KR20110082058A

KR20110082058A - 제초 효과를 갖는 치환된 피리딘

Info

Publication number: KR20110082058A
Application number: KR1020117012171A
Authority: KR
Inventors: 드 송; 아이크 휴페; 크리스티안 필거; 트레버 윌리엄 뉴톤; 마티아스 빗첼; 윌리엄 칼 모베르그; 릴리아나 파르라 라파도; 타오 쿠; 프랑크 스텔저; 안드레아 베스코비; 토마스 세이츠; 토마스 에르하르트; 클라우스 크로이츠; 클라우스 그로스만; 로버트 레인하르트; 안야 시몬; 리카르다 니게베그; 베른트 시버니치
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2008-10-29
Filing date: 2009-10-14
Publication date: 2011-07-15
Also published as: UY32212A; ZA201103873B; UY32211A; AR074070A1; TW201022263A; TW201022277A; CL2011000955A1; CN102203090A; BRPI0919652A2; WO2010049270A1; BRPI0920102A2; CN102203091B; US8338337B2; IL212536A0; AU2009309837A1; US20110224078A1; JP5681634B2; US20110201501A1; MX2011004396A; CA2741138A1

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 피리딘, 그의 농업상 적합한 염, 화학식 I의 피리딘의 제조 방법 및 그의 제조를 위한 중간체 생성물, 상기 피리딘을 포함하는 물질 및 그의 제초제로서의, 즉 잡초 방제를 위한 용도, 및 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물이 식물, 그의 종자 및/또는 서식지에 대해 작용하는 원치않는 식물 성장의 방제 방법을 개시한다.
<화학식 I>

상기 식에서, 변수는 명세서에 지시된 바와 같이 정의된다.

Description

제초 효과를 갖는 치환된 피리딘{SUBSTITUTED PYRIDINES HAVING A HERBICIDAL EFFECT}

본 발명은 하기 화학식 I의 치환된 피리딘 화합물 또는 그의 N-옥시드 또는 농업상 적합한 염에 관한 것이다.

<화학식 I>

상기 식에서, 변수는 하기 의미를 갖는다.

R¹은 O-R^A, S(O)_n-R^A 또는 O-S(O)_n-R^A이고;

R^A는 수소, C₁-C₄-알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, Z-C₃-C₆-시클로알케닐, C₂-C₆-알키닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-C(=O)-R^a, -NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ, Z-P(=O)(R^a)₂, NRⁱRⁱⁱ, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고 R^a 및/또는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환될 수 있는 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,

R^a는 수소, OH, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, Z-C₅-C₆-시클로알케닐, C₂-C₈-알키닐, Z-C₁-C₆-알콕시, Z-C₁-C₄-할로알콕시, Z-C₃-C₈-알케닐옥시, Z-C₃-C₈-알키닐옥시, NRⁱRⁱⁱ, C₁-C₆-알킬술포닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-페닐, Z-페녹시, Z-페닐아미노 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클이고, 여기서 시클릭 기는 비치환되거나 또는 1, 2, 3 또는 4개의 R^b 기에 의해 치환되고;

Rⁱ, Rⁱⁱ는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₃-C₈-알케닐, C₃-C₈-알키닐, Z-C₃-C₆-시클로알킬, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시, Z-C(=O)-R^a, Z-페닐, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고 Z를 통해 부착된 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;

Rⁱ 및 Rⁱⁱ는 또한 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클을 형성할 수 있고;

Z는 공유 결합 또는 C₁-C₄-알킬렌이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

R²는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 방향족 헤테로사이클이고, 여기서 시클릭 기는 비치환되거나 또는 1, 2, 3 또는 4개의 R^b 기에 의해 치환되고;

R^b는 서로 독립적으로 Z-CN, Z-OH, Z-NO₂, Z-할로겐, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₈-알케닐, C₂-C₈-알키닐, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시, Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, O-Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, Z-C(=O)-R^a, NRⁱRⁱⁱ, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-페닐 및 S(O)_nR^bb이고, 여기서 R^bb는 C₁-C₈-알킬 또는 C₁-C₆-할로알킬이고;

n은 0, 1 또는 2이고;

R^b는 또한 인접한 탄소 원자에 부착되어 있는 R^b 기와 함께, 탄소 원자 뿐만 아니라 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 고리를 형성할 수 있고;

X는 O, S 또는 N-R³이고;

R³은 수소, C₁-C₆-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, C₃-C₆-알키닐, Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-시아노알킬, Z-페닐, Z-C(=O)-R^a2 또는 트리-C₁-C₄-알킬실릴이고;

R^a2는 C₁-C₆-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₁-C₆-알콕시, Z-C₁-C₄-할로알콕시 또는 NRⁱRⁱⁱ이고;

Y는 O 또는 S이고;

A, E, G, M은 N 또는 C-R^c이고, 이들 기 중 하나는 N이고;

R^c는 수소 또는 R^b에 대해 언급된 기 중 하나이고;

R^A, R³ 기 및 그의 치환기에서, 탄소 쇄 및/또는 시클릭 기는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환될 수 있다.

또한, 본 발명은, 화학식 I의 피리딘 및 그의 N-옥시드 및 그의 농업상 사용가능한 염의 제조 방법 및 그의 제조를 위한 중간체, 및 또한 이들을 포함하는 활성 화합물 조합물, 이들을 포함하는 조성물, 및 제초제로서의, 즉 유해 식물의 방제를 위한 그의 용도, 및 또한 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물 또는 화합물 I의 농업상 적합한 염을 식물, 그의 종자 및/또는 그의 서식지에 작용시키는 것을 포함하는 원치않는 식생(vegetation)의 방제 방법에 관한 것이다.

본 발명의 추가의 실시양태는 특허청구범위, 명세서 및 실시예에서 찾아볼 수 있다. 본 발명의 청구 대상에 대한 상기에 언급된 특징 및 또한 하기에 예시되는 특징은 각각의 주어진 조합 뿐만 아니라 본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 다른 조합으로도 적용될 수 있음을 이해하여야 한다.

WO 2008/009908 및 WO 2008/071918은 제초 피리도피라진을 기술하나, 낮은 적용률에서의 그의 제초 작용 및/또는 작물 식물과의 그의 상용성에 있어서 개선의 여지가 남아 있다.

본 발명의 목적은 제초 작용을 갖는 화합물을 제공하는 것이다. 특히, 상업적 적용에서 작물 식물과의 상용성이 충분하고, 특히 심지어 낮은 적용률로도 강한 제초 작용을 갖는 활성 화합물을 제공하고자 한다.

상기 및 추가의 목적은 도입부에서 정의된 화학식 I의 화합물 및 그의 N-옥시드 및 또한 그의 농업상 적합한 염에 의해 달성된다.

본 발명에 따른 화합물은, 유기 화학의 표준 방법에 따라, WO 2008/009908 및 WO 2008/071918에 기재된 합성 경로와 유사하게, 예를 들어 하기 합성 경로에 따라 제조할 수 있다.

화학식 II의 피리딘 카르복실산은 화학식 III의 카르보닐 화합물과 반응하여 화학식 IV의 화합물을 제공할 수 있다. 화학식 II 및 III에서, 변수는 화학식 I에 대해 주어진 의미를 갖는다. Hal 기는 할로겐 원자 또는 또 다른 적합한 친핵성 이탈기, 예컨대 알콕시 또는 페녹시이다.

상기 반응은 통상적으로 -78℃ 내지 120℃, 바람직하게는 -20℃ 내지 50℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서, 염기, 예를 들어 트리에틸아민 (J. Agric. and Food Chem. 1994, 42(4), 1019-1025 참조), 촉매, 예를 들어 디시클로헥실카르보디이미드 (Egyptian Journal of Chemistry 1994, 37(3), 273-282 참조) 또는 다른 공지된 커플링제의 존재 하에 수행한다.

적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산과 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤, 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠이다. 언급된 용매의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.

적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸마그네슘 클로라이드, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다. 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민이 특히 바람직하다. 염기는 일반적으로 촉매량으로 사용되나, 그들은 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다.

출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응한다.

화학식 IV의 화합물은 이탈기 L¹을 도입함으로써 활성화된다. 적합한 이탈기 L¹은 일반적으로 카르보닐기의 친전자성을 증가시키는 기, 예를 들어 O-알킬, O-아릴, 할라이드, 활성화된 에스테르 또는 알데히드 (예를 들어, 바인렙(Weinreb) 아미드)), 특히 펜타플루오로페녹시이다.

상기 반응은 통상적으로 -78℃ 내지 120℃, 바람직하게는, -20℃ 내지 50℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서, 염기, 예를 들어 트리에틸아민 (J. Agric. and Food Chem. 1994, 42(4), 1019-1025 참조), 촉매, 예를 들어 디시클로헥실카르보디이미드 (Egyptian Journal of Chemistry 1994, 37(3), 273-282 참조) 또는 다른 공지된 커플링제의 존재 하에 수행된다.

적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 메틸렌 클로라이드 및 톨루엔이다. 언급된 용매의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.

적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸마그네슘 클로라이드, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산세슘 및 탄산루비듐이 특히 바람직하다. 염기는 일반적으로 촉매량으로 사용되나, 그들은 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다.

출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응한다.

적합한 작용제 H-L¹은 알콜, 임의로 치환된 페놀, N,O-디알킬히드록실아민, 특히 펜타플루오로페놀 또는 N,O-디메틸히드록실아민이다.

화학식 V의 화합물은 고리화되어 화학식 I의 화합물을 제공한다.

상기 반응은 통상적으로 -78℃ 내지 120℃, 바람직하게는 -20℃ 내지 50℃의 온도에서, 불활성 유기 용매 중에서, 염기 또는 루이스 산 또는 촉매 [Silverman, Richard B. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103(13), 3910 참조]의 존재 하에 수행된다.

적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤 및 또한 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 아세토니트릴 및 디메틸포름아미드이다. 언급된 용매의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.

적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예컨대 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예컨대 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산세슘 및 탄산루비듐, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 유기금속 화합물, 특히 알칼리 금속 알킬, 예컨대 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬, 알킬마그네슘 할라이드, 예컨대 메틸마그네슘 클로라이드, 및 또한 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘, 또한 유기 염기, 예를 들어 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다. 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 탄산세슘 및 탄산루비듐이 특히 바람직하다.

염기는 일반적으로 촉매량으로 사용되나, 그들은 또한 등몰량으로, 과량으로, 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수 있다.

출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응한다.

별법으로, 화학식 I의 화합물은 또한 역반응 순서에 의하여 수득될 수 있다. 즉, 화합물 H-L¹과 화학식 II의 화합물의 반응으로 화학식 VI의 활성화된 유도체를 제공할 수 있다.

그 자체로, 상기 반응은 H-L¹과 화학식 IV의 반응에 대해 언급된 조건에서 수행된다.

이어서 화학식 VI의 화합물은 화합물 III과 반응하여 화학식 V의 유도체를 제공할 수 있다.

그 자체로, 상기 반응은 화학식 III과 화학식 II의 반응에 대해 언급된 조건에서 수행된다.

반응 혼합물은, 통상의 방식으로, 예를 들어 물과의 혼합, 상 분리, 및 적절한 경우 조 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 후처리한다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 무색 또는 약간 갈색빛의 점성 오일의 형태로 수득되며, 이것은 감압 하에 및 적당한 승온에서 휘발성 구성성분으로부터 정제 또는 분리할 수 있다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 정제는 또한 재결정화 또는 침지에 의해 수행할 수 있다.

