燥之後產生前述第一膜與第二膜。藉由這樣做，發射綠光之發光晶體(也稱作綠色發光晶體)不會與發射紅光之發光晶體(也稱作紅色發光晶體)交互作用。懸浮物的各部分較佳地包含所指派之發光晶體、視需要之溶劑、界面活性劑、以及聚合物及/或預聚物。鑒於所得之膜係固體膜，避免在第一膜中的發光晶體與在第二膜中的發光晶體的交互作用。在第一膜與第二膜係相鄰配置之例子中，很大程度地避免此交互作用，鑒於僅位在第一膜與第二膜之介面之該等QD的陽離子/陰離子可重組。
根據本發明之第三態樣的本發光組件提供優異的光致 發光量子產率。
例如，建議用於本案之膜中的該等固體聚合物組成物的量子產率係總共>60%，以及較佳地>80%，最佳地>90%，較佳地當以藍光激發時。此外，歸功於材料選擇、晶體尺寸、以及綠與紅LC的嚴格分開，可分別於所發射之紅與綠光達成陡峭的波長分佈，而使得所得發射之光的品質優越。較佳地，對於可見光發射，第一膜與第二膜之各者的固體聚合物組成物的FWHM(半高寬)係<50nm，較佳<40nm，以及最佳<30nm，各係分別在紅或綠光之範圍中。例如，對於在528nm之發射峰，可觀察到30nm之FWHM，同時測量到高發光量子產率，如90%。於下文實例1中給出此固體聚合物組成物之一較佳具體實施例。
關於進一步指明光學性質，較佳的是第一膜與第二膜之任一者或二者具有在10與90%之間的霧度。霧度可藉由具有RI>2.0以及尺寸為100-1000nm的散射粒子、或藉由微結構或微晶聚合物結構引入。
在第三態樣之另一較佳具體實施例中，發光組件包含一或多個阻障膜，各阻障膜具有小於0.1g m-2天-1的水蒸氣穿透率(在溫度38℃及90%相對濕度以及大氣壓下測定)。
在上文以及下文之任一具體實施例中，該組件可包括在第一膜及/或第二膜之不然會暴露之表面的頂部上的阻障膜。為了避免因暴露於水而在該(等)膜中LC的衰退(degradation)，此阻障膜可尤其具有低的水蒸氣穿透率。 在一個具體實施例中該阻障膜可對O2為可滲透的，或在一不同具體實施例中也可對氧為不可滲透的。較佳地，該阻障膜係透光的。此阻障膜可呈單一層之形式或呈多層之形式存在。阻障膜可能包含有機聚合物及/或無機材料。
較佳地，各阻障膜的材料係選自由聚偏二氯乙烯、環狀烯烴共聚物、高密度聚乙烯、金屬氧化物、SiOx、SixNy所組成群組；視需要地呈有機/無機多層之形式。
在第一具體實施例中，第一膜與第二膜係彼此附接。在此具體實施例中可不需要基材。阻障膜可附接至第一膜與第二膜之堆疊體的二外側表面。第一膜、第二膜與兩阻障膜較佳地具有相同平面延伸(plane extention)，亦即長度及寬度。
在第三態樣之一較佳具體實施例中，發光組件包含基材，其中，第一膜由該基材支撐，及其中，第二膜由該基材支撐。
尤其，基材係有機基材或無機基材(如玻璃)中之一者且係非不透明(non-opaque)，較佳地其中該基材包含聚合物，尤佳地其中該基材包含選自下列之聚合物或由選自下列之聚合物所組成：聚對苯二甲酸乙二酯(polyehtylenterephthalat)(PET)、三乙醯基纖維素(Triacetylcellulose)(TAC)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate)(PEN)。
較佳地，基材本身可能作為如上所述之阻障膜。
較佳地，基材透射在可見光光譜之光，亦即基材非不 透明的(non-opaque)。關於進一步指明基材的光學性質，較佳的是基材具有可如上所述般引入之在10至90%之間的霧度。
在本發明第三態樣的一具體實施例中，第一膜及第二膜二者係附接到基材，故，除了在其等之間可能的接合或其他附接層之外，其等係直接接觸基材。
在一不同的具體實施例中，第一膜及第二膜中之一或二者可能不是直接接觸該基材而可能是附接至與該基材附接的另一層或膜。於此配置方式中，仍將該一或多個膜視作由該基材支撐。此支撐能獲致可容易進一步組裝的組件或可夠強健以供進一步處理的組件。
在一較佳具體實施例中，基材之厚度係在30μm與300μm之間的範圍，較佳地在50μm與150μm之間。
在一個具體實施例中，基材也可用作阻障膜而使得該基材的暴露表面可不必須被專用阻障膜覆蓋。然而，在一不同的具體實施例中，尤其當基材透水時，該基材之不然會暴露之表面也可被阻障膜覆蓋。
用語“膜”不必定意味著由其之長度和寬度限定的其之平面延伸係等於由基材之長度和寬度限定之該基材的平面延伸。尤其，第一膜及第二膜之各者可顯示小於該基材的平面延伸(plane extension)。然而，在另一具體實施例中，第一膜及第二膜之各者顯示等於該基材之平面延伸的平面延伸。
在一較佳具體實施例中，第一膜及第二膜之一或多者 可包含散射粒子(scatter particle)，諸如ZrO2或TiO2。
在一較佳第一類別具體實施例中，基材、第一膜及第二膜係垂直堆疊，亦即，與彼等的平面延伸正交(orthogonal)。
在根據第三態樣之發光組件的此種具體實施例的第一者中，基材係配置在第一膜與第二膜之間。故，該第一膜與該第二膜被該基材分開。
在一較佳變化方案中，第一膜係直接設置於該基材的第一面(例如其底部表面)，而第二膜係直接設置於該基材的第二面(例如其頂部表面)。在一不同變化方案中，一或更多中間層(尤其具有透光性質者)，可配置在該等膜之一或二者與該基材之間。任何設置/附接第一膜或第二膜在基材上或在彼此上-後者將於下文解釋-可包括塗覆、沉積、層壓、接合等。
較佳地，該等阻障膜的第一者係設置在第一膜之不然會暴露之表面上，且該等阻障膜的第二者係設置在第二膜之不然會暴露之表面上。
較佳地，第一膜係配置在該等阻障膜的第一者與基材之間，及第二膜係配置在該等阻障膜的第二者與基材之間。
在根據第三態樣之發光組件之另一較佳具體實施例中，第一膜與第二膜中之一者係配置在基材與第一膜和第二膜中之另一者之間。
較佳地，第一膜與第二膜係配置在基材與阻障膜之 間。
在此具體實施例中，第一膜係配置在基材與第二膜之間。在第二具體實施例中，第二膜係配置在基材與第一膜之間。在一較佳變化方案中，該等膜中之一者係直接設置在該基材的一面(例如其頂部表面)，而另一膜係直接設置在該膜上。在一不同變化方案中，一或更多中間層，尤其具有透光性質者，可配置在該膜與該基材之間、及/或在該膜與該另一膜之間。較佳地，第一膜或第二膜之不然會暴露之表面可被阻障膜覆蓋。在一個具體實施例中，基材之不然會暴露之表面也可被另一阻障膜覆蓋。
在上面具體實施例中，較佳的是基材、第一膜及第二膜、以及一或更多阻障膜(若有的話)的平面延伸係相同。在這方面，發光組件亦可視為層狀結構、由多個個別膜所製的膜、箔(foil)等。
在發光組件用作液晶顯示器之背光膜的例子中，此矩形組件可具有之平面延伸係具有大於3英吋之對角線(如用於手持設備之顯示器)、或較佳地具有大於15英吋的對角線(用於電腦顯示器或TV)。雖然上述要求基板(若有的話)、第一膜及第二膜之各者的矩形平面延伸(rectangular plane extension)，但是要強調的是，範圍不限於矩形組件。組件可也可採取不同基礎形狀，諸如圓、橢圓等形狀。
在第二類別的具體實施例中，基材、第一膜及第二膜並非全都垂直堆疊，而是第一膜及第二膜較佳地配置於相 同垂直水平，亦即它們在組件延伸的平面中彼此側向相鄰地配置。較佳地，第一膜及第二膜二者係配置在基材的共同表面，例如其頂部表面上。在一不同變化方案中，一或更多中間層，尤其具有透光性質者，可配置在基材與各第一及第二膜之間。注意到，各第一膜或第二膜的個別片的尺寸較佳地低於在最終應用中可由眼睛檢測的尺寸(可比於LCD屏幕中的像素尺寸(pixel size))。
在根據第三態樣之發光組件的此具體實施例中，第一膜與第二膜配置在基材的共同表面上，其中第一膜及第二膜係間隔或相鄰配置。
若第一膜及第二膜係間隔配置，則較佳地提供側向地在第一膜與第二膜之間的間隙。間隙(gap)可以空氣或不同氣體填充、或可以固體諸如聚合物填充。因此，第一膜與第二膜彼此分開，藉此禁止了第一固體聚合物組成物之發光晶體與第二固體聚合物組成物之發光晶體之間的任何重組(recombination)。
若第一膜及第二膜係相鄰配置，則第一膜與第二膜較佳地彼此接觸，尤其以它們的側面接觸。
較佳地，第一膜與第二膜被配置在基材與阻障膜之間。
組件之任何上述具體實施例，尤其該第二類別的具體實施例，不限於單一第一膜及單一第二膜。
較佳地，發光組件包含多個第一固體聚合物組成物之第一膜及多個第二固體聚合物組成物之第二膜。多個第一 膜與多個第二膜被配置在基材的共同表面。
較佳地，多個第一膜與多個第二膜被配置在基材與阻障膜之間。
較佳地，多個第一膜與多個第二膜係以間隔或相鄰配置方式而交替配置在基材的共同表面上。
在一個具體實施例中，第一膜及第二膜之各者可採取條(stripe)之形狀，該條具有等於基材之長度的長度，及小於基材之寬度的寬度(較佳地小於基材之寬度之十分之一，最佳地小於1mm)，而使得多個第一膜條及第二膜條可以交替方式配置在基材上。在一不同的具體實施例中，多個第一膜及第二膜可以二維陣列(two dimensional array)的形式配置在基材上。例如，基材可被交替之第一膜種類矩形/圓與第二膜種類矩形/圓(為間隔關係或相接觸)所覆蓋。任何此種配置方式可尤其在組件的平面延伸相當大時有利，如在在組件要用在顯示器中時，因為就產生白色背光而言，可較佳的為不是僅在下方基材的一端產生紅光及在另一端產生綠光，而是使相應膜所示之紅色及綠色光源互相混合。
