KR101350003B1 - 유기규소 화합물, 그의 제법 및 용도 - Google Patents
유기규소 화합물, 그의 제법 및 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101350003B1 KR101350003B1 KR1020060077249A KR20060077249A KR101350003B1 KR 101350003 B1 KR101350003 B1 KR 101350003B1 KR 1020060077249 A KR1020060077249 A KR 1020060077249A KR 20060077249 A KR20060077249 A KR 20060077249A KR 101350003 B1 KR101350003 B1 KR 101350003B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- alkoxy
- substituted
- halogen
- unsubstituted
- Prior art date
Links
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 76
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Chemical group 0.000 claims 1
- -1 inorganic acid halides Chemical class 0.000 abstract description 29
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 8
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 7
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003691 SiBr Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100243399 Caenorhabditis elegans pept-2 gene Proteins 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N benzenecarbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)C1=CC=CC=C1 UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000095 alkaline earth hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- CNXXEPWXNDFGIG-UHFFFAOYSA-N dodecanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCCCC(Cl)=O CNXXEPWXNDFGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L dodecanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical class CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N hexadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002485 inorganic esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical group [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 화학식 Q-[S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N]의 유기규소 화합물에 관한 것이다.
본 유기규소 화합물은 하나 이상의 화학식 X10S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N의 유기규소 화합물 및 유기 또는 무기 산 무수물, 유기 또는 무기 산 할라이드 또는 유기 또는 무기 에스테르를 반응시킴으로써 제조된다.
본 유기규소 화합물은, 화학식 Q(-SH)의 화합물을, 이중 결합을 함유하는 하나 이상의, 화학식 CX1X2=CX2-G1-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N의 유기규소 화합물과의 첨가 반응에 적용시킴으로써 제조된다.
본 유기규소 화합물은 하나 이상의 화학식 Q(-S-X10)의 화합물을 화학식 할로겐-G-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N의 화합물과 반응시킴으로써 제조된다.
본 유기규소 화합물은, 화학식 Q-[S-G-Si(알콕시)3], (알콕시)3Si-G-S-C(=O)-Z-C(=O)-S-G-Si(알콕시)3, (알콕시)3Si-G-S-C(=S)-Z-C(=S)-S-G-Si(알콕시)3 또는 (알콕시)3Si-G-S-C(=NR)-Z-C(=NR)-S-G-Si(알콕시)3의 실란이 화학식 (HO-CX1X2- CX1X3-)3N의 화합물과 반응되고, (알콕시)-H가 제거되며, (알콕시)-H가 반응 혼합물로부터 분리됨으로써 제조된다.
본 유기규소 화합물은 고무 혼합물 중에 사용될 수 있다.
유기규소 화합물, 고무 혼합물
Description
본 발명은 유기규소 화합물, 그의 제법 및 그의 용도에 관한 것이다.
메탄올 또는 에탄올이 유리되는, 해당 메톡시- 및 에톡시실란과 트리에탄올아민과의 에스테르교환반응에 의한 CH3-C(O)-S-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, CH3-C(O)-S-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 CH3-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 합성은 문헌 [J. Gen. Chem. USSR (EN) 45, 1975, 1367 (Voronkov et al.)]으로부터 공지되어 있다.
US 4,048,206은 화학식 X'-Z'-Si(OR')3N의 화합물의 합성을 개시하고 있으며, X'은 R"C(O)M', M'은 S, R"은 알킬, Z'는 2가 탄화수소일 수 있으며, R'은 -CH2-CH2- 또는 -CH(CH3)-CH2-일 수 있다. 이들 화합물들은 무엇보다도, 합성 중합체에 대한 부가제로서 사용될 수 있다.
나아가, R'SH와 CH2=CH-Si(O-CH(CH3)CH2)m'(O-CH2-CH2)3- m'N과의 광화학적으로 지지된 첨가 반응에 의한 R'-S-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)CH2)m'(O-CH2-CH2)3- m'N의 합성이 문헌 [J. Gen. Chem. USSR (EN) 49, 1979, 1130-1136 (Voronkov et al.)]으로부터 공지되어 있다.
화학식 R'-S-(CH2)n'Si(O-CH(CH3)CH2)3- m'(O-CH2-CH2)m'N의 화합물들은 문헌 [J. Gen. Chem. USSR (EN), 49, 1979, 529-536]으로부터 공지되어 있다.
o-크실렌 또는 DMF 중에서의 알칼리 금속 염 CH3C(O)S-K, EtO-C(S)-S-K 및 Et2N-C(S)-S-Na로부터의 화학식 CH3-C(O)-S-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, EtO-C(S)-S-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 Et2N-C(S)-S-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 화합물의 합성은 문헌 [J. Gen. Chem. USSR (EN) 69(3), 1999, 394-398 (Sorokin et al.)]으로부터 공지되어 있다.
나아가, (R'O)2P(S)SCH2Si(OCH2CH2)3N 및 (R'O)2P(S)S(CH2)3Si(OCH2CH2)3N의 합성은 문헌 [Bull. Acad. Sci. USSR Div. Chem. Sci. (EN), 36, 8, 1987, 1745-1747 (Voronkov et al.)]으로부터 공지되어 있다.
공지된 화합물들의 문제점은 고무 혼합물 중에서의 가공 거동, 특히 높은 혼합물 점도이다.
충전제에 결합시키는 동안 휘발성 알코올을 방출시키지 못하면서, 동시에 충전제 및 중합체에 대한 높은 반응성을 가지며, 개선된 가공성, 예를 들어 고무 혼합물의 낮은 혼합물 점도, 우수한 압출 거동, 우수한 유동성, 적당한 무니 스코치 시간 또는 개선된 인큐베이션 시간, 및(또는) 개선된 동적 특성을 야기하는 유기규소 화합물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 유기규소 화합물에 관한 것이다.
상기 식 중,
Q는 SiX4 3 - tX5 t-(t는 0, 1 또는 2),
R은 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C1-C24)-, 바람직하게는 (C3-C24)-, 특히 바람직하 게는 (C5-C18)-, 매우 특히 바람직하게는 (C8-C18)-,
탄화수소 쇄,
비치환 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된 (C6-C24)-, 바람직하게는 (C10-C24)-, 특히 바람직하게는 (C14-C24)-, 아릴 기 또는
비치환 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된 (C7-C24)-, 바람직하게는 (C9-C24)-, 특히 바람직하게는 (C12-C24)-, 아르알킬기이고,
Y는 동일하거나 상이하며, [-S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N]이고,
G는 동일하거나 상이하며,
Q가 C6H5-C(=O)- 인 경우,
G는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C3-C30)-, 바람직하게는 (C3-C24)-, 특히 바람직하게는 C3- 또는 (C5-C20)-, 매우 특히 바람직하게는 C3- 또는 (C6-C18)-, 대단히 바람직하게는 C3- 또는 (C7-C18)-, 탄화수소 쇄이고(임의적으로, 탄화수소 쇄는 이중 결합 및(또는) 삼중 결합 또는 알킬방향족(아르알킬) 또는 방향족과 같은 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있고; 치환된 탄화수소 쇄는 바람직하게는, 할로겐, 예를 들어 Cl 또는 Br, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있음),
다른 모든 Q의 경우,
G는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C1-C30)-, 바람직하게는 (C2-C24)-, 특히 바람직하게는 (C3-C20)-, 매우 특히 바람직하게는 C3- 또는 (C5-C18)-, 대단히 바람직하게는 C3- 또는 (C6-C18)-, 탄화수소 쇄이고(임의적으로, 탄화수소 쇄는 이중 결합 및(또는) 삼중 결합 또는 알킬방향족(아르알킬) 또는 방향족과 같은 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있고; 치환된 탄화수소 쇄는 바람직하게는 할로겐, 예를 들어 Cl 또는 Br, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있음),
Z는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C1-C24)-, 바람직하게는 (C2-C24)-, 특히 바람직하게는 (C4-C20)-, 매우 특히 바람직하게는 (C6-C18)-, 대단히 바람직하게는 (C10-C18)-, 탄화수소 쇄이거나(임의적으로, 탄화수소 쇄는 이중 결합 및(또는) 삼중 결합 또는 알킬방향족(아르알킬) 또는 방향족과 같은 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있고; 치환된 탄화수소 쇄는 바람직하게는 할로겐, 예를 들어 Cl 또는 Br, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있음), 또는 2 이상의 NH 기, 예를 들어 -NH-T1-NH- 또는 -NH-T1-CH2-T2-NH-로 관능화된 2가의, 지방족 또는 방향족, 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄이고(여기서, T1 및 T2는 동일하거나 상이하며, -Cl, -Br, -NH2, -NO2, -O-알킬 (C1-C10) 또는 메틸에 의해 임의적으로 치환되는 2가 탄화수소 쇄, 방향족 또는 알킬방향족일 수 있음),
