JP6804632B2 - 固体ポリマー組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、発光性結晶を含む固体ポリマー組成物、該固体ポリマー組成物を含む発光性部品、及び、該発光性部品の1つを含む発光デバイスに関する。
発光性結晶、特に量子ドットは既知のクラスの材料である。これらの発光性結晶を複合材に統合することにより、それらを一般に電子デバイスに適用可能にでき、特にそれらを発光デバイス又はセルに適用可能にできる。そのような発光デバイス又はセルは様々な分野、特にディスプレイ技術、例えば液晶ディスプレイ又は発光ダイオードもしくは有機発光ダイオードにおいて用途を見出す。
したがって、本発明によって解決されるべき課題は従来技術の不利益を克服することである。
本発明の関係で使用される用語「a」、「an」、「the」及び同様の用語は、本明細書で別段の指示がない限り、又は、文脈によって明らかに矛盾しない限り、単数及び複数の両方を網羅すると解釈される。さらに、「含む(including)」、「含有する(containing)」及び「含む(comprising)」という用語は、本明細書では、広く非限定的な意味で使用されている。「含有する(containing)」という用語は、「含む(comprising)」及び「からなる(consisting of)」の両方を包含するものとする。
M1は、Cs、Rb、K、Na、Liから選ばれる1種以上のアルカリ金属を表し、
M2は、Ge、Sn、Pb、Sb及びBiからなる群より選ばれる1種以上の金属を表し、
Xは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、シアン化物、チオシアネート、イソチオシアネート及びスルフィドからなる群より選ばれる1種以上のアニオンを表し、
aは1〜4を表し、
bは1〜2を表し、そして
cは3〜9を表す。
・カチオンM1及びA1が結晶格子中の同じ位置に統計的に分布している式(I)の化合物。これは角括弧[M1A1]で示され、本明細書中でそれらをハイブリッドペロブスカイトと呼ぶ。
・式(I−3)の化合物は、そのようなハイブリッドペロブスカイトの特定のサブグループを定義し、本明細書で有機-無機ペロブスカイトと称する。
・式(I−2)の化合物は、そのようなペロブスカイトのさらなる特定のサブグループを定義する。このサブグループによれば、M1は存在せず、本明細書で有機ペロブスカイトと呼ばれる。
・式(I−1)の化合物は、そのようなペロブスカイトのさらなる特定のサブグループを定義する。このサブグループによれば、1種より多くのアニオンXが存在する。
式(I)の化合物のその理想化された形態において、アニオンXは立方晶構造(歪んでいないか、又は、斜方晶、正方晶又は三方晶に歪んでいる)を規定する。小さい方のカチオンM2は6の配位数を有し、大きい方のカチオン[M1A1]は12の配位数を有する。したがって、A1及びM1(存在する場合)は結晶構造内の同じ位置にランダムに位置し、したがって、角括弧[…]で示される。
(IV−1)について、R2は好ましくは水素を表し、R1は、好ましくはメチルもしくは水素又はハロゲン化物もしくは擬ハロゲン化物を表す。好ましいカチオンは、アセトアミジニウム、ホルムアミジニウム(FA)からなる群より選ばれる。FAは好ましいカチオンである。
(IV−2)について、Rは好ましくは水素及びメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、フェニル、ベンジルを表す。好ましいカチオンは、ベンジルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、n−ブチルアンモニウム、t−ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、メチルアンモニウム(MA)、フェネチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、n−プロピルアンモニウムからなる群より選ばれる。MAは好ましいカチオンである。
(IV−3)について、R2は好ましくは水素を表し、その結果、親化合物、グアニジニウムカチオンが生じる。
(IV−4)について、R2は好ましくは水素を表し、その結果、親化合物、プロトン化チオ尿素カチオンが生じる。
(IV−5)について、R2は好ましくはメチル又は水素を表す。イミダゾリウムは好ましいカチオンである。
(IV−6)について、R2は好ましくはメチル又は水素を表す。ピリジニウムは好ましいカチオンである。
(IV−7)について、R2は好ましくはメチル又は水素を表す。ピロリジニウムは好ましいカチオンである。
上式中、A1、M2、a、bは上記のとおりであり、
X1は、上記のとおりのハロゲン化物の群から選ばれる1種以上のアニオンを表し、
X2はX1とは異なるアニオンを表し、上記のとおりの擬ハロゲン化物又はスルフィドの群から選ばれ、
c´+c´´は3〜9の自然数を表し、c´/c´´>0.9である。硫化物は2−なので、c`、c``の計算時に2回カウントする。
多種多様な界面活性剤を本発明の関係で使用することができる。適切な界面活性剤はルーチン実験で決定することができ、その選択は、主に次の工程で使用されるポリマー及び固体材料の性質に依存する。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤のクラスから選択することができる。
RはC1−5アルキルを表す。
式(V−1)によるカルボン酸アンモニウム、