개별 화합물 I이 상기에 기재된 경로에 의해 수득될 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조될 수 있다.

그러나, 합성에서 이성질체의 혼합물이 수득되는 경우, 일부 경우에 사용을 위한 후처리 동안 또는 적용 동안 (예를 들어, 광, 산 또는 염기의 작용 하에) 개별 이성질체가 상호전환될 수 있으므로 일반적으로 분리가 반드시 필요한 것은 아니다. 또한, 이러한 전환은 적용 후에, 예를 들어 식물의 처리의 경우에는 처리된 식물에서 또는 방제할 유해 식물에서 일어날 수 있다.

본 발명에 따른 화합물의 치환기에 대해 언급된 유기 잔기는 개별 군의 구성원의 개별적 목록에 대한 총체적인 용어이다. 모든 탄화수소 쇄, 예컨대 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 및 알콕시, 할로알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, N-알킬술포닐아미노, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시아미노, 알킬아미노술포닐아미노, 디알킬아미노술포닐아미노, 알케닐아미노, 알키닐아미노, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노, N-(알콕시)-N-(알킬)아미노, N-(알케닐)-N-(알콕시)아미노 또는 N-(알키닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알킬 잔기 및 알케닐 잔기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.

접두어 C_n-C_m-은 탄화수소 단위의 각각의 탄소 수를 나타낸다. 달리 제시되지 않는다면, 할로겐화된 치환기는 바람직하게는 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 특히 불소 원자 또는 염소 원자를 갖는다.

용어 할로겐은 각 경우에 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

다른 용어의 예는 하기와 같다:

알킬, 및 예를 들어 알콕시, 알킬아미노, 디알킬아미노, N-알킬술포닐아미노, 알킬아미노술포닐아미노, 디알킬아미노술포닐아미노, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노, N-(알콕시)-N-(알킬)아미노에서의 알킬 잔기: 1개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 1 또는 2, 1 내지 4 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C₁-C₆-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필. 본 발명에 따른 한 실시양태에서, 알킬은 저급 알킬기, 예컨대 C₁-C₄-알킬을 나타낸다. 본 발명에 따른 또 다른 실시양태에서, 알킬은 비교적 고급 알킬기, 예컨대 C₅-C₆-알킬을 나타낸다.

할로알킬: 수소 원자의 일부 또는 모두가 할로겐 원자, 예컨대 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해 치환된, 상기에 언급된 바와 같은 알킬 라디칼, 예를 들어 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 및 노나플루오로부틸.

시클로알킬, 및 예를 들어 시클로알콕시 또는 시클로알킬카르보닐에서의 시클로알킬 잔기: 3개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 3 내지 6개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 포화 탄화수소기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실.

알케닐, 및 예를 들어 알케닐아미노, 알케닐옥시, N-(알케닐)-N-(알킬)아미노, N-(알케닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알케닐 잔기: 2개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 2 내지 4, 2 내지 6 또는 3 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서의 이중 결합을 갖는 단일불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C₂-C₆-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐.

시클로알케닐: 3 내지 6, 바람직하게는 5 또는 6개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 단일불포화 탄화수소기, 예컨대 시클로펜텐-1-일, 시클로펜텐-3-일, 시클로헥센-1-일, 시클로헥센-3-일, 시클로헥센-4-일.

알키닐, 및 예를 들어 알키닐옥시, 알키닐아미노, N-(알키닐)-N-(알킬)아미노 또는 N-(알키닐)-N-(알콕시)아미노에서의 알키닐 잔기: 2개 이상의 탄소 원자, 예를 들어 2 내지 4, 2 내지 6 또는 3 내지 6개의 탄소 원자, 및 임의의 위치에서의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기, 예를 들어 C₂-C₆-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐.

알콕시: 산소 원자를 통해 부착된, 상기에 정의된 바와 같은 알킬, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥실옥시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시.

O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클은 C 또는 N을 통해 부착될 수 있다. 이들 중 5- 또는 6-원 헤테로사이클이 바람직하다.

N을 통해 부착된 포화 또는 불포화 헤테로시클릭 기: 예컨대, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일 및 티아졸-5-일.

C를 통해 부착된 헤테로방향족 기: 예컨대, 피라졸-3-일, 이미다졸-5-일, 옥사졸-2-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피리다진-4-일, 피라진-2-일, [1H]-테트라졸-5-일 및 [2H]-테트라졸-5-일.

화학식 I의 화합물은 치환 패턴에 따라, 하나 이상의 추가의 키랄 중심을 함유할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체로서 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체, 및 그의 혼합물 둘다를 제공한다.

화학식 I의 화합물은 또한 N-옥시드 및/또는 그의 농업상 유용한 염 형태로 존재할 수 있고, 염의 유형은 일반적으로 중요하지 않다. 적합한 염은 일반적으로, 양이온 및 음이온이 각각 화합물 I의 제초 활성에 악영향을 미치지 않는 산의 산 부가염 또는 양이온의 염이다.

적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 또는 철의 이온이다. 사용될 수 있는 또 다른 양이온은, 원하는 경우 1 내지 4개의 수소 원자가 C₁-C₄-알킬, 히드록시-C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 히드록시-C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 페닐 또는 벤질로 치환될 수 있는 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-(2-히드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄, 디(2-히드록시에트-1-일)암모늄, 트리메틸벤질암모늄이다. 또다른 적합한 암모늄 양이온은 알킬화 또는 아릴화에 의해 4급화된 화학식 I의 피리딘 질소 원자이다. 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)술포늄 또는 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C₁-C₄-알킬)술폭소늄이 또한 적합하다.

적합한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로겐술페이트, 술페이트, 디히드로겐포스페이트, 히드로겐포스페이트, 니트레이트, 비카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 또한 C₁-C₄-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트 또는 트리플루오로아세테이트이다.

변수들에 대하여, 중간체의 특히 바람직한 실시양태는 화학식 I의 기의 실시양태에 상응한다.

특정 실시양태에서, 화학식 I의 화합물의 변수들은 하기 의미를 가지며, 이들 의미는 이들 자체로 또한 서로 조합되어 화학식 I의 화합물의 특정 실시양태가 된다:

화학식 I의 화합물의 한 바람직한 실시양태에서, A는 N 및 E이고, G 및 M은 C-R^c이다. 이들 화합물은 화학식 I.1에 상응한다.

<화학식 I.1>

상기 식에서, R^c2, R^c3 및 R^c4 기는 각각 R^c 기에 상응하고 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:

R^c2는 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H, Br, OH 및 OCH₃이고;

R^c3은 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H이고;

R^c4는 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H이다.

화학식 I의 화합물, 특히 화학식 I.1의 화합물의 특히 바람직한 실시양태에서, R¹은 OH, OCH₃, OC(O)CH₃, OC(O)CH₂CH₃, OC(O)CH(CH₃)₂, OC(O)C(CH₃)₃, OC(O)-c-C₃H₅, OC(O)-C₆H₅, OC(O)-CH₂C₆H₅, OC(O)CH₂Cl, OC(O)-CF₃, OC(O)-CH₂OCH₃, OC(O)-N(CH₃)₂ 및 OC(O)-OCH₂CH₃으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

화학식 I의 화합물, 특히 화학식 I.1의 화합물의 특히 바람직한 실시양태에서, R²는 2-Br, 2-Cl, 2,4-Cl₂, 2-Cl-4-F, 2-Cl-5-F, 2-Cl-6-F, 2-Cl-4-CF₃, 2-Cl-5-CF₃, 2-Cl-6-CF₃, 2-Cl-3,6-F₂, 2-F, 2,4-F₂, 2,5-F₂, 2,6-F₂, 2-F-4-CF₃, 2-F-5-CF₃, 2-F-6-CF₃, 2,3,6-F₃, 2-NO₂, 2-NO₂-4-F, 2-NO₂-5-F, 2-NO₂-6-F, 2-NO₂-4-CF₃, 2-NO₂-5-CF₃, 2-NO₂-6-CF₃, 2-NO₂-3,6-F₂, 2-CN, 2-CH₃, 2-CH₃-4-F, 2-CH₃-5-F, 2-CH₃-6-F, 2-CH₃-4-CF₃, 2-CH₃-5-CF₃, 2-CH₃-6-CF₃, 2-CH₃-3,6-F₂, 2-OCH₃, 2-OCH₃-4-F, 2-OCH₃-5-F, 2-OCH₃-6-F, 2-OCH₃-4-CF₃, 2-OCH₃-5-CF₃, 2-OCH₃-6-CF₃, 2-OCH₃-3,6-F₂, 2-CHF₂, 2-CHF₂-4-F, 2-CHF₂-5-F, 2-CHF₂-6-F, 2-CHF₂-4-CF₃, 2-CHF₂-5-CF₃, 2-CHF₂-6-CF₃, 2-CHF₂-3,6-F2, 2-CF₃, 2-CF₃-4-F, 2-CF₃-5-F, 2-CF₃-6-F, 2-CF₃-4-CF₃, 2-CF₃-5-CF₃, 2-CF₃-6-CF₃, 2-CF₃-3,6-F₂, 2-OCHF₂, 2-OCHF₂-4-F, 2-OCHF₂-5-F, 2-OCHF₂-6-F, 2-OCHF₂-4-CF₃, 2-OCHF₂-5-CF₃, 2-OCHF₂-6-CF₃, 2-OCHF₂-3,6-F₂, 2-OCF₃, 2-OCF₃-4-F, 2-OCF₃-5-F, 2-OCF₃-6-F, 2-OCF₃-4-CF₃, 2-OCF₃-5-CF₃, 2-OCF₃-6-CF₃ 및 2-OCF₃-3,6-F₂로 이루어진 군으로부터 선택된 기에 의해 치환된 페닐이다.

화학식 I의 화합물, 특히 화학식 I.1의 화합물의 특히 바람직한 실시양태에서, X는 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

화학식 I의 화합물, 특히 화학식 I.1의 화합물의 특히 바람직한 실시양태에서, Y는 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

화학식 I의 화합물의 추가 실시양태에서, A, G 및 M은 C-R^c이고 E는 N이다. 이들 화합물은 화학식 I.2에 상응한다.

<화학식 I.2>

상기 식에서, R^c1, R^c3 및 R^c4 기는 각각 R^c 기에 상응한다.

화학식 I의 화합물의 추가 실시양태에서, A, E 및 M은 C-R^c이고 G는 N이다. 이들 화합물은 화학식 I.3에 상응한다.

<화학식 I.3>

상기 식에서, R^c1, R^c2 및 R^c4 기는 각각 R^c 기에 상응하고 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:

R^c1은 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬이고;

R^c4는 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H, Br, OH 및 OCH₃이다.

화학식 I의 화합물의 추가 실시양태에서, A, E 및 G는 C-R^c이고 M은 N이다. 이들 화합물은 화학식 I.4에 상응한다.

<화학식 I.4>

상기 식에서, R^c1, R^c2 및 R^c3 기는 각각 R^c 기에 상응하고 바람직하게는 하기 의미를 갖는다:

R^c1은 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H이고;

R^c2는 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H이고;

R^c3은 H, OH, CN, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 특히 H, Br, OH 및 OCH₃이다.

