JPWO2018194167A1 - ホットスタンピング箔、ホットスタンピング箔の製造方法、および積層光学装飾体付印刷体 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2017年4月21日に日本に出願された特願2017−084606号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
チケットや紙幣やカードや冊子、ポスター等での偽造防止や、ブランド品や高級品等の一般的に高価なものへの適用ニーズが多く、真正であることの証明として、ホットスタンピング箔を物品等にホットスタンプし適用できることが知られている。ホットスタンピング箔は、これらの要求に効果的に応えることができる。また、ホットスタンピング箔を、印刷体にホットスタンプすることで、印刷体に意匠性に優れた視覚効果を付与することができる。
本積層光学装飾体付印刷体は、意匠性に優れた視覚効果を有する。
図1は、本ホットスタンピング箔1を概略的に図解する断面図である。ホットスタンピング箔は積層光学装飾体25を剥離可能に保持する。ホットスタンピング箔は熱圧で転写対象に積層光学装飾体25を転写できる。ホットスタンピング箔1は、キャリア10と、キャリア10上に形成された積層光学装飾体25を備える。キャリア10と積層光学装飾体25は接している。積層光学装飾体25は、積層光学構造体20と、積層光学構造体20上に形成されたアンカー層30と、アンカー層30上に形成された接着層40とを備える。積層光学構造体20とアンカー層30とは接しているか、間に被覆層を介している。アンカー層30と接着層40とは接している。
また、用途や目的に応じて、ベースフィルムは、紙や合成紙、プラスチック複層紙や樹脂含浸紙とすることができる。
トップ層21は、熱可塑ポリマーと表面改質剤を含有する層とできる。トップ層21の熱可塑ポリマーは、ガラス転移温度が90℃以上、130℃の樹脂とできる。熱可塑ポリマーは、アクリルポリマーやポリエステル、ポリアミド、ポリイミドのいずれか、いずれかの共重合、いずれかの複合、いずれかの共重合のいずれかの複合とできる。表面改質剤は、パウダー、ワックス、オイルとできる。パウダーは、耐熱パウダーとできる。耐熱パウダーは、シリカパウダー、ポリエチレンパウダー、フッ素系パウダー、シリコーン系パウダーとすることができる。ワックスは、パラフィンワックス、シリコーンワックス、カルナバロウとすることできる。オイルは、シリコーンオイルとできる。トップ層21は、着色されてもよい。トップ層21の樹脂に顔料、染料を添加することにより着色できる。顔料は、無機顔料、有機顔料、無機顔料と有機顔料の混合とすることができる。または、顔料は、蛍光性顔料、パール顔料、磁性顔料の単体、同種のブレンド、異種の混合、異種の同種のブレンドの混合とすることもできる。染料は、天然染料、合成染料、天然染料と合成染料の混合とすることができる。または、染料は、蛍光性染料とすることもできる。トップ層21は、キャリア10上に印刷、塗布によって形成することができる。塗布は、グラビアコートやマイクログラビアコート、ダイコートとすることができる。印刷は、グラビア印刷、スクリーン印刷とすることができる。トップ層21の厚みは、0.5μm以上5μm以下の範囲とできる。トップ層21は、印刷を受容できる。アクリル樹脂は、印刷を受容しやすい。印刷を受容可能なトップ層を有する積層光学装飾体付印刷体は、印刷可能である。印刷を受容可能なトップ層を有する積層光学装飾体付印刷体は、積層光学装飾体と印刷体がともに印刷が可能となる。
ラッカー層22の熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とすることができる。ラッカー層22の熱硬化樹脂は、ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とすることができる。ラッカー層22の厚みは、0.5μm以上、30μm以下の範囲とできる。
ラッカー層22の表面のレリーフ構造により、積層光学構造体20は、回折、光反射抑制、等方性または異方性の光散乱、屈折、偏光・波長選択性の反射、透過、光反射抑制などの光学的機能を備える。ラッカー層22のレリーフ構造として、回折格子構造の領域を設けることで、積層光学構造体20は、光を回折させる性質をレリーフ構造により得られる。回折格子構造のピッチは、0.5μm以上2μm以下の範囲とすることができる。回折格子構造の深さは、0.05μm以上0.5μm以下の範囲としてもよい。ラッカー層22に、モスアイ構造や深い格子構造を設けることで、積層光学構造体20は光反射抑制の性質や、偏光・波長選択性の反射、透過、光反射抑制をレリーフ構造により得られる。ラッカー層22に、複数の線状部または複数のドット状部が非周期的に配置された散乱構造の領域を設けることで、積層光学構造体20は等方的なあるいは異方的な散乱光を射出する性質をレリーフ構造により得られる。散乱構造の平均ピッチは、0.5μm以上3μm以下とすることができる。深さは、0.05μm以上0.5μm以下としてもよい。ラッカー層22に、ミラー構造の領域を設け、隣接する層と異なる屈折率とすることで、レリーフ構造は反射の性質を積層光学構造体20に付与する。ミラー構造の平均ピッチは3μmより大きく、30μm以下とすることができる。深さは、0.5μmより深く、20μmより浅くすることができる。積層光学構造体20の光学的性質は、目視や機械検知によって、知覚、検知することができる。これにより偽造改ざん防止性能や意匠性を向上することができる。ラッカー層22の表面のレリーフ構造は、複数のレリーフ構造領域を有してもよい。レリーフ構造領域は、単体として、または複数の統合として画像を表示できる。画像は、絵、写真、肖像、ランドマーク、マーク、ロゴ、シンボルの単体またはそれらの組合せとできる。