X1, X2 및 X3은 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(-H), (C1-C16)-알킬, 바람직하게는 (C1-C8)-알킬, 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 또는 아릴, 바람직하게는 페닐을 나타내고,
X4 및 X5는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(-H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C1-C24)-, 바람직하게는 (C4-C20)-, 매우 특히 바람직하게는 (C8-C20)-, 탄화수소 쇄, 대단히 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, C8-알킬, C16-알킬 또는 C18-알킬,
(C1-C18)-알콕시 기, 바람직하게는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, C8-알콕시, C12-알콕시, C16-알콕시 또는 C18-알콕시, 아릴 기, 바람직하게는 페닐, 알킬에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2)-O-알크 또는 알킬폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-알크(여기서, y는 2-25, 바람직하게는 y는 2-15, 특히 바람직하게는 y는 3-10, 매우 특히 바람직하게는 y는 3-6)이고, RI은 서로 독립적으로, H 또는 알킬 기, 바람직하게는 CH3 기이고, 알크는 1-30개의 탄소 원자(C1-C30), 바람직하게는 C1-C20, 특히 바람직하게는 C4-C18, 매우 특히 바람직하게는 C8-C16을 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 쇄임),
아르알킬 기, 바람직하게는 -CH2-CH2-페닐,
할로겐, 바람직하게는 F-, Cl- 또는 Br-,
라디칼 알크-(COO), 바람직하게는 아세톡시, C11H23(COO), C13H27(COO), C15H31(COO) 또는 C17H35(COO),
또는 Y, 바람직하게는
X6 및 X7은 각각의 경우 서로 독립적으로,
수소(-H), -OH, -SH,
직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C1-C24)-, 바람직하게는 (C3-C20)-, 특히 바람직하게는 (C6-C20)-, 매우 특히 바람직하게는 (C8-C20)-, 탄화수소 쇄, 대단히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, C6-알킬, C6-시클로알킬, C8-알킬, C16-알킬 또는 C18-알킬,
(C4-C24)-알콕시 기, 바람직하게는 (C6-C24) 알콕시, 특히 바람직하게는 (C8- C24) 알콕시, 매우 특히 바람직하게는 (C10-C18) 알콕시, 대단히 바람직하게는 C6-알콕시, C6-시클로알콕시, C8-알콕시, C12-알콕시, C16-알콕시 또는 C18-알콕시,
아릴 기, 바람직하게는 페닐,
알킬에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2)-O-알크 또는
알킬폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-알크,
아르알킬 기, 바람직하게는 -CH2-CH2-페닐,
할로겐, 바람직하게는 F-, Cl- 또는 Br-, 또는
라디칼 알크-(COO), 바람직하게는 아세톡시, C11H23(COO), C13H27(COO), C15H31(COO) 또는 C17H35(COO)를 나타내고,
X8은 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C2-C24)-, 바람직하게는 (C7-C24)-, 특히 바람직하게는 C7- 또는 (C9-C19)-, 대단히 바람직하게는 C7- 또는 (C11-C17)-, 탄화수소 쇄,
치환된, 바람직하게는 -NH2-, HS-, Cl-, Br-, O-알킬-, -NCO- 또는 -NCS-치환된, (C6-C24)-, 바람직하게는 (C10-C24)-, 특히 바람직하게는 (C14-C24)-, 아릴 기,
비치환된 (C6-C24)-, 바람직하게는 (C10-C24)-, 특히 바람직하게는 (C14-C24)-, 아릴 기 또는
비치환 또는 치환된, 바람직하게는 -NH2-, HS-, Cl-, Br-, O-알킬, -NCO- 또는 -NCS-치환된, (C7-C24)-, 바람직하게는 (C9-C24)-, 특히 바람직하게는 (C12-C24)-, 아르알킬 기를 나타내고,
X9는 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 치환 또는 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C4-C24)-, 바람직하게는 (C6-C24)-, 특히 바람직하게는 (C7-C18)-, 대단히 바람직하게는 (C9-C16)-, 탄화수소 쇄,
치환된, 바람직하게는 -NH2-, HS-, Cl-, Br-, O-알킬-, -NCO- 또는 -NCS-치환된, (C6-C24)-, 바람직하게는 (C10-C24)-, 특히 바람직하게는 (C14-C24)-, 아릴 기,
비치환된 (C7-C24)-, 바람직하게는 (C10-C24)-, 특히 바람직하게는 (C14-C24)-, 아릴 기 또는
비치환 또는 치환된, 바람직하게는 -NH2-, HS-, Cl-, Br-, O-알킬, -NCO- 또는 -NCS-치환된, (C7-C24)-, 바람직하게는 (C9-C24)-, 특히 바람직하게는 (C12-C24)-, 아르알킬 기를 나타낸다.
R은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 시클로헥실, C7H15, C9H19, C11H23, C13H27, C15H31, 페닐, p-톨릴, o-톨릴 또는 m-톨릴 기일 수 있다. 치환된 탄 화수소 기 R은 할로겐, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있다.
X4 및 X5는 바람직하게는, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 시클로헥실, C7H15, C8H17, C9H19, C11H23, C13H27, C15H31, C16H33, 페닐, p-톨릴, o-톨릴 또는 m-톨릴 기일 수 있다.
X8은 바람직하게는, 프로필, 부틸 또는 시클로헥실, C7H15, C8H17, C9H19, C11H23, C13H27, C15H31, C17H35, 페닐, p-톨릴, o-톨릴 또는 m-톨릴 기일 수 있다. 치환된 탄화수소 쇄 X8은 할로겐, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있다.
X9는 바람직하게는, 프로필, 부틸 또는 시클로헥실, C7H15, C9H19, C11H23, C13H27, C15H31, p-톨릴, o-톨릴 또는 m-톨릴 기일 수 있다. 치환된 탄화수소 쇄 X9는 할로겐, -COOR 또는 HS-에 의해 치환될 수 있다.
하기 치환된 아릴 기 및 아르알킬 기가 특히, X8 및 X9에 바람직하다.
화학식 1의 유기규소 화합물은 화학식 1의 유기규소 화합물들의 혼합물일 수 있다. 화학식 1의 유기규소 화합물은 화학식 1의 유기규소 화합물의 가수분해 생성물일 수 있다.
Q가 X8-C(=O)-인 화학식 1의 유기규소 화합물은 하기일 수 있다:
화학식 1의 유기규소 화합물은 하기일 수 있다:
Q가 (X8)2N-C(=O)-이고, M'이 S 또는 O인 화학식1의 유기규소 화합물은 하기일 수 있다:
Q가 Y-C(=M')-Z-C(C=M')이고, M'이 S 또는 O인 화학식 1의 유기규소 화합물은 하기일 수 있다:
화학식 1의 유기규소 화합물은 추가적으로, 하기일 수 있다:
본 발명은 나아가, 하나 이상의 하기 화학식 2의 유기규소 화합물이
(상기 식 중, G, X1, X2 및 X3은 상기 언급된 의미를 갖고, X10은 H, 알칼리 금속, 예를 들어 Li, Na 또는 K, 알칼리 토금속 또는 암모늄 양이온, 예를 들어 알킬암모늄 양이온, 디알킬암모늄 양이온, 트리알킬암모늄 양이온 또는 테트라알킬암모늄 양이온임)
하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기 또는 무기 산 무수 물, 유기 또는 무기 산 할라이드 또는 유기 또는 무기 에스테르와 반응하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 유기규소 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
카르복실산 클로라이드, 디카르복실산 클로라이드, 디카르복실산 디클로라이드, 할로겐-함유 인 화합물, 특히 바람직하게는 P(=O)Cl3 또는 P(=S)Cl3, 또는 X4X5X4SiCl, X4X5X4SiBr, X4X5SiCl2, X4X5SiBr2, X4SiCl3 또는 X4SiBr3, 특히 바람직하게는 Me3SiCl, C3H7-SiCl3, C4H9-SiCl3, C8H17-SiCl3 또는 C16H33-SiCl3 형태의 할로겐-함유 유기규소 화합물이 유기 또는 무기 산 클로라이드로서 바람직하게 사용될 수 있다.
본 반응은 적합한 용매 중의 보조 염기 존재 하에서 수행될 수 있다.
예를 들어, 아민, 바람직하게는 디알킬-치환된 아민, 특히 바람직하게는 트리알킬-치환된 아민이 보조 염기로서 사용될 수 있다.
사용되는 용매는 비양성자성 용매일 수 있다. 알칸, 바람직하게는 펜탄, 시클로헥산 또는 헵탄, 방향족 또는 치환 방향족, 바람직하게는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 메시틸렌이 비양성자성 용매로서 사용될 수 있다.
화학식 2의 유기규소 화합물의 예는 하기일 수 있다:
화학식 2의 유기규소 화합물은 화학식 알칼리 금속-S-G-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N 또는 N(CX1X3-CX1X3-O)3Si-G-S-알칼리 토금속-S-G-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N의 화합물을 형성할 목적으로, 하기 화학식 3의 화합물을
(상기 식 중, u는 2 이상임)
알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 이들의 수소화물 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명은 나아가, 하기 화학식 4의 화합물이
(상기 식 중, Q는 상기 언급된 의미를 가짐)
하나 이상의 이중 결합(=)을 함유하는, 하기 화학식 5의 유기규소 화합물과의 첨가 반응에 적용되는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 유기규소 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
(상기 식 중, X1, X2 및 X3은 상기 언급된 의미를 갖고, -CX1X2-CHX2-G1 또는 HCX1X2-CX2(-)-G1은 G임)
본 첨가 반응은 유리 라디칼에 의해 개시되거나 촉매될 수 있다. 본 첨가 반응은 자외선에 의해 가속되고(되거나) 제어될 수 있다.
바람직한 화학식 4 Q(-SH)의 화합물은 화학식 X8-C(=O)-SH의 티오카르복실산일 수 있다. 바람직한 티오카르복실산은 화합물 X8-C(=O)-SH일 수 있으며, 여기서 X8은 (C3-C24)-알킬, 특히 바람직하게는 (C7-C24)-알킬, 매우 특히 바람직하게는 (C11-C17)-알킬, 아르알킬, 바람직하게는 톨릴 또는 아릴, 바람직하게는 페닐이다. 바람직한 화학식 5의 유기규소 화합물은 CH2=CH-CH2-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N, CH2=CH-CH2-CH2-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N, CH(CH3)=CH-CH2-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N 또는 CH2=CH-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N, 매우 특히 바람직하게는 CH2=CH-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, CH2=CH-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, CH(CH3)=CH-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 또는 CH2=CH-Si(O-CH2-CH2)3N일 수 있다.