第二類具體實施例之任一者可包括覆蓋在第一膜及第二膜之不然會暴露之表面上的阻障膜。此外，基材之不然會暴露之表面可被另一阻障膜覆蓋。
在一較佳具體實施例中，當第一膜係直接接觸第二膜時，為了避免第一膜與第二膜可能互混，第一膜之第一固體聚合物組成物之聚合物係不同於第二膜之第二固體聚合 物組成物之聚合物。
在另一較佳具體實施例中，當第一膜不直接接觸第二膜時，第一膜之第一固體聚合物組成物之聚合物與第二膜之第二固體聚合物組成物之聚合物係相同的。較佳地，第一膜之第一固體聚合物組成物之界面活性劑也與第二膜之第二固體聚合物組成物之界面活性劑相同。
硬化/固化聚合物較佳地係透光的，亦即非不透明(non-opaque)，以使得發光晶體所發射光以及可能的用於激發發光晶體之光源的光能通過。
在根據第三態樣之發光組件的另一較佳具體實施例中，第一膜僅包含第一固體聚合物組成物之發光晶體且不含第二固體聚合物組成物之發光晶體。第二膜僅包含第二固體聚合物組成物之發光晶體且係不含第一固體聚合物組成物之發光晶體。第一膜僅包含第一固體聚合物組成物之發光晶體且係不含任何其他發光晶體。第二膜僅包含第二固體聚合物組成物之發光晶體且係不含任何其他發光晶體。
藉由這些手段，第一膜響應於激發而僅專用於發射紅光，而無各綠光或不同顏色的光；而第二膜響應於激發而僅專用於發射綠光，而無各紅光或不同顏色的光。在多個第一膜的例子中，此概念可用於任何第一膜；以及在多個第二膜的例子中，此概念可用於任何第二膜。
在一較佳具體實施例中，裝置代表液晶顯示器的背光膜，用於發射白光。為了此目的，可於裝置中提供藍光 源，以用於在第一膜及第二膜中激發發光反應。如果基材對可見光譜的光具有透光性質，發光組件係發射白光，得自於分別在第一膜以及第二膜中的發光晶體響應於激發而發射之紅及綠光、以及來自從光源產生之藍光傳輸的組合，該藍光也用來激發第一膜以及第二膜。所發射之紅光、綠光及藍光的強度比例(intensity proportion)較佳係在各1/3的範圍中。
兼具高量子產率、符合RoHS標準、在發射光譜中的安定峰位置及窄FWHM、以及高安定性代表第二態樣與第三態樣之本發明優於現有技術的重要成就。傳統上，係建議CdSe或InP材料用於LC。然而，雖然第一者提供了足夠的量子產率，但對RoHS標準卻面臨考驗，且往往依賴於法規豁免(regulatory exemption)。另一方面，後者符合RoHS標準但顯示低劣的光學品質(量子產率<60%；FWHM>40nm)。相對地，根據第二態樣及第三態樣之本發明的組件提供良好量子產率、低峰FWHM以及符合RoHS標準二者。此係藉由為LC選擇適當材料、在組件中應用適當LC濃度、以及藉由選擇適當組件尺寸/厚度且同時配置不同LC以使得彼等彼此分開以避免離子交換反應而達成。在第一膜之第一固體聚合物組成物觸碰第二膜之第二固體聚合物組成物之發光組件中，避免離子交換反應是特別重要的。
尤其，根據第二態樣或第三態樣的發光組件係中間產品(intermediate good)，其與其它組件一起組裝至裝置 中，諸如光學裝置，以及較佳地組裝至下列中之一者中：液晶顯示器(LCD)、發光二極體(LED)、有機發光二極體(OLED)、OLED顯示器、或太陽能電池。作為OLED、LED或LCD之部件，該組件可對移動計算或固定計算、電信、或電視裝置的顯示器有貢獻。
第二態樣或第三態樣的發光組件尤其是包含在根據本發明第四態樣之發光裝置中。
本發明之第四態樣關於發光裝置，其包含根據本發明之第二態樣或第三態樣的發光組件以及用以發射藍光之光源。光源係配置用以激發發光組件。發光裝置係液晶顯示器(LCD)、有機發光二極體(OLED)、或發光二極體(LED)中之一者。
藍光被視為具有400至490nm之範圍的波長。
光源係配置用以激發發光組件。據此，裝置係製備以發射具有由個別發光組件的發光晶體所定義之波長的光。
較佳地，光源係LED晶片。在一個具體實施例中，發光組件較佳係配置以至少部分地包封LED晶片。在另一具體實施例中，發光組件較佳係遠離LED晶片而配置。在此具體實施例中，LED晶片較佳係至少部分地由無磷光體封裝(phosphor-free encapsulation)所覆蓋。
用語"磷光體(phosphor)"係本領域中已知，且表示顯示發光現象之物質。此可以是磷光或螢光。這些材料時常使用在固態照明應用中，其中藍色LED光藉由添加正確含量與種類的磷光體諸如經摻雜之釔鋁氧化物(doped yttrium aluminum oxide)而轉換成白光。
在此發明的又一具體實施例中，光源係OLED堆疊體(stack)。在此例子中，發光組件較佳係配置以覆蓋整個OLED堆疊體或其之至少部分。
將於下文更詳細描述本發明。咸了解，各種具體實施例、偏好以及範圍，如在本說明書中所提供/揭示者，可隨意組合。又，取決於特定具體實施例，可能不使用所選定義、具體實施例、或範圍。
101‧‧‧第一元件
102‧‧‧第二元件
103‧‧‧封裝
104‧‧‧發光組件
111‧‧‧發光晶體
112‧‧‧聚合物
121‧‧‧發光晶體
122‧‧‧聚合物
1f‧‧‧第一另外的元件
11f‧‧‧發光晶體
12f‧‧‧聚合物
133‧‧‧發光晶體
TS‧‧‧頂部表面
BS‧‧‧底部表面
ES‧‧‧暴露之表面
RD‧‧‧紅光
GR‧‧‧綠光
BL‧‧‧藍光
YL‧‧‧黃光
5‧‧‧LED晶片
6‧‧‧載體
7‧‧‧外罩
8‧‧‧殼體
9‧‧‧板
10‧‧‧OLED堆疊體
50‧‧‧光源
201‧‧‧第一膜
202‧‧‧第二膜
203‧‧‧基材
211‧‧‧發光晶體
221‧‧‧發光晶體
241‧‧‧發光組件
從下列詳細描述之本發明具體實施例，將更良好地理解本發明且除上面陳述那些者外的目的會變得清楚。此說明參考所附圖式，其中：圖1a描述根據本發明第二態樣之一具體實施例的發光組件的示意性透視圖；圖1b描述根據本發明第二態樣之又一具體實施例的發光組件的示意性透視圖；圖1c描述根據本發明第二態樣之又一具體實施例的發光組件的示意性透視圖；圖2描述根據本發明第四態樣之一具體實施例的發光裝置；圖3描述根據本發明第四態樣之另一具體實施例的發光裝置；圖4描述根據本發明第四態樣之另一具體實施例的發 光裝置；圖5至7圖各顯示根據本發明第三態樣之具體實施例的發光組件的透視圖；圖8描述根據本發明第三態樣之一具體實施例的發光裝置的示意性方塊圖；圖9描述根據本發明第四態樣之一具體實施例的發光裝置的示意性方塊圖；圖10顯示較佳起始材料FAPbBr3之X-射線繞射圖案；圖11顯示根據本發明一具體實施例之固體聚合物組成物的發光晶體FAPbBr3之TEM影像；圖12顯示根據本發明一具體實施例之固體聚合物組成物的發光晶體Cs0.85FA0.15PbBr3之TEM影像；及圖13顯示根據本發明一具體實施例之固體聚合物組成物的發光晶體Cs0.5FA0.5PbBr3之TEM影像。
圖式詳細說明
圖1a描述根據本發明第二態樣之一具體實施例的發光組件的示意性透視圖。發光組件104包含封裝(encapsulation)103，例如由非不透明聚合物(non-opaque polymer)製得者。在本具體實施例中，封裝103係具有薄膜形狀，從而長度(x-軸)及寬度(y-軸)係具有比在z-方向上之厚度遠遠較大的尺寸。然而，若有需要，封裝103可採取不同形狀。
第一元件101、第二元件102、以及第一另外的元件1f係埋置在封裝103中，在圖1a的切開模式中僅顯示各者的一個。
第一元件101包含第一固體聚合物組成物，該第一固體聚合物組成物包含發光晶體111、聚合物112、及界面活性劑。第一固體聚合物組成物之發光晶體111係選自上文介紹之式(I)化合物。這些發光晶體111係具有在3nm與500nm之間的尺寸。例如，響應於如箭頭所指出之藍光BL的激發，這些發光晶體111發射紅光RD。
第二元件102包含第二固體聚合物組成物，該第二固體聚合物組成物包含發光晶體121、聚合物122、及界面活性劑。第二固體聚合物組成物之發光晶體121係選自上文介紹之式(I)化合物。這些發光晶體121係具有在3nm與500nm之間的尺寸。例如，響應於藍光BL的激發，這些發光晶體121發射綠光GR。
一般，具有n[1,N]之不同之另外的元件nf可包含在封裝103中，包括第一另外的元件1f，較佳地第二另外的元件2f、....第N另外的元件Nf。各另外的元件nf係包含另外的固體聚合物組成物，該另外的固體聚合物組成物包含發光晶體n1f、聚合物n2f、及界面活性劑。
目前，僅第一另外的元件1f包括在封裝103中。各第一另外的元件1f包含發光晶體11f、聚合物12f及界面活性劑。第一另外的元件1f的發光晶體11f係選自上文介紹之式(I)化合物。這些發光晶體11f係具有在3nm與500nm之 間的尺寸。例如，響應於藍光BL的激發，這些發光晶體11f發射黃光YL。
在本發明的一個具體實施例中，也可有發射多個不同顏色之多個另外的元件nf。