無機堆積層23は、ラッカー層22上の一部または全面に形成される。無機堆積層23がラッカー層22上の一部に形成された場合、積層光学構造体20の製造により高度な加工技術が要求され、より精緻な意匠となる為、ホットスタンピング箔1はより高い偽造防止効果を有することができる。
無機堆積層23は、ラッカー層22で生じる光学的性質を容易に観察可能とする。無機堆積層23は、構造色を表示してもよい。構造色は、干渉による発色などである。または、構造色は、観察角度や照明角度により変化する。構造色は、虹色や高彩度の色である。無機堆積層23の材料としては、金属またはケイ素の単体、合金、またはこれらの化合物とすることができる。単体、合金、またはこれらの化合物を構成する金属またはケイ素は、Si、Al、Sn、Cr、Ni、Cu、Agのいずれか又はいずれかの組合せとすることができる。無機堆積層23の厚みは、10〜500nmの範囲とすることができる。無機堆積層は、減圧下で無機材料を堆積することで形成できる。無機堆積層23は、真空蒸着やスパッタ、CVDにより形成できる。
無機堆積層23は単層または多層である。多層の無機堆積層23は、金属の単体と金属の化合物を交互に積層したもの、異種の金属の単体を交互に積層したもの、異種の金属の化合物を交互に積層したものとすることができる。金属の単体と金属の化合物とを交互に積層した無機堆積層23は、アルミニウムの層に二酸化ケイ素の層を積層した多層などである。
被覆層24を無機堆積層23上に印刷、塗布、堆積することで無機堆積層23を被覆層24で被覆できる。被覆層24を無機堆積層23上の一部に設ける方法として、被覆層24を印刷で部分的に設ける方法、エッチング液の透過性の異なる被覆層24を無機堆積層23上に堆積させ被覆層24と無機堆積層23をエッチング液の透過性の差により選択的にエッチングする方法、紫外線露光によって溶解する或いは溶解し難くなる樹脂材料を塗布し、パターン状に紫外線を露光した後、被覆層24を現像し、エッチング液で無機堆積層23を選択的にエッチングする方法、無機堆積層23上に溶解性の樹脂を部分的に形成した後に被覆層24を形成し、溶解性樹脂および溶解性樹脂上の被覆層を溶剤で部分的に除去する方法を採用できる。被覆層24を部分的に設ける方法であれば、他の周知の各種加工技術を適用してもよい。
被覆層24の材料は、樹脂または無機材料または樹脂と無機材料のコンポジットとすることができる。被覆層24の樹脂はエッチング耐性を有する樹脂とすることができる。被覆層24の樹脂は硬化樹脂とできる。硬化樹脂は、エッチング耐性を得やすい。被覆層24の樹脂は、ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂のいずれか、いずれかの共重合樹脂、いずれかの複合樹脂、いずれかの共重合樹脂のいずれかの複合樹脂とできる。ビニル系樹脂は、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコールとすることができる。ポリスチレン系樹脂は、ポリスチレン系ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体とすることができる。アクリル系樹脂は、ポリメチルメタクリレートとすることができる。また、これらのうち少なくとも2種類以上を共重合した樹脂であってもよい。さらには、上記樹脂の分子には、エステル結合、ウレタン結合、エーテル結合、アミン結合、シラノール結合などを含んでいてもよい。これらの結合に関わる官能基を有する2種類以上の樹脂の化学構造の一部を架橋させてもよい。硬化系樹脂は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂などの熱硬化樹脂、アクリレート系樹脂などの紫外線硬化樹脂などとすることができる。被覆層24の樹脂は、その他電子線硬化樹脂、湿気硬化樹脂とすることもできる。
被覆層24の厚みは、0.1μm以上、5μm以下の範囲とできる。
アンカー層30は、酸変性ポリオレフィンと塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とのミクスチャーである。酸変性ポリオレフィンは、エチレンと酸成分との共重合体等としてもよい。エチレンと酸成分との共重合体は、エチレン(メタ)アクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン(メタ)アクリル酸エステル共重合体とすることができる。エチレンと酸成分との共重合体は、エチレンの柔軟性と、酸成分の密着性との相乗効果により、転写対象との密着性を得やすい。酸変性ポリオレフィンの酸価は、0.5〜200の範囲としてもよい。また、上記ポリマー中には、エステル結合、ウレタン結合、エーテル結合、アミン結合およびシラノール結合などを含んでいてもよく、これらの結合に関わる官能基を有する2種以上のポリマーから、化学構造の一部を架橋させたポリマーとしてもよい。