본 발명은 나아가, 하기 화학식 6의 화합물이
(상기 식 중, Q 및 X10은 상기 언급된 의미를 가짐)
하기 화학식 7의 화합물과 반응하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 유기규소 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
(상기 식 중, G, X1, X2 및 X3은 상기 언급된 의미를 가짐)
바람직한 할로겐은 Cl, Br 및 I일 수 있다.
바람직하게는, 화학식 6의 화합물은 Q-(S-알칼리 금속)일 수 있으며, 화학식 7의 화합물은 Cl-G-Si(O-CH2-CH2)3N일 수 있다. 매우 특히 바람직하게는, 화학식 6의 화합물 X8-C(O)-S-알칼리 금속 또는 R-C(S)-S-알칼리 금속은 화학식 7의 화합물 Cl-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, Cl-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, Cl-CH2-CH(CH3)-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 또는 Cl-CH(CH3)-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N과 반응할 수 있다. 화학식 6 Q(-S-X10)의 화합물 제조 또는 이들과 화학식 7 할로겐-G-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N과의 반응은 상-전이 촉매를 이용함으로써 수행될 수 있다.
본 발명은 나아가, 하나 이상의 하기 화학식 8 내지 11의 실란이
(상기 식 중, G, Q, 및 Z는 상기 언급된 의미를 가지며, 알콕시는 서로 독립적으로, (C1-C24)-알콕시, 바람직하게는 메톡시, 에톡시 또는 프로폭시임)
하기 화학식 12의 화합물과 반응하고, (알콕시)-H가 제거되며, (알콕시)-H가 반응 혼합물로부터 분리되는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 유기규소 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
(상기 식 중, X1, X2 및 X3은 상기 언급된 의미를 가짐)
본 반응은 촉매 존재 또는 부재 중에 수행될 수 있다. (알콕시)-H는 반응 혼합물로부터 연속적으로 또는 배치식으로 분리될 수 있다.
화학식 12의 화합물의 예는 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 및 [HO- CH(페닐)CH2]3N일 수 있다.
사용되는 화학식 12의 화합물의 낮은 수 함량은 본 발명에 따른 화합물들의 조성물 및 생성물 특성에 대해 유리한 효과를 가질 수 있다. 바람직하게는, 화학식 12의 화합물들은 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 매우 특히 바람직하게는 0.3 중량% 미만, 대단히 바람직하게는 0.2 중량% 미만의 수 함량을 가질 수 있다.
반응은 200℃ 미만, 바람직하게는 160℃ 미만, 특히 바람직하게는 130℃ 미만, 매우 특히 바람직하게는 100℃ 미만의 끓는점을 갖는 전형적인 유기 용매 중에서 수행될 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응이 바람직할 수 있다.
출발 화합물들 중 하나는 용융액, 현탁액 또는 용액으로서 존재할 수 있다.
반응 생성물들 중 하나 이상은 용융액, 현탁액 또는 용액으로서 존재할 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응은, 용매 중의 반응에 비해 얻어지는 수득률이 더 높음으로 인해, 바람직할 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응은, 용매 중의 반응에 비해 얻어지는 생성물의 순도가 더 높음으로 인해, 바람직할 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응은, 얻어지는 생성물 중의 미량의 용매 부재로 인해, 바람직할 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응은, 얻어지는 생성물 중의 휘발성 유기 화합물(VOC)의 최소화로 인해, 바람직할 수 있다.
유기 용매 부재 하의 반응은, 유기 용매 중의 반응에 비해 미량의 용매를 제거하기 위한, 공정 중 건조 단계의 생략으로 인해, 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 있어, 비금속 또는 금속-함유 촉매가 촉매로서 사용될 수 있다.
3 내지 7족, 13 내지 14족 및(또는) 란탄 계열의 금속 화합물들이 금속-함유 촉매로서 사용될 수 있다.
전이 금속 화합물들이 금속-함유 촉매로서 사용될 수 있다.
금속-함유 촉매들은 예를 들어, 금속 클로라이드, 금속 옥시드, 금속 옥시클로라이드, 금속 술피드, 금속 술포클로라이드, 금속 알콜레이트, 금속 티올레이트, 금속 옥시알콜레이트, 금속 아미드, 금속 이미드 또는 다중 결합 리간드를 갖는 전이 금속 화합물들과 같은 금속 화합물들일 수 있다.
예를 들어, 사용되는 금속 화합물은 3a족의 할라이드, 아미드 또는 알콜레이트(M3+= B, Al, Ga, In, Tl: M3 +(OMe)3, M3 +(OEt)3, M3 +(OC3H7)3, M3 +(OC4H9)3),
란탄 계열(희토류 금속, 원소 주기율표 내 원자 번호 58 내지 71)의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조합,
3b 족(M3 += Sc, Y, La: M3 +(OMe)3, M3 +(OEt)3, M3 +(OC3H7)3, M3 +(OC4H9)3, cpM3+(Cl)2, cp cpM3 +(OMe)2, cpM3 +(OEt)2, cpM3 +(NMe2)2 (여기서 cp는 시클로펜타디에닐)의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조합,
4a 족(M4 +=Si, Ge, Sn, Pb: M4 +(OMe)4, M4 +(OEt)4, M4 +(OC3H7)4, M4 +(OC4H9)4; M2+=Sn, Pb: M2 +(OMe)2, M2 +(OEt)2, M2 +(OC3H7)2, M2 +(OC4H9)2)의 할라이드, 술피드, 아미드, 티올레이트 또는 알콜레이트, 주석 디라우레이트, 주석 디아세테이트, Sn(OBu)2,
4b 족(M4 +=Ti, Zr, Hf: M4 +(F)4, M4 +(Cl)4, M4 +(Br)4, M4 +(I)4, M4 +(OMe)4, M4+(OEt)4, M4 +(OC3H7)4, M4 +(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3, cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4 +(NMe2)4, M4 +(NEt2)4, M4 +(NHC4H9)4)의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조합,
5b 족(M5 +, M4 + 또는 M3 +=V, Nb, Ta: M5 +(OMe)5, M5 +(OEt)5, M5 +(OC3H7)5, M5+(OC4H9)5, M3 +O(OMe)3, M3 +O(OEt)3, M3 +O(OC3H7)3, M3 +O(OC4H9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3)의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조합,
6b 족(M6 +, M5 + 또는 M4 +=Cr, Mo, W: M6 +(OMe)6, M6 +(OEt)6, M6 +(OC3H7)6, M6+(OC4H9)6, M6 +O(OMe)4, M6 +O(OEt)4, M6 +O (OC3H7)4, M6 +O(OC4H9)4, M6 +O2(OMe)2, M6+O2(OEt)2, M6 +O2(OC3H7)2, M6 +O2(OC4H9)2, M6 +O2(OSiMe3)2)의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조합, 또는
7b 족(M7 +, M6 +, M5 + 또는 M4 +=Mn, Re: M7 +O (OMe)5, M7 +O(OEt)5, M7 +O (OC3H7)5, M7+O(OC4H9)5, M7 +O2(OMe)3, M7 +O2(OEt)3, M7 +O2(OC3H7)3, M7 +O2(OC4H9)3, M7 +O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3), M7 +O3(CH3))의 화합물에 대한 다중 결합 리간드를 갖는 할라이드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 상기 치환기 군들의 조 합일 수 있다.
금속 및 전이 금속 화합물은 금속 상의 자유 배위 자리를 가질 수 있다.
가수분해 가능한 금속 또는 전이 금속 화합물에 대한 물 첨가에 의해 형성되는 금속 또는 전이 금속 화합물들 또한 촉매로서 사용될 수 있다.
예를 들어, 티탄 알콕시드는 금속-함유 촉매로서 사용될 수 있다.
특정 실시태양에서, 예를 들어, 테트라-n-부틸 오르토티타네이트, 테트라에틸 오르토티타네이트, 테트라-n-프로필 오르토티타네이트 또는 테트라이소프로필 오르토티타네이트와 같은 티타네이트가 촉매로서 사용될 수 있다.
유기 산은 비금속 촉매로서 사용될 수 있다.
예를 들어, 트리플루오로아세트산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 트리알킬암모늄 화합물 R3NH+X- 또는 예를 들어, 트리알킬아민 NR3와 같은 염기가 유기 산으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 대기압 또는 감압, 바람직하게는 1 및 600 mbar 사이, 특히 바람직하게는 5 및 400 mbar 사이, 매우 특히 바람직하게는 5 및 200 mbar 사이의 압력에서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 50℃ 및 200℃ 사이, 바람직하게는 70℃ 및 180℃ 사이, 특히 바람직하게는 90℃ 및 150℃ 사이의 온도 범위에서 수행될 수 있다.
공비 혼합물의 형성에 의해 생성물을 통한 물 수송을 촉진하는 물질이 반응 전에 또는 반응 중에 반응 혼합물에 부가될 수 있다. 해당 물질들은 시클릭 또는 직쇄 지방족, 방향족, 혼합 방향족-지방족 화합물, 에테르, 알코올 또는 산일 수 있다. 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜, 테트라히드로푸란, 디옥산, 포름산, 아세트산, 에틸 아세테이트 또는 디메틸포름아미드가 사용될 수 있다.