第一、第二以及另外的固體聚合物組成物的發光晶體111、121、n1f係藉由分開之元件101、102、nf而彼此分開。在此具體實施例中，封裝103建立該分開。因此，第一發光元件、第二發光元件以及另外的發光元件101、102、nf係安定的，長期時也是。
如圖1a所指出，一旦此發光組件暴露於所具波長短於所發射波長之照射，尤其是藍光照射BL，第一、第二以及第一另外的固體聚合物組成物之發光晶體111、121、11f被激發並分別發射紅光、綠光及黃光RD、GR、YL。連同通過發光組件104之藍光BL的一部分一起，發光組件的輸出係這些顏色的混合且可藉由在發光組件中之第一元件、第二元件以及第一另外的元件101、102、11f的量調整。
如果圖1a之發光組件104僅包含發射紅光及綠光之第一元件及第二元件101及102，發光組件104可與發射藍光BL之光源組合，代表可使用在LCD中的背光膜(鑑於所發射之紅光、綠光及藍光的組合得到白光)。所發射之紅光、綠光及藍光的強度比例係在各1/3的範圍中。
圖1b描述根據如圖1a所示之本發明第二態樣之一具體實施例的發光組件104的示意性透視圖。圖1b之具體實施 例與圖1a之具體實施例之區別在於發光組件104僅包含埋置在封裝103中之多個第一元件101。第一元件101各僅包含第一固體聚合物組成物之發光晶體。
圖1c描述根據本發明第二態樣之又一具體實施例的發光組件104的示意性透視圖。此又一具體實施例的封裝103包含額外的發光晶體133。
這些發光晶體133係具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體111不同之化學組成及/或尺寸，並響應於所具波長短於第一波長之光的激發而發射所具波長與第一波長不同之光。
此外，封裝103包封之發光晶體133可能具有與第二固體聚合物組成物之發光晶體121及/或與第一另外的固體聚合物組成物之發光晶體(11f)不同之組成及/或尺寸。
額外的發光晶體133可能發射所具波長與第二波長及/或另外的波長不同之光，其係響應於所具波長短於各第一波長、第二波長及/或另外的波長之光的激發。
圖2描述根據本發明第四態樣之一具體實施例的發光裝置，其包含根據本發明第二態樣之發光組件。發光裝置目前係發光二極體LED。裝置包括具有球狀形狀之發光組件104。如圖2所指出，發光組件104包括多個第一元件101。各第一元件101除了包括聚合物及界面活性劑，還包括第一固體聚合物組成物之發光晶體，但沒有其它發光晶體。第一元件101係彼此分開地埋置在封裝103中，封裝103係透光的。在應用所得裝置下，其他用以發射具有與 第一元件不同之一或更多波長之光的元件可被併入封裝中。
元件符號5指出作為光源之LED晶片，其配置在載體6上。發光組件104部分地包封(頂部與側邊)LED晶片5。LED晶片5較佳用以發射藍光。響應於從LED晶片5發射之藍光的激發，在發光組件104的第一元件101及/或另外的元件中的發光晶體發射不同顏色的光，如紅光、綠光及/或黃光。因此，本具體實施例示意性說明LED，其發射如紅及/或綠及/或黃色與LED晶片5之藍光之加成性顏色混合(additive colour mixture)。至於圖2之裝置的製造，LED晶片5可預組裝至載體6上，且發光組件104可以液體形式滴加至LED晶片5/載體6配置上，接著硬化、固化或乾燥。
考慮到發光組件104係直接配置在LED晶片5上，發光組件104較佳地包括抗熱材料(heat resistant material)。例如，在第一元件101中的聚合物以及封裝103可以是溫度安定聚合物，且較佳地可以是聚矽氧或聚矽氮烷(Polysilazane)。
圖3描述根據本發明第四態樣之另一具體實施例的發光裝置，其包含根據本發明第二態樣之發光組件。發光裝置目前係發光二極體LED。裝置包括具有膜狀形狀之發光組件104。如圖3所指出，發光組件104包括多個第一元件101。各第一元件101除了包括聚合物及界面活性劑，還包括第一固體聚合物組成物之發光晶體，但沒有其它發光晶體。第一元件101係彼此分開地埋置在封裝103中，封裝 103係透光的。在應用所得裝置下，其他用以發射具有與第一元件101不同之一或更多波長之光的元件可被併入封裝103中。
發光組件104被配置在如例殼體(housing)或正面(front)的透明板9上。發光組件104/板9-組合係遠離作為光源且配置在載體6上之LED晶片5而配置。遠離配置係可藉由殼體8達成。LED晶片5較佳地係用以發射藍光。目前，LED晶片5係被無磷光體外罩7部分地包封。響應於從LED晶片5發射之藍光的激發，在發光組件104的第一元件101及/或另外的元件中的發光晶體發射不同顏色的光，如紅光、綠光及/或黃光。因此，本具體實施例示意性說明LED，其發射例如紅及/或綠及/或黃色與LED晶片5藍光之加成性顏色混合。至於圖3之裝置的製造，LED晶片5可預組裝至載體6上，而發光組件104可以它的硬化形式附接至板9。
與圖2所說明之具體實施例相對，此發光組件係遠離LED晶片5而配置，使得發光組件可不需要以相同方式忍受熱。
圖4描述根據本發明第四態樣之一具體實施例的發光裝置，其包含根據本發明第二態樣之發光組件。發光裝置目前係有機發光二極體OLED。裝置包括具有平坦形狀之發光組件104。如圖4所指出，發光組件104包括多個第一元件101。各第一元件101除了包括聚合物及界面活性劑，還包括第一固體聚合物組成物之發光晶體，但沒有其它發 光晶體。第一元件101係彼此分開地埋置在封裝103中，封裝103係透光的。在應用所得裝置下，其他用以發射具有與第一元件不同之一或更多波長之光的元件可被併入封裝中。
元件符號10指出作為光源之OLED堆疊體，其可配置在另外的載體上。OLED堆疊體10較佳係用以發射藍光。響應於從OLED堆疊體10發射之藍光的激發，在發光組件104的第一元件101及/或另外的元件中的發光晶體發射不同顏色的光，如紅光、綠光及/或黃光。因此，本具體實施例示意性說明OLED裝置，其發射如紅及/或綠及/或黃色之加成性顏色混合。至於圖4之裝置的製造，OLED堆疊體10可預組裝至載體上，且發光組件104可以液體形式塗至OLED堆疊體10上，接著硬化、固化或乾燥。
圖5描述根據本發明第三態樣之一具體實施例的發光組件的透視圖。發光組件包含基材203，例如由非不透明的聚合物或非不透明的無機材料(諸如玻璃)製作者。基材203具有頂部表面TS及相對於頂部表面TS之底部表面BS。
第一膜201係附接至基材203的頂部表面TS。第二膜202係附接至基材203的底部表面BS。附接可例如藉由接合(bonding)或藉由直接澆鑄(directly casting)各膜到基材203上達成。第一膜201、第二膜202及基材203之各者具有延著x-軸的長度、延著y-軸的寬度、及延著z-軸的厚度。
下面對第一膜及第二膜201、202特性的描述係可應用 到所有在此章節中介紹的其他具體實施例中。
第一膜201包含第一固體聚合物組成物。第一固體聚合物組成物至少包含聚合物、界面活性劑、及發光晶體211，其中，這些發光晶體211係選自本文中所定義之式(I)化合物。
第一固體聚合物組成物之發光晶體211具有3nm與500nm之間的尺寸。響應於激發，這些發光晶體211發射紅光。
第二膜202包含第二固體聚合物組成物。第二固體聚合物組成物至少包含聚合物、界面活性劑、及發光晶體221。第二固體聚合物組成物之發光晶體221係選自如本文中定義之式(I)化合物。
第二膜之發光晶體221具有3nm與500nm之間的尺寸。響應於激發，第二膜之發光晶體221發射綠光。
第一固體聚合物組成物之聚合物與第二固體聚合物組成物之聚合物較佳地但不是必須相同。第一固體聚合物組成物之界面活性劑與第二固體聚合物組成物之界面活性劑較佳地但不是必須相同。
如可得自圖5，較佳的是第一膜及第二膜201、202二者延伸跨越整個基材203的頂部表面及各底部表面TS、BS。因此，可以充分利用基材203的佔用空間(footprint)。
第一固體聚合物組成物之發光晶體211與第二固體聚合物組成物之發光晶體221係彼此分開。在此具體實施例中，基材203建立該分開。因此，第一膜及第二膜201、 202係安定的，長期中也是。較佳的是(該特徵對於其他具體實施例中的任一者也為真)，第一膜201只包含在激發時發射紅光之第一固體聚合物組成物之發光晶體211，使得較佳地既沒有第二固體聚合物組成物之發光晶體221也沒有任何第一固體聚合物組成物之發光晶體211以外之發光晶體存在於第一膜201中。據此，較佳的是(該特徵對於其他具體實施例中的任一者也為真)，第二膜202只包含在激發時發射綠光之第二固體聚合物組成物之發光晶體221，使得較佳地既沒有第一固體聚合物組成物之發光晶體211也沒有任何第二固體聚合物組成物之發光晶體221以外之發光晶體存在於第二膜202中。
如圖5所指出，一旦此發光組件暴露於照射，尤其是藍光照射BL，第一固體聚合物組成物之發光晶體211及第二固體聚合物組成物之發光晶體221被激發並分別發射紅光及綠光RD、GR。與一部分通過發光組件的藍光BL一起，發光組件之輸出為白光。因此，本裝置可較佳地例如在LCD中用來作為背光照明。