酸変性ポリオレフィンと塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とは柔軟性が異なっていてもよい。塩化ビニル酢酸ビニル共重合体より酸変性ポリオレフィンの柔軟性が高くてもよい。塩化ビニル酢酸ビニル共重合体より酸変性ポリオレフィンの柔軟性が高い場合、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体と酸変性ポリオレフィンの混合体は、酸変性ポリオレフィンにより、アンカー層30の柔軟性を向上させることができる。また、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体により圧力耐性も得られる。各樹脂成分およびアンカー層30全体の柔軟性は、例えば公知のナノインテンダーにより測定可能である。
アンカー層には、接着層の接着性ドメインと同じ種類の樹脂成分が含まれてもよい。具体的には、アンカー層の酸変性ポリオレフィンと、接着層の接着性ドメインの酸変性ポリオレフィンは同じ種類でもよい。例えば、アンカー層にエチレン(メタ)アクリル酸共重合樹脂を含み、接着層にもエチレン(メタ)アクリル酸共重合樹脂を含んでも良い。この場合、アンカー層と接着層との密着性を向上させることができる。さらに、アンカー層には、接着層の接着性ドメインと同じ樹脂成分が含まれてもよい。これにより、アンカー層と接着層との密着性のバラツキを抑えやすい。また、アンカー層の酸変性ポリオレフィンと、接着層の接着性ドメインの主剤の酸変性ポリオレフィンと同じ種類で異なる樹脂成分が含まれてもよい。例えば、アンカー層にエチレン(メタ)アクリル酸共重合樹脂を含み、接着層には、エチレン(メタ)アクリル酸共重合樹脂を含み、それぞれのガラス転移温度が異なってもよい。
アンカー層30は、ウレタン結合を有した分子であってもよい。ウレタン結合を得るには、アンカー層がイソシアネートを含有すればよい。アンカー層30がイソシアネートを含有することで、アンカー層30とレリーフ層22およびアンカー層30と被覆層24が接する部位でウレタン結合を生じる。このウレタン結合により、アンカー層30とその接する層との密着性、また、アンカー層の耐熱性、耐溶剤性等を向上させることができる。アンカー層30の厚みは、0.1μm以上、5μm以下の範囲とできる。
接着性ドメイン41は、ホットスタンピング箔が転写される際に加えられる熱により溶融する。加熱により酸変性ポリオレフィンが多く存在する接着性ドメイン41は、転写対象に接着する。
ブロッキング防止剤としては、フィラーを用いることができる。ブロッキング防止剤の軟化点は接着層40の熱可塑性の酸変性ポリオレフィンの融点よりも高い。また、ブロッキング防止剤の軟化点は転写時の版面(Dai face)の温度よりも高くてもよい。そのため、ブロッキング防止剤は転写時においても溶融しない。ブロッキング防止剤として軟化点を有しない材料を用いる場合には、ブロッキング防止剤の融点が酸変性ポリオレフィンの融点よりも高く、かつ転写時に加えられる転写時の版面(Dai face)の温度より高ければよい。
接着性ドメイン41および非粘着性ドメイン42が粒状であるため、熱圧前の接着層40表面は凹凸形状を有している。接着層40の表面の凹凸形状は、ホットスタンピング箔1の保管時おけるブロッキングを防止する効果を発揮する。
接着層40は、塗布面の温度が酸変性ポリオレフィンの融点以下の乾燥温度で、乾燥して形成することができる。これにより、塗布面の接着性ドメイン41が完全には溶融せず、粒子としての形状を維持したまま、接着層40を形成することができる。
接着性ドメイン41の直径は、5μm以上50μm以下とできる。直径が50μm以下であることにより、接着性ドメイン41をディスパージョンとしたときの塗液中において、接着性ドメイン41が均一に分散され、安定的に塗工することができる。
非粘着性ドメイン42として、無機フィラーのように軟化温度を有しない材料を用いる場合には、軟化温度ではなく融点が接着ドメインの主剤41の融点よりも高い材料とすればよい。これにより、上記の効果と同様の効果を得ることができる。無機フィラーの融点は、一般的に接着ドメインの主剤の酸変性ポリオレフィンより融点が高くなるが、この場合、融点は例えば60℃より高いものとしてもよい。また、融点が転写時の版面温度よりも高い材料を用いることにより、破断性や転写対象との接着性を向上させることができる。
無機フィラーは、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、マイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラックおよびカオリンクレー等である。