본 반응은 연속적으로 또는 배치식으로 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서, 부가제는 반응 전에, 반응 중에, 또는 반응 후에 반응 혼합물에 부가될 수 있다. 본 부가제는 바람직하게는, 반응 전에 부가될 수 있다. 본 부가제는 화학식 1에서 Q-S 결합의 친전자성 또는 친핵성 절단을 감소시킬 수 있다.
축합 반응을 피하기 위해, 무수 환경, 이상적으로는 불활성 기체 대기 중에서 반응을 수행하는 것이 유리할 수 있다.
본 발명에 따른 유기규소 화합물은 무기 재료(예를 들어, 유리 섬유, 금속, 산화 충전제, 실리카) 및 유기 중합체(예를 들어, 열경화성 플라스틱, 열가소성 물질, 엘라스토머) 사이의 접착 촉진제 또는 가교제 및 표면 개질제로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 유기규소 화합물은 충전된 고무 혼합물, 예를 들어 타이어 트레드 중의 커플링제로서 사용될 수 있다.
본 발명은 나아가, 고무, 예를 들어 침강 실리카와 같은 충전제, 임의적으로 추가적인 고무 보조제, 및 하나 이상의 본 발명에 따른 화학식 1의 유기규소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화학식 1의 유기규소 화합물은 사용된 고무의 양을 기준으 로, 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1의 유기규소 화합물의 부가 및 충전제의 부가는 100 내지 200℃의 재료 온도에서 수행될 수 있다. 하지만, 이들은 또한, 예를 들어 추가적인 고무 보조제들과 함께 40 내지 100℃의 저온에서, 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 유기규소 화합물들은 불활성 유기 또는 무기 지지체에 적용된 후, 및 유기 또는 무기 지지체와의 예비 반응 후 모두에서 순수한 형태로 혼합 공정에 부가될 수 있다. 바람직한 지지체 재료들은 침강 또는 화열 실리카, 왁스, 열가소성 물질, 천연 또는 합성 실리케이트, 천연 또는 합성 옥시드, 바람직하게는 알루미나, 또는 카본 블랙일 수 있다. 나아가, 본 발명에 따른 유기규소 화합물은 또한, 사용될 충전제와의 예비 반응 후에 혼합 공정에 부가될 수 있다.
본 발명에 따른 유기규소 화합물은 유기 물질 또는 유기 물질들의 혼합물과 물리적으로 혼합된 후에 혼합 공정에 부가될 수 있다. 유기 물질 또는 유기 물질들의 혼합물은 중합체 또는 올리고머를 함유할 수 있다. 중합체 또는 올리고머는 헤테로원자-함유 중합체 또는 올리고머, 예를 들어 에틸렌-비닐 알코올, 에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 및(또는) 폴리비닐 알코올일 수 있다. 중합체 또는 올리고머는 포화 또는 불포화된 엘라스토머, 바람직하게는 에멀젼 SBR 및(또는) 용액 SBR일 수 있다. 본 발명에 따른 유기규소 화합물들 및 유기 물질 또는 유기 물질들의 혼합물의 혼합물의 용융점은 50 및 200℃ 사이, 바람직하게는 70 및 180℃ 사이, 특히 바람직하게는 70 및 150℃ 사이, 매우 특히 바람직하게는 70 및 130℃ 사이, 대단히 바람직하게는 90 및 110℃ 사이일 수 있다. 유기 물질 또는 유기 물질들의 혼합물은 하나 이상의 올레핀 왁스 및(또는) 장쇄 카르복실산을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물에 사용될 수 있는 충전제로는 다음의 충전제가 있다.
- 카본 블랙: 사용될 카본 블랙은 플레임 블랙 (flame black), 퍼니스 블랙 (furnace), 가스 블랙 또는 열분해 블랙 공정으로 제조될 수 있다. 카본 블랙은 20 내지 200 m2/g의 BET 표면적을 가질 수 있다. 카본 블랙은 또한 임의적으로, 예를 들면 Si로 도핑될 수 있다.
- 무정형 실리카 (예를 들어 실리케이트 용액의 침강 (침강 실리카) 또는 규소 할라이드의 화염 가수분해 (화열 실리카)를 통해 제조됨). 무정형 실리카의 비표면적 (BET 표면적)은 5 내지 1000 m2/g, 바람직하게는 20 내지 400 m2/g이고 1차 입자 크기는 10 내지 400 nm일 수 있다. 실리카는 또한 임의적으로 다른 금속 산화물, 예를 들어, Al, Mg, Ca, Ba, Zn 및 티탄 산화물과 혼합된 산화물로서 존재할 수 있다.
- 알루미늄 실리케이트 또는 알칼리 토금속 실리케이트 (예를 들어 마그네슘 실리케이트 또는 칼슘 실리케이트)와 같은 합성 실리케이트. 합성 실리케이트의 BET 표면적은 20 내지 400 m2/g이고 1차 입자 지름은 10 내지 400 nm일 수 있다.
- 합성 또는 천연 알루미나 및 알루미늄 히드록시드.
- 카올린 및 기타 천연 실리카와 같은 천연 실리케이트.
- 유리 섬유 및 유리 섬유 제품 (매트, 압출물) 또는 유리 미소구.
각각의 경우에 100 부의 고무를 기준으로 하여, 5 내지 150 중량부의 양으로 20 내지 400 m2/g의 BET 표면적을 가지고, 실리케이트 용액의 침강에 의해 제조된 무정형 실리카 (침강 실리카)가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 충전제는 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 공정의 특히 바람직한 실시태양에서, 각각의 경우에 100 중량부의 고무를 기준으로 하여, 10 내지 150 중량부의 가벼운 충전제 (임의적으로는 0 내지 100 중량부의 카본 블랙과 함께), 및 1 내지 20 중량부의 본 발명 유기규소 화합물이 혼합물의 제조에 사용될 수 있다.
천연 고무에 추가하여, 합성 고무 또한 본 발명의 고무 혼합물의 제조에 적합하다. 바람직한 합성 고무는 예를 들어, 문헌 [W. Hofmann, Kautschuktechnologie [Rubber technology], Genter Verlag, Stuttgart 1980]에 기재되어 있다. 이들은 무엇보다도, 하기 고무들 및 이들 고무들의 블렌드를 포함한다.
- 폴리부타디엔 (BR),
- 폴리이소프렌 (IR),
- 스티렌/부타디엔 공중합체 (예를 들어 에멀젼 SBR (E-SBR) 또는 용액 SBR (S-SBR), 바람직하게는 총 중합체를 기준으로 하여 스티렌 함량을 1 내지 60 중량 %, 특히 바람직하게는 2 내지 50 중량% 가짐),
- 클로로프렌 (CR),
- 이소부틸렌/이소프렌 공중합체 (IIR),
- 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 (NBR) (바람직하게는 총 중합체를 기준으로 하여, 아크릴로니트릴 함량을 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량% 가짐),
- 부분적 수소화 또는 완전히 수소화된 NBR 고무 (HNBR),
- 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체 (EPDM) 또는
- 추가적으로, 예를 들어, 카르복실, 실란올 또는 에폭시 기와 같은 관능기를 가지는 상기 언급한 고무 (예를 들어 에폭시화 NR, 카르복시-관능화 NBR 또는 실란올-(-SiOH) 또는 실릴옥시-관능화 (-Si-OR) SBR).
자동차 타이어 트레드의 제조에 있어서는, -50℃ 초과의 유리 전이 온도를 가지는 음이온적으로 중합화된 S-SBR 고무 (용액 SBR) 및 이들과 디엔 고무의 블렌드가 특히 주목받는다.
본 발명의 고무 가황물은 추가로, 고무 산업에 공지되어 있는 고무 보조제, 예를 들어 반응 촉진제, 노화방지제, 열 안정제, 빛 안정제, 오존화방지제, 가공 보조제, 가소제, 점착부여제, 발포제, 염료, 안료, 왁스, 증량제, 유기산, 지연제, 금속 산화물 및 활성제 (예를 들어 디페닐구아니딘, 트리에탄올아민, 폴리에틸렌 글리콜, 알콕시-말단 폴리에틸렌 글리콜 알킬-O-(CH2-CH2-O)yI-H (여기서 yI = 2-25, 바람직하게는 yI = 2-15, 특히 바람직하게는 yI = 3-10, 매우 특히 바람직하게는 yI = 3-6), 또는 헥산트리올)을 함유할 수 있다.
본 발명 고무 혼합물의 가황화는 질소-함유 활성제, 예를 들면, 구아니딘 및 아민의 첨가 없이 수행될 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 고무 가황물은 구아니딘 유도체가 없을 수 있다.
고무 보조제는 무엇보다도, 의도되는 용도에 따라 공지된 양으로 사용될 수 있다. 통상적 양은, 예를 들어, 고무를 기준으로 하여, 0.1 내지 50 중량%의 양일 수 있다. 황 또는 황-제공 물질이 가교제로 사용될 수 있다. 이에 더하여, 본 발명의 고무 혼합물은 가황화 촉진제를 함유할 수 있다. 적합한 가황화 촉진제의 예로는 메르캅토벤조티아졸, 술펜아미드, 구아니딘, 티우람, 디티오카르바메이트, 티오우레아 및 티오카르보네이트일 수 있다. 가황화 촉진제 및 황은 고무를 기준으로 하여, 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명 고무 혼합물의 가황화는 100 내지 200℃, 바람직하게는 130 내지 180℃의 온도에서, 임의적으로 10 내지 200 bar의 압력하에 이루어질 수 있다. 고무와 충전제, 임의적으로 고무 보조제 및 본 발명 유기규소 화합물과의 혼합은 공지된 혼합 유닛, 예를 들어 롤 밀, 내부 혼합기 및 혼합 압출기에서 수행될 수 있다.