圖6描述根據本發明第三態樣之另一具體實施例的發光組件的透視圖。再次，發光組件包含基材203及第一膜與第二膜201、202。第一膜201較佳地僅包含第一固體聚合物組成物之發光晶體211，而第二膜202較佳地僅包含第二固體聚合物組成物之發光晶體221。再次，第一膜及第二膜201及202完全延伸跨越基材203的表面。然而，與圖5相對，第一膜及第二膜201及202並非配置在基材203的不 同側，而是配置在基材203的相同側而於彼此頂部上。較佳地，在此具體實施例中，基材203可能也作為阻障膜或可能其本身形成為阻障膜203。因此，由第一膜及第二膜201及202建立之堆疊體係設置在基材203的表面例如底部表面BS上。此堆疊體也可被不同固體聚合物組合物的層分隔。在圖6所顯示之實例中，第一膜201係附接至基材203的底部表面BS，而第二膜202係配置在第一膜201之暴露表面的底部。在一不同配置方式中，第二膜202係附接至基材203的底部表面BS，而第一膜201係附接至第二膜202的暴露表面上。當然，當談到製造發光組件時，可將該等膜依次附接到基材203。在一不同具體實施例中，第一膜及第二膜201及202係彼此附接而形成堆疊體，之後將堆疊體附接到基材203。
圖7及圖8描述根據本發明第三態樣之另一具體實施例之發光組件的透視圖。取代如在圖5及圖6的具體實施例中僅提供單一第一膜201及單一第二膜202，係提供多個第一膜201及多個第二膜202，其中每種類兩膜數目僅為例示。發光膜201及202係配置在z-軸之相同水平，而非如在圖5及6的具體實施例中將第一膜及第二膜201及202配置於不同水平(亦即在不同垂直(z-)位置)。因此，第一膜及第二膜201及202彼此比鄰配置於相同平面，故而第一膜及第二膜201、202二者都配置在基材203的共同表面，例如其之底部表面BS。在圖7之具體實施例中，第一膜及第二膜201及202係交替且彼此接觸地配置；而在圖8之具體實施 例中，第一膜及第二膜201及202係交替且彼此被空氣間隙(air gap)分開地配置。注意到，空間配置較佳係以使得在最終應用中為眼睛不可見之如此小的尺寸。
圖9描述根據本發明第四態樣之一具體實施例的發光裝置之示意性方塊圖，其包含根據本發明第三態樣之發光組件。裝置包括根據圖5之發光組件241、及用以發射藍光之光源50，光源50係配置以使得所發射之藍光激發發光組件241。較佳地，光源50係體現為具有與第一膜及第二膜201、202相同之長度及寬度之元件，且係附接至發光組件241。
在圖5至9的發光組件之任一具體實施例中，第一膜或第二膜201或202之不然會暴露之表面ES係較佳地被阻障膜所覆蓋以保護在各自膜201及202中之發光晶體。較佳地，此一或二個阻障膜完全延伸跨越該不然會暴露之表面，但不是必須跨越第一膜或第二膜201、202的側表面(藉由所述膜201、202之沿著z-方向的厚度所示)。
圖10顯示根據實例1之起始材料FAPbBr3的X-射線繞射圖案(測量工具：MiniFlex 600,Rigaku)。X-軸：2θ(°)；y軸：強度(任意單位(arbitrary unit))。
為了進一步說明本發明，係提供以下實例。這些實例係在不意圖限制本發明的範疇下提供。
實例1：具有綠色發光晶體之聚合物膜的合成
三溴化甲脒鎓鉛(FAPbBr3)係藉由銑削(milling) PbBr2與FABr而合成。即，將16mmol PbBr2(5.87g,98% ABCR,Karlsruhe(DE))與16mmol FABr(2.00g,Dyesol,Queanbeyan,(AU))以經釔安定的氧化鋯珠(zirconia bead)(5mm直徑)銑削6h，而獲得純立方FAPbBr3，藉由XRD(X-射線繞射；圖10，底部光譜)確認。此材料未顯示任何發光。藉由離心沉降方法(centrifugal sedimentation method)(LUMiSizer,LUM GmbH,Berlin(DE))，將12mg的粉與10ml的S20黏度油標準品(Viscosity Oil Standard)(PSL Rheotek,Essex(UK))混合並使用2mm聚醯胺比色皿(polyamide cuvette)，以獲得流體動力學粒徑分佈(hydrodynamic particle size distribution)(體積加權(volume weighted))。結果為7μm的平均粒徑(D50)及1-12μm的尺寸範圍(D10-D90)。平均粒徑係以平均質量顆粒直徑(average particle diameter by mass)定義，其中如D10、D50、及D90表示其中觀察到分別為10%、50%、及90%累積質量分佈的粒徑。
將橘FAPbBr3粉添加到油酸(90%,Sigma Aldrich,Missouri(US))、油胺(80-90,Acros Organics,Geel(BE))(FAPbBr3：油酸：油胺=2：1：1)及環己烷(>99.5%，超純(puriss)，Sigma Aldrich)。FAPbBr3的最終濃度係1wt%。接著混合物藉由球銑削(ball milling)lh時間被分散，而產出具有綠色發光的墨水，該球銑削係在環境條件(若未另行定義，所有實驗的環境條件為：35℃，1atm，於空氣中)下使用具有200μm直徑尺寸之經釔安定 之氧化鋯珠(Yttrium stabilized zirconia bead)。
分析：墨水的發光性質係在10毫米(mm)石英比色皿中(3μl的墨水稀釋於3ml甲苯中)以配備有積分球(integrating sphere)(Quantaurus絕對PL量子產率測量系統C1134711,Hamamatsu)之光譜螢光計(spectrofluorimeter)測量。以上墨水的光致發光量子產率(photoluminescence quantum yield)(PLQY)係97%，具有中心在522nm(=峰位置，PP)的發射峰。該發射的FWHM測定為42nm。
膜形成：接著將發綠光墨水與10%環狀烯烴共聚物之甲苯溶液混合，將其塗佈在玻璃基材上且在60℃乾燥15分鐘。在乾燥之後，以配備有積分球(Quantaurus絕對PL量子產率測量系統C1134711,Hamamatsu,Hamamatsu(JP))之光譜螢光計測量所得膜的光學性質。
分析：膜的光致發光量子產率係90%，具有中心在528nm的發射峰。FWHM測定為30nm。在乾燥烘箱(80℃，環境濕度)中以增加溫度使所得膜歷經衰退測試(degradation test)2h。衰退後，膜的光致發光量子產率(photoluminescence quantum yield)係79%，具有中心在527nm的發射峰。FWHM測定為30nm。
結論：此實例顯示實施到固體聚合物組成物中之式(I)發光晶體之有效性。
實例2：具有紅色發光晶體之聚合物膜的合成。
步驟(a)：商購碘化甲脒(formamidinium iodide) (>99%,Dyesol)及PbI2(98.5%,Alfa Aesar,Massachusetts(US))以等莫耳濃度比混合，獲致FAPbI3之淨化學計量組成。在環境條件使用具有5mm尺寸之經釔安定之氧化鋯珠將粉末混合物乾銑削(dry-mill)400分鐘時間，且之後於80℃乾燥。
步驟(b)：將鹽混合物添加到於環己烷(99%,Sigma Aldrich)中之油胺(80-90%,Acros Organics)及油酸(90%,Sigma Aldrich)(CsPbBr3：油胺：油酸=2：1：1)。FAPbI3的最終濃度係1% wt。接著該混合物藉由球銑削60分鐘時間被分散，而產出具有紅色發光的墨水，該球銑削係在環境條件使用具有200μm尺寸之經釔安定之氧化鋯珠。類似於實例1之製程製備膜樣本。
分析：上述聚合物膜的光致發光量子產率係71%，具有中心在758nm的發射峰。該發射的FWHM測定為89nm。
結論：此結果顯示如何獲得包含FAPbI3之發紅光固體聚合物組成物。
實例3：呈膜形式之有機、無機及有機-無機固體聚合物組成物的熱安定性比較。
合成：藉由如實例1或2所述之相同乾銑削方法獲得下面之材料組成：CsPbBr3、Cs0.85FA0.15PbBr3、Cs0.5FA0.5PbBr3、Cs0.15FA0.85PbBr3。類似於實例2所述製程製備發光墨水及膜。
分析：XRD顯示既沒有固體材料(乾銑削起始材料)CsBr、FABr之峰也沒有PbBr2之峰，證實在晶格中形成單相之混合之陽離子。
所有材料的離心沉降方法(LUMiSizer,LUM GmbH)顯示相似流體動力學粒徑分佈，D10在0.8-2μm之間，D50在1-12μm之間，及D90在4-35μm之間。
來自FAPbBr3(圖11)、Cs0.85FA0.15PbBr3(圖12)及Cs0.5FA0.5PbBr3(圖13)之墨水的TEM(穿透式電子顯微鏡)影像顯示LC之尺寸在5-50nm的範圍。
表1顯示初始獲得之墨水及膜的光學性質。表2顯示在80℃及環境濕度(即約5%相對濕度)衰退(degradation)2小時之後以及在60℃及90%相對濕度衰退2小時之後的膜性質。