式(V−2)によるアンモニウム誘導体、
式(V−3)によるホスホコリン、
式(V−4)の1−アンモニウム−2−プロパノール誘導体、
式(V−5)のアミドアルキルアンモニウムカルボキシレート、
式(V−6)のアミドアルキルアンモニウム誘導体、及び、
式(V−7)の1−(アミドアルキル-アンモニウム)−2−ヒドロキシ-プロピル誘導体。
vは1〜8であり、そして
R6は置換又は無置換の炭化水素から選ばれる無極性テールである。
FGは、負に帯電した官能基を表す。
R5は式(V−1)に規定したとおりであり、
R6は水素又はメチルであり、そして
R8は、置換又は非置換炭化水素から選ばれる無極性テールである。
FGは負に帯電した官能基を表す。
wは2〜5、好ましくは2である。
wは2〜5、好ましくは2であり、そして
FGは負に帯電した官能基を表す。
FGは負に帯電した官能基を表す。
RはC1−5-アルキルであり、
qは0〜5の整数であり、そして
nは2〜3の整数である。
有利な実施形態において、固化/硬化(hardened/cured)ポリマーはアクリレートポリマーを含むか又はからなる。アクリレートポリマーという用語は、式(III)の繰り返し単位を含むか又はからなるポリマーに関する。
R10は、環状、直鎖もしくは枝分かれC1−25アルキル、又は、環状、直鎖状もしくは枝分かれC2−25アルケニル基又はC6−26アリール基を表し、各々、場合により1個以上の環状、直鎖もしくは枝分かれC1−20アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてよく、
nは0又は1を表し、そして
Xは、1〜40個の炭素原子及び1〜10個の酸素原子を含むアルコキシレートの群からのスペーサーを表す。
yは0、1、2、3又は4、好ましくは2を表す。
R10は環状C5−25アルキル基を表すか、又は、
R10は環状C5−25アルケニル基を表すか、又は、
R10は置換アリール基を表す。
本発明は、その実施態様の以下の詳細な説明からよりよく理解され、そして上記の目的以外の目的は明らかになるであろう。そのような説明は添付の図面を参照する。
図1aは、本発明の第二の態様の1つの実施形態による発光性部品の概略斜視図を示す。発光性部品104はカプセル化物103を含み、それは例えば不透明でないポリマーから作られている。本実施形態において、カプセル化物103は薄膜形状であり、それによって長さ(x軸)及び幅(y軸)はz方向の厚さよりはるかに大きいサイズである。しかしながら、カプセル化物103は必要に応じて異なる形状を取ることができる。
インクの発光特性を、積分球を備えた分光蛍光光度計(Quantaurus Absolute PL量子収率測定システムC1134711, Hamamatsu)を用いて、10mmの石英キュベット(3mlのトルエン中に希釈した3μlのインク)中で測定した。上記インクのフォトルミネセンス量子収率(PLQY)は97%であり、522nmを中心とする発光ピーク(=ピーク位置、PP)を有していた。発光のFWHMは42nmと測定された。
次に、緑色発光性インクをトルエン中の10%環状オレフィンコポリマー溶液と混合し、ガラス基材上にコーティングし、そして60℃で15分間乾燥した。乾燥後に、得られたフィルムの光学特性を積分球を備えた分光蛍光光度計(Quantaurus Absolute PL量子収率測定システムC1134711, Hamamatsu, Hamamatsu(JP))を用いて測定した。
このフィルムのフォトルミネセンス量子収率は90%であり、528nmを中心とする発光ピークを有していた。FWHMは30nmと測定された。得られたフィルムを乾燥オーブン(80℃、周囲湿度)内で高温で2時間劣化試験を行った。劣化後のフィルムのフォトルミネセンス量子収率は79%であり、527nmを中心とする発光ピークを有していた。FWHMは30nmと測定された。
この例は固体ポリマー組成物中に備えられた式(I)の発光性結晶の有効性を示す。
工程(a):市販のヨウ化ホルムアミジニウム(>99%、Dyesol)及びPbI2(98.5%、Alfa Aesar, Massachusetts(US))を等モル比で混合し、正味の化学量論組成のFAPbI3を得た。粉末混合物を、5mmのサイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを使用して周囲条件で400分間乾式ミル粉砕し、続いて80℃で乾燥した。
上記ポリマーフィルムのフォトルミネセンス量子収率は71%であり、758nmを中心とする発光ピークを有していた。発光のFWHMは89nmと測定された。
この結果は、FAPbI3を含む赤色発光性固体ポリマー組成物をいかにして得るかを示す。
例1又は2に記載したのと同じ乾式ミル粉砕法により、以下の組成の材料を得た:CsPbBr3、Cs0.85FA0.15PbBr3、Cs0.5FA0.5PbBr3、Cs0.15FA0.85PbBr3。例2に記載の手順と同様にして、発光性インク及びフィルムを調製した。
XRDは、固体材料(乾式ミル粉砕された出発材料)CsBr、FABr又はPbBr2のピークを示さず、結晶格子中の混合カチオンの単一相の形成を裏付けている。
データは、インク及びフィルムの両方について高いPLQYを明確に示している。フィルムの場合、この高いPLQYは、厳しい条件下での応力テスト後も維持される。
緑色の光を放出する組成Cs0.15FA0.85PbBr3の発光性結晶を、例3に記載したように、以下の実験に使用した。450℃まで加熱し、このようにして溶媒を蒸発させそして界面活性剤を燃焼除去することによって固体ポリマー組成物の装填量を測定したところ0.38wt%であった。