樹脂フィラーは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂や、テルペン樹脂、ロジン樹脂、およびスチレンマレイン酸樹脂等の低分子ポリマーの単体樹脂または混合樹脂とできる。有機フィラーは、木粉等である。樹脂フィラーは共重合体としてもよい。共重合体は、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等である。
ホットスタンピング箔1は、接着層40が転写対象と接するように転写され、転写後、キャリア10は剥離される。印刷可能なポリマーフィルムまたは印刷されたポリマーフィルムに用いるアンカー層は、熱可塑樹脂、熱硬化可能樹脂、または熱可塑熱硬化可能樹脂とできる。アンカー層の樹脂は、重合体、共重合体とできる。アンカー層の重合体、共重合体は、ポリエチレン、エチレンメタクリル酸、ポリエチレンイミン、ポリウレタンとすることができる。ポリエチレンイミンの+の極性基や−極性基は、エチレン(メタ)アクリル酸共重合体の+の極性基や−極性基との結合により、積層光学装飾体25と高い接着性をもたらす。また、転写対象の表面は、公知の表面改質処理により、表面を改質することができる。転写対象の表面改質処理は、ホットスタンピング箔1との高い接着性をもたらす。表面改質処理は、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理およびグラフト化処理とできる。上記の転写対象はホットスタンピング箔1と高い密着性を有し、積層光学装飾体付印刷体は、高いクランプリング耐性を有することができる。積層光学装飾体付印刷体は、積層光学装飾体、転写対象の印刷体または、積層光学装飾体と転写対象の印刷体の双方へ、印刷されることができる。積層光学構造体のトップ層の熱可塑性ポリマーをアクリルポリマー等とすることで、積層光学装飾体は印刷可能となる。印刷体のアンカー層の重合体をポリエチレンイミンまたはその共重合体とすることで、印刷体は、印刷可能となる。ホットスタンピング箔の積層光学装飾体を印刷体に熱転写し積層光学装飾体付印刷体とできる。チケットや紙幣やカードや冊子、ポスターでの偽造防止や、ブランド品や高級品の一般的に高価なものへ積層光学装飾体を熱転写することで、積層光学装飾体付印刷体は意匠的に優れた視覚効果を有し、真正であることを証明可能な証明体とできる。
図8および図9に、積層光学装飾体付印刷体の例を示す。図8に平面図で示す積層光学装飾体付印刷体100は、印刷101aが施された転写対象の紙幣(印刷体)101と、紙幣101に転写されたホットスタンピング箔1の積層光学装飾体25とを備える。紙幣101には、パッチ形状の積層光学装飾体25Aと、ストライプ形状の積層光学装飾体25Bとの2種類の積層光学装飾体が転写されているが、これは一例であり、いずれか一方であってよい。
図9は、図8の部分模式断面図である。積層光学装飾体25Aは、接着層40により紙幣101に接合されている。接着層40内の非粘着性ドメイン42は、粒子形状を保っている。積層光学装飾体25Aには、接着層40の下面および積層光学装飾体25Aの上面に印刷102が形成されている。積層光学装飾体には、いずれの側にも印刷を施すことができる。
また、図4の(a)のように、酸変性ポリオレフィンとしてエチレン(メタ)アクリル酸共重合体のように柔軟性を有するものを用いた場合、接着性ドメイン141も柔軟性を有することになる。そのため、図4の(b)のように、転写時に接着層40が転写対象60に熱圧された際に、接着性ドメイン141は転写対象60表面の凹凸に沿って変形し、凹凸の内部まで接着性ドメイン141が入り込む。その状態で熱が加えられると、酸変性ポリオレフィンが凹凸の内部深くまで入り込んだ状態で再び凝固すると考えられる。これにより、酸変性ポリオレフィンとしてエチレン(メタ)アクリル酸共重合体ほど柔軟性を有していない材料を用いた場合と比べて、さらに強固な接着性を発揮することができ、良好なクランプリング耐性を得ることができる。
参考として、図7にホットスタンピング箔1における温度変化の概念図を示す。温度tが図7に示すt1〜t2の保管中は、接着性ドメイン41および非粘着性ドメイン42のいずれも軟化していないため、ブロッキングが好適に防止される。時刻P1に転写が開始されると、ホットスタンピング箔1の温度は、転写が終了する時刻P2までの1秒前後の間に、転写温度t4に近い温度まで急激に上昇する。温度tが図7に示すt2〜t3となる転写初期は、接着性ドメイン41は軟化するが、非粘着性ドメイン42は軟化しない。その後、温度tが図7に示すt3〜t4となる転写後期に達しても、非粘着性ドメイン42は軟化せず、粒子の状態を維持する。その結果、バリの発生が好適に防止される。
まず、各層の材料について示す。以降の記載において、「部」は、特にことわりのない限り、質量部を意味する。
(キャリア)
PETフィルム(厚さ38μm)(商品名 ルミラー、東レ株式会社製)
(トップ層形成用インキ)
ポリアミドイミド 19.2部
ポリエチレンパウダー 0.8部
ジメチルアセトアミド 45.0部
トルエン 35.0部
(ラッカー層形成用インキ)
ウレタン樹脂 20.0部
メチルエチルケトン 50.0部
酢酸エチル 30.0部