結論：對於墨水及膜二者，數據都清楚顯示高PLQY。對於膜，此高PLQY甚至是在嚴苛條件下的應力測試(stress-test)後仍維持。
實例4：將發綠光之Cs 0.15FA 0.85PbBr 3組成之發光晶體使用在下列實驗中，如實例3所述。藉由加熱到450℃且因此蒸發溶劑並燒掉界面活性劑，測量固體聚合物組成物之負荷(load)係0.38wt%。
墨水係與環狀烯烴共聚物之環己烷溶液(4wt%聚合物於溶劑中)混合，以產出20’000ppm的Pb濃度。利用綠聚合物溶液在惰性氣體循環裝置(inert loop)(氮)中的噴霧乾燥，以獲得具有以掃描電子顯微鏡確認之粒徑為1-100μm的粉末。所得粉末顯示量子產率85%，519nm的峰位置，以及28nm之FWHM。
將0.030g綠粉末與UV可固化單體(1.2g Miramer SIU2400，具3% wt起始劑TPO-L,Rahn AG,Switzerland)於高速混合器(speed mixer)中混合，且所得混合物於UV(以水銀燈)中在兩個玻璃載玻片(18x18mm)之間固化60秒。此膜樣本顯示總量子產率68%，具有29nm的FWHM之於517nm的峰。
在乾燥烘箱(80℃，環境濕度，即約5%相對濕度)中以增加溫度使樣本歷經衰退測試(degradation test)70h。衰退後，樣本的光致發光量子產率係71%，具有中心在514nm的發射峰。FWHM測定為28nm。
結論：此實驗顯示本發明所述之材料，在歷經高溫(80℃)達70h，並未顯示明顯的衰退(量子產率下降，峰位置或FWHM改變)。
實例5：下列實驗使用發綠光之實例1之於環己烷中的發光晶體墨水。
將0.5g墨水與1.5g的丙烯酸異莰酯(isobornyl-acrylate)(Sartomer)、100mg的癸二醇丙烯酸酯(Decane-diol-acrylate)(Sartomer)、50mg的2-羥基-2-甲基苯丙酮(2-Hydroxy-2-methylpropiophenone)(Sigma Aldrich)混合。將混合物施加至玻璃載玻片上且在60℃空氣中以5分鐘使環己烷乾掉。之後將第二玻璃載玻片放在已乾燥墨水之上且使用水銀燈將樹脂混合物UV固化30秒。
最終已固化膜的光學性能顯示量子產率71%，528nm 的峰位置，以及31nm之FWHM。
結論：此結果清楚顯示可從丙烯酸酯單體開始以獲得含LC聚合物組成物。
實例6-11：發綠光LC之合成及轉移到不同固體聚合物組成物
如實例1所述般獲得FAPbBr3。將橘FAPbBr3粉末添加到月桂基二甲基胺乙內酯((Lauryldimethylammonio)acetate)(>95%，Sigma Aldrich)、油胺(Oleylamine)(80-90%，Acros)(FAPbBr3：月桂基二甲基胺乙內酯：油胺=1：0.1：0.3)及甲苯(>99.7%，Fluka)。FAPbBr3的最終標稱濃度(nominal concentration)係1wt%。接著該混合物藉由球銑削1h時間被分散，而產出具有綠色發光的墨水，該球銑削係在環境條件使用具有尺寸200微米之經釔安定之氧化鋯珠。
分析：墨水的發光性質係如實例1中所呈現般記錄。上述墨水的光致發光量子產率(PLQY)係88%，具有中心在528nm(=峰位置，PP)的發射峰。該發射的FWHM測定為24nm。
膜形成：接著將發綠光墨水與不同聚合物/預聚物混合。對於丙烯酸酯，將作為起始劑之1wt% Irgacure 184與丙烯酸酯混合。來自丙烯酸酯/墨水混合物之甲苯係藉由真空(10-2毫巴(mbar))於室溫蒸發，且將混合物以100μm厚度塗佈在兩個玻璃基材之間並以UV(Hoenle UVAcube 100，Hg燈具有石英濾波器，1分鐘)固化。移除玻璃載玻片以茲進一步分析及測試膜。對於環狀烯烴共聚物、聚碳酸酯(Makrolon OD2015)、聚苯乙烯(Mw=35’000，Sigma Aldrich)、聚(9-乙烯基咔唑)(PVK，平均Mn 25’000-50’000，Sigma Aldrich)及PVK：2-(4-聯苯基)-5-苯基-1,3,4-二唑(2-(4-Biphenylyl)-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole)(PBD，Sigma Aldrich)混合物(64wt%：36wt%)膜如實例1所述般獲得。
分析：表3顯示初始獲得及在80℃及環境濕度(即約5%相對濕度)衰退20小時後之膜的光學性質。以配備有積分球(Quantaurus絕對PL量子產率測量系統C1134711，Hamamatsu)之光譜螢光計(spectrofluorimeter)測量膜的所得光學性質。
結論：這些結果顯示，如本發明所述之LC(與丙烯酸酯、環狀烯烴共聚物、聚碳酸酯及聚苯乙烯)展現優異初始性質並於80℃加速衰退後維持高光學性能。比較例，具有PVK及PVK與PBD之混合物，顯示較差的初始光學性質及顯然更明顯的衰退，而使這些聚合物不適合於TV或類似者中應用。
實例13：根據實例1所述製程但使用甲苯(>99.5%，超純(puriss)，Sigma Aldrich)作為溶劑以及月桂基二甲基胺乙內酯((Lauryldimethylammonio acetate)(>95%，Sigma Aldrich)、油胺(80-90%，Acros)(FAPbBr3：月桂基二甲基胺乙內酯：油胺=1：0.1：0.3)來製備具有FAPbBr3之綠色發光晶體墨水。FAPbBr3的濃度係1wt%。係如Protesescu等人(Nano Lett.,2015,15,3692-3696)所描述者般製造發紅光之發光晶體。藉由加熱到350℃且因此蒸發溶劑並燒掉配位子，所得之固體負荷(solids load)經測量對於紅光係0.53wt%。所得奈米晶體製劑的光學性質係以Hamamatsu Quantaurus C11347-11裝置(配備有積分球，450nm激發)測量，且對於紅光而言，達成量子產率90%，於645nm發射峰波長，38nm之FWHM有。將此奈米晶體製劑與環狀烯烴共聚物之甲苯溶液(20wt%聚合物於溶劑中)混合以產出20：1之聚合物：奈米晶體比，之後以甲苯稀釋至在製劑中的最終聚合物含量係4wt%。利用紅聚合物溶液在惰性氣體循環裝置(inert loop)(氮)中的噴霧乾燥，以獲得具有以掃描電子顯微鏡確認 之粒徑為1-20μm的粉末。紅粉末顯示量子產率87%，647nm的峰位置，以及38nm之FWHM。
將0.6g綠墨水與4.0g之丙烯酸異莰酯(SR506D，Sartomer)：癸二醇丙烯酸酯(SR595，Sartomer)(重量比為95：5)及40mg的Irgacure 184(Ciba)混合。於真空(10-2mbar)中於室溫蒸發甲苯。添加0.02g的紅粉末並在高速混合器中均質之。將最終混合物施加在二個玻璃載玻片之間且使用水銀燈將樹脂混合物UV固化60秒。
最終已固化膜的光學性能顯示量子產率68%，分別對於綠光的528nm的峰位置、24nm之FWHM，以及對於紅光的643nm的峰位置、38nm之FWHM。
結論：此結果確認可藉由本發明獲得含有一部分LC在分散於含有第二部分的LC之封裝聚合物內之元件中的LC聚合物組成物。
實例14：根據實例13所述製程製備具有FAPbBr3之綠色發光晶體墨水。該墨水藉由於50℃及130mbar蒸發而約略10倍濃縮。藉由加熱到350℃且因此蒸發溶劑並燒掉配位子(ligand)，所得之固體負荷(solids load)經測量係4.5wt%。上述濃縮墨水的光致發光量子產率(PLQY)係84%，具有中心在525nm的發射峰。該發射的FWHM測定為25nm。接著將2.8g濃縮物與1g丙烯酸酯(Sartomer SR506D：Sartomer SR595，95wt%：5wt%)及作為起始劑之1wt% Irgacure 184混合。將混合物塗佈在玻璃基材上，於室溫乾燥並以UV(Hoenle UVAcube 100，Hg燈具有石英 濾波器，1分鐘)固化。原子力顯微鏡所測量之膜厚度為4.5μm，且每面積LC重量(LC weight per area)為0.5g/m2，展現PLQY為80%，PP為533nm及FWHM為25nm。漏過此膜的藍光係藉由將膜放在藍Samsung SUHD TV背光(Model UE48JS8580T)前面以測量之。所得光譜以光譜儀(UPRtek，MK350N)紀錄且記錄到綠峰：藍峰比為1：0.1，指示大部分藍光被吸收。
結論：此結果確認本發明所得LC聚合物組成物、具有某些每面積膜之LC重量負荷，能吸收大部分商購電視機(TV set)藍光並將此藍光轉換成具有較大波長的另一顏色。
實例15：使用其他的界面活性劑、溶劑之合成
步驟(a)：如上述般合成三溴化甲脒鎓鉛(FAPbBr3)。
步驟(b)：下面進一步的實驗都藉由使用相似製程參數(LC/QD：總界面活性劑之比=2：1，銑削珠尺寸=200微米，銑削時間=60分鐘，在墨水中之LC/QD濃度=1%，為了光學特徵化藉由0.45um PTFE注射器過濾器過濾，光學特徵化係相同於如實例1中者)之球銑削進行：