この例は、本発明に記載の材料が高温(80℃)に70時間さらされたときに著しい劣化(量子収率の低下、ピーク位置又はFWHMの変化)を示さないことを示す。
緑色光を発光する例1のシクロヘキサン中の発光性結晶インクを以下の実験に使用した。
この結果は、アクリレートモノマーから出発してLC含有ポリマー組成物を得ることができることを明らかに示している。
例1に示したようにインクのルミネセンス特性を記録した。上記インクのフォトルミネセンス量子収率(PLQY)は88%であり、528nmを中心とする発光ピーク(=ピーク位置、PP)を有した。発光のFWHMは24nmと測定された。
次に、緑色発光性インクを異なるポリマー/プレポリマーと混合した。アクリレートについては、開始剤としての1wt%のIrgacure 184をアクリレートと混合した。アクリレート/インク混合物からのトルエンを室温で真空(10−2ミリバール)により蒸発させ、混合物を厚さ100μmで2枚のガラス基材間にコーティングし、UV(Hoenle UVAcube 100、石英フィルタ付きHgランプ、1分間)で硬化させた。スライドガラスをさらなる分析及びフィルムの試験のために除去した。環状オレフィンコポリマーについては、ポリカーボネート(Makrolon OD 2015)、ポリスチレン(Mw=35,000、Sigma Aldrich)、ポリ(9−ビニルカルバゾール)(PVK、平均Mn 25,000〜50,000、Sigma Aldrich)、及びPVK:2−(4−ビフェニリル)−5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール(PBD、Sigma Aldrich)混合物(64wt%:36wt%)のフィルムを例1に記載されるように得た。
表3は、当初得られた状態、及び、80℃及び周囲湿度(すなわち約5%の相対湿度)で20時間劣化させた後のフィルムの光学特性を示す。得られたフィルムの光学特性を、積分球を備えた分光蛍光光度計(Quantaurus Absolute PL量子収率測定システムC1134711, Hamamatsu)を用いて測定した。
これらの結果は、アクリレート、環状オレフィンコポリマー、ポリカーボネート及びポリスチレンを用いて、本発明に記載のLCが優れた初期特性を示し、そして80℃での加速劣化後に高い光学性能を維持することを示している。PVK及びPVKとPBDとの混合物を用いた比較例は劣った初期光学特性及び顕著により大きな劣化を示し、TVなどにおける用途においてこれらのポリマーを不適切にしている。
トルエン(>99.5%、純度、Sigma Aldrich)を溶媒として用い、(ラウリルジメチルアンモニオ)アセテート(>95%、Sigma Aldrich)、オレイルアミン(80〜90%、Acros)(FAPbBr3:(ラウリルジメチルアンモニオ)アセテート:オレイルアミン=1:0.1:0.3)を使用したこと以外は、例1に記載の手順に従って、FAPbBr3を有する緑色発光性結晶インクを調製した。FAPbBr3の濃度は1wt%であった。赤色光を発光する発光性結晶はProtesescuら(Nano Lett., 2015, 15, 3692-3696)により記載されるとおりに製造した。得られた固形分の装填量は、350℃まで加熱して、そのようにして溶媒を蒸発させ、配位子を燃焼除去させることによって、赤について0.53wt%であると測定された。得られたナノ結晶配合物の光学特性はHamamatsu Quantaurus C11347-11デバイス(積分球を備え、450nmで励起)を用いて測定し、赤について、90%の量子収率を38nmのFWHMを有する645nmの発光ピーク波長で達成した。このナノ結晶配合物を、トルエン中の環状オレフィンコポリマー溶液(溶媒中の20wt%ポリマー)と混合し、20:1のポリマー:ナノ結晶比とし、続いて、4wt%の配合物中の最終ポリマー含有量までトルエンで希釈した。赤色ポリマー溶液の不活性ループ(窒素)中での噴霧乾燥を使用して、走査型電子顕微鏡により確認して1〜20μmの粒度を示す粉末を得た。赤色粉末は、87%の量子収率、647nmのピーク位置及び38nmのFWHMを示した。
この結果は、カプセル化ポリマー内に分散された要素中にLCの1つの画分を含有し、該カプセル化ポリマーがLCの第二の画分を含有するLCポリマー組成物を本発明によって得ることができることを確認する。
FAPbBr3を有する緑色発光性結晶インクを例13に記載の手順に従って調製した。インクを50℃及び130mbarでの蒸発によりおよそ10倍濃縮した。得られた固形分装填物は、350℃まで加熱し、そしてそのようにして溶媒を蒸発させそして配位子を燃焼除去することにより、4.5wt%であると測定された。上記濃縮インクのフォトルミネセンス量子収率(PLQY)は84%であり、525nmを中心とする発光ピークを有した。発光のFWHMは25nmと測定された。次いで、2.8gの濃縮物を、1gのアクリレート(Sartomer SR506D:Sartomer SR595、95wt%:5wt%)及び開始剤としての1wt%のIrgacure 184と混合した。混合物を室温で乾燥したガラス基材上にコーティングし、UV(石英フィルタ付きHoenle UVAcube 100、Hgランプ、1分間)で硬化した。原子間力顕微鏡で測定した膜厚は4.5μmであり、面積当たりのLC重量は0.5g/m2であり、PLQYが80%、PPが533nm、そしてFWHMが25nmであることを示した。このフィルムを通る青色光の漏れは、それを青色のSamsung SUHD TVバックライト(モデルUE48JS8580T)の前に配置することによって測定した。得られたスペクトルを分光計(UPRtek, MK350N)を用いて記録し、1:0.1の緑色ピーク:青色ピークの比を記録した。これは、青色光の大部分が吸収されたことを示している。