화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 측면은 변수가 화학식 I에 대해 바람직한 의미를 갖는 화학식 I.1 내지 I.14의 각각의 것들에 관한 것이다.

본 발명의 제1의 바람직한 실시양태에서, R¹은 O-R^A이다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, R¹은 S(O)_n-R^A이고 여기서 n은 바람직하게는 0 또는 2, 특히 2이다.

추가의 바람직한 실시양태에서, R¹은 O-S(O)_n-R^A이고 여기서 n은 바람직하게는 0 또는 2, 특히 2이고, 예를 들어, OS(O)₂-CH₃, OS(O)₂-C₂H₅, OS(O)₂-C₃H₇, OS(O)₂-C₆H₅ 또는 OS(O)₂-(4-CH₃-C₆H₄)이다.

추가의 바람직한 실시양태에서, R¹은 O-S(O)_n-NRⁱRⁱⁱ이고, 이는 특히 바람직하게는 아래 언급한 바와 같은 NRⁱRⁱⁱ 기를 갖는다.

R^A는 특히 H, C₁-C₆-알킬카르보닐, 예컨대 C(O)CH₃, C(O)CH₂CH₃, C(O)CH(CH₃)₂ 또는 C(O)C(CH₃)₃; C₁-C₆-시클로알킬카르보닐, 예컨대 시클로프로필카르보닐, 시클로펜틸카르보닐 또는 시클로헥실카르보닐; C₂-C₆-알케닐카르보닐, 예컨대 C(O)CH=CH₂ 또는 C(O)CH₂CH=CH₂, 임의로 치환된 벤조일, 예컨대 C(O)C₆H₅, C(O)[2-CH₃-C₆H₄], C(O)[4-CH₃-C₆H₄], C(O)[2-F-C₆H₄], C(O)[4-F-C₆H₄] 또는 카르보닐기를 통해 부착된 임의로 치환된 헤테로아릴, 예컨대 피리딘이다. 특히 바람직하게는, R^A는 H 또는 C₁-C₆-알킬카르보닐이다.

보다 특히 바람직하게는, R^A는 H, OCH₃, C(O)CH₃, C(O)CH₂CH₃, C(O)CH(CH₃)₂, C(O)C(CH₃)₃, C(O)-c-C₃H₅, C(O)-C₆H₅, C(O)-CH₂C₆H₅, C(O)CH₂Cl, C(O)CF₃, C(O)CH₂OCH₃, C(O)N(CH₃)₂ 및 C(O)OCH₂CH₃으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, R^A는 NRⁱRⁱⁱ이다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, R^A는 Z-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ이고, 여기서 Rⁱ 및 Rⁱⁱ는 도입부에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 아래 정의된 바와 같다. 추가 실시양태에서, Rⁱ 및 Rⁱⁱ는 서로 독립적으로 C₁-C₄-알콕시, C₁-C₄-할로알콕시 및 C₁-C₄-알콕시-C₁-C₄-알킬, 특히 OCH₃, OC₂H₅, CH₂CH₂OCH₃ 및 CH₂CH₂Cl일 수 있다.

Rⁱ 및 Rⁱⁱ는 바람직하게는 C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시, Z-페닐, Z-C(=O)-R^a 또는 Z-헤타릴이다. 여기서, CH₃, C₂H₅, n-프로필, CH(CH₃)₂, 부틸, 2-클로로에틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 2-에톡시메틸, 2-클로로로에톡시, 고리가 비치환 또는 치환된 페닐, 피리미딘 또는 트리아진이 바람직하다. 여기서, 바람직한 치환기는 C₁-C₄-알킬카르보닐 또는 C₁-C₄-할로알킬카르보닐, 특히 C(=O)-CH₃, C(=O)-C₂H₅, C(=O)-C₃H₇, C(=O)-CH(CH₃)₂, 부틸카르보닐 및 C(=O)-CH₂Cl이다. NRⁱRⁱⁱ기의 특히 바람직한 측면은 N(디-C₁-C₄-알킬), 특히 N(CH₃)-C₁-C₄-알킬, 예컨대 N(CH₃)₂, N(CH₃)CH₂CH₃, N(CH₃)C₃H₇ 및 N(CH₃)CH(CH₃)₂이다.

추가로 NRⁱRⁱⁱ의 특히 바람직한 측면은 NH-아릴이고, 여기서 아릴은 바람직하게는, 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 할로겐, CH₃, 할로-C₁-C₂-알킬, 할로-C₁-C₂-알콕시 및 카르복실기에 의해 특히 2- 및 6-위치에서 치환된 페닐, 예컨대 2-Cl,6-COOH-C₆H₃, 2,6-Cl₂-C₆H₃, 2,6-F₂-C₆H₃, 2,6-Cl₂ 3-C₆H₂, 2-CF₃,6-CH₂CHF₂-C₆H₃, 2-CF₃,6-OCF₃-C₆H₃ 및 2-CF₃,6-CH₂CHF₂-C₆H₃이다.

NRⁱRⁱⁱ의 추가의 측면은 NH-헤테로아릴이고, 여기서 헤테로아릴은 바람직하게는, 아래 바람직한 헤테로방향족 기 중 하나, 특히 C₁-C₄-알콕시 및/또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 특히 트리아지닐, 피리미디닐 또는 트리아졸로피리미디닐, 예컨대 [1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-일이다. 5,7-디메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-일, 5,7-디에톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-일, 5-플루오로-7-메톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-일 및 5-플루오로-7-에톡시-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-일이 특히 바람직하다.

본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, R^A는, 고리원으로서 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자 또는 1개의 산소 또는 1개의 황 원자 및 적절한 경우 1 또는 2개의 질소 원자를 갖고, 비치환되거나 또는 R^b로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있는, 상기에 정의된 바와 같은 R^b에 의해 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클이다. 예를 들어, 하기와 같은 질소를 통해 부착된 포화 또는 불포화 기가 바람직하다.

헤테로방향족 기: 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일 및 티아졸-5-일.

또 다른 측면에서, R^A는 탄소를 통해 부착된 헤테로방향족기, 예컨대 피라졸-3-일, 이미다졸-5-일, 옥사졸-2-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피리다진-4-일, 피라진-2-일, [1H]-테트라졸-5-일 및 [2H]-테트라졸-5-일이고, 여기서 예시적 방식으로 언급된 각각의 헤테로사이클은 R^b로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기를 가질 수 있다. 바람직한 R^b 기는 특히 F, Cl, CN, NO₂, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCHF₂, OCF₃ 및 CF₃이다.

추가의 바람직한 측면에서, R²는 비치환되거나 또는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환된 페닐이다. R^b 기가 오르토-위치에 위치한 화합물이 특히 바람직하다. 화학식 I의 이러한 화합물은 화학식 I.A에 의해 기술된다:

<화학식 I.A>

화학식 I.A에서, 지수 m은 0이거나 또는 1 내지 4의 정수, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1이다. R⁵ 및 R⁶은 도입부에 정의된 바와 같은 R^b 기, 바람직하게는 할로겐, NO₂, C₁-C₄-알킬, C₁-C₂-할로알킬 및 C₁-C₄-알콕시이다. 하나의 R⁶ 기는 바람직하게는 위치 5에 위치한다. 위치 3의 R⁶ 기는 추가의 바람직한 실시양태이다.

특히 바람직하게는, R⁵는 Br, F, NO₂, CN, CH₃, OCH₃, CHF₂ 또는 OCHF₂이다. R⁶은 특히 바람직하게는 할로겐 또는 할로메틸, 예컨대 Cl, F 또는 CF₃이다. 특히 바람직하게는, (R⁶)_m은 4-F, 5-F, 6-F, 4-CF₃, 5-CF₃ 및 3,6-F₂로 이루어진 군으로부터 선택된다.

바람직한 실시양태에서, X는 O이다.

추가 실시양태에서, X는 S이다.

추가 실시양태에서, X는 NR³이다.

바람직한 실시양태에서, Y는 O이다.

추가 실시양태에서, Y는 S이다.

R³은 바람직하게는 H, C₁-C₆-알킬, 예컨대 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, CH(CH₃)₂, n-C₃H₉ 또는 C(CH₃)₃; C₃-C₆-시클로알킬-C₁-C₄-알킬, 예컨대 시클로프로필메틸, C₃-C₆-알케닐, 예컨대 CH₂CH=CH₂, CH₂C(CH₃)=CH₂, CH₂CH₂H=CH₂, CH₂CH₂C(CH₃)-CH₂, CH₂CH₂CH₂CH=CH₂, CH₂CH₂CH₂C(CH₃)=CH₂ 또는 임의로 치환된 페닐, 예컨대 C₆H₅, 4-CH₃-C₆H₄, 4-F-C₆H₄ 또는 S(O)_n-R^N이고, 여기서 R^N은 C₁-C₆-할로알킬, 예컨대 CH₂CF₃, CH₂CHF₂이다.

추가 실시양태는 화학식 I의 화합물의 N-옥시드에 관한 것이다.

추가 실시양태는 특히, 바람직하게는 화학식 I의 화합물의 알킬화 또는 아릴화에 의해 수행될 수 있는 피리딘 질소 원자의 4급화 반응에 의해 수득할 수 있는 화학식 I의 화합물의 염에 관한 것이다. 따라서, 화합물의 바람직한 염은 N-알킬 염, 특히 N-메틸 염 및 N-페닐 염이다.

특히 용도와 관련하여, 각각 하기 화학식 I.1A에 상응하는, 하기 표에 수집된 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 표에서 치환기에 대해 언급된 기들은 또한 그 자체로, 이들이 언급되어 있는 조합에 대해 독립적으로, 해당 치환기의 특히 바람직한 측면이다.

표 1

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m에서 지수 m이 0이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 2

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-Cl이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 3

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 3-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 4

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 5

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 5-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 6

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 6-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 7

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 8

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 5-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 9

X 및 Y가 O이고, (R⁶)_m이 3,6-F₂이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 10

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m에서 지수 m이 0이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 11

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-Cl이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 12

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 3-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 13

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 14

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 5-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 15

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 6-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 16

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 17

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 5-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 18

X가 O이고 Y가 S이고, (R⁶)_m이 3,6-F₂이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 19

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m에서 지수 m이 0이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 20

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-Cl이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 21

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 3-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 22

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 23

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 5-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 24

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 6-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 25

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 4-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 26

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 5-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 27

X 및 Y가 S이고, (R⁶)_m이 3,6-F₂이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 28

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m에서 지수 m이 0이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 29

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-Cl이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 30

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 3-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 31

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 32

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 5-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 33

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 6-F이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 34

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 4-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 35

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 5-CF₃이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

표 36

X가 S이고 Y가 O이고, (R⁶)_m이 3,6-F₂이고, 화합물에 대한 R¹ 및 R⁵의 조합이 각 경우에 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I의 화합물

<표 A>

화학식 I.1A 에 상응하는 화학식 I의 화합물

화합물 I 및 그의 농업상 유용한 염은 이성질체 혼합물로서 및 순수한 이성질체 형태로 둘다 제초제로서 적합하다. 이들은 그 자체로, 또는 적절하게 제제화된 조성물로서 적합하다. 화합물 I을 포함하는 제초 조성물 (특히 그의 바람직한 측면)은, 특히 높은 적용률에서, 비-작물 영역 상에서 매우 효율적으로 식생을 방제한다. 이들은 작물, 예컨대 밀, 벼, 옥수수, 대두 및 목화 식물에 임의의 유의한 손상을 일으키지 않으면서 상기 작물에서의 낙엽활엽(broad-leaved) 잡초 및 잡초 풀에 대해 작용한다. 상기 효과는 주로 낮은 적용률에서 관찰된다.