以上懸浮物也適於併入固體聚合物組成物(如之前實例中所概述)。
結論：這些實例使用不同類別界面活性劑及溶劑，顯示本發明之有效性。

Claims (24)

  1. 一種固體聚合物組成物，其包含：(i)3-500nm尺寸之發光晶體，該發光晶體係選自式(I)之化合物：[M 1A 1] aM 2 bX c (I)，其中：陽離子A 1為有機陽離子，陽離子M 2為金屬陽離子，及陽離子M 1若存在的話為鹼金屬陽離子；及A 1表示選自下列所組成群組之一或更多陽離子：銨、甲脒鎓(formamidinium)、胍鎓(guanidinium)、咪唑鎓(imidazolium)、吡啶鎓(pyridinium)、吡咯啶鎓(pyrrolidinium)、質子化硫脲(protonated thiourea)，M 1表示選自Cs、Rb、K、Na、Li之一或更多鹼金屬，M 2表示選自由Ge、Sn、Pb、Sb、以及Bi所組成群組之一或更多金屬，X表示選自下列所組成群組之一或更多陰離子：氯根(chloride)、溴根(bromide)、碘根(iodide)、氰根(cyanide)、硫氰根(thiocyanate)、異硫氰根(isothiocyanate)以及硫根(sulfide)， a表示1-4，b表示1-2，c表示3-9；以及(ii)界面活性劑，該界面活性劑係選自非離子性、陰離子性、陽離子性以及兩性離子性界面活性劑之群組，較佳地選自兩性離子性界面活性劑之群組；以及(iii)硬化/固化聚合物，該聚合物選自丙烯酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、聚矽氧聚合物(silicone polymer)、碳酸酯聚合物、以及環狀烯烴共聚物之群組，較佳地選自丙烯酸酯之群組。
  2. 如申請專利範圍第1項之固體聚合物組成物，其中￭發光晶體：基質(聚合物+界面活性劑)的重量比係在0.00001-0.2之範圍；及/或￭界面活性劑：發光晶體的重量比係在100-0.01之範圍。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之固體聚合物組成物，其中(i)發光晶體(I)係選自FA 1Pb 1X 3之群組，其中，FA表示甲脒鎓(formamidinium)；(ii)界面活性劑包含兩性離子性界面活性劑，及(iii)聚合物係選自丙烯酸酯之群組。
  4. 一種發光組件，其包含：￭第一元件(101)，其包含如申請專利範圍第1至3項中任一項之第一固體聚合物組成物，其中，第一固體聚合物組成物之發光晶體(111)發射具有第一波長之光，其係響應於具有波長短於該第一波長之光的激發，及￭將該第一元件(101)包封之封裝(103)，其中，該封裝(103)包含封裝聚合物或無機基質，以及較佳地，其中，第一固體聚合物組成物之聚合物不可溶於封裝聚合物(103)或無機基質中，且反之亦然。
  5. 如申請專利範圍第4項之發光組件，其包含￭第二元件(102)，其包含如申請專利範圍第1至3項中任一項之第二固體聚合物組成物，其中，第二固體聚合物組成物之發光晶體(121)￭係具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體(111)不同之化學組成及/或不同之尺寸，￭發射具有與該第一波長不同之第二波長之光，其係響應於具有波長短於各該第一波長及該第二波長之光的激發，其中，該封裝(103)係將該第二元件(102)包封，以及較佳地，其中，第二固體聚合物組成物之聚合物不可溶於封裝聚合物(103)或無機基質中，且反之亦然。
  6. 如申請專利範圍第5項之發光組件，其包含￭N個另外的元件(nf)，具有N>=1，各另外的元件(nf)包含如申請專利範圍第1至3項中任一項之另外的固體聚合物組成物，其中，該另外的固體聚合物組成物之發光晶體(n1f)￭係具有與第一固體聚合物組成物之發光晶體(111)、與第二固體聚合物組成物之發光晶體(121)、及與任何N-1個其他固體聚合物組成物之發光晶體(n1f)不同之化學組成及/或不同之尺寸，￭發射具有另外的波長之光，其係響應於具有波長短於該另外的波長之光的激發，其中，該另外的波長係與該第一波長不同、係與該第二波長不同、以及係與N-1個其他另外的波長之任一者不同，以及較佳地，其中，N係在3與28之間，以及較佳地，其中，該另外的固體聚合物組成物之聚合物(n2f)不可溶於封裝聚合物(103)或無機基質中，且反之亦然。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之發光組件，其中，該第一元件(101)以及該第二元件(102)以及若存在之任何另外的元件係間隔配置在該封裝(103)內，以 及較佳地，其中，第一固體聚合物組成物之聚合物、以及第二固體聚合物組成物之聚合物、以及若存在之任何另外的固體聚合物組成物之聚合物，係相同的。
  8. 如申請專利範圍第4至6項中任一項之發光組件，其中，封裝聚合物係選自下列之聚合物：丙烯酸酯聚合物、碳酸酯聚合物、碸聚合物、環氧聚合物(epoxy polymer)、乙烯基聚合物(vinyl polymer)、胺甲酸酯聚合物(urethane polymer)、酯聚合物、苯乙烯聚合物、聚矽氧聚合物、烯烴聚合物以及環狀烯烴共聚物，較佳地選自下列之聚合物：聚矽氧、環狀烯烴共聚物丙烯酸酯、環氧化物、以及鹵化乙烯基聚合物(halogenated vinyl polymer)，以及較佳地，其中，封裝聚合物具有小於5g mm m -2天 -1的水蒸氣滲透性(water vapor permeability)。
  9. 如申請專利範圍第4至6項中任一項之發光組件，其中，封裝(103)包含如申請專利範圍第1或3項中任一項之根據式(I)之發光晶體。
  10. 如申請專利範圍第9項之發光組件，其中，包含在該封裝(103)中之該發光晶體(133)係具有與該第一固體聚合物組成物之發光晶體(111)不同之化 學組成及/或尺寸，並響應於具有波長短於該第一波長之光的激發而發射具有波長與該第一波長不同之光，較佳地，其中，包含在該封裝(103)中之該發光晶體(133)又係具有與該第二固體聚合物組成物之發光晶體(121)及/或與若存在之該另外的固體聚合物組成物之發光晶體(n1f)不同之化學組成及/或之尺寸，並響應於具有波長短於各該第一波長、該第二波長及/或該另外的波長之光的激發而發射具有波長與該第二波長及/或該另外的波長不同之光。
  11. 如申請專利範圍第4至6及10項中任一項之發光組件，其包含一或多個阻障膜，各阻障膜具有小於0.1g m -2天 -1的水蒸氣穿透率(water vapor transmission rate)，較佳地，其中，各阻障膜的材料選自由聚偏二氯乙烯、環狀烯烴共聚物、高密度聚乙烯、金屬氧化物、SiO x、Si xN y所組成群組；視需要地呈有機/無機多層之形式。
  12. 一種發光組件，其包含：第一膜，其包含如申請專利範圍第1至3項中任一項之第一固體聚合物組成物，其中，第一固體聚合物組成物之發光晶體(211)發射具有第一波長之光，尤其是綠光或紅光，其係響應於具有 波長短於該第一波長之光的激發。
  13. 如申請專利範圍第12項之發光組件，其中，該第一固體聚合物組成物之發光晶體(211)係響應於具有較短波長之光的激發而發射紅光，包含第二膜(202)，其包含如申請專利範圍第1至3項中任一項之第二固體聚合物組成物，其中，第二固體聚合物組成物之發光晶體(221)係響應於具有較短波長之光的激發而發射綠光。
  14. 如申請專利範圍第13項之發光組件，其中，第一膜(201)之厚度係在3μm與500μm之間及/或其中，第二膜(202)之厚度係在30μm與500μm之間。
  15. 如申請專利範圍第12或13項之發光組件，其中，每膜面積之發光晶體重量係在0.05g/m 2與3.0g/m 2之間，較佳在0.2g/m 2與1.5g/m 2之間，最佳在0.25g/m 2與0.7g/m 2之間。
  16. 如申請專利範圍第12至14項中任一項之發光組件，其包含一或多個阻障膜，各阻障膜具有小於0.1g m -2天 -1的水蒸氣穿透率，較佳地，其中，各阻障膜的材料選自由聚偏二氯乙 烯、環狀烯烴共聚物、高密度聚乙烯、金屬氧化物、SiO x、Si xN y所組成群組；視需要地呈有機/無機多層之形式。
  17. 如申請專利範圍第13或14項之發光組件，其包含基材(203)，其中，該第一膜(201)被該基材(203)支撐，及其中，該第二膜(202)被該基材(203)支撐，及尤其，其中，該基材(203)係有機基材(203)或無機基材(203)中之一者且係非不透明(non-opaque)，較佳地，其中，該基材(203)包含聚合物，尤佳地，其中，該基材(203)包含選自下列之聚合物或由選自下列之聚合物所組成：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、三乙醯基纖維素(TAC)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)。