본 발명의 고무 혼합물은 성형물의 제조, 예를 들어, 공기 타이어, 타이어 트레드, 케이블 피복, 호스, 구동 벨트, 컨베이어 벨트, 롤 커버, 타이어, 신발 밑창, 밀봉 링 및 감쇠 부재의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 유기규소 화합물은 쉽게 휘발하는 어떤 알코올도 (보통 메탄올 또는 에탄올) Si-O-R 결합의 가수분해 동안 방출되지 않으며 동시에 무기 충전제 및 유기 중합체와의 반응성이 여전히 높다는 이점을 가진다. 원 혼합물 (raw mixture)의 가공 특성 및 가황물의 동적 특성은 전반적으로 매우 우수하고, 균형잡힌 일련의 값들을 제공한다.
실시예
감압하 110-130℃ 온도에서 180-360분의 반응 시간 동안, Ti(OBu)4 존재 중, HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH3)3과 트리에탄올아민의, 용매 부재 하에서의 에스테르교환반응을 통해 사용되는 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 합성하였다.
HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N은 사용된 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH3)3의 질에 따라, 1 내지 6 중량%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH3)3은 사용된 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH3)3 중 2차 구성성분으로 존재하며 반응 조건하에서 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N으로 변환된다.
비교예
1
CH3-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 38.5 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 10분 동안 교반시켰다. -5℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 아세틸 클로라이드 29.4 g을 혼합물에 적가하였다. 0℃ 및 실온 사이에서 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 3시간 동안 80℃로 가열시켰다. 그 후, 현탁액을 여과하고, 필터케이크를 톨루엔으로 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 114 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, 87 몰%의 CH3-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, 9 몰%의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 3 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
1
C7H15-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 40.6 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 10분 동안 교반시켰다. -5℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 옥타노일 클로라이드 65.3 g을 혼합물에 적가하였다. 0℃ 및 실온 사이에서 60분 동안 교반한 후, 수득된 현탁액을 여과하고, 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 141.6 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, 93 몰%의 C7H15-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, 5 몰%의 HS- CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 2 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
2
C11H23-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 38.5 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 10분 동안 교반시켰다. -5℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 도데카노일 클로라이드 83.2 g을 혼합물에 적가하였다. 0℃ 및 실온 사이에서 15시간 동안 교반한 후, 수득된 현탁액을 여과하고, 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 162.4 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, >86 몰%의 C11H23-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, 9 몰%의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 3 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
3
C15H31-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 38.5 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 15분 동안 교반시켰다. -10 ℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 팔미토일 클로라이드 104.5 g을 혼합물에 적가하였다. 실온에서 18시간 동안 교반한 후, 수득된 현탁액을 여과하고, 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 186.3 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, 88 몰%의 C15H31-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N, 8 몰%의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 3 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
4
N(CH2CH2-O)3Si(CH2)3S-C(O)-C4H8-C(O)-S(CH2)3Si(O-CH2CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 40.5 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 15분 동안 교반시켰다. -10℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 아디포일 디클로라이드 53.5 g을 혼합물에 적가하였다. 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 2시간 동안 70℃로 가열시켰다. 수득된 현탁액을 여과하고, 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 98.4 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, 93 몰%의 N(CH2CH2-O)3Si(CH2)3S-C(O)-C4H8-C(O)-S(CH2)3Si(O-CH2CH2)3N, 2 몰%의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 4 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
5
N(CH2CH2-O)3Si(CH2)3S-C(O)-C10H20-C(O)-S(CH2)3Si(O-CH2CH2)3N의 제조
0℃에서 트리에틸아민 38.5 g을 톨루엔 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 용액에 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 15분 동안 교반시켰다. -10℃ 내지 0℃ 사이의 온도에서 도데칸디오일 클로라이드 50.8 g을 혼합물에 적가하였다. 실온에서 2시간 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 3시간 동안 70℃로 가열시켰다. 수득된 현탁액을 냉각시키고 여과시킨 뒤, 필터케이크를 톨루엔으로 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 132.4 g의 점성 생성물을 수득하였다. NMR 분석시, 생성물은 규소-함유 구성성분을 기준으로 하여, 91 몰%의 N(CH2CH2-O)3Si(CH2)3S-C(O)-C10H20-C(O)-S(CH2)3Si(O-CH2CH2)3N, 2 몰%의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 및 4 몰%의 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N을 함유하였다.
실시예
6
고무 조사
고무 혼합물로 사용되는 제제를 하기 표 1에 나타내었다. 여기서, 단위 phr은 사용되는 생고무 100 부를 기준으로 한 중량부를 나타낸다. 본 발명의 유기규소 화합물은 등몰량으로 사용되었는데, 다시 말하면, 물질의 양은 비교예 1의 실란의 양과 동일한 양이 사용되었다. 다음의 커플링제를 조사하였다.
혼합물 1: 비교예 1
혼합물 2: 3-옥타노일티오-1-프로필트리에톡시실란 (상표명: 제너럴 일렉트릭사 (General Electric)의 NXT)
혼합물 3: 실시예 1
혼합물 4: 실시예 2
혼합물 5: 실시예 3
고무 혼합물 및 이의 가황물의 일반적인 제조 방법은 책 ["Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994]에 기재되어 있다.
중합체 VSL 5025-1은 스티렌 함량 25 중량% 및 부타디엔 함량 75 중량%를 가진, 바이엘 아게(Bayer AG)사의 용액-중합화 SBR 공중합체이다. 이 공중합체는 37.5 phr의 오일을 함유하고 있으며 무니 점도는 (ML 1+4/100℃) 50이다.
중합체 부나 CB 24는 96% 이상의 시스-1,4 함량을 가지고 있으며 무니 점도는 44±5인 바이엘 아게사의 시스-1,4-폴리부타디엔 (네오디뮴 등급)이다.
울트라실 7000 GR은 데구사 아게(Degussa AG)사의 쉽게 분산가능한 실리카이며, 170 m2/g의 BET 표면적을 갖는다.
케메톨(Chemetall)사의 나프톨렌 ZD는 방향족 오일로 사용되고, 불카녹스 4020은 바이엘 아게사의 PPD이며 프로텍토르 G3108은 파라멜트 비.브이.(Paramelt B.V.)사의 오존화방지제 왁스이다. 불카시트 CZ (CBS)는 바이엘 아게사의 상업용 제품이다. 페르카시트 TBzTD (테트라벤질티우람 테트라술피드)는 플렉시스 엔.브이.(Flexsys N.V.)사의 제품이다.
하기 표 2의 혼합법에 따라 고무 혼합물을 내부 혼합기 내에서 제조하였다.
하기 표 3은 고무 시험법을 열거한다.
하기 표 4는 고무 시험의 결과를 보여준다. 레오미터(rheometer) 시험의 t99%까지 혼합물을 가황화하였지만, 165℃에서 30분을 넘기지는 않았다.
상기 표 4의 결과는 차단기가 아세틸기로부터 옥타노일을 통해 팔미틸로 길어짐에 따라 혼합물의 점도가 감소될 수 있음을 보여주었다. 혼합물 2와 혼합물 3의 비교는 실란의 변형을 통해서도 역시 점도가 감소되었음을 보여주었다. 따라서, 본 발명의 실란은 선행 기술과 비교하여 더 나은 가공성에 특징이 있다.
가황물 결과로 판단하면, 본 발명의 실란을 포함하는 혼합물 3, 4 및 5의 볼 되튀김 및 열 축적 모두 혼합물 1 및 2와 비교하여 충분히 개선되었음이 명백하다.
따라서, 가공성 및 동적 거동 모든 면에서의 이점은 오로지 실리카-활성 커플링 기를 변형시키는 동시에 황 기를 차단하는 조합을 통해서만 구현될 수 있다는 것을 알게 되었다.
더 높은 볼 되튀김과 더 낮은 열 축적은 모두 본 발명의 실란을 포함하는 타이어 트레드가 더 낮은 회전 저항성에 의해 더 낮은 연료 소비를 유발시킴을 나타낸다. 또한, 동적 열 축적은 더 낮았으며, 이것은 타이어의 수명을 연장시킨다. 따라서, 본 발명의 유기규소 화합물을 통해, 고무 혼합물의 가공성과 동시에 동적 거동을 개선시킬 수 있다.
나아가, 본 발명의 유기규소 화합물은 혼합과정 동안 어떠한 휘발성 알코올도 방출시키지 않는데 특징이 있다.
실시예
7
C4H9-NH-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 70 g 및 O=C=N-C4H9 (시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)사) 44.5 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브 (Seccosolv)) 100 g과 합하고 24시간 동안 교반시켰다. 이 때 교반은 60℃에서 5시간 동안 이루어졌다. 수득된 용액의 휘발성 구성성분을 80℃ 진공상태의 회전 증발기로 제거하였다. 100 g의 점성, 진오렌지색 오일을 수득하였다.
실시예
8
C8H17-NH-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 40 g 및 O=C=N-C8H17 (시그마-알드리치사) 25 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브) 100 g과 합하고 24시간 동안 교반시켰다. 이 때 교반은 60℃에서 5시간 동안 이루어졌다. 수득된 용액의 휘발성 구성성분을 80℃ 진공상태의 회전 증발기로 제거하였다. 65 g의 점성 노란색 오일을 수득하였다.