해당 적용 방법에 따라, 화합물 I (특히 그의 바람직한 측면) 또는 이를 포함하는 조성물은 원치않는 식물을 제거하기 위한 추가의 많은 작물 식물에서 추가로 사용될 수 있다. 적합한 작물의 예는 하기와 같다:

알리움 세파(Allium cepa), 아나나스 코모수스(Ananas comosus), 아라키스 히포가에아(Arachis hypogaea), 아스파라구스 오피시날리스(Asparagus officinalis), 아베나 사티바(Avena sativa), 베타 불가리스 종 알티시마(Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 종 라파(Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 변종 나푸스(Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 변종 나포브라시카(Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 변종 실베스트리스(Brassica rapa var. silvestris), 브라시카 올레라세아(Brassica oleracea), 브라시카 니그라(Brassica nigra), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스(Carthamus tinctorius), 카르야 일리노이넨시스(Carya illinoinensis), 시트루스 리몬(Citrus limon), 시트루스 시넨시스(Citrus sinensis), 코페아 아라비카(Coffea arabica) (코페아 카네포라(Coffea canephora), 코페아 리베리카(Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론(Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 엘라에이스 구이닌시스(Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카(Fragaria vesca), 글리신 막스(Glycine max), 고시피움 히르수툼(Gossypium hirsutum) (고시피움 아르보레움(Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바세움(Gossypium herbaceum), 고시피움 비티폴리움(Gossypium vitifolium)), 헬리안투스 안누스(Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스(Hevea brasiliensis), 호르데움 불가레(Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스(Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스(Ipomoea batatas), 주글란스 레기아(Juglans regia), 렌스 쿨리나리스(Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄(Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰(Lycopersicon lycopersicum), 말루스(Malus) 종, 마니호트 에스쿨렌타(Manihot esculenta), 메디카고 사티바(Medicago sativa), 무사(Musa) 종, 니코티아나 타바쿰(Nicotiana tabacum) (니코티아나 루스티카(N. rustica)), 올레아 에우로파에아(Olea europaea), 오리자 사티바(Oryza sativa), 파세올루스 루나투스(Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스(Picea abies), 피누스(Pinus) 종, 피스타시아 베라(Pistacia vera), 피숨 사티붐(Pisum sativum), 프루누스 아비움(Prunus avium), 프루누스 페르시카(Prunus persica), 피루스 콤무니스(Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카(Prunus armeniaca), 프루누스 케라수스(Prunus cerasus), 프루누스 둘키스(Prunus dulcis), 프루누스 도메스티카(Prunus domestica), 리베스 실베스트레(Ribes sylvestre), 리시누스 콤무니스(Ricinus communis), 사카룸 오피시나룸(Saccharum officinarum), 세칼레 세레알레(Secale cereale), 시나피스 알바(Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨(Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르(Sorghum bicolor) (소르굼 불가레(S. vulgare)), 테오브로마 카카오(Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐세(Trifolium pratense), 트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum), 트리티칼레(Triticale), 트리티쿰 두룸(Triticum durum), 비시아 파바(Vicia faba), 비티스 비니페라(Vitis vinifera), 제아 마이스(Zea mays).

용어 "작물 식물"은 육종, 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물을 포함한다. 유전적으로 변형된 식물은, 유전 물질이 자연적 조건 하에 교배, 돌연변이 또는 자연적 재조합 (즉, 유전 정보의 재조합)으로 나타나지 않는 방식으로 변형된 식물이다. 여기서는, 일반적으로, 1종 이상의 유전자가 식물의 유전 물질에 통합되어 식물의 특성을 개선시킨다.

따라서, 용어 "작물 식물"은, 육종 및 유전공학에 의해 특정 부류의 제초제, 예컨대 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD) 억제제, 아세토락테이트 신타제 (ALS) 억제제, 예를 들어 술포닐우레아 (EP-A-0257993, US 5,013,659) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조), 에놀피루빌쉬키메이트 3-포스페이트 신타제 (EPSPS) 억제제, 예를 들어 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조), 글루타민 신테타제 (GS) 억제제, 예를 들어 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조)에 대한 내성을 획득한 식물을 포함한다.

통상적인 육종 방법 (돌연변이유발)의 도움으로, 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성을 갖는 다수의 작물 식물, 예를 들어 클리어필드(Clearfield^®) 유지종자 평지가 생성되었다. 유전공학 방법의 도움으로, 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대해 내성을 갖는 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 유지종자 평지 등의 작물 식물이 생성되었으며, 이들은 상표명 라운드업레디(RoundupReady^®) (글리포세이트) 및 리버티 링크(Liberty Link^®) (글루포시네이트)로 시판되고 있다.

따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학의 도움으로, 1종 이상의 독소, 예를 들어, 박테리아 균주 바실러스(Bacillus) 아종의 독소를 생성하는 식물을 포함한다. 이러한 유전적 변형 식물에 의해 생성되는 독소에는, 예를 들어, 바실러스 종, 특히 바실러스 투린기엔시스(B. thuringiensis)의 살충 단백질, 예컨대 내독소 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 또는 Cry35Ab1; 또는 식생적 살곤충 단백질 (VIP), 예를 들어, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충-집락형성 박테리아, 예를 들어, 포토랍두스(Photorhabdus) 종 또는 제노랍두스(Xenorhabdus) 종의 살곤충 단백질; 동물 유기체의 독소, 예를 들어, 말벌, 거미 또는 전갈 독소; 진균성 독소, 예를 들어, 스트렙토미세테스(Streptomycetes)로부터의 독소; 식물 렉틴, 예를 들어, 완두콩 또는 보리로부터의 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예를 들어, 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제, 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예를 들어, 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드-대사 효소, 예를 들어, 3-히드록시스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-IDP 글리코실 트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, 또는 HMG-CoA 리덕타제; 이온 채널 차단제, 예를 들어 나트륨 채널 또는 칼슘 채널의 억제제; 유충 호르몬 에스테라제; 이뇨 호르몬의 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타제, 비벤질 신타제, 키티나제 및 글루카나제가 포함된다. 식물에서, 이러한 독소는 또한 프리톡신(pretoxin), 하이브리드 단백질 또는 절단되거나 다르게 변형된 단백질로서 생성될 수 있다. 하이브리드 단백질은 상이한 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들어, WO 2002/015701 참조). 상기 독소, 또는 이들 독소를 생성하는 유전적 변형 식물의 추가적 예가 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 및 WO 03/052073에 개시되어 있다. 이러한 유전적 변형 식물의 제조 방법은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기에 언급된 공개물에 개시되어 있다. 상기에 언급된 수많은 독소가 식물 상에 부여됨으로써 이들은 절지동물의 모든 분류학적 유형으로부터의 해충, 특히 갑충류 (콜레오프테라(Coleoptera)), 쌍시류 (디프테라(Diptera)) 및 나비류 (레피도프테라(Lepidoptera)) 및 선충류 (네마토다(Nematoda))에 대한 내성을 갖는 것으로 생성된다.

살충 독소를 코딩하는 1종 이상의 유전자를 생성하는 유전적으로 변형된 식물은, 예를 들어, 상기에 언급된 공개물에 기재되어 있으며, 이들 일부는, 예를 들어, 일드가드(YieldGard^®) (독소 Cry1Ab를 생성하는 옥수수 변종), 일드가드^® 플러스 (독소 Cry1Ab 및 Cry3Bb1을 생성하는 옥수수 변종), 스타링크(Starlink^®) (독소 Cry9c를 생성하는 옥수수 변종), 헤르쿨렉스(Herculex^®) RW (독소 Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소 포스피노트리신-N-아세틸트랜스퍼라제 [PAT]를 생성하는 옥수수 변종); 누코튼(NuCOTN^®) 33B (독소 Cry1Ac를 생성하는 목화 변종), 볼가드(Bollgard^®) I (독소 Cry1Ac를 생성하는 목화 변종), 볼가드^® II (독소 Cry1Ac 및 Cry2Ab2를 생성하는 목화 변종); 비프코트(VIPCOT^®) (VIP 독소를 생성하는 목화 변종); 뉴리프(NewLeaf^®) (독소 Cry3A를 생성하는 감자 변종); 비티-엑스트라(Bt-Xtra^®), 네이쳐가드(NatureGard^®), 녹아웃(KnockOut^®), 바이트가드(BiteGard^®), 프로텍타(Protecta^®), Bt11 (예를 들어, 애그리셔(Agrisure^®) CB) 및 Bt176 (프랑스 소재의 신젠타 시즈 에스에이에스(Syngenta Seeds SAS) 제조) (독소 Cry1Ab 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 변종), MIR604 (프랑스 소재의 신젠타 시즈 에스에이에스 제조) (독소 Cry3A의 변형물을 생성하는 옥수수 변종, WO 03/018810 참조), MON 863 (벨기에 소재의 몬산토 유럽 에스.에이.(Monsanto Europe S.A.) 제조) (독소 Cry3Bb1을 생성하는 옥수수 변종), IPC 531 (벨기에 소재의 몬산토 유럽 에스.에이. 제조) (독소 Cry1Ac의 변형물을 생성하는 목화 변종) 및 1507 (벨기에 소재의 파이오니아 오버시스 코포레이션(Pioneer Overseas Corporation) 제조) (독소 Cry1F 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 변종)으로 시판되고 있다.

따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학의 도움으로, 더욱 강건하거나 세균성, 바이러스성 또는 진균성 병원체에 대한 증가된 내성을 갖는 1종 이상의 단백질, 예컨대 발병기전-관련 단백질 (PR 단백질, EP-A 0 392 225 참조), 내성 단백질 (예를 들어, 야생 멕시코 감자 솔라눔 불보카스타눔(Solanum bulbocastanum)으로부터의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 2종의 내성 유전자를 생성하는 감자 변종) 또는 T4 리소자임 (예를 들어, 상기 단백질의 생성에 의해, 박테리아, 예컨대 에르위니아 아밀보라(Erwinia amylvora)에 대한 내성을 갖는 감자 재배종)을 생성하는 식물을 포함한다.

따라서, 용어 "작물 식물"은 또한, 유전공학 방법의 도움으로, 예를 들어 잠재적 수율 (예를 들어, 물질생산량, 곡실 수확량, 전분, 오일 또는 단백질 함량), 가뭄, 염 또는 기타 제한적 환경 요인에 대한 내성, 또는 해충 및 진균성, 세균성 및 바이러스성 병원체에 대한 내성을 증강시킴으로써 생산성이 향상된 식물을 포함한다.

용어 "작물 식물"은 또한, 특히 인간 또는 동물 식이를 개선하기 위해 유전공학 방법의 도움으로 성분들이 변형된 식물, 예를 들어 건강-증진성 장쇄 오메가 3 지방산 또는 단일불포화 오메가 9 지방산을 생성하는 유지 식물 (예를 들어, 넥세라(Nexera^®) 유지종자 평지)을 포함한다.