この結果は、本発明によって得られたLCポリマー組成物で、フィルムの面積当たりの特定のLC質量装填量を有するものにより、市販のTVセットの青色光のほとんどの吸収及びこの青色光のより大きな波長を有する別の色への変換が可能であることを確認している。
工程(a):ホルムアミジニウム鉛トリブロミド(FAPbBr3)を上記のようにして合成した。
これらの例は、異なる界面活性剤クラス及び溶媒を用いた本発明の有効性を示している。
以下に、本発明の実施態様を非限定的に以下に示す。
(態様1)
(i)式(I)
[M 1 A 1 ] a M 2 b X c (I)
(上式中、カチオンA 1 は有機カチオンであり、カチオンM 2 は金属カチオンであり、そしてカチオンM 1 は、もし存在する場合にはアルカリ金属カチオンであり、そして
A 1 は、アンモニウム、ホルムアミジニウム、グアニジニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、プロトン化チオ尿素からなる群より選ばれる1種以上のカチオンを表し、
M 1 は、Cs、Rb、K、Na、Liから選ばれる1種以上のアルカリ金属を表し、
M 2 は、Ge、Sn、Pb、Sb及びBiからなる群より選ばれる1種以上の金属を表し、
Xは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、シアン化物、チオシアネート、イソチオシアネート及びスルフィドからなる群より選ばれる1種以上のアニオンを表し、
aは1〜4を表し、
bは1〜2を表し、
cは3〜9を表す)
の化合物から選ばれる、3〜500nmのサイズの発光性結晶、及び、
(ii)非イオン性、アニオン性、カチオン性及び双性イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤、好ましくは双性イオン性界面活性剤、及び、
(iii)アクリレートポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマー、カーボネートポリマー及び環状オレフィンコポリマーからなる群より選ばれる固化/硬化(hardened/cured)ポリマー、好ましくはアクリレート、
を含む、固体ポリマー組成物。
(態様2)
・発光性結晶:マトリックス(ポリマー+界面活性剤)の質量比は0.00001〜0.2の範囲にあり、及び/又は、
・界面活性剤:発光性結晶の質量比は100〜0.01の範囲にある、態様1記載の固体ポリマー組成物。
(態様3)
(i)前記発光性結晶(I)はFA 1 Pb 1 X 3 (式中、FAはホルムアミジニウムを表す)からなる群より選ばれ、
(ii)前記界面活性剤は双性イオン性界面活性剤を含み、そして、
(iii)前記ポリマーはアクリレートからなる群より選ばれる、態様1又は2記載の固体ポリマー組成物。
(態様4)
・態様1〜3のいずれか1項記載の第一の固体ポリマー組成物を含む第一の要素(101)、
ここで、前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)は、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長の光を発光する、及び、
・前記第一の要素(101)を包囲するカプセル化物(103)、
ここで、前記カプセル化物(103)はカプセル化ポリマー又は無機マトリックスを含み、そして
好ましくは、前記第一の固体ポリマー組成物のポリマーはカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、
を含む、発光性部品。
(態様5)
・態様1〜3のいずれか1項記載の第二の固体ポリマー組成物を含む第二の要素(102)を含み、
ここで、前記第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)は、
・第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)とは化学組成が異なり及び/又はサイズが異なり、
・第一及び第二の波長の各々より短い波長を有する光による励起に応答して、第一の波長とは異なる第二の波長の光を発光し、
前記カプセル化物(103)は第二の要素(102)を包囲し、そして、
好ましくは、前記第二の固体ポリマー組成物のポリマーはカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、態様4記載の発光性部品。
(態様6)
・N(N≧1)個の追加の要素(nf)を含み、
ここで、追加の要素(nf)の各々は態様1〜3のいずれか1項記載の追加の固体ポリマー組成物を含み、前記追加の固体ポリマー組成物の発光性結晶(n1f)は
・第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)、第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)、及び、N−1の他の固体ポリマー組成物のいずれの発光性結晶(n1f)とも化学組成が異なり及び/又はサイズが異なり、