  18. 如申請專利範圍第17項之發光組件，其中，該基材(203)係配置在該第一膜(201)與該第二膜(202)之間，及較佳地，其中，該第一膜(201)係配置在該等阻障膜的第一者與該基材(203)之間，以及該第二膜(202)係配置在該等阻障膜的第二者與該基材(203)之間。
  19. 如申請專利範圍第17項之發光組件，其中，該第一膜與該第二膜中之一者(201,202)係配置 在該基材(203)與該第一膜和該第二膜中之另一者(202,201)之間，以及較佳地，其中，該第一膜與該第二膜(201,202)係配置在該基材(203)與該阻障膜之間。
  20. 如申請專利範圍第17項之發光組件，其中，該第一膜(201)與該第二膜(202)係配置在該基材(203)的共同表面(TS,BS)上，其中，該第一膜(201)與該第二膜(202)係間隔或相鄰配置，以及較佳地，其中，該第一膜(201)與該第二膜(202)係配置在該基材(203)與該阻障膜之間。
  21. 如申請專利範圍第20項之發光組件，其包含第一固體聚合物組成物的多個第一膜(201)，第二固體聚合物組成物的多個第二膜(202)，其中，多個第一膜(201)與多個第二膜(202)係配置在該基材(203)的共同表面(TS,BS)上，以及較佳地，其中，多個第一膜(201)與多個第二膜(202)係配置在該基材(203)與該阻障膜之間。
  22. 如申請專利範圍第21項之發光組件，其中，多個第一膜(201)與多個第二膜(202)係以間隔或相鄰配置方式而交替配置在該基材(203)的共同表面 (TS,BS)上。
  23. 如申請專利範圍第4至6、10、12至14及18至22項中任一項之發光組件，其中，第一固體聚合物組成物之發光晶體(111，211)、若存在之第二固體聚合物組成物之發光晶體(121、221)、及若存在之任何另外的固體聚合物組成物之發光晶體(n1f)係獨立地具有3nm與100nm之間的尺寸。
  24. 一種發光裝置，其包含：￭如申請專利範圍第4至23項中任一項之發光組件，￭用以發射藍光之光源(5)，其中，該光源係配置用以激發該發光組件，及/或其中，該發光裝置係液晶顯示器(LCD)、有機發光二極體(OLED)、或發光二極體(LED)中之一者。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112955475A (zh) * 2018-10-31 2021-06-11 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112969725A (zh) * 2018-10-31 2021-06-15 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112996822A (zh) * 2018-10-31 2021-06-18 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
TWI754849B (zh) * 2019-06-17 2022-02-11 瑞士商艾芬塔馬公司 發光組件
TWI821441B (zh) * 2018-10-31 2023-11-11 日商住友化學股份有限公司 硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11702762B2 (en) 2016-08-11 2023-07-18 Avantama Ag Luminescent crystals and manufacturing thereof
KR102155980B1 (ko) * 2016-08-11 2020-09-15 아반타마 아게 발광 결정 및 그의 제조
JP2019131655A (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 住友化学株式会社 組成物、フィルム、積層体構造、発光装置およびディスプレイ
JP2019131656A (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 住友化学株式会社 組成物、フィルム、積層体構造、発光装置およびディスプレイ
TWI812682B (zh) 2018-03-13 2023-08-21 新加坡國立大學 鈣鈦礦 - 聚合物複合材料
CN108550707B (zh) * 2018-04-12 2022-11-08 京东方科技集团股份有限公司 量子点发光二极管、液晶显示设备
WO2020085204A1 (ja) * 2018-10-22 2020-04-30 シャープ株式会社 光学素子および光学装置
JP2020066705A (ja) * 2018-10-26 2020-04-30 株式会社小糸製作所 発光物および発光物製造方法
JP2020066725A (ja) * 2018-10-26 2020-04-30 住友化学株式会社 粒子、組成物、フィルム、積層構造体、発光装置及びディスプレイ
WO2020214930A1 (en) * 2019-04-19 2020-10-22 Nanosys, Inc. Flexible electroluminescent devices
GB201915382D0 (en) 2019-10-23 2019-12-04 Quantum Advanced Solutions Llc Perovskite nanocrystal compositions
KR102104489B1 (ko) * 2019-12-26 2020-04-24 주식회사 미광엔텍 우수한 차열 성능을 가지는 led 하우징 및 이를 포함하는 led 조명장치
CN113122068A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 Tcl集团股份有限公司 组合物及其制备方法和发光二极管
CN113130791A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 Tcl集团股份有限公司 复合材料及其制备方法、发光二极管和制备方法
EP3913033A1 (en) * 2020-05-22 2021-11-24 Avantama AG Light emitting component, a light emitting device and a sheet-like material
EP3916070A1 (en) * 2020-05-29 2021-12-01 Avantama AG Solid polymer composition, a self-supporting film and a light emitting device
EP3936585A1 (en) * 2020-07-07 2022-01-12 Avantama AG A solid polymer composition, a self-supporting film and a light emitting device
JP2023528245A (ja) * 2020-05-22 2023-07-04 アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト 発光コンポーネント、発光デバイス及びシート状材料
KR102554163B1 (ko) 2020-09-10 2023-07-12 디아이씨 가부시끼가이샤 발광 입자 함유 잉크 조성물, 광변환층 및 발광 소자
WO2022054590A1 (ja) * 2020-09-10 2022-03-17 Dic株式会社 発光粒子含有インク組成物、光変換層および発光素子
EP4032961A1 (en) 2021-01-21 2022-07-27 Universität für Bodenkultur Wien Ligand-supported perovskite luminescent crystal composition and method for producing the same
IT202100005213A1 (it) * 2021-03-05 2022-09-05 Fondazione St Italiano Tecnologia Processo per la sintesi di nanoparticelle a base di alogenuri metallici optoelettronicamente attive e nanoparticelle così ottenute
CN113376725B (zh) * 2021-05-13 2022-06-10 山东大学 一种光滤波装置
EP4101856A1 (en) * 2021-06-09 2022-12-14 Avantama AG Modified luminescent component
JP7335520B2 (ja) 2021-06-21 2023-08-30 日亜化学工業株式会社 波長変換部材、発光装置及び画像表示装置