용어 "작물 식물"은 또한, 원료 생산을 개선하기 위해 유전공학 방법의 도움으로 변형된 식물, 예를 들어 감자의 아밀로펙틴 함량을 증가시킴으로써 변형된 식물 (암플로라(Amflora^®) 감자)을 포함한다.

추가로, 화학식 I의 화합물은 또한 식물부 (이에 대해 작물 식물, 예컨대 목화, 감자, 유지종자 평지, 해바라기, 대두 또는 필드 빈(field bean), 특히 목화가 적합함)를 고사시키고/거나 탈엽시키는 데 적합한 것으로 밝혀졌다. 이와 관련하여, 식물을 마르게 하고/거나 탈엽시키기 위한 조성물, 이러한 조성물의 제조 방법, 및 화학식 I의 화합물을 사용하여 식물을 마르게 하고/거나 탈엽시키는 방법을 발견하였다.

건조제로서의 화학식 I의 화합물은 작물 식물, 예컨대 감자, 유지종자 평지, 해바라기 및 대두의 지표 위 부분, 및 또한 곡물을 마르게 하는 데 특히 적합하다. 이는 이들 중요한 작물 식물의 완전한 기계적 수확을 가능하게 한다.

또한, 특정 기간 내 열개(dehiscence)의 집중 또는 감귤류 과실, 올리브 또는 다른 종 및 변종의 이과, 석과 및 견과류에서 나무에의 부착 감소에 의해 가능한 수확 촉진이 경제적으로 중요하다. 동일한 메카니즘, 즉 식물의 과실 부분 또는 잎 부분과 새싹 부분 사이에 분리 조직의 발달 촉진 또한 유용한 식물, 특히 목화의 용이하게 제어가능한 탈엽에 필수적이다.

또한, 개별적 목화 식물이 성숙하는 시간 간격의 단축은 수확 후 섬유 품질을 증가시킨다.

화합물 I, 또는 화합물 I을 포함하는 제초 조성물은, 예를 들어, 바로 분무가능한(ready-to-spray) 수용액, 분말, 현탁액, 또한 고도로 농축된 수성, 유성 또는 다른 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 살분제(dust), 살포용 물질, 또는 과립 형태로 분무, 분사, 살분(dusting), 분산, 살수, 또는 종자의 처리 또는 종자와의 혼합에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도되는 목적에 따라 달라지며; 각 경우에, 이는 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 한 가장 미세한 분포를 보장해야 한다.

제초 조성물은 제초 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 화합물 I의 농업상 유용한 염, 및 작물 보호제의 제제화에서 통상적인 보조제를 포함한다.

작물 보호제의 제제화에서 통상적인 보조제의 예는 불활성 보조제, 고체 담체, 계면활성제 (예컨대, 분산제, 보호 콜로이드, 유화제, 습윤제 및 점착제), 유기 및 무기 증점제, 살균제, 동결방지제, 소포제, 적절한 경우 착색제, 및 종자 제제에 대한 접착제이다.

증점제 (즉, 제제에 변형된 유동 특성, 즉 휴지 상태에서의 고점도 및 운동 시의 저점도를 부여하는 화합물)의 예는, 폴리사카라이드, 예컨대 크산탄 검 (켈코(Kelco)로부터의 켈잔(Kelzan^®)), 로도폴(Rhodopol^®) 23 (론 풀랑크(Rhone Poulenc)) 또는 비검(Veegum^®) (알.티. 밴더빌트(R.T. Vanderbilt)), 및 또한 유기 및 무기 시트 광물, 예컨대 아타클레이(Attaclay^®) (엥겔하르트(Engelhardt))이다.

소포제의 예는, 실리콘 에멀젼 (예컨대, 실리콘(Silikon^®) SRE (바커(Wacker)) 또는 로디아(Rhodia)로부터의 로도실(Rhodorsil^®)), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기불소 화합물 및 그의 혼합물이다.

수성 제초 제제를 안정화시키기 위해 살세균제를 첨가할 수 있다. 살세균제의 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말 기재의 살세균제 (ICI로부터의 프록셀(Proxel^®) 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터의 악티시드(Acticide^®) RS 및 롬 앤 하스(Rohm & Haas)로부터의 카톤(Kathon^®) MK), 및 또한 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논 기재의 살균제 (토르 케미로부터의 악티시드 MBS)이다.

동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 또는 글리세롤이다.

착색제의 예는 수-난용성인 안료 및 수용성인 염료 둘다이다. 언급될 수 있는 예는, 로다민(Rhodamin) B, C.I. 피그먼트 레드(Pigment Red) 112 및 C.I. 솔벤트 레드(Solvent Red) 1, 및 또한 피그먼트 블루(pigment blue) 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우(pigment yellow) 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드(pigment red) 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지(pigment orange) 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린(pigment green) 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트(pigment white) 6, 피그먼트 브라운(pigment brown) 25, 베이직 바이올렛(basic violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드(acid red) 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루(acid blue) 9, 애시드 옐로우(acid yellow) 23, 베이직 레드(basic red) 10, 베이직 레드 108의 명칭으로 공지된 염료이다.

접착제의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 틸로스이다.

적합한 불활성 보조제는 예를 들어,

중간 내지 고비점의 광유 분획물, 예컨대 케로센 및 디젤 오일, 및 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화된 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 케톤, 예컨대 시클로헥사논 또는 강한 극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈 및 물이다.

고체 담체는 광물토, 예컨대 실리카, 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘 및 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 및 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡분, 목피분, 목분 및 견과피분, 셀룰로스 분말 또는 기타 고체 담체이다.

적합한 계면활성제 (아주반트, 습윤제, 점착제, 분산제 및 또한 유화제)는, 방향족 술폰산, 예를 들어 리그노술폰산 (예를 들어, 보레스페르스(Borrespers)-유형, 보레가르트(Borregaard)), 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 (모르웨트(Morwet) 유형, 악조 노벨(Akzo Nobel)) 및 디부틸나프탈렌술폰산 (네칼(Nekal) 유형, 바스프 에스이(BASF SE)) 및 지방산의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화된 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염, 및 또한 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 또는 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 단백질, 변성 단백질, 폴리사카라이드 (예를 들어, 메틸셀룰로스), 소수성 개질된 전분, 폴리비닐 알콜 (모위올(Mowiol) 유형 클라리언트(Clariant)), 폴리카르복실레이트 (바스프 에스이, 소칼란(Sokalan) 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민 (바스프 에스이, 루파민(Lupamine) 유형), 폴리에틸렌이민 (바스프 에스이, 루파솔(Lupasol) 유형), 폴리비닐피롤리돈 및 그의 공중합체이다.

분말, 살포용 물질 및 살분제는 활성 성분을 고체 담체와 함께 혼합하거나 분쇄하여 제조할 수 있다.

과립제, 예를 들어 코팅된 과립제, 함침된 과립제 및 균질 과립제는 활성 성분을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다.

수성 사용 형태는 에멀젼 농축물, 현탁액, 페이스트, 습윤성 분말 또는 수분산성 과립으로부터 물 첨가에 의해 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조를 위해, 그 자체로서 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 화학식 I 또는 Ia의 화합물을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균질화시킬 수 있다. 대안적으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 필요한 경우, 용매 또는 오일을 포함하는 농축물을 또한 제조할 수 있으며, 이는 물로 희석하기에 적합하다.

바로 사용가능한 제제 중 화학식 I의 화합물의 농도는 폭넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 제제는 1종 이상의 활성 화합물을 0.001 내지 98 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량％ 포함한다. 활성 화합물은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.

본 발명의 화합물 I은 예를 들어 하기와 같이 제제화될 수 있다:

1. 물로 희석하기 위한 생성물.

A. 수용성 농축물

10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 대안적으로, 습윤제 또는 기타 아주반트를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석함에 따라 용해된다. 이로부터 10 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는 제제가 얻어진다.

B. 분산성 농축물

20 중량부의 활성 화합물을 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시키고, 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 분산액이 형성된다. 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.

C. 유화성 농축물

15 중량부의 활성 화합물을 75 중량부의 유기 용매 (예를 들어, 알킬방향족 화합물) 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자 오일 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 제제는 15 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는다.

D. 에멀젼

25 중량부의 활성 화합물을 35 중량부의 유기 용매 (예를 들어, 알킬방향족 화합물) 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자 오일 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 상기 혼합물을 유화기 (예를 들어, 울트라투락스(Ultraturrax))에 의해 30 중량부의 물 중에 도입하여 균질 에멀젼을 제조한다. 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성된다. 제제는 25 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는다.

E. 현탁액

교반 볼 밀에서, 20 중량부의 활성 화합물을 분쇄하고, 10 중량부의 분산제 및 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 미세 활성 화합물 현탁액을 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 현탁액이 형성된다. 제제 중 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.

F. 수분산성 과립 및 수용성 과립

50 중량부의 활성 화합물을 미분하고 50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨가하고, 기술 장치 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 제제는 50 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는다.

G. 수분산성 분말 및 수용성 분말

75 중량부의 활성 화합물을 회전자-고정자 밀에서 분쇄하고, 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성된다. 제제의 활성 화합물 함량은 75 중량％이다.

H. 겔 제제

볼 밀에서, 20 중량부의 활성 화합물, 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 분쇄하여 미세한 현탁액을 제공한다. 물로 희석함에 따라 안정한 현탁액이 형성되고, 여기서 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.

2. 희석되지 않고 적용되는 생성물

I. 살분제

5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 긴밀하게 혼합한다. 이로부터 5 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는 살분성 분말이 얻어진다.

J. 과립 (GR, FG, GG, MG)

0.5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 99.5 중량부의 담체와 합한다. 여기서, 현행 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이로부터 0.5 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 과립이 얻어진다.

K. ULV 용액 (UL)

10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌 중에 용해시킨다. 이로부터 10 중량％의 활성 화합물 함량을 갖는, 희석되지 않고 적용되는 생성물이 얻어진다.

화합물 I 또는 이를 포함하는 제초 조성물은 출아전(pre-emergence) 또는 출아후(post-emergence), 또는 작물 식물의 종자와 함께 적용될 수 있다. 제초 조성물 또는 활성 화합물로 예비처리된 작물 식물의 종자를 적용함으로써 제초 조성물 또는 활성 화합물을 적용하는 것이 또한 가능하다. 활성 화합물이 특정 작물 식물에 대해 보다 덜 내성을 갖는 경우, 활성 화합물이 민감한 작물 식물의 잎과는 가능한 한 접촉하지 않으면서 활성 화합물이 하부에서 성장하는 바람직하지 않는 식물의 잎 또는 드러난 토양 표면에 도달하도록 하는 방식으로 (후방(post-directed), 사이갈이(lay-by)), 제초 조성물이 분무 장치의 도움으로 분무되는 적용 기술이 이용될 수 있다.

추가의 실시양태에서, 화학식 I의 화합물 또는 제초 조성물은 종자 처리에 의해 적용될 수 있다.

종자 처리는, 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이로부터 제조된 조성물을 기재로 한, 당업자에게 잘 알려진 본질적으로 모든 절차 (종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살분, 종자 침지, 종자 막 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 피막형성, 종자 적하 및 종자 펠렛화)를 포함한다. 여기서, 제초 조성물은 희석하거나 희석하지 않고 적용될 수 있다.

용어 종자는 모든 유형의 종자, 예를 들어 낟알, 씨, 열매, 덩이줄기, 묘목 및 유사한 형태를 포함한다. 여기서, 바람직하게는, 용어 종자는 낟알 및 씨를 나타낸다.