실시예
9
C6H5-NH-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 75 g 및 0=C=N-C6H5 (VWR사) 55 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브) 100 g과 합하고 48시간 동안 교반시켰다. 무색 침전물이 형성되었다. 수득된 현탁액을 여과하고 필터케이크를 펜탄 500 ml로 세정하였다. 그 후 필터케이크를 80-90℃ 진공상태에서 건조시켰다. 110 g의 무색 고형물을 수득하였다.
실시예
10
C4H9-NH-C(S)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 70 g 및 S=C=N-C4H9 (KMF-라보케미(KMF-Laborchemie)사) 50 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브) 100 g과 합하고 48시간 동안 교반시켰다. 이 때 교반은 60℃에서 5시간 동안 이루어졌다. 수득된 용액의 휘발성 구성성분을 80℃ 진공상태의 회전 증발기로 제거하였다. 102 g의 점성 오렌지색-갈색 오일을 수득하였다.
실시예
11
C8H17-NH-C(S)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 30 g 및 S=C=N-C8H17 (KMF-라보케미사) 25 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브) 100 g과 합하고 24시간 동안 교반시켰다. 이 때 교반은 60℃에서 5 h 동안 이루어졌다. 수득된 용액의 휘발성 구성성분을 80℃ 진공상태의 회전 증발기로 제거하였다. 55 g의 점성 노란색-오렌지색 오일을 수득하였다.
실시예
12
C6H5-NH-C(S)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 75 g 및 S=C=N-C6H5 (VWR사) 50 g을 플라스크에서 톨루엔 (세코솔브) 100 g과 합하고 48시간 동안 교반시켰다. 톨루엔을 235 g 추가하여도 용해되지 않는 왁스-유색 침전물이 형성되었다. 이 때 교반은 60℃에서 5시간 동안 이루어졌다. 수득된 현탁액을 여과하고 필터케이크를 펜탄 700 ml로 세정하였다. 그 후 필터케이크를 80-90℃ 진공상태에서 건조시켰다. 100 g의 무색 고형물을 수득하였다.
실시예
13
Me3Si-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
1℃에서 트리에틸아민 44.5 g을 톨루엔 (세코솔브) 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 냉각된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 3-6℃에서 10분 동안 교반시켰다. 1℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 트리메틸실릴 클로라이드 47.8 g을 혼합물에 적가하였다. 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 5시간 동안 70℃로 가열시키고 그 후, 냉각시킨 다음 여과시켰다. 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 129 g의 오렌지색 점성 생성물을 수득하였다.
실시예
14
C16H33-Si-[S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N]3의 제조
0℃에서 트리에틸아민 44.5 g을 톨루엔 (세코솔브) 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 100 g의 냉각된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 2-4℃에서 10분 동안 교반시켰다. 2℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 C16H33-SiCl3 46.8 g을 혼합물에 적가하였다. 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 5시간 동안 70℃로 가열시키고 그 후, 냉각시킨 다음 여과시켰다. 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 130 g의 오렌지색 점성 생성물을 수득하였다.
실시예
15
C6H5-(C=O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N의 제조
2℃에서 트리에틸아민 36 g을 톨루엔 (세코솔브) 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N 100 g의 냉각된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 2-4℃에서 10분 동안 교반시켰다. 2℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 벤조일 클로라이드 49.2 g을 혼합물에 적가하였다. 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 5시간 동안 65℃로 가열시키고 그 후, 냉각시킨 다음 여과시켰다. 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 138 g의 오렌지색 점성 생성물을 수득하였다.
실시예
16
C7H15-(C=O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N의 제조
3℃에서 트리에틸아민 35.4 g을 톨루엔 (세코솔브) 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N 100 g의 냉각된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 2-4℃에서 10분 동안 교반시켰다. 2℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 옥타노일 클로라이드 56.9 g을 혼합물에 적가하였다. 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 5시간 동안 65-70℃로 가열시키고 그 후, 냉각시킨 다음 여과시켰다. 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 150 g의 오렌지색 점성 생성물을 수득하였다.
실시예
17
C11H23-(C=O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N의 제조
3℃에서 트리에틸아민 35.4 g을 톨루엔 (세코솔브) 1000 ml 중 HS-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH(CH3)-CH2)3N 100 g의 냉각된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 2-4℃에서 10분 동안 교반시켰다. 2℃ 내지 10℃ 사이의 온도에서 도데카노일 클로라이드 76.6 g을 혼합물에 적가하였다. 60분 동안 교반한 후, 형성된 현탁액을 5시간 동안 68-72℃로 가열시키고 그 후, 냉각시킨 다음 여과시켰다. 필터케이크를 세정하고, 수득된 여과액을 합한 후 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 163 g의 오렌지색 점성 생성물을 수득하였다.
실시예 18: 고무 조사
고무 혼합물로 사용되는 제제를 하기 표 5에 나타내었다. 여기서, 단위 phr은 사용되는 생고무 100 부를 기준으로 한 중량부를 나타낸다. 본 발명의 유기규소 화합물은 등몰량으로 사용되었는데, 다시 말하면, 물질의 양은 비교예 1의 실란의 양과 동일한 양이 사용되었다.
하기 표 6의 혼합법에 따라 고무 혼합물을 내부 혼합기 내에서 제조하였다. 상기 표 3은 고무 시험법을 열거한다.
고무 조사의 결과를 하기 표 7에 요약하였다.
상기 결과로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 유기규소 화합물을 포함하는 혼합물 7 내지 9는 더 낮은 점도를 가지며, 따라서 더 나은 가공 특성을 가진다. 동시에, 이들은 또한 더 적은 열 축적 및 더욱 적은 영구 변형을 가지며, 따라서 유리한 동적 특성을 가진다.
실시예
19
C7H15-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 S-[3-(트리에톡시실릴)프로필] 옥탄티오에이트 [CAS No. 220727-26-4] 100 g, 트리에탄올아민 (바스프 아게(BASF AG)사) 41 g 및 NaOH 1 g을 장치 내에서 합하고, 130℃로 가열시켰다. 그 후, 교반은 130℃ 50-200 mbar에서 3시간 동안 이루어졌고 방출된 에탄올이 증류되었다. 125 g의 생성물을 수득하였다.
실시예
20
C6H5-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 91 g, 티오벤조산 50 g 및 건조 DMF 250 g을 플라스크 내에서 합하였다. 트리에틸아민 36.5 g을 혼합물에 적가하여, 수득된 용액을 실온에서 120분 동안 교반시킨 뒤 140℃에서 240분 동안 교반시켰다. 냉각이 이루어진 뒤 건조 톨루엔 300 ml를 첨가하였다. 침전물을 여과를 통해 분리하고 톨루엔으로 세정한 뒤, 여과액의 용매를 회전 증발기로 가능한 많이 제거하였다. 142 g의 점성, 진홍색 생성물을 수득하였다.
실시예
21
C6H5-C(O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N의 제조
25℃ 불활성 기체 하에서 Cl-CH2-CH2-CH2-Si(O-CH2-CH2)3N 91 g, 티오벤조산 50 g 및 건조 톨루엔 300 g을 플라스크 내에서 합하였다. 트리에틸아민 36.5 g을 혼합물에 적가하여, 수득된 용액을 실온에서 120분 동안 교반시킨 뒤 108℃에서 240분 동안 교반시켰다. 현탁액을 냉각시키고, 침전물을 여과를 통해 분리하고 톨루엔으로 세정한 뒤, 여과액의 용매를 회전 증발기로 제거하였다. 127 g의 점성, 진홍색 생성물을 수득하였다.
본 발명의 고무 혼합물은 성형물의 제조, 예를 들어, 공기 타이어, 타이어 트레드, 케이블 피복, 호스, 구동 벨트, 컨베이어 벨트, 롤 커버, 타이어, 신발 밑창, 밀봉 링 및 감쇠 부재의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 유기규소 화합물은 쉽게 휘발하는 어떤 알코올도 (보통 메탄올 또는 에탄올) Si-O-R 결합의 가수분해 동안 방출되지 않으며 동시에 무기 충전제 및 유기 중합체와의 반응성이 여전히 높다는 이점을 가진다. 원 혼합물 (raw mixture)의 가공 특성 및 가황물의 동적 특성은 전반적으로 매우 우수하고, 균형잡힌 일련의 값들을 제공한다.
Claims (10)
- 하기 화학식 1의 유기규소 화합물:< 화학식 1 >Q-[S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N]상기 식 중,Q는 SiX4 3-tX5 t-(t는 0, 1 또는 2), Y-C(=O)-Z-C(=O)-, X8-C(=O)-, (X8)HN-C(=O)-, 또는 (X8)NH-C(=S)- 이고,Y는 동일하거나 상이하며, [-S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N]이고,G는 동일하거나 상이하며,Q가 C6H5-C(=O)- 인 경우,G는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C3-C30)-탄화수소 쇄이고(탄화수소 쇄는 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있음);다른 모든 Q의 경우,G는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C3-C20)-탄화수소 쇄이고(탄화수소 쇄는 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있음);Z는 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 2가 (C1-C24)-탄화수소 쇄(탄화수소 쇄는 불포화 잔기를 함유하거나, 이들에 의해 치환될 수 있음), 또는 2 이상의 NH 기로 관능화된, 2가의, 지방족 또는 방향족, 포화 또는 불포화 탄화수소 쇄이고,X1, X2 및 X3은 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(-H) 또는 (C1-C16)-알킬을 나타내고,X4 및 X5는 각각의 경우 서로 독립적으로, 수소(-H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C1-C24)-탄화수소 쇄, (C1-C18)-알콕시 기, 아릴 기, 알킬에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2)-O-알크 또는 알킬폴리에테르 기 O-(CRI 2-CRI 2O)y-알크(여기서, y는 2-25이고, RI은 서로 독립적으로, H 또는 알킬 기이고, 알크는 1-30개의 탄소 원자(C1-C30)를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 쇄임),아르알킬 기,할로겐,라디칼 알크-(COO),또는 Y를 나타내고,X8은 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C2-C24)-탄화수소 쇄,-NH2, HS-, Cl-, Br-치환된, (C6-C24)-아릴 기,비치환된 (C6-C24)-아릴 기 또는비치환 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된 (C7-C24)-아르알킬 기를 나타내고,R은 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C1-C24)-탄화수소 쇄,비치환 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된 (C6-C24)-아릴기 또는비치환된 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된 (C7-C24)-아르알킬기를 나타낸다.