EP4119623A1 (en) * 2021-07-13 2023-01-18 Avantama AG Ksf - inks
CN116064035A (zh) 2021-11-02 2023-05-05 Dic株式会社 发光粒子、含发光粒子的固化性树脂组合物、光转换层以及发光元件
WO2023100937A1 (ja) 2021-11-30 2023-06-08 キヤノン株式会社 光応答性材料および光応答性組成物
IL288642B2 (en) * 2021-12-02 2023-05-01 Solcold Ltd Device for increasing electromagnetic radiation and cooling using anti-Stokes fluorescence
CN116375930A (zh) 2021-12-23 2023-07-04 Dic株式会社 含发光粒子固化性树脂组合物、光转换层、滤色器、波长转换膜及发光元件
WO2023163023A1 (ja) * 2022-02-25 2023-08-31 日本ゼオン株式会社 組成物及びその製造方法、並びに組成物を含むフィルム、その用途、及びその製造方法
EP4180499B1 (en) * 2022-10-27 2024-09-25 Avantama AG Color conversion film with separation layer

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4934791A (en) 1987-12-09 1990-06-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Color filter
JP2009530488A (ja) * 2006-03-21 2009-08-27 ウルトラドッツ・インコーポレイテッド 可視域又は近赤外域の光を放出する発光材料
JP2008227330A (ja) * 2007-03-15 2008-09-25 Canon Inc 発光素子
EP2121872B1 (en) * 2007-03-19 2015-12-09 Nanosys, Inc. Methods for encapsulating nanocrystals
WO2011053635A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Nanosys, Inc. Light-emitting diode (led) devices comprising nanocrystals
WO2013078252A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Qd Vision, Inc. Quantum dot-containing compositions including an emission stabilizer, products including same, and method
KR101336831B1 (ko) * 2012-02-01 2013-12-04 주식회사 엘엠에스 양자점를 포함하는 조성물 및 이를 이용한 장치
KR101382601B1 (ko) * 2012-07-02 2014-04-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치의 제조 장치 및 그 방법
US8926163B2 (en) * 2012-10-24 2015-01-06 Shenzhen China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd Liquid crystal display and the backlight module thereof
JP2014127286A (ja) 2012-12-26 2014-07-07 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN106103646B (zh) 2014-03-04 2018-09-18 纳米技术有限公司 用于制造量子点聚合物膜的方法
KR101643052B1 (ko) * 2014-11-06 2016-07-27 포항공과대학교 산학협력단 파장변환입자, 파장변환입자의 제조방법, 및 파장변환입자를 포함하는 발광 소자
GB201421133D0 (en) * 2014-11-28 2015-01-14 Cambridge Entpr Ltd Electroluminescent device
KR101686713B1 (ko) 2014-12-08 2016-12-14 엘지전자 주식회사 양자점-고분자 복합체의 제조 방법, 양자점-고분자 복합체, 이를 포함하는 광 변환 필름, 백라이트 유닛 및 표시장치
CN104861958B (zh) * 2015-05-14 2017-02-15 北京理工大学 一种钙钛矿/聚合物复合发光材料及其制备方法
GB201513272D0 (en) * 2015-07-28 2015-09-09 Isis Innovation Luminescent material
US10920137B2 (en) * 2015-07-31 2021-02-16 Avantama Ag Luminescent crystals and manufacturing thereof
CN107017325B (zh) * 2015-11-30 2020-06-23 隆达电子股份有限公司 量子点复合材料及其制造方法与应用
JP6932701B2 (ja) * 2015-12-23 2021-09-08 アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト ルミネセント構成部品
KR102155980B1 (ko) * 2016-08-11 2020-09-15 아반타마 아게 발광 결정 및 그의 제조

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112955475A (zh) * 2018-10-31 2021-06-11 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112969725A (zh) * 2018-10-31 2021-06-15 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112996822A (zh) * 2018-10-31 2021-06-18 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112969725B (zh) * 2018-10-31 2023-03-24 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
CN112955475B (zh) * 2018-10-31 2023-06-06 住友化学株式会社 固化性组合物、膜、层叠体及显示装置
US11708476B2 (en) 2018-10-31 2023-07-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Curable composition, film, laminated body, and display apparatus
TWI815987B (zh) * 2018-10-31 2023-09-21 日商住友化學股份有限公司 硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置
TWI821440B (zh) * 2018-10-31 2023-11-11 日商住友化學股份有限公司 硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置
TWI821441B (zh) * 2018-10-31 2023-11-11 日商住友化學股份有限公司 硬化性組成物、膜、積層體及顯示裝置
US12043724B2 (en) 2018-10-31 2024-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Curable composition, film, laminated body, and display apparatus
TWI754849B (zh) * 2019-06-17 2022-02-11 瑞士商艾芬塔馬公司 發光組件

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