・追加の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して、前記追加の波長の光を発光し、該追加の波長は第一の波長と異なり、第二の波長と異なり、そしてN−1の他の追加の波長のいずれとも異なり、
好ましくは、Nは3〜28であり、そして
好ましくは、追加の固体ポリマー組成物のポリマー(n2f)はカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、態様5記載の発光性部品。
(態様7)
第一の要素(101)も、第二の要素(102)も、存在する場合には、いずれの追加の要素も、カプセル化物(103)内で間隔を空けて配置されており、
好ましくは、第一の固体ポリマー組成物のポリマーも、第二の固体ポリマー組成物のポリマーも、存在する場合には、いずれの追加の固体ポリマー組成物のポリマーも、同一である、態様5又は6記載の発光性部品。
(態様8)
前記カプセル化ポリマーは、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、エステルポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマー、オレフィンポリマー及び環状オレフィンコポリマー、好ましくはシリコーン、環状オレフィンコポリマー、アクリレート、エポキシ及びハロゲン化ビニルポリマーのリストから選ばれるポリマーであり、そして、
好ましくは、前記カプセル化ポリマーは水蒸気透過度が5gmm m −2 日 −1 未満である、態様4〜7のいずれかに記載の発光性部品。
(態様9)
前記カプセル化物(103)は態様1〜3のいずれか1項記載の式(I)による発光性結晶を含む、態様4〜8のいずれか1項記載の発光性部品。
(態様10)
前記カプセル化物(103)に含まれる発光性結晶(133)は、第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)とは化学組成及び/又はサイズが異なり、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長とは異なる波長の光を発光し、
好ましくは、前記カプセル化物(103)に含まれる発光性結晶(133)は、さらに、存在するならば、第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)及び/又は追加の固体ポリマー組成物の発光性結晶(n1f)とは化学組成及び/又はサイズが異なり、そして第一、第二及び/又は追加の波長の各々よりも短い波長を有する光による励起に応答して、第二及び/又は追加の波長とは異なる波長の光を発光する、態様9記載の発光性部品。
(態様11)
各々0.1g m -2 日 -1 未満の水蒸気透過速度を有する1つ以上のバリアフィルムを含み、
好ましくは、各バリアフィルムの材料は、ポリ塩化ビニリデン、環状オレフィンコポリマー、高密度ポリエチレン、金属酸化物、SiO x 、Si x N y からなる群より選ばれ、場合により有機/無機多層の形態である、態様4〜10のいずれか1項記載の発光性部品。
(態様12)
態様1〜3のいずれか1項記載の第一の固体ポリマー組成物を含む第一のフィルムを含み、前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(211)は、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長を有する光、特に緑色光又は赤色光を発光する、発光性部品。
(態様13)
前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(211)は、より短い波長を有する光による励起に応答して赤色光を発光し、
態様1〜3のいずれか1項記載の第二の固体ポリマー組成物を含む第二のフィルム(202)を含み、前記第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(221)は、より短い波長を有する光による励起に応答して緑色光を発光する、態様12記載の発光部品。
(態様14)
前記第一のフィルム(201)の厚さは3μm〜500μmであり、
前記第二のフィルム(202)の厚さは30μm〜500μmである、態様13記載の発光性部品。
(態様15)
フィルムの面積当たりの発光性結晶質量は0.05g/m 2 〜3.0g/m 2 、好ましくは0.2g/m 2 〜1.5g/m 2 、最も好ましくは0.25g/m 2 〜0.7g/m 2 である、態様12又は13記載の発光性部品。
(態様16)
各々0.1gm −2 日 −1 未満の水蒸気透過速度を有する1つ以上のバリアフィルムを含み、好ましくは、各バリアフィルムの材料は、ポリ塩化ビニリデン、環状オレフィンコポリマー、高密度ポリエチレン、金属酸化物、SiO x 、Si x N y からなる群より選ばれ、場合により有機/無機多層の形態である、態様12〜14のいずれか1項記載の発光性部品。
(態様17)
基材(203)を含み、
第一のフィルム(201)は基材(203)によって支持されており、
第二のフィルム(202)は基材(203)によって支持されており、
特に、基材(203)は有機基材(203)又は無機基材(203)のいずれかでありそして不透明でなく、好ましくは、基材(203)はポリマーを含み、非常に好ましくは、基材(203)は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンナフタレート(PEN)のリストから選ばれるポリマーを含み又はからなる、態様13〜0のいずれか1項記載の発光性部品。