(被覆層形成用インキ)
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
(ワッカー製ビンノール E15/45M、tg73℃) 65.6部
ポリエチレン樹脂 2.9部
ポリウレタン樹脂 8.2部
ジメチルアセトアミド(DMAC) 23.3部
(アンカー層形成用インキ)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体ディスパージョン溶液
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 47.69部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
(ワッカー製ビンノール E15/45M、tg73℃) 7.14部
有機シラン化合物(シランカップリング剤) 2.41部
イソシアネート 1.41部
エタノール 11.87部
メチルエチルケトン 15.44部
トルエン 14.04部
(接着層形成用インキA)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 75部
変性ポリプロピレン ディスパージョン溶液(ブロッキング防止剤)
(三井化学製 ユニストールR300 融点160℃) 25部
次に、トップ層上に上記ラッカー層形成用インキをドライ膜厚が1μmとなるように塗布乾燥した後、ロールエンボス法にて回折格子を構成するレリーフ構造をラッカー層の表面に形成した。
続いて、ラッカー層上に、アルミニウムを50nmの膜厚となるよう真空蒸着して、無機堆積層を形成した。
続いて、無機堆積層上に、上記被覆層形成用インキを、ドライ膜厚が1μmとなるよう塗布乾燥し、被覆層を形成した。
以上により、キャリア上に積層光学構造体を形成した。
その後、積層光学構造体上に、上記アンカー層形成用インキAをドライ膜厚が1〜2μmとなるよう塗布乾燥し、アンカー層を形成した。
さらに、アンカー層上に、上記接着層形成用インキAを、固形分のドライ膜厚が4〜5μmとなるよう塗布乾燥し、接着層を形成した。乾燥温度は、主剤の融点より低い40℃とし、乾燥時間は30秒とした。
以上により、実施例1のホットスタンピング箔を作製した。
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキBを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例2のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキB)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 83部
シリカ(ブロッキング防止剤)(富士シリシア化学製 サイリシア740) 2部
メチルエチルケトン 15部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキCを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例3のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキB)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4214C 融点105℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 91部
シリカ(ブロッキング防止剤)(富士シリシア化学製 サイリシア740) 1部
メチルエチルケトン 8部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキDを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例4のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキD)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 88部
ナノシリカ分散液(ブロッキング防止剤)
(日産化学製 オルガノシリカゾル MEK−ST) 12部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキEを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例5のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキE)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 79部
ナノシリカ分散液(ブロッキング防止剤)
(日産化学製 オルガノシリカゾル MEK−ST) 11部
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体(主剤)
(ワッカー製 ビンノールE15/45M Tg73℃) 2部
メチルエチルケトン 4部