사용되는 종자는 상기에 언급된 유용한 식물의 종자일 수 있으며, 또한 트랜스제닉 식물 또는 통상적인 육종 방법에 의해 수득된 식물의 종자일 수도 있다.

활성 화합물의 적용률은 방제 표적, 계절, 표적 식물 및 성장 단계에 따라 활성 물질 (a.s.) 0.001 내지 3.0 kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 kg/ha이다. 종자를 처리하기 위해, 화합물 I은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.001 내지 10 kg의 양으로 사용된다.

또한, 화학식 I의 화합물을 독성완화제(safener)와 조합하여 사용하는 것이 유리할 수 있다. 독성완화제는 원치않는 식물에 대한 화학식 I의 화합물의 제초 작용에 대해 실질적으로 영향을 주지 않으면서 유용한 식물에의 손상을 방지하거나 감소시키는 화학적 화합물이다. 이는 파종 전에 (예를 들어, 종자, 잘라낸 가지 또는 묘목 처리에서), 및 유용한 식물의 출아 전 또는 출아 후 모두에서 사용될 수 있다. 독성완화제 및 화학식 I의 화합물은 동시에 또는 연속적으로 적용될 수 있다. 적합한 완화제는, 예를 들어 (퀴놀린-8-옥시)아세트산, 1-페닐-5-할로알킬-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복실산, 1-페닐-4,5-디히드로-5-알킬-1H-피라졸-3,5-디카르복실산, 4,5-디히드로-5,5-디아릴-3-이속사졸카르복실산, 디클로로아세트아미드, 알파-옥시미노페닐아세토니트릴, 아세토페논 옥심, 4,6-디할로-2-페닐피리미딘, N-[[4-(아미노카르보닐)페닐]술포닐]-2-벤즈아미드, 1,8-나프탈산 무수물, 2-할로-4-(할로알킬)-5-티아졸카르복실산, 포스포로티올레이트 및 O-페닐 N-알킬카르바메이트 및 그의 농업상 유용한 염, 및 산 관능기를 갖는다는 전제 하에 그의 농업상 유용한 유도체, 예컨대 아미드, 에스테르 및 티오에스테르이다.

활성 스펙트럼을 넓히고, 상승작용 효과를 얻기 위해, 화학식 I의 화합물은 다수의 대표적 다른 제초 또는 성장-조절 그룹의 활성 화합물과 또는 독성완화제와 혼합되어 함께 적용될 수 있다. 적합한 혼합 파트너는, 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노인산 및 그의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, 아릴옥시/헤테로아릴옥시알칸산 및 그의 유도체, 벤조산 및 그의 유도체, 벤조티아디아지논, 2-(헤타로일/아로일)-1,3-시클로헥산디온, 헤테로아릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF₃-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린 카르복실산 및 그의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥세논 옥심 에테르 유도체, 디아진, 디클로로프로피온산 및 그의 유도체, 디히드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 디피리딜, 할로카르복실산 및 그의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 및 헤테로아릴옥시페녹시프로피온산 에스테르, 페닐아세트산 및 그의 유도체, 2-페닐프로피온산 및 그의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 그의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸카르복스아미드, 우라실 및 또한 페닐피라졸린 및 이속사졸린 및 그의 유도체이다.

또한, 화합물 I을 단독으로, 또는 다른 제초제와 조합하여, 또는 추가의 작물 보호제와, 예를 들어 해충 또는 식물병원성 진균 또는 박테리아 방제용 조성물과 혼합하여 함께 적용하는 것이 유용할 수 있다. 영양 원소 및 미량 원소 결핍을 경감시키는 데 사용되는 미네랄염 용액과의 혼화성이 또한 중요하다. 비-식물독소 오일 및 오일 농축물과 같은 다른 첨가제가 또한 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 화학식 I의 피리딘 화합물과 조합하여 사용될 수 있는 제초제의 예는 하기와 같다:

b1) 지질 생합성 억제제:

알록시딤, 알록시딤-나트륨, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파르길, 시클록시딤, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-P-에틸, 플루아지포프, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P, 플루아지포프-P-부틸, 할록시포프, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P, 할록시포프-P-메틸, 메타미포프, 피녹사덴, 프로폭시딤, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-테푸릴, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤, 벤푸레세이트, 부틸레이트, 시클로에이트, 달라폰, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 에토푸메세이트, 플루프로파네이트, 몰리네이트, 오르벤카르브, 페불레이트, 프로술포카르브, TCA, 티오벤카르브, 티오카르바질, 트리알레이트 및 베르놀레이트의 군으로부터의 것;

b2) ALS 억제제:

아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 클로란술람, 클로란술람-메틸, 시클로술파무론, 디클로술람, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루카르바존, 플루카르바존-나트륨, 플루세토술푸론, 플루메트술람, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-나트륨, 포람술푸론, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 메소술푸론, 메토술람, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 오르토술파무론, 옥사술푸론, 페녹스술람, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-나트륨, 프로술푸론, 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 피리벤족심, 피리미술판, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리티오박, 피리티오박-나트륨, 피록스술람, 림술푸론, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티엔카르바존, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론의 군으로부터의 것;

b3) 광합성 억제제:

아메트린, 아미카르바존, 아트라진, 벤타존, 벤타존-나트륨, 브로마실, 브로모페녹심, 브로목시닐 및 그의 염 및 에스테르, 클로로브로무론, 클로리다존, 클로로톨루론, 클로록수론, 시아나진, 데스메디팜, 데스메트린, 디메푸론, 디메타메트린, 디쿼트, 디쿼트-디브로마이드, 디우론, 플루오메투론, 헥사지논, 이옥시닐 및 그의 염 및 에스테르, 이소프로투론, 이소우론, 카르부틸레이트, 레나실, 리누론, 메타미트론, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메톡수론, 메트리부진, 모노리누론, 네부론, 파라쿼트, 파라쿼트-디클로라이드, 파라쿼트-디메틸술페이트, 펜타노클로르, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 프로메톤, 프로메트린, 프로파닐, 프로파진, 피리다폴, 피리데이트, 시두론, 시마진, 시메트린, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 티디아주론 및 트리에타진의 군으로부터의 것;

b4) 프로토포르피리노겐-IX 옥시다제 억제제:

아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아자페니딘, 벤카르바존, 벤즈펜디존, 비페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 시니돈-에틸, 플루아졸레이트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜톡사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 2-클로로-5-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-4-플루오로-N-[(이소프로필)-메틸술파모일]벤즈아미드 (H-1; CAS 372137-35-4), 에틸 [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라히드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세테이트 (H-2; CAS 353292-31-6), N-에틸-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (H-3; CAS 452098-92-9), N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (H-4; CAS 915396-43-9), N-에틸-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (H-5; CAS 452099-05-7) 및 N-테트라히드로푸르푸릴-3-(2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페녹시)-5-메틸-1H-피라졸-1-카르복스아미드 (H-6; CAS 45100-03-7)의 군으로부터의 것;

b5) 표백제 제초제:

아클로니펜, 아미트롤, 베플루부타미드, 벤조비시클론, 벤조페납, 클로마존, 디플루페니칸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 이속사플루톨, 메소트리온, 노르플루라존, 피콜리나펜, 피라술푸톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 술코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 토프라메존, 4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)메틸]-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]카르보닐]비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온 (H-7; CAS 352010-68-5) 및 4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)피리미딘 (H-8; CAS 180608-33-7)의 군으로부터의 것;

b6) EPSP 신타제 억제제:

글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 글리포세이트-트리메슘 (술포세이트)의 군으로부터의 것;

b7) 글루타민 신타제 억제제:

빌라나포스 (비알라포스), 빌라나포스-나트륨, 글루포시네이트 및 글루포시네이트-암모늄의 군으로부터의 것;

b8) DHP 신타제 억제제:

아술람의 군으로부터의 것;

b9) 유사분열 억제제:

아미프로포스, 아미프로포스-메틸, 벤플루랄린, 부타미포스, 부트랄린, 카르베타미드, 클로르프로팜, 클로르탈, 클로르탈-디메틸, 디니트라민, 디티오피르, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 프로팜, 프로피자미드, 테부탐, 티아조피르 및 트리플루랄린의 군으로부터의 것;

b10) VLCFA 억제제:

아세토클로르, 알라클로르, 아닐로포스, 부타클로르, 카펜스트롤, 디메타클로르, 디메탄아미드, 디메텐아미드-P, 디펜아미드, 펜트라자미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메타자클로르, 메톨라클로르, 메톨라클로르-S, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 페톡사미드, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 피록사술폰 (KIH-485) 및 테닐클로르의 군으로부터의 것;

화학식 2의 화합물:

<화학식 2>

상기 식에서, 변수들은 하기 의미를 갖는다:

Y는 1 내지 3개의 R^aa 기에 의해 치환될 수 있는, 도입부에서 정의된 바와 같은 페닐 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 라디칼이고;

R²¹, R²², R²³, R²⁴는 H, 할로겐 또는 C₁-C₄-알킬이고;

X는 O 또는 NH이고;

n은 0 또는 1이다.

화학식 2의 화합물은 특히 하기 의미를 갖는다:

Y는

이고,

여기서, #는 분자의 골격에 대한 결합을 나타내고;

R²¹, R²², R²³, R²⁴는 H, Cl, F 또는 CH₃이고;

R²⁵는 할로겐, C₁-C₄-알킬 또는 C₁-C₄-할로알킬이고;

R²⁶은 C₁-C₄-알킬이고;

R²⁷은 할로겐, C₁-C₄-알콕시 또는 C₁-C₄-할로알콕시이고;

R²⁸은 H, 할로겐, C₁-C₄-알킬, C₁-C₄-할로알킬 또는 C₁-C₄-할로알콕시이고;

m은 0, 1, 2 또는 3이고;

X는 산소이고;

n은 0 또는 1이다.

바람직한 화학식 2의 화합물은 하기 의미를 갖는다:

Y는

이고,

R²¹은 H이고;

R²², R²³은 F이고;

R²⁴는 H 또는 F이고;

X는 산소이고;

n은 0 또는 1이다.