(態様18)
基材(203)は第一のフィルム(201)と第二のフィルム(202)との間に配置されており、
好ましくは、第一のフィルム(201)はバリアフィルムの第一と基材(203)との間に配置され、第二のフィルム(202)はバリアフィルムの第二と基材(203)との間に配置されている。態様17記載の発光性部品。
(態様19)
第一のフィルム及び第二のフィルム(201, 202)の一方は基材(203)と第一のフィルム及び第二のフィルム(202, 201)の他方との間に配置されており、
好ましくは、第一のフィルム及び第二のフィルム(201, 202)は基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、態様17記載の発光性部品。
(態様20)
第一のフィルム(201)及び第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に配置されており、
第一のフィルム(201)及び第二のフィルム(202)は、間隔を空けて又は隣接して配置されており、そして
好ましくは、第一フィルム(201)及び第二のフィルム(202)は基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、態様17記載の発光性部品。
(態様21)
第一の固体ポリマー組成物の複数の第一のフィルム(201)、
第二の固体ポリマー組成物の複数の第二のフィルム(202)、
を含み、前記複数の第一のフィルム(201)及び複数の第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に配置されており、
好ましくは、前記複数の第一のフィルム(201)及び前記複数の第二のフィルム(202)は、基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、態様20記載の発光性部品。
(態様22)
前記複数の第一のフィルム(201)及び複数の第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に交互に、間隔を空けた配置又は隣接配置のうちの1つで配置されている、態様21記載の発光性部品。
(態様23)
第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111, 211)も、存在する場合には第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121, 221)も、存在する場合には追加の固体ポリマー組成物のいずれの発光性結晶(n1f)も、独立して3nm〜100nmのサイズである、態様4〜22のいずれか1項記載の発光性部品。
(態様24)
・態様4〜23のいずれか1項記載の発光性部品、
・青色光を発光するための光源(5)
を含む、発光デバイスであって、
前記光源は前記発光性部品を励起するように配置されており、及び/又は、
前記発光デバイスは、液晶ディスプレイ(LCD)、有機発光ダイオード(OLED)又は発光ダイオード(LED)のうちの1つである、発光デバイス。
Claims (26)
- (i)式(I)
[M1A1]aM2 bXc (I)
(上式中、カチオンA1は、必須であり、かつ有機カチオンであり、カチオンM2は金属カチオンであり、そしてカチオンM1は、もし存在する場合にはアルカリ金属カチオンであり、そして
A1は、アンモニウム、ホルムアミジニウム、グアニジニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、プロトン化チオ尿素からなる群より選ばれる1種以上のカチオンを表し、
M1は、Cs、Rb、K、Na、Liから選ばれる1種以上のアルカリ金属を表し、
M2は、Ge、Sn、Pb、Sb及びBiからなる群より選ばれる1種以上の金属を表し、
Xは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、シアン化物、チオシアネート、イソチオシアネート及びスルフィドからなる群より選ばれる1種以上のアニオンを表し、
aは1〜4を表し、
bは1〜2を表し、
cは3〜9を表す)
の化合物から選ばれる、3〜500nmのサイズの発光性結晶、及び、
(ii)非イオン性、アニオン性、カチオン性及び双性イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤、好ましくは双性イオン性界面活性剤、及び、
(iii)多官能性(メタ)アクリレートの繰り返し単位を含むアクリレートポリマーからなる群より選ばれる固化/硬化(hardened/cured)ポリマー
を含む、固体ポリマー組成物。 - ・発光性結晶:マトリックス(ポリマー+界面活性剤)の質量比は0.00001〜0.2の範囲にあり、及び/又は、
・界面活性剤:発光性結晶の質量比は100〜0.01の範囲にある、請求項1記載の固体ポリマー組成物。 - 前記発光性結晶は、式(I)
[M1A1]aM2 bXc (I)
(上式中、A1は、ホルムアミジニウムを表し、
M1は、存在せず、
M2、X、a、b及びcは、請求項1に記載されている。)
の化合物から選択される、請求項1又は2に記載の固体ポリマー組成物。 - (i)前記発光性結晶(I)はFA1Pb1X3(式中、FAはホルムアミジニウムを表す)からなる群より選ばれ、そして、
(ii)前記界面活性剤は双性イオン性界面活性剤を含む、