- 제1항에 있어서, 불활성 유기 또는 무기 지지체에 적용 또는 혼합되거나, 유기 또는 무기 지지체와의 예비 반응에 적용되는 것을 특징으로 하는, 유기규소 화합물.
- 하나 이상의 하기 화학식 2의 유기규소 화합물이,Y-C(=O)-O-C(=O)-Y, X8-C(=O)-O-C(=O)-X8, SiX4 3-tX5 t-할로겐, Y-C(=O)-Z-C(=O)-할로겐, Y-C(=O)-할로겐, X8-C(=O)-할로겐, (X9)2N-C(=O)-할로겐, (X9)2N-C(=S)-할로겐(상기 식 중, Y, Z, X4, X5, X8 및 t는 화학식 1에서와 같은 의미를 가지고, X9는 동일하거나 상이하며, 수소(H), 직쇄, 시클릭 또는 분지형, 할로겐, -COOR 또는 HS로 치환되거나 비치환된, 포화 또는 불포화 1가 (C4-C24)-탄화수소 쇄; -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된, (C6-C24)-아릴 기; 비치환된 (C7-C24)-아릴 기; 또는 비치환 또는 -NH2, HS-, Cl- 또는 Br-치환된, (C7-C24)-아르알킬 기를 나타낸다)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물과 반응하는 것을 특징으로 하는, 제1항 기재 유기규소 화합물의 제조 방법.< 화학식 2 >X10[S-G-Si(-O-CX1X2-CX1X3-)3N](상기 식 중, G, X1, X2 및 X3는 화학식 1에서와 같은 의미를 갖고, X10은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 양이온임)
- 하나 이상의 이중 결합(=)을 함유하는 하기 화학식 5의 유기규소 화합물과의 첨가 반응에 하기 화학식 4의 화합물을 적용하는 것을 특징으로 하는, 제1항 기재 유기규소 화합물의 제조 방법.< 화학식 4 >Q(-SH)(상기 식 중, Q는 화학식 1에서와 같은 의미를 가짐)< 화학식 5 >CX1X2=CX2-G1-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N(상기 식 중, X1, X2 및 X3은 화학식 1에서와 같은 의미를 갖고, G1은 -CX1X2-CHX2-G1 또는 HCX1X2-CX2(-)-G1가 화학식 1에서 정의된 G가 되는 치환기를 나타낸다)
- 하기 화학식 6의 화합물이 하기 화학식 7의 화합물과 반응하는 것을 특징으로 하는, 제1항 기재 유기규소 화합물의 제조 방법.< 화학식 6 >Q(-S-X10)(상기 식 중, Q는 화학식 1에서와 같은 의미를 갖고, X10은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 양이온임)< 화학식 7 >할로겐-G-Si(O-CX1X2-CX1X3)3N(상기 식 중, X1, X2 및 X3 및 G는 화학식 1에서와 같은 의미를 가짐)
- 하나 이상의 하기 화학식 8 내지 11의 실란이 하기 화학식 12의 화합물과 반응하고, (알콕시)-H가 제거되며, (알콕시)-H가 반응 혼합물로부터 분리되는 것을 특징으로 하는, 제1항 기재 유기규소 화합물의 제조 방법.< 화학식 8 >Q-[S-G-Si(알콕시)3]< 화학식 9 >(알콕시)3Si-G-S-C(=O)-Z-C(=O)-S-G-Si(알콕시)3< 화학식 10 >(알콕시)3Si-G-S-C(=S)-Z-C(=S)-S-G-Si(알콕시)3< 화학식 11 >(알콕시)3Si-G-S-C(=NR)-Z-C(=NR)-S-G-Si(알콕시)3(상기 식 중, G, Q 및 Z는 화학식 1에서와 같은 의미를 가지며, 알콕시는 서 로 독립적으로, (C1-C24)-알콕시임)< 화학식 12 >(HO-CX1X2-CX1X3-)3N(상기 식 중, X1, X2, 및 X3은 화학식 1에서와 같은 의미를 가짐)
- 고무, 충전제, 및 하나 이상의 제1항 또는 제2항 기재 유기규소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제7항에 있어서, 성형물을 제조하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제7항에 있어서, 공기 타이어, 타이어 트레드, 고무-함유 타이어 구성성분, 케이블 피복, 호스, 구동 벨트, 컨베이어 벨트, 롤 커버, 타이어, 신발창, 밀봉 링 및 감쇠 부재를 제조하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제7항에 있어서, 추가적인 고무 보조제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005038791A DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2005-08-17 | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005038791.8 | 2005-08-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20070021075A KR20070021075A (ko) | 2007-02-22 |
| KR101350003B1 true KR101350003B1 (ko) | 2014-01-13 |
Family
ID=37529296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020060077249A KR101350003B1 (ko) | 2005-08-17 | 2006-08-16 | 유기규소 화합물, 그의 제법 및 용도 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7777063B2 (ko) |
| EP (1) | EP1795534B1 (ko) |
| JP (1) | JP5237537B2 (ko) |
| KR (1) | KR101350003B1 (ko) |
| CN (1) | CN1916002B (ko) |
| AT (1) | ATE460419T1 (ko) |
| BR (1) | BRPI0603370A (ko) |
| CA (1) | CA2556156C (ko) |
| DE (2) | DE102005038791A1 (ko) |
| ES (1) | ES2342315T3 (ko) |
| MY (1) | MY141304A (ko) |
| PL (1) | PL1795534T3 (ko) |
| PT (1) | PT1795534E (ko) |
| RU (1) | RU2417998C2 (ko) |
| TW (1) | TWI383991B (ko) |
| UA (1) | UA91971C2 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200080835A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005020535B3 (de) * | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005060122A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| DE102006004062A1 (de) * | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006027235A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006041356A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| JP4843549B2 (ja) * | 2007-04-04 | 2011-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
| US20090029179A1 (en) * | 2007-05-14 | 2009-01-29 | Fujifilm Corporation | Two-liquid composition, hydrophilic composition and hydrophilic member |
| DE102008054967A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Silatranhaltige Partikel |
| JP5575118B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2014-08-20 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JP2010270057A (ja) * | 2009-05-20 | 2010-12-02 | Bridgestone Corp | シランカップリング剤の製造方法 |
| WO2010134340A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
| JP5513009B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2014-06-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤 |
| JP5297888B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2013-09-25 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| WO2010134339A1 (ja) * | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤の製造方法 |
| DE102010003387A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Azodicarbamiden |
| KR101165667B1 (ko) | 2010-05-18 | 2012-07-16 | 경상대학교산학협력단 | 신규한 실란 커플링제 및 그의 제조방법 |
| TWI597286B (zh) * | 2013-03-28 | 2017-09-01 | 國立中正大學 | 具有保護基之巰基烷化雜氮矽三環衍生物及其製造方法 |
| US11208518B2 (en) | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| US10947380B2 (en) | 2018-12-20 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| CN110724160B (zh) * | 2019-11-12 | 2022-10-14 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 一种有机硅阻燃添加剂及阻燃型锂离子电池电解液 |
| CN117402393B (zh) * | 2023-07-07 | 2024-04-30 | 广东瀚泰装饰材料有限公司 | 一种亚克力肤哑板 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51133233A (en) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Ir Inst Organicheskoi | 11organylsilatolane compound and process for manufacturing carbon functional derivatives thereof |
| JPS5253819A (en) * | 1975-09-24 | 1977-04-30 | Degussa | Process for manufacturing sulfuric aciddcontaining organo silicon compounds |
| JP2003201295A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-07-18 | Degussa Ag | ブロック化されたメルカプトシラン、その製造方法、該化合物を含有するゴム混合物、ゴム混合物の製造方法およびブロック化されたメルカプトシランの使用 |
Family Cites Families (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE915334C (de) | 1952-03-23 | 1954-07-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis-(ª‰-oxyalkyl)-polysulfiden |
| NL301721A (ko) * | 1962-12-21 | 1900-01-01 | ||
| GB1102251A (en) | 1964-02-04 | 1968-02-07 | Union Carbide Corp | Treatment of metal surfaces |
| GB1160644A (en) | 1967-04-24 | 1969-08-06 | Ici Ltd | Silanes |
| US3590065A (en) * | 1969-07-18 | 1971-06-29 | Dow Corning | Method of preparing mercaptoalkylalkoxy silanes |
| US4153063A (en) * | 1970-09-02 | 1979-05-08 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Process for the extraction of nicotine from tobacco |
| GB1310379A (en) | 1970-12-10 | 1973-03-21 | Ppg Industries Inc | Tire tread |
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| US3997356A (en) * | 1971-08-17 | 1976-12-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3873489A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-25 | Degussa | Rubber compositions containing silica and an organosilane |
| US4076550A (en) * | 1971-08-17 | 1978-02-28 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Reinforcing additive |
| US3978103A (en) * | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| US4048206A (en) * | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
| DE2933345C2 (de) * | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
| DE3203687A1 (de) | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung |
| DE3203688C2 (de) | 1982-02-04 | 1985-01-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Organosilanester |
| DE3314742C2 (de) | 1983-04-23 | 1987-04-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
| JPS6156190A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-03-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | トリ有機錫シラトラン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ、殺菌剤 |
| DE3426987A1 (de) | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
| JPS6131461A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノシロキサン組成物 |
| JPS62181346A (ja) | 1986-02-05 | 1987-08-08 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| US5497792A (en) | 1987-11-19 | 1996-03-12 | Philip Morris Incorporated | Process and apparatus for the semicontinuous extraction of nicotine from tobacco |
| DE4025866A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von mercaptosilanen |
| US5354880A (en) * | 1992-12-18 | 1994-10-11 | Osi Specialties, Inc. | Cyclic silylureas and process of preparation |
| EP0652245B2 (en) | 1993-11-05 | 2005-02-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof |
| DE59402754D1 (de) * | 1994-03-15 | 1997-06-19 | Basf Ag | Nickelhaltige Hydrierkatalysatoren |
| EP0700951B1 (en) | 1994-09-08 | 2000-12-27 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Polyorganosiloxane and process for producing the same |