특히 바람직한 화학식 2의 화합물은 하기와 같다:

3-[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일메탄술포닐]-4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸 (2-1); 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]플루오로메탄술포닐}-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸 (2-2); 4-(4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐메틸)-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸 (2-3); 4-[(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)플루오로메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸 (2-4); 4-(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐메틸)-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸 (2-5); 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]디플루오로메탄술포닐}-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸 (2-6); 4-[(5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)디플루오로메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸 (2-7); 3-{[5-(2,2-디플루오로에톡시)-1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-4-일]디플루오로메탄술포닐}-4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸 (2-8); 4-[디플루오로-(4-플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로이속사졸-3-술포닐)메틸]-2-메틸-5-트리플루오로메틸-2H-[1,2,3]트리아졸 (2-9);

b11) 셀룰로스 생합성 억제제:

클로르티아미드, 디클로베닐, 플루폭삼 및 이속사벤의 군으로부터의 것;

b12) 탈커플링제 제초제:

디노세브, 디노테르브 및 DNOC 및 그의 염의 군으로부터의 것;

b13) 옥신 제초제:

2,4-D 및 그의 염 및 에스테르, 2,4-DB 및 그의 염 및 에스테르, 아미노피랄리드 및 그의 염, 예컨대 아미노피랄리드-트리스(2-히드록시프로필)암모늄 및 그의 에스테르, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 클로람벤 및 그의 염 및 에스테르, 클로메프로프, 클로피랄리드 및 그의 염 및 에스테르, 디캄바 및 그의 염 및 에스테르, 디클로르프로프 및 그의 염 및 에스테르, 디클로르프로프-P 및 그의 염 및 에스테르, 플루록시피르, 플루록시피르-부토메틸, 플루록시피르-멥틸, MCPA 및 그의 염 및 에스테르, MCPA-티오에틸, MCPB 및 그의 염 및 에스테르, 메코프로프 및 그의 염 및 에스테르, 메코프로프-P 및 그의 염 및 에스테르, 피클로람 및 그의 염 및 에스테르, 퀸클로락, 퀸메락, TBA (2,3,6) 및 그의 염 및 에스테르, 트리클로피르 및 그의 염 및 에스테르, 및 5,6-디클로로-2-시클로프로필-4-피리미딘카르복실산 (H-9; CAS 858956-08-8) 및 그의 염 및 에스테르의 군으로부터의 것;

b14) 옥신 수송 억제제: 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-나트륨, 나프탈람 및 나프탈람-나트륨의 군으로부터의 것;

b15) 기타 제초제: 브로모부티드, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 신메틸린, 쿠밀루론, 달라폰, 다조메트, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트-메틸술페이트, 디메티핀, DSMA, 딤론, 엔도탈 및 그의 염, 에토벤자니드, 플람프로프, 플람프로프-이소프로필, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포사민, 포사민-암모늄, 인다노판, 말레산 히드라지드, 메플루이디드, 메탐, 메틸 아지드, 메틸 브로마이드, 메틸-딤론, 메틸 요오다이드, MSMA, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브, 퀴노클라민, 트리아지플람, 트리디판 및 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-4-피리다지놀 (H-10; CAS 499223-49-3) 및 그의 염 및 에스테르의 군으로부터의 것.

바람직한 독성완화제 C의 예는, 베녹사코르, 클로퀸토세트, 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴아졸, 이속사디펜, 메펜피르, 메페네이트, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (H 11; MON4660, CAS 71526-07-3) 및 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (H-12; R-29148, CAS 52836-31-4)이다.

b1) 내지 b15) 군의 활성 화합물 및 독성완화제 C는 공지된 제초제 및 독성완화제이다 (예를 들어, "The Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/)"; 문헌 [B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicides], Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995] 참조). 추가의 제초 활성 화합물은 WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118, WO 01/83459 및 WO 2008/074991로부터 및 문헌 [W. Kraemer et al., (ed.) "Modern Crop Protection Compounds", Vol. 1, Wiley VCH, 2007] 및 그에 인용된 문헌으로부터 공지되어 있다.

본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물 및 1종 이상의 추가적 활성 화합물, 바람직하게는 b1 내지 b15 군의 활성 화합물로부터 선택되는 활성 화합물을 포함하는 활성 화합물 조합, 및 1종 이상의 고체 또는 액체 담체 및/또는 1종 이상의 계면활성제, 및 원하는 경우, 작물 보호 조성물을 위한 1종 이상의 통상의 추가 보조제를 포함하는 1-성분 조성물로서 제제화된 작물 보호 조성물 형태의 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물, 고체 또는 액체 담체 및/또는 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 제1 성분, 및 b1 내지 b15 군의 활성 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 추가적 활성 화합물, 고체 또는 액체 담체 및/또는 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 제2 성분을 포함하고, 추가적으로 두 성분은 또한 작물 보호 조성물을 위한 통상의 추가 보조제를 포함할 수 있는, 2-성분 조성물로서 제제화된 작물 보호 조성물 형태의 조성물에 관한 것이다.

성분 A로서의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및 1종 이상의 제초제 B를 포함하는 이원 조성물에서, 활성 화합물 A:B의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이다.

성분 A로서의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 및 1종 이상의 독성완화제 C를 포함하는 이원 조성물에서, 활성 화합물 A:C의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이다.

성분 A로서의 1종 이상의 화학식 I의 화합물, 1종 이상의 제초제 B 및 1종 이상의 독성완화제 C 모두를 포함하는 삼원 조성물에서, 성분 A:B의 상대적 중량부는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이고; 성분 A:C의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이고; 성분 B:C의 중량비는 일반적으로 1:1000 내지 1000:1의 범위, 바람직하게는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이다. 바람직하게는, 성분 C에 대한 성분 A + B의 중량비는 1:500 내지 500:1의 범위, 특히 1:250 내지 250:1의 범위, 특히 바람직하게는 1:75 내지 75:1의 범위이다.

각 경우에 1종의 화학식 I의 개별화된 화합물 및 1종의 혼합 파트너 또는 혼합 파트너 조합을 포함하는 본 발명에 따른 특히 바람직한 조성물의 예는 아래 표 B에 주어진다.

본 발명의 추가 측면은 하기 표 B에 열거된 조성물 B-1 내지 H-1227에 관한 것이며, 여기서 표 B의 한 행은 각각의 경우에 본 명세서에서 개별화된 화학식 I의 화합물(성분 1)들 중 하나 및 해당하는 행에서 각각의 경우에 언급된 b1) 내지 b15) 군으로부터 선택된 추가의 활성 화합물 및/또는 독성완화제 C(성분 2)를 포함하는 제초 조성물에 상응한다. 기재된 조성물 내 활성 화합물은 각 경우에 바람직하게는 상승작용적 유효량으로 존재한다.

<표 B>

본 발명에 따른 화합물 I 및 조성물은 또한 식물-강화 작용을 가질 수 있다. 따라서, 이들은 원치않는 미생물, 예컨대 유해 진균 뿐만 아니라 바이러스 및 박테리아에 의한 공격에 대하여 식물의 방어 체계를 동원하는 데 적합하다. 본 명세서에서, 식물-강화 (내성-유도) 물질은, 처리된 식물이, 이후 원치않는 미생물에 의해 접종되는 경우, 이들 미생물에 대해 상당한 정도의 내성을 나타내는 방식으로 처리된 식물의 방어 체계를 자극할 수 있는 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

화합물 I은 처리 후 특정 기간 내에 원치않는 미생물에 의한 공격에 대해 식물을 보호하는 데 사용될 수 있다. 이들의 보호가 수행되는 기간은 일반적으로 식물을 화합물 I로 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 또는 종자 처리 후 파종 후 9개월까지 연장된다.

본 발명에 따른 화합물 I 및 조성물은 또한 수확량을 증가시키는 데 적합하다.

또한, 이들은 독성을 감소시켰고, 식물에 의해 잘 용인된다.

<실시예>

이하에서, 화학식 I의 피리딘 화합물의 제조를 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명의 청구 대상은 기재된 실시예로 제한되지는 않는다.

합성 실시예

출발 물질을 적절히 변형하여, 하기 합성예에 나타낸 절차를 이용하여 추가의 화합물 I을 수득하였다. 이러한 방식으로 수득한 화합물을 물리적 데이터와 함께 하기 표에 나열한다.

I. 제조 실시예

실시예 1: 4-히드록시-3-(3-트리플루오로메톡시페닐)피라노[3,2-b]피리딘-2-온 [I-27]의 제조

단계 1: 펜타플루오로페닐 3-히드록시피리딘-2-카르복실레이트

20 내지 25℃에서 N,N'-디이소프로필카르보디이미드 (DIC) 13 g을 CH₂Cl₂ 700 ml 중 3-히드록시피리딘-2-카르복실산 14 g 및 펜타플루오로페놀 18.5 g의 용액에 적가하였다. 반응이 종료 (약 40 분)된 후, 용액을 약 12시간 동안 20 내지 25℃에 두었다. 용매를 제거하고, 이어서 형성된 잔류물을 물에 녹이고 용액을 CH₂Cl₂로 추출하였다. 유기 상을 건조시키고 용매를 제거하여, 표제 화합물 29 g을 수득하였다.

단계 2: 4-히드록시-3-(3-트리플루오로메톡시페닐)피라노[3,2-b]피리딘-2-온

K₂CO₃ 3.5 g을 아세토니트릴 150 ml 중 (단계 1로부터의) 펜타플루오로페닐 3-히드록시-피리딘-2-카르복실레이트 0.64 g 및 (3-트리플루오로메톡시페닐)아세틸 클로라이드의 0.5 g의 용액에 첨가하고, 혼합물을 약 12시간 동안 질소 분위기 하에 20 내지 25℃에서 교반하였다. 여과 후에, 용매를 여과물로부터 제거하고 수득된 잔류물을 물에 녹이고, pH < 4로 산성화한 후, CH₂Cl₂로 추출하였다. 유기 상을 건조시키고, 이어서 용매를 제거하였다. 잔류물을 정제용 HPLC [칼럼: 페노메넥스(Phenomenex)로부터의 루나 (2), 300*50 mm 10 μm; 이동상: 80:20 및 50:50의 혼합 비율의 물 (+ 0.0375% 트리플루오로아세트산) 및 아세토니트릴; 유속 80 ml/분; 220 및 254 nm에서의 검출), 20 내지 25℃]하여 표제 화합물 300 mg을 수득하였다.

<표 I>

사용 실시예

화학식 I의 화합물의 제초 활성은 하기 온실 실험에 의해 입증되었다:

사용된 배양 용기는 기질로서 부식토가 대략 3.0％인 사질토를 함유하는 플라스틱 화분이었다. 시험 식물의 종자를 각 종에 대해 별도로 파종하였다.

출아전 처리를 위해, 물 중에 현탁되거나 유화된 활성 화합물을 미세 분포 노즐에 의해 파종 후에 직접 적용하였다. 발아 및 성장을 촉진시키기 위해 용기를 서서히 관개한 후, 식물이 뿌리를 내릴 때까지 투명한 플라스틱 후드로 덮었다. 이와 같이 덮음으로써, 활성 화합물에 의해 손상되지 않는 한, 시험 식물이 균일하게 발아되었다.

출아후 처리를 위해, 시험 식물을 먼저 식물 서식지에 따라 3 내지 15 cm의 높이로 성장시킨 후에 물 중에 현탁되거나 유화된 활성 화합물로 처리하였다. 이를 위해, 시험 식물을 직접 파종하고 동일한 용기에서 성장시키거나, 또는 먼저 묘목으로서 별도로 성장시키고 처리 며칠 전 시험 용기에 이식하였다.

종에 따라, 식물을 10 내지 25℃ 또는 20 내지 35℃에서 유지시켰다. 시험 기간을 2 내지 4주에 걸쳐 연장하였다. 이 시간 동안, 식물을 재배하고, 개별 처리에 대한 이들의 반응을 평가하였다.

0 내지 100의 등급을 이용하여 평가를 수행하였다. 100은 식물의 출아가 없거나 적어도 기생(aerial) 부분의 완전한 파괴를 의미하고, 0은 손상이 없거나 정상적인 성장 과정을 의미한다. 우수한 제초 활성은 70 이상의 값에서 주어지고, 매우 우수한 제초 활성은 85 이상의 값에서 주어진다.