請求項1〜4のいずれか一項記載の固体ポリマー組成物。 - ・請求項1〜5のいずれか1項記載による第一の固体ポリマー組成物を含む第一の要素(101)、及び、
・前記第一の要素(101)を包囲するカプセル化物(103)、
を含む発光性部品であって、
前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)は、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長の光を発光し、
前記カプセル化物(103)はカプセル化ポリマー又は無機マトリックスを含み、そして
好ましくは、前記第一の固体ポリマー組成物のポリマーはカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、
発光性部品。 - ・請求項1〜5いずれか1項記載による第二の固体ポリマー組成物を含む第二の要素(102)をさらに含み、
ここで、前記第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)は、
・第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)とは化学組成が異なり及び/又はサイズが異なり、
・第一及び第二の波長の各々より短い波長を有する光による励起に応答して、第一の波長とは異なる第二の波長の光を発光し、
前記カプセル化物(103)は第二の要素(102)を包囲し、そして、
好ましくは、前記第二の固体ポリマー組成物のポリマーはカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、請求項6記載の発光性部品。 - ・N(N≧1)個の追加の要素(nf)をさらに含み、
ここで、追加の要素(nf)の各々は請求項1〜5のいずれか1項記載による追加の固体ポリマー組成物を含み、前記追加の固体ポリマー組成物の発光性結晶(n1f)は
・第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)、第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)、及び、N−1の他の固体ポリマー組成物のいずれの発光性結晶(n1f)とも化学組成が異なり及び/又はサイズが異なり、
・追加の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して、前記追加の波長の光を発光し、該追加の波長は第一の波長と異なり、第二の波長と異なり、そしてN−1の他の追加の波長のいずれとも異なり、
好ましくは、Nは3〜28であり、そして
好ましくは、追加の固体ポリマー組成物のポリマー(n2f)はカプセル化ポリマー(103)又は無機マトリックスに溶解可能でなく、その逆もまた同様である、請求項7記載の発光性部品。 - 第一の要素(101)も、第二の要素(102)も、存在する場合には、いずれの追加の要素も、カプセル化物(103)内で間隔を空けて配置されており、
好ましくは、第一の固体ポリマー組成物のポリマーも、第二の固体ポリマー組成物のポリマーも、存在する場合には、いずれの追加の固体ポリマー組成物のポリマーも、同一である、請求項7又は8記載の発光性部品。 - 前記カプセル化ポリマーは、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、エステルポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマー、オレフィンポリマー及び環状オレフィンコポリマー、好ましくはシリコーン、環状オレフィンコポリマー、アクリレート、エポキシ及びハロゲン化ビニルポリマーのリストから選ばれるポリマーであり、そして、
好ましくは、前記カプセル化ポリマーは水蒸気透過度が5gmm m-2日-1未満である、請求項6〜9のいずれかに記載の発光性部品。 - 前記カプセル化物(103)は請求項1〜5のいずれか1項記載の式(I)による追加の発光性結晶(133)を含む、請求項6〜10のいずれか1項記載の発光性部品。
- 前記カプセル化物(103)に含まれる前記追加の発光性結晶(133)は、第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111)とは化学組成及び/又はサイズが異なり、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長とは異なる波長の光を発光し、
好ましくは、前記カプセル化物(103)に含まれる前記追加の発光性結晶(133)は、さらに、第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)及び/又は追加の固体ポリマー組成物の発光性結晶(n1f)が存在する場合、第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121)及び/又は追加の固体ポリマー組成物の発光性結晶(n1f)とは化学組成及び/又はサイズが異なり、第一、第二及び/又は追加の波長の各々よりも短い波長を有する光による励起に応答して、第二及び/又は追加の波長とは異なる波長の光を発光する、請求項11記載の発光性部品。 - 各々0.1g m-2 日-1未満の水蒸気透過速度を有する1つ以上のバリアフィルムを含み、