トルエン 4部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキFを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例6のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキF)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 44部
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4214C 融点105℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 44部
ナノシリカ分散液(ブロッキング防止剤)
(日産化学製 オルガノシリカゾル MEK−ST) 12部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキGを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例7のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキG)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 43部
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4214C 融点105℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 43部
スチレンマレイン酸共重合体(ブロッキング防止剤)
(Cray Valley製 SMA3000 Tg125℃) 5.6部
メチルエチルケトン 8.4部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキHを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例8のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキH)
アクリル樹脂(接着性ドメインの主剤)
(トーヨーケム製 オリバイン) 26.93部
ポリエステル樹脂(接着性ドメインの主剤)
(東亜合成製 PES−310S30) 0.68部
消泡剤 0.14部
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 40部
シリカ(ブロッキング防止剤)
(富士シリシア化学製 サイリシア740) 0.77部
ナノシリカ分散液(ブロッキング防止剤)
(日産化学製 オルガノシリカゾル MEK−ST) 23.53部
メチルエチルケトン 6.85部
トルエン 1.1部
接着層形成用インキに代えて、下記接着層層形成用インキIを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で実施例9のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキI)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 91.46部
シリカ(ブロッキング防止剤)
(富士シリシア化学製 サイロホービック4004) 0.24部
ナノシリカ分散液(ブロッキング防止剤)
(日産化学製 オルガノシリカゾル MEK−ST) 0.08部
メチルエチルケトン 2.2部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキJを用いた点を除き、実施例1と同様の方法で比較例1のホットスタンピング箔を作製した。
(接着層形成用インキJ)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 100部
接着層形成用インキAに代えて、下記接着層形成用インキKを用いた点と、乾燥温度および乾燥時間が異なる点を除き、実施例1と同様の方法で比較例2のホットスタンピング箔を作製した。
乾燥温度は120℃、乾燥時間は45秒で乾燥した。
(接着層形成用インキK)
エチレン(メタ)アクリル酸共重合体 ディスパージョン溶液(接着性ドメインの主剤)
(三井・デュポンポリケミカル製 ニュクレル AN4213C 融点88℃
分散溶剤 トルエン/酢酸エチル) 100部
(保存条件下におけるブロッキングの評価)
100m巻いたロール状のPETの外周面上に、長さ100mm、幅24mmに切った各例のホットスタンピング箔を長さ方向に1000枚並べ、計100mホットスタンピング箔を巻いた状態にした。これを60℃で24時間保管し、さらに室温下に12時間保管後、ホットスタンピング箔を取り出した。厚さ方向に重ねられたホットスタンピング箔を順次分離し、以下の2段階で評価した。
○(good):積層光学構造体が下側のホットスタンピング箔のキャリアに貼り付いたものが認められない
×(bad):積層光学構造体の少なくとも一部が下側のホットスタンピング箔のキャリアに貼り付いたものが認められる