온실 실험에서 사용된 식물은 하기 종에 속하였다:

1) 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아전 방법으로 적용된 활성 화합물 I-35는 AMARE에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

2) 각각 3.0 kg/ha 및 2.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-10, I-11, I-13, I-20, I-22, I-26 및 I-35, 및 활성 화합물 I-20은 ABUTH에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었고, 3.0 kg/ha의 적용률로 적용된 활성 화합물 I-23은 우수한 제초 활성을 나타내었다.

3) 3.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-46, I-54 및 I-55는 ALOMY에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

4) 각각 0.5 kg/ha 및 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-36, I-37, I-39, I-40, I-41, I-43, I-44, I-45, I-47, I-48, I-49, I-51 및 I-52, 및 활성 화합물 I-42는 AMARE에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

5) 3.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-17, I-18, I-19, I-21, I-46, I-53 및 I-55는 AVEFA에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

6) 각각 3.0 kg/ha 및 2.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-10, I-11, I-12, I-13, I-17, I-19, I-20, I-21, I-26 및 I-27, 및 활성 화합물 I-20은 SETFA에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었고, 활성 화합물 I-22 및 I-23은 3.0 kg/ha에서 우수한 제초 활성을 나타내었다.

7) 각각 0.5 kg/ha 및 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-39, I-40, I-41, I-47, I-48, I-49, I-51 및 I-52, 및 활성 화합물 I-50은 CHEAL에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

8) 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-35, I-37, I-38, I-44, I-45, I-48 및 I-49는 ECHCG에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

9) 0.5 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-34 및 I-38은 GALAP에 대한 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

10) 각각 0.5 kg/ha 및 1.0 kg/ha의 적용률로, 출아후 방법으로 적용된 활성 화합물 I-40, I-44, I-45 및 I-51, 및 활성 화합물 I-50은 SETVI에 대해 매우 우수한 제초 활성을 나타내었다.

Claims

하기 화학식 I의 피리딘 화합물, 또는 그의 N-옥시드 또는 농업상 적합한 염.
<화학식 I>

상기 식에서, 변수는 하기 의미를 갖는다.
R¹은 O-R^A, S(O)_n-R^A 또는 O-S(O)_n-R^A이고;
R^A는 수소, C₁-C₄-알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, Z-C₃-C₆-시클로알케닐, C₂-C₆-알키닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-C(=O)-R^a, Z-NRⁱ-C(O)-NRⁱRⁱⁱ, Z-P(=O)(R^a)₂, NRⁱRⁱⁱ, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고 R^a 및/또는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환될 수 있고 탄소 또는 질소를 통해 부착된 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
R^a는 수소, OH, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, Z-C₅-C₆-시클로알케닐, C₂-C₈-알키닐, Z-C₁-C₆-알콕시, Z-C₁-C₄-할로알콕시, Z-C₃-C₈-알케닐옥시, Z-C₃-C₈-알키닐옥시, NRⁱRⁱⁱ, C₁-C₆-알킬술포닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-페닐, Z-페녹시, Z-페닐아미노 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클이고, 여기서 시클릭 기는 비치환되거나 또는 1, 2, 3 또는 4개의 R^b 기에 의해 치환되고;
Rⁱ, Rⁱⁱ는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₃-C₈-알케닐, C₃-C₈-알키닐, Z-C₃-C₆-시클로알킬, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시, Z-C(=O)-R^a, Z-페닐, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고 Z를 통해 부착된 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고;
Rⁱ 및 Rⁱⁱ는 또한 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
Z는 공유 결합 또는 C₁-C₄-알킬렌이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
R²는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 방향족 헤테로사이클이고, 여기서 시클릭 기는 비치환되거나 또는 1, 2, 3 또는 4개의 R^b 기에 의해 치환되고;
R^b는 서로 독립적으로 Z-CN, Z-OH, Z-NO₂, Z-할로겐, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₈-알케닐, C₂-C₈-알키닐, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시, Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, O-Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, Z-C(=O)-R^a, NRⁱRⁱⁱ, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-페닐 및 S(O)_nR^bb이고, 여기서 R^bb는 C₁-C₈-알킬 또는 C₁-C₆-할로알킬이고,
n은 0, 1 또는 2이고;
R^b는 또한 인접한 탄소 원자에 부착되어 있는 R^b 기와 함께, 탄소 원자 뿐만 아니라 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 포화 또는 부분 또는 완전 불포화 고리를 형성할 수 있고;
X, Y는 O, S 또는 N-R³이고;
R³은 수소, C₁-C₆-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, C₃-C₆-알키닐, Z-C₃-C₁₀-시클로알킬, C₁-C₆-알콕시-C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-시아노알킬, Z-페닐, Z-C(=O)-R^a2 또는 트리-C₁-C₄-알킬실릴이고;
R^a2는 C₁-C₆-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₁-C₆-알콕시, Z-C₁-C₄-할로알콕시 또는 NRⁱRⁱⁱ이고;
A, E, G, M은 N 또는 C-R^c이고, 이들 기 중 하나는 N이고;
R^c는 수소 또는 R^b에 대해 언급된 기 중 하나이고;
R^A, R³ 기 및 그의 치환기에서, 탄소 쇄 및/또는 시클릭 기는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환될 수 있다.
제1항에 있어서,
R¹이 O-R^A 또는 S(O)_n-R^A이고;
R^A가 수소, C₁-C₄-알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₂-C₆-알케닐, Z-C₃-C₆-시클로알케닐, C₂-C₆-알키닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-C(=O)-R^a, Z-P(=O)(R^a)₂, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하고 R^a 및/또는 R^b 기에 의해 일부 또는 완전 치환될 수 있고 C 또는 N을 통해 부착된 3- 내지 7-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 포화, 불포화 또는 방향족 헤테로사이클이고,
R^a가 수소, OH, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, Z-C₃-C₆-시클로알킬, C₂-C₈-알케닐, Z-C₅-C₆-시클로알케닐, C₂-C₈-알키닐, Z-C₁-C₆-알콕시, Z-C₁-C₄-할로알콕시, Z-C₃-C₈-알케닐옥시, Z-C₃-C₈-알키닐옥시, NRⁱRⁱⁱ, C₁-C₆-알킬술포닐, Z-(트리-C₁-C₄-알킬)실릴, Z-페닐, Z-페녹시, Z-페닐아미노 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 포함하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클이고, 여기서 시클릭 기는 비치환되거나 또는 1, 2, 3 또는 4개의 R^b 기에 의해 치환되고;
Rⁱ, Rⁱⁱ가 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈-알킬, C₁-C₄-할로알킬, C₃-C₈-알케닐, C₃-C₈-알키닐, Z-C₃-C₆-시클로알킬, Z-C₁-C₈-알콕시, Z-C₁-C₈-할로알콕시이고;
Rⁱ 및 Rⁱⁱ가 또한 이들이 부착되어 있는 질소 원자와 함께 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 모노시클릭 또는 9- 또는 10-원 비시클릭 헤테로사이클을 형성할 수 있는, 화학식 I의 화합물.
제1항에 있어서, Y가 O인 화학식 I의 화합물.
제1항에 있어서, Y가 S인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R^A가 수소 또는 C₁-C₆-알킬카르보닐인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, X가 O인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, X가 S인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I.1에 상응하는 화학식 I의 화합물.
<화학식 I.1>

상기 식에서, R^c2, R^c3 및 R^c4는 각각 R^c 기에 상응한다.
제8항에 있어서, R^c2, R^c3 및 R^c4가 수소인 화학식 I의 화합물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 I.A에 상응하는 화학식 I의 화합물.
<화학식 I.A>

상기 식에서, R⁵ 및 R⁶은 R^b 기이고 m은 0 또는 1 내지 4의 정수이다.
제8항에 있어서,
R^c2, R^c3 및 R^c4가 H이고,
R¹이 OH, OCH₃, OC(O)CH₃, OC(O)CH₂CH₃, OC(O)CH(CH₃)₂, OC(O)C(CH₃)₃, OC(O)-c-C₃H₅, OC(O)-C₆H₅, OC(O)-CH₂C₆H₅, OC(O)CH₂Cl, OC(O)-CF₃, OC(O)-CH₂OCH₃, OC(O)-N(CH₃)₂ 또는 OC(O)-OCH₂CH₃이고;
R²가 2-Br, 2-Cl, 2,4-Cl₂, 2-Cl-4-F, 2-Cl-5-F, 2-Cl-6-F, 2-Cl-4-CF₃, 2-Cl-5-CF₃, 2-Cl-6-CF₃, 2-Cl-3,6-F₂, 2-F, 2,4-F₂, 2,5-F₂, 2,6-F₂, 2-F-4-CF₃, 2-F-5-CF₃, 2-F-6-CF₃, 2,3,6-F₃, 2-NO₂, 2-NO₂-4-F, 2-NO₂-5-F, 2-NO₂-6-F, 2-NO₂-4-CF₃, 2-NO₂-5-CF₃, 2-NO₂-6-CF₃, 2-NO₂-3,6-F₂, 2-CN, 2-CH₃, 2-CH₃-4-F, 2-CH₃-5-F, 2-CH₃-6-F, 2-CH₃-4-CF₃, 2-CH₃-5-CF₃, 2-CH₃-6-CF₃, 2-CH₃-3,6-F₂, 2-OCH₃, 2-OCH₃-4-F, 2-OCH₃-5-F, 2-OCH₃-6-F, 2-OCH₃-4-CF₃, 2-OCH₃-5-CF₃, 2-OCH₃-6-CF₃, 2-OCH₃-3,6-F₂, 2-CHF₂, 2-CHF₂-4-F, 2-CHF₂-5-F, 2-CHF₂-6-F, 2-CHF₂-4-CF₃, 2-CHF₂-5-CF₃, 2-CHF₂-6-CF₃, 2-CHF₂-3,6-F₂, 2-CF₃, 2-CF₃-4-F, 2-CF₃-5-F, 2-CF₃-6-F, 2-CF₃-4-CF₃, 2-CF₃-5-CF₃, 2-CF₃-6-CF₃, 2-CF₃-3,6-F₂, 2-OCHF₂, 2-OCHF₂-4-F, 2-OCHF₂-5-F, 2-OCHF₂-6-F, 2-OCHF₂-4-CF₃, 2-OCHF₂-5-CF₃, 2-OCHF₂-6-CF₃, 2-OCHF₂-3,6-F₂, 2-OCF₃, 2-OCF₃-4-F, 2-OCF₃-5-F, 2-OCF₃-6-F, 2-OCF₃-4-CF₃, 2-OCF₃-5-CF₃, 2-OCF₃-6-CF₃ 및 2-OCF₃-3,6-F₂로 이루어진 군으로부터 선택된 기에 의해 치환된 페닐이고;
X, Y가 서로 독립적으로 O 또는 S인, 화학식 I.1에 상응하는 화학식 I의 화합물.
제초 유효량의 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물 또는 그의 농업상 적합한 염, 및 작물 보호제를 제제화하기 위한 통상의 보조제를 포함하는 조성물.
제12항에 있어서, 1종 이상의 추가적 활성 화합물을 포함하는 조성물.
제12항 또는 제13항에 있어서, 제초제 및/또는 독성완화제의 군으로부터의 2종의 추가적 활성 화합물을 포함하는 조성물.
제초 유효량의 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 피리딘 화합물 또는 그의 농업상 적합한 염을 식물, 그의 종자 및/또는 그의 서식지에 작용시키는 것을 포함하는, 원치않는 식생(vegetation)의 방제 방법.