好ましくは、各バリアフィルムの材料は、ポリ塩化ビニリデン、環状オレフィンコポリマー、高密度ポリエチレン、金属酸化物、SiOx、SixNyからなる群より選ばれ、場合により有機/無機多層の形態である、請求項6〜12のいずれか1項記載の発光性部品。 - 請求項1〜5のいずれか1項記載による第一の固体ポリマー組成物を含む第一のフィルムを含む発光性部品であって、前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(211)は、第一の波長よりも短い波長を有する光による励起に応答して第一の波長を有する光、特に緑色光又は赤色光を発光する、発光性部品。
- 前記第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(211)は、赤色光の波長より短い波長を有する光による励起に応答して赤色光を発光し、
請求項1〜5のいずれか1項記載による第二の固体ポリマー組成物を含む第二のフィルム(202)をさらに含み、前記第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(221)は、緑色光の波長より短い波長を有する光による励起に応答して緑色光を発光する、請求項14記載の発光性部品。 - 前記第一のフィルム(201)の厚さは3μm〜500μmであり、
前記第二のフィルム(202)の厚さは30μm〜500μmである、請求項15記載の発光性部品。 - フィルムの面積当たりの発光性結晶質量は0.05g/m2〜3.0g/m2、好ましくは0.2g/m2〜1.5g/m2、最も好ましくは0.25g/m2〜0.7g/m2である、請求項14又は15記載の発光性部品。
- 各々0.1gm-2日-1未満の水蒸気透過速度を有する1つ以上のバリアフィルムを含み、好ましくは、各バリアフィルムの材料は、ポリ塩化ビニリデン、環状オレフィンコポリマー、高密度ポリエチレン、金属酸化物、SiOx、SixNyからなる群より選ばれ、場合により有機/無機多層の形態である、請求項14〜16のいずれか1項記載の発光性部品。
- 基材(203)を含み、
第一のフィルム(201)は基材(203)によって支持されており、
第二のフィルム(202)は基材(203)によって支持されており、
特に、基材(203)は有機基材(203)又は無機基材(203)のいずれかでありそして不透明でなく、好ましくは、基材(203)はポリマーを含み、非常に好ましくは、基材(203)は、ポリエチレンテレフタレート(PET)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンナフタレート(PEN)のリストから選ばれるポリマーを含み又はからなる、請求項15〜18のいずれか1項記載の発光性部品。 - 基材(203)は第一のフィルム(201)と第二のフィルム(202)との間に配置されており、
好ましくは、第一のフィルム(201)はバリアフィルムの第一と基材(203)との間に配置され、第二のフィルム(202)はバリアフィルムの第二と基材(203)との間に配置されている、請求項19記載の発光性部品。 - 第一のフィルム及び第二のフィルム(201, 202)の一方は基材(203)と第一のフィルム及び第二のフィルム(202, 201)の他方との間に配置されており、
好ましくは、第一のフィルム及び第二のフィルム(201, 202)は基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、請求項19記載の発光性部品。 - 第一のフィルム(201)及び第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に配置されており、
第一のフィルム(201)及び第二のフィルム(202)は、間隔を空けて又は隣接して配置されており、そして
好ましくは、第一フィルム(201)及び第二のフィルム(202)は基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、請求項19記載の発光性部品。 - 第一の固体ポリマー組成物の複数の第一のフィルム(201)、
第二の固体ポリマー組成物の複数の第二のフィルム(202)、
を含み、前記複数の第一のフィルム(201)及び複数の第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に配置されており、
好ましくは、前記複数の第一のフィルム(201)及び前記複数の第二のフィルム(202)は、基材(203)とバリアフィルムとの間に配置されている、請求項22記載の発光性部品。 - 前記複数の第一のフィルム(201)及び複数の第二のフィルム(202)は基材(203)の共通表面(TS, BS)上に交互に、間隔を空けた配置又は隣接配置のうちの1つで配置されている、請求項23記載の発光性部品。
- 第一の固体ポリマー組成物の発光性結晶(111, 211)も、存在する場合には第二の固体ポリマー組成物の発光性結晶(121, 221)も、存在する場合には追加の固体ポリマー組成物のいずれの発光性結晶(n1f)も、独立して3nm〜100nmのサイズである、請求項6〜24のいずれか1項記載の発光性部品。
- ・請求項6〜25のいずれか1項記載の発光性部品、
・青色光を発光するための光源(5)
を含む、発光デバイスであって、
前記光源は前記発光性部品を励起するように配置されており、及び/又は、
前記発光デバイスは、液晶ディスプレイ(LCD)、有機発光ダイオード(OLED)又は発光ダイオード(LED)のうちの1つである、発光デバイス。
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