厚み約200μmの上質紙を転写対象とし、各例のホットスタンピング箔を版面温度120℃、圧力0.353t/cm2、加圧時間0.3秒の条件にて転写した。その後、キャリアを垂直方向に秒速1cmの速度にて剥離し、キャリアに取り残された積層光学構造体のうち、転写領域からはみ出た部分(バリ)の長さを測定し、以下の2段階で評価した。
○(good):バリなし(はみ出た部分の長さ1mm以下)
×(bad):バリあり(はみ出た部分の長さ1mm以上)
厚み約200μmの上質紙を転写対象とし、各例のホットスタンピング箔を版面温度120℃、圧力0.705t/cm2、加圧時間0.3秒の条件にて転写した。67mm×67mmに切った各例のホットスタンピング箔を15分間水に浸漬させた後取り出し、NBSクランプリングデバイス(アイジーティー・テスティングシステムズ株式会社製)を用い、試験片の各4辺について圧縮させるクランプリングテストを行った。テスト後の試験片のアルミ部分の消失の割合を測定し、以下の2段階で評価した。
○(good):変化なし(アルミ消失5%以下)
×(bad):変化あり(アルミ消失5%以上)
一方、接着層が酸変性ポリオレフィンとは融点の異なるブロッキング防止剤を含有しない比較例1および2では、ブロッキング防止と、クランプリング耐性と、転写適正とが両立されていなかった。
10 キャリア
20 積層光学構造体
21 トップ層
23 無機堆積層
24 被覆層
25 積層光学装飾体
30 アンカー層
40 接着層
41 接着性ドメイン
42 非粘着性ドメイン
50、150 転写スタンパー(Die)
60 転写対象
100 光学装飾体付印刷体
101、102 印刷
Claims (11)
- ベースフィルムまたはコートされたベースフィルムのキャリアと、
前記キャリア上に剥離可能に形成された積層光学装飾体を有し、
前記積層光学装飾体は、
積層光学構造体と、
前記積層光学構造体上の前記キャリアの反対側に形成された酸変性ポリオレフィンと塩化ビニル酢酸ビニル共重合体とのミクスチャーのアンカー層と、
前記アンカー層上の前記積層光学構造体の反対側に形成された接着層と、を有し、
前記接着層は、熱可塑性の酸変性ポリオレフィンを主剤とする接着性ドメインと、ブロッキング防止剤を主剤とする非粘着性ドメインとを有し、
前記ブロッキング防止剤が、樹脂フィラーまたは無機フィラー、もしくはその両方であり、
前記ブロッキング防止剤のガラス転移温度が、60℃より高い、
ホットスタンピング箔。 - 前記ブロッキング防止剤の主剤の軟化温度または融点が、前記接着性ドメインの主剤の熱可塑性の酸変性ポリオレフィンの融点よりも高い、請求項1に記載のホットスタンピング箔。
- 前記アンカー層の酸変性ポリオレフィンと、前記接着層の接着性ドメインの酸変性ポリオレフィンは同じ種類である、請求項1または2記載のホットスタンピング箔。
- 前記接着層が含有する酸変性ポリオレフィンの融点が60℃から120℃の間である、請求項1から3のいずれか一項に記載のホットスタンピング箔。
- 前記アンカー層のミクスチャーが有機シラン化合物を含有する、請求項1から4のいずれか一項に記載のホットスタンピング箔。
- 前記接着層が含有する酸変性ポリオレフィンが、エチレン(メタ)アクリル酸共重合樹脂である、請求項1から5のいずれか一項に記載のホットスタンピング箔。
- 前記積層光学構造体は、前記キャリア側から順に、熱可塑樹脂と表面改質剤を含有するトップ層と、無機堆積層とを有する、請求項1から6のいずれか一項に記載のホットスタンピング箔。
- ベースフィルムまたはコートされたベースフィルムのキャリアと、前記キャリア上に形成された積層光学構造体と、前記積層光学構造体上に形成されたアンカー層と、前記アンカー層上に形成された接着層と、を備えるホットスタンピング箔の製造方法であって、
前記キャリアを準備するキャリア準備工程と、
前記積層光学構造体を形成する積層光学構造体形成工程と、
アンカー層形成用インキを塗布乾燥して前記アンカー層を形成するアンカー層形成工程と、
熱可塑性の酸変性ポリオレフィンを分散させ、ブロッキング防止剤を添加したディスパージョン溶液である接着層形成用インキを塗布乾燥して前記接着層を形成する接着層形成工程と、
を備え、
前記積層光学構造体形成工程は、
ラッカー層形成用インキを塗布乾燥し、エンボス加工により回折格子を形成してラッカー層を形成するラッカー層形成工程と、
蒸着材料を蒸着して無機堆積層を形成する無機堆積層形成工程と、
被覆層形成用インキを塗布乾燥して被覆層を形成する被覆層形成工程と、
を含む
ことを特徴とするホットスタンピング箔の製造方法。 - 印刷体に請求項1から7のいずれか一項に記載のホットスタンピング箔の前記積積層光学装飾体がホットスタンプされた、
積層光学装飾体付印刷体。 - 前記印刷体が、印刷されたポリマーフィルムまたは、印刷可能なポリマーフィルムである、請求項9に記載の積層光学装飾体付印刷体。
- 前記積層光学装飾体、前記印刷体、または、前記積層光学装飾体および前記転写対象が、表面に印刷を有する、請求項11に記載の積層光学装飾体付印刷体。
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