| JP3091993B2 (ja) | 1995-04-21 | 2000-09-25 | 信越化学工業株式会社 | メルカプトプロピルシラン化合物の製造方法 |
| DE19544469A1 (de) | 1995-09-23 | 1997-03-27 | Degussa | Organosilanverbindungen und Kieselsäure enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen und Verfahren zur Herstellung |
| US5840952A (en) * | 1995-11-02 | 1998-11-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of manufacturing 3-mercaptopropylalkoxy silane |
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| US5637209A (en) * | 1996-01-18 | 1997-06-10 | Battelle Memorial Institute | Field-portable supercritical CO2 extractor |
| US5914364A (en) * | 1996-03-11 | 1999-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| US5780538A (en) * | 1996-03-11 | 1998-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| DE19651849A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
| DE19709873A1 (de) | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Bayer Ag | Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen |
| EP1270581B1 (en) | 1997-08-21 | 2014-02-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
| JP3610741B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2005-01-19 | 東亞合成株式会社 | シリル基含有環状スルフィド化合物、その製造方法および該化合物を添加してなるゴム組成物 |
| JP3986141B2 (ja) * | 1997-12-17 | 2007-10-03 | 横浜ゴム株式会社 | チイラン環を有するアルコキシシランを用いたシーラント用樹脂組成物 |
| JP3501008B2 (ja) | 1998-04-10 | 2004-02-23 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法 |
| DE19825796A1 (de) * | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Degussa | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
| DE19834990B4 (de) * | 1998-08-03 | 2005-09-15 | Degussa Ag | Acryloxypropyl- oder Methacryloxypropyl-Gruppen enthaltende Siloxan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| JP2000198929A (ja) * | 1998-10-30 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 複合成形用シリコーンゴム組成物 |
| DE19929021A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Degussa | Funktionelle Organylorganyloxysilane auf Trägerstoffen in Kabelcompounds |
| US6518335B2 (en) * | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
| DE10009790C1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE10015309A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
| DE10040678C1 (de) | 2000-08-19 | 2002-05-29 | Messer Griesheim Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Hochdruck-Extraktion |
| US6433065B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-08-13 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes |
| JP4367596B2 (ja) | 2000-11-08 | 2009-11-18 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物及びその製造方法 |
| DE10122269A1 (de) | 2001-05-08 | 2002-11-21 | Degussa | Silanmodifizierter biopolymerer, biooligomerer, oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| EP1394166B1 (de) | 2001-08-06 | 2005-11-30 | Degussa AG | Organosiliciumverbindungen |
| ES2254847T3 (es) * | 2001-08-06 | 2006-06-16 | Degussa Ag | Compuestos de organosilicio. |
| US6433206B1 (en) * | 2001-11-05 | 2002-08-13 | Crompton Corporation | Process for preparing silylorganomercaptans |
| DE10218350A1 (de) * | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE10223658A1 (de) * | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6680398B1 (en) * | 2002-08-16 | 2004-01-20 | Dow Corning Corporation | Method of making mercaptoalkylalkoxysilanes |
| JP4178376B2 (ja) | 2002-09-06 | 2008-11-12 | 信越化学工業株式会社 | ３−メルカプトプロピルアルコキシシランの製造方法 |
| DE10327624B3 (de) * | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| JP4193051B2 (ja) | 2003-07-28 | 2008-12-10 | 信越化学工業株式会社 | ３−メルカプトプロピルアルコキシシランの製造方法 |
| DE10351735B3 (de) * | 2003-11-06 | 2004-12-09 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
| DE10351736B3 (de) * | 2003-11-06 | 2005-01-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
| DE10354616A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| JP2005232445A (ja) | 2004-01-23 | 2005-09-02 | Daiso Co Ltd | ゴム用添加剤およびそれを用いたゴム組成物 |
| DE102004030737A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| DE102005020536A1 (de) * | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan) |
| DE102005020534B4 (de) * | 2004-09-07 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102005057801A1 (de) | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
| DE102005052233A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DE102005038794A1 (de) * | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102006004062A1 (de) | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006008670A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
-
2005
- 2005-08-17 DE DE102005038791A patent/DE102005038791A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-07-24 DE DE502006006388T patent/DE502006006388D1/de active Active
- 2006-07-24 PL PL06117703T patent/PL1795534T3/pl unknown
- 2006-07-24 ES ES06117703T patent/ES2342315T3/es active Active
- 2006-07-24 EP EP06117703A patent/EP1795534B1/de not_active Not-in-force
- 2006-07-24 AT AT06117703T patent/ATE460419T1/de active
- 2006-07-24 PT PT06117703T patent/PT1795534E/pt unknown
- 2006-08-14 TW TW095129797A patent/TWI383991B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-08-15 CA CA2556156A patent/CA2556156C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-15 MY MYPI20063943A patent/MY141304A/en unknown
- 2006-08-15 US US11/503,932 patent/US7777063B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-16 UA UAA200609096A patent/UA91971C2/ru unknown
- 2006-08-16 KR KR1020060077249A patent/KR101350003B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-08-16 RU RU2006129695/04A patent/RU2417998C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-08-17 JP JP2006222536A patent/JP5237537B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-17 CN CN2006101150478A patent/CN1916002B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-08-17 BR BRPI0603370-9A patent/BRPI0603370A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51133233A (en) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Ir Inst Organicheskoi | 11organylsilatolane compound and process for manufacturing carbon functional derivatives thereof |
| JPS5253819A (en) * | 1975-09-24 | 1977-04-30 | Degussa | Process for manufacturing sulfuric aciddcontaining organo silicon compounds |
| JP2003201295A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-07-18 | Degussa Ag | ブロック化されたメルカプトシラン、その製造方法、該化合物を含有するゴム混合物、ゴム混合物の製造方法およびブロック化されたメルカプトシランの使用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200080835A (ko) * | 2018-12-27 | 2020-07-07 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
| KR102576575B1 (ko) | 2018-12-27 | 2023-09-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE460419T1 (de) | 2010-03-15 |
| RU2006129695A (ru) | 2008-02-27 |
| US20070066760A1 (en) | 2007-03-22 |
| MY141304A (en) | 2010-04-16 |
| CN1916002B (zh) | 2012-06-20 |
| BRPI0603370A (pt) | 2007-05-15 |
| JP2007051146A (ja) | 2007-03-01 |
| DE102005038791A1 (de) | 2007-02-22 |
| PT1795534E (pt) | 2010-05-28 |
| CA2556156A1 (en) | 2007-02-17 |
| EP1795534B1 (de) | 2010-03-10 |
| TW200712057A (en) | 2007-04-01 |
| PL1795534T3 (pl) | 2010-08-31 |
| KR20070021075A (ko) | 2007-02-22 |
| EP1795534A3 (de) | 2007-07-18 |
| TWI383991B (zh) | 2013-02-01 |
| ES2342315T3 (es) | 2010-07-05 |
| JP5237537B2 (ja) | 2013-07-17 |
| RU2417998C2 (ru) | 2011-05-10 |
| US7777063B2 (en) | 2010-08-17 |
| CA2556156C (en) | 2014-09-30 |
| EP1795534A2 (de) | 2007-06-13 |
| UA91971C2 (ru) | 2010-09-27 |
| CN1916002A (zh) | 2007-02-21 |
| DE502006006388D1 (de) | 2010-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101350003B1 (ko) | 유기규소 화합물, 그의 제법 및 용도 | |
| JP4921799B2 (ja) | メルカプトシラン | |
| KR101350101B1 (ko) | 고무 혼합물 | |
| JP5334848B2 (ja) | ケイ素含有のカップリング試薬からなる混合物 | |
| JP4606785B2 (ja) | オルガノ珪素化合物 | |
| KR101289558B1 (ko) | 고무 혼합물 | |
| US7531588B2 (en) | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same | |
| JP5511376B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| KR101222258B1 (ko) | 고무 혼합물 | |
| US20060025506A1 (en) | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same | |
| CN108291054B (zh) | 橡胶混合物 | |
| CN112513055B (zh) | 硫醚硅烷、其生产方法及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20060816 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20110816 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20060816 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20130424 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20131119 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20140103 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20140103 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee | ||
| PC1903 | Unpaid annual fee |
Termination category: Default of registration fee Termination date: 20171014 |